JP2006511664A - エポキシ官能性ハイブリッドコポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
500mlの4首付き丸底フラスコに還流コンデンサー、添加用漏斗(addition funnel)、内部温度プローブ及び電磁攪拌機を備え、そして少量の窒素流れ下に設置した。そのフラスコに1,1,3,3‐テトラメチルジシロキサン(364ml、2.06mol;「TMDS」Hanse Chemie社)を投入した。添加用漏斗にTMDS(5ml)とテトラアリルビスフェノールA(20.0g、51.5mmol;「TABPA」Bimax社)の混合物を投入した。およそ2mlのこの溶液を、主反応容器の攪拌されたTMDSに添加した。そのポット(pot)温度を〜50℃まで高めて、その温度でジクロロ‐ビス(シクロオクタジエン)Pt(50ppmPt、2mg/mlの触媒錯体の2‐ブタノン溶液0.95ml;DeGussa社)をその反応器に添加した。次いで、内部反応温度を〜70℃に上げた。
電磁攪拌機、内部温度プローブ、還流コンデンサー及び添加用漏斗を備えた250mlの3首付きフラスコ中で、シロキサン1(実施例1、8.65g、9.35mmol)をトルエン(26ml)に溶媒和(solvate)した。その反応器を穏やかな乾燥窒素パージ(purge)下に置いた。ビニルシクロへキセンオキシド(「VCHO」4.9ml、37.4mmol)をその添加用漏斗に投入した。およそ0.25mlのこのエポキシをその反応ポット中に滴下し、そしてそのポットの内容物を50℃に昇温した。
500mlの4首付き丸底フラスコに還流コンデンサー、添加用漏斗、内部温度プローブ及び電磁攪拌機を備え、そして少量の窒素流れ下に設置した。そのフラスコにトルエン(20ml)中に溶媒和したシロキサン1(実施例1、40.0g、43mmol)を投入した。そのポット温度を〜65℃に昇温した。ビニルシクロへキセンオキシド(「VCHO」、21.7g、175mmol)を添加用漏斗に投入した。およそ3.0mlのこのエポキシをその反応ポット中に滴下した。
250mlの4首付き丸底フラスコに還流コンデンサー、添加用漏斗、内部温度プローブ及び電磁攪拌機を備え、そして少量の窒素流れ下に設置した。そのフラスコにビス(ジメチルシリル)エタン(34.6g、514mmol;「TMDE」;Gelest社)を投入し、内部温度を65℃に加温した。テトラアリルビスフェノールA(20.0g、51.5mmol;「TABPA」;Bimax社)を添加用漏斗に投入した。およそ1mlのこの溶液をその主反応容器の攪拌されたTMDEに添加した。
500mlの4首付き丸底フラスコに還流コンデンサー、添加用漏斗、内部温度プローブ及び電磁攪拌機を備え、そして少量の窒素流れ下に設置した。そのフラスコに、トルエン(20ml)中に溶媒和したシロキサン3(16.25g、16.7mmol)を投入した。そのポット温度を〜65℃に昇温した。ビニルシクロへキセンオキシド(「VCHO」8.39g、67.6mmol)を添加用漏斗に投入した。およそ1mlのこのエポキシをその反応ポット中に滴下した。
電磁攪拌機、内部温度プローブ、還流コンデンサー及び添加用漏斗を備えた100mlの3首付きフラスコ中で、シロキサン1(実施例1、3.00g、3.24mmol)をトルエン(5ml)中に溶媒和した。その反応器を穏やかな乾燥窒素パージ下に設置した。アリルグリシジルエーテル(「AGE」、1.48g、13.0mmol)をトルエン(5ml)に溶解して、その添加用漏斗に投入した。およそ0.25mlのこのエポキシをその反応ポット中に滴下し、そのポットの内容物を60℃に昇温した。
500mlの4首付き丸底フラスコに還流コンデンサー、添加用漏斗、内部温度プローブ及び電磁攪拌機を備えた。そのフラスコに、テトラメチルジシロキサン(573ml、3.25mol;「TMDS」;Hanse Chemie社)を投入した。そのポット温度を〜65℃に昇温した。ジアリルエーテルビスフェノールA(50g、0.162mol;「DABPA」;Bimax社)を添加用漏斗に投入した。およそ5mlのDABPAをその反応ポット中の攪拌されているTMDSに添加した。次いで、ジクロロビス(シクロオクタジエン)PtII(40ppmPt、触媒錯体2mg/mlの2‐ブタノン溶液1.9ml;DeGussa社)をその反応器に添加した。
電磁攪拌機、内部温度プローブ、還流コンデンサー及び添加用漏斗を備えた250mlの3首付きフラスコ中で、ハイブリッドシロキサン6(28.7g、50mmol)をトルエン(10ml)中に溶媒和した。ビニルシクロへキセンオキシド(「VCHO」、13.34g、103mmol)を添加用漏斗に投入した。そのポットの内容物を75℃に昇温し、およそ0.50mlのこのエポキシをその反応ポット中に滴下した。次いで直ちに、ジクロロ‐ビス(シクロオクタジエン)Pt(ハイブリッドシロキサン6の質量基準で約20ppmPt、2mg/mlの触媒錯体の2‐ブタノン溶液0.5ml)をその反応器に添加した。VCHOの液滴状添加を開始した。その添加の間、発熱量を観測したところ、20分の後にそれは完了した。その添加プロセスの間、その反応の内部温度を80℃よりも低く維持した。VCHOの添加速度、及びその反応容器への熱の適用/除去によって、この温度が容易に制御された。
電磁攪拌機、内部温度プローブ、還流コンデンサー及び添加用漏斗を備えた250mlの3首付きフラスコ中で、シロキサン6(31.0g、53mmol)をトルエン(10ml)中に溶媒和した。アリルグリシジルエーテル(「AGE」、15.77g、134mmol)をその添加用漏斗に投入した。そのポットの内容物を75℃に昇温し、そしておよそ0.50mlのこのエポキシをその反応ポット中に滴下した。次いで直ちに、Pt0‐テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体(3.5%活性Pt0、化合物6の質量基準で14ppmPt0、0.124gのPt錯体、Gelest社)をその反応器に添加した。AGEの液滴状添加を開始した。その添加の間、発熱量を観測したところ、30分の後にそれは完了した。その添加プロセスの間、その反応の内部温度を80℃よりも低く維持した。AGEの添加速度、及びその反応容器への熱の適用/除去によって、この温度が容易に制御された。
250mlの4首付き丸底フラスコに還流コンデンサー、添加用漏斗、内部温度プローブ及び電磁攪拌機を備え、そして少量の窒素流れ下に設置した。そのフラスコに1,3‐ジイソプロペニルベンゼン(300ml、2.04mol;Cytec社)を投入し、そして内部温度を65℃に加温した。シロキサン1(15.00g、16.20mmol)を1,3‐ジイソプロペニルベンゼン(200ml、1.36mol)中に溶媒和し、そしてゆっくりとした添加用漏斗に投入した。内部温度65℃において、Pt0‐テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体(3.5%活性Pt0、化合物1の質量基準で85ppmPt0、0.042gのPt錯体、Gelest社)をその反応器に添加し、次いで直ちに〜4mlのシロキサン1溶液を添加した。なんらの発熱量も観測されなかった。反応の内部温度を70〜75℃に向上させ、そして15分間に渡ってそのシロキサン1の溶液を反応器に添加した。その反応を70〜75℃で4時間維持した。FT‐IR分析は、IRスペクトルにおけるSiHバンド(2119cm−1)の不存在によって判断されるように、その反応が完了したことを示した。その反応を室温に放冷させて、その温度で活性炭(〜0.5g)をその溶液と共に1時間攪拌した。その溶液を濾過し、溶剤を真空下でその濾液から除去して、化合物9の黄色の油を得た(23.5g、95%)。そのラジアルハイブリッドコポリマーを、1H、13C及び29Si NMR、並びにFT‐IR分光分析法によって解析した。
250mlの4首付き丸底フラスコに還流コンデンサー、添加用漏斗、内部温度プローブ及び電磁攪拌機を備え、そして少量の窒素流れ下に設置した。そのフラスコに1,1,3,3‐テトラメチルジシロキサン(100ml、565mmol;「TMDS」;Hanse Chemie社)を投入し、そして内部温度を65℃に加温した。オレフィン‐末端のハイブリッドコポリマー9(11.0g、7mmol)をTMDS(50ml、282mmol)中に溶媒和し、そしてゆっくりとした添加用漏斗に投入した。そのポットが65℃の内部温度に達したときに、Pt0‐Dv 4錯体(3.5重量%活性Pt0、化合物9の質量基準で50ppmPt0、0.018gのPt錯体、Gelest社)をその容器に添加し、次いで直ちに〜4mlのコポリマー9‐TMDS溶液を添加した。その9の溶液を15分間に渡ってその反応に添加した。その添加が完了した後に、その反応温度を2時間で70〜75℃に高めた。次いでその反応物を室温に放冷させて、その温度で活性炭(〜0.5g)をその溶液と共に2時間攪拌した。その溶液を濾過し、溶剤を真空下でその濾液から除去して、黄色の油を得た(12.7g、95%)。その生成物の1H、13C及び29Si NMR、並びにFT‐IRのスペクトル特性は、SiH‐末端のラジアル有機/無機ハイブリッドコポリマー10に関して期待されるものと一致した。そのコポリマーの滴定されたSiH値は、2.35meqSiH/g樹脂であった。
500mlの4首付き丸底フラスコに還流コンデンサー、添加用漏斗、内部温度プローブ及び電磁攪拌機を備え、そして少量の窒素流れ下に設置した。そのフラスコにラジアルコポリマー10(12.0g、5.72mmol)を投入し、トルエン(20ml)中に溶媒和した。そのポット温度を〜65℃に昇温した。ビニルシクロへキセンオキシド(「VCHO」、2.84g、22.87mmol)を添加用漏斗に投入した。およそ1mlのこのエポキシをその反応ポット中に滴下した。
乾燥空気パージ下の、添加用漏斗、還流コンデンサー、電磁攪拌機及び内部温度プローブを備えた丸底フラスコ内で、ジシクロペンタジエン(「DCPD」、40当量(eq.))をトルエンに溶媒和させた。その添加用漏斗に、テトラキス(ジメチルシシリル)シロキサン(「TDS」、1当量)を投入した。その反応ポット溶液を50℃に加温し、その温度でジクロロプラチナムビス(ジシクロペンタジエン)(Cl2PtCOD2、TDS基準で20ppm)をその溶液に添加した。その内部反応温度を70℃に昇温し、そして内部温度を80℃未満に維持しながら、TDSをその反応に液滴状で添加した。その添加が完了した後に、その溶液をその温度で10分間攪拌したところ、その時点でFT‐IR分析がSiH官能性の完全な消費を示した。過剰のDCPDとトルエンを真空中で除去して、淡黄色油を得た。
乾燥空気の低速パージ下で、機械的攪拌機、還流コンデンサー、添加用漏斗及び内部温度プローブを備えた500mlの4首フラスコに、1,1,3,3‐テトラメチルジシロキサン(「TMDS」、40当量)を投入した。その添加用漏斗に、化合物12(1当量)を投入した。その反応を油浴中に据えて、内部温度を50℃まで加温した。Cl2Pt(COD)2(化合物12の質量基準で20ppm)をその反応ポットに添加し、そしてその内部反応温度を75℃に昇温した。内部温度を75〜85℃に維持しながら、化合物12を30分のコースに渡ってその反応に液滴状で添加した。その添加が完了した後に、その反応物を80℃で20分間攪拌した。過剰のTMDSを真空中で除去してリサイクルさせ、淡黄色油として化合物13を得た。
乾燥空気のパージ下で、機械的攪拌機、添加用漏斗及び内部温度プローブを備えた500mlの4首丸底フラスコに、化合物13(1当量)を投入した。その添加用漏斗に、ビニルシクロへキセンオキシド(「VCHO」、4当量)を投入した。そのポット温度を50℃に昇温して、その温度でCl(PPh3)3Rh(化合物13の質量基準で20ppm)をその反応溶液に添加した。その内部反応温度を70℃に昇温し、そして添加の間、内部温度を80℃未満に維持しながら、VCHOを20分のコースに渡って液滴状で添加した。その添加が完了した後に、その反応物を75℃で10分間攪拌したところ、その時点でその反応混合物のFT‐IRスペクトルが、出発物質13のSiH基に相当する2120cm−1のバンドの完全な消失を示した。溶剤を真空中で除去して、淡黄色油として生成物14を得た。
充分に硬化した材料類の疎水性を比較するために、DVS(dynamic vapor sorption)を用いて、85℃で85%の相対湿度の条件に曝された硬化サンプル類について飽和吸湿性レベルを測定した。試験される種々のエポキシ樹脂を、1重量%のカチオン性光学的/熱的ヨードニウム塩開始剤Rhodorsil 2074(Rhodia社)と配合し、1mm厚さのモールドにキャストし、そして175℃で1時間硬化させた。次いで、硬化したサンプルをDVS装置の試験チャンバー内に設置して、吸湿性(質量増加)が止まるまで試験した。重要な結果が表1に纏められている。
典型的な市販の炭化水素エポキシ材料に対して、例示的な本発明のハイブリッド樹脂を、熱安定性に関して試験した。未硬化の液状材料として、及び硬化した固体としての両方で、サンプルを解析した。種々の樹脂を0.5重量%のカチオン性熱的/光学的開始剤Rhodorsil 2074(Rhodia社)と配合して、175℃で1時間硬化させることによって、硬化済みの全サンプルを得た。次いで、硬化済みのサンプルと未硬化のサンプルを、次のような加熱プロフィル:即ち20℃/分の加熱速度で30℃〜300℃、続いて300℃で30分間の浸透(soak)に従って、TGAによって解析した。表2は、各材料がその質量を1%及び2%減少させた温度、加えて全熱的プロフィルの完結における各サンプルによる全質量減少を一覧表示している。
代表的なラジアルハイブリッドエポキシ2を、選択された適切な炭化水素及びシロキサン樹脂との相溶性について試験した。初期の混合物の明澄性、加えて一旦形成された混合物の安定性によって、相溶性を定性的に判断した。それらの結果が表3に示されている。全てのブレンドは重量%によって示されている。
本発明の多くのハイブリッドエポキシは、炭化水素系材料との改良された相溶性により、通常のエポキシ系熱硬化性樹脂を可撓性化するために有効に使用され得る。従って、いくつかの比率で、Epon 828とラジアルハイブリッドエポキシ2でブレンドを作製した。これらのブレンドを1重量%のカチオン性重合開始剤(ヨードニウム塩、Rhodorsil 2074)と混合して、ドローダウン バー(drawdown bar)を用いておよそ10ミル(mil)の湿潤厚さのフィルムにキャストし、そして175℃で1時間熱硬化させた。その結果得たれた硬化フィルムを、動的機械分析(dynamic mechanical analysis)(Ares RSA、振動数1Hz、−100℃〜250℃)によって解析して、種々の温度でのモジュラス及びTgを決定した。以下の表4に関連データが纏めて示されている。
実施例2の脂環式エポキシシロキサン(TBPASiCHO‐G1‐シロキサン2、3.0g)を、1重量%のヨードニウム硼酸塩カチオン性光開始剤Rhodorsil 2074(0.03g、Rhodia社)とイソプロピルチオキサントン(0.0075g(光開始剤Rhodorsilについて等モル)First Chemical社)と配合した。この配合物のサンプル(2.1mg)を光色差計(differential photocalorimetry)(「フォト(photo)DSC」)によって解析した。それらの結果が図1に示される。
次のものから成る三つの配合物を作製した。
配合1:Epon 828(Shell社)+1重量%Rhodorsil 2074(Rhodia社)
配合2:ラジアルハイブリッドエポキシ2+1重量%Rhodorsil 2074
配合3:ハイブリッドエポキシ2:Epon 828の10:90のブレンド+1重量%Rhodorsil 2074
ここで議論されるハイブリッドエポキシは、それらの一般的に改良された炭化水素相溶性により、他の反応性材料(他のエポキシ類のみならず)と混合され得る。従って、ラジアルハイブリッドエポキシ2を、以下のようにCHVE(ISP社)、及びカチオン性光開始剤UV9380C(GE Silicones社)と配合した。
ラジアルハイブリッドエポキシ2:88.5重量部
CHVE:10重量部
UV9380C:1.5重量部
本発明のハイブリッドエポキシは、当業者に知られた種々の硬化剤を用いて熱的に硬化され得る。例えば、ラジアルハイブリッドグリシジル系のエポキシ5を5重量%ジエチレントリアミン(DETA)と混合し、DSC試験において熱硬化した。その配合物は、10℃/分の速度で加熱したときに、139℃でピークを示す大きな硬化発熱量を呈した。重合のエンタルピーは268J/gであった。これらの結果は、図4に示されている。
実施例2において記載されるハイブリッド脂環式エポキシを、1重量%Rhodorsil 2074(Rhodia社)と混合して、明澄な配合物を形成した。この混合物をDSCにおいて熱硬化させた(ヨードニウム塩は、光開始剤と同様に、カチオン性熱開始剤として典型的に使用され得る)。図5から理解され得るように、その配合物は、広範な(extensive)カチオン性硬化プロセス(重合のエンタルピーは214J/g)にかけられて、134℃で生じるピーク発熱量を呈した。
本発明に開示されるオレフィン‐末端のハイブリッドラジアルコポリマーは、当業者に自明の種々の方法において反応性樹脂として使用され得る。従って、通常のラジカル又はカチオン性の熱開始剤又は光開始剤が、これらの不飽和ハイブリッドコポリマーの重合又は共重合に影響を及ぼすために使用され得る。例えば、種々の「電子に富んだ」(electron-rich)(ドナー)オレフィン(例えばビニルエーテル、ビニルアミド又はスチレン誘導体)が、マレイミド、フマル酸エステル又はマレイン酸エステルのような「電子の少ない」(electron-poor)(アクセプター)オレフィン性材料との有効な光開始された共重合にかけられる。
上記の実施例24において議論された「ドナー/アクセプター配合物」は、その光開始剤成分を熱硬化剤で置き換えることによって、難なく熱硬化され得る。従って、光開始剤Irgacure 651を2重量%の過酸化物熱開始剤USP90 MD(Witco社)で置き換え、実施例24におけるものと同様の配合物を作製した。この混合物をDSC装置中で硬化させた。図7から明確に理解され得るように、その配合物が迅速で且つ広範な熱重合反応にかけられた。
ラジアルハイブリッドコポリマー9を、2重量%のヨードニウム硼酸塩Rhodorsil 2074と配合した。この配合物を、DSC中で熱硬化ざせて、図8に示されるデータを得た(ヨードニウム塩はカチオン性重合の有効な熱(光と同様)開始剤である)。明らかにその配合物が広範に重合され、その重合エンタルピーが386J/gであった。観察されたバイモーダル発熱の原因は、現状では知られていない。
ここで開示されるSiH‐官能性中間体が、ヒドロシリル化硬化の熱硬化系(hydrosilation cure thermoset system)の成分として使用され得る。例えば、テトラシラン1が、ビニルシロキサン樹脂のための架橋剤として利用され得る。以下に詳述される配合物を、DSC(10℃/分の温度上昇速度)によって解析して、それが迅速に且つ広範に硬化することを見出した。解析の結果が図9に示されている。
ビニル‐末端のポリ(ジメチルシロキサン)(DMS‐V05、Gelest社):4.0g(約5.19mmolのビニル官能基)
テトラシラン1:2.4g(約5.19mmolのSiH官能基)
Pt0‐Dv 4触媒溶液:0.01g(50ppmPt,SIP6832.0、Gelest社)
基本のUV硬化性混合物を以下のように配合した。
配合28−1:
ラジアルハイブリッドエポキシ2:8.0g
CHVE(ISP社):2.0g
Rhodorsil 2074(Rhodia社):0.1g
イソプロピルチオキサントン(ITX社):0.05g
以下に記載する樹脂系を次のようなタルク充填剤とブレンドした。
配合29−1:
ラジアルハイブリッドエポキシ2:8.0g
CHVE(ISP社):2.0g
ヨードニウム塩光開始剤9380C(GE Silicones社):0.2g
タルクFDC(Luzenac Americas社):6.7g
UV硬化した接着剤適用及び熱硬化した接着剤適用の両方における本発明のハイブリッドエポキシ樹脂の有用性を示すために、以下に示される樹脂系を調製した。
配合30−1:
ラジアルハイブリッドエポキシ2:9.0g
CHVE(ISP社):1.0g
ヨードニウム塩光開始剤9380C(GE Silicones社):0.2g
Cabosil TS−720(Cabot社):0.1g
配合30−2:
Epon 828:10.0g
ヨードニウム塩開始剤9380C(GE Silicones社):0.2g
Cabosil TS−720(Cabot社):0.1g
Claims (57)
- qが3〜20である、請求項1に記載のコポリマー。
- qが3〜6である、請求項2に記載のコポリマー。
- nが1〜5である、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コアーが、複数の不飽和置換基を備える炭化水素部分から成る群から得られるものである、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記コアーが、テトラアリルビスフェノールA;2,5‐ジアリルフェノールアリルエーテル;トリメチロールプロパントリアリルエーテル;ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル;トリアリルイソシアヌレート;トリアリルシアヌレート;及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項5に記載のコポリマー。
- qが2であり、前記コアーがジアリルビスフェノールA;1,4‐ジビニルベンゼン;又は1,3‐ジビニルベンゼンである、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記ブロックBが、線状又は分岐状のアルキル単位、ヘテロ原子を含む線状又は分岐状のアルキル単位、シクロアルキル単位、ヘテロ原子を含むシクロアルキル単位、芳香族単位、置換された芳香族単位、ヘテロ芳香族単位、又はそれらの混合物から成るものである、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記ブロックBが、1,3‐ビス(アルファメチル)スチレン;ジシクロペンタジエン;1,4‐ジビニルベンゼン;1,3‐ジビニルベンゼン;5‐ビニル‐2‐ノルボルネン;2,5‐ノルボルナジエン;ビニルシクロへキセン;1,3‐ブタジエン;1,5‐ヘキサジエン;エチレン又はそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項8に記載のコポリマー。
- 前記ブロックAが、1,1,3,3‐テトラメチルジシロキサン;1,1,3,3,5,5‐ヘキサメチルトリシロキサン;1,1,3,3,5,5,7,7‐オクタメチルテトラシロキサン;ビス(ジメチルシリル)エタン(1,1,4,4‐テトラメチルジシルエチレン);1,4‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,3‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,2‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記ブロックBが、ジアリルエーテル;ビスフェノールAジアリルエーテル;1,3‐ビス(アルファメチル)スチレン;ジシクロペンタジエン;1,4‐ジビニルベンゼン;1,3‐ジビニルベンゼン;5‐ビニル‐2‐ノルボルネン;2,5‐ノルボルナジエン;ビニルシクロへキセン;1,3‐ブタジエン;1,5‐ヘキサジエン;エチレン又はそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項2に記載のコポリマー。
- 前記エポキシ末端基が、不飽和エポキシ化合物のヒドロシリル化から得られるものである、請求項1に記載のコポリマー。
- 前記エポキシ末端基が、ビニルシクロへキセンオキシド、アリルグリシジルエーテル、3,4‐エポキシブテン、リモネンモノ‐オキシド又はそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項12に記載のコポリマー。
- 請求項1に記載のコポリマーを含む物質の組成物。
- 光硬化性、電子ビーム硬化性又は熱硬化性である、請求項14に記載の組成物。
- 接着剤、シーラント、コーティング、或いは有機発光ダイオードのためのシーラント又は封入剤を含む、請求項14に記載の組成物。
- qが3〜6である、請求項17に記載のコポリマー。
- nが0〜5である、請求項17に記載のコポリマー。
- 前記コアーが、複数の不飽和置換基を備える芳香族炭化水素部分から成る群から得られるものである、請求項17に記載のコポリマー。
- 前記コアーが、テトラアリルビスフェノールA;2,5‐ジアリルフェノールアリルエーテル;トリメチロールプロパントリアリルエーテル;ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル;トリアリルイソシアヌレート;トリアリルシアヌレート;及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項17に記載のコポリマー。
- 前記ブロックBが、線状又は分岐状のアルキル単位、ヘテロ原子を含む線状又は分岐状のアルキル単位、シクロアルキル単位、ヘテロ原子を含むシクロアルキル単位、芳香族単位、置換された芳香族単位、ヘテロ芳香族単位、又はそれらの混合物から成るものである、請求項17に記載のコポリマー。
- 前記ブロックBが、1,3‐ビス(アルファメチル)スチレン;ジシクロペンタジエン;1,4‐ジビニルベンゼン;1,3‐ジビニルベンゼン;5‐ビニル‐2‐ノルボルネン;2,5‐ノルボルナジエン;ビニルシクロへキセン;1,3‐ブタジエン;1,5‐ヘキサジエン;ジアリルエーテル;ビスフェノールAジアリルエーテル;エチレン及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項22に記載のコポリマー。
- 前記ブロックAが、1,1,3,3‐テトラメチルジシロキサン;1,1,3,3,5,5‐ヘキサメチルトリシロキサン;1,1,3,3,5,5,7,7‐オクタメチルテトラシロキサン;ビス(ジメチルシリル)エタン(1,1,4,4‐テトラメチルジシルエチレン);1,4‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,3‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,2‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項17に記載のコポリマー。
- 請求項17に記載のコポリマーを含む物質の組成物。
- 光硬化性、電子ビーム硬化性又は熱硬化性である、請求項25に記載の組成物。
- 接着剤、シーラント、コーティング、或いは有機発光ダイオードのためのシーラント又は封入剤を含む、請求項25に記載の組成物。
- qが3〜6である、請求項28に記載のコポリマー。
- nが1〜5である、請求項28に記載のコポリマー。
- 前記コアーが、複数の不飽和置換基を備える芳香族炭化水素部分から成る群から得られるものである、請求項28に記載のコポリマー。
- 前記コアーが、テトラアリルビスフェノールA;2,5‐ジアリルフェノールアリルエーテル;トリメチロールプロパントリアリルエーテル;ペンタエリトリトールテトラアリルエーテル;トリアリルイソシアヌレート;トリアリルシアヌレート;及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項31に記載のコポリマー。
- 前記ブロックBが、線状又は分岐状のアルキル単位、ヘテロ原子を含む線状又は分岐状のアルキル単位、シクロアルキル単位、ヘテロ原子を含むシクロアルキル単位、芳香族単位、置換された芳香族単位、ヘテロ芳香族単位、又はそれらの混合物から成るものである、請求項28に記載のコポリマー。
- 前記ブロックBが、1,3‐ビス(アルファメチル)スチレン;ジシクロペンタジエン;1,4‐ジビニルベンゼン;1,3‐ジビニルベンゼン;5‐ビニル‐2‐ノルボルネン;2,5‐ノルボルナジエン;ビニルシクロへキセン;1,3‐ブタジエン;1,5‐ヘキサジエン;ジアリルエーテル;ビスフェノールAジアリルエーテル;エチレン及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項33に記載のコポリマー。
- 前記ブロックAが、1,1,3,3‐テトラメチルジシロキサン;1,1,3,3,5,5‐ヘキサメチルトリシロキサン;1,1,3,3,5,5,7,7‐オクタメチルテトラシロキサン;ビス(ジメチルシリル)エタン(1,1,4,4‐テトラメチルジシルエチレン);1,4‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,3‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,2‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項30に記載のコポリマー。
- 請求項28に記載のコポリマーを含む物質の組成物。
- 光硬化性、電子ビーム硬化性又は熱硬化性である、請求項36に記載の組成物。
- 接着剤、シーラント、コーティング、或いは有機発光ダイオードのためのシーラント又は封入剤を含む、請求項36に記載の組成物。
- qが3〜20である、請求項39に記載のコポリマー。
- qが3〜6である、請求項40に記載のコポリマー。
- nが1〜5である、請求項39に記載のコポリマー。
- 前記コアー1が、1,3,5,7‐テトラメチルシクロテトラシロキサン(D'4);テトラキス(ジメチルシロキシ)シラン;オクタキス(ジメチルシロキシ)オクタプリスモシルセクイオキサン;及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項39に記載のコポリマー。
- 前記ブロックCが、1,3‐ビス(アルファメチル)スチレン;ジシクロペンタジエン;1,4‐ジビニルベンゼン;1,3‐ジビニルベンゼン;5‐ビニル‐2‐ノルボルネン;2,5‐ノルボルナジエン;ビニルシクロへキセン;1,3‐ブタジエン;1,5‐ヘキサジエン;ジアリルエーテル;ビスフェノールAジアリルエーテル;エチレン及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項41に記載のコポリマー。
- 前記ブロックDが、1,1,3,3‐テトラメチルジシロキサン;1,1,3,3,5,5‐ヘキサメチルトリシロキサン;1,1,3,3,5,5,7,7‐オクタメチルテトラシロキサン;ビス(ジメチルシリル)エタン(1,1,4,4‐テトラメチルジシルエチレン);1,4‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,3‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,2‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項39に記載のコポリマー。
- 請求項39に記載のコポリマーを含む物質の組成物。
- 光硬化性、電子ビーム硬化性又は熱硬化性である、請求項46に記載の組成物。
- 接着剤、シーラント、コーティング、或いは有機発光ダイオードのためのシーラント又は封入剤を含む、請求項46に記載の組成物。
- qが3〜6である、請求項49に記載のコポリマー。
- SiH末端コポリマーに関してnが1〜5であり、オレフィン末端コポリマーに関してnが0〜5である、請求項49に記載のコポリマー。
- 前記コアー1が、1,3,5,7‐テトラメチルシクロテトラシロキサン;テトラキス(ジメチルシロキシ)シラン(D'4);オクタキス(ジメチルシロキシ)オクタプリスモシルセクイオキサン;及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項49に記載のコポリマー。
- 前記ブロックCが、1,3‐ビス(アルファメチル)スチレン;ジシクロペンタジエン;1,4‐ジビニルベンゼン;1,3‐ジビニルベンゼン;5‐ビニル‐2‐ノルボルネン;2,5‐ノルボルナジエン;ビニルシクロへキセン;1,3‐ブタジエン;1,5‐ヘキサジエン;ジアリルエーテル;ビスフェノールAジアリルエーテル;エチレン及びそれらの混合物から成る群から得られるものである、請求項49に記載のコポリマー。
- 前記ブロックDが、1,1,3,3‐テトラメチルジシロキサン;1,1,3,3,5,5‐ヘキサメチルトリシロキサン;1,1,3,3,5,5,7,7‐オクタメチルテトラシロキサン;ビス(ジメチルシリル)エタン(1,1,4,4‐テトラメチルジシルエチレン);1,4‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,3‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン;1,2‐ビス(ジメチルシリル)ベンゼン及びそれらの混合物から成る群から選択されるものである、請求項51に記載のコポリマー。
- 請求項49に記載のコポリマーを含む物質の組成物。
- 光硬化性、電子ビーム硬化性又は熱硬化性である、請求項55に記載の組成物。
- 接着剤、シーラント、コーティング、或いは有機発光ダイオードのためのシーラント又は封入剤を含む、請求項55に記載の組成物。
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