JP2006199841A - Binder for elastic coating and elastic coating - Google Patents

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良二 深田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating which can form a multilayer elastic coating having strong and full of elasticity, and having excellent adhesion to a top coating film. <P>SOLUTION: The binder for elastic coating contains (A) an aqueous dispersion of low-Tg crosslinked polymer obtained by copolymerizing (a1) 99.0-99.99% by weight of a monofunctional monomer having one ethylenic unsaturated double bond in one molecule and can form a polymer in which the glass transition temperature is -55 to -30°C with (a2) 0.01-1.0% by weight of a polyfunctional monomer having two ethylenic unsaturated double bonds in one molecule in an aqueous medium, and (B) an aqueous dispersion of high-Tg polymer in which the glass transition temperature is 0 to 25°C, wherein a wt. ratio of (A) low-Tg crosslinked polymer to (B) high-Tg polymer is 85/15-99/1. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、強靱で弾性のある塗膜を形成し得る弾性塗料用バインダー及び弾性塗料に関する。詳しくは建築物や構造物に使用されるコンクリート、モルタルやスレート板、ALC板(軽量気泡コンクリートパネル)、サイディングボード等の窯業系建材等の表面被覆用の弾性塗料及び該塗料を構成するバインダーに関する。より詳しくはトップコート用塗料と組み合わせて用いる複層型弾性塗料として好適な弾性塗料及び該塗料を構成するバインダーに関する。さらに詳しくは、トップコート層との密着性に優れる弾性塗膜を形成し得る弾性塗料及び該塗料を構成するバインダーに関する。   The present invention relates to a binder for elastic paint and an elastic paint capable of forming a tough and elastic coating film. Specifically, the present invention relates to an elastic paint for surface coating of ceramics building materials such as concrete, mortar, slate board, ALC board (lightweight cellular concrete panel), siding board, etc. used in buildings and structures, and a binder constituting the paint. . More specifically, the present invention relates to an elastic paint suitable as a multilayer elastic paint used in combination with a top coat paint and a binder constituting the paint. More specifically, the present invention relates to an elastic paint capable of forming an elastic coating film having excellent adhesion to a top coat layer and a binder constituting the paint.

コンクリート、モルタルやスレート板、ALC板(軽量気泡コンクリートパネル)等の窯業系建材等の表面被覆用の弾性塗料は、単層型弾性塗料と複層型弾性塗料に大別できる。単層型弾性塗料はトップコート用塗料を上塗りしない為、工程の減少による工期の短縮やコスト面より近年その伸長は著しい。しかし、弾性塗料としての性能面から単層型弾性塗料と複層型弾性塗料を比較すると単層型弾性塗料は耐汚染性、クラック追従性や低温性能で劣っているといえる。
複層型弾性塗料は、耐汚染性や耐候性はトップコート用塗料に依存しているとは言え、弾性塗料としての性能は単層型よりも優位にある。そして、適切なトップコート用塗料と組み合わせる事により、塗膜の仕上がり(例えば、色、艶)が自由自在にコントロール出来、本来塗料に要求される「美粧性」と「躯体の保護」を十分満足する塗料であるといえる。
尚、ここでいう、クラック追従性とは、躯体に発生する比較的大きなクラックに対する、塗膜に発生するクラックの度合を示す指標と考えられ、下地と塗膜との付着強度、塗膜の弾性(強度、伸度等)を複合的に反映している性能である。その試験方法の一つとして、JIS A 6909(建築用仕上塗材)、JIS A 6021(建築用塗膜防水材)に定められている耐疲労性試験がある。
Elastic coatings for surface coating of ceramic building materials such as concrete, mortar, slate board, ALC board (lightweight cellular concrete panel) can be roughly classified into single-layer type and multi-layer type. Single-layer elastic coatings are not overcoated with topcoat coatings, so their growth has been remarkable in recent years due to the shortening of construction period and cost. However, from the viewpoint of performance as an elastic paint, when comparing a single-layer elastic paint and a multilayer elastic paint, it can be said that the single-layer elastic paint is inferior in stain resistance, crack followability and low-temperature performance.
Although the multi-layered elastic paint is dependent on the topcoat paint in terms of stain resistance and weather resistance, the performance as an elastic paint is superior to that of the single-layer type. In combination with an appropriate top coat paint, the finish (eg color and gloss) of the paint film can be freely controlled, and fully satisfies the “beauty” and “protection of the casing” that are originally required for paint. It can be said that it is a paint that works.
In addition, the crack followability mentioned here is considered as an index indicating the degree of cracks occurring in the coating film with respect to relatively large cracks occurring in the casing, and the adhesion strength between the base and the coating film and the elasticity of the coating film. It is a performance that reflects (strength, elongation, etc.) in a composite manner. As one of the test methods, there is a fatigue resistance test defined in JIS A 6909 (finishing coating material for building) and JIS A 6021 (waterproofing material for architectural coating).

トップコート用塗料は、用途に合わせ、耐久性、耐候性、耐汚染性等の特徴を備えた、アクリル、アクリルウレタン、シリコンアクリル、フッ素樹脂系等の各種トップコート用塗料から選定される。それらの各種トップコート用塗料との密着性に優れた複層型弾性塗料用バインダーが要望されている。   The topcoat paint is selected from various topcoat paints such as acrylic, acrylic urethane, silicon acrylic, and fluororesin that have characteristics such as durability, weather resistance, and stain resistance according to the application. There is a demand for a binder for a multilayer elastic coating material that is excellent in adhesion to these various top coat coating materials.

乳化重合により得られるエマルジョンに各種充填材を配合してなる種々の弾性塗料が提案されている(特許文献1〜2参照)。   Various elastic paints obtained by blending various fillers with an emulsion obtained by emulsion polymerization have been proposed (see Patent Documents 1 and 2).

特許文献1:特開昭53−30635号公報には、アクリロニトリルを必須成分とする単量体混合物を乳化重合させて得られる共重合体エマルジョンに、無機充填剤を配合してなる弾性塗料が開示されている。
特許文献1記載の弾性塗料から形成される塗膜は、強靱で弾性に富み、耐水性、耐アルカリ性等の点で優れ、下地のクラックにも十分追従できるものではある。しかし、特許文献1記載の弾性塗料から形成される塗膜の上にトップコート用塗料を塗布した場合、弾性塗膜とトップコート塗膜との密着性が悪く、複層型弾性塗料としては使用できなかった。
Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 53-30635 discloses an elastic paint obtained by blending an inorganic filler with a copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing acrylonitrile as an essential component. Has been.
The coating film formed from the elastic coating described in Patent Document 1 is tough and rich in elasticity, is excellent in terms of water resistance, alkali resistance, etc., and can sufficiently follow cracks in the ground. However, when the topcoat paint is applied on the paint film formed from the elastic paint described in Patent Document 1, the adhesion between the elastic paint film and the topcoat paint film is poor, and it is used as a multilayer elastic paint. could not.

特許文献2:特開平01−4662号公報に開示される塗料は、上記特許文献1に開示される塗料の有していた、耐ブロッキング性及び耐汚染性という問題点を解決することを目的になされたものである旨、特許文献2に記載されている。
しかし、特許文献2に開示される塗料から形成される塗膜は、トップコート塗膜との密着性の点で難があり、複層型弾性塗料としては使用できなかった。
Patent Document 2: The paint disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 01-4662 is intended to solve the problems of blocking resistance and stain resistance that the paint disclosed in Patent Document 1 has. It is described in Patent Document 2 that it has been made.
However, the coating film formed from the paint disclosed in Patent Document 2 has difficulty in adhesion to the top coat film, and cannot be used as a multilayer elastic paint.

尚、特許文献3〜6には、様々なトップコート用塗料が開示されている。
特開昭53−030635号公報 特開平01−004662号公報 特開平05−194911号公報 特開平06−145458号公報 特開平10−231452号公報 特開2001−129478号公報
Patent Documents 3 to 6 disclose various topcoat paints.
Japanese Patent Laid-Open No. 53-030635 Japanese Patent Laid-Open No. 01-004662 Japanese Patent Laid-Open No. 05-194911 Japanese Patent Laid-Open No. 06-145458 Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-214552 JP 2001-129478 A

本発明は、強靱で弾性に富み、トップコート塗膜との密着性に優れる複層型弾性塗膜を形成し得る塗料を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the coating material which can form the multilayer type elastic coating film which is tough and rich in elasticity, and is excellent in adhesiveness with a topcoat coating film.

本発明は、一分子中にエチレン性不飽和二重結合を1個する単官能モノマーであって、ガラス転移温度が−55〜−30℃のポリマーを形成し得る単官能モノマー(a1)99.0〜99.99重量%と、一分子中にエチレン性不飽和二重結合を2個以上有する多官能モノマー(a2)0.01〜1.0重量%とを水性媒体中で共重合してなる低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体、及びガラス転移温度が0〜25℃の高Tgポリマー(B)の水性分散体を、低Tg既架橋ポリマー(A)/高Tgポリマー(B)=85/15〜99/1の重量比で含有することを特徴とする弾性塗料用バインダーに関する。   The present invention relates to a monofunctional monomer (a1) 99. which is a monofunctional monomer having one ethylenically unsaturated double bond per molecule and capable of forming a polymer having a glass transition temperature of −55 to −30 ° C. 0 to 99.99% by weight and 0.01 to 1.0% by weight of a polyfunctional monomer (a2) having two or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule are copolymerized in an aqueous medium. An aqueous dispersion of the low Tg cross-linked polymer (A) and an aqueous dispersion of the high Tg polymer (B) having a glass transition temperature of 0 to 25 ° C. are converted into a low Tg cross-linked polymer (A) / high Tg polymer (B ) = 85/15 to 99/1.

また、本発明は、単官能モノマー(a1)が、(メタ)アクリロニトリルを含有することを特徴とする上記発明に記載の弾性塗料用バインダーに関し、
さらに本発明は、単官能モノマー(a1)と多官能モノマー(a2)の合計100重量%中に、(メタ)アクリロニトリルが1〜20重量%含まれることを特徴とする上記発明に記載の弾性塗料用バインダーに関する。
The present invention also relates to the binder for elastic paints according to the invention, wherein the monofunctional monomer (a1) contains (meth) acrylonitrile.
Furthermore, the present invention provides the elastic paint according to the above invention, wherein 1 to 20% by weight of (meth) acrylonitrile is contained in a total of 100% by weight of the monofunctional monomer (a1) and the polyfunctional monomer (a2). Relates to a binder.

また本発明は、上記発明のいずれかに記載の弾性塗料用バインダーを含有することを特徴とする弾性塗料に関し、
さらに本発明は、無機フィラーをさらに含有することを特徴とする上記発明に記載の弾性塗料に関し、
また本発明は、無機フィラーが、着色顔料である酸化チタン、酸化亜鉛及び体質顔料である炭酸カルシウム、クレーからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記発明に記載の弾性塗料に関する。
さらにまた本発明は、低Tg既架橋ポリマー(A)と高Tgポリマー(B)との合計100重量部に対して、無機フィラーを0.1〜200重量部含有することを特徴とする上記発明に記載の弾性塗料に関する。
The present invention also relates to an elastic paint comprising the elastic paint binder according to any of the above inventions,
Furthermore, the present invention relates to the elastic paint according to the invention, further comprising an inorganic filler,
Further, the present invention provides the elastic paint according to the invention, wherein the inorganic filler is at least one selected from the group consisting of titanium oxide as a color pigment, zinc oxide, calcium carbonate as an extender pigment, and clay. About.
Furthermore, the present invention comprises 0.1 to 200 parts by weight of an inorganic filler with respect to a total of 100 parts by weight of the low Tg precrosslinked polymer (A) and the high Tg polymer (B). It relates to the elastic paint described in 1.

本発明により、強靱で弾性に富み、各種トップコート塗膜との密着性に優れる複層型弾性塗膜を形成し得る塗料を提供することができるようになった。   According to the present invention, it is possible to provide a coating material capable of forming a multi-layered elastic coating film which is tough and rich in elasticity and has excellent adhesion to various top coat coating films.

本発明の弾性塗料用バインダーは、低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体と高Tgポリマー(B)の水性分散体とを含有するものである。
まず、低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体について説明する。
低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体は、一分子中にエチレン性不飽和二重結合を1個する単官能モノマーであって、ガラス転移温度が−55〜−30℃のポリマーを形成し得る単官能モノマー(a1)99.0〜99.99重量%と、一分子中にエチレン性不飽和二重結合を2個以上有する多官能モノマー(a2)0.01〜1.0重量%とを水性媒体中で共重合してなるものである。
The binder for elastic coatings of the present invention contains an aqueous dispersion of a low Tg precrosslinked polymer (A) and an aqueous dispersion of a high Tg polymer (B).
First, the aqueous dispersion of the low Tg cross-linked polymer (A) will be described.
The aqueous dispersion of the low Tg cross-linked polymer (A) is a monofunctional monomer having one ethylenically unsaturated double bond in one molecule, and forms a polymer having a glass transition temperature of −55 to −30 ° C. Monofunctional monomer (a1) 99.0 to 99.99% by weight and polyfunctional monomer (a2) 0.01 to 1.0% by weight having two or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule Are copolymerized in an aqueous medium.

低Tg既架橋ポリマー(A)は、一分子中にエチレン性不飽和二重結合を1個する単官能モノマー(a1)を主たる構成成分とし、単官能モノマー(a1)から形成され得るポリマーのガラス転移温度は−55〜−30℃であることが重要である。単官能モノマー(a1)から形成され得るポリマーのガラス転移温度が−55℃よりも低いと、塗膜の強靭性、強度が悪くなる。一方、単官能モノマー(a1)から形成され得るポリマーのガラス転移温度が−30℃よりも高いと、塗膜の延伸性、伸度が悪くなる。
単官能モノマー(a1)から形成され得るポリマーは、種々のガラス転移温度のホモポリマーを形成し得るモノマーを適宜組み合わせて、ガラス転移温度−55〜−30℃のポリマーを形成できればよい。即ち、ガラス転移温度−55〜−30℃のポリマーを形成できるように、単官能モノマー(a1)としては、ガラス転移温度が−55℃のホモポリマーを形成し得るアクリル酸2−エチルヘキシルや、ガラス転移温度が105℃のホモポリマーを形成し得るアクリル酸等を適宜組み合わせることができる。
The low-Tg cross-linked polymer (A) is a polymer glass that can be formed from a monofunctional monomer (a1), the main component being a monofunctional monomer (a1) having one ethylenically unsaturated double bond in one molecule. It is important that the transition temperature is −55 to −30 ° C. When the glass transition temperature of the polymer that can be formed from the monofunctional monomer (a1) is lower than −55 ° C., the toughness and strength of the coating film are deteriorated. On the other hand, when the glass transition temperature of the polymer that can be formed from the monofunctional monomer (a1) is higher than −30 ° C., the stretchability and elongation of the coating film deteriorate.
The polymer that can be formed from the monofunctional monomer (a1) only needs to be able to form a polymer having a glass transition temperature of −55 to −30 ° C. by appropriately combining monomers that can form homopolymers having various glass transition temperatures. That is, in order to form a polymer having a glass transition temperature of −55 to −30 ° C., as the monofunctional monomer (a1), 2-ethylhexyl acrylate capable of forming a homopolymer having a glass transition temperature of −55 ° C. or glass Acrylic acid or the like that can form a homopolymer having a transition temperature of 105 ° C. can be appropriately combined.

本発明では、塗膜の強靭性、低温適性の点から単官能モノマー(a1)の1つとして(メタ)アクリロニトリルを必須とすることが好ましい。(メタ)アクリロニトリルは、単官能モノマー(a1)と後述する多官能モノマー(a2)の合計100重量%中に、1〜20重量%含まれることが好ましく、より好ましくは3〜10重量%使用することである。1重量%未満だと、弾性、塗膜強度の発現がみられず、20重量%を超えると、合成面ではモノマーの反応率、性能面では伸度、低温性能が悪くなる。また、メタアクリロニトリルよりアクリロニトリルが好ましい。メタアクリロニトリルのホモポリマーのガラス転移温度が120℃であり、アクリロニトリルと比べると高く、単官能モノマー(a1)の構成成分と比率が制約されるためである。   In the present invention, it is preferable that (meth) acrylonitrile is essential as one of the monofunctional monomers (a1) from the viewpoint of toughness of the coating film and suitability for low temperature. (Meth) acrylonitrile is preferably contained in an amount of 1 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight, in a total of 100% by weight of the monofunctional monomer (a1) and the polyfunctional monomer (a2) described later. That is. When the amount is less than 1% by weight, the development of elasticity and coating film strength is not observed. When the amount exceeds 20% by weight, the monomer reaction rate on the synthetic surface, the elongation on the performance side, and the low-temperature performance deteriorate. Moreover, acrylonitrile is preferable to methacrylonitrile. This is because the glass transition temperature of the homopolymer of methacrylonitrile is 120 ° C., which is higher than that of acrylonitrile, and the constituent components and ratio of the monofunctional monomer (a1) are restricted.

一分子中にエチレン性不飽和二重結合を2個以上有する多官能モノマー(a2)は、低Tgポリマー(A)の粒子内架橋を形成する成分である。低Tgポリマー(A)は、単官能モノマー(a1)を主たる構成成分とすることから、後述する高Tgポリマー(B)に比べてTgの点では相対的に低い。
しかし、多官能モノマー(a2)を共重合する事により、ポリマー粒子内に架橋構造を導入し、塗膜の伸度を損なうことなく、粒子内の強度を増し、塗膜の強靭性を補強すると共に更に耐水性、耐アルカリ性を向上する。このような多官能モノマー(a2)としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、アリル(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート等のラジカル反応性2重結合を複数有する多ビニール化合物、トリアルコキシビニールシラン、γ−メタクリロイルオキシアルキルトリアルコキシシラン、γ−メタクリロイルアルキルジアルコキシシラン等のシラン化合物、ビニール基もしくはメタクリロキシ基末端ジメチルポリシロキサン等が挙げられ、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートが好ましい。
The polyfunctional monomer (a2) having two or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule is a component that forms intra-particle crosslinks of the low Tg polymer (A). Since the low Tg polymer (A) contains the monofunctional monomer (a1) as a main constituent, it is relatively low in terms of Tg compared to the high Tg polymer (B) described later.
However, by copolymerizing the polyfunctional monomer (a2), a cross-linked structure is introduced into the polymer particles, the strength in the particles is increased and the toughness of the coating film is reinforced without impairing the elongation of the coating film. In addition, the water resistance and alkali resistance are further improved. Examples of such a polyfunctional monomer (a2) include ethylene glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, divinylbenzene, allyl (meth) acrylate, diallyl phthalate, and the like. Polyvinyl compounds having a plurality of radical reactive double bonds, trialkoxyvinylsilane, γ-methacryloyloxyalkyltrialkoxysilane, silane compounds such as γ-methacryloylalkyldialkoxysilane, vinyl group or methacryloxy group-terminated dimethylpolysiloxane, etc. And ethylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene, and diallyl phthalate are preferable.

低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体は、単官能モノマー(a1)99.0〜99.99重量%と、多官能モノマー(a2)0.01〜1.0重量%とを水性媒体中で共重合することが重要である。
多官能モノマー(a2)が0.01重量%未満だと、架橋がほとんど生じないので、塗膜強度の向上が認められない。一方、多官能モノマー(a2)が1.0重量%を超えると塗膜の作成時、亀裂を生じる。
The aqueous dispersion of the low-Tg cross-linked polymer (A) comprises 99.0 to 99.99% by weight of the monofunctional monomer (a1) and 0.01 to 1.0% by weight of the polyfunctional monomer (a2) in an aqueous medium. It is important to copolymerize within.
When the polyfunctional monomer (a2) is less than 0.01% by weight, no cross-linking occurs, and thus no improvement in coating strength is observed. On the other hand, when the polyfunctional monomer (a2) exceeds 1.0% by weight, a crack is generated when a coating film is formed.

低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体を得る際に用いられる水性媒体としては、水が挙げられる。
また、低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体を得る際には、一般的な乳化重合で用いられる界面活性剤や重合開始剤が使用出来る。
界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン多環フェニールエーテル硫酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニールエーテル等のノニオン性界面活性剤等が挙げられる。アニオン性界面活性剤単独系もしくはノニオン性界面活性剤併用系が好ましい。ノニオン性界面活性剤はエチレンオキサイド付加モル数の多い活性剤が好ましい。更にアニオン性もしくはノニオン性反応性界面活性剤を併用しても良い。
例えば、市販品として、ラテムルPD−104、PD−420(花王(株)製)、エレミノールJS−2、(三洋化成工業(株))、アクアロンKH−10、RN−20(第一工業製薬(株))、アデカリアソープSR−10、SE−10N、ER−10(旭電化工業(株))、アントックスMS−60(日本乳化剤(株))等がある。
The aqueous medium used when obtaining the aqueous dispersion of the low Tg precrosslinked polymer (A) includes water.
Moreover, when obtaining the aqueous dispersion of a low Tg precrosslinked polymer (A), the surfactant and polymerization initiator which are used by general emulsion polymerization can be used.
As the surfactant, anionic surfactants such as dodecylbenzene sulfonate, lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate, Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether and the like can be mentioned. An anionic surfactant alone system or a nonionic surfactant combination system is preferred. The nonionic surfactant is preferably an activator having a large number of moles of ethylene oxide added. Further, an anionic or nonionic reactive surfactant may be used in combination.
For example, as a commercially available product, Latmul PD-104, PD-420 (manufactured by Kao Corporation), Eleminol JS-2, (Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), Aqualon KH-10, RN-20 (Daiichi Kogyo Seiyaku ( Co., Ltd.), Adekaria Soap SR-10, SE-10N, ER-10 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Antox MS-60 (Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and the like.

重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機系重合開始剤、過酸化水素、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機系重合開始剤、2.2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミド]、2.2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)・2塩酸塩等のアゾ系重合開始剤を使用する。これらの開始剤を単独使用する熱分解型重合方法、過硫酸塩、過酸化物の場合は、重亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、エルソルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸、酒石酸等の還元剤を併用するレドックス型重合方法でも良い。更に重合開始促進剤として、硫酸第二鉄、硫酸第二銅、塩化第二鉄、塩化第二銅等を用いても良い。
必要に応じて、緩衝剤、連鎖移動剤を使用してもかまわない。
Examples of the polymerization initiator include inorganic polymerization initiators such as ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate, organic polymerization initiators such as hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and 2.2. An azo polymerization initiator such as' -azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], 2.2'-azobis (2-amidinopropane) · dihydrochloride is used. Thermal decomposition polymerization method using these initiators alone, in the case of persulfates and peroxides, redox type using reducing agents such as sodium bisulfite, sodium thiosulfate, sodium sorbate, ascorbic acid, tartaric acid A polymerization method may be used. Further, ferric sulfate, cupric sulfate, ferric chloride, cupric chloride and the like may be used as a polymerization initiation accelerator.
If necessary, a buffering agent and a chain transfer agent may be used.

次に高Tgポリマー(B)の水性分散体について説明する。
高Tgポリマー(B)の水性分散体は、低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体と同様に、一般的な乳化重合で用いられる各種モノマー、界面活性剤、重合開始剤等を用い、形成される。
高Tgポリマー(B)のガラス転移温度は、0〜25℃であることが重要であり、0℃未満ではトップコート用塗料との密着性の向上が認められない。25℃を超えると弾性塗料への影響が大きく、伸度、弾性の低下を招く。
Next, the aqueous dispersion of the high Tg polymer (B) will be described.
The aqueous dispersion of the high Tg polymer (B) uses various monomers, surfactants, polymerization initiators and the like used in general emulsion polymerization in the same manner as the aqueous dispersion of the low Tg precrosslinked polymer (A). It is formed.
It is important that the glass transition temperature of the high Tg polymer (B) is 0 to 25 ° C., and if it is less than 0 ° C., no improvement in adhesion to the top coat paint is observed. If the temperature exceeds 25 ° C., the impact on the elastic coating is large, and the elongation and elasticity are reduced.

尚、本発明でいうポリマーのガラス転移温度(Tg)はFoxの式で算出した値を用いた。
1/Tg=W1/Tg1 + W2/Tg2 + ・・・ + Wn/Tgn
W1からWnは使用しているモノマーの重量分率を示し、Tg1からTgn は各ホモポリマーのガラス転移温度(単位は絶対温度「K」)を示す。
算出に使用する主なホモポリマーのTgを下記に示す。
アクリル酸2−エチルヘキシル −55℃ (218K)
アクリル酸ブチル −45℃ (228K)
アクリル酸 106℃ (378K)
アクリロニトリル 96℃ (369K)
メタクリル酸メチル 105℃ (378K)
アクリルアマイド 153℃ (426K)
The glass transition temperature (Tg) of the polymer used in the present invention was a value calculated by the Fox equation.
1 / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 +... + Wn / Tgn
W1 to Wn are the weight fractions of the monomers used, and Tg1 to Tgn are the glass transition temperatures (units are absolute temperature “K”) of each homopolymer.
Tg of main homopolymers used for calculation is shown below.
2-ethylhexyl acrylate -55 ° C (218K)
Butyl acrylate -45 ° C (228K)
Acrylic acid 106 ° C (378K)
Acrylonitrile 96 ° C (369K)
Methyl methacrylate 105 ° C (378K)
Acrylic amide 153 ° C (426K)

本発明の弾性塗料用バインダーは、上記低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体と高Tgポリマー(B)の水性分散体とを、両ポリマー(A)/(B)とが85/15〜99/1の重量比となるように含有することが重要であり、88/12〜97/3の重量比となるように含有することが好ましい。
低Tg既架橋ポリマー(A)が85重量%よりも少ないと、弾性塗料としての性能、特に伸度が悪くなる。一方、低Tg既架橋ポリマー(A)が99重量%よりも多いと、トップコート用塗料との密着性が悪くなる。
本発明の弾性塗料用バインダーには、消泡剤、防腐剤、防黴剤、成膜助剤、凍結防止剤等を配合できる。
The elastic coating binder of the present invention comprises an aqueous dispersion of the above-mentioned low Tg cross-linked polymer (A) and an aqueous dispersion of the high Tg polymer (B), wherein both polymers (A) / (B) are 85/15. It is important to contain it so that it may become a weight ratio of -99/1, and it is preferable to contain so that it may become a weight ratio of 88 / 12-97 / 3.
When the low Tg cross-linked polymer (A) is less than 85% by weight, the performance as an elastic paint, particularly the elongation, is deteriorated. On the other hand, when the amount of the low Tg cross-linked polymer (A) is more than 99% by weight, the adhesion with the topcoat paint is deteriorated.
An antifoaming agent, an antiseptic agent, an antifungal agent, a film forming aid, an antifreezing agent, and the like can be added to the binder for an elastic coating of the present invention.

次に本発明の弾性塗料について説明する。
本発明の弾性塗料は、上記した本発明の弾性塗料用バインダーを含有するものであり、弾性塗料用バインダーの他に無機フィラーを含有することができる。
無機フィラーとしては、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、モリブデンレッド、弁柄等の着色顔料、炭酸カルシウム、クレー、タルク、カオリン、硫酸バリウム等の体質顔料等が挙げられ、着色顔料である酸化チタン、酸化亜鉛及び体質顔料である炭酸カルシウム、クレーからなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
これら無機フィラーは、低Tg既架橋ポリマー(A)と高Tgポリマー(B)との合計100重量部に対して、0.1〜200重量部含有することが好ましく、50〜150重量部含有することがより好ましい。
Next, the elastic paint of the present invention will be described.
The elastic paint of the present invention contains the above-described elastic paint binder of the present invention, and can contain an inorganic filler in addition to the elastic paint binder.
Examples of inorganic fillers include color pigments such as titanium oxide, zinc oxide, carbon black, molybdenum red, and petrol, extender pigments such as calcium carbonate, clay, talc, kaolin, and barium sulfate. Titanium oxide is a color pigment. , Zinc oxide and extender, calcium carbonate, and at least one selected from the group consisting of clay are preferable.
These inorganic fillers are preferably contained in an amount of 0.1 to 200 parts by weight, and 50 to 150 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the low Tg precrosslinked polymer (A) and the high Tg polymer (B). It is more preferable.

その他添加剤として、通常使用される湿潤剤、分散剤、凍結防止剤、増粘剤、粘性調整剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、pH調整剤等必要に応じて使用できる。更に、公知の紫外線吸収剤、光安定剤を性能に悪影響を及ぼさない範囲で併用してもよい。
塗装される下地は、コンクリート、モルタルやスレート板、ALC板(軽量気泡コンクリートパネル)、サイディングボード、フレキシブルボード等の窯業系建材等が挙げられる。
As other additives, commonly used wetting agents, dispersants, antifreeze agents, thickeners, viscosity modifiers, preservatives, antifungal agents, antifoaming agents, pH adjusters, and the like can be used as necessary. Furthermore, you may use together a well-known ultraviolet absorber and light stabilizer in the range which does not have a bad influence on performance.
Examples of the base to be painted include ceramic building materials such as concrete, mortar, slate board, ALC board (lightweight cellular concrete panel), siding board, and flexible board.

以下実施例により、本発明を具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。例中、部とは重量部を、%とは重量%をそれぞれあらわす。
製造例1:低Tg既架橋ポリマー(A−1)の水性分散体の合成
攪拌機、温度計、滴下ロ−ト、還流冷却管を備え、窒素ガスで置換した反応容器にイオン交換水(初期仕込み分:308部)を仕込んだ。
モノマー(アクリル酸2−エチルヘキシル:930部、アクリル酸:15部、アクリロニトリル:50部、ジビニルベンゼン:5部)、界面活性剤[ニューコール2360SN(*1):60部、ラテムルE150(*2):35部]、イオン交換水(滴下分:400部)を滴下槽に仕込み、混合攪拌し乳化し、乳化プレエマルジョンを得た。尚、ジビニルベンゼンを除く上記モノマーから形成され得るポリマーのガラス転移温度は−49℃である。
この乳化プレエマルジョンの1%分(15部)を初期分割分として、反応容器に仕込んだ。
反応容器の内温を70℃に昇温した後、重合開始剤(過硫酸アンモニウム 5%水溶液:27部及び重亜硫酸ナトリウム 5%水溶液:27部)の各々、15%を添加し、反応開始させた。
反応開始5分後から乳化プレエマルジョンの残り99%の滴下を開始した。
内温を70℃に保ち4時間かけて連続的に滴下し、更にその温度で2時間反応した。
重合開始剤(残りの85%)も乳化プレエマルジョンの滴下と同時に連続滴下した。
反応率99%以上になったことを確認し、冷却後アンモニア水(15部)でpHを調整した。
150メッシュの濾布でろ過し、 不揮発分:54.5%、粘度(BH型回転粘度計、No3ローター 20rpm):2000mPa・s、粒子径:300nmのアクリル系ポリマー(A−1)の水性分散体を得た。
*1 ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩 日本乳化剤(株)製
*2 ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩 花王(株)製
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but is not limited thereto. In the examples, “part” represents “part by weight” and “%” represents “% by weight”.
Production Example 1: Synthesis of Aqueous Dispersion of Low Tg Crosslinked Polymer (A-1) Ion-exchanged water (initial charge) in a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, reflux condenser and replaced with nitrogen gas Min: 308 parts).
Monomer (2-ethylhexyl acrylate: 930 parts, acrylic acid: 15 parts, acrylonitrile: 50 parts, divinylbenzene: 5 parts), surfactant [Newcol 2360SN (* 1): 60 parts, Latemule E150 (* 2) : 35 parts], ion-exchanged water (dropped portion: 400 parts) was charged into a dropping tank, mixed, stirred and emulsified to obtain an emulsified pre-emulsion. In addition, the glass transition temperature of the polymer which can be formed from the said monomer except divinylbenzene is -49 degreeC.
1% (15 parts) of this emulsified pre-emulsion was charged into the reaction vessel as an initial divided portion.
After raising the internal temperature of the reaction vessel to 70 ° C., 15% of each of polymerization initiators (ammonium persulfate 5% aqueous solution: 27 parts and sodium bisulfite 5% aqueous solution: 27 parts) was added to initiate the reaction. .
From 5 minutes after the start of the reaction, dropping of the remaining 99% of the emulsified pre-emulsion was started.
The internal temperature was kept at 70 ° C., and the solution was continuously added dropwise over 4 hours, and further reacted at that temperature for 2 hours.
The polymerization initiator (the remaining 85%) was also continuously added dropwise simultaneously with the addition of the emulsified pre-emulsion.
After confirming that the reaction rate was 99% or more, the pH was adjusted with aqueous ammonia (15 parts) after cooling.
Filtration through a 150 mesh filter cloth, non-volatile content: 54.5%, viscosity (BH type rotational viscometer, No3 rotor 20 rpm): 2000 mPa · s, particle size: 300 nm acrylic polymer (A-1) aqueous dispersion Got the body.
* 1 Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd. * 2 Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt manufactured by Kao Corporation

製造例2:低Tg既架橋ポリマー(A−2)の水性分散体の合成
モノマー組成を アクリル酸2−エチルへキシル:200部、アクリル酸ブチル:682部、アクリル酸:15部、アクリロニトリル:100部、ジアリルフタレート:3部 に変更した以外は製造例1と同様にして重合し、150メッシュの濾布で濾過し、不揮発分:54.3%、粘度(BH型回転粘度計、No3ローター 20rpm):2200mPa.s、粒子径:320nmのアクリル系ポリマー(A−2)の水性分散体を得た。
尚、ジアリルフタレートを除く上記モノマーから形成され得るポリマーのガラス転移温度:−36.7℃である。
Production Example 2: Synthesis of Aqueous Dispersion of Low Tg Crosslinked Polymer (A-2) Monomer composition: 2-ethylhexyl acrylate: 200 parts, butyl acrylate: 682 parts, acrylic acid: 15 parts, acrylonitrile: 100 Parts, diallyl phthalate: polymerized in the same manner as in Production Example 1 except that the amount was changed to 3 parts, and filtered through a 150 mesh filter cloth. Nonvolatile content: 54.3%, viscosity (BH type rotational viscometer, No3 rotor 20 rpm ): 2200 mPa.s. s, Aqueous dispersion of acrylic polymer (A-2) having a particle size of 320 nm was obtained.
The glass transition temperature of the polymer that can be formed from the above monomer excluding diallyl phthalate is −36.7 ° C.

製造例3:高Tgポリマー(B−1)の水性分散体の合成
攪拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却管を備え、窒素ガスで置換した反応容器にイオン交換水(初期仕込み分:354部)を仕込んだ。
モノマー(アクリル酸2−エチルヘキシル:220部、アクリル酸ブチル:300部、メタクリル酸メチル:455部、アクリル酸:15部、アクリルアマイド:10部)、界面活性剤[エレミノールNHS20(*3)20%水溶液:50部、エマルゲンA−60(*4)20%水溶液:50部]、イオン交換水(滴下分:397部)を滴下槽に仕込み、混合攪拌し乳化し、乳化プレエマルジョンを得た。
この乳化プレエマジョンの5%分(75部)を初期分割分として、反応容器に仕込んだ。
反応容器内温を65℃に昇温した後、重合開始剤(過硫酸アンモニウム 5%水溶液:80部及び重亜硫酸ナトリウム 2.5%水溶液:100部)の各々、10%を添加し、反応開始させた。
反応開始5分後から乳化プレエマルジョンの残り95%の滴下を開始した。
内温を70℃に保ち3時間かけて連続的に滴下し、更にその温度で2時間反応した。
重合開始剤(残りの90%)も乳化プレエマルジョンの滴下と同時に連続滴下した。
反応率が99%以上になったことを確認し、冷却後アンモニア水(9部)でpH調整した。
150メッシュの濾布で濾過し、不揮発分:49.9%、粘度(BH型回転粘度計、No3ローター 20rpm):1500mPa・s、粒子径:230nm,ガラス転移温度:5.4℃のアクリル系ポリマー(B−1)の水性分散体を得た。
*3 ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩 三洋化成(株)製
*4 ポリオキシエチレンジスチレン化フェニールエーテル 花王(株)製
Production Example 3 Synthesis of Aqueous Dispersion of High Tg Polymer (B-1) Ion-exchanged water (initial charge: 354 parts) in a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and reflux condenser and replaced with nitrogen gas ).
Monomer (2-ethylhexyl acrylate: 220 parts, butyl acrylate: 300 parts, methyl methacrylate: 455 parts, acrylic acid: 15 parts, acrylic amide: 10 parts), surfactant [eleminol NHS20 (* 3) 20% Aqueous solution: 50 parts, Emulgen A-60 (* 4) 20% aqueous solution: 50 parts] and ion-exchanged water (dropped portion: 397 parts) were charged into a dropping tank, mixed, stirred and emulsified to obtain an emulsified pre-emulsion.
5% (75 parts) of this emulsified pre-emulsion was charged into the reaction vessel as an initial division.
After raising the temperature inside the reaction vessel to 65 ° C., 10% of each of a polymerization initiator (ammonium persulfate 5% aqueous solution: 80 parts and sodium bisulfite 2.5% aqueous solution: 100 parts) was added to initiate the reaction. It was.
The dripping of the remaining 95% of the emulsified pre-emulsion was started 5 minutes after the start of the reaction.
The internal temperature was kept at 70 ° C., and the solution was continuously added dropwise over 3 hours, and further reacted at that temperature for 2 hours.
The polymerization initiator (remaining 90%) was also added dropwise simultaneously with the addition of the emulsified pre-emulsion.
After confirming that the reaction rate reached 99% or higher, the pH was adjusted with aqueous ammonia (9 parts) after cooling.
Filtration through a 150 mesh filter cloth, non-volatile content: 49.9%, viscosity (BH type rotational viscometer, No3 rotor 20 rpm): 1500 mPa · s, particle size: 230 nm, glass transition temperature: 5.4 ° C. acrylic system An aqueous dispersion of polymer (B-1) was obtained.
* 3 Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. * 4 Polyoxyethylene distyrenated phenyl ether manufactured by Kao Corporation

実施例1
低Tg既架橋ポリマー(A−1)の水性分散体と高Tgポリマー(B−1)の水性分散体を、ポリマー(A−1)/ポリマー(B−1)が98:2の重量比となるように混合し、固形分約54.4%の弾性塗料用バインダーの水性分散体とした。
Example 1
An aqueous dispersion of a low Tg cross-linked polymer (A-1) and an aqueous dispersion of a high Tg polymer (B-1) were mixed with a weight ratio of polymer (A-1) / polymer (B-1) of 98: 2. Thus, an aqueous dispersion of a binder for elastic paint having a solid content of about 54.4% was obtained.

塗料化処方
別途、炭酸カルシウム等を混合し下記ミルベースを得た。
1)ミルベース
炭酸カルシウム(NS#100 日東粉化工業(株)製) : 713部
酸化チタン (タイペークCR97 石原産業(株)製) : 37部
分散剤 (サンスパールPS−2 三洋化成(株)製) : 10部
消泡剤 (SNデフォーマー364 サンノプコ(株)製) : 6部
25%アンモニア水 : 5部
水 : 229部
Separately from the paint formulation, calcium carbonate or the like was mixed to obtain the following mill base.
1) Mill base Calcium carbonate (NS # 100, manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.): 713 parts Titanium oxide (Taipeku CR97, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.): 37 parts Dispersant (Sunspear PS-2, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) ): 10 parts Antifoaming agent (SN deformer 364 manufactured by San Nopco): 6 parts 25% ammonia water: 5 parts Water: 229 parts

上記弾性塗料用バインダー、ミルベース等を混合し、下記弾性塗料を得た。
2)弾性塗料
弾性塗料用バインダーの水性分散体 : 100部
ミルベース : 119部
酸化亜鉛 : 0.5部
増粘剤(プライマールASE−60 日本アクリル化学(株)製) : 2部
25%アンモニア水 : 1部
消泡剤(SNデフォーマー1070 サンノプコ(株)製) : 0.5部
The above elastic paint binder, mill base and the like were mixed to obtain the following elastic paint.
2) Elastic paint Aqueous dispersion of binder for elastic paint: 100 parts Mill base: 119 parts Zinc oxide: 0.5 parts Thickener (Primal ASE-60 manufactured by Nippon Acrylic Chemical Co., Ltd.): 2 parts 25% ammonia water : 1 part Antifoaming agent (SN deformer 1070 San Nopco Co., Ltd.): 0.5 part

得られた弾性塗料について、各種評価をした。結果を表1に示す。
1)塗膜の破断伸度
剥離紙に弾性塗料を約1mm(乾燥厚み)になる様に塗布し、常温下7日間乾燥した。
JIS A−6021に則して、単離した塗膜の−20℃における破断伸度を求めた。
2)トップコート塗膜との密着性
市販溶剤型シーラーを塗布した市販フレキシブルスレート板に、弾性塗料を約1mm(乾燥厚み)になる様に塗布し、常温下1日間乾燥した。
得られた弾性塗膜上に、市販溶剤型トップコート用塗料を塗布し、常温下1日間乾燥し、弾性塗膜との界面にまで達するようにトップコート塗膜を1mm角の碁盤目の切れ込みを入れ、セロハンテープでトップコート塗膜の密着性を評価した。
Various evaluation was performed about the obtained elastic coating material. The results are shown in Table 1.
1) Elongation at break of coating film An elastic coating was applied to the release paper to a thickness of about 1 mm (dry thickness) and dried at room temperature for 7 days.
According to JIS A-6021, the elongation at break of the isolated coating film at -20 ° C was determined.
2) Adhesiveness with the topcoat coating film An elastic coating was applied to a commercially available flexible slate plate coated with a commercially available solvent-type sealer to a thickness of about 1 mm (dry thickness) and dried at room temperature for 1 day.
A commercially available solvent-type topcoat paint is applied onto the obtained elastic coating, dried at room temperature for 1 day, and the topcoat coating is cut into 1 mm square grids to reach the interface with the elastic coating. And the adhesion of the top coat film was evaluated with a cellophane tape.

実施例2〜4、比較例1〜2
表1に示すように、低Tg既架橋ポリマー(A−1)と高Tgポリマー(B−1)との混合比を変更した以外は、実施例1と同様に弾性塗料を作成し、同様に評価した。
Examples 2-4, Comparative Examples 1-2
As shown in Table 1, an elastic paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the low Tg precrosslinked polymer (A-1) and the high Tg polymer (B-1) was changed. evaluated.

実施例5〜8、比較例3〜4
表2に示すように、低Tg既架橋ポリマー(A−2)と高Tgポリマー(B−1)とを混合し、実施例1と同様に弾性塗料を作成し、同様に評価した。
Examples 5-8, Comparative Examples 3-4
As shown in Table 2, the low-Tg precrosslinked polymer (A-2) and the high-Tg polymer (B-1) were mixed, and an elastic paint was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner.

Figure 2006199841
Figure 2006199841

Figure 2006199841
Figure 2006199841

Claims (7)

一分子中にエチレン性不飽和二重結合を1個する単官能モノマーであって、ガラス転移温度が−55〜−30℃のポリマーを形成し得る単官能モノマー(a1)99.0〜99.99重量%と、一分子中にエチレン性不飽和二重結合を2個以上有する多官能モノマー(a2)0.01〜1.0重量%とを水性媒体中で共重合してなる低Tg既架橋ポリマー(A)の水性分散体、及びガラス転移温度が0〜25℃の高Tgポリマー(B)の水性分散体を、低Tg既架橋ポリマー(A)/高Tgポリマー(B)=85/15〜99/1の重量比で含有することを特徴とする弾性塗料用バインダー。 A monofunctional monomer having one ethylenically unsaturated double bond in one molecule and capable of forming a polymer having a glass transition temperature of −55 to −30 ° C. (a1) 99.0 to 99. 99% by weight and 0.01 to 1.0% by weight of a polyfunctional monomer (a2) having two or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule are copolymerized in an aqueous medium. An aqueous dispersion of the crosslinked polymer (A) and an aqueous dispersion of the high Tg polymer (B) having a glass transition temperature of 0 to 25 ° C. are obtained by converting the low Tg precrosslinked polymer (A) / high Tg polymer (B) = 85 / A binder for elastic paints, which is contained at a weight ratio of 15 to 99/1. 単官能モノマー(a1)が、(メタ)アクリロニトリルを含有することを特徴とする請求項1記載の弾性塗料用バインダー。 The binder for elastic paints according to claim 1, wherein the monofunctional monomer (a1) contains (meth) acrylonitrile. 単官能モノマー(a1)と多官能モノマー(a2)の合計100重量%中に、(メタ)アクリロニトリルが1〜20重量%含まれることを特徴とする請求項2記載の弾性塗料用バインダー。 The binder for elastic paints according to claim 2, wherein 1 to 20% by weight of (meth) acrylonitrile is contained in 100% by weight of the total of the monofunctional monomer (a1) and the polyfunctional monomer (a2). 請求項1ないし3いずれか記載の弾性塗料用バインダーを含有することを特徴とする弾性塗料。 An elastic paint comprising the elastic paint binder according to any one of claims 1 to 3. 無機フィラーをさらに含有することを特徴とする請求項4記載の弾性塗料。 The elastic paint according to claim 4, further comprising an inorganic filler. 無機フィラーが、着色顔料である酸化チタン、酸化亜鉛及び体質顔料である炭酸カルシウム、クレーからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項5記載の弾性塗料。 6. The elastic paint according to claim 5, wherein the inorganic filler is at least one selected from the group consisting of titanium oxide as a color pigment, zinc oxide, calcium carbonate as an extender pigment, and clay. 低Tg既架橋ポリマー(A)と高Tgポリマー(B)との合計100重量部に対して、無機フィラーを0.1〜200重量部含有することを特徴とする請求項5又は6記載の弾性塗料。 The elasticity according to claim 5 or 6, comprising 0.1 to 200 parts by weight of an inorganic filler with respect to a total of 100 parts by weight of the low Tg cross-linked polymer (A) and the high Tg polymer (B). paint.
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