JP2006176488A - 相分離1液性接着剤組成物 - Google Patents
相分離1液性接着剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006176488A JP2006176488A JP2004382800A JP2004382800A JP2006176488A JP 2006176488 A JP2006176488 A JP 2006176488A JP 2004382800 A JP2004382800 A JP 2004382800A JP 2004382800 A JP2004382800 A JP 2004382800A JP 2006176488 A JP2006176488 A JP 2006176488A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive composition
- water
- molecule
- meth
- acidic group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
【課題】歯科臨床のウ蝕治療において、エッチング、プライミングおよびボンディングの3機能を有し(オール・イン・ワン)、1液性1ステップ型という簡単な操作で歯牙のエナメル質および象牙質に歯科用コンポジットレジンやレジンセメントを強固に接着させうる、1液性接着剤組成物を提供すること。
【解決手段】室温で本質的に不均一溶液でなる1液性接着剤組成物であって、その構成成分が分子内に酸性基を有するラジカル重合性単量体、分子内に酸性基を含有しないラジカル重合性単量体、光重合開始剤、水および有機溶剤から成る組成物であって、該1液性接着剤組成物が分子内に酸性基を含有しない水溶性フィルム形成剤を実質的に含有しないことを特徴とする1液性接着剤組成物であること。
Description
従来、酸性基を有する接着性モノマーと水溶性重合開始剤および水から成る均一溶液は、2ステップ型の接着システムのセルフエッチングプライマーの接着効果は高いものの1ステップ型の1液性接着剤組成物で使用した場合は歯質接着性が低いという問題がある。
従来、水を含有し均一溶液でなる1液性接着剤組成物は、均一溶液のため水や水溶性有機溶剤をエアーブローによって分離除去することは困難となり、歯質への接着強さが低下する。
従来、分子内に酸性基を有するラジカル重合性単量体、水溶性フィルム形成剤、水および硬化剤を含み均一溶液でなる接着剤組成物では、水溶性フィルム形成剤である2−ヒドロキシエチルメタクリレートの光重合性が低く接着剤層から溶出すること、さらに重合してもそのポリマーは吸水量が多いため接着剤層の凝集力が低下して接着強さが低いという問題がある。
さらに2−ヒドロキシエチルメタクリレートは皮膚感作性を有するため生体材料の成分として適していないという問題がある。
従来、分子内に酸性基を有するラジカル重合性単量体、酸性基を含有しないラジカル重合性単量体、光重合開始剤、および水を含む1液性接着剤組成物を含み均一溶液でなる接着剤組成物であって、2−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび/または2−ヒドロキシ−1,3−ジメタクリロイルオキシプロパンなどの水溶性フィルム形成剤を含む1液性接着剤組成物では、接着剤層の凝集力が低下し、また長期的に接着剤層が吸水膨潤するため、接着強さが低くなるという問題がある。従来、分子内に酸性基を有するラジカル重合性単量体、重合開始剤、還元剤および水を含む組成物を均一な乳濁液として使用する場合、さらに該組成物に水溶性有機溶剤を加えて均一透明な溶液で使用した接着剤組成物では、還元剤の特に水溶性還元剤のN−フェニルグリシン・ナトリウムやp−トルエンスルフィン酸ナトリウムが酸性基を有するラジカル重合性単量体と反応してゲル化する問題があるため、該水溶性還元剤を分割して塗布用のスポンジに予め含浸させて使用前に混合するため、操作が煩雑でしかも接着強さが著しく低い問題がある。
6−MHPA:6−メタクリロキシヘキシルホスホノアセテート
6−MHPP:6−メタクリロキシヘキシル−3−ホスホノプロピオネート
4−MET:4−メタクリロキシエチルトリメリット酸
4−META:4−メタクリロキシエチルトリメリット酸無水物
4−AET:4−アクリロキシエチルトリメリット酸
4−AETA:4−アクリロキシエチルトリメリット酸無水物
Bis−GMA:ビスフェノールA−ジグリシジルメタクリレート、
UDMA:ジメタクリロキシエチル−2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジウレタン
TEGDMA:トリエチレングリコールジメタクリレート
HEMA:2−ヒドロキシエチルメタクリレート
GDMA:2−ヒドロキシ−1,3−ジメタクリロイルオキシプロパン
CQ:カンファーキノン
TBPO:2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
BTBPO:ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド
4−MABE:4−ジメチルアミノ安息香酸エチル
BPBA:1−ベンジル−5−フェニルバルビツール酸
TMBA:1,3,5−トリメチルバルビツール酸
Butyl−Tin:ジ−n−ブチル錫ジラウレート
NPG−Na:N−フェニルグリシン・ナトリウム
p−TSNa:p−トルエンスルフィン酸ナトリウム
R−972:超微粒子シリカフィラー(平均粒子径:0.18μm)
OX−50:超微粒子シリカフィラー(平均粒子径:0.4μm)
PRGフィラー:プレフォームドグラスアイオノマーフィラー=フルオロアルミノシリケートガラスとポリアルケン酸と水中で酸一塩基反応させ生成したグラスアイオノマー反応ゲルを乾燥して製造したフィラー
MeHQ:ハイドロキノンモノメチルエーテル
BHT:ブチル化ヒドロキシトルエン
本発明の1液性接着剤組成物を1ステップ型の1液性歯科用ボンディング剤の態様で実施するにあたり、ラジカル重合性単量体の中でも(A)リン酸基を有するラジカル重合性単量体として6−MHPAおよび6−MHPP、カルボキシル基を分子内に有するラジカル重合性単量体として4−MET、カルボキシル基の無水物を分子内に有するラジカル重合性単量体として4−META、(B)分子内に酸性基を含有しないラジカル重合性単量体としてBis−GMA、UDMA、およびTEGDMA、(C)光重合開始剤としてCQ、光重合促進剤として4−MABE、(D)水として蒸留水、(E)有機溶剤としてアセトン、水溶性フィルム形成剤としてHEMA、および全ての組成物中に重合禁止剤としてMeHQをラジカル重合性単量体総量に対して1000ppm添加して、表1に示す組成で混合して調製した。ここで、液の調製は暗室にて、表1の各成分を必要量計量してミキサーで混合して調製した。溶解度の低い化合物は、水以外の成分を含む組成液に配合して、必要に応じて40〜50℃恒温槽に5〜24時間に放置して溶解させた後ミキサーで混合して調製した。
溶液の混合調製後、1液性接着剤組成物をガラス瓶に入れ、暗室の赤外ランプで混合溶液の性状を「均一」か「不均一」を目視により判定した。溶液全体が均一で透明な液以外は不均一と判定した。フィラーを含む場合は、フィラーを混合する前の液の性状で判定した。
歯質は人歯に換えて新鮮抜去牛前歯を用いその歯根部を削除して歯髄除去後、エポキシ樹脂包埋して用いた。同牛歯の唇面エナメル質および象牙質を耐水研磨紙80番で注水下研磨後、続いて600番で注水下研磨した。研磨した歯面を油分のない圧搾エアーで乾燥し、直径4mmの穴をあけた両面テープを貼りつけ接着面を規定した。次に1液1ステップ型歯科用1液性接着剤組成物の入ったボトルを軽く振ったのち目皿に滴下し、マイクロブラシで接着規定面に塗布し、10秒間こするように処理した後、油分のない弱い圧搾エアーを5秒間ブローして揮発成分を蒸発させ、ボンディング剤を歯面上に薄く広げた。続いて松風グリップライトII[(株)松風社製]で10秒間光照射した。その後、直径4mm、高さ2mmのプラスティックモールドを接着規定面枠に固定し、モールド内に光重合型コンポジットレジン「ビューティフィル」[(株)松風社製]を填入した。次いでカバーガラスで空気を遮断し松風グリップライトIIで30秒間光照射しコンポジットレジンを光硬化後、モールドを除去して接着試験体を作製した。37℃蒸留水中24時間浸漬後、同試験体を剪断接着強さ用冶具にセットし、インストロン万能試験機(インストロン5567、インストロン社)を用い、クロスヘッドスピード1mm/minにて剪断接着強さを測定して、n=5の平均値を求めた。1ステップ型光重合型ボンディング剤の組成と接着試験の結果を表1に示す。
本発明の1液性接着剤組成物を1ステップ型の1液性歯科用ボンディング剤の態様で実施した。分子内に酸性基を有するラジカル重合性単量体、分子内に酸性基を含有しないラジカル重合性単量体、光重合開始剤、水、アセトン、超微粒子フィラー(アエロジルR−972:日本アエロジル社製)、水溶性フィルム形成剤のHEMA、および水溶性還元剤であるN−フェニルグリシン・ナトリウム(NPG−Na)およびp−トルエンスルフィン酸ナトリウム(p−TSNa)から成り、全ての組成物中に重合防止剤としてMeHQをラジカル重合性単量体総量に対して1000ppm添加して、実施例1に準じて表2に示す組成で混合して1液性接着剤組成物を調製して接着試験を行った。混合溶液の性状は実施例1に準じて判定した。結果を表2に示す。
本発明の1液性接着剤組成物を1ステップ型の1液性光重合性ボンディング剤として、表3に示す組成物を調製して、実施例1に順じて接着試験を行った。混合溶液の性状は実施例1に準じて判定した。結果を表3に示す。
本発明の1液性接着剤組成物を1ステップ型の1液性光重合性ボンディング剤として、実施例1に準じて表4に示す組成物を調製して、実施例1に順じて接着試験を行った。混合溶液の性状は実施例1に準じて判定した。結果を表4に示す。
本発明の1液性接着剤組成物を1ステップ型の1液性光重合性ボンディング剤として、表5に示す組成物を実施例1に準じて調製して、実施例1に順じて接着試験を行った。重合防止剤はMeHQを1500ppm添加した。混合溶液の性状は実施例1に準じて判定した。結果を表5に示す。
本発明の1液性接着剤組成物を1ステップ型の1液性光重合性ボンディング剤としての態様で検討するにあたり、表6に示す組成物を実施例1に準じて調製して、実施例1に順じて接着試験を行った。重合防止剤はブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を1500ppm添加した。混合溶液の性状は実施例1に準じて判定した。結果を表6に示す。
本発明の1液性接着剤組成物を1ステップ型の1液性光重合性ボンディング剤として、表7に示す組成物を実施例1に準じて調製して、実施例1に順じて接着試験を行った。重合防止剤はBHTを1500ppm添加した。混合溶液の性状は実施例1に準じて判定した。結果を表7に示す。
a:6−MHPA、b:6−MHPP、c:4−MET、d:Bis−GMA/TEGDMA=60/40(重量%)、e:TBPO、f:蒸留水、g:アセトン、h:アエロジルR−972
本発明の歯科用1液性接着剤組成物を光重合性ボンディング剤としての態様で使用し、表8に示す組成物を実施例1に準じて調製して、実施例1の接着試験方法に準じて歯質接着性を検討した。重合防止剤はMeHQを1500ppm添加した。混合溶液の性状は実施例1に準じて判定した。結果を表8に示す。
実施例12の組成物の超微粒子フィラーのアエロジルR−972をアエロジルOX−50に置換して1液性接着剤組成物を実施例1に準じて調製した。重合防止剤はMeHQを1500ppm添加した。混合溶液の性状は実施例1に準じて判定した結果、「不均一」であった。該接着剤組成物を使用して、実施例12に準じてエナメル質または象牙質の接着面に塗布後光重合して接着処理を行なった。さらに、ステンレス棒(直径5ミリ、長さ12ミリ)の接着面を酸化アルミニウム粉末を吹き付けてサンドブラスト処理を行った。続いて歯科用レジンセメントのインパーバデュアル[(株)松風社製]を説明書に順じて粉材と液材をスパチュラで練和し、その練和泥を介在させて上記の接着処理済の歯面にステンレス棒を接合させ、荷重2009を負荷させて、接着界面からはみ出した練和泥をブレードで除去した。続いて接着界面に斜めから松風グリップライトII[(株)松風社製]で20秒間光照射した。その後、剪断接着強さ試験は同試験体を37℃蒸留水中24時間浸漬後、インストロン万能試験機(インストロン5567、インストロン社)を用い、クロスヘッドスピード1mm/minにて測定し、n=7の平均値を求めた。その結果、エナメル質−ステンレス棒の接着強さは20.3MPa、象牙質−ステンレス棒の接着強さは19.6MPaを示した。
実施例12の組成物の超微粒子フィラーのアエロジルR−972をアエロジルOX−50に置換して、さらにPRGフィラー(=プレフォームドグラスアイオノマーフィラー:粒径5μm)1重量部を加えて1液性接着剤組成物を実施例1に準じて調製した。重合防止剤はMeHQを1500ppm添加した。混合溶液の性状は実施例1に準じて判定した結果、「不均一」であった。該接着剤組成物を使用して、実施例12に準じてエナメル質および象牙質への接着試験を行った。一方、比較として2ステップの歯科用接着剤「インパーバフルオロボンド」[(株)松風社製]を用いて、その使用説明書に準じて使用して接着試験を行った。
その結果、インパーバフルオロボンドは、2液性セルフエッチングプラマー処理、および光重合ボンディング剤からなる2ステップのため操作が煩雑で歯面処理時間が45秒であったのに対して、本発明の1液性接着剤組成物では、1液1ステップできわめて操作が簡単で歯面処理時間も26秒に短縮された。また、インパーバフルオロボンドでは、エナメル質接着強さは17.4MPaおよび象牙質接着強さは20.1MPaを示した。これに対し、本発明の1液性接着剤組成物では、エナメル質接着強さは21.5MPaおよび象牙質接着強さは20.3MPaを示し、1液1ステップの簡単な操作性に加えて、2ステップボンドと同等以上の強力な接着強さを示した。
Claims (3)
- 構成成分が(A)分子内に酸性基を有するラジカル重合性単量体、(B)分子内に酸性基を含有しないラジカル重合性単量体、(C)光重合開始剤、(D)水、(E)有機溶剤から成り、室温で本質的に不均一溶液でなる1液性接着剤組成物であって、分子内に酸性基を含有しない水溶性フィルム形成剤を実質的に含有しないことを特徴とする1液性接着剤組成物。
- (A)分子内に酸性基を有するラジカル重合性単量体が、リン酸基、カルボキシル基又はカルボキシル基の無水物基を分子内に有するラジカル重合性単量体の1以上の混合系でなる請求項1記載の1液性接着剤組成物。
- 該1液性接着剤組成物が実質的に含有しないとする、分子内に酸性基を含有しない水溶性フィルム形成剤が、2−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび2−ヒドロキシ−1,3−ジメタクリロイルオキシプロパンである請求項1〜4記載の1液性接着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004382800A JP4606874B2 (ja) | 2004-12-22 | 2004-12-22 | 相分離1液性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004382800A JP4606874B2 (ja) | 2004-12-22 | 2004-12-22 | 相分離1液性接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006176488A true JP2006176488A (ja) | 2006-07-06 |
JP4606874B2 JP4606874B2 (ja) | 2011-01-05 |
Family
ID=36730934
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004382800A Expired - Fee Related JP4606874B2 (ja) | 2004-12-22 | 2004-12-22 | 相分離1液性接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4606874B2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008201726A (ja) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Tokuyama Dental Corp | 歯科用接着性組成物 |
WO2010008077A1 (ja) * | 2008-07-17 | 2010-01-21 | クラレメディカル株式会社 | Led光源に好適な重合性組成物 |
JP2011219407A (ja) * | 2010-04-08 | 2011-11-04 | Sun Medical Co Ltd | 歯科用接着性組成物およびキット |
JP2012180310A (ja) * | 2011-03-02 | 2012-09-20 | Tokuyama Dental Corp | 歯科コンポジットレジン用接着材 |
EP2123246A4 (en) * | 2007-02-19 | 2014-01-08 | Tokuyama Dental Corp | ADHESIVE COMPOSITION FOR DENTAL USE |
WO2016002949A1 (ja) * | 2014-07-04 | 2016-01-07 | 株式会社トクヤマデンタル | 接着方法、接着用キットおよび接着材 |
JP2016027041A (ja) * | 2014-07-04 | 2016-02-18 | 株式会社トクヤマデンタル | ポリアリールエーテルケトン樹脂材料用接着材 |
JP2016145327A (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-12 | 株式会社トクヤマデンタル | ポリアリールエーテルケトン樹脂複合体材料用接着性組成物 |
JP2017200881A (ja) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 株式会社ジーシー | 歯科用接着剤セット |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000044421A (ja) * | 1998-05-28 | 2000-02-15 | San Medical Kk | 歯科接着性組成物 |
US6147137A (en) * | 1998-09-10 | 2000-11-14 | Jeneric/Pentron Incorporated | Dental primer and adhesive |
JP2003073218A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-12 | Gc Corp | 歯科用接着性組成物 |
WO2004100900A1 (en) * | 2003-05-13 | 2004-11-25 | Dentsply International Inc. | Dental adhesive compositions and methods |
JP2005289961A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-10-20 | Shiyoufuu:Kk | 微小カプセルを含有する硬化性組成物 |
JP2006076973A (ja) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | Tokuyama Corp | 歯質接着用の光重合型接着剤 |
JP2007520465A (ja) * | 2003-12-23 | 2007-07-26 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 一液型自己エッチング自己プライマー処理の歯科用接着剤組成物 |
-
2004
- 2004-12-22 JP JP2004382800A patent/JP4606874B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000044421A (ja) * | 1998-05-28 | 2000-02-15 | San Medical Kk | 歯科接着性組成物 |
US6147137A (en) * | 1998-09-10 | 2000-11-14 | Jeneric/Pentron Incorporated | Dental primer and adhesive |
JP2003073218A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-12 | Gc Corp | 歯科用接着性組成物 |
WO2004100900A1 (en) * | 2003-05-13 | 2004-11-25 | Dentsply International Inc. | Dental adhesive compositions and methods |
JP2007520465A (ja) * | 2003-12-23 | 2007-07-26 | デンツプライ デトレイ ゲー.エム.ベー.ハー. | 一液型自己エッチング自己プライマー処理の歯科用接着剤組成物 |
JP2005289961A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-10-20 | Shiyoufuu:Kk | 微小カプセルを含有する硬化性組成物 |
JP2006076973A (ja) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | Tokuyama Corp | 歯質接着用の光重合型接着剤 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2123246A4 (en) * | 2007-02-19 | 2014-01-08 | Tokuyama Dental Corp | ADHESIVE COMPOSITION FOR DENTAL USE |
JP2008201726A (ja) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Tokuyama Dental Corp | 歯科用接着性組成物 |
WO2010008077A1 (ja) * | 2008-07-17 | 2010-01-21 | クラレメディカル株式会社 | Led光源に好適な重合性組成物 |
JP5604299B2 (ja) * | 2008-07-17 | 2014-10-08 | クラレノリタケデンタル株式会社 | Led光源に好適な重合性組成物 |
JP2011219407A (ja) * | 2010-04-08 | 2011-11-04 | Sun Medical Co Ltd | 歯科用接着性組成物およびキット |
JP2012180310A (ja) * | 2011-03-02 | 2012-09-20 | Tokuyama Dental Corp | 歯科コンポジットレジン用接着材 |
WO2016002949A1 (ja) * | 2014-07-04 | 2016-01-07 | 株式会社トクヤマデンタル | 接着方法、接着用キットおよび接着材 |
JP2016027041A (ja) * | 2014-07-04 | 2016-02-18 | 株式会社トクヤマデンタル | ポリアリールエーテルケトン樹脂材料用接着材 |
US10285914B2 (en) | 2014-07-04 | 2019-05-14 | Tokuyama Dental Corporation | Bonding method, bonding kit, and bonding material |
JP2016145327A (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-12 | 株式会社トクヤマデンタル | ポリアリールエーテルケトン樹脂複合体材料用接着性組成物 |
JP2017200881A (ja) * | 2016-05-02 | 2017-11-09 | 株式会社ジーシー | 歯科用接着剤セット |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4606874B2 (ja) | 2011-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9066852B2 (en) | Dental adhesive primer composition | |
US8053487B2 (en) | Multifunctional acrylates used as cross-linkers in dental and biomedical self-etching bonding adhesives | |
Bolhuis et al. | Contraction stress and bond strength to dentinfor compatible and incompatible combinations of bonding systems and chemical and light-cured core build-up resin composites | |
CA2926060C (en) | Dental adhesive kit | |
EP1462079B1 (en) | Dental composition | |
AU2016365959A1 (en) | Dental adhesive | |
EP3782598A1 (en) | Adhesive composition for dental use | |
JP5325633B2 (ja) | 2液型の歯科用接着剤 | |
JP4606874B2 (ja) | 相分離1液性接着剤組成物 | |
JP5162137B2 (ja) | 多官能性親水性重合性単量体含有組成物 | |
JPH05132409A (ja) | 光硬化性歯科用修復材組成物 | |
JP4822314B2 (ja) | pH調整接着剤組成物 | |
JP5162138B2 (ja) | 多官能性親水性重合性単量体含有組成物 | |
JP5271764B2 (ja) | 歯科用充填キット | |
JP2019064937A (ja) | 新規反応性有機シラン化合物およびそれらを含有する医科歯科用硬化性組成物 | |
JP2018172334A (ja) | 新規耐酸性シランカップリング剤およびそれらを含有する医科歯科用硬化性組成物 | |
WO2009097152A1 (en) | Multifunctional acrylates used as cross-linkers in dental and biomedical self-etching bonding adhesives | |
JP5124224B2 (ja) | 歯科用接着性組成物 | |
JP2021054793A (ja) | 低感水性自己接着性歯科用コンポジットレジン | |
JP4291538B2 (ja) | 歯科用接着性組成物およびキット | |
JP2008189580A (ja) | 多官能性親水性重合性単量体含有組成物 | |
JP7162518B2 (ja) | 歯科用組成物 | |
JP7023053B2 (ja) | ウレトジオン基を含有するカップリング性有機化合物および、それらを含む医科歯科用硬化性組成物 | |
JP4514469B2 (ja) | 2液型の無柱エナメル質用接着剤 | |
JP6932433B2 (ja) | 保護アミノ基を含有する耐酸性有機化合物および、それらを含有する医科歯科用硬化性組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061218 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100422 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100618 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100721 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100802 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101005 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101006 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4606874 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131015 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131015 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |