JP2007099637A - 新規な9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物 - Google Patents
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Abstract
光ラジカル重合性組成物用の光ラジカル重合増感剤として有用な新規な化合物および当該光増感剤を含有する光硬化性組成物を提供する。
【解決手段】
第一発明は新規な9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物を要旨とし、第二発明は、9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物をアクリル化することからなる製造方法を要旨とし、第三発明は、9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物を含有する光ラジカル重合増感剤を要旨とし、第四発明は、上記光ラジカル重合増感剤、ラジカル重合開止剤及びラジカル重合性モノマーを含有する光硬化性組成物を要旨とする。
【選択図】なし
Description
しかしながら、これらのアセトフェノン型のラジカル重合開始剤である1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(チバ・スペシャリティー社製イルガキュア184)、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(チバ・スペシャリティー社製イルガキュア651)、2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モリフォリノプロパン-1-オン(チバ・スペシャリティー社製イルガキュア907)は最長UV吸収波長が350nmを超えない。
高圧水銀ランプを用いて光硬化する場合は問題ないが、さらに長波長のメタルハライドランプには対応できず、また、近年開発が進む406nmの光を使う青色LEDには感応しないのが欠点であった。
1.長波長のUV光を吸収しアセトフェノン型の光ラジカル重合開始剤を活性化することのできる新規な増感剤を提供すること
2.長波長のUV光を照射することによって硬化反応を開始させる光硬化性組成物を提供すること
(1) 下記式(1)で示される9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物。
(2) 9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物をアクリル化することよりなる (1)に記載の9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物の製造方法。
(3) (1)に記載の9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物を含有する光ラジカル重合増感剤。
(4) (3)に記載の光ラジカル重合増感剤、光ラジカル重合開始剤及びラジカル重合性モノマーを含有する光硬化性組成物。
1.本発明の9,10−(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物は新規な化合物であり、光ラジカル重合増感剤として有用である。
2.本発明の9,10−(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物は、工業的に入手可能な9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物を原料として製造することができる。
3.本発明9,10−(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物を含有する光ラジカル重合増感剤は、400nm近辺の長波長の光により、アセトフェノン型光ラジカル重合開始剤を活性化させラジカル重合性モノマーを重合させることができる。
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融点: 209−211℃
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融点:226−227℃
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2−メチル−9,10−ジヒドロキシアントラセン10.0g(0.045mol)と120mLのN−メチルピロリドンの溶液に窒素雰囲気下、トリエチルアミン10.8g(0.107mol)を添加して、10℃以下に冷却した後、塩化メタクリロイル10.2g(0.098mol)を15分かけて滴下した。滴下開始より30分後、メタノール5mLを加えて塩化メタアクリロイルを水和し、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去した。濾液を10℃以下に冷却した後、水120mLを添加して結晶を析出させ、濾過して水で洗浄後、乾燥させることにより淡黄色結晶の2−メチル−9,10−ジメタクリルオキシアントラセン12.9g(0.036mol,収率:80mol%)を得た。
融点:223−224℃
1H−NMR(CDCl3,ppm):δ=2.24(s,3H,メチル基),2.25(s,3H,メチル基),2.53(s,3H,メチル基),5.99(dd,2H,ビニル基),6.70(d,2H,ビニル基),7.32−7.35(m,1H,アントラセン環),7.44−7.49(m,2H,アントラセン環),7.66(s,1H,アントラセン環),7.83−7.94(m,3H,アントラセン環).
IR(KBr,cm-1):752,800,955,1039,1122,1309,1371,1446,1635,1730.
マススペクトル:(EI−MS)m/z=360(M+)
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート2gにアセトフェノン型光ラジカル重合開始剤2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(チバ・スペシャリティー社製イルガキュア651)を10mg、合成例1で合成した9,10−ジアクリルオキシアントラセン10mgを加え、均一な組成物とした。この組成物を、バーコーターを用いてポリエステルフィルム(東レ社製 商品名:ルミラー、厚さ100ミクロン)上に膜厚12ミクロンになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、紫外線LEDを照射した。照射光の中心波長は395nmで照射強度は3mW/cm2である。べたつき(タック)がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は10秒であった。
9,10−ジアクリルオキシアントラセンを添加しない以外は実施例1と全く同様に光硬化組成物を調製し、紫外線LED(395nm、照射強度3mw/cm2)を照射して硬化時間を求めた。タックフリータイムは50秒であった。
9,10−ジアクリルオキシアントラセンを9−アクリルオキシアントラセンに変えた以外は実施例1と全く同様に光硬化組成物を調製し、紫外線LED(395nm、照射強度3mw/cm2)を照射して硬化時間を求めた。タックフリータイムは60秒であった。
アセトフェノン型光ラジカル重合開始剤2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(チバ・スペシャリティー社製イルガキュア651)を添加しない以外は実施例1と全く同様に光硬化組成物を調製し、紫外線LED(395nm、照射強度3mw/cm2)を照射して硬化時間を求めた。タックフリータイムは60秒であった。
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート2gにアセトフェノン型光ラジカル重合開始剤2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モリフォリノプロパン-1-オン(チバ・スペシャリティー社製イルガキュア907)を10mg、合成例1で合成した9,10−ジアクリルオキシアントラセン10mgを加え、均一な組成物とした。この組成物をバーコーターを用いてポリエステルフィルム(東レ社製 商品名:ルミラー、厚さ100ミクロン)上に膜厚12ミクロンになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、紫外線LEDを表面から照射した。照射光の中心波長は395nmで照射強度は3mW/cm2である。べたつき(タック)がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は16秒であった。
9,10−ジアクリルオキシアントラセンを添加しない以外は実施例1と全く同様に光硬化組成物を調製し、紫外線LED(395nm、照射強度3mw/cm2)を照射して硬化時間を求めた。タックフリータイムは70秒であった。
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート2gにアセトフェノン型光ラジカル重合開始剤1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(チバ・スペシャリティー社製イルガキュア184)を10mg、合成例1で合成した9,10−ジアクリルオキシアントラセン10mgを加え、均一な組成物とした。この組成物をバーコーターを用いてポリエステルフィルム(東レ社製 商品名:ルミラー、厚さ100ミクロン)上に膜厚12ミクロンになるように塗布、ついで窒素雰囲気下、紫外線LEDを表面から光照射した。照射光の中心波長は395nmで照射強度は3mW/cm2である。べたつき(タック)がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は30秒であった。
9,10−ジアクリルオキシアントラセンを添加しない以外は実施例3と全く同様に光硬化組成物を調製し、紫外線LED(395nm、照射強度3mw/cm2)したところ10分たっても全く硬化しなかった。
Claims (4)
- 9,10−ジヒドロキシアントラセン化合物をアクリル化することよりなる請求項1に記載の9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物の製造方法。
- 請求項1に記載の9,10−ジ(メタ)アクリルオキシアントラセン化合物を含有する光ラジカル重合増感剤。
- 請求項3に記載の光ラジカル重合増感剤、ラジカル重合開始剤及びラジカル重合性モノマーを含有する光硬化性組成物。
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JP2007204438A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 新規なアントラセン化合物及び光重合用増感剤 |
JP2008297487A (ja) * | 2007-06-01 | 2008-12-11 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 9−置換−10−オキソ−9,10−ジヒドロアントラセン−9−イルアクリレート化合物、製造法およびその用途 |
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JP2009067971A (ja) * | 2007-09-18 | 2009-04-02 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ラジカル重合性組成物、その重合方法及びその重合物 |
JP2011042743A (ja) * | 2009-08-21 | 2011-03-03 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物及びそれを含有する光ラジカル重合開始剤。 |
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KR20120086320A (ko) | 2009-10-19 | 2012-08-02 | 아사히 유키자이 고교 가부시키가이샤 | 안트라센 유도체, 이것을 사용한 화합물, 조성물, 경화물 및 그 제조 방법 |
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JP2013107846A (ja) * | 2011-11-19 | 2013-06-06 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 10−(2−ナフチル)アントラセントリエーテル化合物、その製造法及びその用途 |
JP2014101442A (ja) * | 2012-11-20 | 2014-06-05 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ラジカル重合増感剤。 |
JP2014129309A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-10 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ラジカル重合増感剤 |
JP2014129498A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-10 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ラジカル重合増感剤 |
WO2014109303A1 (ja) * | 2013-01-11 | 2014-07-17 | 川崎化成工業株式会社 | アントラセン化合物及びその光重合増感剤としての用途 |
JP2014148662A (ja) * | 2013-01-11 | 2014-08-21 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 光カチオン重合増感剤 |
JP2014159412A (ja) * | 2013-01-25 | 2014-09-04 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 9,10−ビス(長鎖アシルオキシ)アントラセン化合物、その製造法及びその用途 |
KR20150060183A (ko) | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 한국화학연구원 | 비스이소벤조퓨란디오닐안트라센 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용하는 유기 절연막 |
JP2015127381A (ja) * | 2013-11-27 | 2015-07-09 | 川崎化成工業株式会社 | ラジカル重合増感剤 |
CN105037587A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-11-11 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 一种适用于uv-led光固化体系的增感剂 |
CN108319109A (zh) * | 2017-01-17 | 2018-07-24 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种感光性树脂组合物在制造印刷线路板中的应用 |
CN108319111A (zh) * | 2017-01-17 | 2018-07-24 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种用于液晶显示器的感光性树脂组合物 |
KR20190003484A (ko) | 2016-04-28 | 2019-01-09 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합 증감제 조성물과 그것을 포함하는 광 중합성 조성물 |
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JP4961856B2 (ja) * | 2006-06-22 | 2012-06-27 | 川崎化成工業株式会社 | 1,4−ジヒドロ−9,10−アントラセンジイル(メタ)アクリレート化合物およびその製造方法 |
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Cited By (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007204438A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 新規なアントラセン化合物及び光重合用増感剤 |
JP2008297487A (ja) * | 2007-06-01 | 2008-12-11 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 9−置換−10−オキソ−9,10−ジヒドロアントラセン−9−イルアクリレート化合物、製造法およびその用途 |
JP2009040811A (ja) * | 2007-08-06 | 2009-02-26 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 重合性組成物及びその重合物 |
JP2009067971A (ja) * | 2007-09-18 | 2009-04-02 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ラジカル重合性組成物、その重合方法及びその重合物 |
JP2011042743A (ja) * | 2009-08-21 | 2011-03-03 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 9,10−ビス(置換カルボニルオキシ)アントラセン化合物及びそれを含有する光ラジカル重合開始剤。 |
KR20120086320A (ko) | 2009-10-19 | 2012-08-02 | 아사히 유키자이 고교 가부시키가이샤 | 안트라센 유도체, 이것을 사용한 화합물, 조성물, 경화물 및 그 제조 방법 |
US8895632B2 (en) | 2009-10-19 | 2014-11-25 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | Anthracene derivative, compound obtained therefrom, composition, cured product, and process for producing same |
JP2011219666A (ja) * | 2010-04-13 | 2011-11-04 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 熱分解温度向上剤並びに当該熱分解温度向上剤を含有する重合性組成物及び樹脂組成物 |
JP2012006874A (ja) * | 2010-06-25 | 2012-01-12 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 10−アシルオキシ−1,2,3,4−テトラヒドロアントラセン−9−イル−(メタ)アクリレート化合物、その製造法及び該(メタ)アクリレート化合物を重合してなる重合物。 |
JP2012224690A (ja) * | 2011-04-16 | 2012-11-15 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 10−ヒドロキシ−1,2,3,4−テトラヒドロ−1,4−メタノアントラセン−9−イル−(メタ)アクリレート化合物、その製造法及びその重合物。 |
JP2012251052A (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-20 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 9,10−2置換[(メタ)アクリロイルオキシ]−1,2,3,4−テトラヒドロ−1,4−メタノアントラセン化合物、製造法及びその重合物 |
JP2013082642A (ja) * | 2011-10-06 | 2013-05-09 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 10−置換−1,4−ジヒドロ−1,4−メタノアントラセン−9−イル−(メタ)アクリレート化合物及びその製造方法 |
JP2013087063A (ja) * | 2011-10-14 | 2013-05-13 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 新規な10−置換−1,4−ジヒドロアントラセン−9−イル−(メタ)アクリレート化合物及びその製造方法 |
JP2013107846A (ja) * | 2011-11-19 | 2013-06-06 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 10−(2−ナフチル)アントラセントリエーテル化合物、その製造法及びその用途 |
JP2012193378A (ja) * | 2012-07-04 | 2012-10-11 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ラジカル重合性組成物の重合方法及びその重合物 |
JP2014101442A (ja) * | 2012-11-20 | 2014-06-05 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ラジカル重合増感剤。 |
JP2014129498A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-10 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ラジカル重合増感剤 |
JP2014129309A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-10 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ラジカル重合増感剤 |
WO2014109303A1 (ja) * | 2013-01-11 | 2014-07-17 | 川崎化成工業株式会社 | アントラセン化合物及びその光重合増感剤としての用途 |
JP2014148662A (ja) * | 2013-01-11 | 2014-08-21 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 光カチオン重合増感剤 |
JP2014159412A (ja) * | 2013-01-25 | 2014-09-04 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 9,10−ビス(長鎖アシルオキシ)アントラセン化合物、その製造法及びその用途 |
KR20150060183A (ko) | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 한국화학연구원 | 비스이소벤조퓨란디오닐안트라센 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용하는 유기 절연막 |
JP2015127381A (ja) * | 2013-11-27 | 2015-07-09 | 川崎化成工業株式会社 | ラジカル重合増感剤 |
CN105037587A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-11-11 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 一种适用于uv-led光固化体系的增感剂 |
KR20190003484A (ko) | 2016-04-28 | 2019-01-09 | 가와사끼가세이고오교 가부시끼가이샤 | 광 중합 증감제 조성물과 그것을 포함하는 광 중합성 조성물 |
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CN108319111A (zh) * | 2017-01-17 | 2018-07-24 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种用于液晶显示器的感光性树脂组合物 |
CN108319109B (zh) * | 2017-01-17 | 2021-08-03 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种感光性树脂组合物在制造印刷线路板中的应用 |
CN108319111B (zh) * | 2017-01-17 | 2021-09-07 | 常州强力电子新材料股份有限公司 | 一种用于液晶显示器的感光性树脂组合物 |
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