JP2007091911A - Ink for inkjet - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide ink for inkjet which is excellent in dispersion stability, as well as excellent in anti-curl property, in anti-cockling property and in strike through resistance. <P>SOLUTION: This ink for inkjet comprises a self-dispersible pigment, water and a solvent A, the surface tension of which at 25°C is 25-40 mN/m, the viscosity of which at 25°C is 1.0-50 mPa s and the vapor pressure of which at 25°C is ≤133 Pa, wherein a content of water is ≥10 mass% and ≤45 mass% based on the total ink mass, the ink contains a compound represented by general formula (1), the total amount of the solvent A and the compound of formula (1) is ≥50 mass% and <90 mass% based on the total ink mass, and a ratio of the compound of formula (1) to the solvent A is ≥0.2 and ≤1.0. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、新規のインクジェットインクに関するものである。   The present invention relates to a novel inkjet ink.

近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。   In recent years, the ink jet recording system can create images easily and inexpensively, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as color filters. In particular, ink jet recording devices that emit and control fine dots, ink with improved color reproduction gamut, durability, and emission suitability, ink absorbency, coloring material color development, surface gloss, etc. are dramatically improved. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper.

しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。   However, in an inkjet image recording system that requires dedicated paper, there are problems in that the recording media that can be used are limited and the cost of the recording media is increased.

一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。   On the other hand, in the office, there is an increasing need for a system capable of performing full color printing at high speed without being restricted by a recording medium (for example, plain paper, coated paper, art paper, plain paper double-sided printing, etc.).

インクジェットインクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性がよく、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録媒体を通過し、裏面にその画像が映る現象）、フェザリング、画像滲みの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。   As for the composition of inkjet ink, it can print at high speed, has good character reproducibility on plain paper, and shows through when printing (a phenomenon in which the printed ink passes through the recording medium and the image appears on the back), feathering Various studies have been made from the viewpoints of no occurrence of image bleeding, rapid penetration into paper, and quick drying.

その一つの方法として、インクジェット用インクとして、水の含有率を５０質量％以上とした、所謂水性インクジェットインクが広く用いられているが、この様な水性インクジェットインクを用いて、電子写真用コピー紙や上質紙、中質紙といった普通紙に画像記録を行った場合、画像の裏抜け、フェザリング等の浸透性に起因する問題に加え、画像記録した普通紙のカールやコックリングが大きな問題となる。   As one of the methods, a so-called water-based ink-jet ink having a water content of 50% by mass or more is widely used as an ink-jet ink. An electrophotographic copy paper using such a water-based ink-jet ink is widely used. When recording images on plain paper such as high-quality paper and medium-quality paper, in addition to problems caused by penetrability such as image back-through and feathering, curling and cockling of the recorded plain paper is a major problem. Become.

上記課題に対し、ブリストウ法における記録媒体への濡れ時間と吸収係数を規定し、浸透性を改良したインクを用いるインクジェット記録方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この方法では、インク中の色剤も同時に普通紙内部に浸透してしまうため、画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなり、特に、両面印刷には適性を有していないという欠点を抱えている。   In order to solve the above problems, an ink jet recording method using an ink having improved penetrability by specifying a wetting time and an absorption coefficient for a recording medium in the Bristow method has been disclosed (for example, see Patent Document 1). However, in this method, since the colorant in the ink also penetrates into the plain paper at the same time, the image density is lowered and the ink shows through, which is not suitable for double-sided printing. Have

また、特定のアミド化合物、ピリジン誘導体、イミダゾリン化合物または尿素化合物をカール防止剤として含有するインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この方法では、カール防止剤の添加によるカール防止を試みているが、印字直後のコックリングの防止には至らず、その効果は不十分なものであった。加えて、インク液の乾燥に伴い、記録ヘッドのノズル部で目詰まりを起こしやすいという問題を抱えていた。   Further, an inkjet ink containing a specific amide compound, pyridine derivative, imidazoline compound or urea compound as an anti-curl agent is disclosed (for example, see Patent Document 2). However, this method attempts to prevent curling by adding an anti-curling agent, but does not prevent cockling immediately after printing, and its effect is insufficient. In addition, with the drying of the ink liquid, there is a problem that clogging is likely to occur at the nozzle portion of the recording head.

また、上記カールを改良する方法として、画像印字面の裏面側に、水を含む溶液を付与してカールバランスを適正化するインクジェット記録法補が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、この方法では、両面記録適性を有していないこと、普通紙へのインク及びカールバランス液の付着量の増加に伴い、普通紙の強度が低下し、搬送時にジャミング等を生じやすい欠点があった。   Further, as a method for improving the curl, an inkjet recording method supplement is proposed in which a solution containing water is applied to the back side of the image printing surface to optimize the curl balance (see, for example, Patent Document 3). . However, this method has the disadvantages that it does not have the ability to record on both sides, and the strength of plain paper decreases with the increase in the amount of ink and curl balance liquid attached to plain paper, and jamming is likely to occur during transportation. there were.

また、水性インクジェットインクに代えて、高速で印字を行うことのできるソルベント系インクも検討されている。即ち、揮発性溶媒を含有して乾燥性を高めた油性インク（ソルベント系インクジェットインク）を用いることで、普通紙に印字しても、記録媒体への浸透が速く乾燥時間が短く、記録媒体のカール等が生じず、高速な印字が可能である。しかしながらソルベント系インクは、普通紙媒体への浸透性が高いため、文字再現性が悪いこと、および記録媒体での裏抜けを引き起こし、特に普通紙の両面に印字を行う場合の大きな障害となっていた。   Further, solvent-based inks that can perform printing at high speed instead of water-based inkjet inks have been studied. That is, by using an oil-based ink (solvent ink jet ink) that contains a volatile solvent and has improved drying properties, even when printing on plain paper, the penetration into the recording medium is fast and the drying time is short. High-speed printing is possible without curling or the like. However, solvent-based inks have high penetrability into plain paper media, resulting in poor character reproducibility and back-through on recording media, which is a major obstacle especially when printing on both sides of plain paper. It was.

また、エチレン尿素のＮ−アルキル置換誘導体を含有したインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献４参照。）。該特許文献に記載の実施例には、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジンを６０質量％含有するインクジェットインクが開示されているが、使用している色材は水溶性染料であるため、裏抜けが大きく、両面印字適性としては極めて不十分であると言える。更に、酸化処理された自己分散型顔料と、アセチレンジオール界面活性剤と、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン及び２−ピロリジノンから選ばれる含窒素複素環式化合物と、保恒剤とを含むインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献５参照。）。しかしながら、該特許文献には、含窒素複素環式化合物の好ましい含有量に関する示唆はなく、また実施例でＮ−メチル−２−ピロリドンを４．５〜９質量％含むインクジェットインクが開示されているが、そこに提示されている添加量では、カール耐性、コックリング耐性及び裏抜けの抑制に至っていないのが現状である。
特開平１０−３１６９１５号公報 特開平９−１７６５３８号公報 特開平１０−２７２８２８号公報 特開昭５５−７１７６８号公報 国際公開第００／５８４１１号パンフレット In addition, an inkjet ink containing an N-alkyl-substituted derivative of ethylene urea has been disclosed (for example, see Patent Document 4). In the examples described in the patent document, an inkjet ink containing 60% by mass of 1,3-dimethyl-2-imidazolidine is disclosed. However, since the colorant used is a water-soluble dye, It can be said that the show-through is large and the suitability for double-sided printing is extremely insufficient. Further, a nitrogen-containing heterocyclic compound selected from an oxidized self-dispersing pigment, an acetylenic diol surfactant, 1,3-dimethyl-2-imidazolidine, N-methyl-2-pyrrolidinone and 2-pyrrolidinone And an ink-jet ink containing a preservative (see, for example, Patent Document 5). However, there is no suggestion regarding a preferable content of the nitrogen-containing heterocyclic compound in the patent document, and an inkjet ink containing 4.5 to 9% by mass of N-methyl-2-pyrrolidone is disclosed in Examples. However, in the present situation, the addition amount presented therein has not led to curling resistance, cockling resistance, and suppression of back-through.
JP 10-316915 A JP 9-176538 A JP-A-10-272828 JP-A-55-71768 International Publication No. 00/58411 Pamphlet

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクの分散安定性に優れ、カール耐性やコックリング耐性、裏抜け耐性に優れたインクジェットインクを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an ink-jet ink that is excellent in ink dispersion stability and excellent in curling resistance, cockling resistance, and back-through resistance.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

（１）自己分散顔料、水及び２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒Ａを含有するインクジェットインクであって、該水の含有量がインク全質量の１０質量％以上、４５質量％以下であり、下記一般式（１）で表される化合物を含有し、該溶媒Ａと該一般式（１）で表される化合物との総量が、インク全質量の５０質量％以上、９０％未満であり、かつ該溶媒Ａに対する該一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．２以上、１．０以下であることを特徴とするインクジェットインク。   (1) Self-dispersed pigment, water, and a surface tension at 25 ° C. of 25 mN / m or more and 40 mN / m or less, a viscosity at 25 ° C. of 1.0 mPa · s or more and 50 mPa · s or less, and at 25 ° C. An ink-jet ink containing a solvent A having a vapor pressure of 133 Pa or less, wherein the water content is 10% by mass or more and 45% by mass or less of the total mass of the ink, and is represented by the following general formula (1) The total amount of the solvent A and the compound represented by the general formula (1) is 50% by mass or more and less than 90% of the total mass of the ink, and the general formula (1 An ink-jet ink wherein the mass ratio of the compound represented by formula (1) (compound represented by formula (1) / solvent A) is from 0.2 to 1.0.

〔式中、Ｘ₁は酸素原子またはＮＲ₂を表し、Ｘ₂は酸素原子、ＮＲ₃またはＣＨ₂を表す。Ｒ₁は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃は各々炭素数１〜４のアルキル基を表す。〕
（２）前記溶媒Ａが、水に可溶なアルキレングリコールモノアルキルエーテルであることを特徴とする前記（１）項に記載のインクジェットインク。 [Wherein, X ₁ represents an oxygen atom or NR ₂ , and X ₂ represents an oxygen atom, NR ₃ or CH ₂ . R ₁ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ₂ and R ₃ each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
(2) The inkjet ink as described in (1) above, wherein the solvent A is an alkylene glycol monoalkyl ether soluble in water.

（３）前記一般式（１）で表される化合物が、炭酸エチレン、炭酸プロピレンまたは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることを特徴とする前記（１）または（２）に記載のインクジェットインク。   (3) The compound represented by the general formula (1) is ethylene carbonate, propylene carbonate or 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, described in (1) or (2) above Inkjet ink.

本発明によれば、インクの分散安定性に優れ、カール耐性やコックリング耐性、裏抜け耐性に優れたインクジェットインクを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink-jet ink that is excellent in ink dispersion stability and excellent in curling resistance, cockling resistance, and back-through resistance.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、自己分散顔料、水及び２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒Ａを含有するインクジェットインクであって、該水の含有量がインク全質量の１０質量％以上、４５質量％以下であり、下記一般式（１）で表される化合物を含有し、該溶媒Ａと該一般式（１）で表される化合物との総量が、インク全質量の５０質量％以上、９０％未満であり、かつ該溶媒Ａに対する該一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．２以上、１．０以下であることを特徴とするインクジェットインクにより、インクの分散安定性に優れ、カール耐性やコックリング耐性、裏抜け耐性に優れたインクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has found that a self-dispersing pigment, water and a surface tension at 25 ° C. of 25 mN / m or more and 40 mN / m or less and a viscosity at 25 ° C. of 1.0 mPa · s to 50 mPa · s, and an inkjet ink containing a solvent A having a vapor pressure at 25 ° C. of 133 Pa or less, wherein the water content is 10% by mass to 45% by mass of the total mass of the ink The total amount of the solvent A and the compound represented by the general formula (1) is 50% by mass or more and less than 90% of the total mass of the ink. And the mass ratio of the compound represented by the general formula (1) to the solvent A (the compound represented by the general formula (1) / solvent A) is 0.2 or more and 1.0 or less. Ink-jet ink featuring Excellent dispersion stability, curling resistance and cockling resistance, found to be able to provide excellent inkjet ink print-through resistance, a completed the invention.

本発明者らは、普通紙等のインク吸収性記録媒体を用いた際のカールの適正化と裏抜け耐性の両立を図る方法について検討を重ね、特願２００４−２３１９８９号では、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶剤を、インク全質量の５０〜９０質量％用いたインクジェットインクを提案し、また、特開２００５−２２０２９６号公報では、インク全質量の２０％以上を、比誘電率が３０以上の非プロトン性溶媒とするインクジェットインクを提案している。   The present inventors have repeatedly studied a method for achieving both curl optimization and back-through resistance when using an ink-absorbing recording medium such as plain paper. In Japanese Patent Application No. 2004-231989, A solvent having a surface tension of 25 mN / m or more and 40 mN / m or less, a viscosity at 25 ° C. of 1.0 mPa · s or more and 50 mPa · s or less, and a vapor pressure at 25 ° C. of 133 Pa or less is used. Inkjet ink using 50 to 90% by mass of the ink, and JP-A-2005-220296 discloses an inkjet ink having 20% or more of the total mass of the ink and an aprotic solvent having a relative dielectric constant of 30 or more. is suggesting.

上記提案している方法により、カールの適正化と裏抜け耐性の両立をある程度図ることができた反面、特定の構造の顔料を用いた場合に分散安定性が損なわれること、あるいは湿度の影響を受け易い普通紙や薄膜の記録媒体に印字した場合、更なるカール安定化の対応を要することが判明した。更に、色材の分散性、安定性を向上させる方法として、特願２００５−７２６６６号、特願２００５−１４２３８０号で更なる提案を行ってはいるが、分散安定化と共に、カールの安定化と裏抜けを防止する課題を同時に解決する方法とは言い難く、更なる検討の必要性に迫られた。   Although the above-mentioned method has been able to achieve both curl optimization and strike-through resistance to some extent, the use of pigments with a specific structure may impair dispersion stability or affect the humidity. It has been found that further curling stabilization is required when printing on plain paper or thin film recording media that are easily received. Furthermore, as a method for improving the dispersibility and stability of the coloring material, further proposals have been made in Japanese Patent Application Nos. 2005-72666 and 2005-142380. It was difficult to say that it was a way to solve the problem of preventing the strikethrough at the same time.

本発明者は、更に検討を進めた結果、本発明に係る溶媒Ａ中に本発明に係る前記一般式（１）で表される化合物を、溶媒Ａに対する一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．２以上、１．０以下となるように添加し、顔料として自己分散顔料を用いることにより、インクの分散安定性に優れ、カール耐性、裏抜け耐性及び乾燥性に優れ、普通紙に対する両面印字適性を有するインクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。   As a result of further investigation, the present inventor has found that the compound represented by the general formula (1) according to the present invention in the solvent A according to the present invention is the compound represented by the general formula (1) with respect to the solvent A. The dispersion ratio of the ink is increased by adding a mass ratio (compound / solvent A represented by the general formula (1)) of 0.2 to 1.0 and using a self-dispersing pigment as the pigment. As a result, the present inventors have found that an ink-jet ink that is excellent in curling resistance, reverse-through resistance, and drying property and can be printed on both sides of plain paper can be realized.

本発明で規定する構成からなるインクの上記特性を実現できたメカニズムは定かではないが、溶媒Ａ中に一般式（１）で表される化合物を特定の割合で混合させることで、インク全体の誘電率が上がるため、自己分散顔料を色材として含有した際に、分散安定性の良いインクジェットインクを実現することが可能となったものと推測する。さらに、一般式（１）で表される化合物の添加することにより、カール耐性の向上も達成することができた。これは、一般式（１）で表される化合物の添加したことにより、インクが着弾した直後の記録媒体のコシが弱くなり、紙がカールとして立ち上がろうとしても自重で平らになってしまうからではないかと推測してする。   Although the mechanism capable of realizing the above-described characteristics of the ink having the configuration defined in the present invention is not clear, by mixing the compound represented by the general formula (1) in the solvent A at a specific ratio, Since the dielectric constant is increased, it is presumed that an ink-jet ink having good dispersion stability can be realized when a self-dispersing pigment is contained as a colorant. Furthermore, by adding the compound represented by the general formula (1), an improvement in curling resistance could be achieved. This is because the addition of the compound represented by the general formula (1) weakens the stiffness of the recording medium immediately after the ink has landed, and the paper becomes flat due to its own weight even if the paper starts to curl up. I guess it is.

以下、本発明の詳細について説明する。   Details of the present invention will be described below.

《自己分散顔料》
はじめに、本発明のインクジェットインクで、色材として用いる自己分散顔料について説明する。 《Self-dispersing pigment》
First, the self-dispersing pigment used as a color material in the inkjet ink of the present invention will be described.

本発明でいう自己分散顔料とは、分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは、表面に極性基を有している顔料粒子である。   The self-dispersing pigment as used in the present invention refers to a pigment that can be dispersed without a dispersant, and particularly preferably pigment particles having a polar group on the surface.

本発明でいう表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接に又はジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体という）をいう。   The pigment particles having a polar group on the surface as used in the present invention are a pigment whose surface is directly modified with a polar group, or an organic substance having an organic pigment mother nucleus, which is bonded directly or via a joint. (Hereinafter referred to as pigment derivative).

極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。   Examples of the polar group include a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, a boric acid group, and a hydroxyl group, preferably a sulfonic acid group and a carboxylic acid group, and more preferably a sulfonic acid group.

本発明において、表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号公報、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤でさせることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。   In the present invention, methods for obtaining pigment particles having polar groups on the surface include, for example, WO 97/48769, JP-A-10-110129, JP-A-11-246807, JP-A-11-57458, By making the pigment particle surface described in JP-A-11-189739, JP-A-11-323232, JP-A-2000-265094, etc. with an appropriate oxidizing agent, a sulfonic acid group is formed on at least a part of the pigment surface. Or the method of introduce | transducing polar groups, such as its salt, is mentioned. Specifically, it is prepared by oxidizing carbon black with concentrated nitric acid or, in the case of color pigments, by oxidizing with sulfamic acid, sulfonated pyridine salt, amidosulfuric acid, etc. in sulfolane or N-methyl-2-pyrrolidone. can do. In these reactions, the pigment dispersion can be obtained by removing and purifying the substance that has been excessively oxidized and becomes water-soluble. Moreover, when a sulfonic acid group is introduced onto the surface by oxidation, the acidic group may be neutralized with a basic compound as necessary.

そのほかの方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、同２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号公報に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。   Other methods include a method of adsorbing the pigment derivative described in JP-A-11-49974, JP-A-2000-273383, JP-A-2000-303014, etc. on the pigment particle surface by a treatment such as milling, and the like. Examples include a method of dissolving the pigment described in 2002-179777 and 2002-201401 in a solvent together with a pigment derivative, and then crystallizing in a poor solvent, and any method can easily polarize the surface. Pigment particles having groups can be obtained.

本発明においては、極性基は、フリーでも塩の状態でも良いし、あるいはカウンター塩を有していても良い。カウンター塩としては、例えば、無機塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム等）、有機塩（例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有する有機カウンター塩である。   In the present invention, the polar group may be free or in a salt state, or may have a counter salt. Examples of the counter salt include inorganic salts (eg, lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, aluminum, nickel, ammonium, etc.) and organic salts (eg, triethylammonium, diethylammonium, pyridinium, triethanolammonium, etc.). An organic counter salt having a monovalent valence is preferred.

《溶媒Ａ》
本発明のインクジェットインクでは、２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒Ａを含有することを特徴とする。 << Solvent A >>
In the inkjet ink of the present invention, the surface tension at 25 ° C. is 25 mN / m or more and 40 mN / m or less, the viscosity at 25 ° C. is 1.0 mPa · s or more and 50 mPa · s or less, and the vapor pressure at 25 ° C. It contains the solvent A which is 133 Pa or less.

本発明に係る溶媒Ａ（水系溶媒）において、１つの要件として２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であることが特徴であるが、好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上、３２ｍＮ／ｍ以下である。また、２５℃での粘度としては、１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが特徴の１つであるが、好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ以下である。また、２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下であることが特徴の１つであるが、２０℃における蒸気圧が６６Ｐａ未満であることがより好ましく、更に好ましくは１．０ｐａ以上、６６Ｐａ未満である。蒸気圧が６６Ｐａ未満でれば、ノズル先端で乾き難く、キャップをしない状態で放置しても、吐出可能な時間（オープンタイム）が長くなり、このために安定に吐出させるためのヘッドのメンテナンスを簡便にすることが可能である。メンテナンスが簡便という性質は、とりわけ、ラインヘッドに充填してプリントする際に有効である。   In the solvent A (aqueous solvent) according to the present invention, one requirement is that the surface tension at 25 ° C. is 25 mN / m or more and 40 mN / m or less, preferably 25 mN / m or more and 32 mN / m. m or less. Further, the viscosity at 25 ° C. is one of the characteristics that it is 1.0 mPa · s or more and 50 mPa · s or less, but preferably 1.0 mPa · s or more and 30 mPa · s or less. One of the characteristics is that the vapor pressure at 25 ° C. is 133 Pa or less, but the vapor pressure at 20 ° C. is more preferably less than 66 Pa, and further preferably 1.0 pa or more and less than 66 Pa. If the vapor pressure is less than 66 Pa, it is difficult to dry at the tip of the nozzle, and even if it is left without a cap, the dischargeable time (open time) becomes long. It can be simplified. The property of simple maintenance is particularly effective when filling the line head for printing.

本発明のインクで用いることのできる溶媒Ａ（水系溶媒）としては、上記で規定する３つの液特性の全てを満たすものであれば特に制限はないが、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート等を挙げることができる。   The solvent A (aqueous solvent) that can be used in the ink of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies all the three liquid properties defined above. For example, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether , Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol Monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monome Ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, tetrapropylene glycol monomethyl Ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol dibutyl ether, tripropylene glycol dibutyl ether, 3-methyl-2,4-pentanediol, diethylene glycol monoe Mention may be made of ether acetate and the like.

上記化合物の中でもアルキレングリコールアルキルエステルに類する化合物が好ましく、特に好ましくは、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。   Among the above compounds, compounds similar to alkylene glycol alkyl esters are preferable, and tripropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and the like are particularly preferable.

本発明で規定した各特性値は、例えば、「新版 溶剤ポケットブック」有機合成化学協会編、オーム社（１９９４年）に記載の各データや、あるいは公知の測定方法に従って求めることができる。   Each characteristic value defined in the present invention can be determined according to each data described in “New Edition Solvent Pocket Book” edited by Organic Synthetic Chemistry Association, Ohm Co. (1994), or a known measurement method.

《一般式（１）で表される化合物》
本発明のインクジェットインクでは、前記記一般式（１）で表される化合物を、上記説明した溶媒Ａとの総量として、インク全質量の５０質量％以上、９０％未満の範囲で添加し、かつ溶媒Ａに対する一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）を０．２以上、１．０以下とすることを特徴とする。 << Compound Represented by Formula (1) >>
In the inkjet ink of the present invention, the compound represented by the general formula (1) is added in a range of 50% by mass or more and less than 90% of the total mass of the ink as the total amount with the solvent A described above, and The mass ratio of the compound represented by the general formula (1) to the solvent A (compound represented by the general formula (1) / solvent A) is 0.2 or more and 1.0 or less.

前記一般式（１）において、Ｘ₁は酸素原子またはＮＲ₂を表し、Ｘ₂は酸素原子、ＮＲ₃またはＣＨ₂を表す。Ｒ₁は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃は各々炭素数１〜４のアルキル基を表す。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられる。 In the general formula (1), X ₁ represents an oxygen atom or NR ₂ , and X ₂ represents an oxygen atom, NR ₃ or CH ₂ . R ₁ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ₂ and R ₃ each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a butyl group.

本発明に係る前記一般式（１）で表される化合物の例として、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン等が挙げられ、これらの化合物は１種類で使用しても、複数の化合物を併用しても良い。   Examples of the compound represented by the general formula (1) according to the present invention include ethylene carbonate, propylene carbonate, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, γ-butyrolactone, N-methyl-2-pyrrolidinone and the like. These compounds may be used alone or in combination of a plurality of compounds.

本発明のインクジェットインクにおいては、本発明に係る一般式（１）で表される化合物が、炭酸エチレン、炭酸プロピレンまたは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることが好ましく、更には１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることが好ましい。   In the inkjet ink of the present invention, the compound represented by the general formula (1) according to the present invention is preferably ethylene carbonate, propylene carbonate or 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and more preferably 1 , 3-dimethyl-2-imidazolidinone.

本発明のインクジェットインクにおける溶媒構成としては、上述のごとく、水と溶媒Ａと一般式（１）で表される化合物とから構成し、それらの割合は、水がインク全質量の１０％以上、５０％以下とし、溶媒Ａと一般式（１）で表される化合物を合計した総質量が、インク全質量の５０％以上、９０％未満を占めることを特徴としている。   As described above, the solvent composition in the ink-jet ink of the present invention is composed of water, the solvent A, and the compound represented by the general formula (1), and the ratio thereof is such that water is 10% or more of the total mass of the ink, The total mass of the solvent A and the compound represented by the general formula (1) is 50% or less, and the total mass of the ink occupies 50% or more and less than 90%.

水の量が１０％以上であれば裏抜け防止することができ、５０％以下であれば良好なカール耐性やコックリング耐性を得ることができる。   If the amount of water is 10% or more, it can be prevented from falling through, and if it is 50% or less, good curl resistance and cockling resistance can be obtained.

本発明で規定する溶剤構成とすることにより、自己分散顔料の分散安定性が良好で、かつカール耐性と裏抜け耐性の両立を達成することができる。   By adopting the solvent constitution defined in the present invention, the dispersion stability of the self-dispersing pigment is good, and both the curl resistance and the back-through resistance can be achieved.

また、溶媒Ａに対する一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）を０．２以上、１．０以下とすることを特徴とするが、この質量比が１．０以下であれば、良好なカール耐性を得ることができ、また質量比が０．２以上であれば、自己分散顔料の優れた分散安定性を得ることができる。   Further, the mass ratio of the compound represented by the general formula (1) to the solvent A (compound represented by the general formula (1) / solvent A) is set to 0.2 or more and 1.0 or less. However, if the mass ratio is 1.0 or less, good curling resistance can be obtained, and if the mass ratio is 0.2 or more, excellent dispersion stability of the self-dispersing pigment can be obtained. .

更に、本発明のインクジェットインクにおいて、各溶媒のより好ましい含有量としては、水がインク全質量の２５質量％以上、４５質量％以下で、一般式（１）で表される化合物と溶媒Ａとの総量がインク全質量の５５質量％以上、７５質量％未満であって、溶媒Ａに対する一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．３以上、０．５以下である。   Furthermore, in the inkjet ink of the present invention, the more preferable content of each solvent is such that water is 25% by mass or more and 45% by mass or less of the total mass of the ink, and the compound represented by the general formula (1) and the solvent A Is a mass ratio of the compound represented by the general formula (1) with respect to the solvent A (compound / solvent A represented by the general formula (1)). ) Is 0.3 or more and 0.5 or less.

《界面活性剤》
本発明において、添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができる。 <Surfactant>
In the present invention, a surfactant can be used as an additive. As the surfactant used in the present invention, any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic properties can be used.

カチオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like.

アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl-β-alanine salt, N-acyl glutamate, acylated peptide, alkyl sulfonate, alkyl benzene Sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, higher alcohol sulfate, secondary higher alcohol sulfate Ester salt, alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, monoglyculate, fatty acid alkylol amide sulfate ester, alkyl ether phosphate ester salt, alkyl phosphate ester Examples include tellurium salts.

両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like.

ノニオン性活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。   Nonionic activators include polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, Oxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene Fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, alkylamine oxide, acetate Glycol, acetylene alcohol, and the like.

また、インク吐出後のインク液滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。   Further, it is preferable to use a surfactant in order to accelerate the penetration of ink droplets after ink ejection into plain paper, and such a surfactant has an adverse effect on the ink, such as storage stability. The surfactant is not limited as long as it does not affect the surface, and the same surfactants as those used as an additive at the time of dispersion can be used.

《多価金属イオン》
また、本発明のインク中には、多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。 《Polyvalent metal ion》
In the ink of the present invention, the total content of calcium ions, magnesium ions and iron ions, which are polyvalent metal ions, is preferably 10 ppm or less, more preferably 0.1 to 5 ppm, particularly preferably. 0.1-1 ppm.

インクジェットインク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。   By setting the content of polyvalent metal ions in the inkjet ink to the amount specified above, an ink having high dispersion stability can be obtained. The polyvalent metal ion according to the present invention is contained in sulfates, chlorides, nitrates, acetates, organic ammonium salts, EDTA salts and the like.

《その他の添加剤》
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。 《Other additives》
In the ink of the present invention, in addition to the above description, if necessary, the output stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storage stability, and other various performance improvement objectives are known. Various additives such as polysaccharides, viscosity modifiers, specific resistance regulators, film forming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents, antifungal agents, rust preventives, etc. may be appropriately selected and used. For example, oil droplet fine particles such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicon oil, ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, 57-87988, and 62-261476, As described in Kaisho 57-74192, 57-87989, 60-72785, 61-146591, JP-A-1-95091 and 3-13376, etc. Anti-fading agents, fluorescent whitening agents described in JP-A Nos. 59-42993, 59-52689, 62-280069, 61-242871, and JP-A-4-219266 Can be mentioned.

また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。   In addition, the dissolved oxygen concentration in the ink of the present invention is preferably 2 ppm or less at 25 ° C. By setting this dissolved oxygen concentration condition, the formation of bubbles can be suppressed, and the emission stability even in high-speed printing. An ink jet recording method having excellent properties can be realized. As a method for measuring the dissolved oxygen dissolved in the ink, for example, it can be measured using a dissolved oxygen measuring device DO-14P (manufactured by Toa Radio).

《記録方法》
本発明のインクを用いた画像記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。 "Recording method"
In the image recording method using the ink of the present invention, for example, an ink jet print can be obtained by ejecting ink as droplets from an ink jet head based on a digital signal and adhering to plain paper by a printer loaded with ink jet ink. .

本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。   When an image is formed by ejecting the ink of the present invention, the inkjet head to be used may be an on-demand system or a continuous system. Also, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shear mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion method (for example, thermal ink jet) Any ejection method such as a mold, a bubble jet (registered trademark) mold, or the like may be used.

その中でも、本発明に係るインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、普通紙に記録を行うことが好ましい。   Among them, in the ink jet recording method according to the present invention, the ink of the present invention is ejected from a piezo ink jet recording head having a nozzle diameter of 30 μm or less to perform recording on plain paper, and further, the nozzle diameter is 30 μm or less. It is preferable to perform recording on plain paper by discharging from a piezo-type ink jet recording head having a line head.

インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の普通紙への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。   As a printing method of an ink jet printer, the printing characteristics of the ink of the present invention can be sufficiently obtained by printing using a line head type recording head with respect to a shuttle head type recording head. It is possible to achieve a very good dot shape (roundness) and printing accuracy when droplets land on plain paper.

特に、本発明のインクを、普通紙の両面に画像印字を行うインクジェット記録方式に適用することが、本発明の目的効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。   In particular, it is preferable to apply the ink of the present invention to an ink jet recording system in which images are printed on both sides of plain paper from the viewpoint that the object and effects of the present invention can be exhibited.

両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明のインクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字の滲みがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトがインクで汚染されることがない。   In double-sided printing, after printing on one side, plain paper is turned over and transported with the printing side down, but the ink of the present invention has the above-mentioned characteristics. Since there is no bleeding of characters, high density and excellent character quality on any surface, no conveyance failure occurs, and the conveyance belt is not contaminated with ink.

《記録媒体》
本発明のインクを用いたインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。 "recoding media"
The plain paper used in the ink jet recording method using the ink of the present invention is not particularly limited, but non-coated paper, special printing paper, and 80 to 200 μm uncoated paper belonging to a part of information paper are desirable. The construction of the plain paper according to the present invention is made by a conventional method using mainly chemical pulps represented by LBKP and NBKP, sizing agents and fillers, and using other paper making aids as necessary. As the pulp material used for the plain paper according to the present invention, mechanical pulp and recycled paper recycled pulp may be used in combination, and there is no problem even if these are used as the main material.

本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。   Examples of the sizing agent internally added to the plain paper according to the present invention include rosin size, AKD, Alnicel succinic anhydride, petroleum resin-based size, epichlorohydrin, cationic starch, and acrylamide.

また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。   Examples of the filler internally added to the plain paper according to the present invention include finely divided silicic acid, aluminum silicate, diatomaceous earth, kaolin, kaolinite, halloysite, nacrite, dickite, pyrophyllite, sericite, titanium dioxide, bentonite and the like. Is mentioned.

また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや顔料の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。   Further, the plain paper according to the present invention may contain a water-soluble polyvalent metal salt from the viewpoint of enhancing the strike through of the ink of the present invention and the fixability of the pigment. The water-soluble polyvalent metal salt is not particularly limited, but for example, aluminum, calcium, magnesium, zinc, iron, strontium, barium, nickel, copper, scandium, gallium, indium, titanium, zirconium, tin, lead, etc. It is added as a salt such as a metal salt, sulfate, nitrate, formate, succinate, malonate, chloroacetate or p-toluenesulfonate. Further, a water-soluble inorganic polymer such as polyaluminum chloride may be used as a salt of a water-soluble polyvalent metal ion. The water solubility is preferably at least 0.1% by mass, more preferably 1% by mass. Among these, a water-soluble salt composed of aluminum, calcium, aluminum, magnesium, and zinc is preferable because its metal ion is colorless. Particularly preferred are aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum acetate, calcium chloride, calcium sulfate, calcium nitrate, calcium acetate, magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, zinc chloride, zinc sulfate, zinc nitrate, Zinc acetate.

また、本発明においては、普通紙の他、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、インクジェット専用紙等が広く用いることができる。   In the present invention, in addition to plain paper, high-quality paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, glossy paper, ink jet paper, and the like can be widely used.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, although the display of "part" or "%" is used in an Example, unless otherwise indicated, "part by mass" or "mass%" is represented.

《顔料分散液の調製》
〔顔料分散液Ａの調製〕
顔料として、ＭＡ１００（三菱カーボンブラックＭＡ１００、三菱化学社製）を１５質量部、分散樹脂としてジョンクリル５０１（高分子分散剤：ジョンクリル５０１、ジョンソンポリマー社製）を１５質量部、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを５質量部、水を６５質量部のそれぞれを混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散し、ブラック顔料の顔料分散液Ａを得た。 << Preparation of pigment dispersion >>
[Preparation of pigment dispersion A]
15 parts by mass of MA100 (Mitsubishi Carbon Black MA100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) as a pigment, 15 parts by mass of Jonkrill 501 (polymer dispersant: Jonkrill 501, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) as a dispersion resin, tripropylene glycol monomethyl After mixing 5 parts by mass of ether and 65 parts by mass of water, 200 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm were placed in a polypropylene plastic bottle and sealed, and dispersed in a paint shaker for 5 hours. A pigment dispersion A was obtained.

〔顔料分散液Ｂの調製〕
顔料としてＭＡ１００（前出）を１５質量部、分散樹脂としてＢＹＫ１９０（シリコーン系分散剤ＢＹＫ１９０、ビックケミ−ジャパン社製）を１５質量部、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを５質量部、水を６５質量部、それぞれ混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散し、ブラック顔料の顔料分散液Ｂを得た。 [Preparation of pigment dispersion B]
15 parts by mass of MA100 (supra) as a pigment, 15 parts by mass of BYK190 (silicone dispersant BYK190, manufactured by Big Chemi-Japan) as a dispersion resin, 5 parts by mass of tripropylene glycol monomethyl ether, 65 parts by mass of water, After mixing each, 200 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm were placed in a polypropylene plastic bottle and sealed, and dispersed in a paint shaker for 5 hours to obtain a pigment dispersion B of black pigment.

〔顔料分散液Ｃの調製〕
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン、商品名；ＫＥＴ ＲＥＤ ３０９、大日本インキ化学工業（株））を１５質量部、分散樹脂としてジョンクリル５０１（前出）を１５質量部、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを５質量部、水を６５質量部、それぞれ混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散し、マゼンタ顔料の顔料分散液Ｃを得た。 [Preparation of pigment dispersion C]
As a pigment, C.I. I. Pigment Red 122 (dimethylquinacridone, trade name: KET RED 309, Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 15 parts by mass, as a dispersion resin, 15 parts by mass of Jonkrill 501 (supra), 5 tripropylene glycol monomethyl ether After mixing with 65 parts by mass of water and 65 parts by mass of water, together with 200 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, the mixture is sealed in a polypropylene plastic bottle and dispersed for 5 hours in a paint shaker. Got.

《インクの調製》
表１に記載の組み合わせで、顔料分散液、溶媒Ａ、一般式（１）の化合物及び水を混合、攪拌した。次いで、界面活性剤として、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学）
ついでこの顔料分散液に界面活性剤を添加して、さらに攪拌を行なった。活性剤としてはサーフィノール１０４Ｅ（日信化学社製）を０．２質量部添加した。次いで、このインク液を、濾過及び中空糸膜を用いた膜脱気処理を行って、インク１〜２４を調製した。 <Preparation of ink>
In the combinations shown in Table 1, the pigment dispersion, the solvent A, the compound of the general formula (1) and water were mixed and stirred. Next, Surfinol 104E (Nisshin Chemical) as a surfactant
Then, a surfactant was added to the pigment dispersion and further stirred. As an activator, 0.2 parts by mass of Surfynol 104E (manufactured by Nissin Chemical) was added. Next, this ink liquid was subjected to filtration and membrane deaeration treatment using a hollow fiber membrane to prepare inks 1 to 24.

なお、インクの調製で用いた自己分散顔料であるＣａｂｏ−ＪＥＴ３００、Ｃａｂｏ−ＪＥＴ２００、Ｃａｂｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、Ｃａｂｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ、Ｃａｂｏ−ＪＥＴ２７０Ｙは、それぞれキャボット社製から提供される顔料分散液をそのまま使用した。表１に記載の顔料の含有量の数値は、顔料分散液の総量を表しており、それぞれの自己分散顔料分散液中の色材含有量は、１５質量％である。   In addition, Cabo-JET300, Cabo-JET200, Cabo-JET250C, Cabo-JET260M, and Cabo-JET270Y, which are self-dispersing pigments used in the preparation of the ink, respectively used the pigment dispersions provided by Cabot Corporation. The numerical value of the pigment content described in Table 1 represents the total amount of the pigment dispersion, and the color material content in each self-dispersion pigment dispersion is 15% by mass.

表１に略称で記載の各添加剤の詳細は、以下の通りである。   Details of each additive described in abbreviations in Table 1 are as follows.

〈自己分散顔料〉
Ｃａｂｏｊｅｔ２００：カーボンブラック自己分散顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−２００、Ｃａｂｏｔ社製
Ｃａｂｏｊｅｔ３００：カーボンブラック自己分散顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−３００、Ｃａｂｏｔ社製
Ｃａｂｏｊｅｔ２５０Ｃ：自己分散シアン顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−２５０Ｃ、Ｃａｂｏｔ社製
Ｃａｂｏｊｅｔ２６０Ｍ：自己分散マゼンタ顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−２６０Ｍ、Ｃａｂｏｔ社製
Ｃａｂｏｊｅｔ２７０Ｙ：自己分散イエロー顔料、Ｃａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ−２７０Ｙ、Ｃａｂｏｔ社製
〈溶媒Ａ〉
ＴＰＧＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＤＰＧＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
１２ＨＤ：１，２ヘキサンジオール
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
〈一般式（１）の化合物〉
ＤＭＩ：１，３ジメチルイミダゾリジノン
ＥＧ：エチレングリコール
ＥＣ：炭酸エチレン
ＰＣ：炭酸プロピレン
２ＰＤＮ：２−ピロリジノン
《インクの評価》
〔インクの分散安定性の評価〕
各インクをガラス瓶に収納した後、４０℃の環境で４週間保存し、保存前後での粘度の変化幅を振動式粘度計（ビスコメイトＶＭ−１Ｌ：ＣＢＣマテリアルズ社製）を用いて測定し、下記の基準に従ってインクの分散安定性を評価した。 <Self-dispersing pigment>
Cabojet 200: carbon black self-dispersing pigment, Cab-O-Jet-200, manufactured by Cabot Corporation Cabojet 300: carbon black self-dispersed pigment, Cab-O-Jet-300, manufactured by Cabot Corporation Cabojet 250C: self-dispersing cyan pigment, Cab-O-Jet -250C, Cabojet 260M: Self-dispersing magenta pigment, Cab-O-Jet-260M, Cabot Cabojet 270Y: Self-dispersing yellow pigment, Cab-O-Jet-270Y, manufactured by Cabot <Solvent A>
TPGME: Tripropylene glycol monomethyl ether DPGME: Dipropylene glycol monomethyl ether 12HD: 1,2 hexanediol TEGBE: Triethylene glycol monomethyl ether <Compound of general formula (1)>
DMI: 1,3 dimethylimidazolidinone EG: ethylene glycol EC: ethylene carbonate PC: propylene carbonate 2PDN: 2-pyrrolidinone << Evaluation of ink >>
[Evaluation of ink dispersion stability]
After each ink is stored in a glass bottle, it is stored in an environment of 40 ° C. for 4 weeks, and the change in viscosity before and after storage is measured using a vibration viscometer (Viscomate VM-1L: manufactured by CBC Materials). The dispersion stability of the ink was evaluated according to the following criteria.

○：保存後のインク粘度の変化幅が、保存前のインク粘度の±５％未満である
△：保存後のインク粘度の変化幅が、保存前のインク粘度の±５％以上、±１０％未満ある。 ○: The change width of the ink viscosity after storage is less than ± 5% of the ink viscosity before storage Δ: The change width of the ink viscosity after storage is ± 5% or more of the ink viscosity before storage, ± 10% There are less than.

×：保存後のインク粘度の変化幅が、保存前のインク粘度の±１０％以上である
〔裏抜け耐性の評価〕
上記調製したインク１〜２４を、２５℃、相対湿度５０％の環境下で、ノズル口径が２５μｍ、ノズル数５１２のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）、インク付着量が１０ｍｌ／ｍ²となる条件で、コニカミノルタビジネステクノロジー社製の坪量が８０ｇ／ｍ²のファーストクラス普通紙（Ａ４サイズ）に、各辺から５ｍｍの余白が残るようそれぞれのベタ画像を印字した。 X: The change width of the ink viscosity after storage is ± 10% or more of the ink viscosity before storage [Evaluation of Back-through Resistance]
The above prepared inks 1 to 24 are printed at a resolution of 1440 × 1440 dpi using a shuttle head type piezo recording head having a nozzle diameter of 25 μm and a nozzle number of 512 in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm), and is a first class plain paper having a basis weight of 80 g / m ² manufactured by Konica Minolta Business Technology Co., Ltd. under the condition that the ink adhesion amount is 10 ml / m ^2. Each solid image was printed on (A4 size) so that a margin of 5 mm remained from each side.

各ベタ画像について、記録印字面（Ａ面という）と裏面（Ｂ面という）の画像部及び非画像部のそれぞれの濃度を反射濃度計で測定し、下式に従って裏抜け濃度率を測定した。   For each solid image, the density of the image area and the non-image area on the recording print surface (referred to as A surface) and the back surface (referred to as B surface) was measured with a reflection densitometer, and the strike-through density ratio was measured according to the following equation.

裏抜け濃度率＝（Ｂ面の画像濃度−Ｂ面の未印字部濃度）／（Ａ面の画像濃度−Ａ面の未印字部濃度）×１００（％）
次いで、上記測定した裏抜け濃度率より、下記の評価基準に従って裏抜け耐性を判定した。 Back-through density ratio = (B-side image density−B-side unprinted portion density) / (A-side image density−A-side unprinted portion density) × 100 (%)
Next, the through-through resistance was determined from the measured through-through concentration rate according to the following evaluation criteria.

◎：裏抜け濃度率が１０％未満である
○：裏抜け濃度率が１０％以上、２０％未満である
△：裏抜け濃度率が２０％以上、３０％未満である
×：裏抜け濃度率が３０％以上である
〔カールの評価〕
上記調製したインク１〜２４について、それぞれ、２５℃、相対湿度５０％の環境下において、ノズル口径が２５μｍ、ノズル数５１２のシャトルヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを用いて、記録解像度が１４４０×１４４０ｄｐｉ、インク付着量が１０ｍｌ／ｍ²の条件で、コニカミノルタビジネステクノロジー社製の坪量が６４ｇ／ｍ²の普通紙Ｊペーパー（Ａ４サイズ）に、Ａ４サイズに各辺から５ｍｍの余白が残るようベタ画像を印字した。 A: Back-through density ratio is less than 10% B: Back-through density ratio is 10% or more and less than 20% Δ: Back-through density ratio is 20% or more and less than 30% ×: Back-through density ratio Is 30% or more [Evaluation of curl]
For the inks 1 to 24 prepared above, the recording resolution was 1440 × 1440 dpi using a shuttle head type piezo recording head having a nozzle diameter of 25 μm and a nozzle number of 512 in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. , Under the condition that the ink adhesion amount is 10 ml / m ² , the plain paper J paper (A4 size) with a basis weight of 64 g / m ² manufactured by Konica Minolta Business Technology Co., Ltd. seems to leave a margin of 5 mm from each side in the A4 size. A solid image was printed.

上記ベタ画像を印字した各試料を、２３℃、５５％ＲＨの環境下で１週間放置した後、試料の４隅の平均浮き上がり高さ（ｍｍ）の測定と、コックリング状態を目視観察し、下記の基準に従ってカールの評価を行った。   Each sample printed with the above solid image was allowed to stand for 1 week in an environment of 23 ° C. and 55% RH, and then the average lifting height (mm) of the four corners of the sample was measured and the cockling state was visually observed. The curl was evaluated according to the following criteria.

◎：平均浮き上がり高さが１ｍｍ未満で、かつコックリング（皺）の発生も認められない
○：平均浮き上がり高さが１ｍｍ以上、２ｍｍ未満で、かつコックリング（皺）の発生も認められない
△：平均浮き上がり高さが２ｍｍ以上、５ｍｍ未満で、僅かなコックリング（皺）の発生が認められる
×：平均浮き上がり高さが５ｍｍ以上、２０ｍｍ未満で、明らかなコックリング（皺）の発生が認められる
×：平均浮き上がり高さが２０ｍｍ以上である
以上により得られた結果を、表１に示す。 ◎: The average lift height is less than 1 mm and no cockling (皺) is observed. ○: The average lift height is 1 mm or more and less than 2 mm and no cockling (コ ッ ク) is observed. : The occurrence of slight cockling (皺) is observed when the average lifting height is 2 mm or more and less than 5 mm. ×: The occurrence of obvious cockling (皺) is observed when the average lifting height is 5 mm or more and less than 20 mm. X: The average lift height is 20 mm or more. Table 1 shows the results obtained as described above.

表１に記載の結果より明らかなように、色材として自己分散顔料を用い、本発明で規定する溶媒組成とした本発明のインクは、比較例に対し、インクの保存安定性に優れ、かつ画像形成時の裏抜け耐性及びカール耐性のいずれの特性にも優れていることが分かる。   As is apparent from the results shown in Table 1, the ink of the present invention having a solvent composition defined in the present invention using a self-dispersing pigment as a colorant is superior in ink storage stability to the comparative example, and It can be seen that both the through-through resistance and the curl resistance at the time of image formation are excellent.

Claims (3)

自己分散顔料、水及び２５℃での表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下で、２５℃での粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下で、かつ２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下である溶媒Ａを含有するインクジェットインクであって、該水の含有量がインク全質量の１０質量％以上、４５質量％以下であり、下記一般式（１）で表される化合物を含有し、該溶媒Ａと該一般式（１）で表される化合物との総量が、インク全質量の５０質量％以上、９０％未満であり、かつ該溶媒Ａに対する該一般式（１）で表される化合物の質量比（一般式（１）で表される化合物／溶媒Ａ）が０．２以上、１．０以下であることを特徴とするインクジェットインク。

〔式中、Ｘ₁は酸素原子またはＮＲ₂を表し、Ｘ₂は酸素原子、ＮＲ₃またはＣＨ₂を表す。Ｒ₁は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ₂、Ｒ₃は各々炭素数１〜４のアルキル基を表す。〕 Self-dispersing pigment, water and surface tension at 25 ° C. of 25 mN / m or more and 40 mN / m or less, viscosity at 25 ° C. of 1.0 mPa · s or more and 50 mPa · s or less, and vapor pressure at 25 ° C. An ink-jet ink containing a solvent A of 133 Pa or less, wherein the water content is 10 mass% or more and 45 mass% or less of the total mass of the ink, and contains a compound represented by the following general formula (1) The total amount of the solvent A and the compound represented by the general formula (1) is not less than 50% by mass and less than 90% of the total mass of the ink, and is represented by the general formula (1) with respect to the solvent A. An ink-jet ink wherein the mass ratio of the compound to be formed (compound represented by the general formula (1) / solvent A) is 0.2 or more and 1.0 or less.

[Wherein, X ₁ represents an oxygen atom or NR ₂ , and X ₂ represents an oxygen atom, NR ₃ or CH ₂ . R ₁ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ₂ and R ₃ each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ] 前記溶媒Ａが、水に可溶なアルキレングリコールモノアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。 The inkjet ink according to claim 1, wherein the solvent A is water-soluble alkylene glycol monoalkyl ether. 前記一般式（１）で表される化合物が、炭酸エチレン、炭酸プロピレンまたは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。 The inkjet ink according to claim 1 or 2, wherein the compound represented by the general formula (1) is ethylene carbonate, propylene carbonate, or 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.