JP2007083580A - Laminated polypropylene film - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multi-layer polypropylene film which comprises a porous polypropylene layer and a uniaxial orientation polypropylene layer containing no voids, or containing a small amount of voids, and is excellent in cushioning property, flexibility, heat insulating property, printing property and linearly cutting property. <P>SOLUTION: This laminated polypropylene film comprises the porous polypropylene layer (A) which has at least a continuous hole, and the uniaxial orientation polypropylene layer (B) containing no voids or containing a small amount of voids. In the laminated polypropylene film, the lamination ratio between the layer (A) and the layer (B) is 1:10 to 2:1. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、積層ポリプロピレンフイルムに関するものであり、グラビア印刷、フレキソ印刷、感熱転写方式、インクジェット方式等の様々な印刷方式に優れた印刷適性を有すると共に、柔軟性・クッション性、断熱性等を有する包装材料や粘着テープ、印刷紙等に好適な直線カット性、手切れ性を有する積層ポリプロピレンフイルムに関するものである。   The present invention relates to a laminated polypropylene film, and has excellent printability in various printing methods such as gravure printing, flexographic printing, thermal transfer method, and ink jet method, and also has flexibility, cushioning properties, heat insulation properties and the like. The present invention relates to a laminated polypropylene film having linear cutability and hand cutting properties suitable for packaging materials, adhesive tapes, printing papers and the like.

ポリプロピレンに多数の空孔を設けた多孔性の樹脂層と空孔を含有しないかあるいは少量空孔を有する樹脂基材とを積層構造として印刷紙として用いる技術は多くの提案が成されている（特許文献１〜３）。   Many proposals have been made for a technique in which a porous resin layer in which a large number of pores are provided in polypropylene and a resin base material that does not contain pores or has a small amount of pores as a laminated structure as printing paper ( Patent Documents 1 to 3).

しかしながらいずれの技術についても多孔層を形成するためにフィラー等のボイド形成のための添加剤をポリプロピレンに多量に添加する必要があり、添加剤の凝集物による巨大ボイドの生成・空孔の不均一性や口金先端にポリマーの劣化物や粒子の凝集物が堆積する現象（いわゆる「目やに」）が増加して、生産性を阻害するという問題があった。   However, in any technique, it is necessary to add a large amount of void forming additives such as fillers to the polypropylene in order to form a porous layer. There is a problem in that productivity is hindered due to an increase in properties and a phenomenon in which polymer degradation products and particle agglomerates accumulate on the tip of the die (so-called “eyes”).

一方、ポリプロピレン樹脂にβ晶核剤等を添加してβ晶をリッチに生成させ延伸時にβ晶からα晶の結晶変態を生じせしめることで多孔化する方法が提案されている（特許文献４，５）。本技術はポリプロピレンの代表的な結晶系であるα晶とβ晶との融点並びに密度差（α晶：結晶密度０．９３６ｇ／ｃｍ^３、β晶：結晶密度０．９２２ｇ／ｃｍ^３）を利用して、空孔を形成せしめるものである。但し、α晶とβ晶との密度差はさほど大きくないために空孔率を３０％以上とするためには、前駆体となる未延伸シートに多量にβ晶を生成させておく必要があり、未延伸シート成形の際に高温でキャストする必要があること。また、延伸条件として、約１３０℃以下の比較的低温で延伸しないと効率的に空孔が形成されないことが大きな制約条件となっている。すなわち、例えば、β晶核剤を含有しない通常のポリプロピレン樹脂層（「層Ａ」とする）とβ晶を多量に生成させる樹脂層（「層Ｂ」とする）とを同一の口金内で積層して共押出することで複合フイルムを得ようとする場合、高温キャストの制約から層Ａがα晶の強固な球晶構造を形成してしまい、低温延伸で破断する等の問題を生じる。この様に、口金内共押出法では実質的にβ晶法による多孔性層と基層ポリプロピレン層の多層の複合フイルムを安定して製造することは極めて大きな制約を受けるという問題があった。 On the other hand, a method has been proposed in which a β-crystal nucleating agent or the like is added to a polypropylene resin to produce a β-crystal richly and cause a crystal transformation from a β-crystal to an α-crystal during stretching (Patent Document 4,). 5). This technology utilizes the melting point and density difference (α crystal: crystal density 0.936 g / cm ³ , β crystal: crystal density 0.922 g / cm ³ ) of α crystal and β crystal, which are typical crystal systems of polypropylene. Thus, holes are formed. However, since the density difference between the α crystal and the β crystal is not so large, in order to increase the porosity to 30% or more, it is necessary to generate a large amount of β crystal in the unstretched sheet as a precursor. It is necessary to cast at a high temperature when forming an unstretched sheet. Further, as a stretching condition, a significant constraint is that pores are not efficiently formed unless stretching is performed at a relatively low temperature of about 130 ° C. or less. That is, for example, an ordinary polypropylene resin layer containing no β crystal nucleating agent (referred to as “Layer A”) and a resin layer that generates a large amount of β crystals (referred to as “Layer B”) are laminated in the same die. When trying to obtain a composite film by co-extrusion, the layer A forms a strong spherulite structure of α-crystal due to the restriction of high-temperature casting, resulting in problems such as fracture at low-temperature stretching. As described above, in the die co-extrusion method, there is a problem that a stable production of a multilayer composite film of a porous layer and a base polypropylene layer by a β crystal method is extremely restricted.

一方、積層ポリプロピレンフイルムに関する提案として、これまで直線カット性を有する１軸配向性ポリプロピレン層と２軸配向性ポリプロピレン層との積層構成を有するポリプロピレンフイルム及びその改良技術が開示されている（特許文献６〜９）。   On the other hand, as a proposal for a laminated polypropylene film, a polypropylene film having a laminated structure of a uniaxially oriented polypropylene layer having a linear cut property and a biaxially oriented polypropylene layer and an improved technique thereof have been disclosed (Patent Document 6). ~ 9).

本技術は基本的には一軸延伸したポリプロピレン樹脂層（Ａ）に無配向のポリプロピレン樹脂層（Ｂ）を積層し、その積層体を層（Ａ）の配向方向とは直角の方向に延伸を施すことで、二軸配向したポリプロピレン層（Ａ）と一軸配向したポリプロピレン層（Ｂ）とが接着剤あるいはアンカーコート層等の他の樹脂組成物を介在することなく積層され、かつ一軸配向層（Ｂ）の配向方向に直線的にカット可能なフイルムを構成することにある。もちろん、層（Ａ）と層（Ｂ）の接着性を一層強固にするために別なポリプロピレン系樹脂（Ｃ）を介在させることも可能である（特許文献９）。   In this technology, a non-oriented polypropylene resin layer (B) is basically laminated on a uniaxially oriented polypropylene resin layer (A), and the laminate is stretched in a direction perpendicular to the orientation direction of the layer (A). Thus, the biaxially oriented polypropylene layer (A) and the uniaxially oriented polypropylene layer (B) are laminated without any other resin composition such as an adhesive or an anchor coat layer, and the uniaxially oriented layer (B ) To form a film that can be cut linearly in the orientation direction. Of course, another polypropylene resin (C) can be interposed in order to further strengthen the adhesion between the layer (A) and the layer (B) (Patent Document 9).

本発明者らは、このような積層技術を用いることで、ポリプロピレン層の少なくとも一方を多孔性を有する層とすることができる可能性を追求した結果、本発明を提案するものである。
特開昭６３−３１５２９３号公報（特許請求の範囲 請求項１） 特開平２−０７０４７９号公報（特許請求の範囲 請求項１） 特開平５−０７８５１２号公報（特許請求の範囲 請求項１） 特開平６−１００７２０号公報 国際公開第０２／０６６２３３号パンフレット 実開昭４９−５７５６７号公報 特開昭５１−１９０８０号公報 特開昭５７−２５９５３号公報 特開２０００−２５１７３号公報 The present inventors have proposed the present invention as a result of pursuing the possibility that at least one of the polypropylene layers can be made a porous layer by using such a lamination technique.
JP-A-63-315293 (Claim 1) JP-A-2-070479 (Claims) Japanese Patent Laid-Open No. 5-078512 (Claim 1) JP-A-6-100720 International Publication No. 02/066233 Pamphlet Japanese Utility Model Publication No. 49-57567 Japanese Patent Laid-Open No. 51-19080 JP-A-57-259593 JP 2000-25173 A

本発明は、ボイドを含有しないかまたは少量ボイドを含有する一軸配向性ポリプロピレン樹脂層と多孔性を有するポリプロピレン層とが積層されてなり、クッション性、柔軟性等の新規な風合い、印刷適性、断熱性を有すると共に直線カット性、手切れ性を有する積層ポリプロピレンを提案するものである。
The present invention is formed by laminating a uniaxially oriented polypropylene resin layer containing no voids or a small amount of voids and a porous polypropylene layer, and has a new texture such as cushioning and flexibility, printability, heat insulation The present invention proposes a laminated polypropylene that has the properties of straight cut and hand cut.

本発明は、上記課題を鑑み、課題を解決するための手段として、以下の特徴を有する積層ポリプロピレンフイルムを提案するものである。

（１）少なくとも連続孔を有する多孔性のポリプロピレン層（Ａ）と一軸配向性のポリプロピレン層（Ｂ）とからなる積層ポリプロピレンフイルムにおいて、層（Ａ）と層（Ｂ）の積層比が２０：５０〜２０：５であることを特徴とする積層ポリプロピレンフイルム

（２）層（Ａ）を構成する樹脂のβ晶生成効率が５０％以上であることを特徴とする（１）項に記載の積層ポリプロピレンフイルム

（３）層（Ａ）を構成する樹脂のメルトフローインデックスが２〜５０ｇ／１０分、アイソタクチックインデックスが９４％以上であることを特徴とする（１）または（２）項に記載の積層ポリプロピレンフイルム
（４）ポリプロピレン層（Ａ）とポリプロピレン層（Ｂ）の間に樹脂層（Ｃ）が介在されてなり、該樹脂層の融点が１３０〜１５８℃であることを特徴とする（１）〜（３）項に記載の積層ポリプロピレンフイルム
（５）光学濃度が０．５以上であることを特徴とする（１）〜（４）項に記載の積層ポリプロピレンフイルム

（６）層（Ａ）の空孔率が３５〜７０％であることを特徴とする（１）〜（５）項に記載の積層ポリプロピレンフイルム
In view of the above problems, the present invention proposes a laminated polypropylene film having the following characteristics as means for solving the problems.

(1) In a laminated polypropylene film composed of a porous polypropylene layer (A) having at least continuous pores and a uniaxially oriented polypropylene layer (B), the lamination ratio of the layer (A) and the layer (B) is 20:50. Laminated polypropylene film characterized by being 20: 5

(2) The laminated polypropylene film as described in (1), wherein the resin constituting the layer (A) has a β-crystal production efficiency of 50% or more.

(3) The laminate according to (1) or (2), wherein the resin constituting the layer (A) has a melt flow index of 2 to 50 g / 10 min and an isotactic index of 94% or more. (1) Polypropylene film (4) The resin layer (C) is interposed between the polypropylene layer (A) and the polypropylene layer (B), and the melting point of the resin layer is 130 to 158 ° C. The laminated polypropylene film according to the item (1) to (4), wherein the laminated polypropylene film according to the item (3) (5) has an optical density of 0.5 or more.

(6) The layered polypropylene film according to any one of (1) to (5), wherein the layer (A) has a porosity of 35 to 70%.

本発明積層ポリプロピレンフイルムは、連続孔を有する多孔性のポリプロピレン層と一軸配向性のポリプロピレン層とが積層されてなることから、
・ 様々なタイプの印刷方式に対して優れた印刷受容性を有すると同時に直線カット性を有する。
・ 用途に応じて、積層比をコントロールにより幅広くクッション性、隠蔽性をコントロールすることができる。
・ 多孔層を一軸配向性の層で裏打ちしている構造をとっているために、特に該一軸配向方向について強度が高く、ハンドリング性に優れる。

このため、包装材料、粘着テープ、印刷受容紙等幅広い用途に適用が可能である。
Since the present invention laminated polypropylene film is formed by laminating a porous polypropylene layer having continuous pores and a uniaxially oriented polypropylene layer,
-Excellent print receptivity for various types of printing methods and at the same time linear cut ability.
-Cushioning and concealment can be controlled widely by controlling the lamination ratio according to the application.
-Since the porous layer is backed by a uniaxially oriented layer, the strength is particularly high in the uniaxially oriented direction and the handling property is excellent.

For this reason, it can be applied to a wide range of uses such as packaging materials, adhesive tapes, and print receiving paper.

本発明は、少なくとも多孔性のポリプロピレン層（Ａ）と一軸配向性のポリプロピレン層（Ｂ）とが積層されてなる積層ポリプロピレンフイルムにおいて、層（Ａ）と層（Ｂ）の積層比が２０：５０〜２０：５であることを基本構成とするものである。   In the present invention, in a laminated polypropylene film in which at least a porous polypropylene layer (A) and a uniaxially oriented polypropylene layer (B) are laminated, the lamination ratio of the layer (A) and the layer (B) is 20:50. The basic configuration is that it is ˜20: 5.

多孔性のポリプロピレン層（Ａ）は、ポリプロピレン樹脂をマトリックスとして、該層中に多数の空孔を有するものである。該空孔の空孔サイズは特に隠蔽性や白色度を良好とする上で、フイルム断面から観察された空孔の長径が０．１〜２０μｍ、更に好ましくは０．２〜１０μｍであることが好ましい。当該層に形成された多数の空孔の一部またはすべてが相互に連続していることが必要である。これは印刷インキ等の定着性・含浸性を良好するためであり、全く独立孔である場合は、十分な印刷性を確保することができない。該層の空孔が連続孔であることは、流動パラフインの様なポリプロピレン樹脂と親和性のある液体をフイルム表面に付着させた際に該空孔に含浸していく様子で評価が可能である。すなわち、全く含浸しない場合は独立孔とみなしてよく、一方、数秒から数分で含浸していく様であれば、優れた連続孔性を有していると言って良い。本発明においては、０．０５〜１０秒／μｍの含浸性であると好ましい。   The porous polypropylene layer (A) has a large number of pores in the layer using a polypropylene resin as a matrix. The pore size of the pores is, in particular, good concealability and whiteness, and the major axis of the pores observed from the film cross section is 0.1 to 20 μm, more preferably 0.2 to 10 μm. preferable. It is necessary that some or all of the many holes formed in the layer are continuous with each other. This is for improving the fixability and impregnation properties of printing ink and the like, and when it is completely independent holes, sufficient printability cannot be ensured. Whether the pores of the layer are continuous pores can be evaluated by impregnating the pores when a liquid having affinity for polypropylene resin such as fluid paraffin is adhered to the film surface. . That is, when it is not impregnated at all, it can be regarded as an independent hole, and when it is impregnated within a few seconds to a few minutes, it can be said that it has excellent continuous porosity. In the present invention, the impregnation property is preferably 0.05 to 10 seconds / μm.

また、該層（Ａ）層は実質的に有機及び／または無機のフィラーは含有しないことが好ましい。これは上述の様にフィラーが目やに等の生成により生産性を阻害することと同時に分散不良に起因するフイッシュアイ等の表面欠点を生じやすく品位を低下させるためである。ここで、「実質的に含有しない」とは、空孔を形成する目的でフィラーを添加しないという意味である。すなわち、ポリプロピレン樹脂には、触媒に起因する塩素を中和する塩素捕獲剤として少量の無機成分や滑り性を良好とする上で有機及び／または無機のフィラーを添加することが好ましい場合があり、これら目的で添加するフィラー量の範囲においては、「実質的に含有しない」と見なす。通常塩素中和の目的や滑り性付与の目的で添加するフィラーの総量は１０〜１００００ｐｐｍであり、実質的に含有しない濃度は１００００ｐｐｍ以下と見なすことができる。   The layer (A) preferably contains substantially no organic and / or inorganic filler. This is because, as described above, the filler hinders productivity due to the formation of eyes and the like, and at the same time, surface defects such as fish eyes caused by poor dispersion are likely to occur and the quality is lowered. Here, “substantially does not contain” means that no filler is added for the purpose of forming pores. That is, it may be preferable to add an organic and / or inorganic filler to the polypropylene resin in order to improve a small amount of inorganic components and slipperiness as a chlorine scavenger for neutralizing chlorine caused by the catalyst. In the range of the amount of filler added for these purposes, it is regarded as “substantially free”. Usually, the total amount of fillers added for the purpose of neutralizing chlorine or imparting slipperiness is 10 to 10,000 ppm, and the concentration not substantially contained can be regarded as 10,000 ppm or less.

このように実質的にフィラーを含有せず、空孔を多く含有する（Ａ）層を形成するためには、ポリプロピレンの結晶変態を利用する方法が好ましい。すなわち、前駆体フイルムにβ晶を多く形成させておき、該フイルムを加熱延伸する際に、β→α晶転移を発生せしめ、その融点差、密度差、延伸挙動差を利用してボイドを形成するのである。この観点から該（Ａ）層を構成するポリプロピレン樹脂のβ晶生成効率は５０％以上であることが好ましく、更に好ましくは６０％以上である。   Thus, in order to form the (A) layer containing substantially no filler and containing many pores, a method utilizing the crystal modification of polypropylene is preferable. In other words, a lot of β crystals are formed in the precursor film, and when the film is heated and stretched, a β → α crystal transition occurs, and a void is formed by utilizing the melting point difference, density difference, and stretching behavior difference. To do. From this viewpoint, the β crystal generation efficiency of the polypropylene resin constituting the layer (A) is preferably 50% or more, and more preferably 60% or more.

ポリプロピレンの結晶形態としてはα晶が安定であるため、ポリプロピレンの樹脂特性の最適化だけでは、充分なβ晶量は通常の冷却プロセスでは生成し難く、生成しても数％の範囲に留まる。従って、β晶生成効率を上げるためにはβ晶を選択的に生成させる結晶核剤を添加することが好ましい。β晶核剤としては古くより種種の化合物が提案されているが、１２−ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、フタル酸マグネシウム等のカルボン酸塩、キナクリドン系顔料等が例示されるが、下記一般式で表されるアミド系化合物が着色等の問題が無く、β晶の生成効率が高いので好ましい。   Since the α crystal is stable as a crystal form of polypropylene, it is difficult to generate a sufficient β crystal amount by an ordinary cooling process only by optimizing the resin characteristics of polypropylene, and even if it is generated, it remains in the range of several percent. Therefore, in order to increase the β crystal generation efficiency, it is preferable to add a crystal nucleating agent that selectively generates β crystals. Various compounds have been proposed as β crystal nucleating agents for a long time, and examples thereof include carboxylic acid salts such as potassium 12-hydroxystearate, magnesium benzoate and magnesium phthalate, quinacridone pigments, etc. The amide compound represented by the formula is preferable because there is no problem of coloring and the like and the production efficiency of β crystals is high.

Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３ （１）
具体的には、
(1)Ｎ，Ｎ‘−ジフェニルヘキサンジアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジシクロヘキシルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド、
(2) Ｎ，Ｎ‘−ジシクロヘキシンカルボニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ‘−ジベンゾイル−１，５−ジアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ‘−ジベンゾイル−１，４−ジアミノシクロヘキサン及び、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキサンカルボニル−１，４−ジアミノシクロヘキサン
(3) Ｎ−シクロヘキシル−４−（Ｎ−シクロヘキサンカルボニルアミノ）ベンズアミド及びＮ−フェニル−５−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）ペンタンアミド
の３群から選ばれた少なくとも一種及び／または２種以上の混合物であることが好ましい。 R2-NHCO-R1-CONH-R3 (1)
In particular,
(1) N, N′-diphenylhexanediamide, N, N′-dicyclohexylterephthalamide, N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide,
(2) N, N′-dicyclohexynecarbonyl-p-phenylenediamine, N, N′-dibenzoyl-1,5-diaminonaphthalene, N, N′-dibenzoyl-1,4-diaminocyclohexane and N, N '-Dicyclohexanecarbonyl-1,4-diaminocyclohexane
(3) At least one selected from the group consisting of N-cyclohexyl-4- (N-cyclohexanecarbonylamino) benzamide and N-phenyl-5- (N-benzoylamino) pentanamide and / or a mixture of two or more thereof. Preferably there is.

本発明においては、このようなβ晶核剤を該層ポリプロピレン樹脂中に０．０１〜２％含有させておくことがβ晶を効率的に生成させる観点から好ましく、更に好ましくは、０．０５〜０．５重量％である。   In the present invention, it is preferable to contain 0.01 to 2% of such a β crystal nucleating agent in the layer polypropylene resin from the viewpoint of efficiently generating β crystals, more preferably 0.05. ~ 0.5 wt%.

このようにβ晶を生成しやすく、かつ空孔度を向上する上で好ましいポリプロピレン樹脂としては、ポリプロピレンホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー等が例示されるが、中でもポリプロピレンホモポリマー、ブロックコポリマーが好ましい。ポリプロピレンホモポリマーとしては、結晶性は高い方がβ晶生成効率が高くなるので好ましく、アイソタクチックインデックスで９４％以上、更に好ましくは９６％以上であることが好ましい。また、メルトフローインデックスも生成効率に影響を与えるが、機械特性との兼ね合いで該樹脂のメルトフローインデックスは２〜５０ｇ／１０分、更に好ましくは５〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。ブロックコポリマーとしては、エチレンプロピレンブロックコポリマーが例示されるが、同様にメルトフローインデックスとしては、２〜５０ｇ／１０分、５〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。もちろん該樹脂には本目的に反しない範囲で、他の樹脂を添加してもよく、具体的にはポリエチレン、ポリブテン１、ポリ４メチルペンテン１等のポリオレフイン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類、ポリアミド、弗素系樹脂等の熱可塑性樹脂が例示される。   Polypropylene resins that are easy to produce β crystals and improve porosity are exemplified by polypropylene homopolymers, random copolymers, block copolymers, etc., among which polypropylene homopolymers and block copolymers are preferred. . As the polypropylene homopolymer, higher crystallinity is preferable because the β crystal generation efficiency is higher, and the isotactic index is preferably 94% or more, more preferably 96% or more. The melt flow index also affects the production efficiency, but in view of mechanical characteristics, the melt flow index of the resin is preferably 2 to 50 g / 10 minutes, more preferably 5 to 30 g / 10 minutes. An example of the block copolymer is an ethylene propylene block copolymer. Similarly, the melt flow index is preferably 2 to 50 g / 10 minutes and 5 to 30 g / 10 minutes. Of course, other resins may be added to the resin as long as they do not contradict this purpose. Specifically, polyolefins such as polyethylene, polybutene 1, and poly-4-methylpentene 1, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. Examples thereof include thermoplastic resins such as polyesters, polyamides, and fluorine resins.

このようにβ晶核剤を添加してポリプロピレン樹脂を溶融押出して、β晶が効率的に生成する結晶化温度の１２０℃付近で冷却固化させることで、β晶比率が５０％以上、更に好ましくは６０％以上の前駆体フイルムを形成しておき、加熱延伸することで、フイルム中に多数の空孔を有する多孔性フイルムを得ることができる。   Thus, by adding a β crystal nucleating agent and melt-extruding a polypropylene resin, and cooling and solidifying at around 120 ° C. of the crystallization temperature at which β crystals are efficiently formed, the β crystal ratio is more preferably 50% or more. A porous film having a large number of pores in the film can be obtained by forming a precursor film of 60% or more, and stretching by heating.

次いで、本発明フイルムを構成する一軸配向性のポリプロピレン層（Ｂ）について説明する。   Next, the uniaxially oriented polypropylene layer (B) constituting the film of the present invention will be described.

該層（Ｂ）は層（Ａ）の支持層であると同時に直線カット性を付与する層であり、一軸配向性であることが必要である。これは、高分子フイルムは分子鎖の配向方向に裂け易いが、無配向あるいは二軸軸配向性のフイルムでは裂ける方向が定まらず、直線カットを発現させるためには一軸配向性とする必要があるからである。一軸配向については、「フイルムをつくる」（高分子加工One Point 共立出版（株） １９９３年、Ｐ２４、Ｐ７９）等に記載があるように、Ｘ線回折等により分子鎖の配向性から確認することができる。但し、本発明においては、該層（Ｂ）には空孔が形成されていても良く、この場合、Ｘ線法での観察が困難になる場合があり、その場合には形成されたボイドの長軸と短軸の比から判断して良い。すなわち、フイルム膜面から観察したボイドの長手方向の軸長（ＲMD）と幅方向の軸長（ＲTD）の比（ＲTD／ＲMD）が３以上である場合は一軸配向性と見なす。   The layer (B) is a support layer for the layer (A) and a layer that imparts linear cutting properties, and needs to be uniaxially oriented. This is because polymer films tend to tear in the direction of molecular chain orientation, but unoriented or biaxially oriented films do not define the direction of tearing, and it is necessary to make them uniaxially oriented in order to develop a linear cut. Because. About uniaxial orientation, as described in “Make Film” (Polymer Processing One Point Kyoritsu Shuppan Co., Ltd. 1993, P24, P79), etc., confirm from molecular orientation by X-ray diffraction etc. Can do. However, in the present invention, pores may be formed in the layer (B). In this case, observation by the X-ray method may be difficult. You may judge from the ratio of a major axis to a minor axis. That is, when the ratio (RTD / RMD) of the axial length (RMD) in the longitudinal direction and the axial length (RTD) in the width direction of the void observed from the film film surface is 3 or more, it is regarded as uniaxial orientation.

該層（Ｂ）構成するポリプロピレン樹脂の特性としては、直線カット性を良好する上で、メルトフローインデックスが２〜８０ｇ／１０分、更に好ましくは、４〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは６〜３０ｇ／１０分である。   As the characteristics of the polypropylene resin constituting the layer (B), the melt flow index is preferably 2 to 80 g / 10 minutes, more preferably 4 to 50 g / 10 minutes, and particularly preferably 6 to 5 for improving the linear cut property. 30 g / 10 minutes.

また、該樹脂には有機系及び／または無機系のフィラーを含有していても良い。具体的には有機系粒子としては、シリコーン系粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート系粒子、架橋ポリスチレン系粒子等、無機系粒子としては炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、タルク、酸化珪素等である。平均の粒子径としては０．１〜５μｍであると分散性が良好となるので好ましく、分散性の観点から界面活性剤等の表面処理剤を該粒子の表面及び／またはポリプロピレン樹脂中に添加することが可能である。   The resin may contain an organic and / or inorganic filler. Specifically, the organic particles include silicone particles, crosslinked polymethylmethacrylate particles, and crosslinked polystyrene particles, and the inorganic particles include calcium carbonate, titanium oxide, aluminum oxide, talc, and silicon oxide. An average particle size of 0.1 to 5 μm is preferable because the dispersibility becomes good. From the viewpoint of dispersibility, a surface treatment agent such as a surfactant is added to the surface of the particle and / or the polypropylene resin. It is possible.

更に、該樹脂層にはβ晶核剤を添加することも可能であり、添加量、組成は層（Ａ）と同様であっても異なっていても良い。   Furthermore, it is also possible to add a β crystal nucleating agent to the resin layer, and the addition amount and composition may be the same as or different from those of the layer (A).

また、該樹脂層には帯電防止性能、滑り特性を付与するための公知の帯電防止剤、有機及び／または無機の滑剤を添加することができる。   In addition, a known antistatic agent for imparting antistatic performance and slipping property, and an organic and / or inorganic lubricant can be added to the resin layer.

本発明フイルムは上述の層（Ａ）と層（Ｂ）とが積層されてなるフイルムであるが、両層間の接着性は層（Ａ）に層（Ｂ）を押出ラミネートすることで得られるものであって、ホットメルト接着剤、アンカーコート剤等のいわゆる接着剤を介して得られるものでは無く、具体的には以下の様に得られるものである。   The film of the present invention is a film in which the above-mentioned layer (A) and layer (B) are laminated, and the adhesion between both layers is obtained by extrusion laminating the layer (B) to the layer (A). However, it is not obtained through a so-called adhesive such as a hot-melt adhesive or an anchor coat agent, and is specifically obtained as follows.

すなわち、シート状に溶融押出された樹脂層（Ａ）をチルロール上で冷却固化した後にロール延伸装置で長手方向に３〜７倍に延伸した後に押出ラミネート装置に導いて該層（Ａ）上に樹脂層（Ｂ）をシート状に溶融押出し、層（Ａ）／層（Ｂ）からなる積層体を得る。この際に層（Ａ）は長手方向に配向しており、層（Ｂ）は無配向の状態である。次いで、該積層体の両端をクリップで把持して熱風オーブンに導いて、幅方向に５〜１０倍に延伸する。この結果、層（Ａ）は２軸延伸され、層（Ｂ）は幅方向の一軸配向性フイルムとなり、両層が強固に接着された積層フイルムを得ることができる。このようなプロセスによった場合、層（Ａ）と層（Ｂ）との積層比は２０：５０〜２０：１０の範囲であることが必要であり、好ましくは、２０：４５〜２０：１５の範囲である。層（Ａ）が薄すぎると層（Ｂ）を形成する前駆体の溶融樹脂をラミネートした際に層（Ａ）の寸法変化乃至は融解によりラミネートが困難になる。また、層（Ｂ）が薄すぎると 両層の接着性を良好とするために、層（Ａ）と層（Ｂ）の間に樹脂層（Ｃ）を設けることが可能であり、この場合、該樹脂層の融点は１３０〜１５８℃であることが好ましく、更に好ましくは１４０〜１５５℃である。このようなポリプロピレン樹脂としては、エチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン等のαオレフインを共重合したランダムポリプロピレン、アイソタクチックインデックスが６０〜９０％のポリプロピレンホモポリマー等が例示される。   That is, after the resin layer (A) melt-extruded into a sheet is cooled and solidified on a chill roll, the resin layer (A) is stretched 3 to 7 times in the longitudinal direction by a roll stretching device, and then guided to the extrusion laminating device to be on the layer (A). The resin layer (B) is melt-extruded into a sheet to obtain a laminate composed of layer (A) / layer (B). At this time, the layer (A) is oriented in the longitudinal direction, and the layer (B) is in a non-oriented state. Next, both ends of the laminate are held with clips and guided to a hot air oven, and stretched 5 to 10 times in the width direction. As a result, the layer (A) is biaxially stretched, the layer (B) becomes a uniaxially oriented film in the width direction, and a laminated film in which both layers are firmly bonded can be obtained. According to such a process, the lamination ratio of the layer (A) and the layer (B) needs to be in the range of 20:50 to 20:10, and preferably 20:45 to 20:15. Range. If the layer (A) is too thin, lamination becomes difficult due to dimensional change or melting of the layer (A) when the precursor molten resin forming the layer (B) is laminated. Further, if the layer (B) is too thin, it is possible to provide a resin layer (C) between the layer (A) and the layer (B) in order to improve the adhesiveness of both layers. The melting point of the resin layer is preferably 130 to 158 ° C, more preferably 140 to 155 ° C. Examples of such a polypropylene resin include random polypropylene obtained by copolymerizing α-olefin such as ethylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, and 1-hexene, and a polypropylene homopolymer having an isotactic index of 60 to 90%. Is exemplified.

該樹脂層（Ｃ）を設ける方法としては、
（ａ）法：層（Ａ）の少なくとも片面に層（Ｃ）を積層した状態でシート成形する方法
（ｂ）法：層（Ｂ）の少なくとも片面に層（Ｃ）を積層した状態でシート成形する方法
（ｃ）法：（ａ）（ｂ）の両方を実施する方法
が例示されるが、（ａ）法であれば十分な接着力が得られると同時にコスト面でも有利である。 As a method of providing the resin layer (C),
(A) Method: Sheet molding with layer (C) laminated on at least one side of layer (A) (b) Method: Sheet molding with layer (C) laminated on at least one side of layer (B) Method (c) Method: A method of performing both (a) and (b) is exemplified, but the method (a) is advantageous in terms of cost as well as providing sufficient adhesive force.

本発明フイルムは積層構成を有するために、使用目的に応じて層（Ｂ）の構成を変更することができる。具体的には、透明なポリプロピレン層を選択ケースと白色のポリプロピレン層を選択するケースの２つのケースが例示されるが、特に印刷用途にもちいるために隠蔽性を重視する場合は後者の白色ポリプロピレン層を選択することが好ましい。このようにするためには、層（Ｂ）は無機系及び／または有機系フィラー等を添加することにより白色のポリプロピレン層とすることが好ましく、特に酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウムから選ばれたいずれかの少なくとも１種のフィラーを５〜３０重量％添加することが好ましい。また、該フィラーの粒子径は０．１〜２μｍこの場合、本発明フイルムは隠蔽性の指標である光学濃度が０．５以上であることが好ましく、更に好ましくは０．７以上であることが好ましい。   Since the film of the present invention has a laminated structure, the structure of the layer (B) can be changed according to the purpose of use. Specifically, there are two cases: a transparent polypropylene layer selection case and a white polypropylene layer selection case, but the latter white polypropylene is particularly important when concealment is important for printing purposes. It is preferred to select the layer. In order to do this, the layer (B) is preferably a white polypropylene layer by adding an inorganic and / or organic filler or the like, particularly selected from titanium oxide, aluminum oxide and calcium carbonate. It is preferable to add 5 to 30% by weight of at least one filler. The particle size of the filler is 0.1 to 2 μm. In this case, the film of the present invention preferably has an optical density of 0.5 or more, more preferably 0.7 or more, which is a concealing index. preferable.

本発明フイルムの全層厚みは用途に合わせて設定されるべきであり、特に限定されるものでは無いが、通常は２０〜１００μｍの範囲が使い勝手に富むために好ましい。

特性値の測定法
本発明の特性値は以下の方法で測定した。 The total thickness of the film of the present invention should be set according to the application and is not particularly limited. However, the range of 20 to 100 μm is usually preferable because it is easy to use.

Measuring method of characteristic value The characteristic value of the present invention was measured by the following method.

（１）アイソタクチック度（％）
本発明に用いる樹脂を６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間抽出し、ポリプロピレンへの添加物を除去する。その後１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料を取り、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出しアセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥しその後常温まで冷却し、重量Ｗ’（ｍｇ）を測定し、次式で求めた。 (1) Isotacticity (%)
The resin used in the present invention is extracted with n-heptane at a temperature of 60 ° C. or lower for 2 hours to remove the additive to polypropylene. Thereafter, it is vacuum dried at 130 ° C. for 2 hours. A sample of weight W (mg) is taken from this, placed in a Soxhlet extractor and extracted with boiling n-heptane for 12 hours. Next, this sample was taken out and thoroughly washed with acetone, then vacuum-dried at 130 ° C. for 6 hours, and then cooled to room temperature. The weight W ′ (mg) was measured, and the following formula was obtained.

アイソタクチック度＝（Ｗ’／Ｗ）×１００（％）
（２）メルトフローインデックス（ＭＦＩ：ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定した。

（３）β晶生成効率、融点ピーク温度（℃）と結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）
Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製熱分析装置ＲＤＣ２２０型に、サンプル５ｍｇをアルミニウムパンに封入して装填し、３２０℃／分の速度で昇温し、２６０℃×５分保持した後に２０℃／１０分で室温まで冷却する。次いで、２０℃／１０分で昇温した際に観測される結晶融解吸熱のピーク温度を求めた。また、吸熱ピークの面積により、同社製熱分析システムＳＳＣ５２００の内蔵プログラムを用い結晶融解熱量を算出した。β晶生成効率（Ｅｆβ）は以下の様に算出する。 Isotacticity = (W '/ W) x 100 (%)
(2) Melt flow index (MFI: g / 10 min)
The measurement was performed under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kg according to ASTM-D-1238.

(3) β crystal formation efficiency, melting point peak temperature (° C.) and crystal melting heat (J / g)
A Seiko Instruments thermal analyzer RDC220 type was charged with 5 mg of sample enclosed in an aluminum pan, heated at a rate of 320 ° C./min, held at 260 ° C. for 5 min, and then brought to room temperature at 20 ° C./10 min. Cooling. Subsequently, the peak temperature of the crystal melting endotherm observed when the temperature was raised at 20 ° C./10 minutes was determined. Moreover, the amount of heat of crystal melting was calculated from the area of the endothermic peak using a built-in program of the company's thermal analysis system SSC5200. The β crystal production efficiency (Efβ) is calculated as follows.

Ｅｆ＝Ａβ／（Ａα＋Ａβ）×１００（％）
Ａα：α晶の融解に起因するピーク面積（融解ピーク１５８〜１６８℃）
Ａβ：β晶の融解に起因するピーク面積（融解ピーク１４０〜１５４℃）


（４）樹脂層の厚み（μｍ）及び厚み比率
ミクロトームでフイルム断面を切り出し、該フイルム断面を走査電子顕微鏡で観察して厚みを求める。
装置：日本電子（株）製ＪＥＭ-１２００ＥＸ
観察倍率：１０００倍
加速電子：１００ｋＶ
樹脂層が区分し難い場合は、必要に応じて染色法により層区分することができる。
（５）各層の配向状態
各層の配向状態（１軸配向であるか、２軸配向であるか）は、各層を剥離し分離させ、Ｘ線回折象により確認する。（例えば、参考文献「高分子加工ワンポイント２フイルムを作る」９章Ｅ項（１９９３年共立出版社刊行））。
（６）光学濃度
マクベス濃度計 ＴＲ−９２７（Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、透過法にて、オルソクロマチック（白フィルター）フィルターを使用し絶対濃度（ｄｅｎｓｉｔｙ）を測定する。サンプル数は５として、その平均値を光学濃度とした。

（７）空孔度
フイルム１０ｃｍ角の正方形に切り出して、温調（２３℃、相対湿度６０％）された部屋で２４時間調湿した後に、重量（Ｗ１（ｇ））を測定する。次いで、該シートを流動パラフイン中に８ｈｒ浸した後に取り出し、表面の流動パラフインをキムワイプで除去後重量（Ｗ２（ｇ））を測定する。 Ef = Aβ / (Aα + Aβ) × 100 (%)
Aα: Peak area resulting from melting of α crystal (melting peak 158 to 168 ° C.)
Aβ: Peak area resulting from melting of β crystal (melting peak 140 to 154 ° C.)


(4) Thickness (μm) and thickness ratio of resin layer A film cross section is cut out with a microtome, and the film cross section is observed with a scanning electron microscope to determine the thickness.
Device: JEM-1200EX manufactured by JEOL Ltd.
Observation magnification: 1000 times Accelerated electrons: 100 kV
When it is difficult to separate the resin layer, the layer can be divided by a dyeing method as necessary.
(5) Orientation state of each layer The orientation state of each layer (whether it is uniaxial orientation or biaxial orientation) is confirmed by peeling and separating each layer and confirming by X-ray diffraction pattern. (For example, a reference document “Creating a Polymer Processing One Point 2 Film”, Chapter 9, Section E (1993, published by Kyoritsu Shuppansha)).
(6) Optical density Using a Macbeth densitometer TR-927 (manufactured by Macbeth), an absolute density (density) is measured using an orthochromatic (white filter) filter by a transmission method. The number of samples was 5, and the average value was the optical density.

(7) A porosity film of 10 cm square is cut out and conditioned for 24 hours in a temperature-controlled room (23 ° C., relative humidity 60%), and then the weight (W1 (g)) is measured. Next, the sheet is taken out after being immersed in fluid paraffin for 8 hours, and the surface fluid paraffin is removed by Kimwipe and the weight (W2 (g)) is measured.

上記（４）項で得られた多孔層の厚み（Ｔｐ（μｍ））から空孔度（Ｐ）を次式で求める。測定はｎ＝１０で行い平均値を採用する。     The porosity (P) is determined by the following equation from the thickness (Tp (μm)) of the porous layer obtained in the above item (4). The measurement is performed at n = 10 and an average value is adopted.

Ｐ＝（Ｗ２−Ｗ１）／（Ｔｐ×１０−２）／ρ×１００（％）
但しρは２３℃の流動パラフインの密度

（８）直線カット性
フイルムをＡ４サイズの短冊状に切り出す。この際に、該短冊の長辺方向カット方向になるようにする。該短冊の一方の短辺の中央部に幅２０ｍｍ、深さ１０ｍｍの切り込みを入れて、該切り込みを起点に短冊を引き裂く際に以下の様に評価した。 P = (W2-W1) / (Tp × 10−2) / ρ × 100 (%)
Where ρ is the density of flowing paraffin at 23 ° C

(8) Straight line cut property The film is cut into A4 size strips. At this time, the long side direction cut direction of the strip is set. An incision having a width of 20 mm and a depth of 10 mm was made at the center of one short side of the strip, and evaluation was performed as follows when tearing the strip from the notch.

尚、該切り込みを引き取る角度は該長辺に対して３０度とし、ｎ＝３で評価した。   In addition, the angle which takes out this notch was 30 degree | times with respect to this long side, and evaluated by n = 3.

切り込み幅２０ｍｍ±５ｍｍの範囲できれいに短冊を裂くことができる：○
切り込み幅は±５ｍｍ超で変動するが短冊を裂くことができる ：△
切り込みが途中で破断して短冊を裂くことができない ：×

（９）印刷適性
フイルムサンプルを官製はがきに接着剤を用いてラミネートし、セイコーエプソン（株）製インクジェット式プリンターにて印刷した。各サンプルについて次の条件で、１０枚の印刷を行い、印刷後直ちに積層して１ｋｇの荷重を加えて１０分経過後に各はがきの印刷面と非印刷面を確認して、以下のように良否を判断した。 It is possible to tear the strip cleanly within the range of the cutting width 20 mm ± 5 mm: ○
The cutting width fluctuates by more than ± 5 mm, but the strip can be torn: △
Incision breaks in the middle and strips cannot be torn: ×

(9) Printability A film sample was laminated on a public postcard using an adhesive, and printed with an ink jet printer manufactured by Seiko Epson Corporation. For each sample, 10 sheets were printed under the following conditions, immediately after printing, a 1 kg load was applied, and after 10 minutes, the printed surface and non-printed surface of each postcard were confirmed. Judged.

Ａ．印刷条件：ポイントサイズを８，１０，１２，１６、２４に変更して、アルファベット
（Ａ〜Ｚ）を印字
Ｂ．比較サンプル：セイコーエプソン製標準インクジェット受容紙
Ｃ．評価基準 ：
印刷性（標準品比） Ｘ 同等：５ 、 劣る：３、 著しく劣る：１
受容性（反対面の転写）Ｙ 転写無し：５ 、やや転写有り：３ 転写有り：１
Ｄ．評価点を算式２×Ｘ＋Ｙで計算して、以下の様に評価した。 A. Printing conditions: Change point size to 8, 10, 12, 16, 24 and print alphabet (A to Z) B. Comparative sample: Seiko Epson standard inkjet receiving paper Evaluation criteria :
Printability (compared to standard product) X Equivalent: 5, Inferior: 3, Remarkably inferior: 1
Receptivity (transfer on opposite side) Y No transfer: 5, Some transfer: 3 Transfer: 1
D. Evaluation points were calculated by the formula 2 × X + Y and evaluated as follows.

１３以上 ：○、１２〜８：△、 ７以下：×

１．
・ 原料準備
樹脂層（Ａ）
ポリプロピレン樹脂として住友化学製ポリプロピレン樹脂１（メルトフローインデックス＝８、アイソタクチックインデックス＝９７％）と住友化学（株）製ポリプロピレン樹脂２（メルトフローインデックス＝１ｇ／１０分）に表１に示すごとくβ結晶核剤として新日本理化（株）製ＮＵ−１００を０．１ｗｔ％、０．２ｗｔ％添加し２軸押出機にて溶融混練してペレット化した。また、核剤を添加しないものも同押出機にて溶融混練してペレット化した。

樹脂層（Ｂ）
ポリプロピレン樹脂としてサンアロマー製ポリプロピレン樹脂３（メルトフローインデックス＝１５ｇ／１０分）を準備した。また、該樹脂に炭酸カルシウム（平均粒径１μｍ）を１０重量％添加したものも用意した。表１参照。 13 or more: ○, 12-8: Δ, 7 or less: ×

1.
・ Raw material preparation Resin layer (A)
As shown in Table 1, polypropylene resin 1 (melt flow index = 8, isotactic index = 97%) and polypropylene resin 2 (melt flow index = 1 g / 10 min) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. are used as polypropylene resins. As a β crystal nucleating agent, 0.1 wt% and 0.2 wt% of NU-100 manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd. were added, and the mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder and pelletized. Moreover, the thing which does not add a nucleating agent was melt-kneaded with the same extruder, and was pelletized.

Resin layer (B)
As a polypropylene resin, Sun Allomer polypropylene resin 3 (melt flow index = 15 g / 10 min) was prepared. In addition, a resin prepared by adding 10% by weight of calcium carbonate (average particle size 1 μm) to the resin was also prepared. See Table 1.

樹脂層（Ｃ）
ポリプロピレン樹脂として住友化学（株）製ポリプロピレン樹脂４（エチレン４％共重合ランダムポリプロピレン）を準備した。表１参照。

２．製膜方法
製膜方法１
２台の押出機（押出機Ａ、押出機Ｂ）とこれらから押出された樹脂を２層のシート状に積層可能な合流装置を有するＴダイより（Ａ）層単層（＝両押出機より同一のポリマーを押出）または（Ａ）／（Ｃ）層の溶融シートを押出、冷却ドラム上で冷却固化した。この際に冷却ドラムは熱媒を循環させることで１２０℃に保持した。次いで、該シートを２５℃の水槽に導いて冷却した後にロール式予熱装置に導いて十分に予熱したあとに、長手方向に４．５倍に延伸した。 Resin layer (C)
A polypropylene resin 4 (ethylene 4% copolymerized random polypropylene) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was prepared as a polypropylene resin. See Table 1.

2. Film-forming method Film-forming method 1
From a T die having two extruders (extruder A and extruder B) and a joining device capable of laminating the resin extruded from these into a sheet of two layers (A) single layer (= from both extruders) The same polymer was extruded) or a molten sheet of the (A) / (C) layer was extruded and cooled and solidified on a cooling drum. At this time, the cooling drum was maintained at 120 ° C. by circulating a heat medium. Next, the sheet was led to a 25 ° C. water bath and cooled, then led to a roll type preheating device and sufficiently preheated, and then stretched 4.5 times in the longitudinal direction.

その後に押出ラミネート装置に導いて、押出機Ｃより樹脂層（Ｂ）を溶融押出し２５℃の冷却ドラムとニップロール間で（Ａ）層と押出樹脂層（Ｂ）とをラミネートすると共に冷却固化した。こうして、一軸延伸層（Ａ）と無配向樹脂層（Ｂ）とからなる積層フイルムを得た。
次いで該積層フイルムの両端をクリップで把持して熱風オーブンに導いて１３５℃で横方向に９倍に延伸し、更に１５５℃で熱固定したあとに１４０℃に冷却しながら幅方向に１０％のリラックスを取った。
こうして得られた延伸フイルムは両端のクリップ把持部をトリミングした後に一軸延伸層（Ｂ）表面にコロナ放電処理を行い表面濡れ張力が４０ｍＮ／ｍとなるように処理を行った後にロール状に巻き取った。 Thereafter, the resin layer (B) was melt-extruded from the extruder C by the extrusion laminator, and the (A) layer and the extruded resin layer (B) were laminated between a cooling drum and a nip roll at 25 ° C. and cooled and solidified. Thus, a laminated film composed of the uniaxially stretched layer (A) and the non-oriented resin layer (B) was obtained.
Next, the both ends of the laminated film are held with clips, guided to a hot air oven, stretched 9 times in the transverse direction at 135 ° C., further heat-fixed at 155 ° C., and then cooled to 140 ° C. and 10% in the width direction. I took a relax.
The stretched film thus obtained is trimmed at the clip gripping portions at both ends, and then subjected to corona discharge treatment on the surface of the uniaxially stretched layer (B) so that the surface wetting tension is 40 mN / m, and then wound into a roll. It was.

製膜方法２
２台の押出機（押出機Ａ、押出機Ｂ）とこれらから押出された樹脂を２層のシート状に積層可能な合流装置を有するＴダイより（Ａ）／（Ｂ）層の溶融シートを押出、冷却ドラム上で冷却固化した。この際に冷却ドラムは熱媒を循環させることで１２０℃に保持した。次いで、該シートを２５℃の水槽に導いて冷却した後にロール式予熱装置に導いて十分に予熱したあとに、長手方向に４．５倍に延伸した。次いで該積層フイルムの両端をクリップで把持して熱風オーブンに導いて１３５℃で横方向に９倍に延伸し、更に１５５℃で熱固定したあとに１４０℃に冷却しながら幅方向に１０％のリラックスを取った。
こうして得られた延伸フイルムは両端のクリップ把持部をトリミングした後に一軸延伸層（Ｂ）表面にコロナ放電処理を行い表面濡れ張力が４０ｍＮ／ｍとなるように処理を行った後にロール状に巻き取った。

実施例１
製膜方法１により、樹脂層（Ａ）として樹脂Ａ―１（β晶核剤０．２重量％）を押出機Ａ、押出機Ｂいずれにも供給して、樹脂Ａ―１からなる押出シートを形成した。次いで該シートを１２０℃で長手方向に一軸延伸後に樹脂層（Ｂ）として樹脂Ｂ―１を溶融押出し樹脂層（Ａ）にラミネートして横延伸して巻き取った。 Film formation method 2
A molten sheet of (A) / (B) layer is obtained from a T-die having two extruders (extruder A and extruder B) and a confluence apparatus capable of laminating the resin extruded from these into a two-layer sheet. The mixture was cooled and solidified on an extrusion and cooling drum. At this time, the cooling drum was maintained at 120 ° C. by circulating a heat medium. Next, the sheet was led to a 25 ° C. water bath and cooled, then led to a roll type preheating device and sufficiently preheated, and then stretched 4.5 times in the longitudinal direction. Next, both ends of the laminated film are held with clips and guided to a hot air oven, stretched 9 times in the transverse direction at 135 ° C., further heat-fixed at 155 ° C., and then cooled to 140 ° C. and 10% in the width direction. I took a relax.
The stretched film thus obtained is trimmed at the clip gripping portions at both ends, and then subjected to corona discharge treatment on the surface of the uniaxially stretched layer (B) so that the surface wetting tension is 40 mN / m, and then wound into a roll. It was.

Example 1
Extruded sheet made of resin A-1 by supplying resin A-1 (β crystal nucleating agent 0.2 wt%) as resin layer (A) to both extruder A and extruder B by the film forming method 1 Formed. Next, the sheet was uniaxially stretched in the longitudinal direction at 120 ° C., and then resin B-1 was melt-extruded as a resin layer (B), laminated on the resin layer (A), and transversely stretched and wound up.

こうして得られた積層フイルムの厚みは３５μｍであり、層（Ａ）と層（Ｂ）の積層比は２０：１５で層（Ａ）の空孔率は５５％であった。直線カット性に優れると共にインクジェットプリンターでの印刷テストは印刷性が良好で後転写等の問題も無く良好であった。

実施例２
製膜方法１により、樹脂層（Ａ）として樹脂Ａ―１（β晶核剤０．２重量％）を押出機Ａ、押出機Ｂいずれにも供給して、樹脂Ａ―１からなる押出シートを形成した。次いで該シートを長手方向に１１５℃で一軸延伸後に樹脂層（Ｂ）として樹脂Ｂ―１を溶融押出し樹脂層（Ａ）にラミネートして横延伸して巻き取った。 The thickness of the laminated film thus obtained was 35 μm, the lamination ratio of layer (A) and layer (B) was 20:15, and the porosity of layer (A) was 55%. In addition to being excellent in straight line cutability, the print test with an ink jet printer was good in printability and free from problems such as post-transfer.

Example 2
Extruded sheet made of resin A-1 by supplying resin A-1 (β crystal nucleating agent 0.2 wt%) as resin layer (A) to both extruder A and extruder B by the film forming method 1 Formed. Next, the sheet was uniaxially stretched at 115 ° C. in the longitudinal direction, and then resin B-1 as a resin layer (B) was melt-extruded, laminated to the resin layer (A), laterally stretched and wound up.

こうして得られた積層フイルムの厚みは５０μｍであり、層（Ａ）と層（Ｂ）の積層比は２０：３０で層（Ａ）の空孔率は５０％であった。直線カット性に優れると共にインクジェットプリンターでの印刷テストは印刷性が良好で後転写等の問題も無く良好であった。

実施例３
製膜方法１により、樹脂層（Ａ）として樹脂Ａ―２（β晶核剤０．１重量％）を押出機Ａ、押出機Ｂいずれにも供給して、樹脂Ａ―１からなる押出シートを形成した。次いで該シートを一軸延伸後に樹脂層（Ｂ）として樹脂Ｂ―１を溶融押出し樹脂層（Ａ）にラミネートして横延伸して巻き取った。尚、この際の一軸延伸温度は１１５℃とした。 The thickness of the laminated film thus obtained was 50 μm, the lamination ratio of layer (A) to layer (B) was 20:30, and the porosity of layer (A) was 50%. In addition to being excellent in straight line cutability, the print test with an ink jet printer was good in printability and free from problems such as post-transfer.

Example 3
Extruded sheet made of resin A-1 by supplying resin A-2 (β crystal nucleating agent 0.1 wt%) as resin layer (A) to both extruder A and extruder B by film forming method 1 Formed. Next, the sheet was uniaxially stretched, and then the resin B-1 was melt-extruded and laminated on the resin layer (A) as a resin layer (B), and then laterally stretched and wound up. In this case, the uniaxial stretching temperature was 115 ° C.

こうして得られた積層フイルムの厚みは３５μｍであり、層（Ａ）と層（Ｂ）の積層比は２０：１５で層（Ａ）の空孔率は５０％であった。直線カット性が良好であり印刷性も良好であった。
実施例４
製膜方法１により、樹脂層（Ａ）として樹脂Ａ―１（β晶核剤０．２重量％）を押出機Ａ、押出機Ｂいずれにも供給して、樹脂Ａ―１からなる押出シートを形成した。次いで該シートを長手方向に１１５℃一軸延伸後に樹脂層（Ｂ）として樹脂Ｂ―２（炭酸カルシウム１０重量％）を溶融押出し樹脂層（Ａ）にラミネートして横延伸して巻き取った。 The thickness of the laminated film thus obtained was 35 μm, the lamination ratio of layer (A) and layer (B) was 20:15, and the porosity of layer (A) was 50%. The linear cut property was good and the printability was also good.
Example 4
Extruded sheet made of resin A-1 by supplying resin A-1 (β crystal nucleating agent 0.2 wt%) as resin layer (A) to both extruder A and extruder B by the film forming method 1 Formed. Next, the sheet was uniaxially stretched at 115 ° C. in the longitudinal direction, and then resin B-2 (calcium carbonate 10% by weight) as a resin layer (B) was laminated on the melt-extruded resin layer (A) and transversely stretched and wound up.

こうして得られた積層フイルムの厚みは５０μｍであり、層（Ａ）と層（Ｂ）の積層比は２０：３０で層（Ａ）の空孔率は６０％であった。また、該フイルムの光学濃度は０．８と隠蔽性に優れていた。直線カット性に優れると共にインクジェットプリンターでの印刷テストは良好であり、後転写等の問題も無かった。
実施例５
製膜方法１により、樹脂層（Ａ）として樹脂Ａ―１（β晶核剤０．２重量％）を押出機Ａ、樹脂Ｃ（エチレンプロピレンランダム共重合体）を押出機Ｂに供給して、樹脂Ａ―１／樹脂Ｃからなる押出シートを形成した。次いで該シートを１１５℃で一軸延伸後に樹脂層（Ｂ）として樹脂Ｂ―２を溶融押出し樹脂層Ｃ側にラミネートして横延伸して巻き取った。 The thickness of the laminated film thus obtained was 50 μm, the lamination ratio of layer (A) to layer (B) was 20:30, and the porosity of layer (A) was 60%. Further, the optical density of the film was 0.8, which was excellent in hiding properties. In addition to excellent straight-line cutability, the printing test with an ink jet printer was good, and there were no problems such as post-transfer.
Example 5
According to the film forming method 1, resin A-1 (β crystal nucleating agent 0.2% by weight) is supplied to the extruder A and resin C (ethylene propylene random copolymer) is supplied to the extruder B as the resin layer (A). An extruded sheet made of Resin A-1 / Resin C was formed. Next, the sheet was uniaxially stretched at 115 ° C., and then resin B-2 was melt-extruded as a resin layer (B), laminated on the resin layer C side, stretched laterally, and wound.

こうして得られた積層フイルムの厚みは４０μｍであり、層（Ａ）、層（Ｃ）、層（Ｂ）はそれぞれ１８μｍ、２μｍ、２０μｍであった。該フイルムの光学濃度は０．７５であり、直線カット性に優れると共にインクジェットプリンターでの印刷テストは良好であり、後転写等の問題も無かった。

実施例６
製膜方法１により、樹脂層（Ａ）として樹脂Ａ―４（メルトフローインデックス＝１ｇ／１０分、β晶核剤０．２重量％）を押出機Ａ、押出機Ｂいずれにも供給して、樹脂Ａ―１からなる押出シートを形成した。次いで該シートを一軸延伸後に樹脂層（Ｂ）として樹脂Ｂ―１を溶融押出し樹脂層（Ａ）にラミネートして横延伸して巻き取った。尚、この際の一軸延伸温度は１１５℃とした。 The thickness of the laminated film thus obtained was 40 μm, and the layers (A), (C), and (B) were 18 μm, 2 μm, and 20 μm, respectively. The optical density of the film was 0.75, and it was excellent in linear cut property, and the printing test with an ink jet printer was good, and there were no problems such as post-transfer.

Example 6
According to the film forming method 1, resin A-4 (melt flow index = 1 g / 10 min, β crystal nucleating agent 0.2 wt%) is supplied to both the extruder A and the extruder B as the resin layer (A). An extruded sheet made of Resin A-1 was formed. Next, the sheet was uniaxially stretched, and then the resin B-1 was melt-extruded and laminated on the resin layer (A) as a resin layer (B), and then laterally stretched and wound up. In this case, the uniaxial stretching temperature was 115 ° C.

こうして得られた積層フイルムの厚みは４０μｍであり、層（Ａ）と層（Ｂ）の積層比は２０：２０で層（Ａ）の空孔率は４０％であった。直線カット性は良好であり、インクジェットプリンターでの印刷テストではやや後転写が見えたものの印刷性に優れていた。
比較例１
製膜方法１により、樹脂層（Ａ）として樹脂Ａ―３（β晶核剤０重量％）を押出機Ａ、押出機Ｂいずれにも供給して、樹脂Ａ―１からなる押出シートを形成した。次いで該シートを一軸延伸後に樹脂層（Ｂ）として樹脂Ｂ―１を溶融押出し樹脂層（Ａ）にラミネートして横延伸して巻き取った。尚、この際の一軸延伸温度は１２０℃とした。 The thickness of the laminated film thus obtained was 40 μm, the lamination ratio of layer (A) and layer (B) was 20:20, and the porosity of layer (A) was 40%. The straight-line cut property was good, and although the post-transfer was seen in a print test with an inkjet printer, the print property was excellent.
Comparative Example 1
According to film forming method 1, resin A-3 (β crystal nucleating agent 0% by weight) is supplied to both extruder A and extruder B as a resin layer (A) to form an extruded sheet made of resin A-1. did. Next, the sheet was uniaxially stretched, and then the resin B-1 was melt-extruded and laminated on the resin layer (A) as a resin layer (B), and then laterally stretched and wound up. In this case, the uniaxial stretching temperature was 120 ° C.

こうして得られた積層フイルムの厚みは３５μｍであり、層（Ａ）と層（Ｂ）の積層比は１５：２０で層（Ａ）の空孔率は％であった。直線カット性は発現したものの印刷適性に問題があった。
比較例２
製膜方法２により、樹脂層（Ａ）として樹脂Ａ―１を押出機Ａ、樹脂Ｂ−１を押出機に供給して、樹脂Ａ―１／樹脂Ｂ−１からなる押出シートを形成した。次いで該シートを一軸延伸したが、１１５℃では破断が発生したために、安定化させるために１４５℃まで延伸温度を上げる必要があった。次いでクリップで把持してオーブン中で横方向に延伸したが、得られたフイルムはヘイジーであるものの層（Ａ）の空孔率は低く測定が困難であった。印刷適性にも問題があった。
比較例３
実施例１にて層厚みの構成比を３０：５μｍ（２０：３）とした以外は同様にして積層フイルムを得たが、直線カット性に問題があった。 The thickness of the laminated film thus obtained was 35 μm, the lamination ratio of layer (A) and layer (B) was 15:20, and the porosity of layer (A) was%. Although the linear cut property was developed, there was a problem in printability.
Comparative Example 2
By the film forming method 2, the resin A-1 was supplied to the extruder A and the resin B-1 was supplied to the extruder as the resin layer (A) to form an extruded sheet made of the resin A-1 / resin B-1. Next, the sheet was uniaxially stretched. However, since fracture occurred at 115 ° C., it was necessary to increase the stretching temperature to 145 ° C. in order to stabilize the sheet. Next, the film was gripped and stretched in the transverse direction in an oven. The obtained film was hazy, but the layer (A) had a low porosity and was difficult to measure. There was also a problem with printability.
Comparative Example 3
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the layer thickness was changed to 30: 5 μm (20: 3), but there was a problem with the linear cut property.

実施例１で得られた多孔層と透明一軸配向ポリプロピレン層とからなる多層ポリプロピレンフイルムMultilayer polypropylene film comprising the porous layer obtained in Example 1 and a transparent uniaxially oriented polypropylene layer 実施例４で得られた多孔層と白色一軸配向ポリプロピレン層とからなる多層ポリプロピレンフイルムA multilayer polypropylene film comprising the porous layer obtained in Example 4 and a white uniaxially oriented polypropylene layer 実施例５で得られた多孔層と白色一軸配向ポリプロピレン層との間に第三のポリプロピレン層を設けてなる多層ポリプロピレンフイルムA multilayer polypropylene film in which a third polypropylene layer is provided between the porous layer obtained in Example 5 and a white uniaxially oriented polypropylene layer.

符号の説明Explanation of symbols

１：多孔性のポリプロピレン層（Ａ）
２：一軸配向性のポリプロピレン層（Ｂ）（透明）
２’：一軸配向性のポリプロピレン層（Ｂ）（白色）
３：第三のポリプロピレン層（Ｃ）
４：積層ポリプロピレンフイルム 1: Porous polypropylene layer (A)
2: Uniaxially oriented polypropylene layer (B) (transparent)
2 ': Uniaxially oriented polypropylene layer (B) (white)
3: Third polypropylene layer (C)
4: Laminated polypropylene film

本発明フイルムの多孔性の層は連続孔を形成しているために、液体の含浸性を有する。
従い、様々な薬品類を含浸させることで薬剤フイルムとして応用することができる。具体的には香料あるいは脱臭剤を含浸させ室内や車内の臭気改善用フイルムとして用いたり、錆止めを含浸させ金属板等の合い紙として用いたりすることが挙げられる。この場合、薬剤フイルムをロール状にしておき含浸させた薬剤が昇華あるいは反応等で機能を失った場合には、順次ロールから新しい部分を引き出して、不要部をカットする用に使用すると特に直線カット性の機能と相まって使い勝手の良い薬剤フイルムとして使用できる。 Since the porous layer of the film of the present invention forms continuous pores, it has liquid impregnation properties.
Therefore, it can be applied as a drug film by impregnating various chemicals. Specifically, it may be impregnated with a fragrance or a deodorant and used as an odor improving film in a room or in a vehicle, or impregnated with a rust inhibitor and used as a slip sheet such as a metal plate. In this case, if the drug impregnated in the form of a roll of drug film loses its function due to sublimation or reaction, etc., a new part is pulled out from the roll one after another, and it is especially used for cutting unnecessary parts. Combined with sexual functions, it can be used as an easy-to-use drug film.

また、断熱性を生かした冷凍食品・菓子類等の包装材料あるいは飲料缶用ラベル、クッション性を生かした表面保護フイルムあるいは防震材料、多孔性層の易劈開性を生かした偽造防止ラベル等に使用可能である。   Also used for packaging materials such as frozen foods and confectionery, etc. that make use of heat insulation, labels for beverage cans, surface protection films or anti-vibration materials that make use of cushioning properties, anti-counterfeiting labels that make use of the easy cleavage of porous layers, etc. Is possible.

Claims (6)

少なくとも連続孔を有する多孔性のポリプロピレン層（Ａ）と一軸配向性のポリプロピレン層（Ｂ）とからなる積層ポリプロピレンフイルムにおいて、層（Ａ）と層（Ｂ）の積層比が２０：５０〜２０：５であることを特徴とする積層ポリプロピレンフイルム。 In a laminated polypropylene film comprising at least a porous polypropylene layer (A) having continuous pores and a uniaxially oriented polypropylene layer (B), the lamination ratio of the layer (A) and the layer (B) is 20:50 to 20: A laminated polypropylene film characterized by being 5. 層（Ａ）を構成する樹脂のβ晶生成効率が５０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の積層ポリプロピレンフイルム。 The laminated polypropylene film according to claim 1, wherein the β-crystal production efficiency of the resin constituting the layer (A) is 50% or more. 層（Ａ）を構成する樹脂のメルトフローインデックスが２〜５０ｇ／１０分、アイソタクチックインデックスが９４％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層ポリプロピレンフイルム。 The laminated polypropylene film according to claim 1 or 2, wherein the resin constituting the layer (A) has a melt flow index of 2 to 50 g / 10 min and an isotactic index of 94% or more. ポリプロピレン層（Ａ）とポリプロピレン層（Ｂ）の間に樹脂層（Ｃ）が介在されてなり、該樹脂層（Ｃ）の融点が１３０〜１５８℃であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層ポリプロピレンフイルム。 The resin layer (C) is interposed between the polypropylene layer (A) and the polypropylene layer (B), and the melting point of the resin layer (C) is 130 to 158 ° C. A laminated polypropylene film according to any one of the above. 光学濃度が０．５以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層ポリプロピレンフイルム。 The laminated polypropylene film according to any one of claims 1 to 4, wherein the optical density is 0.5 or more. 層（Ａ）が空孔率が３５〜７０％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層ポリプロピレンフイルム。
The layered polypropylene film according to any one of claims 1 to 5, wherein the layer (A) has a porosity of 35 to 70%.