JP2007021862A - Easy adhesion film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、印字・印刷・接着等の後加工が可能な易接着フィルムに関するものである。更に詳しくは高温湿熱易接着性、ＵＶ印刷適性、転写印字適性等に優れると共に、耐ブロッキング性にも優れた易接着フィルムに関するものである。 The present invention relates to an easily adhesive film that can be post-processed such as printing, printing, and adhesion. More specifically, the present invention relates to an easy-adhesive film having excellent high-temperature wet heat adhesiveness, UV printing suitability, transfer printing suitability, etc., and excellent blocking resistance.
印字・印刷用受容体として、従来より紙支持体が支配的であったが、近年ポリエステルフィルムやポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムが支持体として多く使用され始めている。特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに代表される二軸延伸ポリエステルフィルムは透明性、寸法安定性、機械的性質、電気的性質、耐薬品性等の性能に優れているため、磁気テープ、包装材料、電気絶縁材料、情報記録材料、各種工程紙などの幅広い分野に利用されている。ポリエステルは上記のような優れた特性を有してはいるが、フィルム表面は高度に結晶配向しているため、各種塗料等に対する接着性が乏しく、フィルム表面に易接着処理を施す必要がある場合が多い。ポリエステルフィルムに易接着性を付与する方法としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等が挙げられるが、これらの方法では経時的にその性能が低下する欠点がある（例えば、特許文献１）。また、水系塗剤を塗布することにより易接着性を付与する方法（例えば、特許文献２）があるが、高温湿熱下での接着性、ブロッキング性、印字・印刷適性や寸法安定性、耐水性、機械的強度等は不十分である。 Conventionally, a paper support has been dominant as a printing / printing receiver, but in recent years, plastic films such as a polyester film and a polypropylene film have begun to be used as a support. In particular, biaxially stretched polyester film represented by polyethylene terephthalate (PET) film has excellent properties such as transparency, dimensional stability, mechanical properties, electrical properties, chemical resistance, etc. It is used in a wide range of fields such as electrical insulating materials, information recording materials, and various process papers. Polyester has excellent properties as described above, but the film surface is highly crystallized, so it has poor adhesion to various paints, etc., and it is necessary to perform easy adhesion treatment on the film surface. There are many. Examples of the method for imparting easy adhesion to the polyester film include corona treatment, plasma treatment, flame treatment, and the like. However, these methods have a drawback that the performance decreases with time (for example, Patent Document 1). ). Moreover, although there exists the method (for example, patent document 2) which provides easy-adhesion property by apply | coating a water-system coating agent, adhesiveness under high temperature humidity heat, blocking property, printing and printing suitability, dimensional stability, water resistance The mechanical strength is insufficient.
そこで、有機溶剤系塗剤を塗工することにより、高温湿熱下での接着性、ブロッキング性、耐水性、機械的強度等に優れた易接着フィルムが提案されている（例えば、特許文献３）。しかしながら、ベースフィルムの透明化、すなわちベースフィルムの平坦化の要求が強まり、該易接着フィルムでも、易接着性と耐ブロッキング性という相反する特性を兼ね備えるのは困難となっている。
本発明は、上記のような従来技術の背景に鑑み、高温湿熱下での接着性や印字・印刷性に優れ、高品質の透明で、平坦な耐ブロッキング性に優れた易接着フィルムを提供せんとするものである。 In view of the background of the prior art as described above, the present invention does not provide an easy-adhesive film that is excellent in adhesion and printability under high-temperature and high-humidity heat, is high-quality transparent, and has excellent flat blocking resistance. It is what.
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の易接着フィルムは、基材の少なくとも片面に、高分子結着剤、架橋結合剤、および滑剤を含む受容層を設けてなるフィルムであって、該受容層の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が２ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることを特徴とするものである。 The present invention employs the following means in order to solve such problems. That is, the easy-adhesion film of the present invention is a film in which a receptor layer containing a polymer binder, a crosslinking agent, and a lubricant is provided on at least one surface of a substrate, and the centerline average surface of the receptor layer The roughness (Ra) is 2 nm or more and 20 nm or less.
本発明によれば、ＩＣカード、電子材料、グラフィック材料などに好適に用いることができる易接着フィルムを安定して提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the easily bonding film which can be used suitably for an IC card, an electronic material, a graphic material, etc. can be provided stably.
本発明は、前記課題、つまり高温湿熱下での接着性や印字・印刷性に優れ、高品質の透明で、平坦な耐ブロッキング性に優れた易接着フィルムについて、鋭意検討し、該易接着フィルムを構成する受容層の表面粗さを特定な範囲内に制御してみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。 The present invention has been intensively studied on the above-mentioned problem, that is, an adhesive film excellent in adhesiveness and printing / printing properties under high-temperature and humid heat, high quality, transparent, and flat, and blocking resistance. As a result of controlling the surface roughness of the receptive layer constituting the material within a specific range, it was found that such problems can be solved all at once.
本発明の易接着フィルムを構成する基材は、特に限定されず、各種プラスチックフィルム、プラスチックシート等を使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂等からなるフィルムが使用することができる。中でもポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルムが、寸法安定性、機械的性質、熱的性質等に優れているため好ましく用いられる。 The base material which comprises the easily bonding film of this invention is not specifically limited, Various plastic films, a plastic sheet, etc. can be used. For example, a film made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polyphenylene sulfide, polyvinyl chloride, polystyrene, fluorine resin, or the like can be used. Among them, a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film is preferably used because it has excellent dimensional stability, mechanical properties, thermal properties, and the like.
なお、ポリプロピレンやフッ素樹脂、ポリフェニレンサルファイドなどからなるフィルムを基材として使用する場合には、易接着層を設ける表面に、例えば、コロナ放電処理やプラズマ処理等の表面活性化処理を施しておくと、易接着層の基材への接着性、密着性を向上させることができる。ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートフィルムの場合は未処理でもよい。 When a film made of polypropylene, fluororesin, polyphenylene sulfide or the like is used as a base material, surface activation treatment such as corona discharge treatment or plasma treatment is performed on the surface on which the easy adhesion layer is provided. The adhesion and adhesion of the easy-adhesion layer to the substrate can be improved. In the case of a polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate film, it may be untreated.
本発明の易接着フィルムは、このような基材の少なくとも片面に、高分子結着剤、架橋結合剤および滑剤を含む受容層を設けてなるフィルムであるが、本発明は、かかる易接着フィルムの受容層の表面粗さを特定な範囲内に制御したところに特徴を有するものである。すなわち、該受容層の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が、２ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲内に制御したところに特徴を有するものである。すなわち、該受容層の易接着層側の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）を、カットオフ値０．２５ｍｍで２ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲内に制御することが重要であり、好ましくは３ｎｍ以上１５ｎｍ以下とするものである。かかる中心線平均表面粗さの範囲内に制御することにより、透明なベースフィルム、すなわち、平坦なベースフィルムにおいても、優れた易接着性と耐ブロッキング性を兼ね備えた易接着フィルムを提供することができるものである。ここでカットオフ値とは、ＪＩＳ−Ｂ０６０１に定義される粗さ曲線を得る際に設定する波長であり、位相補償形高域フィルタの利得が５０％になる周波数に対応する波長を示すものである。 The easy-adhesive film of the present invention is a film in which a receiving layer containing a polymer binder, a crosslinking agent and a lubricant is provided on at least one side of such a substrate. This is characterized in that the surface roughness of the receiving layer is controlled within a specific range. That is, the receiving layer is characterized in that the center line average surface roughness (Ra) is controlled within the range of 2 nm or more and 20 nm or less. That is, it is important to control the center line average surface roughness (Ra) on the easy-adhesion layer side of the receiving layer within a range of 2 nm to 20 nm with a cutoff value of 0.25 mm, preferably 3 nm to 15 nm. It is as follows. By controlling within the range of the center line average surface roughness, it is possible to provide an easy-adhesion film having both excellent adhesion and blocking resistance even in a transparent base film, that is, a flat base film. It can be done. Here, the cut-off value is a wavelength set when obtaining a roughness curve defined in JIS-B0601, and indicates a wavelength corresponding to a frequency at which the gain of the phase compensation high-pass filter is 50%. is there.
かかる受容層は、高分子結着剤を主剤として、これに架橋結合剤および滑剤を含有して構成されたものであり、これを易接着層として、該基材表面に塗設され、本発明に係る易接着フィルムとされるものである。かかる易接着層の塗設は、前記基材となるフィルムを製膜した後にオフラインでコーティングするオフラインコーティング手段により達成される。 Such a receiving layer is composed of a polymer binder as a main ingredient and a cross-linking agent and a lubricant, and is coated on the surface of the substrate as an easy-adhesion layer. The easy-adhesion film according to the present invention. Application of such an easy-adhesion layer is achieved by an off-line coating means for coating off-line after forming a film as the base material.
かかる高分子結着剤としては、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系等の樹脂が使用できるが、中でも、極性基含有ポリエステル樹脂や不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた共重合ポリエステル樹脂などの変性ポリエステル樹脂が好ましく使用される。 As such a polymer binder, resins such as polyester, acrylic and polyurethane can be used. Among them, polar group-containing polyester resins and copolymerized polyester resins obtained by grafting a compound having an unsaturated bond, etc. A modified polyester resin is preferably used.
前記極性基含有ポリエステル樹脂とは、分子中に親水性基或いは親水性成分、例えば、水酸基、カルボシル基、カルボニル基、シアノ基、アミノ基、メチルカルボニル基、カルボン酸基、ポリエチレングリコール基、リン酸エステル塩、第四級アンモニウム塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩等の少なくとも１種が導入されたポリエステル共重合体である。中でも、代表的なポリエステル共重合体としては以下の組成のものが有用である。すなわち、芳香族ジカルボン酸および／または非芳香族ジカルボン酸およびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物とグリコールの重縮合物が用いられる。具体的には、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタンｐ，ｐ´−ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体があり、非芳香族ジカルボン酸には、例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体がある。これらのうちで芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステルエステル形成性誘導体が全ジカルボン酸成分に対し４０モル％以上占めることが樹脂の耐熱性や皮膜強度、耐水性の点で好ましく、その範囲内で、１種以上のジカルボン酸を併用してもよい。 The polar group-containing polyester resin is a hydrophilic group or a hydrophilic component in the molecule, for example, hydroxyl group, carbosyl group, carbonyl group, cyano group, amino group, methylcarbonyl group, carboxylic acid group, polyethylene glycol group, phosphoric acid. It is a polyester copolymer into which at least one of an ester salt, a quaternary ammonium salt, a sulfate ester salt, a sulfonate and the like is introduced. Among them, as a typical polyester copolymer, those having the following composition are useful. That is, a polycondensate of an aromatic dicarboxylic acid and / or a non-aromatic dicarboxylic acid and an ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound and glycol is used. Specifically, examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy). ) Ethane p, p'-dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives. Non-aromatic dicarboxylic acids include, for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,2 -Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid and their ester-forming derivatives. Of these, aromatic dicarboxylic acids and / or ester ester-forming derivatives thereof preferably occupy 40 mol% or more based on the total dicarboxylic acid component from the viewpoint of the heat resistance, film strength, and water resistance of the resin. One or more dicarboxylic acids may be used in combination.
かかるエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン２，７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン酸のアルカリ金属塩）およびこれらのエステル形成性誘導体が用いられ、５−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウムおよびこれらのエステル形成性誘導体がより好ましく使用される。 Examples of the ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene 2,7-dicarboxylic acid, sulfo-p-xylylene glycol, 2 -Alkali metal salts such as sulfo-1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene (alkali metal salts of sulfonic acid) and ester-forming derivatives thereof are used, sodium 5-sulfoisophthalic acid, sodium sulfoterephthalic acid and these The ester-forming derivative is more preferably used.
次に、グリコール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族または炭素数６〜１２個の脂環族グリコールであり、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が好ましく使用される。場合によっては、ポリエーテルを共重合させてもよい。ここでいうポリエーテルとはエーテル結合を主要結合鎖とする親水性高分子のことであり、特に好ましいのは脂肪族ポリエーテルであり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンエーテル、ポリエチレングリコールエーテルなどが好ましく使用される。 Next, as a glycol component, it is C2-C8 aliphatic or C6-C12 alicyclic glycol, for example, ethylene glycol, 1, 3- propanediol, 1, 4- butanediol. 1,2-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, diethylene glycol Triethylene glycol and the like are preferably used. In some cases, a polyether may be copolymerized. The polyether here is a hydrophilic polymer having an ether bond as a main bond chain, and particularly preferred is an aliphatic polyether, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin ether, polyethylene glycol ether, etc. Are preferably used.
かかる極性基含有ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０〜８０℃、より好ましくは３０〜６０℃の範囲内にあるものが、易接着性、耐水性、耐湿熱性、耐アルカリ性等の上からよい。 The glass transition temperature (Tg) of the polar group-containing polyester resin is preferably in the range of 0 to 80 ° C., more preferably 30 to 60 ° C., such as easy adhesion, water resistance, moist heat resistance, and alkali resistance. Good from the top.
また、かかる極性基含有ポリエステル樹脂は、通常のポリエステル製造技術で製造することができる。すなわち、前記した酸成分およびグリコール成分をエステル化或いはエステル交換触媒、重合触媒等の反応触媒を用いて溶融重縮合せしめ、所望のポリマーとして得られる。さらには、溶液重縮合も適用できる。この際、いずれの場合にもグラフト化反応に悪影響を及ぼさない範囲で種々の改質剤、安定剤等を添加してもよい。かかる極性基含有ポリエステル樹脂の分子量としては、好ましくは１〜５万、より好ましくは１〜２万の範囲であるのが、易接着性の上からよい。 Moreover, this polar group containing polyester resin can be manufactured with a normal polyester manufacturing technique. That is, the above-described acid component and glycol component are melt polycondensed using a reaction catalyst such as an esterification or transesterification catalyst or a polymerization catalyst to obtain a desired polymer. Furthermore, solution polycondensation can also be applied. At this time, in any case, various modifiers, stabilizers and the like may be added as long as the grafting reaction is not adversely affected. The molecular weight of the polar group-containing polyester resin is preferably from 1 to 50,000, more preferably from 1 to 20,000, from the viewpoint of easy adhesion.
また、前記不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた共重合ポリエステル樹脂とは、不飽和結合を有する化合物、具体的には、ビニルエステル類として、例えば、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、高級第３級ビニルエステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、臭化ビニル、また不飽和カルボン酸エステル類として、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸オクチル、フマル酸ブチル、フマル酸オクチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレングリコールジメタクリル酸エステル、エチレングリコールジアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジメタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステル、不飽和カルボン酸アミド類として、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、ブトキシメチロールアクリルアミド、不飽和ニトリル類として、例えば、アクリロニトリル、不飽和カルボン酸類として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸酸性エステル、フマル酸酸性エステル、イタコン酸酸性エステル、アクリル化合物として、例えば、酢酸アリル、アリルグリシジルエーテル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸ジアリル、含窒素化合物として、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、炭化水素類として、例えば、エチレン、プロピレン、ヘキセン、オクテン、スチレン、ビニルトルエン、ブタジエン、ビニルシラン化合物として、例えば、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルエチルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等、これらの中から選ばれた少なくとも１種を前記の極性基含有ポリエステル樹脂にグラフト化させて得られるものである。 Further, the copolymerized polyester resin grafted with the compound having an unsaturated bond is a compound having an unsaturated bond, specifically, vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl stearate, Tertiary vinyl ester, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl bromide, and unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate , Butyl maleate, octyl maleate, butyl fumarate, octyl fumarate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, methacrylate Dimethylaminoethyl acid, dimethylaminoethyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylic acid ester, ethylene glycol diacrylic acid ester, polyethylene glycol dimethacrylic acid ester, polyethylene glycol diacrylic acid ester, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide , Methacrylamide, methylolacrylamide, butoxymethylolacrylamide, unsaturated nitriles, for example, acrylonitrile, unsaturated carboxylic acids, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid acidic ester, fumaric acid Acid acid ester, itaconic acid acid ester, acrylic compound, for example, allyl acetate, allyl glycidyl ether, allyl methacrylate, Allyl crylate, diallyl itaconate, nitrogen-containing compounds, vinyl pyridine, vinyl imidazole, hydrocarbons, for example, ethylene, propylene, hexene, octene, styrene, vinyl toluene, butadiene, vinyl silane compounds, for example, dimethyl vinyl methoxy Silane, dimethylethylethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and the like are selected from the above. It is obtained by grafting to a polar group-containing polyester resin.
極性基含有ポリエステル樹脂への、かかる不飽和結合を有する化合物のグラフト化率は、好ましくは０．５〜６００％、より好ましくは５〜３００％、特に好ましくは１０〜１００％の範囲であるのがよい。グラフト化率が０．５％未満では、耐水性が悪化するし、また、グラフト化率が６００％を超えると、塗工性が悪化したり、易接着層と基材ベース間の界面力が低下する。ここでのグラフト化率とは、次式（１）で表されるものである。
グラフト化率（％）＝（グラフト化前の化合物質量／グラフト化後の化合物質量）×１００ （１）
本発明においては、かかる高分子結着剤に架橋結合剤および滑剤を含有させて受容層を構成するものである。
The grafting ratio of the compound having an unsaturated bond to the polar group-containing polyester resin is preferably 0.5 to 600%, more preferably 5 to 300%, and particularly preferably 10 to 100%. Is good. When the grafting rate is less than 0.5%, the water resistance deteriorates. When the grafting rate exceeds 600%, the coating property deteriorates or the interfacial force between the easy-adhesion layer and the substrate base is reduced. descend. Here, the grafting rate is expressed by the following formula (1).
Grafting rate (%) = (compound mass before grafting / compound mass after grafting) × 100 (1)
In the present invention, the receptor layer is formed by adding a crosslinking agent and a lubricant to such a polymer binder.
かかる架橋結合剤としては、前記変性ポリエステル樹脂に存在する官能基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、グリシジル基、アミド基等と熱架橋反応して、最終的には三次元網状構造を有する易接着層とするための架橋剤である。かかる架橋結合剤としては、イソシアネート系化合物、メラミン系化合物、尿素系化合物およびエポキシ系化合物から選ばれた少なくとも１種を用いるのが、架橋効果が大きくて好ましい。 As such a cross-linking agent, a thermal cross-linking reaction with a functional group present in the modified polyester resin, for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, a glycidyl group, an amide group, etc., and finally an easy adhesion having a three-dimensional network structure It is a crosslinking agent for forming a layer. As such a crosslinking agent, it is preferable to use at least one selected from an isocyanate compound, a melamine compound, a urea compound, and an epoxy compound because of its large crosslinking effect.
かかるエポキシ系化合物としては、具体的にはポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物等が用いられ、ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が用いられる。 Specific examples of such epoxy compounds include polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, and the like. Examples of polyepoxy compounds include sorbitol, polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, and pentaerythritol polyglycidyl. Examples of ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diepoxy compound include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexane Diol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol Diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, as a monoepoxy compound, e.g., allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether and the like are used.
前記尿素系化合物としては、例えば、ジメチロール尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールプロピレン尿素、テトラメチロールアセチレン尿素、４−メトキシ−５−ジメチルプロピレン尿素ジメチロール等が用いられる。 Examples of the urea compound include dimethylol urea, dimethylol ethylene urea, dimethylol propylene urea, tetramethylol acetylene urea, 4-methoxy-5-dimethylpropylene urea dimethylol, and the like.
前記メラミン系化合物としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が用いられる。 The melamine compound is preferably a compound obtained by reacting methylol melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde with ether such as methyl alcohol, ethyl alcohol or isopropyl alcohol as a lower alcohol, and a mixture thereof. Examples of the methylol melamine derivative include monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and the like.
前記イソシアネート系化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が用いられるが、塗膜の黄変防止、反応性、毒性、コスト面等からみて特にメタキシリレンジイソシアネートが好ましく使用される。 Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, tolylene diisocyanate and hexanetriol. Adduct, adduct of tolylene diisocyanate and trimethylol propane, polyol-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3 ' -For use in bitrilene-4,4 'diisocyanate, 3,3' dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, etc. It is, but anti-yellowing of the paint film, reactivity, toxicity, in particular m-xylylene diisocyanate as viewed from the viewpoint of cost and the like are preferably used.
これらの架橋結合剤は単独か、場合によっては２種以上併用してもよい。かかる架橋結合剤の配合比率は、高分子結着剤に対して固形分質量比で０．５〜１０質量％、好ましくは３〜１０質量％の範囲がよい。 These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more in some cases. The blending ratio of the cross-linking agent is 0.5 to 10% by mass, preferably 3 to 10% by mass in terms of solid content with respect to the polymer binder.
また、前記高分子結着剤に含有させる滑剤としては、架橋型の高分子粒子、例えば、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、スチレン・アクリル共重合体ポリマー、エポキシ樹脂の架橋物等が好ましく用いられるが、中でもアクリルポリマー系の架橋物がより好ましく、その中でもポリメチルメタクリレート系の架橋物が特に好ましく使用される。 As the lubricant contained in the polymer binder, cross-linked polymer particles such as acrylic polymer, styrene polymer, styrene / acryl copolymer polymer, cross-linked epoxy resin, etc. are preferably used. However, among them, an acrylic polymer-based crosslinked product is more preferable, and among them, a polymethyl methacrylate-based crosslinked product is particularly preferably used.
かかる滑剤の平均粒子径は、０．０５μｍ以上２μｍ以下が好ましく使用される。すなわち、平均粒子径が、０．０５μｍ未満では塗膜表面が平滑すぎて滑り効果が不十分であり、２μｍを超えると塗膜表面の凹凸が大きすぎて、印字・印刷工程で白粉が発生したり、光沢不良等の問題が懸念される。 The average particle size of the lubricant is preferably 0.05 μm or more and 2 μm or less. That is, if the average particle size is less than 0.05 μm, the coating surface is too smooth and the sliding effect is insufficient, and if it exceeds 2 μm, the unevenness of the coating surface is too large and white powder is generated in the printing / printing process. Or problems such as poor gloss.
かかる滑剤の配合比率は、高分子結着剤に対して固形分質量比で０．１質量％以上５質量％未満、好ましくは０．５質量％以上〜３質量％未満がよい。０．１％未満では耐ブロッキング性や滑り効果が不十分で、５質量％を超えると塗膜の密着性や透明性が悪くなる。 The blending ratio of the lubricant is 0.1% by mass or more and less than 5% by mass, preferably 0.5% by mass or more and less than 3% by mass with respect to the polymer binder in terms of solid content. If it is less than 0.1%, the blocking resistance and the sliding effect are insufficient, and if it exceeds 5% by mass, the adhesion and transparency of the coating film are deteriorated.
また、受容層の厚みとしては、０．１μｍ以上２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上１μｍ以下である。０．１μｍ未満では、該受容層を含む基材と後工程でのインキの密着性に劣り、２μｍを超えるとブロッキングを起こす。 In addition, the thickness of the receiving layer is preferably 0.1 μm or more and 2 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 1 μm or less. If it is less than 0.1 μm, the adhesion between the substrate containing the receptor layer and the ink in the subsequent process is inferior, and if it exceeds 2 μm, blocking occurs.
以下に、本発明の易接着フィルムを実施例により具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。まず、実施例において用いた特性評価方法について説明する。 Hereinafter, the easy-adhesion film of the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. First, the characteristic evaluation method used in the examples will be described.
（１）易接着層とポリエステルフィルムとの密着性
２３℃×６５％ＲＨの雰囲気下において、本発明の易接着フィルムの易接着層側に、１ｍｍ幅で縦横に切れ目を入れて１００個の升目を作り、その上にニチバン製No.405、幅18mmのセロハン粘着テープを手で強く圧着し、３０秒放置した。その後、該セロハン粘着テープを、４５°方向へ急速に剥がし易接着層の塗膜残存率を目視確認した。塗膜残存率が１００％のものを「◎」、塗膜残存率が９０％以上のものを「○」、それに満たないものを「×」とした。
(1) Adhesion between easy-adhesion layer and polyester film In an atmosphere of 23 ° C. × 65% RH, the easy-adhesion film side of the present invention is cut into 1 mm width vertically and horizontally and 100 squares. Nichiban No. 405, cellophane adhesive tape with a width of 18 mm was firmly pressure-bonded by hand and allowed to stand for 30 seconds. Thereafter, the cellophane pressure-sensitive adhesive tape was rapidly peeled off in the 45 ° direction, and the coating film remaining rate of the easy-adhesion layer was visually confirmed. A film having a coating film remaining rate of 100% was evaluated as “◎”, a film film remaining rate of 90% or more was evaluated as “◯”, and a film having a coating film remaining rate of less than “×” was evaluated as “×”.
（２）易接着層とポリエステルフィルムとの耐湿密着性
本発明の易接着フィルムを６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下に３日間放置した。その後、該易接着フィルムの易接着層側に、１ｍｍ幅で縦横に切れ目を入れて１００個の升目を作り、その上にニチバン製Ｎｏ．４０５、幅１８ｍｍのセロハン粘着テープを手で強く圧着し、３０秒放置した。その後、該セロハン粘着テープを、４５°方向へ急速に剥がし易接着層の塗膜残存率を目視確認した。塗膜残存率が１００％のものを「◎」、塗膜残存率が９０％以上のものを「○」、それに満たないものを「×」とした。
(2) Moisture-resistant adhesion between easy-adhesion layer and polyester film The easy-adhesion film of the present invention was allowed to stand in an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH for 3 days. Then, on the easy-adhesive layer side of the easy-adhesive film, 100 squares were made by making cuts vertically and horizontally with a width of 1 mm. A cellophane adhesive tape having a width of 405 and a width of 18 mm was firmly pressed by hand and left for 30 seconds. Thereafter, the cellophane pressure-sensitive adhesive tape was rapidly peeled off in the 45 ° direction, and the coating film remaining rate of the easy-adhesion layer was visually confirmed. A film having a coating film remaining rate of 100% was evaluated as “◎”, a film film remaining rate of 90% or more was evaluated as “◯”, and a film having a coating film remaining rate of less than “×” was evaluated as “×”.
（３）耐ブロッキング性
本発明の易接着フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に切り、易接着層側同士を重ね合わせて６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下で２００ｇ／ｃｍ２ の荷重をかけながら３日間放置した。その後、あわせ面の剥離強度を測定した。剥離強度が１０ｇ／ｃｍ２未満のものを「◎」、剥離強度が１０ｇ／ｃｍ２ 以上１５ｇ／ｃｍ２ 未満のものを「○」、剥離強度が１５ｇ／ｃｍ２以上のものを「×」とした。
(3) Blocking resistance The easy-adhesive film of the present invention was cut into a 10 cm × 10 cm square, and the easy-adhesive layers were overlapped with each other while applying a load of 200 g / cm 2 in an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH. Left for days. Thereafter, the peel strength of the mating surfaces was measured. The peel strength of less than 10 g / cm 2 "◎", the peel strength of less than 10 g / cm 2 or more 15 g / cm 2 "○", those peel strength of 15 g / cm 2 or more and "×" did.
（４）易接着フィルムと接着剤との密着性
２３℃×６５％ＲＨの雰囲気下において、易接着フィルムの易接着層側に、ポリエステル系接着剤を１０μｍ塗布し、１２０℃×１分乾燥させて接着剤被膜を製膜した。次に、２３℃×６５％ＲＨの雰囲気下において、この被膜面に１ｍｍ幅で縦横に切れ目を入れて１００個の升目を作り、その上にニチバン製No.405、幅18mmのセロハン粘着テープを手で強く圧着し、３０秒放置した。その後、該セロハン粘着テープを、４５°方向へ急速に剥がし、剥離状況から易接着フィルムと接着剤との密着性を評価した。塗膜残存率が１００％のものを「◎」、塗膜残存率が９０％以上のものを「○」、それに満たないものを「×」とした。
(4) Adhesiveness between easy-adhesive film and adhesive In a 23 ° C x 65% RH atmosphere, 10 µm of polyester adhesive is applied to the easy-adhesive layer side of the easy-adhesive film and dried at 120 ° C for 1 minute. Thus, an adhesive film was formed. Next, in an atmosphere of 23 ° C. × 65% RH, this coating surface is cut 1 mm wide vertically and horizontally to make 100 squares, and Nichiban No. 405, cellophane adhesive tape 18 mm wide is placed on it. Crimped by hand and left for 30 seconds. Thereafter, the cellophane pressure-sensitive adhesive tape was rapidly peeled off in the 45 ° direction, and the adhesion between the easy-adhesive film and the adhesive was evaluated from the peeled state. A film having a coating film remaining rate of 100% was evaluated as “◎”, a film film remaining rate of 90% or more was evaluated as “◯”, and a film having a coating film remaining rate of less than “×” was evaluated as “×”.
（５）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）（単位；ｎｍ）
ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に基づき、カットオフ値０．２５ｍｍで測定した。
(5) Centerline average surface roughness (Ra) (unit: nm)
Based on JIS-B-0601, it was measured with a cut-off value of 0.25 mm.
（実施例１）
厚み５０μｍの二軸配向ポリエステルフィルム「東レ（株）社製“ルミラー（Ｒ）Ｔ６０”」を基材フィルムとし、該基材フィルムの片面に、日本化工塗料（株）製の変性ポリエステル高分子結着剤ＴＲ−５改３（固形分質量比２０質量％）、イソシアネート系架橋結合剤ＴＤ硬化剤及び綜研化学（株）製の滑剤ＭＲ−２Ｇからなる塗剤を、下記の組成Ａにてグラビアロール（＃２００，斜線タイプ）を用いて塗工し、１３０℃のオーブンにて２０秒乾燥、熱硬化させ易接着フィルムを得た。さらに、得られた易接着フィルムを５０℃で３日間エージング処理を施した。得られた易接着フィルムの中心線平均表面粗さ（Ｒａ）は３ｎｍであった。
Example 1
A biaxially oriented polyester film “Lumirror (R) T60” manufactured by Toray Industries, Inc. having a thickness of 50 μm is used as a base film, and a modified polyester polymer bond manufactured by Nippon Kayaku Paint Co., Ltd. is formed on one side of the base film. An adhesive TR-5 modified 3 (solid content mass ratio 20% by mass), an isocyanate-based cross-linking agent TD curing agent and a lubricant MR-2G manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., were gravureed with the following composition A. The film was coated using a roll (# 200, oblique line type), dried in an oven at 130 ° C. for 20 seconds, and thermally cured to obtain an easily adhesive film. Furthermore, the obtained easy-adhesion film was aged at 50 ° C. for 3 days. The centerline average surface roughness (Ra) of the obtained easy-adhesion film was 3 nm.
評価結果を表１に示したが、易接着層とポリエステルフィルムとの密着性、易接着層とポリエステルフィルムとの耐湿密着性、耐ブロッキング性、易接着フィルムと接着剤との密着性のいずれも極めて良好であった。 Although the evaluation results are shown in Table 1, all of the adhesion between the easy adhesion layer and the polyester film, the moisture adhesion between the easy adhesion layer and the polyester film, the blocking resistance, and the adhesion between the easy adhesion film and the adhesive are all. It was very good.
組成Ａ
ＴＲ−５改３ ： １００質量部
ＴＤ硬化剤 ： １．７質量部
ＭＲ−２Ｇ ： ０．１質量部
トルエン ： ４０質量部
メチルエチルケトン ： １０質量部。
Composition A
TR-5 reform 3: 100 parts by mass TD curing agent: 1.7 parts by mass MR-2G: 0.1 parts by mass Toluene: 40 parts by mass Methyl ethyl ketone: 10 parts by mass.
（実施例２）
塗剤を下記の組成Ｂにする以外は実施例１と同様の方法にて易接着フィルムを得た。さらに、得られた易接着フィルムを５０℃で３日間エージング処理を施した。得られた易接着フィルムの中心線平均表面粗さ（Ｒａ）は１０ｎｍであった。
(Example 2)
An easy-adhesive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the following composition B. Furthermore, the obtained easy-adhesion film was aged at 50 ° C. for 3 days. The centerline average surface roughness (Ra) of the obtained easy-adhesion film was 10 nm.
評価結果を表１に示したが、易接着層とポリエステルフィルムとの密着性、易接着層とポリエステルフィルムとの耐湿密着性、耐ブロッキング性、易接着フィルムと接着剤との密着性のいずれも極めて良好であった。 Although the evaluation results are shown in Table 1, all of the adhesion between the easy adhesion layer and the polyester film, the moisture adhesion between the easy adhesion layer and the polyester film, the blocking resistance, and the adhesion between the easy adhesion film and the adhesive are all. It was very good.
組成Ｂ
ＴＲ−５改３ ： １００質量部
ＴＤ硬化剤 ： １．７質量部
ＭＲ−２Ｇ ： ０．５質量部
トルエン ： ４０質量部
メチルエチルケトン ： １０質量部。
Composition B
TR-5 reform 3: 100 parts by mass TD curing agent: 1.7 parts by mass MR-2G: 0.5 parts by mass Toluene: 40 parts by mass Methyl ethyl ketone: 10 parts by mass.
（実施例３）
塗剤を下記の組成Ｃにする以外は実施例１と同様の方法にて易接着フィルムを得た。さらに、得られた易接着フィルムを５０℃で３日間エージング処理を施した。得られた易接着フィルムの中心線平均表面粗さ（Ｒａ）は１８ｎｍであった。
(Example 3)
An easy-adhesion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the following composition C. Furthermore, the obtained easy-adhesion film was aged at 50 ° C. for 3 days. The centerline average surface roughness (Ra) of the obtained easy-adhesion film was 18 nm.
評価結果を表１に示したが、易接着層とポリエステルフィルムとの密着性、易接着フィルムと接着剤との密着性に若干劣っていたが、実用上問題ないレヘ゛ルであった。 The evaluation results are shown in Table 1. Although the adhesiveness between the easy-adhesive layer and the polyester film and the adhesiveness between the easy-adhesive film and the adhesive were slightly inferior, the level was satisfactory in practical use.
組成Ｃ
ＴＲ−５改３ ： １００質量部
ＴＤ硬化剤 ： １．７質量部
ＭＲ−２Ｇ ： ０．８質量部
トルエン ： ４０質量部
メチルエチルケトン ： １０質量部。
Composition C
TR-5 reform 3: 100 parts by mass TD curing agent: 1.7 parts by mass MR-2G: 0.8 parts by mass Toluene: 40 parts by mass Methyl ethyl ketone: 10 parts by mass.
（実施例４）
塗剤を下記の組成Ｄにする以外は実施例１と同様の方法にて易接着フィルムを得た。さらに、得られた易接着フィルムを５０℃で３日間エージング処理を施した。得られた易接着フィルムの中心線平均表面粗さ（Ｒａ）は２ｎｍであった。
Example 4
An easy-adhesive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the following composition D. Furthermore, the obtained easy-adhesion film was aged at 50 ° C. for 3 days. The centerline average surface roughness (Ra) of the obtained easy-adhesion film was 2 nm.
評価結果を表１に示したが、耐ブロッキング性に若干劣っていたが、実用上問題ないレベルであった。 The evaluation results are shown in Table 1. Although the blocking resistance was slightly inferior, it was at a level where there was no practical problem.
組成Ｄ
ＴＲ−５改３ ： １００質量部
ＴＤ硬化剤 ： １．７質量部
ＭＲ−２Ｇ ：０．０２質量部
トルエン ： ４０質量部
メチルエチルケトン ： １０質量部。
Composition D
TR-5 reform 3: 100 parts by mass TD curing agent: 1.7 parts by mass MR-2G: 0.02 parts by mass Toluene: 40 parts by mass Methyl ethyl ketone: 10 parts by mass.
（比較例１）
塗剤を下記の組成Ｅにする以外は実施例１と同様の方法にて易接着フィルムを得た。さらに、得られた易接着フィルムを５０℃で３日間エージング処理を施した。得られた易接着フィルムの中心線平均表面粗さ（Ｒａ）は１ｎｍであった。
(Comparative Example 1)
An easy-adhesion film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the following composition E. Furthermore, the obtained easy-adhesion film was aged at 50 ° C. for 3 days. The centerline average surface roughness (Ra) of the obtained easily adhesive film was 1 nm.
評価結果を表１に示したが、耐ブロッキング性に劣っていた。 Although the evaluation result was shown in Table 1, it was inferior to blocking resistance.
組成Ｅ
ＴＲ−５改３ ： １００質量部
ＴＤ硬化剤 ： １．７質量部
ＭＲ−２Ｇ ： ０質量部
トルエン ： ４０質量部
メチルエチルケトン ： １０質量部。
Composition E
TR-5 reform 3: 100 parts by mass TD curing agent: 1.7 parts by mass MR-2G: 0 parts by mass Toluene: 40 parts by mass Methyl ethyl ketone: 10 parts by mass.
（比較例２）
塗剤を下記の組成Ｆにする以外は実施例１と同様の方法にて易接着フィルムを得た。さらに、得られた易接着フィルムを５０℃で３日間エージング処理を施した。得られた易接着フィルムの中心線平均表面粗さ（Ｒａ）は２２ｎｍであった。
(Comparative Example 2)
An easy-adhesive film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the following composition F. Furthermore, the obtained easy-adhesion film was aged at 50 ° C. for 3 days. The centerline average surface roughness (Ra) of the obtained easy-adhesion film was 22 nm.
評価結果を表１に示したが、易接着層とポリエステルフィルムとの密着性、易接着フィルムと接着剤との密着性に劣っていた。 Although the evaluation result was shown in Table 1, it was inferior to the adhesiveness of an easily bonding layer and a polyester film, and the adhesiveness of an easily bonding film and an adhesive agent.
組成Ｆ
ＴＲ−５改３ ： １００質量部
ＴＤ硬化剤 ： １．７質量部
ＭＲ−２Ｇ ： １．０質量部
トルエン ： ４０質量部
メチルエチルケトン ： １０質量部
Composition F
TR-5 reform 3: 100 parts by mass TD curing agent: 1.7 parts by mass MR-2G: 1.0 part by mass Toluene: 40 parts by mass Methyl ethyl ketone: 10 parts by mass
本発明の易接着フィルムにおいては、基材に塗布する易接着層を特定のものから構成することにより、高温高湿下での基材との密着性、耐ブロッキング性、後加工での塗料との密着性、接着剤との接着性等がともに向上でき、かつ、透明性や光沢性に優れた易接着層を有する易接着フィルムを得ることができるため、例えばＩＣカード、電子材料、グラフィック材料などに好適に用いることができる。 In the easy-adhesive film of the present invention, by constituting the easy-adhesive layer applied to the base material from a specific one, adhesion with the base material at high temperature and high humidity, anti-blocking property, paint in post-processing and Adhesion, adhesiveness with adhesives, etc., and an easy-adhesion film having an easy-adhesion layer with excellent transparency and gloss can be obtained. For example, IC cards, electronic materials, graphic materials It can use suitably for.
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2009184341A (en) * | 2008-01-11 | 2009-08-20 | Toray Ind Inc | Easily adhered polyester film |
| CN106537636A (en) * | 2014-07-16 | 2017-03-22 | 凸版印刷株式会社 | Casing material for electricity storage device and electricity storage device including same |
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2005
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