JP2007162124A

JP2007162124A - 不凍液組成物

Info

Publication number: JP2007162124A
Application number: JP2006203177A
Authority: JP
Inventors: Sung Choon Yoo; 成春柳; Young Joo Ha; 寧柱河; Chang Yul Cho; 昌烈趙; Dong Ryeol Choi; 東烈崔
Original assignee: Hyundai Motor Co
Current assignee: Hyundai Motor Co
Priority date: 2005-12-12
Filing date: 2006-07-26
Publication date: 2007-06-28
Also published as: US20070131898A1; KR20070062066A; CN1982406A; KR100748779B1

Abstract

【課題】低濃度と硬水における防食性の向上と、特に長期間防食性の持続力に優れた自動車用不凍液組成物を提供する。
【解決手段】本発明の不凍液組成物は、液体グリコール系凍結防止剤８５〜９８重量％；Ｃ_４〜Ｃ_１６のカルボキシル酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である有機酸０．１〜６重量％；ジメルカプトチアジアゾール０．００１〜０．５重量％；ポリ有機酸０．１〜５重量％；硬水安定剤０．０１〜０．５重量％；燐酸塩０．１〜０．５重量％；トリアゾールまたはチアゾール塩である添加剤０．０１〜２重量％；アルカリ金属水酸化物０．１〜４重量％；及びイオン交換水１〜３重量％、を含むことを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、不凍液組成物に係り、さらに詳細には、冷却装置の各種金属部品を長期間、効果的に保護し、優れた耐食性と耐化学性を有する自動車用不凍液組成物に関するものである。

一般に、不凍液は、凍結防止剤、腐食防止剤、スケール防止剤、消泡剤、染料などから構成されており、凍結防止剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどを使用し、腐食防止剤としては、燐酸塩、珪酸塩、硝酸塩、アミン、ホウ酸塩、有機酸塩、アゾール、チアゾールなどが使用（米国特許第４，８７３，０１１号、第５，４２２，０２６号、第４，５９８，２０５号、第４，６５７，６８９号、第４，６４７，３９２号、第５，０６４，５５２号）される。このような腐食防止剤の中で、珪酸塩腐食防止剤は、アルミニウム材質に対する金属腐食防止機能に優れている（米国特許第３，１９８，８２０号）ことが知られているが、腐食防止剤としての珪酸塩は、長期間の腐食防止には不適である（日本特開平６−１１６７６４号、米国特許第５，４８９，３９１号、日本特開平６−１６６８６７号）。

珪酸塩は、熱安定性が劣り不安定であって、温度、ｐＨが変わる場合及び他の塩類と共存する場合、容易に重合されてゲル化され、腐食防止機能の低下をもたらす。このような珪酸塩の短所を補完するために、ゲル安定剤として有機珪素化合物を使用する方法（米国特許第４，２８７，０７７号、米国特許第４，４６２，９２１号、ヨーロッパ特許８３４０１９１１９号）が提示され、短期間の処方にはなったものの、珪酸塩自体の枯渇・消耗速度が速く、長期間使用に問題があった。

ホウ酸塩は、自動車エンジンの材料が鋳鉄であった草創期に広く使用（Ｐ．Ｗｅｓｓｌｅｒ，ＡｕｔｏｍｏｔｉｖｅＣｏｏｌｉｎｇＪｏｕｒｎａｌ，２６，１９８３，３４）されたが、自動車の軽量化趨勢により、自動車部品の材質としてアルミニウムが広く普及するにつれて、ホウ酸塩がアルミニウム材質を腐食させる要因として作用し、各自動車メーカーでは、使用を規制するようになった。ホウ酸塩添加剤に代わって、アミン類添加剤を使用した不凍液が広く使用されたが、アミン類添加剤が亜硝酸塩類と反応し、ニトロソアミンという発癌性物質を生成することにより、国内外の各自動車メーカーでは使用を禁止している。

このような添加剤に代わるものとして、モノとジカルボキシル酸の脂肪族と芳香族有機酸腐食防止剤（米国特許第４，４５４，０５０号、ヨーロッパ特許第５６４，７２１号、フランス特許２，４８９，３５５号、米国特許第４，６４７，３９５号、米国特許４，７５９，８６４号、ヨーロッパ特許第５５２，９８８号、米国特許第２，７２６，２１５号、米国特許第４，９４６，６１６号、米国特許第４，３９０，４３９号など）が多数報告されている。

現在、市販されている不凍液の交換周期は、殆どが２年であり、２年以上使用時、冷却装置の各種金属材質を保護するに不適な組成物から構成されている場合が多い。不凍液の長寿命化が要求されるにつれて、新しい添加剤への研究開発が進められており、発表される添加剤の多くが有機酸系添加剤である。

米国特許第６，０９６，２３６号のＣ_６〜Ｃ_７有機酸と、Ｃ_１〜Ｃ_５アルキル基を有する安息香酸アルキルとの組成物、米国特許第５，９６１，８７５号のＣ_６〜Ｃ_１２モノ有機酸と桂皮酸組成物、日本特開平１０−６７９８２号のＣ_４〜Ｃ_１６有機酸、米国特許第５，７２３，０６１号のＣ_３〜Ｃ_１６有機酸、ヨーロッパ特許０５６４７２１号のＣ_５〜Ｃ_１６有機酸、米国特許第５，７４１，４３６号ネオデカン酸とＣ_８モノ有機酸など、有機酸系不凍液組成物がたくさん紹介されている。

しかしながら、このような有機酸組成物もまた多くの問題点を有している。溶解性が低いため、溶解に熱を必要とし（米国特許第４，５７８，２０５号）、高温環境において、カルボキシル酸系有機酸添加剤の添加量が増加するにつれて、はんだの防食効果が低下する問題点があり、また、低濃度使用時、腐食防止能力が顕著に低下し、腐食性アニオンや硬度成分のある水質では、腐食防止機能が著しく劣化するという問題点がある。
特開平６−１１６７６４号公報特開平６−１６６８６７号公報米国特許第４，８７３，０１１号米国特許第５，４８９，３９１号

本発明は、低濃度と硬水における防食性の向上と、特に長期間防食性の持続力に優れた自動車用不凍液組成物を提供することにその目的がある。

本発明は、液体グリコール系凍結防止剤８５〜９８重量％；Ｃ_４〜Ｃ_１６のカルボキシル酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である有機酸０．１〜６重量％；ジメルカプトチアジアゾール０．００１〜０．５重量％；下記（化１）を含むポリ有機酸０．１〜５重量％；下記（化２）を含む硬水安定剤０．０１〜０．５重量％；燐酸塩０．１〜０．５重量％；トリアゾールまたはチアゾール塩である添加剤０．０１〜２重量％；アルカリ金属水酸化物０．１〜４重量％；及び
イオン交換水１〜３重量％、を含むことを特徴とする。
（化１）

（化１）で、Ｘ_１は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_３、または−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３であり、Ｒ_１及びＲ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_１２の直鎖及び分岐状アルキル基、−（ＣＨ_２）ｍ−Ｘ_２、及び−ＮＨ−（ＣＨ_２）ｍ−Ｘ_２であって、ｎは、１〜１６の整数、ｍは、１〜１６の整数であり、Ｘ_２は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_３または−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３を示す。
（化２）

（化２）で、ｌは、１０〜１００の整数であり、Ｒは、−Ｈ、−ＣＨ_３、−ＣＯ_２Ｈ、または−ＳＯ_３Ｈを示し、Ｘは、−Ｈ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ_２Ｈ、または−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｈを示す。

前記液体グリコール系凍結防止剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールの中から選択された１種または２種以上の混合物であり、前記Ｃ_４〜Ｃ_１６のカルボキシル酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である有機酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジシクロペンタジエンジカルボキシル酸、フタル酸、テレフタル酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、安息香酸、安息香酸メチル、及び安息香酸ブチルの中から選ばれた１種または２種以上の混合物を使用し、前記燐酸塩は、オルト燐酸及び燐酸アルカリ金属塩の中から選択された１種または２種の混合物であることを特徴とする。

また、前記トリアゾールは、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、またはこれらの混合物であり、前記チアゾールは、メルカプトベンゾチアゾールであり、前記アルカリ金属水酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはこれらの混合物であることを特徴とする。

前記不凍液組成物１００重量部に対し、硝酸塩０．１〜１重量部をさらに含むことを特徴とする。

本発明による不凍液組成物は、化学的に安定して、低濃度と硬水において優れた防食力を有すると共に、高温・長期間の防食性に優れているため、不凍液の長期間使用を可能とし、また、廃不凍液の排出量を減少させることにより、生態系と環境を保護し、特に自動車用不凍液の製造に好適に適用することできる。

本発明の発明者らは、従来の不凍液が有している、低濃度と硬水における低い防食力を解決するために鋭意研究した結果、凍結防止剤、有機酸、ポリ有機酸、ジメルカプトチアジアゾール、硬水安定剤、燐酸塩、トリアゾールまたはチアゾール及びアルカリ金属水酸化物を混合することにより、アルミニウムと鉄系における長期間防食性能を高め、かつ、低濃度と硬水における防食性を向上させた不凍液組成物を完成した。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、凍結防止剤、有機酸、ジメルカプトチアジアゾール、ポリ有機酸、硬水安定剤、燐酸塩、トリアゾールまたはチアゾール、及びアルカリ金属水酸化物を混合して、低濃度と硬水においても、アルミニウムと鉄系に対し優れた防食性能を示し、長期間防食性が持続される優秀な組成物である。

従来、不凍液組成物として、液体グリコール、燐酸塩、有機酸、及び添加剤を使用したものがあるが、本発明は、これらを単純に導入したものではなく、燐酸塩系不凍液組成物でありながらも、低濃度と硬水において腐食防止性能に優れており、枯渇消耗速度が遅く、長期間の腐食防止特性を有するポリ有機酸、ジメルカプトチアジアゾール、硬水安定剤を特定比で混合し使用することにより、相乗作用により、長期間腐食を防止できるものである。

即ち、本発明は、燐酸塩系不凍液組成物であるものの、低濃度と硬水において腐食防止性能に優れており、長期間防食特性を有する成分を特定比で混合し使用することに、技術構成上の特徴がある。

以下、本発明の自動車用不凍液組成物の各構成成分に対し、より具体的に説明する。
本発明で使用する液体グリコール系凍結防止剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールなどの中から選択された１種または２種以上の混合物を使用して、その使用量は、８５〜９８重量％の範囲が好ましいが、８５重量％未満の場合は、氷点が上昇し沸点が低くなる現象が発生して、９８重量％を超過すると、防食添加剤量の不足により、長期間の腐食防止が難しいという問題点が発生する。

本発明で使用するＣ_４〜Ｃ_１６のカルボキシル酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩から構成された有機酸は、アルミニウム系と鉄系の腐食防止のために使用して、その使用量は、０．１〜５重量％の範囲が好ましい。０．１重量％未満を使用すると、使用量が少なくて、広い防食表面積が得られず、腐食がひどくなり、５重量％を超過すると、溶解性が劣化して、経済性及び液の安定性に問題が起こる。前記有機酸は、Ｃ_４〜Ｃ_１２の脂肪族または芳香族有機酸であるコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジシクロペンタジエンジカルボキシル酸、フタル酸、テレフタル酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、安息香酸、安息香酸メチル、安息香酸ブチルなどの中から選ばれた１種または２種以上の混合物を使用する。

本発明で使用するジメルカプトチアジアゾールは、アルミニウムと銅系の金属の腐食を防止する役割をして、その使用量は、０．００１〜５重量％が好ましい。
使用量が０．００１重量％未満であると、アルミニウムと銅系の腐食防止が十分なされず、５重量％を超えると、鉄系の腐食を促進し、各種金属材質の変色を起こす可能性があり、また液の安定性と全体的な腐食防止機能を低下させる問題点が発生する。

本発明で使用するポリ有機酸は、（化１）を含み、アルミニウムと鉄系の防食機能を有し、その使用量は、０．１〜６重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜３重量％である。使用量が０．１重量％未満の場合は、アルミニウムと鉄系材質に対する防食効果が低下して、６重量％を超えると、溶解性が低下して、はんだ材質と銅系列材質に損傷を与える可能性がある。
（化１）

（化１）で、Ｘ_１は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_３、または−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３であり、Ｒ_１及びＲ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_１２の直鎖及び分岐状アルキル基、−（ＣＨ_２）ｍ−Ｘ_２、及び−ＮＨ−（ＣＨ_２）ｍ−Ｘ_２であって、ｎは、１〜１６の整数、ｍは、１〜１６の整数であり、Ｘ_２は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_３または−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３を示す。

本発明で使用する硬水安定剤は、水中に存在する硬度成分や燐酸塩、シリカイオンなどに生じるスケール障害を防止し、鉄系腐食防止のために使用して、下記（化２）を含む。その使用量は、０．０１〜０．５重量％であって、０．０１重量％未満の場合は、冷却水中に存在する硬度成分の分散がよく起こらず、スケール生成による副作用を防止することができない上に、使用濃度の不足により、鉄系部品に対する腐食防止力が低下する。０．５重量％を超えると、分散機能より凝集機能が大きくなり、硬度成分の分散力とスケール防止能力が低下して、高熱によるゲル状物質の生成と、各種材質の変色が生じる問題が発生する。
（化２）

本発明で使用する燐酸塩は、鉄とアルミニウムの腐食を防止するもので、この分野で使用するものであれば特に制限はないが、溶解性とイオン活動性に優れたオルト燐酸及び燐酸アルカリ金属塩などの中から選ばれた１種または２種の混合物を使用して、その使用量は、０．１〜０．５重量％が好ましい。使用量が０．１重量％未満であると、アルミニウムと鉄系部品に対する初期防食に必要な添加量が少ないため、有機酸防食添加剤とのシナジー効果が期待できない。０．５重量％を超えると、硬度成分の含有された水質において、硬度成分であるカルシウムとマグネシウムなどと反応し、防食性能の低下と、不溶性燐酸カルシウムと燐酸マグネシウムによるメカニカルシールの磨耗による液漏れを起こして、全体的な腐食防止均衡を崩すばかりか、枯渇消耗速度が速く、長期間防食に問題が発生する。

本発明で使用するトリアゾールまたはチアゾール添加剤は、銅系金属の腐食防止剤であって、銅系を防食することにより、銅イオン溶出が低く、アルミニウムと鉄系金属の腐食防止性能を向上させ、トリアゾールとしては、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、またはこれらの混合物を使用して、チアゾールとしては、メルカプトベンゾチアゾールを使用する。トリアゾールまたはチアゾール添加剤の使用範囲は、０．０１〜２重量％であって、０．０１重量％未満の場合は、銅系材質の防食能力が低下し、アルミニウムと鉄系材質の腐食を起こす可能性があり、２重量％を超えると、経済性が劣り、鉄とはんだ材質の部品に腐食が生じる問題点が発生する。

本発明では、アルカリ金属水酸化物を使用し、不凍液組成物のｐＨを７〜９に調節する。この分野で使用するものであれば特に制限はないが、好ましくは、溶解性と液中安定性に優れた水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたはこれらの混合物を使用して、使用量は、０．１〜４重量％が好ましい。使用量が０．１重量％未満であると、ｐＨ緩衝役割を十分果たすことができない。４重量％を超えると、液の安定性及び他の添加剤の溶解性を低下させてしまう問題点が発生する。

本発明で使用するイオン交換水は、グリコール類に溶解せず、水にのみ溶解する添加剤を溶解させる役割を有し、その使用範囲は、０．１〜５重量％が好ましい。使用量が０．１重量％未満であると、溶解性が低下し沈澱が生じて、５重量％を超えると、氷点が上昇し沸点が低くなり、煮えあふれてしまうなどの問題が発生する。

本発明で追加的に使用する硝酸塩は、アルミニウムの全面腐食と孔食を防止する役割をして、前記液体グリコール系凍結防止剤１００重量部に対し、０．１〜１重量部を使用する。使用量が０．１重量部未満であると、アルミニウムに対する腐食防止の役割を十分果たせず、１重量部を超過すると、はんだ材質に対する腐食を起こすという問題点がある。硝酸塩は、硝酸ナトリウム及び硝酸カリウムなどの中から選ばれた１種または２種の混合物を使用する。

本発明の組成物には、前記成分の他に、消泡剤、染料などを加えて製造してもよい。
また、本発明の組成物は、通常の不凍液組成物を製造する方法を使用するが、本発明で提示した成分をグリコールと水に一定比で投入した後、４０〜６０℃の温度範囲で加熱し、沈澱のない均質な液体とする。

以下、実施例１〜４を通じて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。
表１に示す各提示された成分をグリコールと水に一定比で投入し、５０℃で加熱し、均質な液体として溶解、混合した組成物を、下記の方法により試験した後、その結果を表２〜表５に示した。
比較例１は、Ｔｅｘａｃｏ社の有機酸系Ｈｏｖｏｌｉｎｅ長寿命不凍液製品であり、比較例２は、ＫｕｋｄｏｎｇＪｅｙｅｎ株式会社（大韓民国）の燐酸塩系ＣＲＯＷＮＡ−１０５製品である。

（硬水）蒸留水１ＬにＣａＣｌ_２３９６ｍｇを溶解した溶液
（Ａ法組合せ水）蒸留水１Ｌに、Ｎａ_２ＳＯ_４１４８ｍｇ、ＮａＣｌ１６５ｍｇ、ＮａＨＣＯ_３１３８ｍｇを溶解した溶液
（Ｂ法組合せ水）蒸留水１Ｌに、ＮａＣｌ３１８ｍｇ、Ｎａ_２ＳＯ_４２９６ｍｇ、ＮａＮＯ_３６２ｍｇ、ＦｅＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ１．５ｍｇ、ＣｕＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏ２．７ｍｇ、ＺｎＣｌ_２１０．４ｍｇを溶解した溶液

（試験方法）
表１の実施例の不凍液組成物と比較例の不凍液（Ｔｅｘａｃｏ社のＨｏｖｏｌｉｎｅ不凍液、ＫｕｋｄｏｎｇＪｅｙｅｎ（株）のＣＲＯＷＮＡ−１０５）に対して、低濃度（２０％）と標準使用濃度（５０％）における各種金属材質に対する長期耐久性を評価するために、金属腐食性試験、ＡＳＴＭ伝熱面試験、循環腐食試験、高温熱酸化試験を行って、比較評価した。

金属腐食試験は、それぞれ明示された組合せ水を使用し、２０Ｖｏｌ％、２５Ｖｏｌ％、５０Ｖｏｌ％の不凍液濃度となるように稀釈して、９８℃で３３６時間、６７２時間、２０００時間、ＫＳＭ２１４２８．３抗金属腐食性試験方法により試験した。

アルミニウム鋳物伝熱面試験は、ＡＳＴＭ組合せ水で不凍液の濃度が２０Ｖｏｌ％となるように稀釈して、１３５℃で、１９３Ｋｐａで加圧し、３５日間試験して、液中浮遊物の発生とアルミニウム鋳物表面の耐腐食性に対して比較評価した。

循環腐食試験は、自動車冷却装置に使用されるラジエーター、ヒーターコアー、ウォーターポンプ、ゴムホース、リザーブタンクなどを取り付け、実車と同様に不凍液を循環させながら、腐食性を評価する試験であって、試験濃度を、実際の車両の使用濃度である５０Ｖｏｌ％となるように、ＡＳＴＭ組合せ水で稀釈して、９８℃で４０００時間試験し、比較した。

高温熱酸化試験は、強制的に不凍液を熱酸化させて、長期間使用された実車とほぼ等しい不凍液状態に変化させ、その状態で腐食性を評価し、長期間使用可能性を比較評価する試験であって、８００ｃｍ^２の銅板を一枚入れたトールビーカーに不凍液原液２５０ｍｌを加えた後、１３００ｒｐｍの速度で強制攪拌し、１３０℃の温度で４００時間試験した後、試料を採取し金属腐食性試験を行って、不凍液の熱酸化程度を比較評価した。

表２は、金属腐食性試験の結果、表３は、ＡＳＴＭアルミニウム伝熱面試験の結果、表４は、循環腐食性試験の結果、表５は、高温熱酸化試験の結果を、それぞれ示している。

以上より、本発明の自動車用不凍液組成物は、既存の不凍液組成物に比べ、濃度と組合せ水の種類にかかわらず、安定した腐食防止特性、安定した重量変化率を示し、長期間防食性能に優れていることが分かる。

Claims

液体グリコール系凍結防止剤８５〜９８重量％；
Ｃ_４〜Ｃ_１６のカルボキシル酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である有機酸０．１〜６重量％；
ジメルカプトチアジアゾール０．００１〜０．５重量％；
下記（化１）を含むポリ有機酸０．１〜５重量％；
下記（化２）を含む硬水安定剤０．０１〜０．５重量％；
燐酸塩０．１〜０．５重量％；
トリアゾールまたはチアゾール塩である添加剤０．０１〜２重量％；
アルカリ金属水酸化物０．１〜４重量％；及び
イオン交換水１〜３重量％、
を含むことを特徴とする不凍液組成物。

（化１）で、Ｘ_１は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_３、または−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３であり、Ｒ_１及びＲ_２は、Ｃ_１〜Ｃ_１２の直鎖及び分岐状アルキル基、−（ＣＨ_２）ｍ−Ｘ_２、及び−ＮＨ−（ＣＨ_２）ｍ−Ｘ_２であって、ｎは、１〜１６の整数、ｍは、１〜１６の整数であり、Ｘ_２は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_３または−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｎ−ＣＨ_３を示す。

（化２）で、ｌは、１０〜１００の整数であり、Ｒは、−Ｈ、−ＣＨ_３、−ＣＯ_２Ｈ、または−ＳＯ_３Ｈを示し、Ｘは、−Ｈ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ_２Ｈ、または−ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｈを示す。
前記液体グリコール系凍結防止剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールの中から選択された１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の不凍液組成物。
前記Ｃ_４〜Ｃ_１６のカルボキシル酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩である有機酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジシクロペンタジエンジカルボキシル酸、フタル酸、テレフタル酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、安息香酸、安息香酸メチル、及び安息香酸ブチルの中から選ばれた１種または２種以上の混合物を使用することを特徴とする請求項１に記載の不凍液組成物。
前記燐酸塩は、オルト燐酸及び燐酸アルカリ金属塩の中から選択された１種または２種の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の不凍液組成物。
前記トリアゾールは、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール、またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の不凍液組成物。
前記チアゾールは、メルカプトベンゾチアゾールであることを特徴とする請求項１に記載の不凍液組成物。
前記アルカリ金属水酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の不凍液組成物。
前記不凍液組成物１００重量部に対し、硝酸塩０．１〜１重量部をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の不凍液組成物。