JP2022154526A - Oily offset printing paper - Google Patents
Oily offset printing paper Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022154526A JP2022154526A JP2021057601A JP2021057601A JP2022154526A JP 2022154526 A JP2022154526 A JP 2022154526A JP 2021057601 A JP2021057601 A JP 2021057601A JP 2021057601 A JP2021057601 A JP 2021057601A JP 2022154526 A JP2022154526 A JP 2022154526A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- offset printing
- solvent
- oil
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 title claims abstract description 116
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 139
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 96
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 85
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 30
- -1 ethylene, propylene, butylene, butadiene Chemical class 0.000 claims description 33
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 32
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 27
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 26
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 52
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 29
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 abstract description 28
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 abstract description 28
- 230000016507 interphase Effects 0.000 abstract description 15
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 223
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 102
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 39
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 29
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 27
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 27
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 23
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 19
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 18
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 13
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 13
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 12
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 10
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 9
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 7
- 229920003355 Novatec® Polymers 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 6
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 6
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 4
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920005678 polyethylene based resin Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 2
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 239000004713 Cyclic olefin copolymer Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003354 Modic® Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical class C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N gold palladium Chemical compound [Pd].[Au] BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229920001576 syndiotactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は油性オフセット印刷用紙に関する。 The present invention relates to oil-based offset printing paper.
油性オフセット印刷は多色印刷が容易にできるため、種々の印刷媒体への適用が行われている。オフセット印刷は、印刷速度の向上のため、印刷後のインキ乾燥時間の短縮化が求められている。このため、オフセット印刷には、オフセット印刷インキのビヒクルとして乾性油に樹脂と鉱油（高沸点石油系溶剤）を配合した速乾性インキが使用されている。オフセット印刷インキにおける汎用的な速乾性オフセット印刷インキ（以下、速乾性インキともいう）の組成の例を表１及び図１に示す。速乾性オフセット印刷インキを印刷すると、酸化重合性の乾性油が硬化し鉱油が揮発することによって、乾燥して印刷層となる。 Since oil-based offset printing can easily perform multi-color printing, it is applied to various printing media. Offset printing is required to shorten the ink drying time after printing in order to improve the printing speed. For this reason, in offset printing, quick-drying ink is used as a vehicle for offset printing ink, in which resin and mineral oil (high-boiling petroleum-based solvent) are blended with drying oil. Table 1 and FIG. 1 show examples of compositions of general-purpose quick-drying offset printing inks (hereinafter also referred to as quick-drying inks) in offset printing inks. When the quick-drying offset printing ink is printed, the oxidatively polymerizable drying oil hardens and the mineral oil evaporates to dry and form a printing layer.
しかし、ポリオレフィンフィルムやポリオレフィンに無機フィラーを含有させたフィルムの延伸物よりなる合成紙に、速乾性インキとして通常のパルプ紙用の枚葉インキ（例えば、高沸点石油系溶剤を２０～４０質量％含むインキ）を用いたオフセット印刷を行うと、速乾性インキ中のビヒクル（特に鉱油等の高沸点石油系溶剤）によってポリオレフィン自体が膨潤されて、印刷した合成紙の表面に部分的に凹凸を生じたり、カールしたりするという問題があった。そこで、合成紙へのオフセット印刷の一部では速乾性を犠牲にして鉱油を使用しない特殊なオフセットインキ（非紙用インキ）を使用することもあった。 However, synthetic paper made of polyolefin film or a stretched product of a film containing inorganic filler in polyolefin is used as a quick-drying ink for ordinary sheet-fed ink for pulp paper (for example, 20 to 40% by mass of a high boiling point petroleum solvent). When offset printing is performed using a fast-drying ink, the polyolefin itself is swollen by the vehicle in the quick-drying ink (especially high-boiling petroleum-based solvents such as mineral oil), resulting in partial unevenness on the surface of the printed synthetic paper. There was a problem of curling. Therefore, in some cases of offset printing on synthetic paper, special offset inks (non-paper inks) that do not use mineral oil have been used at the expense of quick-drying properties.
一方、生産性等の観点から、合成紙にもパルプ紙と同様に枚葉インキを用いてオフセット印刷を行いたいという根強い要求もあった。このため、下地に非晶性樹脂を用いることにより、速乾性インキを使用しても凹凸又はカールを生じにくいフィルムが検討されている（例えば、特許文献１参照）。 On the other hand, from the viewpoint of productivity, etc., there is also a deep-rooted demand for offset printing using sheet-fed ink on synthetic paper in the same manner as pulp paper. Therefore, by using an amorphous resin for the undercoat, a film that is less prone to unevenness or curling even with the use of quick-drying ink has been studied (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、特許文献１に開示されるフィルムでは、凹凸又はカールの発生の抑制に一定の効果があるものの、非晶性樹脂を他の層と積層した際、或いは、他の材料と併せて層を構成した際に、層間或いは相間での剥離が生じることがあった。 However, although the film disclosed in Patent Document 1 has a certain effect in suppressing the occurrence of unevenness or curling, when the amorphous resin is laminated with other layers, or when the layer is laminated with other materials, Delamination has sometimes occurred between layers or between phases when constructed.
本発明は、凹凸又はカールの発生を抑制しつつ、層間（相間）強度の低下を抑制可能な油性オフセット印刷用紙を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an oil-based offset printing paper capable of suppressing a decrease in interlayer (interphase) strength while suppressing the occurrence of unevenness or curling.
本発明者は鋭意検討を重ねた結果、ポリスチレン系樹脂、及びスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を含む溶剤遮断層を用い、これらの樹脂のスチレン由来の構成単位の量を特定の範囲とすることにより、凹凸又はカールの発生を抑制しつつ、層間（相間）強度の低下を抑制可能な油性オフセット印刷用紙を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that a polystyrene-based resin and a solvent-blocking layer containing a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin are used, and the amount of styrene-derived structural units in these resins is controlled to a specific amount. The present inventors have found that it is possible to obtain an oil-based offset printing paper capable of suppressing a decrease in interlaminar (interphase) strength while suppressing the occurrence of unevenness or curling by setting it within the range, and have completed the present invention.
すなわち本発明は、以下の通りのものである。
（１）ポリオレフィン系樹脂を含む基材層と、ポリスチレン系樹脂、及びスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を含む溶剤遮断層と、を備え、前記ポリスチレン系樹脂のスチレンに基づく構成単位の量が７０質量％以上であり、前記共重合体のスチレンに基づく構成単位の量が２０質量％以上７０質量％未満であり、前記共重合体のオレフィンに基づく構成単位の量が２０質量％以上５０質量％以下である、油性オフセット印刷用紙。
（２）前記ポリスチレン系樹脂に対する前記共重合体の質量比は０．０１～０．３０である、（１）に記載の油性オフセット印刷用紙。
（３）前記溶剤遮断層は、ポリオレフィン系樹脂をさらに含む、（１）又は（２）に記載の油性オフセット印刷用紙。
（４）前記溶剤遮断層が少なくとも一方向に延伸されている、（１）～（３）のいずれかに記載の油性オフセット印刷用紙。
（５）前記共重合体における前記オレフィンがエチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン及びイソプレンからなる群より選択される少なくとも１種の線状オレフィンを含む、（１）～（４）のいずれかに記載の油性オフセット印刷用紙。
（６）前記溶剤遮断層上に溶剤吸収層をさらに備える、（１）～（５）のいずれかに記載の油性オフセット印刷用紙。
That is, the present invention is as follows.
(1) A substrate layer containing a polyolefin-based resin, and a solvent-blocking layer containing a polystyrene-based resin and a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin, wherein the structural unit of the polystyrene-based resin is based on styrene. is 70% by mass or more, the amount of styrene-based structural units in the copolymer is 20% by mass or more and less than 70% by mass, and the amount of olefin-based structural units in the copolymer is 20% by mass. An oil-based offset printing paper having a content of at least 50% by mass.
(2) The oil-based offset printing paper according to (1), wherein the mass ratio of the copolymer to the polystyrene resin is 0.01 to 0.30.
(3) The oil-based offset printing paper according to (1) or (2), wherein the solvent barrier layer further contains a polyolefin resin.
(4) The oil-based offset printing paper according to any one of (1) to (3), wherein the solvent barrier layer is stretched in at least one direction.
(5) The olefin according to any one of (1) to (4), wherein the olefin in the copolymer contains at least one linear olefin selected from the group consisting of ethylene, propylene, butylene, butadiene and isoprene. Oil-based offset printing paper.
(6) The oil-based offset printing paper according to any one of (1) to (5), further comprising a solvent absorbing layer on the solvent blocking layer.
本発明によれば、凹凸又はカールの発生を抑制しつつ、層間（相間）強度の低下を抑制可能な油性オフセット印刷用紙を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an oil-based offset printing paper capable of suppressing a decrease in interlayer (interphase) strength while suppressing the occurrence of unevenness or curling.
以下、本発明の油性オフセット印刷用紙について詳細に説明する。以下は本発明の一例（代表例）であり、本発明はこれに限定されない。 Hereinafter, the oil-based offset printing paper of the present invention will be described in detail. The following are examples (representative examples) of the present invention, and the present invention is not limited thereto.
以下の説明において、「（メタ）アクリル」の記載は、アクリルとメタクリルの両方を示す。 In the following description, the description of "(meth)acrylic" indicates both acrylic and methacrylic.
［油性オフセット印刷用紙］
図２は、本実施形態の油性オフセット印刷用紙の層構成の一例を模式的に示す断面図である。図２に示す油性オフセット印刷用紙１００は、ポリオレフィン系樹脂を含む基材層２０のいずれか一方の面に、ポリスチレン系樹脂、及びスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を含む溶剤遮断層１０を少なくとも備える。また、図３に示すように、本実施形態の油性オフセット印刷用紙１００は、溶剤遮断層１０の上に、速乾性インキ中のビヒクルを吸収するための溶剤吸収層３０を更に備えていてもよい。すなわち、本実施形態の油性オフセット印刷用紙１００は、溶剤吸収層３０と、溶剤遮断層１０と、基材層２０とをこの順に有していてもよい。油性オフセット印刷層は、図２の溶剤遮断層１０側又は図３の溶剤吸収層３０側の面上に設けられる。
[Oil-based offset printing paper]
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of the layer structure of the oil-based offset printing paper of this embodiment. The oil-based
本明細書において「ポリスチレン系樹脂」とは、スチレン系単量体の単独重合体又は他の単量体成分との共重合体であって、ポリスチレン系樹脂のスチレンに基づく構成単位の量が７０質量％以上である樹脂をいう。
本明細書において「スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体」とは、スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体であって、当該共重合体のスチレンに基づく構成単位の量が７０質量％未満である樹脂をいう。
As used herein, the term "polystyrene-based resin" refers to a homopolymer of a styrene-based monomer or a copolymer with other monomer components, wherein the amount of styrene-based structural units of the polystyrene-based resin is 70 It refers to a resin that is at least 10% by mass.
As used herein, the term "a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin" refers to a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin, wherein the amount of styrene-based structural units of the copolymer is Refers to a resin that is less than 70% by mass.
（溶剤遮断層）
溶剤遮断層は、基材層上に設けられ、本実施形態の油性オフセット印刷用紙の最表面に位置され得る。溶剤遮断層は、主として、オフセット印刷時の速乾性インキ中のビヒクル（特に鉱油等の高沸点石油系溶剤）を遮断することで基材層へのビヒクルの到達を防ぎ、基材層の膨潤を抑制し、油性オフセット印刷用紙全体の凹凸又はカールの発生を抑制する。
(solvent blocking layer)
A solvent blocking layer may be provided on the substrate layer and positioned on the outermost surface of the oil-based offset printing paper of the present embodiment. The solvent blocking layer mainly blocks the vehicle (especially high boiling point petroleum solvents such as mineral oil) in the quick-drying ink during offset printing to prevent the vehicle from reaching the substrate layer and prevent swelling of the substrate layer. suppress the occurrence of unevenness or curling of the entire oil-based offset printing paper.
溶剤遮断層は、ポリスチレン系樹脂、及びスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を含み、ポリスチレン系樹脂のスチレンに基づく構成単位の量が７０質量％以上であり、当該共重合体のスチレンに基づく構成単位の量が２０質量％以上７０質量％未満であり、当該共重合体のオレフィンに基づく構成単位の量が２０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする。 The solvent blocking layer contains a polystyrene resin and a copolymer of a styrene monomer and an olefin, the amount of structural units based on styrene in the polystyrene resin is 70% by mass or more, and the styrene is 20% by mass or more and less than 70% by mass, and the amount of olefin-based units in the copolymer is 20% by mass or more and 50% by mass or less.
＜ポリスチレン系樹脂＞
溶剤遮断層は、ポリスチレン系樹脂を含有する。溶剤遮断層がポリスチレン系樹脂を含有することにより、油性オフセット印刷用紙の凹凸又はカールの発生を抑制することができる。
<Polystyrene resin>
The solvent barrier layer contains a polystyrene resin. By containing a polystyrene-based resin in the solvent-blocking layer, it is possible to suppress unevenness or curling of the oil-based offset printing paper.
ポリスチレン系樹脂は、スチレン由来の構成単位を主に有する重合体であり、スチレン系単量体の単独重合体又は他の単量体成分との共重合体である。スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－エチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等が挙げられる。 A polystyrene-based resin is a polymer mainly having structural units derived from styrene, and is a homopolymer of a styrene-based monomer or a copolymer with other monomer components. Styrenic monomers include, for example, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene and vinylnaphthalene.
共重合体における他の単量体成分としては、例えば、オレフィンが好適に用いられる。オレフィンとしては、αオレフィン；ジエン系単量体；並びに、エチレン、プロピレン及びシクロヘキセン等のその他の単量体等が挙げられる。α－オレフィンの具体的な例としては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセン等が挙げられる。ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、及びクロロプレン等が挙げられる。共重合体は、単量体成分が２元系でも３元系以上の多元系でもよく、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
また、共重合体における他の単量体成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル等を用いてもよい。
Olefins, for example, are preferably used as other monomer components in the copolymer. Olefins include α-olefins; diene-based monomers; and other monomers such as ethylene, propylene and cyclohexene. Specific examples of α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene. be done. Examples of diene-based monomers include butadiene, isoprene, and chloroprene. The copolymer may be a binary system or a multi-component system having a ternary or higher monomer component, and may be a random copolymer or a block copolymer.
Further, as other monomer components in the copolymer, for example, (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid ester, maleic anhydride, vinyl acetate, acrylonitrile and the like may be used.
溶剤遮断層に用いられるポリスチレン系樹脂の具体的な例としては、スチレン単独重合体、スチレン・エチレン共重合体、スチレン・プロピレン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・ブタジエン・ブチレン共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル・ブタジエン・スチレン共重合体等が挙げられる。共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。ポリスチレン系樹脂は水素添加物であってもよい。 Specific examples of polystyrene resins used in the solvent blocking layer include styrene homopolymers, styrene/ethylene copolymers, styrene/propylene copolymers, styrene/butadiene copolymers, styrene/isoprene copolymers, Styrene/Ethylene/Butylene Copolymer, Styrene/Ethylene/Propylene Copolymer, Styrene/Butadiene/Butylene Copolymer, Styrene/Acrylonitrile Copolymer, Acrylonitrile/Butadiene/Styrene Copolymer, Acrylonitrile/Styrene/Acrylic Acid Ester Copolymers, methacrylic acid ester/butadiene/styrene copolymers, and the like can be mentioned. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. The polystyrene resin may be a hydrogenated product.
溶剤遮断層に用いられるポリスチレン系樹脂において、ポリスチレン系樹脂のスチレンに基づく構成単位の量が７０質量％以上であり、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。ポリスチレン系樹脂のスチレンに基づく構成単位の量が上記下限値以上であれば、凹凸又はカールの発生を抑制することができる傾向がある。 In the polystyrene-based resin used for the solvent barrier layer, the amount of structural units based on styrene in the polystyrene-based resin is 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. When the amount of the structural unit based on styrene in the polystyrene resin is at least the above lower limit, there is a tendency that the occurrence of irregularities or curls can be suppressed.
溶剤遮断層に用いられるポリスチレン系樹脂としてスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を用いた場合は、ポリスチレン系樹脂のオレフィンに基づく構成単位の量が３０質量％未満であることが好ましく、２０質量％未満であることがより好ましく、１０質量％未満であることがさらに好ましい。 When a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin is used as the polystyrene-based resin used for the solvent-blocking layer, the amount of structural units based on the olefin in the polystyrene-based resin is preferably less than 30% by mass. It is more preferably less than 20% by mass, and even more preferably less than 10% by mass.
溶剤遮断層におけるポリスチレン系樹脂の含有量は、凹凸又はカールの発生を抑制する観点から、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。一方、ポリスチレン系樹脂の含有量は、層間（相間）強度低下抑制の観点から、８０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。 The content of the polystyrene-based resin in the solvent-blocking layer is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more, from the viewpoint of suppressing unevenness or curling. On the other hand, the content of the polystyrene resin is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and even more preferably 50% by mass or less, from the viewpoint of suppressing a decrease in interlaminar (interphase) strength.
＜スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体＞
溶剤遮断層は、スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を含有する。溶剤遮断層がスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を含有することで、ポリスチレン系樹脂と後述するポリオレフィン系樹脂との相溶性が向上し、油性オフセット印刷用紙の層間或いは相間剥離を効率的に抑制することができる。なお、本発明の効果を阻害しないのであれば、スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体は、スチレン及びオレフィン以外の他の構成単位を１種以上含むことができる。
<Copolymer of styrene-based monomer and olefin>
The solvent barrier layer contains a copolymer of a styrenic monomer and an olefin. By containing a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin in the solvent-blocking layer, the compatibility between the polystyrene-based resin and the later-described polyolefin-based resin is improved, and the inter-layer or inter-phase peeling of the oil-based offset printing paper is efficiently performed. can be effectively suppressed. The copolymer of the styrenic monomer and the olefin may contain one or more structural units other than styrene and the olefin as long as the effects of the present invention are not impaired.
スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体は、スチレン由来の構成単位とオレフィン由来の構成単位を主に有する重合体である。オレフィンとしては、α－オレフィン；ジエン系単量体；並びに、エチレン、プロピレン及びシクロヘキセン等のその他の単量体等が挙げられる。α－オレフィンの具体的な例としては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセン等が挙げられる。ジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、及びクロロプレン等が挙げられる。 A copolymer of a styrene-based monomer and an olefin is a polymer mainly having structural units derived from styrene and structural units derived from an olefin. Olefins include α-olefins; diene monomers; and other monomers such as ethylene, propylene and cyclohexene. Specific examples of α-olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene. be done. Examples of diene-based monomers include butadiene, isoprene, and chloroprene.
なかでも、当該共重合体の構成単位に用いられるオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン及びイソプレンからなる群より選択される少なくとも１種の線状オレフィンを含むことが好ましく、ブタジエンを含むことがより好ましい。 Among them, the olefin used for the constituent units of the copolymer preferably contains at least one linear olefin selected from the group consisting of ethylene, propylene, butylene, butadiene and isoprene, and may contain butadiene. more preferred.
溶剤遮断層に用いられるスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の具体的な例としては、スチレン・エチレン共重合体、スチレン・プロピレン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・ブタジエン・ブチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、メタクリル酸エステル・ブタジエン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体等が挙げられる。共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよいが、ブロック共重合体であることが好ましい。また、共重合体は水素添加物でもよい。 Specific examples of copolymers of styrene-based monomers and olefins used in the solvent barrier layer include styrene/ethylene copolymers, styrene/propylene copolymers, styrene/butadiene copolymers, and styrene/butadiene.・Styrene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-ethylene-butylene copolymer, styrene-ethylene-propylene copolymer, styrene-butadiene-butylene copolymer, acrylonitrile - butadiene/styrene copolymers, methacrylic acid ester/butadiene/styrene copolymers, and styrene/ethylene/butadiene/styrene copolymers. The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but is preferably a block copolymer. Also, the copolymer may be a hydrogenated product.
スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体において、層間（相間）強度低下抑制の観点から、当該共重合体のスチレンに基づく構成単位の量が２０質量％以上であり、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。一方、スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体において、層間（相間）強度低下抑制の観点から、当該共重合体のスチレンに基づく構成単位の量が７０質量％未満である。 In a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin, from the viewpoint of suppressing a decrease in interlayer (interphase) strength, the amount of structural units based on styrene in the copolymer is 20% by mass or more, and 30% by mass or more is It is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more. On the other hand, in a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin, the amount of structural units based on styrene in the copolymer is less than 70% by mass, from the viewpoint of suppressing a decrease in interlaminar (interphase) strength.
また、スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体において、層間（相間）強度低下抑制の観点から、当該共重合体のオレフィンに基づく構成単位の量が２０質量％以上であり、３０質量％以上が好ましい。一方、スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体において、凹凸又はカールの発生及び層間（相間）強度低下抑制の観点から、当該共重合体のオレフィンに基づく構成単位の量が５０質量％以下であり、４０質量％以下が好ましい。 Further, in a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin, from the viewpoint of suppressing a decrease in interlaminar (interphase) strength, the amount of structural units based on an olefin in the copolymer is 20% by mass or more, and 30% by mass. The above is preferable. On the other hand, in a copolymer of a styrenic monomer and an olefin, from the viewpoint of suppressing the generation of unevenness or curling and the reduction in interlayer (interphase) strength, the amount of structural units based on olefin in the copolymer is 50% by mass or less. and preferably 40% by mass or less.
溶剤遮断層におけるスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の含有量は、層間（相間）強度低下抑制の観点から、０．１質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、５．０質量％以上がさらに好ましい。一方、スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の含有量は、凹凸又はカールの発生を抑制する観点から、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５．０質量％以下がさらに好ましい。 The content of the copolymer of the styrenic monomer and the olefin in the solvent blocking layer is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, from the viewpoint of suppressing a decrease in interlayer (interphase) strength. , more preferably 5.0% by mass or more. On the other hand, the content of the copolymer of the styrene-based monomer and the olefin is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 5.0% by mass, from the viewpoint of suppressing the occurrence of unevenness or curling. More preferred are:
ポリスチレン系樹脂に対するスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の質量比（スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体／ポリスチレン系樹脂）は、層間（相間）強度低下抑制の観点から、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましい。一方、同質量比は、凹凸又はカールの発生を抑制する観点から、０．３以下が好ましく、０．２以下がより好ましく、０．１以下がさらに好ましい。 The mass ratio of the copolymer of styrene-based monomer and olefin to the polystyrene-based resin (copolymer of styrene-based monomer and olefin/polystyrene-based resin) is, from the viewpoint of suppressing interlaminar (interphase) strength reduction, 0.01 or more is preferable, and 0.02 or more is more preferable. On the other hand, the same mass ratio is preferably 0.3 or less, more preferably 0.2 or less, and even more preferably 0.1 or less, from the viewpoint of suppressing unevenness or curling.
＜ポリオレフィン系樹脂＞
溶剤遮断層は、ポリスチレン系樹脂、及びスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体のみを用いた樹脂フィルムであってもよいし、本発明の効果を阻害しない範囲でポリスチレン系樹脂、及びスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体以外のポリオレフィン系樹脂が配合された樹脂フィルムであってもよい。
<Polyolefin resin>
The solvent blocking layer may be a resin film using only a polystyrene resin and a copolymer of a styrene monomer and an olefin. A resin film containing a polyolefin resin other than a copolymer of a system monomer and an olefin may be used.
溶剤遮断層がポリスチレン系樹脂に加えて更にポリオレフィン系樹脂を含有すると、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂との間で海島構造が形成される。さらに、溶剤遮断層が延伸フィルムである場合、海島構造を構成する各相が延伸により引き伸ばされて層状構造を有し易くなり、速乾性インキ中のビヒクル（特に鉱油等の高沸点石油系溶剤）が基材層内部へ侵入するのをより効率的に遮断することができ、印刷保管後の紙面の凹凸又はカールの発生を抑制することができる。 When the solvent barrier layer contains polyolefin resin in addition to polystyrene resin, a sea-island structure is formed between the polystyrene resin and the polyolefin resin. Furthermore, when the solvent barrier layer is a stretched film, each phase that constitutes the sea-island structure is stretched by stretching and tends to have a layered structure. Intrusion into the base material layer can be blocked more efficiently, and the occurrence of unevenness or curling of the paper surface after printing and storage can be suppressed.
ポリオレフィン系樹脂の具体的な例としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、又はポリメチル－１－ペンテン等が挙げられる。 Specific examples of polyolefin-based resins include polypropylene-based resins, polyethylene-based resins, polymethyl-1-pentene, and the like.
ポリプロピレン系樹脂としては、主な単量体成分にプロピレンが用いられるのであれば特に限定されない。例えば、プロピレンを単独重合させたアイソタクティック重合体又はシンジオタクティック重合体等が挙げられる。また、主成分となるプロピレンと、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、又は１－オクテン等のα－オレフィンとの共重合体である、プロピレン－α－オレフィン共重合体等を使用することもできる。共重合体は、単量体成分が２元系でも３元系以上の多元系でもよく、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。また、プロピレン単独重合体とプロピレン共重合体とを併用してもよい。 The polypropylene-based resin is not particularly limited as long as propylene is used as the main monomer component. Examples include isotactic and syndiotactic polymers obtained by homopolymerizing propylene. Also, a copolymer of propylene as a main component and an α-olefin such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, or 1-octene Certain propylene-α-olefin copolymers and the like can also be used. The copolymer may be a binary system or a multi-component system having a ternary or higher monomer component, and may be a random copolymer or a block copolymer. Also, a propylene homopolymer and a propylene copolymer may be used in combination.
ポリエチレン系樹脂としては、例えば密度が０．９４０～０．９６５ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン、密度が０．９２０～０．９３５ｇ／ｃｍ３の中密度ポリエチレン、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９２０ｇ／ｃｍ３未満の直鎖線状低密度ポリエチレン、エチレン等を主体とし、プロピレン、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、４－メチルペンテン－１等のα－オレフィンを共重合させた共重合体、マレイン酸変性エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体の金属塩（金属は亜鉛、アルミニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム等）、エチレン・環状オレフィン共重合体、又はマレイン酸変性ポリエチレン等が挙げられる。 Examples of polyethylene-based resins include high density polyethylene with a density of 0.940 to 0.965 g/cm 3 , medium density polyethylene with a density of 0.920 to 0.935 g/cm 3 , and density of 0.900 g/cm 3 or more. Linear low-density polyethylene of less than 0.920 g/cm 3 , a copolymer mainly composed of ethylene, etc., and copolymerized with an α-olefin such as propylene, butene, hexene, heptene, octene, 4-methylpentene-1, etc. , maleic acid-modified ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid alkyl ester copolymer, ethylene-methacrylic acid alkyl ester copolymer, ethylene- Examples thereof include metal salts of methacrylic acid copolymers (metals include zinc, aluminum, lithium, sodium, potassium, etc.), ethylene/cyclic olefin copolymers, maleic acid-modified polyethylene, and the like.
溶剤遮断層に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１～１０ｇ／１０分の分枝ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン；メルトフローレート（２３０℃，２．１６ｋｇ荷重）が０．２～１０ｇ／１０分のプロピレン単独重合体、（４－メチル－１－ペンテン）単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体、プロピレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、プロピレン・３－メチル－１－ペンテン共重合体、ポリ（１－ブテン）、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）、プロピレン・エチレン・３－メチル－１－ペンテン共重合体等が挙げられる。これらの中でも、エチレンを原料モノマーとして含むポリエチレン系樹脂及びプロピレンを原料モノマーとして含むポリプロピレン系樹脂の少なくともいずれか一方を含むことがより好ましく、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、高密度ポリエチレンが、安価で成形加工性が良好であるためさらに好ましい。 Polyolefin resins used for the solvent blocking layer include branched polyethylene and linear polyethylene having a melt flow rate (190°C, 2.16 kg load) of 1 to 10 g/10 minutes; Propylene homopolymer with a 16 kg load) of 0.2 to 10 g/10 min, (4-methyl-1-pentene) homopolymer, propylene/ethylene copolymer, propylene/1-butene copolymer, propylene/ethylene · 1-butene copolymer, propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, propylene / 3-methyl-1-pentene copolymer, poly (1-butene), poly (4-methyl-1-pentene ), propylene/ethylene/3-methyl-1-pentene copolymer, and the like. Among these, it is more preferable to contain at least one of a polyethylene resin containing ethylene as a raw material monomer and a polypropylene resin containing propylene as a raw material monomer. Polyethylene is more preferable because it is inexpensive and has good moldability.
また、溶剤遮断層に用いられるポリオレフィン系樹脂は、融点（ＤＳＣ曲線のピーク温度）が１３０～２１０℃であるものがより好ましい。なかでも、融点（ＤＳＣ曲線のピーク温度）が１５５～１７４℃であり、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０：２０１４年）が０．５～１０ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体を好ましく使用することができる。ポリオレフィン系樹脂は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Further, the polyolefin resin used for the solvent blocking layer preferably has a melting point (peak temperature of DSC curve) of 130 to 210°C. Among them, a propylene homopolymer having a melting point (peak temperature of DSC curve) of 155 to 174° C. and a melt flow rate (JIS K7210: 2014) of 0.5 to 10 g/10 min is preferably used. can. Polyolefin-based resins may be used singly or in combination of two or more.
溶剤遮断層がポリオレフィン系樹脂を含む場合におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、層間（相間）強度低下抑制の観点から、５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましい。一方、ポリオレフィン系樹脂の含有量は、凹凸又はカールの発生を抑制する観点から、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。 In the case where the solvent blocking layer contains a polyolefin resin, the content of the polyolefin resin is preferably 5% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, from the viewpoint of suppressing a decrease in interlayer (interphase) strength. More preferred. On the other hand, the content of the polyolefin resin is preferably 75% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less, from the viewpoint of suppressing unevenness or curling.
＜フィラー＞
溶剤遮断層は、フィラーを含有してもよい。使用できるフィラーとしては、例えば無機フィラー又は有機フィラー等が挙げられる。無機フィラー又は有機フィラーは、平均粒径が０．０１～１０μｍであるものが好ましく、中でも０．０５～８μｍであるものがより好ましい。
<Filler>
The solvent barrier layer may contain fillers. Examples of usable fillers include inorganic fillers and organic fillers. The inorganic filler or organic filler preferably has an average particle size of 0.01 to 10 μm, more preferably 0.05 to 8 μm.
＜＜無機フィラー＞＞
無機フィラーとしては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土等が挙げられる。
<<Inorganic filler>>
Examples of inorganic fillers include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcined clay, talc, titanium oxide, barium sulfate, aluminum sulfate, silica, zinc oxide, magnesium oxide, and diatomaceous earth.
＜＜有機フィラー＞＞
有機フィラーとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイト等が挙げられる。
<<Organic filler>>
Examples of organic fillers include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polystyrene, melamine resin, polyethylene sulfite, polyimide, polyethyletherketone, and polyphenylene sulfite.
フィラーとしては、上記無機フィラー及び有機フィラーをそれぞれ単独で用いることもできるし、併用することもできる。
溶剤遮断層におけるフィラーの含有量（無機フィラーと有機フィラーを併用する場合は、その合計量）は、溶剤遮断層の空孔率を低減する観点から、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。
As the filler, the above inorganic filler and organic filler can be used alone or in combination.
From the viewpoint of reducing the porosity of the solvent-blocking layer, the content of the filler in the solvent-blocking layer (the total amount when inorganic fillers and organic fillers are used together) is preferably 5% by mass or less, and 3% by mass or less. is more preferable, and 1% by mass or less is even more preferable.
＜その他の成分＞
溶剤遮断層は、必要に応じて、紫外性吸収剤や、分散剤、架橋剤、帯電防止剤、又は蛍光増白剤等を含んでいてもよい。これらは本発明の効果を妨げない範囲で含有させることができる。
<Other ingredients>
The solvent-blocking layer may optionally contain ultraviolet absorbers, dispersants, cross-linking agents, antistatic agents, fluorescent whitening agents, and the like. These can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
溶剤遮断層は、無延伸フィルムであってもよく、延伸フィルムであってもよいが、ポリスチレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂を併用した際のより高い溶剤遮断効果を得る観点から、少なくとも一方向に延伸された延伸フィルムであることが好ましい。 The solvent-blocking layer may be a non-stretched film or a stretched film, but from the viewpoint of obtaining a higher solvent-blocking effect when a polystyrene resin and a polyolefin resin are used in combination, it is stretched in at least one direction. It is preferably a stretched film.
＜空孔率＞
溶剤遮断層の空孔率は５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましい。溶剤遮断層の空孔率は、印刷用紙の任意の断面を走査型電子顕微鏡で観察することにより求めた、溶剤遮断層中の空孔の面積割合をいう。空孔率を５％以下とすることにより、速乾性インキ中のビヒクルが空孔を通過して基材層に到達することを防止することができ、基材層の膨潤を抑制できるとともに、印刷用紙全体の凹凸又はカールの発生を抑制しやすくなる傾向がある。
<Porosity>
The porosity of the solvent barrier layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. The porosity of the solvent blocking layer refers to the area ratio of voids in the solvent blocking layer determined by observing an arbitrary cross section of the printing paper with a scanning electron microscope. By setting the porosity to 5% or less, it is possible to prevent the vehicle in the quick-drying ink from passing through the pores and reaching the substrate layer, suppressing the swelling of the substrate layer, and improving the printing performance. This tends to make it easier to suppress the occurrence of unevenness or curling on the entire sheet.
＜厚み＞
溶剤遮断層の厚みは、速乾性インキ中のビヒクルを十分に遮断する観点から、０．５μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。一方、溶剤遮断層の厚みは、コスト低減等の観点から、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましい。
<Thickness>
From the viewpoint of sufficiently blocking the vehicle in the quick-drying ink, the thickness of the solvent blocking layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more. On the other hand, the thickness of the solvent barrier layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, from the viewpoint of cost reduction.
（基材層）
基材層は、ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂フィルムであり、油性オフセット印刷用紙の支持体として設けられる。したがって、油性オフセット印刷用紙全体の凹凸又はカールの発生の要因は基材層における膨潤の有無が支配的である。基材層は、単層構造であってもよく、２層又は３層以上の多層構造のものであってもよい。
(Base material layer)
The base material layer is a resin film containing a polyolefin resin, and is provided as a support for oil-based offset printing paper. Therefore, the presence or absence of swelling in the base material layer is dominant in the occurrence of unevenness or curling in the entire oil-based offset printing paper. The substrate layer may have a single-layer structure, or may have a multi-layer structure of two or more layers.
基材層に用いられるポリオレフィン系樹脂は、溶剤遮断層で挙げたポリオレフィン系樹脂を用いることができる。基材層は、ポリオレフィン系樹脂のみを用いた樹脂フィルムであってもよいし、本発明の効果を阻害しない範囲でポリオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂が配合されていてもよい。 As the polyolefin resin used for the base material layer, the polyolefin resin mentioned for the solvent barrier layer can be used. The substrate layer may be a resin film using only a polyolefin resin, or may contain a thermoplastic resin other than the polyolefin resin as long as the effects of the present invention are not impaired.
ポリオレフィン系樹脂以外の併用できる熱可塑性樹脂としては、例えば、ナイロン－６、ナイロン－６，６、ナイロン－６，１０、ナイロン－６，１２等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂；芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート等のポリカーボネート樹脂等が挙げられる。 Examples of thermoplastic resins that can be used in combination with polyolefin resins include polyamide resins such as nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, and nylon-6,12; polyethylene terephthalate and copolymers thereof; Thermoplastic polyester resins such as polyethylene naphthalate and aliphatic polyesters; and polycarbonate resins such as aromatic polycarbonates and aliphatic polycarbonates.
基材層は、フィラーを含有してもよい。基材層がフィラーを含有することにより、基材層が延伸フィルムである場合に、延伸によりフィラーを起点とした空孔が形成され多孔質層となる。基材層が多孔質層である場合、基材層、ひいては油性オフセット印刷用紙の軽量化が可能となる。さらには、基材層が多孔質層であることにより紙の風合いを有する白色フィルムが得られやすくなる。したがって、基材層中のフィラー含有の有無により、フィルムの白色度又は不透明度の調整が容易となる。また、基材層が空孔を有する場合、インキ中のビヒクルが一度基材層に到達すれば空孔間を通じて基材層深くに浸透しやすくなり、凹凸又はカールが発生しやすくなる。しかしながら、本実施形態に係る油性オフセット印刷用紙は上述の溶剤遮断層を備えるため、基材層が空孔を有する場合にも、凹凸又はカールの発生を抑制することができる。 The base material layer may contain a filler. When the base material layer is a stretched film, the base material layer contains a filler, and voids originating from the filler are formed by stretching to form a porous layer. When the base material layer is a porous layer, it is possible to reduce the weight of the base material layer and thus the weight of the oil-based offset printing paper. Furthermore, since the substrate layer is a porous layer, it becomes easier to obtain a white film having a texture of paper. Therefore, it becomes easy to adjust the whiteness or opacity of the film depending on the presence or absence of the filler contained in the base material layer. In addition, when the substrate layer has pores, once the vehicle in the ink reaches the substrate layer, it easily permeates deep into the substrate layer through the pores, and unevenness or curling tends to occur. However, since the oil-based offset printing paper according to the present embodiment includes the above-described solvent-blocking layer, it is possible to suppress the occurrence of unevenness or curling even when the base material layer has pores.
基材層に用いることができるフィラーは、溶剤遮断層で挙げたフィラーを用いることができる。フィラーとしては、無機フィラー及び有機フィラーをそれぞれ単独で用いることもできるし、併用することもできる。 As the filler that can be used in the base material layer, the fillers listed for the solvent barrier layer can be used. As the filler, an inorganic filler and an organic filler can be used alone or in combination.
基材層におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は２０～９０質量％であることが好ましく、無機フィラー及び／又は有機フィラーの含有量は合計で１０～８０質量％であることが好ましい。 The content of the polyolefin resin in the substrate layer is preferably 20 to 90% by mass, and the total content of the inorganic filler and/or the organic filler is preferably 10 to 80% by mass.
基材層は、無延伸フィルムであってもよく、延伸フィルムであってもよいが、印刷用紙の強度を高める観点から、少なくとも一方向に延伸された延伸フィルムであることが好ましい。基材層が多層構造である場合、少なくとも一方向に延伸された延伸フィルムを含むことが好ましい。 The substrate layer may be a non-stretched film or a stretched film, but from the viewpoint of increasing the strength of the printing paper, it is preferably a stretched film stretched in at least one direction. When the substrate layer has a multilayer structure, it preferably contains a stretched film stretched in at least one direction.
基材層を一軸延伸させたフィルムとする場合には、ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の少なくともいずれか一方であることが好ましく、ポリエチレン系樹脂及び／又はポリプロピレン系樹脂の合計の含有量が２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上がよりさらに好ましい。一方、同含有量は５０質量％以下がより好ましい。この時、無機フィラー及び／又は有機フィラーは合計で５０質量％以上が好ましく、また、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。 When the substrate layer is a uniaxially stretched film, the polyolefin resin is preferably at least one of polyethylene resin and polypropylene resin, and the total content of polyethylene resin and / or polypropylene resin The amount is more preferably 20% by mass or more, still more preferably 25% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more. On the other hand, the content is more preferably 50% by mass or less. At this time, the total amount of the inorganic filler and/or the organic filler is preferably 50% by mass or more, preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less.
基材層を二軸延伸させたフィルムとする場合には、ポリオレフィン系樹脂がポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の少なくともいずれか一方であることが好ましい。ポリエチレン系樹脂及び／又はポリプロピレン系樹脂の合計の含有量が５５質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、６５質量％以上であることがさらに好ましい。一方、同含有量は９０質量％以下が好ましい。このとき、無機フィラー及び／又は有機フィラーは合計で１０質量％以上が好ましく、また、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。 When the substrate layer is a biaxially stretched film, the polyolefin resin is preferably at least one of polyethylene resin and polypropylene resin. The total content of polyethylene-based resin and/or polypropylene-based resin is preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 65% by mass or more. On the other hand, the content is preferably 90% by mass or less. At this time, the total amount of the inorganic filler and/or the organic filler is preferably 10% by mass or more, preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 35% by mass or less.
＜空孔率＞
基材層はボイド（孔）を多数含有しているものが好ましい。空孔率は不透明化や軽量化の観点から１％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、２０％以上がさらに好ましい。一方、延伸成形時の安定性の観点から、空孔率は６０％以下が好ましく、５５％以下がより好ましく、５０％以下がさらに好ましく、４０％以下が特に好ましい。
<Porosity>
The substrate layer preferably contains a large number of voids (holes). The porosity is preferably 1% or more, more preferably 10% or more, and even more preferably 20% or more, from the viewpoint of opacification and weight reduction. On the other hand, from the viewpoint of stability during stretch molding, the porosity is preferably 60% or less, more preferably 55% or less, even more preferably 50% or less, and particularly preferably 40% or less.
＜厚み＞
基材層の厚みは、印刷用紙の強度を高める観点から、３０μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がより好ましい。一方、基材層の厚みは、１５０μｍ以下が好ましく、１３０μｍ以下がより好ましい。
<Thickness>
The thickness of the base material layer is preferably 30 μm or more, more preferably 40 μm or more, from the viewpoint of increasing the strength of the printing paper. On the other hand, the thickness of the substrate layer is preferably 150 μm or less, more preferably 130 μm or less.
（溶剤吸収層）
本実施形態の油性オフセット印刷用紙は、溶剤遮断層の上に、速乾性インキ中のビヒクル（特に鉱油等の高沸点石油系溶剤）を吸収するための溶剤吸収層をさらに備えることが好ましい。溶剤吸収層を設けることにより、インキの乾燥性及び密着性を高めることができる。また、油性オフセット印刷用紙が溶剤遮断層上にさらに溶剤吸収層を備えることにより、印刷インキ中のビヒクルを溶剤吸収層中に保持して溶剤遮断層に到達するビヒクルを低減することができる。その結果、凹凸又はカールの発生の抑制をより高い水準で実現しやすくなる。
(solvent absorption layer)
The oil-based offset printing paper of the present embodiment preferably further comprises a solvent-absorbing layer on the solvent-blocking layer for absorbing the vehicle in the quick-drying ink (especially high-boiling petroleum-based solvents such as mineral oil). By providing the solvent absorbing layer, it is possible to improve the drying property and adhesion of the ink. In addition, since the oil-based offset printing paper further comprises a solvent-absorbing layer on the solvent-blocking layer, the vehicle in the printing ink can be retained in the solvent-absorbing layer to reduce the amount of the vehicle reaching the solvent-blocking layer. As a result, it becomes easier to achieve a higher level of suppression of unevenness or curling.
溶剤吸収層は多数の空孔を有する多孔質層であり、当該空孔内にインキ中のビヒクルを吸収してインキの乾燥性を高めることができる。多孔質層の空孔が互いに連通する割合が多いほど、インキの乾燥性が向上する。一方、多孔質層において独立した空孔の割合が多いとビヒクルの吸収量は小さくなり、インキの乾燥性が低下する。 The solvent-absorbing layer is a porous layer having a large number of pores, and can absorb the vehicle in the ink in the pores to improve the drying property of the ink. The higher the rate at which the pores of the porous layer communicate with each other, the better the drying properties of the ink. On the other hand, if the ratio of independent pores in the porous layer is high, the absorption amount of the vehicle will be small and the drying property of the ink will be lowered.
溶剤吸収層は、連通する空孔の形成性の観点から、熱可塑性樹脂及びフィラーを含有することが好ましい。溶剤吸収層に用いられる熱可塑性系樹脂及びフィラーには、基材層で挙げた熱可塑性樹脂及びフィラーを用いることができる。無機フィラー又は有機フィラーは、粒子径の比較的小さいフィラーを樹脂中に分散させる観点から、脂肪酸等により表面処理されていてもよい。フィラーを含む熱可塑性樹脂を延伸した場合、フィラーを核とした微細な空孔を多数形成することが容易となる。 The solvent-absorbing layer preferably contains a thermoplastic resin and a filler from the viewpoint of formability of communicating pores. As the thermoplastic resin and filler used in the solvent absorbing layer, the thermoplastic resin and filler mentioned for the base layer can be used. The inorganic filler or organic filler may be surface-treated with a fatty acid or the like from the viewpoint of dispersing the filler having a relatively small particle size in the resin. When a thermoplastic resin containing a filler is stretched, it becomes easy to form a large number of fine pores with the filler as the nucleus.
フィラーの平均粒子径は、多孔質層内に均一に分散させる観点から、好ましくは０．０１μｍ以上であり、より好ましくは０．１μｍ以上である。また、フィラーの平均粒子径は、インキ中の顔料及びバインダー等の成分と溶剤成分との分離を容易にし、インキの色沈み又は乾燥不良を防ぐ観点から、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ以下であり、さらに好ましくは１．５μｍ以下であり、特に好ましくは１．３μｍ以下である。
なお、フィラーの粒子径は、例えば、フィルムの切断面を電子顕微鏡で観察し、フィラーの粒子の少なくとも１０個の最大径を測定し、その平均値として求めることができる。
The average particle size of the filler is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, from the viewpoint of uniform dispersion in the porous layer. In addition, the average particle size of the filler is preferably 10 μm or less, more preferably 10 μm or less, from the viewpoint of facilitating the separation of components such as pigments and binders in the ink from the solvent component, and preventing color settling or poor drying of the ink. It is 3 μm or less, more preferably 1.5 μm or less, and particularly preferably 1.3 μm or less.
The particle diameter of the filler can be determined by observing the cut surface of the film with an electron microscope, measuring the maximum diameter of at least 10 particles of the filler, and averaging the diameters.
溶剤吸収層中のフィラーの含有量は、空孔の形成性の観点から、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、好ましくは４５質量部以上であり、より好ましくは６０質量部以上であり、さらに好ましくは７５質量部以上であり、特に好ましくは１００質量部以上である。一方、溶剤吸収層中のフィラーの含有量は、溶剤吸収層の強度を適度に維持する観点から、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、好ましくは２５０質量部以下であり、より好ましくは２００質量部以下であり、さらに好ましくは１５０質量部以下であり、特に好ましくは１２５質量部以下である。 The content of the filler in the solvent-absorbing layer is preferably 45 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass of the thermoplastic resin, from the viewpoint of pore formation. It is preferably 75 parts by mass or more, and particularly preferably 100 parts by mass or more. On the other hand, the content of the filler in the solvent-absorbing layer is preferably 250 parts by mass or less, more preferably 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin, from the viewpoint of maintaining the strength of the solvent-absorbing layer appropriately. parts or less, more preferably 150 parts by mass or less, and particularly preferably 125 parts by mass or less.
＜空孔率＞
多孔質層中の空孔の割合を表す空孔率は、連通孔を増やす観点から、１０％以上であることが好ましく、１５％以上であることがより好ましく、２０％以上であることがさらに好ましく、２５％以上であることが特に好ましい。表面強度を高めてピッキング等の印刷不良を減らす観点から、空孔率は、５０％以下であることが好ましく、４５％以下であることがより好ましく、４０％以下であることがさらに好ましい。
<Porosity>
From the viewpoint of increasing the number of continuous pores, the porosity, which indicates the ratio of pores in the porous layer, is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, and further preferably 20% or more. It is preferably 25% or more, and particularly preferably 25% or more. From the viewpoint of increasing surface strength and reducing printing defects such as picking, the porosity is preferably 50% or less, more preferably 45% or less, and even more preferably 40% or less.
＜厚み＞
溶剤吸収層の厚みは、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは７μｍ以上である。溶剤吸収層の厚みは、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。溶剤吸収層の厚みが上記範囲にあれば、ピッキングが生じにくく、高い乾燥性及びより高い凹凸又はカールの発生の抑制効果を得やすくなる。
<Thickness>
The thickness of the solvent-absorbing layer is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, still more preferably 7 μm or more. The thickness of the solvent-absorbing layer is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, still more preferably 10 μm or less. When the thickness of the solvent-absorbing layer is within the above range, picking is less likely to occur, and high drying properties and a higher effect of suppressing the occurrence of unevenness or curling can be easily obtained.
［油性オフセット印刷用紙の物性］
（表面強度）
油性オフセット印刷用紙における表面強度は、１．０ｋｇ／ｃｍ以上が好ましく、１．５ｋｇ／ｃｍ以上がより好ましく、２．０ｋｇ／ｃｍ以上がさらに好ましい。油性オフセット印刷用紙における表面強度が上記下限値以上であれば、油性オフセット印刷用紙の層間剥離又は層内凝集破壊が生じにくい。
なお、油性オフセット印刷用紙における表面強度は、後述する実施例に示すとおり、基材層側の表面に粘着テープを貼り、ＴＡＰＰＩ－ＵＭ４０３に従ってインターナルボンドテスターで測定することにより求めることができる。
[Physical properties of oil-based offset printing paper]
(Surface strength)
The surface strength of the oil-based offset printing paper is preferably 1.0 kg/cm or more, more preferably 1.5 kg/cm or more, and even more preferably 2.0 kg/cm or more. When the surface strength of the oil-based offset printing paper is equal to or higher than the above lower limit, delamination or intra-layer cohesive failure of the oil-based offset printing paper is less likely to occur.
The surface strength of the oil-based offset printing paper can be determined by applying an adhesive tape to the surface of the base material layer and measuring it with an internal bond tester according to TAPPI-UM403, as shown in Examples below.
（厚み）
油性オフセット印刷用紙の厚みは、３５～３００μｍが一般的である。本実施形態では、紙的な風合をさらに付加させるために溶剤遮断層と基材層との間に、例えば無機フィラーを８～５５質量％含有するプロピレン系樹脂の層等のその他の層をさらに形成してもよい。さらに、このその他の層には、延伸性を良好とするために少量のプロピレン系共重合体、高密度ポリエチレン、ポリスチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体の低融点樹脂等を含有させることもできる。
(thickness)
The thickness of oil-based offset printing paper is generally 35 to 300 μm. In the present embodiment, another layer such as a propylene-based resin layer containing 8 to 55% by mass of an inorganic filler is added between the solvent barrier layer and the base layer in order to further add a paper-like texture. Further may be formed. Further, the other layer may contain a small amount of a propylene-based copolymer, high-density polyethylene, polystyrene, a low-melting-point resin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer, or the like, in order to improve stretchability.
［油性オフセット印刷用紙の製造方法］
油性オフセット印刷用紙の製造方法は特に制限されず、いかなる方法により製造されたものであっても、本発明の要件を満たすものである限り本発明の範囲に包含される。
以下に、油性オフセット印刷用紙の好ましい製造方法について説明する。
[Method for producing oil-based offset printing paper]
The production method of the oil-based offset printing paper is not particularly limited, and any production method is included in the scope of the present invention as long as it satisfies the requirements of the present invention.
A preferred method for producing the oil-based offset printing paper will be described below.
本実施形態の油性オフセット印刷用紙は、予め基材層の樹脂組成物を溶融混練し、これをシート状に押し出し、ロール群の周速差を利用して縦方向に４～７倍延伸する。次いで、この縦延伸フィルムの少なくとも片面に、溶剤遮断層となる樹脂組成物を溶融混練し、これをシート状にラミネートし、横方向にテンターを用い、基材層のポリオレフィン系樹脂の融点より５～３５℃低い温度で４～１２倍延伸する。次いで熱処理し、冷却することにより、油性オフセット印刷用紙を製造することができる。 The oil-based offset printing paper of the present embodiment is prepared by melting and kneading the resin composition of the base material layer in advance, extruding it into a sheet, and stretching it 4 to 7 times in the machine direction using the difference in peripheral speed between rolls. Next, on at least one side of this longitudinally stretched film, a resin composition that will serve as a solvent-blocking layer is melt-kneaded, laminated into a sheet, and a tenter is used in the transverse direction to increase the temperature by 5 degrees from the melting point of the polyolefin-based resin of the base material layer. Stretch 4 to 12 times at a temperature as low as ~35°C. By then heat-treating and cooling, an oil-based offset printing paper can be produced.
別の態様として、基材層用の樹脂組成物と溶剤遮断層となる樹脂組成物を別々に溶融混練し、溶剤遮断層が外側になるようにシート状に共押し出し、ロール群の周速差を利用して非晶性樹脂のガラス転移温度より１０℃以上高い温度で縦方向に４～７倍延伸する。次いで、これを横方向にテンターを用い、基材層のポリオレフィン系樹脂の融点より５～３５℃低く、非晶性樹脂のガラス転移温度より１０℃以上高い温度で４～１２倍延伸し、ついで熱処理し、冷却することにより、油性オフセット印刷用紙を製造することもできる。
In another embodiment, the resin composition for the base material layer and the resin composition for the solvent blocking layer are separately melt-kneaded and co-extruded into a sheet so that the solvent blocking layer is on the outside, and the peripheral speed difference of the roll group is obtained. is stretched 4 to 7 times in the longitudinal direction at a
さらに別の態様として、基材層用の樹脂組成物と溶剤遮断層となる樹脂組成物を別々に溶融混練し、溶剤遮断層が外側になるようにシート状に共押し出し、ロール群の周速差を利用して非晶性樹脂のガラス転移温度より１０℃以上高い温度で縦方向に４～７倍延伸する。次いで熱処理し、冷却することにより、油性オフセット印刷用紙を製造することもできる。
In still another embodiment, the resin composition for the substrate layer and the resin composition for the solvent blocking layer are separately melt-kneaded, co-extruded into a sheet so that the solvent blocking layer is on the outside, and the peripheral speed of the roll group is adjusted. Using the difference, the film is stretched 4 to 7 times in the machine direction at a
また、溶剤吸収層を設ける場合には、例えば以下の方法により、基材層、溶剤遮断層及び溶剤吸収層からなる油性オフセット印刷用紙を製造することができる。
予め基材層用の樹脂組成物を溶融混練し、これをシート状に押し出し、ロール群の周速差を利用して縦方向に４～７倍延伸する。次いで、この縦延伸フィルム上に、予め溶剤遮断層用の樹脂組成物及び溶剤吸収層用の樹脂組成物を別々に溶融混練し、所望の層構成になるように、シート状にラミネートし、これを横方向にテンターを用い、特定の温度で４～１２倍延伸する。そして熱処理、冷却により油性オフセット印刷用紙を得ることができる。
Further, when a solvent absorbing layer is provided, an oil-based offset printing paper comprising a substrate layer, a solvent blocking layer and a solvent absorbing layer can be produced, for example, by the following method.
A resin composition for the base material layer is melted and kneaded in advance, extruded into a sheet, and stretched 4 to 7 times in the longitudinal direction using the difference in peripheral speed between rolls. Next, on this longitudinally stretched film, the resin composition for the solvent-blocking layer and the resin composition for the solvent-absorbing layer are separately melt-kneaded in advance, and laminated into a sheet so as to have a desired layer structure. is stretched 4 to 12 times at a specific temperature using a tenter in the transverse direction. An oil-based offset printing paper can be obtained by heat treatment and cooling.
上記の他に、基材層用の樹脂組成物、溶剤遮断層用の樹脂組成物、及び溶剤吸収層用の樹脂組成物を別々に溶融混練し、所望の層構成になるようにシート状に共押し出し、ロール群の周速差を利用して特定の温度で縦方向に４～７倍延伸する。次いで、これを横方向にテンターを用いて特定の温度で４～１２倍延伸し、ついで熱処理し、冷却することにより製造することもできる。
または、基材層用の樹脂組成物、溶剤遮断層用の樹脂組成物、及び溶剤吸収層用の樹脂組成物を別々に溶融混練し、所望の層構成になるようにシート状に共押し出し、ロール群の周速差を利用して特定の温度で縦方向に２～７倍延伸し、ついで熱処理し、冷却することにより製造することもできる。
In addition to the above, the resin composition for the substrate layer, the resin composition for the solvent barrier layer, and the resin composition for the solvent absorption layer are separately melt-kneaded and formed into a sheet so as to have a desired layer structure. Co-extrusion and stretching in the machine direction at a specific temperature by a factor of 4 to 7 by utilizing the difference in peripheral speed between rolls. It can then be produced by stretching it 4 to 12 times at a specific temperature using a tenter in the transverse direction, followed by heat treatment and cooling.
Alternatively, the resin composition for the substrate layer, the resin composition for the solvent barrier layer, and the resin composition for the solvent absorption layer are separately melt-kneaded and co-extruded into a sheet to form a desired layer structure, It can also be produced by drawing the film 2 to 7 times in the machine direction at a specific temperature by utilizing the difference in peripheral speed between rolls, followed by heat treatment and cooling.
油性オフセット印刷用紙の表面は、酸化処理が施されていてもよい。酸化処理により、フィルム表面の極性基の存在割合を調整でき、酸素原子の原子濃度を調整できる。その結果、インクとの化学的な結合力が得られやすく、印刷用紙とインクとの密着性を向上させやすい。
酸化処理としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理等が挙げられ、これら処理は組み合わせることができる。なかでも、コロナ放電処理又はフレーム処理が好ましく、コロナ放電処理がより好ましい。
The surface of the oil-based offset printing paper may be oxidized. Oxidation treatment can adjust the ratio of polar groups present on the film surface, and can adjust the atomic concentration of oxygen atoms. As a result, it is easy to obtain chemical bonding strength with the ink, and it is easy to improve the adhesion between the printing paper and the ink.
The oxidation treatment includes corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, ozone treatment and the like, and these treatments can be combined. Among them, corona discharge treatment or flame treatment is preferable, and corona discharge treatment is more preferable.
油性オフセット印刷用紙は、上述したように、基材層のいずれか一方の表面に、溶剤遮断層を備えていればよく、例えば基材層の両側の表面に溶剤遮断層を有していてもよい。また、油性オフセット印刷用紙として、溶剤吸収層を設ける場合においても、基材層のいずれか一方の表面に、溶剤遮断層及び溶剤吸収層をこの順に有していればよく、例えば基材層の両側の表面に溶剤遮断層及び溶剤吸収層をこの順に有していてもよい。 As described above, the oil-based offset printing paper may have a solvent-blocking layer on either one surface of the substrate layer. good. Further, even when a solvent-absorbing layer is provided as an oil-based offset printing paper, it suffices to have a solvent-blocking layer and a solvent-absorbing layer in this order on one surface of the substrate layer. Both surfaces may have a solvent-blocking layer and a solvent-absorbing layer in this order.
（油性オフセット印刷物）
本発明の油性オフセット印刷用紙の溶剤遮断層又は溶剤吸収層側の面上に、油性オフセット印刷をすることにより、油性オフセット印刷物が得られる。すなわち、油性オフセット印刷物は、上述の基材層と、上述の溶剤遮断層と、油性オフセット印刷層とをこの順で備える。また、別の態様においては、油性オフセット印刷物は、上述の基材層と、上述の溶剤遮断層と、上述の溶剤吸収層と、油性オフセット印刷層とをこの順で備える。このようにして得られた油性オフセット印刷物は凹凸又はカールの発生を抑制しつつ、層間（相間）強度の低下が抑制されたものとなる。
実施例
(Oil-based offset printed matter)
Oil-based offset printing is performed on the surface of the oil-based offset printing paper of the present invention on the side of the solvent-blocking layer or solvent-absorbing layer to obtain an oil-based offset print. That is, the oil-based offset printed material comprises the base material layer described above, the solvent-blocking layer described above, and the oil-based offset printing layer in this order. In another aspect, an oil-based offset printed matter comprises, in this order, the base material layer described above, the solvent-blocking layer described above, the solvent-absorbing layer described above, and an oil-based offset printing layer. The oil-based offset printed material obtained in this manner suppresses the generation of unevenness or curling, and suppresses the decrease in interlayer (interphase) strength.
Example
以下に実施例、比較例及び試験例を記載して本発明をさらに具体的に説明する。以下の例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
また、表２中「－」とは、その原料を含有しないことを意味する。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically below by describing Examples, Comparative Examples and Test Examples. Materials, reagents, proportions, operations, etc. shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Accordingly, the scope of the invention is not limited to the specific examples shown below.
In addition, "-" in Table 2 means that the raw material is not contained.
（ポリスチレン系樹脂の製造例）
＜製造例１＞
窒素置換した撹拌機、オートクレーブに、シクロヘキサン及びスチレンを加え、撹拌しながら７０℃に昇温した。これにテトラメチレンジアミン及びｓｅｃ－ブチルリチウムを添加して重合し、製造例１のポリスチレン樹脂を得た。製造例１で得られたポリスチレン樹脂のスチレンに基づく構成単位の量は１００質量％であった。
(Production example of polystyrene resin)
<Production Example 1>
Cyclohexane and styrene were added to a nitrogen-purged stirrer and autoclave, and the temperature was raised to 70° C. while stirring. Tetramethylenediamine and sec-butyllithium were added to this and polymerized to obtain a polystyrene resin of Production Example 1. The amount of structural units based on styrene in the polystyrene resin obtained in Production Example 1 was 100% by mass.
＜製造例２＞
窒素置換した撹拌機、オートクレーブに、シクロヘキサン及びスチレンを加え、撹拌しながら７０℃に昇温した。これにテトラメチレンジアミン及びｓｅｃ－ブチルリチウムを添加して重合した。さらにブタジエンをオートクレーブに添加し、重合した。その後、さらにスチレンを添加して重合し、製造例２のポリスチレン系樹脂を得た。製造例２で得られたポリスチレン系樹脂のスチレンに基づく構成単位の量は８０質量％であった。
<Production Example 2>
Cyclohexane and styrene were added to a nitrogen-purged stirrer and autoclave, and the temperature was raised to 70° C. while stirring. Tetramethylenediamine and sec-butyllithium were added to this to polymerize. Additional butadiene was added to the autoclave and polymerized. Thereafter, styrene was further added and polymerized to obtain a polystyrene-based resin of Production Example 2. The amount of structural units based on styrene in the polystyrene-based resin obtained in Production Example 2 was 80% by mass.
（スチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の製造例）
＜製造例３＞
窒素置換した撹拌機、オートクレーブに、シクロヘキサン及びスチレンを加え、撹拌しながら７０℃に昇温した。これにテトラメチレンジアミン及びｓｅｃ－ブチルリチウムを添加して重合した。さらにエチレン及びブタジエンをオートクレーブに添加し、重合した。その後、さらにスチレンを添加して重合し、共重合体を得た。共重合体をシクロヘキサンに溶解し、この溶液をオートクレーブに仕込み、続いてメチルｔ－ブチルエーテル、ニッケル／シリカ・アルミナ触媒を加え、水素加圧下、温度１８０℃で３時間水添反応を行い、製造例３のスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を得た。製造例３で得られた共重合体のスチレンに基づく構成単位の量は６７質量％であった。
(Production Example of Copolymer of Styrenic Monomer and Olefin)
<Production Example 3>
Cyclohexane and styrene were added to a nitrogen-purged stirrer and autoclave, and the temperature was raised to 70° C. while stirring. Tetramethylenediamine and sec-butyllithium were added to this to polymerize. Further ethylene and butadiene were added to the autoclave and polymerized. After that, styrene was further added and polymerized to obtain a copolymer. The copolymer is dissolved in cyclohexane, and this solution is charged into an autoclave, then methyl t-butyl ether and a nickel/silica-alumina catalyst are added, and a hydrogenation reaction is carried out under hydrogen pressure at a temperature of 180° C. for 3 hours. A copolymer of styrenic monomer and olefin No. 3 was obtained. The amount of structural units based on styrene in the copolymer obtained in Production Example 3 was 67% by mass.
（実施例１）
工程（Ｉ）
ポリプロピレン樹脂（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）８０．０質量部、重質炭酸カルシウム粒子（商品名：ソフトン１８００、備北粉化工業社製）１９．５質量部、及び二酸化チタン粒子（商品名：タイペークＣＲ－６０、石原産業社製）０．５質量部を混合した基材層用の樹脂組成物（１）を、２７０℃に設定した押出機で溶融混錬した。これをシート状に押し出して冷却ロールにより冷却し、無延伸シートを得た。次いで、この無延伸シートを１５０℃にまで再度加熱させた後、ロール間の速度差を利用してシート流れ方向に４．８倍の延伸を行って、縦延伸樹脂フィルムを得た。
(Example 1)
Step (I)
Polypropylene resin (trade name: Novatec PP MA3, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) 80.0 parts by mass, heavy calcium carbonate particles (trade name: Softon 1800, manufactured by Bihoku Funka Kogyo Co., Ltd.) 19.5 parts by mass, and titanium dioxide particles (trade name: Typaque CR-60, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was mixed with 0.5 parts by mass of the resin composition (1) for the base material layer, and melt-kneaded with an extruder set at 270°C. This was extruded into a sheet and cooled with a cooling roll to obtain a non-stretched sheet. Next, the non-stretched sheet was reheated to 150° C. and then stretched 4.8 times in the sheet flow direction using the speed difference between the rolls to obtain a longitudinally stretched resin film.
工程（ＩＩ）
製造例１のポリスチレン系樹脂４９．５質量部、製造例３のスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体１．０質量部、ポリプロピレン樹脂（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）４９．５質量部を混合した溶剤遮断層用の樹脂組成物（２）を、２７０℃に設定した押出機で溶融混練した。
一方、ポリプロピレン樹脂（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）４６質量部、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（商品名：モディックＰ９２８、三菱ケミカル社製）１質量部、脂肪酸により表面処理された軽質炭酸カルシウム粒子（粒度分布Ｄ１０－Ｄ９０：０．６μｍ、Ｄ５０：０．５μｍ）５２．５質量部、及び二酸化チタン粒子（商品名：タイペークＣＲ－６０、石原産業社製）０．５質量部を混合した溶剤吸収層用の樹脂組成物（３）を、高速ミキサーで混合した。その後、シリンダー温度を２１０℃に設定した２軸混練押出機を用いて、ベント孔で脱気しながら回転数６００ｒｐｍで溶融混練した。
次いで、これらの樹脂組成物を１台の多層ダイに供給してダイ内部で積層した。この積層体をダイからシート状に共押出し、上記（Ｉ）の工程で得られた縦延伸樹脂フィルムの一方の面上に、樹脂組成物（３）の層が外側となるように積層し、３層構造の積層シートを得た。
Step (II)
49.5 parts by mass of polystyrene resin of Production Example 1, 1.0 parts by mass of copolymer of styrene monomer and olefin of Production Example 3, polypropylene resin (trade name: Novatec PP MA3, manufactured by Japan Polypropylene) 49.5 parts by mass of resin composition (2) for solvent barrier layer was melt-kneaded by an extruder set at 270°C.
On the other hand, polypropylene resin (trade name: Novatec PP MA3, manufactured by Japan Polypropylene Corporation) 46 parts by mass, maleic anhydride-modified polypropylene resin (trade name: Modic P928, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 1 part by mass, light weight surface-treated with fatty acid Calcium carbonate particles (particle size distribution D10-D90: 0.6 μm, D50: 0.5 μm) 52.5 parts by mass, and titanium dioxide particles (trade name: Typaque CR-60, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 0.5 parts by mass The mixed solvent-absorbing layer resin composition (3) was mixed with a high-speed mixer. Thereafter, using a twin-screw kneading extruder whose cylinder temperature was set to 210° C., the mixture was melt-kneaded at a rotational speed of 600 rpm while degassing through vent holes.
These resin compositions were then fed into one multi-layer die and laminated inside the die. This laminate is co-extruded into a sheet from a die, and laminated on one side of the longitudinally stretched resin film obtained in the step (I) so that the layer of the resin composition (3) is on the outside, A laminated sheet having a three-layer structure was obtained.
工程（ＩＩＩ）
得られた３層構造の積層シートを６０℃にまで冷却した後、再び１５０℃にまで再加熱して、テンターを用いてシート幅方向に９倍延伸し、次いで１６５℃でアニーリング処理した。その後、再び６０℃にまで冷却した後、耳部をスリットして、３層構造の積層体（各層の延伸軸数：２軸延伸／１軸延伸／１軸延伸、総厚み：１１０μｍ、各層の厚み：（１）／（２）／（３）＝９９μｍ／３μｍ／８μｍ）を得た。
Step (III)
The resulting three-layer laminated sheet was cooled to 60°C, reheated to 150°C, stretched 9 times in the sheet width direction using a tenter, and then annealed at 165°C. After that, after cooling to 60 ° C. again, the ears were slit, and a laminate with a three-layer structure (stretching axis number of each layer: biaxial stretching / uniaxial stretching / uniaxial stretching, total thickness: 110 μm, each layer thickness: (1)/(2)/(3)=99 μm/3 μm/8 μm).
工程（ＩＶ）
高周波電源（機器名：ＡＧＦ－Ｂ１０、春日電気社製）、長さ０．８ｍのアルミニウム製電極、及びトリーターロールとしてシリコーン被膜ロールを用い、電極とロールとのギャップを５ｍｍとして、上記（ＩＶ）で得られた熱可塑性樹脂フィルムをライン処理速度２５ｍ／分で通過させながら、印加エネルギー密度１８００Ｊ／ｍ２（３０Ｗ・分／ｍ２）の条件で、同フィルムの両表面にコロナ放電処理を行い、実施例１の油性オフセット印刷用紙を得た。
なお、実施例１の油性オフセット印刷用紙において、溶剤遮断層における、ポリスチレン系樹脂に対するスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の質量比は０．０２である。
Step (IV)
Using a high-frequency power source (equipment name: AGF-B10, manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.), an aluminum electrode with a length of 0.8 m, and a silicone-coated roll as a treater roll, with a gap between the electrode and the roll of 5 mm, the above (IV) While passing the thermoplastic resin film obtained in 1. above at a line processing speed of 25 m/min, both surfaces of the film were subjected to corona discharge treatment under the conditions of an applied energy density of 1800 J/m 2 (30 W·min/m 2 ). , the oil-based offset printing paper of Example 1 was obtained.
In addition, in the oil-based offset printing paper of Example 1, the mass ratio of the copolymer of the styrene-based monomer and the olefin to the polystyrene-based resin in the solvent barrier layer was 0.02.
工程（Ｖ）
得られた油性オフセット印刷用紙は、多数の微細な空孔を内部に有する白色不透明な合成紙であり、後述する印刷条件にて油性オフセット印刷を行った際には、印刷後のフィルムに凹凸は確認されず、インキ乾燥性も良好であった。
Process (V)
The obtained oil-based offset printing paper is a white opaque synthetic paper having a large number of fine pores inside. Ink drying property was good.
（実施例２～５）
実施例１において、工程（ＩＩ）の３層構造の積層シートを成形する際に、溶剤遮断層用の樹脂組成物（２）を、表２に記載の配合量に変更した以外は、実施例１と同様の手順を行って、実施例２～５の油性オフセット印刷用紙を得た。
なお、実施例２～５の油性オフセット印刷用紙において、溶剤遮断層における、ポリスチレン系樹脂に対するスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の質量比は、それぞれ０．０２、０．０６、０．１１、０．２２及び０．０３である。
得られた実施例２～５の油性オフセット印刷用紙は、多数の微細な空孔を内部に有する白色不透明な合成紙であり、後述する印刷条件にて油性オフセット印刷を行った際には、印刷後のフィルムに凹凸は確認されず、インキ乾燥性も良好であった。
(Examples 2-5)
In Example 1, except that the resin composition (2) for the solvent barrier layer was changed to the amount shown in Table 2 when molding the laminated sheet having a three-layer structure in step (II). Oil-based offset printing papers of Examples 2 to 5 were obtained in the same manner as in Example 1.
In the oil-based offset printing papers of Examples 2 to 5, the mass ratios of the copolymer of the styrene-based monomer and the olefin to the polystyrene-based resin in the solvent blocking layer were 0.02, 0.06 and 0, respectively. .11, 0.22 and 0.03.
The obtained oil-based offset printing papers of Examples 2 to 5 are white opaque synthetic papers having a large number of fine pores inside, and when oil-based offset printing is performed under the printing conditions described later, the printing No unevenness was observed on the film after the film was formed, and the ink drying property was good.
（実施例６）
実施例１において、工程（ＩＩ）の３層構造の積層シートを成形する際に、溶剤遮断層用の樹脂組成物（２）において、製造例１のポリスチレン系樹脂の代わりに製造例２のポリスチレン系樹脂を用いた以外は、実施例１と同様の手順を行って、実施例６の油性オフセット印刷用紙を得た。
なお、実施例６の油性オフセット印刷用紙において、溶剤遮断層における、ポリスチレン系樹脂に対するスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の質量比は、０．０２である。
得られた実施例６の油性オフセット印刷用紙は、多数の微細な空孔を内部に有する白色不透明な合成紙であり、後述する印刷条件にて油性オフセット印刷を行った際には、印刷後のフィルムに凹凸は確認されず、インキ乾燥性も良好であった。
(Example 6)
In Example 1, when molding the laminated sheet having a three-layer structure in the step (II), in the resin composition (2) for the solvent blocking layer, the polystyrene resin of Production Example 2 was replaced with the polystyrene resin of Production Example 1. Oil-based offset printing paper of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the base resin was used.
In addition, in the oil-based offset printing paper of Example 6, the mass ratio of the copolymer of the styrene-based monomer and the olefin to the polystyrene-based resin in the solvent barrier layer was 0.02.
The obtained oil-based offset printing paper of Example 6 is a white opaque synthetic paper having a large number of fine pores inside. No unevenness was observed on the film, and the ink drying property was good.
（実施例７）
実施例１の工程（ＩＩ）において、樹脂組成物（３）を使用せず、樹脂組成物（２）のみをダイからシート状に押出し、（Ｉ）の工程で得られた縦延伸樹脂フィルムの一方の面上に積層し、３層構造の積層体に代えて２層構造の積層シートを得たこと以外は、実施例１と同様の手順を行って、実施例７の油性オフセット印刷用紙を得た。すなわち、実施例７の油性オフセット印刷用紙は、２層構造の積層体（各層の延伸軸数：２軸延伸／１軸延伸、総厚み：１０２μｍ、各層の厚み：（１）／（２）＝９９μｍ／３μｍ）である。
なお、実施例７の油性オフセット印刷用紙において、溶剤遮断層における、ポリスチレン系樹脂に対するスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の質量比は、０．０２である。
得られた実施例７の油性オフセット印刷用紙は、多数の微細な空孔を内部に有する白色不透明な合成紙であり、後述する印刷条件にて油性オフセット印刷を行った際には、印刷後のフィルムに凹凸は確認されず、インキ乾燥性も良好であった。
(Example 7)
In the step (II) of Example 1, the resin composition (3) was not used, and only the resin composition (2) was extruded from the die into a sheet, and the longitudinally stretched resin film obtained in the step (I) was obtained. The oil-based offset printing paper of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1, except that it was laminated on one side to obtain a laminated sheet with a two-layer structure instead of a laminate with a three-layer structure. Obtained. That is, the oil-based offset printing paper of Example 7 is a laminate having a two-layer structure (number of stretching axes of each layer: biaxial stretching/uniaxial stretching, total thickness: 102 μm, thickness of each layer: (1)/(2)= 99 μm/3 μm).
In addition, in the oil-based offset printing paper of Example 7, the mass ratio of the copolymer of the styrene-based monomer and the olefin to the polystyrene-based resin in the solvent barrier layer was 0.02.
The obtained oil-based offset printing paper of Example 7 is a white opaque synthetic paper having a large number of fine pores inside. No unevenness was observed on the film, and the ink drying property was good.
（実施例８）
実施例７において、工程（ＩＩＩ）の延伸を実施せず、同様の厚さの２層構造の積層体が得られるように変更した以外は、実施例７と同様の手順を行って、実施例８の油性オフセット印刷用紙を得た。
すなわち、実施例８の油性オフセット印刷用紙は、２層構造の積層体（各層の延伸軸数：１軸延伸／無延伸、総厚み：１０２μｍ、各層の厚み：（１）／（２）＝９９μｍ／３μｍ）である。
なお、実施例８の油性オフセット印刷用紙において、溶剤遮断層における、ポリスチレン系樹脂に対するスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の質量比は、０．０２である。
得られた実施例８の油性オフセット印刷用紙は、多数の微細な空孔を内部に有する白色不透明な合成紙であり、後述する印刷条件にて油性オフセット印刷を行った際には、印刷後のフィルムに凹凸は確認されず、インキ乾燥性も良好であった。
(Example 8)
In Example 7, the same procedure as in Example 7 was performed except that the stretching in step (III) was not performed and a laminate with a two-layer structure having the same thickness was obtained. No. 8 oil-based offset printing paper was obtained.
That is, the oil-based offset printing paper of Example 8 was a laminate having a two-layer structure (number of stretching axes of each layer: uniaxial stretching/non-stretching, total thickness: 102 µm, thickness of each layer: (1)/(2) = 99 µm). /3 μm).
In addition, in the oil-based offset printing paper of Example 8, the mass ratio of the copolymer of the styrene-based monomer and the olefin to the polystyrene-based resin in the solvent barrier layer was 0.02.
The obtained oil-based offset printing paper of Example 8 is a white opaque synthetic paper having a large number of fine pores inside. No unevenness was observed on the film, and the ink drying property was good.
（実施例９）
実施例１において、工程（ＩＩ）の３層構造の積層シートを成形する際に、溶剤遮断層用の樹脂組成物（２）において、ポリプロピレン樹脂（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）を配合せず、製造例１のポリスチレン系樹脂及び製造例３のスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を表２に記載の配合量に変更した以外は、実施例１と同様の手順を行って、実施例９の油性オフセット印刷用紙を得た。
なお、実施例９の油性オフセット印刷用紙において、溶剤遮断層における、ポリスチレン系樹脂に対するスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体の質量比は、０．２５である。
得られた実施例９の油性オフセット印刷用紙は、多数の微細な空孔を内部に有する白色不透明な合成紙であり、後述する印刷条件にて油性オフセット印刷を行った際には、印刷後のフィルムに凹凸は確認されず、インキ乾燥性も良好であった。
(Example 9)
In Example 1, polypropylene resin (trade name: Novatec PP MA3, manufactured by Japan Polypro Co., Ltd.) was used in the resin composition (2) for the solvent blocking layer when molding the laminated sheet having a three-layer structure in step (II). The same procedure as in Example 1 except that the polystyrene resin of Production Example 1 and the copolymer of the styrene monomer and olefin of Production Example 3 were changed to the amounts shown in Table 2. was carried out to obtain an oil-based offset printing paper of Example 9.
In addition, in the oil-based offset printing paper of Example 9, the mass ratio of the copolymer of the styrene-based monomer and the olefin to the polystyrene-based resin in the solvent barrier layer was 0.25.
The obtained oil-based offset printing paper of Example 9 is a white opaque synthetic paper having a large number of fine pores inside. No unevenness was observed on the film, and the ink drying property was good.
（比較例１）
実施例１において、工程（ＩＩ）の３層構造の積層シートを成形する際に、溶剤遮断層用の樹脂組成物（２）において、製造例３のスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を配合せず、製造例１のポリスチレン系樹脂及びポリプロピレン樹脂（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）を表２に記載の配合量に変更した以外は、実施例１と同様の手順を行って、比較例１の油性オフセット印刷用紙を得た。
得られた油性オフセット印刷用紙に対し、後述する印刷条件で油性オフセット印刷を行った際、フィルムには大きな凹凸が生じた。
(Comparative example 1)
In Example 1, when forming the laminated sheet having a three-layer structure in step (II), the resin composition (2) for the solvent blocking layer was copolymerized with the styrene-based monomer of Production Example 3 and an olefin. The same procedure as in Example 1 except that the polystyrene resin and polypropylene resin (trade name: Novatec PP MA3, manufactured by Japan Polypropylene Corporation) of Production Example 1 were changed to the amounts shown in Table 2 without blending coalescence. was performed to obtain an oil-based offset printing paper of Comparative Example 1.
When the obtained oil-based offset printing paper was subjected to oil-based offset printing under the printing conditions described later, large unevenness was generated on the film.
（比較例２）
実施例１において、工程（ＩＩ）の３層構造の積層シートを成形する際に、溶剤遮断層用の樹脂組成物（２）において、製造例１のポリスチレン系樹脂を配合せず、製造例３のスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体及びポリプロピレン樹脂（商品名：ノバテックＰＰ ＭＡ３、日本ポリプロ社製）を表２に記載の配合量に変更した以外は、実施例１と同様の手順を行って、比較例１の油性オフセット印刷用紙を得た。
得られた油性オフセット印刷用紙に対し、後述する印刷条件で油性オフセット印刷を行った際、フィルムには大きな凹凸が生じた。
(Comparative example 2)
In Example 1, the polystyrene-based resin of Production Example 1 was not blended in the resin composition (2) for the solvent-blocking layer when molding the laminated sheet having a three-layer structure in step (II). The same procedure as in Example 1 except that the copolymer of a styrene monomer and an olefin and the polypropylene resin (trade name: Novatec PP MA3, manufactured by Japan Polypropylene Co., Ltd.) were changed to the amounts shown in Table 2. was performed to obtain an oil-based offset printing paper of Comparative Example 1.
When the obtained oil-based offset printing paper was subjected to oil-based offset printing under the printing conditions described later, large unevenness was generated on the film.
（測定条件及び評価方法）
＜厚み＞
油性オフセット印刷用紙全体の厚み（μｍ）は、ＪＩＳ Ｋ７１３０：１９９９年「プラスチック－フィルム及びシート－厚さ測定方法」に基づき、定圧厚さ測定器（機器名：ＰＧ－０１Ｊ、テクロック社製）を用いて測定した。
また、油性オフセット印刷用紙における溶剤吸収層の厚み（μｍ）、溶剤遮断層の厚み（μｍ）、及び基材層の厚み（μｍ）は、油性オフセット印刷用紙を液体窒素にて－６０℃以下の温度に冷却し、ガラス板上に置いた試料に対してカミソリ刃（商品名：プロラインブレード、シック・ジャパン社製）を直角に当てて切断して断面測定用の試料を作製し、得られた試料の断面を走査型電子顕微鏡（機器名：ＪＳＭ－６４９０、日本電子社製）を用いて観察し、組成外観から各層の境界線を判別して、全体の厚みと観察される層厚み比率を乗算して求めた。
(Measurement conditions and evaluation method)
<Thickness>
The thickness (μm) of the entire oil-based offset printing paper was measured using a constant pressure thickness measuring instrument (equipment name: PG-01J, manufactured by Teclock) based on JIS K7130: 1999 "Plastics - Films and sheets - Thickness measurement method". was measured using
In addition, the thickness (μm) of the solvent absorption layer, the thickness (μm) of the solvent barrier layer, and the thickness (μm) of the base layer in the oil-based offset printing paper were obtained by heating the oil-based offset printing paper to −60° C. or lower with liquid nitrogen. After cooling to temperature, a razor blade (trade name: Proline Blade, manufactured by Sick Japan) is cut at right angles to the sample placed on a glass plate to prepare a sample for cross-sectional measurement. Observe the cross section of the sample using a scanning electron microscope (equipment name: JSM-6490, manufactured by JEOL Ltd.), determine the boundary line of each layer from the appearance of the composition, and determine the overall thickness and the observed layer thickness ratio. was obtained by multiplying
＜空孔率＞
溶剤遮断層及び溶剤吸収層の空孔率は、電子顕微鏡で観察した油性オフセット印刷用紙の任意の断面中の溶剤遮断層又は溶剤吸収層の一定領域において、空孔が占める面積の比率より求めた。
具体的には、測定対象の油性オフセット印刷用紙の任意の一部を切り取り、エポキシ樹脂で包埋して固化させた後、ミクロトームを用いて測定対象の油性オフセット印刷用紙の面方向に垂直に切断し、その切断面が観察面となるように観察試料台に貼り付けた。観察面に金又は金－パラジウム等を蒸着し、走査型電子顕微鏡にて観察しやすい任意の倍率（例えば、５００倍～３０００倍の拡大倍率）において油性オフセット印刷用紙の切断面を観察し、観察した領域を画像データとして取り込んだ。得られた画像データは画像解析装置にて画像処理を行い、溶剤遮断層又は溶剤吸収層の一定領域における空孔部分の面積率（％）を求めて、空孔率（％）とした。このように、任意の１０箇所以上の観察における測定値を平均して、溶剤遮断層及び溶剤吸収層の空孔率とした。
<Porosity>
The porosity of the solvent-blocking layer and the solvent-absorbing layer was obtained from the ratio of the area occupied by voids in a given region of the solvent-blocking layer or solvent-absorbing layer in an arbitrary cross-section of the oil-based offset printing paper observed with an electron microscope. .
Specifically, an arbitrary part of the oil-based offset printing paper to be measured is cut out, embedded in epoxy resin and solidified, and then cut perpendicular to the surface direction of the oil-based offset printing paper to be measured using a microtome. Then, it was attached to the observation sample table so that the cut surface thereof became the observation surface. Gold or gold-palladium is deposited on the observation surface, and the cut surface of the oil-based offset printing paper is observed and observed at any magnification that is easy to observe with a scanning electron microscope (for example, magnification of 500 to 3000 times). The area that was covered was captured as image data. The obtained image data was subjected to image processing with an image analyzer, and the area ratio (%) of the void portions in a certain region of the solvent blocking layer or the solvent absorbing layer was determined and defined as the porosity (%). Thus, the porosity of the solvent blocking layer and the solvent absorbing layer was obtained by averaging the measured values obtained by observation at arbitrary 10 or more points.
＜凹凸又はカール＞
油性オフセット印刷用紙を５０ｍｍ×２０ｍｍに切り取り、波打ち測定用の試料を作製した。この試料に対して高沸点石油系溶剤（油：ソルベントＡＦ６）を１８０μｌ滴下させた後、滴下した溶剤を試料に均一に広げ塗布した。溶剤を塗布した試料を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１週間保管した。試料の波打ちレベルを目視観察した。波打ちレベルに基づき、凹凸又はカールを下記の評価基準で判定した。結果を表２に示す。
５（最優）：紙面に波打ちがない。
４（良好）：紙面に極わずかに波打ちが発生
３（可）：紙面に波打ちがうっすら発生しているが実用上問題ないレベル
２（不可）：紙面に波打ちが発生し、改善が必要なレベル
１（不可）：紙面に波打ちが発生し、重欠陥レベル
<Unevenness or curl>
A 50 mm×20 mm piece of oil-based offset printing paper was cut to prepare a sample for waviness measurement. After dropping 180 μl of a high boiling point petroleum solvent (oil: Solvent AF6) onto this sample, the dropped solvent was spread evenly over the sample. The solvent-coated sample was stored for one week in an atmosphere of 23° C. and 50% relative humidity. The waviness level of the sample was visually observed. Based on the waviness level, unevenness or curl was determined according to the following evaluation criteria. Table 2 shows the results.
5 (best): No waviness on the paper surface.
4 (Good): Slight waviness on the paper surface 3 (Fair): Slight waviness on the paper surface, but no problem in practical use 2 (Fail): Waviness on the paper surface, level requiring improvement 1 (impossible): Waviness occurs on the paper surface, serious defect level
＜層間強度＞
実施例及び比較例の油性オフセット印刷用紙を、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１日間保管した。その後、基材層側の表面にセロハンテープ（ニチバン（株）製、商品名：セロテープ（登録商標） ＣＴ－１８）を貼り付けた。次いで、ＴＡＰＰＩ－ＵＭ４０３に従い、インターナルボンドテスター（熊谷理機工業（株）製）で測定し、５回の測定結果の平均値を表面強度とした。また、測定後の油性オフセット印刷用紙において、層間剥離及び層間凝集破壊が認められるか否か目視観察した。表面強度及び剥離態様に基づき、層間強度を下記の評価基準で判定した。結果を表２に示す。
５（最優）：表面強度が２．０ｋｇ／ｃｍ以上であって、層間剥離又は層内凝集破壊が認められない。
４（良好）：表面強度が１．５ｋｇ／ｃｍ以上２．０ｋｇ／ｃｍ未満であって、層間剥離又は層内凝集破壊が認められない。
３（可）：表面強度が１．０ｋｇ／ｃｍ以上１．５ｋｇ／ｃｍ未満であって、層間剥離又は層内凝集破壊が認められない。
２（不可）：表面強度が１．０ｋｇ／ｃｍ以上１．５ｋｇ／ｃｍ未満であって、層間剥離又は層内凝集破壊が認められる。
１（不可）：表面強度が１．０ｋｇ／ｃｍ未満であって、層間剥離又は層内凝集破壊が認められる。
<Interlayer strength>
The oil-based offset printing papers of Examples and Comparative Examples were stored for one day in an atmosphere of 23° C. and 50% relative humidity. Thereafter, a cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name: Cellotape (registered trademark) CT-18) was attached to the surface of the substrate layer. Then, according to TAPPI-UM403, it was measured with an internal bond tester (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.), and the average value of the five measurements was taken as the surface strength. In addition, it was visually observed whether delamination and cohesive failure between layers were observed in the oil-based offset printing paper after the measurement. Based on the surface strength and peeling state, the interlaminar strength was determined according to the following evaluation criteria. Table 2 shows the results.
5 (best): The surface strength is 2.0 kg/cm or more, and no delamination or intralayer cohesive failure is observed.
4 (Good): The surface strength is 1.5 kg/cm or more and less than 2.0 kg/cm, and no delamination or intralayer cohesive failure is observed.
3 (Acceptable): The surface strength is 1.0 kg/cm or more and less than 1.5 kg/cm, and no delamination or intralayer cohesive failure is observed.
2 (Failure): The surface strength is 1.0 kg/cm or more and less than 1.5 kg/cm, and delamination or intralayer cohesive failure is observed.
1 (Failure): The surface strength is less than 1.0 kg/cm, and delamination or intralayer cohesive failure is observed.
実施例１～９の油性オフセット印刷用紙は、オフセット印刷時の印刷用紙として使用した際に、凹凸又はカールの発生を防止でき、層間強度に優れていることが分かった。 It was found that the oil-based offset printing papers of Examples 1 to 9 can prevent unevenness or curling when used as printing paper for offset printing, and have excellent interlaminar strength.
一方、溶剤遮断層にスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を含有しない比較例１の油性オフセット印刷用紙は、凹凸又はカールの発生を防止できているものの、層間強度が低い。また、溶剤遮断層にポリスチレン系樹脂を含有しない比較例２の油性オフセット印刷用紙は、層間強度は良好であるものの、凹凸又はカールの発生を防止できていない。 On the other hand, the oil-based offset printing paper of Comparative Example 1, which does not contain a copolymer of a styrene-based monomer and an olefin in the solvent-blocking layer, can prevent unevenness or curling, but has low interlaminar strength. The oil-based offset printing paper of Comparative Example 2, which does not contain a polystyrene resin in the solvent-blocking layer, has good interlaminar strength, but cannot prevent unevenness or curling.
本発明に係る油性オフセット印刷用紙は、オフセット印刷したときに、オフセットインキ中のビヒクルによる凹凸又はカールの発生を抑制しつつ、層間（相間）強度の低下を抑制することができる。このため、ポスター用紙、包装紙、ラベル等の素材として非常に有用である。 The oil-based offset printing paper according to the present invention can suppress a decrease in interlayer (interphase) strength while suppressing unevenness or curling due to the vehicle in the offset ink when offset printing is performed. Therefore, it is very useful as a material for poster paper, wrapping paper, labels, and the like.
１００・・・油性オフセット印刷用紙、１０・・・溶剤遮断層、２０・・・基材層、３０・・・溶剤吸収層
DESCRIPTION OF
Claims (6)
ポリスチレン系樹脂、及びスチレン系単量体とオレフィンとの共重合体を含む溶剤遮断層と、
を備え、
前記ポリスチレン系樹脂のスチレンに基づく構成単位の量が７０質量％以上であり、
前記共重合体のスチレンに基づく構成単位の量が２０質量％以上７０質量％未満であり、
前記共重合体のオレフィンに基づく構成単位の量が２０質量％以上５０質量％以下である、
油性オフセット印刷用紙。 a base layer containing a polyolefin-based resin;
a solvent barrier layer comprising a polystyrene resin and a copolymer of a styrene monomer and an olefin;
with
The amount of structural units based on styrene in the polystyrene resin is 70% by mass or more,
The amount of structural units based on styrene in the copolymer is 20% by mass or more and less than 70% by mass,
The amount of olefin-based structural units in the copolymer is 20% by mass or more and 50% by mass or less,
Oil-based offset printing paper.
The oil-based offset printing paper according to any one of claims 1 to 5, further comprising a solvent absorbing layer on said solvent blocking layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021057601A JP2022154526A (en) | 2021-03-30 | 2021-03-30 | Oily offset printing paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021057601A JP2022154526A (en) | 2021-03-30 | 2021-03-30 | Oily offset printing paper |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022154526A true JP2022154526A (en) | 2022-10-13 |
Family
ID=83557454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021057601A Pending JP2022154526A (en) | 2021-03-30 | 2021-03-30 | Oily offset printing paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022154526A (en) |
-
2021
- 2021-03-30 JP JP2021057601A patent/JP2022154526A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4516165B2 (en) | Multilayer resin stretched film | |
| CN101784388B (en) | White opaque film having improved stretching property and barrier property | |
| KR100588290B1 (en) | Multilayered stretched resin film | |
| JPH07314622A (en) | Synthetic paper having laminated structure excellent in printability | |
| WO2015132812A1 (en) | Film and plastic container with label | |
| JP2003516249A (en) | Matte surface film with improved matte appearance | |
| EP2902186B1 (en) | Stretched resin film, method for producing same, and laminate using stretched resin film | |
| JP5151017B2 (en) | Laminated polypropylene film | |
| JP3606721B2 (en) | Stretched resin film with excellent printability | |
| JP2022154526A (en) | Oily offset printing paper | |
| JP7139130B2 (en) | printing paper | |
| US6863934B2 (en) | Method of surface treatment of thermoplastic resin film | |
| JP3773439B2 (en) | Resin film | |
| GB2210375A (en) | Polyolefin composition | |
| JP4263838B2 (en) | Multilayer resin stretched film | |
| WO2019188841A1 (en) | Stretched multilayer resin film | |
| JP2023138365A (en) | laminate | |
| JP7142153B2 (en) | Printing paper and printed matter | |
| JP5753937B1 (en) | In-mold label and labeled plastic container | |
| JP3753319B2 (en) | Surface treatment method for thermoplastic resin film | |
| JP7123272B2 (en) | Recording paper and recording label | |
| WO2024111346A1 (en) | Laminate film and container | |
| JP4788197B2 (en) | Polyolefin foamed film with improved surface strength and improved printability | |
| US7498291B2 (en) | Sublimation thermal transfer image receiving medium | |
| JP4407383B2 (en) | Polypropylene laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240221 |