JP2006257329A - 撥油性組成物および撥油膜を有する物品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体(a)と、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有さない含フッ素重合体であり、数平均分子量が3000〜20000である重合体(b)と、溶媒とを含有する撥油性組成物。
【選択図】 なし
Description
しかし、流体軸受部のオイルは、モータ部からの発熱により温度が上昇するため、撥油膜が高温のオイルに晒され、撥油膜中にオイルが浸透することがある。そのため、撥油膜が膨潤する、撥油膜と軸受またはスリーブとの密着性が低下する等により、撥油膜の撥油性が低下し、オイル滲み出し防止の機能が損なわれる問題がある。
前記重合体(a)は、カルボキシル基、スルホ基、エステル結合を有する基、加水分解性シリル基、ニトリル基、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、メルカプト基、およびジアゾ基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基を有することが好ましい。
前記重合体(b)は、パーフルオロポリエーテルであることが好ましい。
重合体(a)100質量部に対する重合体(b)の含有量は、1〜50質量部であることが好ましい。
本発明の物品は、本発明の撥油性組成物からなる撥油膜を有することを特徴とする。
本発明の物品は、撥油性およびその持久性に優れる。
重合体(a)は、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するものである。「主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する」とは、脂肪族環を構成する炭素原子の1以上が主鎖を構成する炭素連鎖中の炭素原子であり、かつ脂肪族環を構成する炭素原子の少なくとも一部にフッ素原子またはフッ素含有基が結合している構造を有していることを意味する。また、脂肪族環は、エーテル結合を有していてもよい。
式(5)〜(7)で表される化合物の具体例としては、下式(5−1)〜(5−3)、(6−1)〜(6−3)、(7−1)、(7−2)で表される化合物等が挙げられる。
式(8)〜(10)で表される化合物の具体例としては、以下の化合物等が挙げられる。
(i)分子内にカルボキシル基、スルホ基等の官能基、またはこれらの前駆体基(たとえば、カルボキシル基の場合、アシル基。)を有する開始剤または連鎖移動剤の存在下で重合を行うことにより、重合体(a)の末端基にカルボキシル基、スルホ基等を導入する方法。
(ii)酸素存在下にて重合体(a)を高温処理することにより、重合体(a)の側鎖または末端を酸化分解させ、ついで、これを水またはアルコールで処理してカルボキシル基またはエステル結合を有する基を導入する方法。
(iv)(i)〜(iii)の方法にて導入した官能基を公知の方法により他の官能基に変換する方法。
スルホ基誘導体基を有するモノマーとしては、CF2 =CFOCF2 CF(CF3 )OCF2 CF2 SO2 F、CF2 =CFOCF2 CF2 SO2 F等が挙げられる。
また、重合体(a)のフッ素含有量は、溶剤可溶性、塗布性、加工性、機械的強度等の観点から、重合体(a)100質量%中、40〜75質量%が好ましく、50〜70質量%が特に好ましい。
重合体(a)の数平均分子量は、1万〜500万が好ましく、4万〜100万がより好ましい。
重合体(b)は、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有さない含フッ素重合体であり、数平均分子量が3000〜20000の重合体である。
重合体(b)としては、重合体(a)との相溶性が良好であるものが好ましい。重合体(a)との相溶性は、重合体(b)の分子量を低くする、または重合体(b)のフッ素含有量を高くすることにより向上する。重合体(b)のような重合体は、結晶性が崩れ、分子量が小さいため、グリース状またはオイル状のものが多く、重合体(b)のみでは、膜強度に優れる撥油膜は形成できない。
式(12)中、X14、X15はそれぞれ独立にCF3 、C2 F5 、C3 F7 、C4 F9 、C6 F13、C8 F17、C10F21、またはC12F25であり、n4は10〜120の整数である。
式(13)中、n5は18〜120の整数である。
重合体(b)の末端には、重合体(a)の官能基と反応を起こす基がない、またはそのような基が少ないことが好ましい。
溶媒としては、重合体(a)および重合体(b)を同時に溶解させるものが好ましい。
溶媒としては、たとえば、パーフルオロオクタン、パーフルオロヘキサン等のパーフルオロアルカン類;CF3 (CF2 )n CH=CH2 (n=5〜11の整数。)等のパーフルオロアルキル置換エチレン類;CF3 (CF2 )n CH2 CH3 (n=5〜11の整数。)等のパーフルオロアルキル置換エタン類;パーフルオロベンゼン類;パーフルオロトリアルキルアミン類;パーフルオロ(アルキルヒドロフラン)類;Cn F2n+1OCm H2m+1(n=3〜12の整数、m=1〜3の整数、n>m。)で表されるハイドロフルオロエーテル類;Cn F2n+1H(n=4〜12の整数。)で表されるハイドロフルオロカーボン等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上の混合物として用いてもよい。
本発明の物品は、基材表面に撥油性組成物からなる撥油膜を有するものである。
基材としては、樹脂、金属、繊維等が挙げられる。基材には、コロナ処理、UVオゾン処理等の前処理、プライマー処理等を施してもよい。該処理により、撥油膜と基材との密着が向上する。プライマーとしては、アミノシラン、エポキシシラン等のカップリング剤、アミノ基またはエポキシ基含有のシリコーンオリゴマーを主成分とするプライマー等が挙げられる。
撥油膜と基材との密着性を向上させるために、撥油膜を熱処理してもよく、遠赤外線照射、電子ビーム等の熱エネルギーを撥油膜に与えてもよい。熱処理は、基材の耐熱温度以下、かつ重合体(a)と重合体(b)との混合物のTg以上の温度で30分以上行うことが好ましい。
撥油性の評価は、以下に示す方法によって行った。
(初期撥油性)
試験板に約1μLのn−ヘキサデカンを滴下し、その接触角を測定した。n−ヘキサデカンの接触角によりオイルシール性能を評価した。接触角50度以上でオイルシール性有り、50度未満でオイルシール性無しと判定した。
(撥油持久性)
試験板を、120℃のn−ヘキサデカン中に40時間浸漬し、引き上げた後エアーガンを用いて乾燥し、前記と同様にしてn−ヘキサデカンの接触角を測定した。
接触角の測定は、協和界面科学CA−Aを用い、25℃の条件下、液滴法で行った。
(数平均分子量)
数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)を用い、溶媒としてジクロロペンタフルオロプロパンを用いて測定した。
耐圧ガラス製のオートクレーブに、CF2 =CFOCF2 CF2 CF=CF2 の100g、連鎖移動剤としてCH3 OHの0.5gおよび重合開始剤として((CH3 )2 CHOC(O)O)2 の0.7gを入れて密閉した。オートクレーブ内を40℃に22時間保持して重合反応を行い重合体を得た。得られた重合体の固有粘度は、30℃のパーフルオロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)中で0.2dl/gであった。
得られた重合体を熱風循環式オーブン中で、大気雰囲気下にて300℃で1時間加熱処理し、さらに超純水中に110℃で1週間浸漬し、ついで100℃で24時間、真空乾燥させて重合体Aを得た。
重合体AをIRスペクトルで分析した結果、カルボキシル基に帰属されるピークが確認された。また、重合体Aは、ガラス転移点が108℃であり、25℃においてタフで透明なガラス状であり、光線透過率は95%以上であった。また、重合体Aの10%熱分解温度は、465℃であった。また、重合体Aからなる塗膜に対するn−ヘキサデカンの接触角は、52度であった。
重合体Aの1.4gと、数平均分子量が6,500のパーフルオロポリエーテル〔CF3 [(OCF2 CF2 )p −(OCF2 )q ]−OCF3 、p=1〜66、q=1〜91、n−ヘキサデカンの接触角64度。〕の0.6gとを、パーフルオロオクタンの98gに溶解し、撥油性組成物を得た。洗浄済みのSUS板に、得られた撥油性組成物をスピンコート法を用い、500rpm、20秒間の条件で塗布し、120℃にて60分間加熱処理して、撥油膜を有する試験板を得た。該試験板について、初期撥油性および撥油持久性を評価した。結果を表1に示す。
重合体Aの2.0gをパーフルオロオクタン98gに溶解した溶液を得た。該溶液を用いて実施例1と同様の処理を行い試験板を得た。該試験板について、初期撥油性および撥油持久性を評価した。結果を表1に示す。
重合体Aの1.4gと、数平均分子量が2,000のパーフルオロポリエーテル〔CF3 [(OCF2 CF2 )p ]−OCF3 、p(平均)=16、n−ヘキサデカンの接触角64度。〕の0.6gとを、パーフルオロオクタンの98gに溶解した溶液を得た。該溶液を用いて実施例1と同様の処理を行い試験板を得た。該試験板について、初期撥油性および撥油持久性を評価した。結果を表1に示す。
重合体(b)であるパーフルオロポリエーテルを含まない比較例1は、撥油膜の初期撥油性および撥油持久性ともに劣っていた。
数平均分子量が低いパーフルオロポリエーテルを用いた比較例2は、撥油膜の初期撥油性は優れるが、撥油持久性が劣っていた。
Claims (6)
- 主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体(a)と、
主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有さない含フッ素重合体であり、数平均分子量が3000〜20000である重合体(b)と、
溶媒と
を含有する撥油性組成物。 - 前記重合体(a)が、カルボキシル基、スルホ基、エステル結合を有する基、加水分解性シリル基、ニトリル基、イソシアネート基、エポキシ基、アミノ基、ビニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、メルカプト基、およびジアゾ基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する、請求項1に記載の撥油性組成物。
- 前記重合体(b)は、該重合体(b)からなる塗膜に対するn−ヘキサデカンの接触角が前記重合体(a)からなる塗膜に対するn−ヘキサデカンの接触角よりも大きいものである、請求項1または請求項2に記載の撥油性組成物。
- 前記重合体(b)が、パーフルオロポリエーテルである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の撥油性組成物。
- 重合体(a)100質量部に対する重合体(b)の含有量が、1〜50質量部である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の撥油性組成物。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の撥油性組成物からなる撥油膜を有する物品。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2004115618A (ja) * | 2002-09-25 | 2004-04-15 | Int Screen:Kk | 撥油剤組成物 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020250783A1 (ja) * | 2019-06-10 | 2020-12-17 | Jsr株式会社 | 組成物、基板の製造方法及び重合体 |
JPWO2020250783A1 (ja) * | 2019-06-10 | 2020-12-17 | ||
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