JP2006117629A - 平版印刷版原版および平版印刷方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 特定部分構造ならびにpKaが11以下の酸基、該酸基の誘導体および該酸基を発生する基から選ばれる少なくとも1つの基を有する化合物(A)、化合物(A)を含有する画像記録材料、支持体上に赤外線吸収剤およびスピロピラン、ナフトピラン、スピロオキサジン、フルギド、クロメン、ジアリールエテン化合物および前記化合物(A)などのフォトクロミック化合物を含有する画像記録層を有する平版印刷版原版および該平版印刷版原版を用いる平版印刷方法。
【選択図】 なし
Description
この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層(画像記録層)を設けてなる平版印刷版原版(PS版)が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、リスフィルム等の原画を通した露光を行った後、画像部の画像記録層を残存させ、非画像部の画像記録層をアルカリ性現像液または有機溶剤によって溶解して除去することで親水性の支持体の表面を露出させる方法により製版を行って、平版印刷版を得ている。
機上現像の具体的方法としては、例えば、湿し水、インキ溶剤または湿し水とインキとの乳化物に溶解しまたは分散することが可能な画像記録層を有する平版印刷版原版を用いる方法、印刷機のローラー類やブランケット胴との接触により、画像記録層の力学的除去を行う方法、湿し水、インキ溶剤等の浸透によって画像記録層の凝集力または画像記録層と支持体との接着力を弱めた後、ローラー類やブランケット胴との接触により、画像記録層の力学的除去を行う方法が挙げられる。
なお、本発明においては、特別な説明がない限り、「現像処理工程」とは、印刷機以外の装置(通常は自動現像機)を使用し、液体(通常はアルカリ性現像液)を接触させることにより、平版印刷版原版の赤外線レーザー未露光部分を除去し、親水性支持体表面を露出させる工程を指し、「機上現像」とは、印刷機を用いて、液体(通常は印刷インキおよび/または湿し水)を接触させることにより、平版印刷版原版の赤外線レーザー未露光部分を除去し、親水性支持体表面を露出させる方法および工程を指す。
方法を採る必要があった。
従来の製版方法では、感光性の平版印刷版原版に対して、低照度から中照度で像様露光を行い、画像記録層における光化学反応による像様の物性変化によって画像記録を行う。これに対して、上述した高出力レーザーを用いる方法では、露光領域に極短時間に大量の光エネルギーを照射して、光エネルギーを効率的に熱エネルギーに変換させ、その熱により、画像記録層において化学変化、相変化、形態または構造の変化等の熱変化を起こさせ、その変化を画像記録に利用する。したがって、画像情報はレーザー光等の光エネルギーによって入力されるが、画像記録は光エネルギーに加えて熱エネルギーによる反応も加味された状態で行われる。通常、このような高パワー密度露光による発熱を利用した記録方式はヒートモード記録と呼ばれ、光エネルギーを熱エネルギーに変えることは光熱変換と呼ばれる。従って、このような画像記録層は感光−感熱層とも呼ばれる。
しかし、上記のような微粒子の単なる熱融着による合体で画像を形成させる方法は、良好な機上現像性を示すものの、画像強度が弱く、耐刷性が不十分であることがわかった。
持体上に、赤外線吸収剤とラジカル重合開始剤と重合性化合物とを含有する画像記録層(感光層)を設けた平版印刷版原版が記載されている。
しかし、印刷前に、現像処理工程を伴わない、機上現像型または無処理(無現像)型の平版印刷版原版では、印刷版を印刷機に取り付ける段階では、印刷版上に画像がなく、版の識別ができない。そのため、作業ミスを起こす場合もあった。特に、多色印刷において見当合わせの目印となるトンボ(レジスターマーク)が鮮明に描き込まれているかどうか判別できるか否かは印刷作業にとって重要である。本発明はこの課題を解決するものである。
1.下記一般式(I)で表される部分構造ならびにpKaが11以下の酸基、該酸基の誘導体および該酸基を発生する基から選ばれる少なくとも1つの基を有する化合物(A)。
3.さらに、赤外線吸収剤を含有する前記2に記載の画像記録材料。
4.支持体上に、前記化合物(A)を含有する画像記録層を有する平版印刷版原版。
5.支持体上に、(1)赤外線吸収剤および(2)前記化合物(A)を含有する画像記録層を有することを特徴とする平版印刷版原版。
7.支持体上に、(1)赤外線吸収剤および(2)フォトクロミック化合物を含有する画像記録層を有することを特徴とする平版印刷版原版。
9.前記(2)フォトクロミック化合物が、スピロピラン、ナフトピラン、スピロオキサジン、フルギド、クロメンおよびジアリールエテン化合物からなる群より選ばれることを特徴とする前記7または8に記載の平版印刷版原版。
11.画像記録層がミクロゲルを含有することを特徴とする前記4〜10のいずれかに記載の平版印刷版原版。
12.ミクロゲルがマイクロカプセルであることを特徴とする前記11に記載の平版印刷版原版。
14.前記4〜12のいずれかに記載の平版印刷版原版を、印刷機に装着し、赤外線レーザーで画像様に露光した後、又は赤外線レーザーで画像様に露光した後に印刷機に装着し、該平版印刷版原版に印刷インキと湿し水とを供給して、画像記録層の赤外線レーザー未露光部分を除去して印刷する平版印刷方法。
本発明の画像記録材料は、下記一般式(I)で表される部分構造ならびにpKaが11以下の酸基、該酸基の誘導体および該酸基を発生する基から選ばれる少なくとも1つの基を有する化合物(以下、化合物A、または、本発明の化合物と略記する場合がある。)を含有する。
アルキル基としては炭素原子数が1から20までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基を挙げることができ、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1−メチルブチル基、イソヘキシル基、2−エチルヘキシル基、2−メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、2−ノルボルニル基等を挙げることができる。これらの中では、炭素原子数1から12までの直鎖状、炭素原子数3から12までの分岐状、ならびに炭素原子数5から10までの環状のアルキル基がより好ましい。
ヘテロアリール環の好ましい例としては、ピロール環基、フラン環基、チオフェン環基、ベンゾピロール環基、ベゾフラン環基、ベンゾチオフェン環基、ピラゾール環基、イソキサゾール環基、イソチアゾール環基、インダゾール環基、ベンゾイソキサゾール環基、ベンゾイソチアゾール環基、イミダゾール環基、オキサゾール環基、チアゾール環基、ベンズイミダゾール環基、ベンズオキサゾール環基、ベンゾチアゾール環基、ピリジン環基、キノリン環基、イソキノリン環基、ピリダジン環基、ピリミジン環基、ピラジン環基、フタラジン環基、キナゾリン環基、キノキサリン環基、アシリジン環基、フェナントリジン環基、カルバゾール環基、プリン環基、ピラン環基、ピペリジン環基、ピペラジン環基、モルホリン環基、インドール環基、インドリジン環基、クロメン環基、シンノリン環基、アクリジン環基、フェノチアジン環基、テトラゾール環基、トリアジン環基、等が挙げられる。
また、複素環基は置換基を有していてもよく、ここで導入しうる置換基としては、水素原子以外の一価の非金属原子団からなる基が挙げられる。なお、そのような置換基の例としては、前述したアルキル基、置換アルキル基、ならびに、置換アルキル基における置換基として示したものを挙げることができる。
置換アルケニル基は、置換基がアルケニル基の水素原子と置き換わり結合したものであり、この置換基としては、上述の置換アルキル基における置換基が用いられ、一方アルケニル基は上述のアルケニル基を用いることができる。好ましい置換アルケニル基の例としては、以下に示す基等を挙げることができる。
す。
(1)フェノール性水酸基(−Ar−OH)
(2)スルホンアミド基(−SO2NH−R)
(3)置換スルホンアミド系酸基
〔−SO2NHCOR、−SO2NHSO2R、−CONHSO2R〕
(4)カルボン酸基(−CO2H)
(5)スルホン酸基(−SO3H)
(6)リン酸基(−OPO3H2)
具体例としては、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、テトラフルオロボレートイオン、スルホン酸イオン、スルフィン酸イオン、チオスルホン酸イオン、硫酸イオンが挙げられる。中でも安定性、反応性の面から、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、テトラフルオロボレートイオン、スルホン酸イオン、スルフィン酸イオン、カルボン酸イオンが好ましい。より好ましいものとして特開2001−343742号公報記載のカルボン酸イオン、特に好ましいものとして特開2002−148790号公報記載のカルボン酸イオンが挙げられる。
本発明の画像記録材料は、赤外線レーザーに対する感度を高めるため、赤外線吸収剤を含有することが好ましい。赤外線吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有している。本発明において使用される赤外線吸収剤は、波長760〜1200nmに吸収極大を有する染料または顔料である。
また、本発明の赤外線吸収色素の好ましい他の例としては、以下に例示するような特開2002−278057号公報記載の特定インドレニンシアニン色素が挙げられる。
Za-は、記録層塗布液の保存安定性から、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、およびスルホン酸イオンであり、特に好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、およびアリールスルホン酸イオンである。
また、特に好ましい他の例としてさらに、前記した特開2002−278057号公報に記載の特定インドレニンシアニン色素が挙げられる。
色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。これらの顔料のうち好ましいものはカーボンブラックである。
画像記録層の吸光度は、画像記録層に添加する赤外線吸収剤の量と画像記録層の厚みにより調整することができる。吸光度の測定は常法により行うことができる。測定方法としては、例えば、アルミニウム等の反射性の支持体上に、乾燥後の塗布量が平版印刷版として必要な範囲において適宜決定された厚みの画像記録層を形成し、反射濃度を光学濃度計で測定する方法、積分球を用いた反射法により分光光度計で測定する方法等が挙げられる。
本発明の画像記録材料の好ましい態様としては、平版印刷版原版が挙げられる。本発明の平版印刷版原版の画像記録層としては、(i)赤外線吸収剤および前記化合物Aを含有する態様、または、 (ii)赤外線吸収剤および(2)フォトクロミック化合物を含有する態様を好ましく挙げることができる。
本発明におけるフォトクロミック化合物としては、具体的には例えば、スピロピラン、ナフトピラン、スピロオキサジンなどのスピロピラン化合物、米国特許第4,882,438号、同4,960,678号、同5,130,058号、同5,106,998号明細書等に記載のフルギド化合物、クロメン化合物およびジアリールエテン化合物等が挙げられる。
本発明のフォトクロミック化合物は、1マイクロモル/m2〜10ミリモル/m2の範囲で使用することが好ましく、10マイクロモル/m2〜1ミリモル/m2の範囲で使用することが、さらに好ましい。この範囲で良好な視認性が得られる。
露光により湿し水および/またはインキに対する溶解性もしくは分散性が変化するか、または、露光により湿し水またはインキに対する親和性の異なる隣接層に対する接着性が変化する画像記録層を有し、画像露光後、印刷機上で湿し水および/またはインキを版面に供給することで現像しうる平版印刷版原版。
露光により湿し水またはインキに対する親和性が表面で変化する画像記録層を有し、画像露光後、画像記録層の除去を伴わず印刷可能な平版印刷版原版。
上記機上現像型および無処理(無現像型)平版印刷版原版の印刷画像形成要素として、本発明の画像記録層には、(A)ラジカル重合を利用する画像形成要素、及び(B)疎水化前駆体の熱融着や熱反応を利用する画像形成要素のいずれをも用いることができる。
ラジカル重合を利用する画像形成要素においては、本発明の画像記録層は、上記変色剤又は変色系に加えて、ラジカル重合性化合物、及びラジカル発生剤を含有する。
ラジカル重合系要素は、画像形成の感度が高いので、露光エネルギーを焼き出し画像形成に有効に分配することができ、大きい明度差の焼き出し画像を得るのにより好ましい。
本発明の画像記録層には、効率的な硬化反応を行うためラジカル重合性化合物(以下では単に重合性化合物ともいう)を含有させることが好ましい。本発明に用いることができるラジカル重合性化合物は、少なくとも一個のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、エチレン性不飽和結合を少なくとも1個、好ましくは2個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分野において広く知られるものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用いることができる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち2量体、3量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。モノマーおよびその共重合体の例と
しては、不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など)や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシル基やアミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能イソシアネート類或いはエポキシ類との付加反応物、および単官能若しくは、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン基や、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル或いはアミド類と単官能若しくは多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
(ただし、R4およびR5は、HまたはCH3を示す。)
感度の点では1分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、2官能以上が好ましい。また、画像部すなわち硬化膜の強度を高くするためには、3官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基(例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物)のものを併用することで
、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。
また、画像記録層中の他の成分(例えばバインダーポリマー、開始剤、着色剤等)との相溶性、分散性に対しても、付加重合化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、2種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基板や後述の保護層等の密着性を向上せしめる目的で特定の構造を選択することもあり得る。
本発明に用いられるラジカル重合開始剤としては、光、熱或いはその両方のエネルギーによりラジカルを発生し、重合性の不飽和基を有する化合物の重合を開始、促進する化合物を示す。本発明に使用できる重合開始剤としては、公知の熱重合開始剤や結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などが挙げられる。中でも、本発明において好適に用いられるラジカル重合開始剤は、熱エネルギーによりラジカルを発生する化合物である。以下、本発明で用いるラジカル重合開始剤についてより具体的に説明するが、かかるラジカル重合開始剤は、単独又は2種以上を併用して用いることができる。
6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−i−プロピルオキシスチリル)−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−ナトキシナフチル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−フェニルチオ−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−ベンジルチオ−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4,6−トリス(ジブロモメチル)−s−トリアジン、2,4,6−トリス(トリブロモメチル)−s−トリアジン、2−メチル−4,6−ビス(トリブロモメチル)−s−トリアジン、2−メトキシ−4,6−ビス(トリブロモメチル)−s−トリアジン等が挙げられる。
フェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス(o−
ブロモフェニル))4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス
(o,p−ジクロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス(o−クロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラ(m−メトキシフェニル)ビイジダゾール、2,2'−ビス(o,o'−ジクロロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス(o−ニトロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス(o−メチルフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール、2,2'−ビス(o−トリフルオロフェニル)−4,4',5,5'−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
記載の化合物、具体的には、下記の構造式で示される化合物が挙げられる。
上記式(RI−I)〜(RI−III)で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明のラジカル重合系画像記録層には、さらに、バインダーポリマー、界面活性剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機微粒子、低分子親水性化合物などの添加剤を、必要に応じて含有させることができる。以下、それらについて説明する。
本発明の画像記録層には、バインダーポリマーを含有させることができる。本発明に用
いることができるバインダーポリマーは、従来公知のものを制限なく使用でき、皮膜性を有する線状有機ポリマーが好ましい。このようなバインダーポリマーの例としては、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、天然ゴムが挙げられる。
分子の側鎖中にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例としては、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのポリマーであって、エステルまたはアミドの残基(−COORまたは−CONHRのR)がエチレン性不飽和結合を有するポリマーを挙げることができる。
アミド残基の具体例としては、−CH2 CH=CH2 、−CH2 CH2 −Y(式中、Yはシクロヘキセン残基を表す。)、−CH2 CH2 −OCO−CH=CH2 が挙げられる。
インキに対する溶解性または分散性を向上させるためには、バインダーポリマーは、親油的な方が好ましく、湿し水に対する溶解性または分散性を向上させるためには、バインダーポリマーは、親水的な方が好ましい。このため、本発明においては、親油的なバインダーポリマーと親水的なバインダーポリマーを併用することも有効である。
バインダーポリマーを合成する際に用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物開始剤等の公知の化合物を用いることができる。
に好ましい。この範囲で、良好な画像部の強度と画像形成性が得られる。
また、重合性化合物とバインダーポリマーは、質量比で1/9〜7/3となる量で用いるのが好ましい。
本発明において、画像記録層には、印刷開始時の機上現像性を促進させるため、および、塗布面状を向上させるために界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明に用いられる両性界面活性剤は、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミタゾリン類が挙げられる。
替えることもでき、本発明においては、それらの界面活性剤も用いることができる。
界面活性剤の含有量は、画像記録層の全固形分に対して、0.001〜10質量%であるのが好ましく、0.01〜7質量%であるのがより好ましい。
本発明の画像記録層には、画像記録層の製造中または保存中において(C)ラジカル重合性化合物の不要な熱重合を防止するために、少量の熱重合防止剤を添加するのが好ましい。
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、N−ニトロソ−N−フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩が好適に挙げられる。
熱重合防止剤の添加量は、画像記録層の全固形分に対して、約0.01〜約5質量%であるのが好ましい。
本発明の画像記録層には、酸素による重合阻害を防止するために、ベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で画像記録層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、画像記録層の全固形分に対して、約0.1〜約10質量%であるのが好ましい。
本発明の画像記録層は、機上現像性を向上させるために、可塑剤を含有してもよい。
可塑剤としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフタレート、オクチルカプリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジアリルフタレート等のフタル酸エステル類;ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリエチレングリコールジカプリル酸エステル等のグリコールエステル類;トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類;ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレエート等の脂肪族二塩基酸エステル類;ポリグリシジルメタクリレート、クエン酸トリエチル、グリセリントリアセチルエステル、ラウリン酸ブチル等が好適に挙げられる。
可塑剤の含有量は、画像記録層の全固形分に対して、約30質量%以下であるのが好ま
しい。
本発明の画像記録層は、画像部の硬化皮膜強度向上および非画像部の機上現像性向上のために、無機微粒子を含有してもよい。
無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、アルギン酸カルシウムまたはこれらの混合物が好適に挙げられる。これらは光熱変換性でなくても、皮膜の強化、表面粗面化による界面接着性の強化等に用いることができる。
無機微粒子は、平均粒径が5nm〜10μmであるのが好ましく、0.5〜3μmであるのがより好ましい。上記範囲であると、画像記録層中に安定に分散して、画像記録層の膜強度を十分に保持し、印刷時の汚れを生じにくい親水性に優れる非画像部を形成することができる。
上述したような無機微粒子は、コロイダルシリカ分散物等の市販品として容易に入手することができる。
無機微粒子の含有量は、画像記録層の全固形分に対して、20質量%以下であるのが好ましく、10質量%以下であるのがより好ましい。
本発明の画像記録層は、機上現像性向上のため、親水性低分子化合物を含有しても良い。親水性低分子化合物としては、例えば、水溶性有機化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類およびそのエーテルまたはエステル誘導体類、グリセリン、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンモノエタノールアミン等の有機アミン類およびその塩、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸類およびその塩、フェニルホスホン酸等の有機ホスホン酸類およびその塩、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸類等の有機カルボン酸類およびその塩等が上げられる。
本発明においては、上記の画像記録層構成成分を画像記録層に含有させる方法として、いくつかの態様を用いることができる。一つは、例えば、特開2002−287334号公報に記載のごとく、該構成成分を適当な溶媒に溶解して塗布する態様であり、もう一つは、ミクロゲルを利用する方法である。ミクロゲルとしては、マイクロカプセルが挙げられ、例えば、特開2001−277740号公報、特開2001−277742号公報に記載のごとく、画像記録層の構成成分をマイクロカプセルに内包させて画像記録層に含有させる態様(マイクロカプセル型画像記録層)である。さらに、マイクロカプセル型画像記録層において、該構成成分は、マイクロカプセル外にも含有させることもできる。マイクロカプセル型画像記録層においては、疎水性の構成成分をマイクロカプセルに内包し、親水性構成成分をマイクロカプセル外に含有させることがより好ましい態様である。
本発明の画像記録層は、同一または異なる上記各成分を同一または異なる溶剤に分散、または溶かした塗布液を複数調製し、複数回の塗布、乾燥を繰り返して形成することも可能である。
塗布する方法としては、種々の方法を用いることができる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げられる。
<疎水性化前駆体>
本発明において疎水性化前駆体とは、熱が加えられたときに親水性の画像記録層を疎水性に変換できる微粒子である。この微粒子としては、熱可塑性ポリマー微粒子及び熱反応性ポリマー微粒子から選ばれる少なくともひとつの微粒子であることが好ましい。また、熱反応性基を有する化合物を内包したマイクロカプセルであってもよい。
本発明の画像記録層には、機上現像性や画像記録層自体の皮膜強度向上のため親水性樹脂を含有させることができる。親水性樹脂としては、例えばヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、アミド基などの親水基を有するものが好ましい。また、親水性樹脂は、疎水化前駆体の有する熱反応性基と反応し架橋することによって画像強度が高まり、高耐刷化されるので、熱反応性基と反応する基を有することが好ましい。例えば、疎水化前駆体がビニルオキシ基又はエポキシ基を有する場合は、親水性樹脂としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などを有するものが好ましい。中でも、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を有する親水性樹脂が好ましい。
られる。その他、塩化アンモニウム、シランカプリング剤、チタネートカップリング剤等の架橋触媒を併用できる。
本発明の疎水化前駆体系の画像記録層は、前記ラジカル重合系画像記録層の場合と同様に、必要な上記各成分を溶剤に分散又は溶解した塗布液を調製し、支持体上に塗布、乾燥して形成される。
一方、上記疎水化前駆体系の画像記録層を未露光でも十分な耐刷力のある「架橋構造を有する親水性層」にすることによって、本発明の平版印刷版原版を無処理(無現像)型の平版印刷版原版に適用することができる。
リアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類、ならびに加水分解度が少なくとも60モル%、好ましくは少なくとも80モル%の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマーおよびポリマー、N−メチロールアクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー等を挙げることができる。
れてもよい芳香族基(芳香族基としては、前記Rのアリール基で例示したと同様のものが挙げられる)を表す。又−N(R3)(R4)基において、R3、R4は、互いに同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜10の置換されてもよい脂肪族基(例えば、前記の−OR1基のR1と同様の内容のものが挙げられる)を表す。より好ましくは,R3とR4の炭素数の総和が16以内である。一般式(IV)で示されるシラン化合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが、これに限定されるものではない。
本発明の平版印刷版原版に用いられる支持体は、親水性支持体であれば特に限定されず、寸度的に安定な板状物であればよい。例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上述した金属がラミネートされまたは蒸着された紙またはプラスチックフィルム等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステルフィルムおよびアルミニウム板が挙げられる。中でも、寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板が好ましい。
を除去するための界面活性剤、有機溶剤、アルカリ性水溶液等による脱脂処理が行われる。
アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的粗面化処理、電気化学的粗面化処理(電気化学的に表面を溶解させる粗面化処理)、化学的粗面化処理(化学的に表面を選択溶解させる粗面化処理)が挙げられる。
機械的粗面化処理の方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることができる。
電気化学的粗面化処理の方法としては、例えば、塩酸、硝酸等の酸を含有する電解液中で交流または直流により行う方法が挙げられる。また、特開昭54−63902号公報に記載されているような混合酸を用いる方法も挙げられる。
以上のようにして粗面化処理および必要に応じて他の処理を施されたアルミニウム板に、低熱伝導率の親水性皮膜を設けるための処理を施す。親水性皮膜は、膜厚方向の熱伝導率が0.05W/mK以上であり、好ましくは0.08W/mK以上であり、また、0.5W/mK以下であり、好ましくは0.3W/mK以下であり、より好ましくは0.2W/mK以下である。膜厚方向の熱伝導率を0.05〜0.5W/mKとすると、レーザー光の露光により画像記録層に発生する熱が支持体に拡散することを抑制することができる。その結果、本発明の平版印刷版原版を機上現像タイプ、無処理型として用いる場合には、レーザー露光により発生する熱を有効に利用可能となるため、感度が高くなり、十分な印刷画像形成および焼き出し画像形成が可能となる。
更に、近年、ポリマー薄膜の熱拡散率を、フーリエ解析を適用した温度波熱分析により測定する方法が橋本らによって報告されている(Netsu Sokutei,27(3)
(2000))。
Tt :チップ先端温度、Tb :ヒートシンク温度、Tr :リザーバ温度、Ktf:皮膜熱伝導率、K1 :リザーバ熱伝導率、K2 :チップ熱伝導率(無酸素銅の場合、400W/mK)、K4 :(皮膜を設けない場合の)金属基体熱伝導率、r1 :チップ先端曲率半径、A2 :リザーバとチップとの接触面積、A3 :チップと皮膜との接触面積、t:膜厚、t2 :接触厚み(≒0)
を求めることができる。
カリウムおよび水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリの水溶液を用いることが好ましい。アルカリ水溶液のpHは、10〜13であるのが好ましく、11.5〜13.0であるのがより好ましい。アルカリ水溶液の温度は、10〜90℃であるのが好ましく、30〜50℃であるのがより好ましい。アルカリ水溶液への浸漬時間は、1〜500秒であるのが好ましく、2〜100秒であるのがより好ましい。しかしながら、最表面のマイクロポア径を拡大しすぎると、印刷時の汚れ性能が劣化することから、最表面のマイクロポア径は40nm以下にすることが好ましく、20nm以下にすることがより好ましく、10nm以下にすることが最も好ましい。したがって、断熱性と汚れ性能を両立する。より好ましい陽極酸化皮膜形状としては、表面のマイクロポア径が0〜40nmで、内部のマイクロポア径が20〜300nmである。例えば、電解液の種類が同じであれば、電解によって、生成するポアのポア径は電解時の電解電圧に比例することが知られている。その性質を利用して電解電圧を徐々に上昇させていくことで底部分の拡がったポアが生成する方法を用いることができる。また、電解液の種類を変えるとポア径が変化することが知られていて、硫酸、シュウ酸、リン酸の順にポア径が大きくなる。従って、1段階目に電解液に硫酸を用いて、2段階目にリン酸を用いて陽極酸化する方法を用いることができる。また、陽極酸化処理、及びあるいはポアワイド処理して得られた平版印刷版用支持体に後述の封孔処理を行ってもよい。
本発明においては、上述したようにして親水性皮膜を設けて得られた本発明の平版印刷版用支持体に封孔処理を行ってもよい。本発明に用いられる封孔処理としては、特開平4−176690号公報および特開平11−301135号公報に記載の加圧水蒸気や熱水による陽極酸化皮膜の封孔処理が挙げられる。また、ケイ酸塩処理、重クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム塩処理、電着封孔処理、トリエタノールアミン処理、炭酸バリウム塩処理、極微量のリン酸塩を含む熱水処理等の公知の方法を用いて行うこともできる。封孔処理皮膜は、例えば、電着封孔処理をした場合にはポアの底部から形成され、また、水蒸気封孔処理をした場合にはポアの上部から形成され、封孔処理の仕方によって封孔処理皮膜の形成され方は異なる。そのほかにも、溶液による浸漬処理、スプレー処理、コーティング処理、蒸着処理、スバッタリング、イオンプレーティング、溶射、鍍金等が挙げられるが、特に限定されるものではない。中でも特に好ましいのは、特開2002−214764号公報記載の平均粒径8〜800nmの粒子を用いた封孔処理が挙げられる。
フィン酸、グリセロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸;グリシン、β−アラニン等のアミノ酸類;トリエタノールアミンの塩酸塩等のヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれる化合物の層を設ける方法も挙げられる。
2001−199175号公報に記載の、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、鉄、バナジウム、アンチモン及び遷移金属から選択される少なくとも一つの元素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層や、特開2002−79772号公報に記載の、有機親水性ポリマーを架橋あるいは疑似架橋することにより得られる有機親水性マトリックスを有する親水層や、ポリアルコキシシラン、チタネート、ジルコネート又はアルミネートの加水分解、縮合反応からなるゾル−ゲル変換により得られる無機親水性マトリックスを有する親水層、あるいは、金属酸化物を含有する表面を有する無機薄膜からなる親水層が好ましい。中でも、珪素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。
また、支持体の色濃度としては、反射濃度値として0.15〜0.65であるのが好ましい。この範囲で、画像露光時のハレーション防止による良好な画像形成性と現像後の良好な検版性が得られる。
支持体に表面処理を施した後または下塗層を形成させた後、必要に応じて、支持体の裏面にバックコートを設けることができる。
バックコートとしては、例えば、特開平5−45885号公報に記載されている有機高分子化合物、特開平6−35174号公報に記載されている有機金属化合物または無機金属化合物を加水分解および重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好適に挙げられる。中でも、Si(OCH3 )4 、Si(OC2 H5 )4 、Si(OC3 H7 )4 、Si(OC4 H9 )4 等のケイ素のアルコキシ化合物を用いるのが、原料が安価で入手しやすい点で好ましい。
本発明の平版印刷版原版においては、必要に応じて、画像記録層と支持体との間に下塗層を設けることができる。下塗層が断熱層として機能することにより、赤外線レーザーによる露光により発生した熱が支持体に拡散せず、効率よく利用されるようになるため、高感度化が図れるという利点がある。また、未露光部においては、画像記録層の支持体からのはく離を生じやすくさせるため、機上現像性が向上する。
下塗層としては、具体的には、特開平10−282679号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、特開平2−304441号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物等が好適に挙げられる。
下塗層の塗布量(固形分)は、0.1〜100mg/m2 であるのが好ましく、1〜30mg/m2 であるのがより好ましい。
本発明の平版印刷版原版においては、画像記録層における傷等の発生防止、酸素遮断、高照度レーザー露光時のアブレーション防止のため、必要に応じて、画像記録層の上に保護層を設けることができる。
本発明においては、通常、露光を大気中で行うが、保護層は、画像記録層中で露光により生じる画像形成反応を阻害する大気中に存在する酸素、塩基性物質等の低分子化合物の画像記録層への混入を防止し、大気中での露光による画像形成反応の阻害を防止する。したがって、保護層に望まれる特性は、酸素等の低分子化合物の透過性が低いことであり、更に、露光に用いられる光の透過性が良好で、画像記録層との密着性に優れ、かつ、露光後の機上現像処理工程で容易に除去することができるものであるのが好ましい。このような特性を有する保護層については、以前より種々検討がなされており、例えば、米国特許第3、458、311号明細書および特公昭55−49729号公報に詳細に記載されている。
保護層の膜厚は、0.1〜5μmが適当であり、特に0.2〜2μmが好適である。
本発明の平版印刷版原版を用いる平版印刷方法においては、上述した平版印刷版原版を、赤外線レーザーで画像様に露光する。
本発明に用いられる赤外線レーザーは、特に限定されないが、波長760〜1200nmの赤外線を放射する固体レーザーおよび半導体レーザーが好適に挙げられる。赤外線レーザーの出力は、100mW以上であるのが好ましい。また、露光時間を短縮するため、マルチビームレーザーデバイスを用いるのが好ましい。
1画素あたりの露光時間は、20μ秒以内であるのが好ましい。また、照射エネルギー量は、10〜300mJ/cm2 であるのが好ましい。
具体的には、平版印刷版原版を赤外線レーザーで露光した後、現像処理工程を経ることなく印刷機に装着して印刷する方法、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上において赤外線レーザーで露光し、現像処理工程を経ることなく印刷する方法等が挙げられる。
その結果、水性成分は露出した親水性の表面に付着し、油性インキは露光領域の画像記録層に着肉し、印刷が開始される。ここで、最初に版面に供給されるのは、水性成分でもよく、油性インキでもよいが、水性成分が未露光部の画像記録層により汚染されることを防止する点で、最初に油性インキを供給するのが好ましい。水性成分および油性インキとしては、通常の平版印刷用の湿し水と印刷インキが用いられる。
このようにして、平版印刷版原版はオフセット印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。
2,3,3−トリメチルインドレニン159.2g(1.0mol)に、トルエン300mlを加え溶解させた。そこへ、1,4−ブタンスルトン136.2g(1.0mol)を添加し、その後、内温120℃で2時間反応させた。析出した固体をろ取およびトルエン洗浄し、本発明の化合物13の前駆体13−Aを白色固体として得た(244g、収率83%)。
1H−NMR(DMSO−d6 ):[δ8.06〜8.02(m,1H)、7.87〜7.82(m,1H)、7.63〜7.60(m,2H)、4.48(t,2H)、2.86(s,3H)、2.54〜2.50(m,2H)、2.02〜1.92(m,2H)、1.80〜1.70 (m,2H)、1.53(s,6H)]
以下に本合成例における化学反応式を示す。
1H−NMR(Acetone−d6 ):[δ7.18〜7.08(m,4H)、6.99(d,1H)、6.84〜7.74(m,2H)、6.65〜6.61(m,2H)、5.87(d,1H)、3.22〜3.13(m,8H)、2.66〜2.54(m,2H)、1.84〜1.68(m,4H)、1.34〜1.27 (m,12H)、1.17(s,3H)]
以下に本合成例における化学反応式を示す。
トリフェニルスルホニルブロミド0.4g(1.16mmol)にアセトニトリル28ml、水9mlを加え溶解させた。そこへ、アセトニトリル28ml、水9mlに溶解させた酢酸銀0.208g(1.25mmol)を添加するとすぐに白色粉末が析出した。その後、室温で15分間攪拌し、析出した固体を濾過し、濾液に、アセトニトリル28ml、水9mlに溶解させたSP−150(林原生物化学研究所製)0.6g(1.13mmol)を添加し、室温にて30分間攪拌した。その後、減圧濃縮し、得られた混合物にクロロホルム20mlを加えた。該クロロホルム溶液を水30mlで3回洗浄した後濃縮することにより目的とする化合物42を得た。
得られた化合物42の物性は以下の通りである。
1H−NMR(CDCl3):[δ8.00〜7.93(m,2H)、7.82〜7.63(m,15H)、7.17〜7.03(m,2H)、6.88〜6.80(m,2H)、δ6.71〜6.64(m,2H)、δ5.92〜5.87(d,1H)、δ3.38〜3.21(m,2H)、δ2.97〜2.80(m,2H)、δ2.28〜2.17(m,2H)、1.25(s,3H)、1.17(s,3H)]
以下に合成例における化学反応式を示す。
合成例1にて得られた13−A 5.9g(0.02mmol)、1−ニトロソ−2−ナフトール3.47g(0.02mmol)、酢酸ナトリウム1.64g(0.02mmol)をエタノール300mlに溶解させた。その後、内温100℃で2.5時間反応させた。その後、減圧濃縮を行い、43−Aを含む混合物を得た。
次に、下記に記載のヨードニウム塩A 1.2g(2.12mmol)、Ag2O 0.491g(2.12mmol)をメタノールに溶解させ、室温で2時間反応させた。その後、析出した固体を濾過し、濾液に酢酸0.3ml、および上記で得られた43−A 1.0g(2.12mmol)を加えて1時間反応させた。その後、反応混合物を濾過し、得られた濾液を濃縮することにより目的とする化合物43を得た。
得られた化合物43の物性は以下の通りである。
1H−NMR(DMSO−d6):[δ8.49〜8.47(d,1H)、8.07(m,4H)、7.90〜7.75(m,3H)、7.66〜7.56(m,2H)、7.43(m,5H)、7.16〜7.09(m,4H)、6.80(t,1H)、6.65(d,1H)、3.14(bs,2H)、2.33(m,2H)、1.60(m,4H)、1.21(s,18H)、0.85(m,2H)、0.57(t,6H)]
以下に本合成例における化学反応式を示す。
<アルミニウム支持体の作製>
厚み0.3mmのアルミニウム板(材質1050)の表面の圧延油を除去するため、10質量%アルミン酸ソーダ水溶液を用いて50℃で30秒間、脱脂処理を施した後、毛径0.3mmの束植ナイロンブラシ3本とメジアン径25μmのパミス−水懸濁液(比重1.1g/cm3)を用いアルミ表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。この板を45℃の25質量%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに60℃で20質量%硝酸に20秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約3g/m2であった。
上記支持体上に、下記組成の下塗層塗布液(1)をバー塗布した後、80℃、20秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.005g/m2の下塗層を形成した。
・水 10g
・メタノール 90g
・下記のポリマー(1) 0.09g
上記下塗層上に、下記組成の画像記録層塗布液(1)をバー塗布した後、70℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成して平版印刷版原版1を得た。
・水 50g
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 50g
・下記のマイクロカプセル(1)(固形分換算で) 6g
・下記のマイクロカプセル(2)(固形分換算で) 2.5g
・下記の重合開始剤(1) 1g
・イソシアヌール酸EO変性トリアクリレート
(東亜合成(株)製アロニックスM−315) 0.5g
・下記のフッ素系界面活性剤(1) 0.1g
油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(三井武田ケミカル(株)製、タケネートD−110N)8.7g、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工(株)製、カレンズMOI)1g、イソシアヌール酸EO変性トリアクリレート(東亞合成(株)製アロニックスM−315)5.5g、下記の赤外線吸収剤(1)0.5g、及びドデシルベンゼンスルホン酸Na塩(竹本油脂(株)製、パイオニンA−41C) 0.1gを酢酸エチル17gに溶解した。水相成分としてPVA−205の4質量%水溶液40gを調製した。油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物に、蒸留水25gを添加し、室温で30分攪拌後、40℃で3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度を、20質量%になるように蒸留水を用いて希釈した。平均粒径は0.3μmであった。
油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(三井武田ケミカル(株)製、タケネートD−110N)10g、1,3,3−トリメチルインドリノ−8’−カルボキシベンゾピリロスピラン(東京化成(株)製)5g、上記の赤外線吸収剤(1)0.5g、及びドデシルベンゼンスルホン酸Na塩(竹本油脂(株)製、パイオニンA−41C) 0.1gを酢酸エチル17gに溶解した。水相成分としてPVA−205の4質量%水溶液40gを調製した。油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物に、テトラエチレンペンタミン0.38gと蒸留水25gを添加し、室温で30分攪拌後、65℃で3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度を、20質量%になるように蒸留水を用いて希釈した。平均粒径は0.3μmであった。
下記組成の画像記録層塗布液(2)をバー塗布した後、100℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成する以外は、実施例1と同様にして平版印刷版原版2を得た。
・上記の赤外線吸収剤(1) 0.3g
・上記の重合開始剤(1) 0.9g
・下記のバインダーポリマー(1) 2.5g
・重合性化合物 5.4g
イソシアヌール酸EO変性トリアクリレート
(東亞合成(株)製アロニックスM−315)
・1,3,3−トリメチルインドリノ−8´−
カルボキシベンゾピリロスピラン(東京化成工業(株)製) 0.8g
・上記のフッ素系界面活性剤(1) 0.1g
・メタノール 4g
・メチルエチルケトン 96g
下記組成の画像記録層塗布液(3)をバー塗布した後、80℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成する以外は、実施例1と同様にして平版印刷版原版3を得た。
・下記の赤外線吸収剤(2) 0.3g
・上記の重合開始剤(1) 0.9g
・上記のバインダーポリマー(1) 2.5g
・重合性化合物 5.4g
ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬(株)製、SR444)
・上記のマイクロカプセル(2)(固形分換算で) 2.5g
・上記のフッ素系界面活性剤(1) 0.1g
・メタノール 10g
・水 35g
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 50g
下記組成の画像記録層塗布液(4)をバー塗布した後、100℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成する以外は、実施例1と同様にして平版印刷版原版4を得た。
・上記の赤外線吸収剤(2) 0.3g
・上記の重合開始剤(1) 0.9g
・上記のバインダーポリマー(1) 1.8g
・重合性化合物 2.0g
ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬(株)製、SR444)
・上記のマイクロカプセル(2)(固形分換算で) 2.5g
・下記のマイクロカプセル(3)(固形分換算で) 2.5g
・上記のフッ素系界面活性剤(1) 0.1g
・メタノール 10g
・水 35g
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 50g
油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(三井武田ケミカル(株)製、タケネートD−110N)8.7g、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工(株)製、カレンズMOI)1g、ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬(株)製、SR444)6g、及びドデシルベンゼンスルホン酸Na塩(竹本油脂(株)製、パイオニンA−41C) 0.1gを酢酸エチル17gに溶解した。水相成分としてPVA−205の4質量%水溶液40gを調製した。油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物に、蒸留水25gを添加し、室温で30分攪拌後、40℃で3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度を、20質量%になるように蒸留水を用いて希釈した。平均粒径は0.3μmであった。
実施例4の画像記録層上に、さらに、下記保護層塗布液(1)をバー塗布した後、100℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.5g/m2の保護層を形成する以外は、実施例4と同様にして平版印刷版原版5を得た。
・ポリビニルアルコール(ケン化度98.5%)
(クラレ(株)製、PVA105) 1.0g
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル
(日本エマルジョン(株)製、エマレックス710) 0.01g
・水 19.0g
画像記録層塗布液(1)のマイクロカプセル(2)を下記のマイクロカプセル(4)に全て置き換える以外は、実施例1と同様にして平版印刷版原版C1を得た。
油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(三井武田ケミカル(株)製、タケネートD−110N)10g、上記の赤外線吸収剤(1)0.5g、及びドデシルベンゼンスルホン酸Na塩(竹本油脂(株)製、パイオニンA−41C)0.1gを酢酸エチル17gに溶解した。水相成分としてPVA−205の4質量%水溶液40gを調製した。油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物に、テトラエチレンペンタミン0.38gと蒸留水25gを添加し、室温で30分攪拌後、65℃で3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度を、20質量%になるように蒸留水を用いて希釈した。平均粒径は0.3μmであった。
画像記録層塗布液(2)を下記組成の画像記録層塗布液(5)に置き換える以外は、実施例2と同様にして平版印刷版原版C2を得た。
・上記の赤外線吸収剤(1) 0.3g
・上記の重合開始剤(1) 0.9g
・上記のバインダーポリマー(1) 2.5g
・重合性化合物 5.4g
イソシアヌール酸EO変性トリアクリレート
(東亞合成(株)製アロニックスM−315)
・上記のフッ素系界面活性剤(1) 0.1g
・メタノール 4g
・メチルエチルケトン 96g
画像記録層塗布液(3)のマイクロカプセル(2)を上記の組成のマイクロカプセル(4)に全て置き換える以外は、実施例3と同様にして平版印刷版原版C3を得た。
画像記録層塗布液(4)のマイクロカプセル(2)を上記の組成のマイクロカプセル(4)に全て置き換える以外は、実施例3と同様にして平版印刷版原版C4を得た。
比較例4の画像記録層上に、さらに、上記保護層塗布液(1)をバー塗布した後、100℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.5g/m2の保護層を形成する以外は、比較例4と同様にして平版印刷版原版C5を得た。
1.露光部と未露光部の明度差ΔLの測定(焼き出し画像の評価)
得られた平版印刷版原版を水冷式40W赤外線半導体レーザー搭載のCreo社製
Trendsetter3244VXにて、表1に示す版面エネルギー量にて、解像度2400dpiの条件で露光した。
焼き出し画像を評価するため、色差計(色彩色差計CR−221、ミノルタ(株)製)を用いて露光部と未露光部のL*値を測定し、その差の絶対値から明度差ΔLを求めた。
結果を表1に、絶対値と、実施例1のΔL値を基準(100)とした指数とで示す。このΔL指数は、数字が大きいほど視認性が高く好ましいと言える。
表1から明らかなように、本発明の平版印刷版原版は、露光部と未露光部のコントラストは良好であり、細線や文字が認識できた。
得られた露光済み原版を現像処理することなく、ハイデルベルグ社製印刷機SOR−Mのシリンダーに取り付けた。湿し水(EU−3(富士写真フイルム(株)製エッチ液)/水/イソプロピルアルコール=1/89/10(容量比))とTRANS−G(N)墨インキ(大日本インキ化学工業(株)製)とを用い、湿し水とインキを供給した後、毎時6000枚の印刷速度で印刷を100枚行った。
画像記録層の未露光部の印刷機上での機上現像が完了し、印刷用紙にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測したところ、本発明の平版印刷版原版を用いた場合は、100枚以内で非画像部の汚れのない印刷物が得られた。
また、その後、5千枚の印刷を実施したところ、本発明の平版印刷版原版を用いた場合は、画像部のインキ濃度の低下及び非画像部の汚れのない良好な印刷物が得られた。
画像記録層塗布液(1)のマイクロカプセル(2)を下記のマイクロカプセル(5)に全て置き換える以外は、実施例1と同様にして平版印刷版原版6を得た。
油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(三井武田ケミカル(株)製、タケネートD−110N)10g、下記構造のスピロオキサジン(1)(東京化成(株)製)5g、上記の赤外線吸収剤(1)0.5g、及びドデシルベンゼンスルホン酸Na塩(竹本油脂(株)製、パイオニンA−41C) 0.1gを酢酸エチル17gに溶解した。水相成分としてPVA−205の4質量%水溶液40gを調製した。油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物に、テトラエチレンペンタミン0.38gと蒸留水25gを添加し、室温で30分攪拌後、65℃で3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度を、20質量%になるように蒸留水を用いて希釈した。平均粒径は0.3μmであった。
画像記録層塗布液(2)の1,3,3−トリメチルインドリノ−8´−カルボキシベンゾスピランを上記スピロオキサジン(1)に置き換える以外は実施例2と同様にして平版印刷版原版7を得た。
画像記録層塗布液(3)のマイクロカプセル(2)を上記組成のマイクロカプセル(5)に全て置き換える以外は、実施例3と同様にして平版印刷版原版8を得た。
画像記録層塗布液(4)のマイクロカプセル(2)を上記組成のマイクロカプセル(5)に全て置き換える以外は、実施例4と同様にして平版印刷版原版9を得た。
実施例9の画像記録層上に、さらに、上記保護層塗布液(1)をバー塗布した後、100℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.5g/m2の保護層を形成する以外は、実施例9と同様にして平版印刷版原版10を得た。
実施例6〜10で得られた各平版印刷版原版に関して、実施例1と同様に明度差ΔLを測定した。測定結果を表2に示す。
上記下塗層上に、下記組成の画像記録層塗布液(6)をバー塗布した後、70℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成して平版印刷版原版11を得た。
・水 50g
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 50g
・下記のマイクロカプセル(6)(固形分換算で) 6g
・下記のマイクロカプセル(7)(固形分換算で) 2.5g
・上記の重合開始剤(1) 1g
・イソシアヌール酸EO変性トリアクリレート
(東亜合成(株)製アロニックスM−315) 0.5g
・上記のフッ素系界面活性剤(1) 0.1g
油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナート付加体(三井武田ケミカル(株)製、タケネートD−110N)10g、本発明の化合物(本明細書例示化合物(13))5g、上記の赤外線吸収剤(1)0.5g、及びドデシルベンゼンスルホン酸Na塩(竹本油脂(株)製、パイオニンA−41C) 0.1gを酢酸エチル17gに溶解した。水相成分としてPVA−205の4質量%水溶液40gを調製した。油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物に、テトラエチレンペンタミン0.38gと蒸留水25gを添加し、室温
で30分攪拌後、65℃で3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度を、20質量%になるように蒸留水を用いて希釈した。平均粒径は0.3μmであった。
下記組成の画像記録層塗布液(7)をバー塗布した後、100℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成する以外は、実施例1と同様にして平版印刷版原版12を得た。
・上記の赤外線吸収剤(1) 0.3g
・上記の重合開始剤(1) 0.9g
・上記のバインダーポリマー(1) 2.5g
・重合性化合物 5.4g
イソシアヌール酸EO変性トリアクリレート
(東亜合成(株)製アロニックスM−315)
・本発明の化合物(例示化合物(13)) 0.8g
・上記のフッ素系界面活性剤(1) 0.1g
・メタノール 4g
・メチルエチルケトン 96g
下記組成の画像記録層塗布液(8)をバー塗布した後、80℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成する以外は、実施例1と同様にして平版印刷版原版13を得た。
・上記の赤外線吸収剤(2) 0.3g
・上記の重合開始剤(1) 0.9g
・上記のバインダーポリマー(1) 2.5g
・重合性化合物 5.4g
ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬(株)製、SR444)
・上記のマイクロカプセル(7)(固形分換算で) 2.5g
・上記のフッ素系界面活性剤(1) 0.1g
・メタノール 10g
・水 35g
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 50g
下記組成の画像記録層塗布液(9)をバー塗布した後、100℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成する以外は、実施例1と同様にして平版印刷版原版14を得た。
・上記の赤外線吸収剤(2) 0.3g
・上記の重合開始剤(1) 0.9g
・上記のバインダーポリマー(1) 1.8g
・重合性化合物 2.0g
ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬(株)製、SR444)
・上記のマイクロカプセル(7)(固形分換算で) 2.5g
・上記のマイクロカプセル(3)(固形分換算で) 2.5g
・上記のフッ素系界面活性剤(1) 0.1g
・メタノール 10g
・水 35g
・プロピレングリコールモノメチルエーテル 50g
実施例14の画像記録層上に、さらに、前記保護層塗布液(1)をバー塗布した後、100℃、60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量0.5g/m2の保護層を形成する以外は、実施例14と同様にして平版印刷版原版15を得た。
実施例11〜15で用いた本発明の例示化合物(13)を例示化合物(42)に変更した以外は、実施例11〜15と同様にして平版印刷版原版16〜20を得た。
実施例11〜15で用いた本発明の例示化合物(13)を例示化合物(43)に変更した以外は、実施例11〜15と同様にして平版印刷版原版21〜25を得た。
画像記録層塗布液(6)のマイクロカプセル(7)をマイクロカプセル(4)に全て置き換える以外は、実施例11と同様にして平版印刷版原版C6を得た。
実施例1〜10と同様に評価した。結果を表3に示す。なお露光版面エネルギー量は100mJ/m2であった。
Claims (14)
- 前記化合物(A)を含有する画像記録材料。
- さらに、赤外線吸収剤を含有する請求項2に記載の画像記録材料。
- 支持体上に、前記化合物(A)を含有する画像記録層を有する平版印刷版原版。
- 支持体上に、(1)赤外線吸収剤および(2)前記化合物(A)を含有する画像記録層を有することを特徴とする平版印刷版原版。
- 支持体上に、赤外線レーザー露光により画像記録可能な画像記録層を有し、画像記録後に現像処理工程を経ることなく印刷機に装着するか、または、印刷機装着後に画像記録することにより、印刷可能な平版印刷版原版であって、該画像記録層が、(1)赤外線吸収剤および(2)前記化合物(A)を含有することを特徴とする平版印刷版原版。
- 支持体上に、(1)赤外線吸収剤および(2)フォトクロミック化合物を含有する画像記録層を有することを特徴とする平版印刷版原版。
- 支持体上に、赤外線レーザー露光により画像記録可能な画像記録層を有し、画像記録後に現像処理工程を経ることなく印刷機に装着するか、または、印刷機装着後に画像記録することにより、印刷可能な平版印刷版原版であって、該画像記録層が、(1)赤外線吸収剤および(2)フォトクロミック化合物を含有することを特徴とする平版印刷版原版。
- 前記(2)フォトクロミック化合物が、スピロピラン、ナフトピラン、スピロオキサジン、フルギド、クロメンおよびジアリールエテン化合物からなる群より選ばれることを特徴とする請求項7または8に記載の平版印刷版原版。
- 該画像記録層が、さらに(3)ラジカル重合性化合物およびラジカル重合開始剤を含有することを特徴とする請求項4〜9のいずれかに記載の平版印刷版原版。
- 画像記録層がミクロゲルを含有することを特徴とする請求項4〜10のいずれかに記載の平版印刷版原版。
- ミクロゲルがマイクロカプセルであることを特徴とする請求項11に記載の平版印刷版原版。
- 請求項4〜12のいずれかに記載の平版印刷版原版を、印刷機に装着し、赤外線レーザーで画像様に露光した後、又は赤外線レーザーで画像様に露光した後に印刷機に装着し、該平版印刷版原版に印刷インキと湿し水とを供給して、画像記録層の赤外線レーザー未露光部分を除去することを特徴とする平版印刷版原版の製版方法。
- 請求項4〜12のいずれかに記載の平版印刷版原版を、印刷機に装着し、赤外線レーザーで画像様に露光した後、又は赤外線レーザーで画像様に露光した後に印刷機に装着し、該平版印刷版原版に印刷インキと湿し水とを供給して、画像記録層の赤外線レーザー未露光部分を除去して印刷する平版印刷方法。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014132721A1 (ja) * | 2013-02-27 | 2014-09-04 | 富士フイルム株式会社 | 赤外線感光性発色組成物、赤外線硬化性発色組成物、平版印刷版原版及び製版方法 |
WO2019013268A1 (ja) * | 2017-07-13 | 2019-01-17 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5215703A (en) * | 1975-07-29 | 1977-02-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Treatmenttfree lithographic press plate material |
US4225661A (en) * | 1978-05-10 | 1980-09-30 | The Richardson Company | Photoreactive coating compositions and photomechanical plates produced therewith |
JPS6167848A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 記録材料 |
JPH02105136A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH041196A (ja) * | 1989-12-12 | 1992-01-06 | Enichem Sintesi Spa | 光互変性及び熱互変性化合物 |
JPH0453893A (ja) * | 1990-06-21 | 1992-02-21 | Tokuyama Soda Co Ltd | フォトクロミック組成物 |
JPH09123387A (ja) * | 1995-10-24 | 1997-05-13 | Agfa Gevaert Nv | 印刷機上現像を含む平版印刷版の製造方法 |
JP2001277740A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-10-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用原版 |
JP2002046361A (ja) * | 2000-08-01 | 2002-02-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷用原板 |
JP2002137562A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用原版 |
JP2002287334A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版原版及び平版印刷方法 |
JP2003057785A (ja) * | 2001-05-24 | 2003-02-26 | Xerox Corp | マーキング粒子 |
JP2003084432A (ja) * | 2001-09-10 | 2003-03-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用原版 |
JP2004106544A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 機上現像可能な感熱性平版印刷版用原版 |
-
2005
- 2005-04-08 JP JP2005112346A patent/JP5331288B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5215703A (en) * | 1975-07-29 | 1977-02-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Treatmenttfree lithographic press plate material |
US4225661A (en) * | 1978-05-10 | 1980-09-30 | The Richardson Company | Photoreactive coating compositions and photomechanical plates produced therewith |
JPS6167848A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 記録材料 |
JPH02105136A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH041196A (ja) * | 1989-12-12 | 1992-01-06 | Enichem Sintesi Spa | 光互変性及び熱互変性化合物 |
JPH0453893A (ja) * | 1990-06-21 | 1992-02-21 | Tokuyama Soda Co Ltd | フォトクロミック組成物 |
JPH09123387A (ja) * | 1995-10-24 | 1997-05-13 | Agfa Gevaert Nv | 印刷機上現像を含む平版印刷版の製造方法 |
JP2001277740A (ja) * | 2000-01-27 | 2001-10-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用原版 |
JP2002046361A (ja) * | 2000-08-01 | 2002-02-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷用原板 |
JP2002137562A (ja) * | 2000-11-01 | 2002-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用原版 |
JP2002287334A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版原版及び平版印刷方法 |
JP2003057785A (ja) * | 2001-05-24 | 2003-02-26 | Xerox Corp | マーキング粒子 |
JP2003084432A (ja) * | 2001-09-10 | 2003-03-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用原版 |
JP2004106544A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 機上現像可能な感熱性平版印刷版用原版 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014132721A1 (ja) * | 2013-02-27 | 2014-09-04 | 富士フイルム株式会社 | 赤外線感光性発色組成物、赤外線硬化性発色組成物、平版印刷版原版及び製版方法 |
JP5899371B2 (ja) * | 2013-02-27 | 2016-04-06 | 富士フイルム株式会社 | 赤外線感光性発色組成物、赤外線硬化性発色組成物、平版印刷版原版及び製版方法 |
JPWO2014132721A1 (ja) * | 2013-02-27 | 2017-02-02 | 富士フイルム株式会社 | 赤外線感光性発色組成物、赤外線硬化性発色組成物、平版印刷版原版及び製版方法 |
US10022996B2 (en) | 2013-02-27 | 2018-07-17 | Fujifilm Corporation | Infrared sensitive color-forming composition, infrared curable color-forming composition, lithographic printing plate precursor and plate making method |
WO2019013268A1 (ja) * | 2017-07-13 | 2019-01-17 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法 |
JPWO2019013268A1 (ja) * | 2017-07-13 | 2020-01-09 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、及び、平版印刷版の作製方法 |
US11294279B2 (en) | 2017-07-13 | 2022-04-05 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate precursor, and method for producing lithographic printing plate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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