JP2006091190A - Colored curable composition, color filter and manufacturing method therefor - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored curable composition which has an excellent hew, high light fastness and heat fastness, and excellent stability in the lapse of time. <P>SOLUTION: The colored curable composition contains compounds represented by general formulas (1) and (2). In both formulas: A is a residual group of a 5-membered heterocyclic diazo component A-NH<SB>2</SB>; B<SP>1</SP>is -CR<SP>201</SP>=, N; B<SP>2</SP>is -CR<SP>202</SP>=, N; R<SP>205</SP>, R<SP>206</SP>are each H, aliphatic, aromatic, heterocyclic, acyl, alkoxycarbonyl or the like; G, R<SP>201</SP>, R<SP>202</SP>are each H, halogen, aliphatic, aromatic, heterocyclic, cyano, carboxyl, carbamoyl, alkoxycarbonyl or the like; R<SP>303</SP>, R<SP>304</SP>, R<SP>307</SP>, R<SP>308</SP>are each H, halogen, aliphatic, aromatic, heterocyclic, cyano, carboxyl, carbamoyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, acyl, hydroxy or the like; R<SP>301</SP>, R<SP>302</SP>, R<SP>305</SP>, R<SP>306</SP>are each C, H, halogen, aliphatic, aromatic, heterocyclic, cyano, carboxyl, carbamoyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, acyl, hydroxy or the like; and m and n are each 0 to 4. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを形成するのに好適な着色硬化性組成物、並びに該着色硬化性組成物を用いたカラーフィルタ及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a colored curable composition suitable for forming a color filter used in a liquid crystal display device or a solid-state imaging device, a color filter using the colored curable composition, and a method for producing the same.

固体撮像素子や液晶表示素子をカラー化するために素子上に形成されるカラーフィルタとして、基板の同一平面上に互いに隣接して形成された、イエローフィルタ層、マゼンタフィルタ層、およびシアンフィルタ層で構成されたカラーフィルタや赤色フィルタ層、緑色フィルタ層、および青色フィルタ層で構成されたカラーフィルタが知られている。そして、これらフィルタ層によって帯状のパターン若しくはモザイク状のパターンが形成されている。   As a color filter formed on a device for colorizing a solid-state imaging device or a liquid crystal display device, a yellow filter layer, a magenta filter layer, and a cyan filter layer formed adjacent to each other on the same plane of the substrate Known color filters include color filters, red filter layers, green filter layers, and blue filter layers. A band-like pattern or a mosaic pattern is formed by these filter layers.

上記のようなカラーフィルタの製造方法としては、これまで種々の方法が提案されている。中でも、色素を含有する感光性樹脂組成物を露光し、現像することによってパターニングする工程を所要の回数繰り返し行なう、いわゆるカラーレジスト法は広く実用化されている。   Various methods have been proposed so far for producing the color filter as described above. In particular, a so-called color resist method in which a photosensitive resin composition containing a dye is exposed and developed to repeatedly perform a patterning process a required number of times has been widely put into practical use.

カラーレジスト法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によりカラーフィルタを作製する方法であり、この方法は、顔料を使用しているために光や熱等に安定であると共にフォトリソ法によってパターニングするため位置精度も充分であり、大画面、高精細カラーディスプレー用カラーフィルタの作製に好適な方法とされている。   The color resist method is a method for producing a color filter by a photolithographic method using a colored radiation-sensitive composition in which pigments are dispersed in various photosensitive compositions. This method uses pigments. It is stable to light, heat, and the like, and has a sufficient positional accuracy because it is patterned by a photolithography method, and is a suitable method for manufacturing a color filter for a large screen and a high-definition color display.

上記のように顔料を分散する顔料分散法によってカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等を用いて塗布して塗膜を形成し、この塗膜をパターン露光して現像することによって着色された画素を得、この操作を所望の色相数に合わせて行なうことでカラーフィルタを得ている。顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤とを用いるネガ型感光性組成物が知られている。（例えば、特許文献１〜８参照）。   When a color filter is produced by a pigment dispersion method in which a pigment is dispersed as described above, a coating film is formed by applying a radiation sensitive composition on a glass substrate using a spin coater or a roll coater. A colored pixel is obtained by pattern exposure and development, and a color filter is obtained by performing this operation in accordance with a desired number of hues. As a pigment dispersion method, a negative photosensitive composition using a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator in an alkali-soluble resin is known. (For example, refer patent documents 1-8).

しかしながら、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれている。しかし、上記のような従来の顔料分散系では解像度が向上せず、また、顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の問題点を有しているために、固体撮像素子のような微細パターンが要求される用途には適さなかった。   However, in recent years, further enhancement in definition has been desired for color filters for solid-state imaging devices. However, the conventional pigment dispersion system as described above does not improve the resolution, and also has problems such as color unevenness due to coarse pigment particles. Was not suitable for applications that required

このような問題に対し、従来から染料の使用が提案されている（例えば、特許文献９〜１０参照）。また、ポジ型感光性組成物もある（例えば、特許文献１１参照）。しかしながら、染料含有の硬化性組成物は以下の課題を有しており、更なる改良が求められていた。すなわち、
(1) 染料は、一般的に顔料に比べて耐熱性、耐光性等に劣っており、堅牢性が不充分である。
(2) 染料のモル吸収光係数が低い場合には、多量の染料を添加しなければならず、この場合には硬化性組成物中の重合性化合物やバインダー、光重合開始剤等の他の成分を相対的に減らさざるを得ず、組成物硬化時の硬化性、硬化された硬化部の耐熱性、非硬化部の現像性などが低下する等がある。
(3) 染料は硬化性組成物中の他の成分と相互作用を示す場合が多く、硬化部と非硬化部の現像性（溶解性）の調節が困難である。
このように、従来から感光性組成物に用いられている染料においては、特に堅牢性が充分に満足できるものではなく、さらに感光性組成物に対する溶解性が低く、液中または塗設された塗膜の状態で染料が析出することがあり、また、高濃度で染料を含有させることも困難であった。 Conventionally, the use of dyes has been proposed for such problems (see, for example, Patent Documents 9 to 10). There is also a positive photosensitive composition (see, for example, Patent Document 11). However, the dye-containing curable composition has the following problems, and further improvement has been demanded. That is,
(1) Dyes are generally inferior in heat resistance, light resistance, etc. compared to pigments, and have insufficient fastness.
(2) When the molar absorption coefficient of the dye is low, a large amount of dye must be added. In this case, other compounds such as a polymerizable compound, a binder, and a photopolymerization initiator in the curable composition are added. The components must be relatively reduced, and the curability at the time of curing the composition, the heat resistance of the cured portion that has been cured, the developability of the non-cured portion, and the like are reduced.
(3) Dyes often interact with other components in the curable composition, and it is difficult to adjust the developability (solubility) of the cured part and the non-cured part.
As described above, the dyes conventionally used in the photosensitive composition are not particularly satisfactory in fastness, and further have low solubility in the photosensitive composition, so that they are in the liquid or coated. Dye may precipitate in the state of the film, and it is difficult to contain the dye at a high concentration.

一方、カラーフィルタの緑色および赤色のフィルタアレイにはイエロー染料が用いられることが知られている（例えば、特許文献１２参照）。しかしながら、使用されているピリドンアゾ系色素は耐熱性や色素の溶解性が不充分であり、いずれも更なる改善が望まれている。また、同様にイエローフィルタ層、マゼンタフィルタ層、およびシアンフィルタ層で構成されたカラーフィルタにおいても、イエローフィルタ層に用いられるイエロー色素の更なる堅牢性の改良が望まれている。   On the other hand, it is known that a yellow dye is used for the green and red filter arrays of the color filter (see, for example, Patent Document 12). However, the pyridone azo dyes used are insufficient in heat resistance and dye solubility, and further improvements are desired. Similarly, in a color filter composed of a yellow filter layer, a magenta filter layer, and a cyan filter layer, further improvement in the fastness of the yellow dye used in the yellow filter layer is desired.

また、カラーフィルタの赤色のフィルタアレイにはマゼンタ染料が用いられることも知られている。しかしながら、これまでに知られているマゼンタ色素についても耐熱性および耐光性が不充分で更なる改良が望まれており、また同様に、イエローフィルタ層、マゼンタフィルタ層、およびシアンフィルタ層で構成されたカラーフィルタにおけるイエローフィルタ層に用いるマゼンタ色素の更なる堅牢性の改良も望まれている。   It is also known that a magenta dye is used for the red filter array of the color filter. However, the magenta dyes known so far are insufficient in heat resistance and light resistance, and further improvement is desired. Similarly, the magenta dye is composed of a yellow filter layer, a magenta filter layer, and a cyan filter layer. Further improvement of the fastness of the magenta dye used for the yellow filter layer in the color filter is also desired.

特開平１−１０２４６９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-102469 特開平１−１５２４９９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-152499 特開平２−１８１７０４号公報JP-A-2-181704 特開平２−１９９４０３号公報JP-A-2-199403 特開平４−７６０６２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-76062 特開平５−２７３４１１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-273411 特開平６−１８４４８２号公報JP-A-6-184482 特開平７−１４０６５４号公報JP-A-7-140654 特開平６−７５３７５号公報JP-A-6-75375 特開２００２−１４２２１号公報JP 2002-14221 A 特公平７−１１１４８５号公報Japanese Patent Publication No.7-111485 特開２００２−１４２２３号公報JP 2002-14223 A

以上のように、高精細さや均一色が要求される固体撮像素子などの用途では染料含有の硬化性組成物が有用であるものの、褪色など染料の色濃度や色相を安定に保持できるまでに至っておらず、特にマゼンタ染料、イエロー染料の耐熱性や耐光性等の堅牢性の改善が課題となっていた。また、染料が低溶解性なために液状調製物もしくは塗布された塗布膜の状態としたときの経時での安定性が低いことに伴なう染料析出性の改善も課題の一つであった。   As described above, although a curable composition containing a dye is useful in applications such as a solid-state imaging device that requires high definition and uniform color, the color density and hue of a dye such as amber can be stably maintained. In particular, improvement of fastness such as heat resistance and light resistance of magenta dye and yellow dye has been a problem. In addition, since the dye has low solubility, improvement of dye precipitation due to low stability over time when it is in the state of a liquid preparation or a coated film is also an issue. .

本発明は、上記に鑑み成されたものであり、色相が良好で熱堅牢性および光堅牢性が高く、経時安定性に優れた着色硬化性組成物を提供することを目的とし、並びに、色相および透過率特性が良好で熱堅牢性および光堅牢性に優れたカラーフィルタ、および該カラーフィルタの高い生産性による作製を可能とするカラーフィルタの製造方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを本発明の課題とする。   The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a colored curable composition excellent in hue, heat fastness and light fastness, and excellent in temporal stability. It is an object of the present invention to provide a color filter having good transmittance characteristics and excellent heat fastness and light fastness, and a method for producing a color filter that enables production of the color filter with high productivity. It is an object of the present invention to achieve.

本発明は、良好な色相を有し、かつ光および熱に対する堅牢性の高い各種染料化合物誘導体を詳細に検討したところ、特定の構造の染料の組合わせによって耐熱性や耐光性をはじめとする堅牢性の改善に有用で良好な色相が得られるとの知見を得、該知見に基づいて下記構成の着色硬化性組成物、カラーフィルタおよびその製造方法が提供され、前記目的が達成されたものである。   In the present invention, various dye compound derivatives having good hue and high fastness to light and heat have been examined in detail, and fastness such as heat resistance and light fastness can be obtained by combining dyes having specific structures. Based on this knowledge, a colored curable composition, a color filter and a method for producing the same were provided, and the object was achieved. is there.

前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種と、下記一般式（２）で表される化合物より選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とする着色硬化性組成物である。 Specific means for achieving the above object are as follows.
<1> It contains at least one selected from a compound represented by the following general formula (1) and at least one selected from a compound represented by the following general formula (2) It is a colored curable composition.

前記一般式（１）において、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹は、−ＣＲ²⁰¹＝または窒素原子を表し、Ｂ²は−ＣＲ²⁰²＝または窒素原子を表し、Ｂ¹とＢ²とは同時に窒素原子を表すことはない。Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶とは同時に水素原子を表すことはない。Ｇ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ²⁰¹とＲ²⁰⁵、及び／又は、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶は互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。 In the general formula (1), A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A-NH ₂ . B ¹ represents —CR ²⁰¹ ═ or a nitrogen atom, B ² represents —CR ²⁰² ═ or a nitrogen atom, and B ¹ and B ² do not represent a nitrogen atom at the same time. R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or It represents a sulfamoyl group, and R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ do not represent a hydrogen atom at the same time. G, R ²⁰¹ , and R ²⁰² are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Substituted with acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group, aryl group or heterocyclic group Substituted amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, al Rusuruhoniru represents group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic thio group,. R ²⁰¹ and R ²⁰⁵ , and / or R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ may be bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring.

前記一般式（２）において、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶は各々独立に、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、Ｒ³⁰⁶が炭素原子を表す場合、これらが結合する炭素原子（ピリジン環及び／又はシクロペンタン環）および他の１つもしくは２つの炭素原子と共に５員もしくは６員の芳香環または非芳香環を形成していてもよく、この場合のＲ³⁰⁷及び／又はＲ³⁰⁸は、芳香環または非芳香環を形成する原子に置換する置換基を表す。ｍおよびｎは各々独立に、０〜４の整数を表す。 In the general formula (2), R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ , and R ³⁰⁸ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl. Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, aryl A sulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group is represented. R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ and R ³⁰⁶ are each independently a carbon atom, hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group , Aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group Ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, a It represents an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group. When R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ , and R ³⁰⁶ represent a carbon atom, they are 5 or 6 members together with the carbon atom to which they are bonded (pyridine ring and / or cyclopentane ring) and the other one or two carbon atoms. R ³⁰⁷ and / or R ³⁰⁸ in this case represents a substituent that substitutes for an atom that forms an aromatic ring or a non-aromatic ring. m and n each independently represents an integer of 0 to 4.

＜２＞ 下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種と、下記一般式（３）で表される化合物より選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とする着色硬化性組成物である。   <2> It contains at least one selected from a compound represented by the following general formula (1) and at least one selected from a compound represented by the following general formula (3) It is a colored curable composition.

前記一般式（１）において、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹は、−ＣＲ²⁰¹＝または窒素原子を表し、Ｂ²は−ＣＲ²⁰²＝または窒素原子を表し、Ｂ¹とＢ²とは同時に窒素原子を表すことはない。Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶とは同時に水素原子を表すことはない。Ｇ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ²⁰¹とＲ²⁰⁵、及び／又は、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶は互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。 In the general formula (1), A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A-NH ₂ . B ¹ represents —CR ²⁰¹ ═ or a nitrogen atom, B ² represents —CR ²⁰² ═ or a nitrogen atom, and B ¹ and B ² do not represent a nitrogen atom at the same time. R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or It represents a sulfamoyl group, and R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ do not represent a hydrogen atom at the same time. G, R ²⁰¹ , and R ²⁰² are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Substituted with acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group, aryl group or heterocyclic group Substituted amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, al Rusuruhoniru represents group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic thio group,. R ²⁰¹ and R ²⁰⁵ , and / or R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ may be bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring.

前記一般式（３）において、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。ｍおよびｎは各々独立に、０〜４の整数を表す。 In the general formula (3), R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ , and R ³⁰⁸ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl. Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, aryl A sulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group is represented. m and n each independently represents an integer of 0 to 4.

＜３＞ 下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種と、下記一般式（２）で表される化合物より選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とするカラーフィルタである。   <3> It contains at least one selected from a compound represented by the following general formula (1) and at least one selected from a compound represented by the following general formula (2) It is a color filter.

前記一般式（１）において、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹は、−ＣＲ²⁰¹＝または窒素原子を表し、Ｂ²は−ＣＲ²⁰²＝または窒素原子を表し、Ｂ¹とＢ²とは同時に窒素原子を表すことはない。Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶とは同時に水素原子を表すことはない。Ｇ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ²⁰¹とＲ²⁰⁵、及び／又は、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶は互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。 In the general formula (1), A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A-NH ₂ . B ¹ represents —CR ²⁰¹ ═ or a nitrogen atom, B ² represents —CR ²⁰² ═ or a nitrogen atom, and B ¹ and B ² do not represent a nitrogen atom at the same time. R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or It represents a sulfamoyl group, and R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ do not represent a hydrogen atom at the same time. G, R ²⁰¹ , and R ²⁰² are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Substituted with acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group, aryl group or heterocyclic group Substituted amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, al Rusuruhoniru represents group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic thio group,. R ²⁰¹ and R ²⁰⁵ , and / or R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ may be bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring.

前記一般式（２）において、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶は各々独立に、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、Ｒ³⁰⁶が炭素原子を表す場合、これらが結合する炭素原子（ピリジン環及び／又はシクロペンタン環）および他の１つもしくは２つの炭素原子と共に５員もしくは６員の芳香環または非芳香環を形成していてもよく、この場合のＲ³⁰⁷及び／又はＲ³⁰⁸は、芳香環または非芳香環を形成する原子に置換する置換基を表す。ｍおよびｎは各々独立に、０〜４の整数を表す。 In the general formula (2), R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ , and R ³⁰⁸ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl. Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, aryl A sulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group is represented. R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ and R ³⁰⁶ are each independently a carbon atom, hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group , Aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group Ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, a It represents an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group. When R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ , and R ³⁰⁶ represent a carbon atom, they are 5 or 6 members together with the carbon atom to which they are bonded (pyridine ring and / or cyclopentane ring) and the other one or two carbon atoms. R ³⁰⁷ and / or R ³⁰⁸ in this case represents a substituent that substitutes for an atom that forms an aromatic ring or a non-aromatic ring. m and n each independently represents an integer of 0 to 4.

＜４＞ 下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種と、下記一般式（３）で表される化合物より選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とするカラーフィルタである。   <4> It contains at least one selected from a compound represented by the following general formula (1) and at least one selected from a compound represented by the following general formula (3) It is a color filter.

前記一般式（１）において、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹は、−ＣＲ²⁰¹＝または窒素原子を表し、Ｂ²は−ＣＲ²⁰²＝または窒素原子を表し、Ｂ¹とＢ²とは同時に窒素原子を表すことはない。Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶とは同時に水素原子を表すことはない。Ｇ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ²⁰¹とＲ²⁰⁵、及び／又は、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶は互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。 In the general formula (1), A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A-NH ₂ . B ¹ represents —CR ²⁰¹ ═ or a nitrogen atom, B ² represents —CR ²⁰² ═ or a nitrogen atom, and B ¹ and B ² do not represent a nitrogen atom at the same time. R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or It represents a sulfamoyl group, and R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ do not represent a hydrogen atom at the same time. G, R ²⁰¹ , and R ²⁰² are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Substituted with acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group, aryl group or heterocyclic group Substituted amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, al Rusuruhoniru represents group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic thio group,. R ²⁰¹ and R ²⁰⁵ , and / or R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ may be bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring.

前記一般式（３）において、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。ｍおよびｎは各々独立に、０〜４の整数を表す。 In the general formula (3), R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ , and R ³⁰⁸ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl. Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, aryl A sulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group is represented. m and n each independently represents an integer of 0 to 4.

＜５＞ 前記＜１＞又は＜２＞に記載の着色硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。   <5> A color filter comprising a step of applying the colored curable composition according to <1> or <2> onto a support, exposing through a mask, and developing to form a pattern image. It is a manufacturing method.

本発明によれば、色相が良好で熱堅牢性および光堅牢性が高く、経時安定性に優れた着色硬化性組成物を提供することができる。また、
本発明によれば、色相および透過率特性が良好で熱堅牢性および光堅牢性に優れたカラーフィルタ、および該カラーフィルタの高い生産性による作製を可能とするカラーフィルタの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a colored curable composition having a good hue, high heat fastness and light fastness, and excellent stability over time. Also,
According to the present invention, there are provided a color filter having good hue and transmittance characteristics and excellent heat fastness and light fastness, and a method for producing a color filter capable of being manufactured with high productivity of the color filter. Can do.

以下、本発明の着色硬化性組成物、並びにカラーフィルタおよびその製造方法について詳細に説明する。
〔着色硬化性組成物〕
本発明の着色硬化性組成物は、色素として、以下に示す一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物と（以下、総じて「本発明に係る色素」ということがある。）を含んでなり、好ましくはバインダーや感放射線性化合物、重合性モノマーを含んでなる。また、一般には更に溶剤を用いて構成することができ、必要に応じて更に架橋剤などの他の成分を用いて構成することができる。
本発明の着色硬化性組成物は、本発明に係る色素を用いることで特に堅牢性に優れるほか、高感度で高解像度、高透過率特性をも達成し得るものである。 Hereinafter, the colored curable composition of the present invention, the color filter, and the production method thereof will be described in detail.
[Colored curable composition]
The colored curable composition of the present invention includes, as a pigment, a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the general formula (2) (hereinafter collectively referred to as “the pigment according to the present invention”). Preferably) a binder, a radiation sensitive compound, and a polymerizable monomer. Moreover, it can generally comprise using a solvent, and it can comprise using other components, such as a crosslinking agent, as needed.
The colored curable composition of the present invention is particularly excellent in fastness by using the coloring matter according to the present invention, and can also achieve high sensitivity, high resolution, and high transmittance characteristics.

−一般式（１）で表される化合物−
本発明の着色硬化性組成物およびカラーフィルタは、下記一般式（１）で表される化合物（以下、「本発明に係るアゾ染料」ともいう。）の少なくとも一種を含有する。この染料は、透過率特性の高い良好なマゼンタ色相を呈し、液状調製物もしくは塗布された塗布膜の状態としたときの経時析出がなく安定性に優れており、特に熱や光に対する優れた耐性を有する。 -Compound represented by the general formula (1)-
The colored curable composition and color filter of the present invention contain at least one compound represented by the following general formula (1) (hereinafter also referred to as “azo dye according to the present invention”). This dye exhibits a good magenta hue with high transmittance characteristics, has no stability over time when it is in the form of a liquid preparation or a coated film, and particularly excellent resistance to heat and light Have

前記一般式（１）において、Ａは、５員複素環ジアゾ成分であるＡ−ＮＨ₂の残基を表す。このＡ−ＮＨ₂のＡを構成する５員複素環のヘテロ原子の例としては、Ｎ、Ｏ、およびＳを挙げることができる。好ましくは含窒素５員複素環であり、複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。 In Formula (1), A represents the residue of A-NH ₂ is a 5-membered heterocyclic diazo component. Examples of heteroatoms 5-membered heterocyclic ring constituting A of this A-NH _2, can be mentioned N, O, and S. A nitrogen-containing 5-membered heterocyclic ring is preferable, and an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocyclic ring may be condensed to the heterocyclic ring.

前記Ａにおける好ましい複素環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環を挙げることができる。各複素環は更に置換基を有していてもよい。中でも、下記一般式（ａ）〜（ｆ）で表される、ピラゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましい。   Examples of the preferable heterocyclic ring in A include a pyrazole ring, an imidazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring, a thiadiazole ring, a benzothiazole ring, a benzoxazole ring, and a benzoisothiazole ring. Each heterocyclic ring may further have a substituent. Among these, a pyrazole ring, an imidazole ring, an isothiazole ring, a thiadiazole ring, and a benzothiazole ring represented by the following general formulas (a) to (f) are preferable.

前記一般式（ａ）〜（ｆ）のＲ²⁰⁹〜Ｒ²²²は、後に説明するＧ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²と同義であり、その好ましい態様も同様である。一般式（ａ）〜（ｆ）のうち、好ましいのは一般式（ａ）、（ａ’）、または（ｂ）で表されるピラゾール環、イソチアゾール環であり、更に好ましいのは一般式（ａ）で表されるピラゾール環であり、最も好ましいのは一般式（ａ）で表されるピラゾール環であってＲ²¹¹が５員の単環複素環の態様である。 R ^{209 to} R ²²² in the general formulas (a) to (f) have the same meanings as G, R ²⁰¹ , and R ²⁰² described later, and preferred embodiments thereof are also the same. Of the general formulas (a) to (f), preferred are the pyrazole ring and isothiazole ring represented by the general formula (a), (a ′) or (b), and more preferred is the general formula ( The pyrazole ring represented by a) is most preferably a pyrazole ring represented by the general formula (a), wherein R ²¹¹ is a 5-membered monocyclic heterocyclic ring.

前記Ｂ¹は、−ＣＲ²⁰¹＝または窒素原子を表し、前記Ｂ²は−ＣＲ²⁰²＝または窒素原子を表し、Ｂ¹およびＢ²が同時に窒素原子を表すことはない。すなわち、Ｂ¹、Ｂ²は−ＣＲ²⁰¹＝、−ＣＲ²⁰²＝を表すか、あるいはＢ¹およびＢ²のいずれか一方が窒素原子を、他方が−ＣＲ²⁰¹＝または−ＣＲ²⁰²＝を表す。中でも特に、Ｂ¹が−ＣＲ²⁰¹＝であって、Ｂ²が−ＣＲ²⁰²＝である態様がより好ましい。 Wherein B ¹ represents represents -CR ²⁰¹ = or a nitrogen atom, wherein B ² represents -CR ²⁰² = or a nitrogen atom, B ¹ and B ² do not simultaneously represent a nitrogen atom. That is, B ¹ and B ² represent —CR ²⁰¹ ═, —CR ²⁰² ═, or ^one of B ¹ and B ² represents a nitrogen atom, and the other represents —CR ²⁰¹ ═ or —CR ²⁰² ═. Among these, an embodiment in which B ¹ is —CR ²⁰¹ ═ and B ² is —CR ²⁰² ═ is particularly preferable.

前記Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していてもよい。前記Ｒ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁶で表される好ましい基としては、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基が挙げられ、さらに好ましくは水素原子、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基である。最も好ましくは、水素原子、アリール基、複素環基である。これら好ましい各基が更に置換基を有する態様も好適である。ただし、Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶が同時に水素原子であることはない。 R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, Alternatively, it represents a sulfamoyl group, and each group may further have a substituent. Preferred groups represented by R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ include a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkylsulfonyl group, and an arylsulfonyl group, more preferably a hydrogen atom, An aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, an alkylsulfonyl group, or an arylsulfonyl group. Most preferably, they are a hydrogen atom, an aryl group, and a heterocyclic group. An embodiment in which each of these preferable groups further has a substituent is also suitable. However, ^R205 and ^R206 are not simultaneously hydrogen atoms.

前記Ｇ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、「アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基」、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表し、各基は更に置換されていてもよい。 G, R ²⁰¹ and R ²⁰² are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group , Acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, “alkyl group or aryl group or heterocyclic group A substituted amino group substituted with ", acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio , An alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic thio group, and each group may be further substituted.

前記Ｇで表される好ましい基としては、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、「アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基」、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはヘテロ環チオ基が挙げられ、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、「アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基」、またはアシルアミノ基である。中でも、水素原子、アリールアミノ基、アミド基が最も好ましい。各基は更に置換基を有していてもよい。   Preferred groups represented by G include hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group, heterocyclic oxy group, “alkyl group or aryl group or A substituted amino group substituted with a heterocyclic group '', an acylamino group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, or a heterocyclic thio group, More preferred are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, a “substituted amino group substituted with an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group”, or an acylamino group. Of these, a hydrogen atom, an arylamino group, and an amide group are most preferable. Each group may further have a substituent.

前記Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²で表される好ましい基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、またはシアノ基を挙げることができる。各基は更に置換基を有していてもよい。
また、Ｒ²⁰²とＲ²⁰⁵、及び／又は、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶は、互いに結合して５員環若しくは６員環を形成してもよい。 Preferred groups represented by R ²⁰¹ and R ²⁰² include a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a carbamoyl group, or a cyano group. Each group may further have a substituent.
R ²⁰² and R ²⁰⁵ , and / or R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ may be bonded to each other to form a 5-membered ring or a 6-membered ring.

前記Ａ、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁶、Ｇで表される各基が更に置換基を有する場合の置換基としては、上記のＧ，Ｒ²⁰¹，Ｒ²⁰²で挙げたものと同様の置換基を挙げることができる。 The substituents in the case where each group represented by A, R ²⁰¹ , R ²⁰² , R ²⁰⁵ , R ²⁰⁶ , G further has a substituent are the same as those described for G, R ²⁰¹ , R ²⁰² above. Can be mentioned.

前記一般式（１）における、上記した基（好ましい基を含む）の各々についての詳細および好ましい態様については後述する。   Details and preferred embodiments of each of the above-described groups (including preferred groups) in the general formula (1) will be described later.

前記一般式（１）で表されるアゾ染料が水溶性染料である場合には、Ａ、Ｒ²⁰¹、Ｒ²⁰²、Ｒ²⁰⁵、Ｒ²⁰⁶、およびＧ上のいずれかの位置に置換基としてイオン性親水性基をさらに有することが好ましい。置換基としてのイオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、および４級アンモニウム基等が含まれる。該イオン性親水性基としては、カルボキシル基およびスルホ基が好ましく、特にスルホ基が好ましい。カルボキシル基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アルカリ金属イオン（例、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルグアニジウムイオン）が含まれる。 When the azo dye represented by the general formula (1) is a water-soluble dye, it is ionic as a substituent at any position on A, R ²⁰¹ , R ²⁰² , R ²⁰⁵ , R ²⁰⁶ , and G. It is preferable to further have a hydrophilic group. Examples of the ionic hydrophilic group as a substituent include a sulfo group, a carboxyl group, and a quaternary ammonium group. As the ionic hydrophilic group, a carboxyl group and a sulfo group are preferable, and a sulfo group is particularly preferable. The carboxyl group and the sulfo group may be in a salt state, and examples of the counter ion forming the salt include alkali metal ions (eg, sodium ion, potassium ion) and organic cations (eg, tetramethylguanidinium ion). ) Is included.

−一般式（２）で表される化合物−
本発明の着色硬化性組成物およびカラーフィルタは、上記した本発明に係るアゾ染料と共に、下記一般式（２）で表される化合物（以下、「本発明に係るキノフタロン染料」ともいう。）の少なくとも一種を含有する。 -Compound represented by the general formula (2)-
The colored curable composition and color filter of the present invention, together with the above-described azo dye according to the present invention, are compounds of the following general formula (2) (hereinafter also referred to as “quinophthalone dye according to the present invention”). Contains at least one.

前記一般式（２）中、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。 In the general formula (2), R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ , and R ³⁰⁸ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl. Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, aryl Sulfo Represents a nyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group;

前記Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、またはＲ³⁰⁸で表される好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基であり、特に好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基である。 Preferred groups represented by R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ , or R ³⁰⁸ are hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, acyl group. , Hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonyl Amino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, sulfo group, or heterocyclic thio group, particularly preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, a heterocyclic ring Group, cyano group, carboxyl group, carbamo Yl group, alkoxycarbonyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, amino group, acylamino group, ureido group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio A group, an arylthio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group.

前記一般式（２）中、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶は各々独立に、炭素原子、水素原子、およびハロゲン原子、並びに既述のようにＲ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、またはＲ³⁰⁸で表される基として列挙した基と同一の基を表す。 In the general formula (2), R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ , and R ³⁰⁶ are each independently a carbon atom, a hydrogen atom, and a halogen atom, and as described above, R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ , or it represents the same groups as recited group as the group represented by R ^308.

前記Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、またはＲ³⁰⁶で表される好ましい基は、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基であり、特に好ましくは、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基である。 Preferred groups represented by R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ or R ³⁰⁶ are carbon atom, hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl. Group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, Alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, sulfo group, or heterocyclic thio group, particularly preferably carbon atom, hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, Ring group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl Group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group, sulfo group, or heterocyclic ring It is a thio group.

Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶の少なくとも一つが炭素原子を表す場合、Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、Ｒ³⁰⁶が各々結合する炭素原子（つまり式中のピリジン環及び／又はシクロペンタン環）と他の１つもしくは２つの炭素原子と共に５員もしくは６員の芳香環または非芳香環を形成していてもよく、例えばベンゼン環などが好適である。また、芳香環または非芳香環を形成している場合は、前記Ｒ³⁰⁷及び／又はＲ³⁰⁸は、芳香環または非芳香環を形成する原子に置換する置換基である。 When at least one of R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ , and R ³⁰⁶ represents a carbon atom, the carbon atom to which R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ , and R ³⁰⁶ are each bonded (that is, the pyridine ring and / or cyclohexane in the formula) A pentane ring) and other one or two carbon atoms may form a 5-membered or 6-membered aromatic or non-aromatic ring, for example, a benzene ring is preferred. When an aromatic ring or a non-aromatic ring is formed, R ³⁰⁷ and / or R ³⁰⁸ is a substituent that substitutes for an atom that forms an aromatic ring or a non-aromatic ring.

前記一般式（２）における、上記した基（好ましい基を含む）の各々についての詳細および好ましい態様については後述する。   Details and preferred embodiments of each of the above-described groups (including preferred groups) in the general formula (2) will be described later.

前記一般式（２）中、ｍおよびｎは各々独立に、０〜４の整数を表し、特にｍは０〜２が、ｎは０〜２が好ましい。   In the general formula (2), m and n each independently represent an integer of 0 to 4, and m is preferably 0 to 2, and n is preferably 0 to 2.

前記一般式（２）で表される化合物の中でも、下記一般式（３）で表される化合物（キノフタロン染料）が好ましい。

Among the compounds represented by the general formula (2), a compound (quinophthalone dye) represented by the following general formula (3) is preferable.

前記一般式（３）中、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は、上記した一般式（２）におけるＲ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸と各々同義である。 In the general formula ^{(3), R 303, R} 304, R 307, and R ³⁰⁸ are each the same meaning as ^{R 303, R 304, R 307} , and R ³⁰⁸ in the above-mentioned general formula (2).

前記Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁷、またはＲ³⁰⁸で表される好ましい基としては、水素原子、脂肪族基（アルキル基を含む）、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基が挙げられる。特に好ましくは、水素原子、脂肪族基（アルキル基を含む）、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、またはアリールチオ基である。また、これら各基は更に置換基を有していてもよい。 Preferred groups represented by R ³⁰³ , R ³⁰⁷ , or R ³⁰⁸ include a hydrogen atom, an aliphatic group (including an alkyl group), an aromatic group, a heterocyclic group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, A carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a sulfo group, a sulfamoyl group, a hydroxy group, an alkylthio group, or an arylthio group can be mentioned. Particularly preferably, a hydrogen atom, aliphatic group (including alkyl group), halogen atom, alkoxycarbonyl group, carboxyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, sulfo group, sulfamoyl group, hydroxy group, alkylthio group, Or it is an arylthio group. Each of these groups may further have a substituent.

前記Ｒ³⁰⁴で表される好ましい基としては、水素原子、脂肪族基（アルキル基を含む）、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、またはヒドロキシ基が挙げられ、特に好ましくはヒドロキシ基である。 Preferred examples of the group represented by R ³⁰⁴ include a hydrogen atom, an aliphatic group (including an alkyl group), an aromatic group, a heterocyclic group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a carbamoyl group, a sulfo group, and a sulfamoyl group. Group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, or a hydroxy group, and particularly preferably a hydroxy group.

また、 前記一般式（３）中のｍおよびｎも、前記一般式（２）における場合と各々同義であり、ｍについては０〜２が、ｎについては０〜２が好ましい。   Moreover, m and n in the said General formula (3) are respectively synonymous with the case in the said General formula (2), 0-2 are preferable about m, and 0-2 are preferable about n.

以下、上記の一般式（１）並びに一般式（２）〜（３）における各基についてより詳細に説明する。   Hereinafter, each group in said general formula (1) and general formula (2)-(3) is demonstrated in detail.

本明細書において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。   In the present specification, examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.

本明細書において、脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。脂肪族基は、分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。脂肪族基の炭素数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがさらに好ましい。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分はフェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。脂肪族基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、シクロヘキシル基、ベンジル基、２−フェネチル基、ビニル基、およびアリル基を挙げることができる。   In this specification, an aliphatic group means an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group, an aralkyl group, and a substituted aralkyl group. The aliphatic group may have a branch and may form a ring. The number of carbon atoms in the aliphatic group is preferably 1-20, and more preferably 1-16. The aryl part of the aralkyl group and the substituted aralkyl group is preferably phenyl or naphthyl, particularly preferably phenyl. Examples of aliphatic groups include methyl, ethyl, butyl, isopropyl, t-butyl, hydroxyethyl, methoxyethyl, cyanoethyl, trifluoromethyl, 3-sulfopropyl, 4-sulfobutyl, cyclohexyl group, benzyl group, 2-phenethyl Groups, vinyl groups, and allyl groups.

本明細書において、芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。アリール基は、フェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。芳香族基の炭素数は６〜２０であることが好ましく、６〜１６がさらに好ましい。芳香族基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。   In the present specification, the aromatic group means an aryl group and a substituted aryl group. The aryl group is preferably phenyl or naphthyl, particularly preferably phenyl. The aromatic group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms. Examples of the aromatic group include phenyl, p-tolyl, p-methoxyphenyl, o-chlorophenyl and m- (3-sulfopropylamino) phenyl.

本明細書において、複素環基には、置換基を有する複素環基および無置換の複素環基が含まれる。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環基としては、５員環または６員環の複素環基が好ましい。置換基の例には、脂肪族基、ハロゲン原子、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、イオン性親水性基などが含まれる。複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基および２−フリル基が含まれる。   In the present specification, the heterocyclic group includes a heterocyclic group having a substituent and an unsubstituted heterocyclic group. The heterocyclic ring may be condensed with an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocyclic ring. The heterocyclic group is preferably a 5-membered or 6-membered heterocyclic group. Examples of the substituent include aliphatic groups, halogen atoms, alkyl and arylsulfonyl groups, acyl groups, acylamino groups, sulfamoyl groups, carbamoyl groups, ionic hydrophilic groups and the like. Examples of the heterocyclic group include 2-pyridyl group, 2-thienyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-benzoxazolyl group and 2-furyl group.

本明細書において、カルバモイル基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換のカルバモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。   In the present specification, the carbamoyl group includes a carbamoyl group having a substituent and an unsubstituted carbamoyl group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the carbamoyl group include a methylcarbamoyl group and a dimethylcarbamoyl group.

本明細書において、アルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基および無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、炭素数が２〜１２のアルコキシカルボニル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が含まれる。   In the present specification, the alkoxycarbonyl group includes an alkoxycarbonyl group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonyl group. As the alkoxycarbonyl group, an alkoxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.

本明細書において、アリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好ましい。置換基には、イオン性親水性基が含まれる。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。   In the present specification, the aryloxycarbonyl group includes an aryloxycarbonyl group having a substituent and an unsubstituted aryloxycarbonyl group. As the aryloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group having 7 to 12 carbon atoms is preferable. Substituents include ionic hydrophilic groups. Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyl group.

本明細書において、アシル基には、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。アシル基としては、炭素数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。   In this specification, the acyl group includes an acyl group having a substituent and an unsubstituted acyl group. As the acyl group, an acyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the acyl group include an acetyl group and a benzoyl group.

本明細書において、アルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基、およびイオン性親水性基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。   In the present specification, the alkoxy group includes an alkoxy group having a substituent and an unsubstituted alkoxy group. As an alkoxy group, a C1-C12 alkoxy group is preferable. Examples of the substituent include an alkoxy group, a hydroxyl group, and an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a methoxyethoxy group, a hydroxyethoxy group, and a 3-carboxypropoxy group.

本明細書において、アリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素数が６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、およびイオン性親水性基が含まれる。アリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。   In the present specification, the aryloxy group includes an aryloxy group having a substituent and an unsubstituted aryloxy group. As the aryloxy group, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an alkoxy group and an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a p-methoxyphenoxy group, and an o-methoxyphenoxy group.

本明細書において、アシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換のアシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、炭素数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が含まれる。   In the present specification, the acyloxy group includes an acyloxy group having a substituent and an unsubstituted acyloxy group. As the acyloxy group, an acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the acyloxy group include an acetoxy group and a benzoyloxy group.

本明細書において、カルバモイルオキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基および無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。   In the present specification, the carbamoyloxy group includes a carbamoyloxy group having a substituent and an unsubstituted carbamoyloxy group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the carbamoyloxy group include an N-methylcarbamoyloxy group.

本明細書において、ヘテロ環オキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、該ヘテロ環には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、キサンテン環等が含まれ、置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が含まれる。ヘテロ環オキシ基としては、ピロリルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、イミダゾリルオキシ基、ピラジニルオキシ基、ピリミジルオキシ基、ピリジミニルオキシ基等が好適である。   In the present specification, the heterocyclic oxy group may be unsubstituted or substituted, and the heterocyclic ring includes a furan ring, a thiophene ring, a pyrrole ring, an oxazole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, and a furazane ring. Pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, indole ring, quinoline ring, xanthene ring, etc., examples of the substituent are aliphatic group, aromatic group, acyl group, alkoxy group, carbamoyl group, sulfamoyl group, An alkylsulfonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group and the like are included. As the heterocyclic oxy group, a pyrrolyloxy group, a pyrazolyloxy group, an imidazolyloxy group, a pyrazinyloxy group, a pyrimidyloxy group, a pyridiminyloxy group, and the like are preferable.

本明細書において、アルコキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルオキシ基および無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。アルコキシ部位は、炭素数２〜１６であるのが好ましく、置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が含まれる。アルコキシカルボニルオキシ基の例には、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルオキシカルボニルオキシ基、シクロヘキシロキシカルボニルオキシ基、イソブチロキシカルボニルオキシ基、２−エチルヘキシロキシカルボニルオキシ基等が含まれる。   In the present specification, the alkoxycarbonyloxy group includes an alkoxycarbonyloxy group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonyloxy group. The alkoxy moiety preferably has 2 to 16 carbon atoms. Examples of the substituent include an aliphatic group, an aromatic group, an acyl group, an alkoxy group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonylamino group, and an alkoxycarbonylamino group. Groups, sulfonic acid groups, carboxylic acid groups and the like. Examples of the alkoxycarbonyloxy group include a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, an n-propyloxycarbonyloxy group, a cyclohexyloxycarbonyloxy group, an isobutyloxycarbonyloxy group, and a 2-ethylhexyloxycarbonyloxy group. included.

本明細書において、アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルオキシ基および無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。アリール部位は、炭素数６〜２４であるのが好ましく、置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基等が含まれる。アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ基、４−ニトロフェノキシカルボニルオキシ基、２−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、２，４−ジクロロフェノキシカルボニルオキシ基等が含まれる。   In the present specification, the aryloxycarbonyloxy group includes an aryloxycarbonyloxy group having a substituent and an unsubstituted aryloxycarbonyloxy group. The aryl moiety preferably has 6 to 24 carbon atoms, and examples of the substituent include an aliphatic group, an aromatic group, an acyl group, an alkoxy group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonylamino group, and an alkoxycarbonylamino group. Groups, sulfonic acid groups, carboxylic acid groups and the like. Examples of the aryloxycarbonyloxy group include phenoxycarbonyloxy group, 4-nitrophenoxycarbonyloxy group, 2-methoxyphenoxycarbonyloxy group, 2,4-dichlorophenoxycarbonyloxy group and the like.

本明細書において、「アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基」の置換基は、さらに置換基を有していてもよい。無置換のアミノ基は含まれない。アルキルアミノ基としては、炭素数１〜６のアルキルアミノ基が好ましい。更に置換基を有するときの置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基およびジエチルアミノ基が含まれる。アリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無置換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、炭素数が６〜１２のアリールアミノ基が好ましい。更に置換基を有するときの置換基の例としては、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。アリールアミノ基の例としては、アニリノ基および２−クロロアニリノ基が含まれる。   In the present specification, the substituent of “substituted amino group substituted with an alkyl group, aryl group or heterocyclic group” may further have a substituent. Unsubstituted amino groups are not included. As an alkylamino group, a C1-C6 alkylamino group is preferable. Furthermore, an ionic hydrophilic group is contained in the example of a substituent when it has a substituent. Examples of the alkylamino group include a methylamino group and a diethylamino group. The arylamino group includes an arylamino group having a substituent and an unsubstituted arylamino group. As the arylamino group, an arylamino group having 6 to 12 carbon atoms is preferable. Furthermore, examples of the substituent when having a substituent include a halogen atom and an ionic hydrophilic group. Examples of the arylamino group include an anilino group and a 2-chloroanilino group.

本明細書において、アシルアミノ基には、置換基を有するアシルアミノ基が含まれる。前記アシルアミノ基としては、炭素数が２〜１２のアシルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシルアミノ基の例には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、Ｎ−フェニルアセチルアミノおよび３，５−ジスルホベンゾイルアミノ基が含まれる。   In this specification, the acylamino group includes an acylamino group having a substituent. The acylamino group is preferably an acylamino group having 2 to 12 carbon atoms. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the acylamino group include an acetylamino group, a propionylamino group, a benzoylamino group, an N-phenylacetylamino group, and a 3,5-disulfobenzoylamino group.

本明細書において、ウレイド基には、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド基が含まれる。前記ウレイド基としては、炭素数が１〜１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキル基およびアリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基および３−フェニルウレイド基が含まれる。   In the present specification, the ureido group includes a ureido group having a substituent and an unsubstituted ureido group. The ureido group is preferably a ureido group having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the substituent include an alkyl group and an aryl group. Examples of the ureido group include a 3-methylureido group, a 3,3-dimethylureido group, and a 3-phenylureido group.

本明細書において、スルファモイルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ基および無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が含まれる。   In the present specification, the sulfamoylamino group includes a sulfamoylamino group having a substituent and an unsubstituted sulfamoylamino group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the sulfamoylamino group include an N, N-dipropylsulfamoylamino group.

本明細書において、アルコキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数が２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。   In the present specification, the alkoxycarbonylamino group includes an alkoxycarbonylamino group having a substituent and an unsubstituted alkoxycarbonylamino group. The alkoxycarbonylamino group is preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 12 carbon atoms. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkoxycarbonylamino group include an ethoxycarbonylamino group.

本明細書において、アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニルアミノ基および無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数が７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含まれる。   In the present specification, the aryloxycarbonylamino group includes an aryloxycarbonylamino group having a substituent and an unsubstituted aryloxycarbonylamino group. As the aryloxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group having 7 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the aryloxycarbonylamino group include a phenoxycarbonylamino group.

本明細書において、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基には、置換基を有するアルキル及びアリールスルホニルアミノ基、および無置換のアルキル及びアリールスルホニルアミノ基が含まれる。スルホニルアミノ基としては、炭素数が１〜１２のスルホニルアミノ基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基の例には、メタンスルホニルアミノ基、Ｎ−フェニルメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基、および３−カルボキシベンゼンスルホニルアミノ基が含まれる。   In this specification, the alkylsulfonylamino group and the arylsulfonylamino group include an alkyl and arylsulfonylamino group having a substituent, and an unsubstituted alkyl and arylsulfonylamino group. As the sulfonylamino group, a sulfonylamino group having 1 to 12 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkylsulfonylamino group and the arylsulfonylamino group include a methanesulfonylamino group, an N-phenylmethanesulfonylamino group, a benzenesulfonylamino group, and a 3-carboxybenzenesulfonylamino group.

本明細書において、アルキルチオ基、アリールチオ基およびヘテロ環チオ基には、置換基を有するアルキルチオ基、アリールチオ基およびヘテロ環チオ基と無置換のアルキルチオ基、アリールチオ基およびヘテロ環チオ基が含まれる。アルキルチオ基、アリールチオ基およびヘテロ環チオ基としては、炭素数が１〜１２のものが好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アルキル，アリール又は複素環チオ基の例には、メチルチオ基、フェニルチオ基、２−ピリジルチオ基が含まれる。   In the present specification, the alkylthio group, arylthio group and heterocyclic thio group include an alkylthio group having a substituent, an arylthio group and a heterocyclic thio group and an unsubstituted alkylthio group, an arylthio group and a heterocyclic thio group. As the alkylthio group, arylthio group and heterocyclic thio group, those having 1 to 12 carbon atoms are preferred. Examples of the substituent include an ionic hydrophilic group. Examples of the alkyl, aryl or heterocyclic thio group include a methylthio group, a phenylthio group, and a 2-pyridylthio group.

本明細書において、アルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基の例としては、それぞれメタンスルホニル基およびフェニルスルホニル基を挙げることができる。
アルキルスルフィニル基およびアリールスルフィニル基の例としては、それぞれメタンスルフィニル基およびフェニルスルフィニル基を挙げることができる。 In the present specification, examples of the alkylsulfonyl group and the arylsulfonyl group include a methanesulfonyl group and a phenylsulfonyl group, respectively.
Examples of the alkylsulfinyl group and the arylsulfinyl group include a methanesulfinyl group and a phenylsulfinyl group, respectively.

本明細書において、スルファモイル基には、置換基を有するスルファモイル基および無置換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチル）スルファモイル基が含まれる。   In the present specification, the sulfamoyl group includes a sulfamoyl group having a substituent and an unsubstituted sulfamoyl group. Examples of the substituent include an alkyl group. Examples of the sulfamoyl group include a dimethylsulfamoyl group and a di- (2-hydroxyethyl) sulfamoyl group.

以下、前記一般式（１）で表される化合物（アゾ染料）の具体例〔例示化合物ma-1〜ma-7、mb-1〜mb-7、mc-1〜mc-7、md-1〜md-7、me-1〜me-7、mf-1〜mf7、およびmx-1〜mx-6、並びにa-1〜a-36、b-1〜b-8、c-1〜c-5、d-1〜d-5、e-1〜e-5、およびf-1〜f-33〕を示す。但し、本発明においては、これらの例に限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the compound (azo dye) represented by the general formula (1) [Exemplary compounds ma-1 to ma-7, mb-1 to mb-7, mc-1 to mc-7, md-1 ~ Md-7, me-1 ~ me-7, mf-1 ~ mf7, and mx-1 ~ mx-6, and a-1 ~ a-36, b-1 ~ b-8, c-1 ~ c -5, d-1 to d-5, e-1 to e-5, and f-1 to f-33]. However, the present invention is not limited to these examples.

以下、前記一般式（２）または一般式（３）で表される化合物（キノフタロン染料）の具体例〔例示化合物ya-1〜ya-9、yb-1〜yb-9、yc-1〜yc-9、yd-1〜yd-9、ye-1〜ye-9、yf-1〜yf-9〕を示す。但し、本発明においては、これらの例に限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the compound (quinophthalone dye) represented by the general formula (2) or the general formula (3) [Exemplary compounds ya-1 to ya-9, yb-1 to yb-9, yc-1 to yc -9, yd-1 to yd-9, ye-1 to ye-9, yf-1 to yf-9]. However, the present invention is not limited to these examples.

−合成例−
次に、前記一般式（１）で表されるアゾ染料の合成例について、前記例示化合物であるアゾ染料ｍａ−１の合成を一例に下記スキームを参照して詳述する。

-Synthesis example-
Next, a synthesis example of the azo dye represented by the general formula (1) will be described in detail with reference to the following scheme, taking as an example the synthesis of the azo dye ma-1 as the exemplified compound.

〈中間体（ｍａ−１ｃ）の合成〉
染料中間体（ｍａ−１ａ）７０ｇ（１３１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２１．７ｇ（１５７ｍｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド２４０ｍＬ、およびアセトニトリル２４０ｍｌを窒素気流下で混合した。この混合物の中に、室温下で撹拌しながらクロロメチルチアジアゾール（ｍａ−１ｂ）１９．４ｇ（１４４ｍｍｏｌ）を２分かけて滴下した。そのまま室温で１０時間反応させた後、１晩静置した。その後、これに水９４０ｍｌを投入したところ目的とする結晶が析出し、この結晶を濾過することにより粗結晶７７．３ｇ（粗収率９３．３％）を得た。この粗結晶をクロロホルム（３１０ｍｌ）に溶解させ、アセトニトリル（９３０ｍｌ）を滴下した後、室温で１時間撹拌した。析出した結晶を濾過、乾燥させて、中間体であるｍａ−１ｃの結晶６０．２ｇを得た（収率７２．６％）。 <Synthesis of Intermediate (ma-1c)>
70 g (131 mmol) of the dye intermediate (ma-1a), 21.7 g (157 mmol) of potassium carbonate, 240 mL of dimethyl sulfoxide, and 240 ml of acetonitrile were mixed under a nitrogen stream. Into this mixture, 19.4 g (144 mmol) of chloromethylthiadiazole (ma-1b) was added dropwise over 2 minutes while stirring at room temperature. The reaction was allowed to proceed at room temperature for 10 hours, and then allowed to stand overnight. Thereafter, when 940 ml of water was added thereto, a target crystal was precipitated, and this crystal was filtered to obtain 77.3 g (crude yield: 93.3%) of crude crystals. The crude crystals were dissolved in chloroform (310 ml), acetonitrile (930 ml) was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated crystals were filtered and dried to obtain 60.2 g of an intermediate ma-1c crystal (yield 72.6%).

〈アゾ染料ｍａ−１の合成〉
上記方法により得られた中間体（ｍａ−１ｃ）５２ｇ（８２．２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム２２．７ｇ（１６４ｍｍｏｌ）を添加して室温で撹拌した。これに更に、３−ブロモプロパノール９．６６ｍｌ（１４．８５ｇ、１０７ｍｍｏｌ）を３分かけて滴下した後、外温を７０℃にして反応させた。反応開始から３時間後と４時間後に各々３−ブロモプロパノールをそれぞれ１ｍｌずつ追加添加した。外温７０℃でトータル４時間撹拌した後、反応液を水５２０ｍｌ中に添加したところ目的とする結晶が析出した。結晶を濾別し乾燥させ、粗結晶５６．５ｇを得た。そして、この粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、アゾ染料ｍａ−１（３８．８ｇ）を得た（収率６８．３％）。 <Synthesis of azo dye ma-1>
52 g (82.2 mmol) of the intermediate (ma-1c) obtained by the above method was dissolved in 210 ml of N, N-dimethylacetamide, and 22.7 g (164 mmol) of potassium carbonate was added and stirred at room temperature. Further, 9.66 ml (14.85 g, 107 mmol) of 3-bromopropanol was added dropwise over 3 minutes, and the reaction was carried out at an external temperature of 70 ° C. After 3 hours and 4 hours from the start of the reaction, 1 ml each of 3-bromopropanol was additionally added. After stirring at an external temperature of 70 ° C. for a total of 4 hours, the reaction solution was added to 520 ml of water, and the target crystals were precipitated. The crystals were separated by filtration and dried to obtain 56.5 g of crude crystals. The crude crystals were purified by silica gel column chromatography to obtain the azo dye ma-1 (38.8 g) (yield 68.3%).

得られた染料の酢酸エチル中における極大吸収波長（λ_max）及びモル吸光係数（ε）の分光光度計ＵＶ−２４００ＰＣ（島津製作所社製）による測定を行なったところ、最大吸収波長λ_max５３８．３ｎｍ、ε５７，０００であった。
なお、例示化合物ｍａ−１以外に例示した一般式（１）で表される他の例示化合物についても、上記と同様な方法により合成することができる。 When the maximum absorption wavelength (λ _max ) and molar extinction coefficient (ε) of the obtained dye were measured with a spectrophotometer UV-2400PC (manufactured by Shimadzu Corporation), the maximum absorption wavelength λ _max 538. It was 3 nm and ε57,000.
In addition, it can synthesize | combine by the method similar to the above also about the other exemplary compound represented by General formula (1) illustrated other than exemplary compound ma-1.

前記一般式（２）または一般式（３）で表されるキノフタロン系色素（染料）の合成例については、特開平６−９８９１号公報に記載されているような合成方法により行なうことができる。但し、これに限定されるものではない。   A synthesis example of the quinophthalone dye (dye) represented by the general formula (2) or the general formula (3) can be performed by a synthesis method as described in JP-A-6-9891. However, it is not limited to this.

本発明に係る色素の着色硬化性組成物中における濃度は、分子量及びモル吸光係数によって異なるが、該組成物の全固形成分に対して、０．５〜８０％質量％が好ましく、０．５〜６０％質量％がより好ましく、０．５〜５０％質量％が特に好ましい。   The concentration of the coloring matter according to the present invention in the colored curable composition varies depending on the molecular weight and molar extinction coefficient, but is preferably 0.5 to 80% by mass based on the total solid components of the composition. -60% by mass is more preferred, and 0.5-50% by mass is particularly preferred.

前記一般式で表される化合物（本発明に係る色素）は、ＣＣＤ，ＣＭＯＳなどの固体撮像素子や、ＬＣＤ，ＰＤＰ等のディスプレーに用いられる、カラー画像を記録・再現するためのカラーフィルタ、あるいはこれらカラーフィルタを作製するための硬化性組成物に好適に利用することができる。   The compound represented by the general formula (the dye according to the present invention) is a color filter for recording / reproducing a color image, which is used for a solid-state imaging device such as a CCD or CMOS, or a display such as an LCD or PDP, or It can utilize suitably for the curable composition for producing these color filters.

本発明のカラーフィルタは、本発明に係る色素、すなわち前記一般式（１）で表される化合物の少なくとも一種と前記一般式（２）で表される化合物の少なくとも一種との二種以上の色素を用いて構成される態様であればいずれの方法でも作製することができ、例えば、本発明に係る色素を含む着色硬化性組成物を調製し、調製された着色硬化性組成物を支持体上に塗布等し、マスクを通して露光し、現像して例えばネガ型の場合は未硬化部（未露光部）を除去することでパターン像を形成する工程を（必要に応じ所望の色相となるようにカラーフィルタを構成する所望の色相数だけ繰り返して）行なうことによって好適に本発明のカラーフィルタを作製することができる。具体的には後述する。   The color filter of the present invention comprises two or more pigments according to the present invention, that is, at least one compound represented by the general formula (1) and at least one compound represented by the general formula (2). Can be produced by any method as long as it is configured using, for example, a colored curable composition containing the dye according to the present invention is prepared, and the prepared colored curable composition is placed on a support. For example, in the case of a negative type, a process of forming a pattern image by removing an uncured part (unexposed part) is applied (if necessary, so that a desired hue is obtained). The color filter of the present invention can be suitably produced by repeating the process for a desired number of hues constituting the color filter. Details will be described later.

−バインダー−
本発明の着色硬化性組成物は、バインダーの少なくとも一種を含有することができる。本発明に係るバインダーとしては、アルカリ可溶性であれば特に限定されないが、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。 -Binder-
The colored curable composition of the present invention can contain at least one binder. The binder according to the present invention is not particularly limited as long as it is alkali-soluble, but is preferably selected from the viewpoints of heat resistance, developability, availability, and the like.

アルカリ可溶性のバインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶性で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号等の公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、特に、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。このほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール等も有用である。   The alkali-soluble binder is preferably a linear organic polymer, soluble in an organic solvent, and developable with a weak alkaline aqueous solution. Examples of such linear organic high molecular polymers include polymers having a carboxylic acid in the side chain, such as JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12577, and JP-B-54-. No. 25957, JP-A-59-53836, JP-A-59-71048, and the like, such as methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer. Examples thereof include polymers, maleic acid copolymers, partially esterified maleic acid copolymers, and acidic cellulose derivatives having a carboxylic acid in the side chain are particularly useful. In addition, polymers obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group, polyhydroxystyrene resins, polysiloxane resins, poly (2-hydroxyethyl (meth) acrylate), polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol Etc. are also useful.

また、親水性基を有するモノマーを共重合してもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級及び３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等を用い共重合させてなるものが挙げられる。   In addition, a monomer having a hydrophilic group may be copolymerized, and examples thereof include alkoxyalkyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, (meth) acrylamide, and N-methylolacrylamide. Secondary and tertiary alkyl acrylamide, dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, morpholino (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, vinylimidazole, vinyltriazole, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) Examples include those obtained by copolymerization using acrylate, branched or linear propyl (meth) acrylate, branched or linear butyl (meth) acrylate, phenoxyhydroxypropyl (meth) acrylate, and the like. .

上記以外に、親水性基を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸部位、燐酸エステル部位、４級アンモニウム塩の部位、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸又はその塩の部位、モルホニルエチル基などを含むモノマー等も有用である。   In addition to the above, as a monomer having a hydrophilic group, a tetrahydrofurfuryl group, a phosphoric acid site, a phosphate ester site, a quaternary ammonium salt site, an ethyleneoxy chain, a propyleneoxy chain, a sulfonic acid or its salt site, a morpholinylethyl group Monomers containing are also useful.

また、架橋効率を向上させる観点からは重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に有するポリマー等も有用である。これら重合性基を有するポリマーの例としては、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。
また、硬化被膜の強度を上げる観点からは、アルコール可溶性ナイロンや、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル、等も有用である。 From the viewpoint of improving the crosslinking efficiency, a polymer group having a polymerizable group in the side chain and a polymer having an allyl group, a (meth) acryl group, an allyloxyalkyl group or the like in the side chain are also useful. Examples of the polymer having a polymerizable group include KS resist-106 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Cyclomer P series (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and the like.
From the viewpoint of increasing the strength of the cured film, alcohol-soluble nylon, polyether of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane and epichlorohydrin, and the like are also useful.

上記の各種バインダーのうち、耐熱性の観点で、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、また、現像性制御の観点で、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、及びＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）などが好ましい。   Of the various binders described above, from the viewpoint of heat resistance, polyhydroxystyrene resins, polysiloxane resins, acrylic resins, acrylamide resins, and acrylic / acrylamide copolymer resins are preferable, and from the viewpoint of control of developability. An acrylic resin, an acrylamide resin, and an acrylic / acrylamide copolymer resin are preferable. Examples of the acrylic resin include a copolymer composed of monomers selected from benzyl (meth) acrylate, (meth) acryl, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, and the like, and KS resist-106 (Osaka Organic Chemical Industry). And Cyclomer P series (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).

また、本発明におけるバインダーとして、アルカリ可溶性フェノール樹脂も用いることができる。該アルカリ可溶性フェノール樹脂は、本発明の着色硬化性組成物をポジ型に構成する場合に好適に用いることができ、例えば、ノボラック樹脂、ビニル重合体等が挙げられる。
前記ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に縮合させて得られるものが挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、キシレノール、フェニルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、ナフトール、又はビスフェノールＡ等が挙げられる。また、アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、又はベンズアルデヒド等が挙げられる。フェノール類、アルデヒド類は、単独若しくは二種以上を組合せて用いることができる。 Moreover, an alkali-soluble phenol resin can also be used as a binder in the present invention. The alkali-soluble phenol resin can be suitably used when the colored curable composition of the present invention is configured as a positive type, and examples thereof include novolak resins and vinyl polymers.
Examples of the novolak resin include those obtained by condensing phenols and aldehydes in the presence of an acid catalyst. Examples of phenols include phenol, cresol, ethylphenol, butylphenol, xylenol, phenylphenol, catechol, resorcinol, pyrogallol, naphthol, and bisphenol A. Examples of aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, or benzaldehyde. Phenols and aldehydes can be used alone or in combination of two or more.

前記ノボラック樹脂の具体例としては、メタクレゾール、パラクレゾール、又はこれらの混合物とホルマリンとの縮合生成物が挙げられる。   Specific examples of the novolak resin include a condensation product of metacresol, paracresol, or a mixture thereof and formalin.

ノボラック樹脂は、分別等の手段を用いて分子量分布を調節してもよい。また、ビスフェノールＣやビスフェノールＡ等のフェノール系水酸基を有する低分子量成分を前記ノボラック樹脂に混合してもよい。   The novolak resin may be adjusted in molecular weight distribution using means such as fractionation. Moreover, you may mix the low molecular weight component which has phenolic hydroxyl groups, such as bisphenol C and bisphenol A, with the said novolak resin.

前記バインダーは、質量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０⁵の重合体が好ましく、２０００〜１×１０⁵の重合体が更に好ましく、５０００〜５×１０⁴の重合体が特に好ましい。 The binder preferably has a mass average molecular weight (polystyrene equivalent value measured by GPC method) of 1000 to 2 × 10 ⁵ , more preferably 2000 to 1 × 10 ⁵ , and more preferably 5000 to ⁵ × 10 ^4. The polymer is particularly preferred.

バインダーの着色硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、３０〜７０質量％が特に好ましい。   As content in the colored curable composition of a binder, 10-90 mass% is preferable with respect to the total solid of this composition, 20-80 mass% is more preferable, 30-70 mass% is especially preferable. .

−架橋剤−
本発明は、既述の本発明に係る色素を使用すると共に、従来に比して膜の硬化反応がより高度に進行し、硬化性の良好な膜が得られるものであるが、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得るようにすることも可能である。本発明の着色硬化性組成物の高解像度化を達成する観点からは有用である。 -Crosslinking agent-
The present invention uses the dye according to the present invention as described above, and the curing reaction of the film proceeds to a higher degree than before, and a film having good curability can be obtained. It is also possible to obtain a more highly cured film using a crosslinking agent. This is useful from the viewpoint of achieving high resolution of the colored curable composition of the present invention.

本発明において使用可能な架橋剤は、架橋反応によって膜硬化を行なえるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたメラミン化合物、グアナミン化合物、グルコールウリル化合物、又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換されたフェノール化合物、ナフトール化合物、又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも特に、多官能エポキシ樹脂が好ましい。   The crosslinking agent that can be used in the present invention is not particularly limited as long as the film can be cured by a crosslinking reaction. For example, (a) an epoxy resin, (b) a methylol group, an alkoxymethyl group, and an acyloxymethyl group. Substituted with at least one group selected from melamine compound, guanamine compound, glycoluril compound, or urea compound substituted with at least one group selected from: (c) methylol group, alkoxymethyl group, and acyloxymethyl group Phenolic compounds, naphthol compounds, or hydroxyanthracene compounds. Of these, polyfunctional epoxy resins are particularly preferred.

前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれでもよく、例えば、ビスフェノールＡグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノールＡテトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物、等が挙げられる。   The (a) epoxy resin may be any epoxy resin as long as it has an epoxy group and crosslinkability. For example, bisphenol A glycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether, hexanediol Diglycidyl ether, dihydroxybiphenyl diglycidyl ether, diglycidyl phthalate, divalent glycidyl group-containing low molecular weight compounds such as N, N-diglycidyl aniline, trimethylolpropane triglycidyl ether, trimethylolphenol triglycidyl Trivalent glycidyl group-containing low molecular weight compounds typified by ether, TrisP-PA triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, tetramethylol bisphenol Tetravalent glycidyl group-containing low molecular weight compounds typified by tetra-glycidyl ether, polyvalent glycidyl group-containing low molecular weight compounds such as dipentaerythritol pentaglycidyl ether and dipentaerythritol hexaglycidyl ether, polyglycidyl ( And glycidyl group-containing polymer compounds represented by 1,2-epoxy-4- (2-oxiranyl) cyclohexane adduct of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol and the like. .

前記架橋剤（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、メラミン化合物の場合は２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合は５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。   The number of methylol groups, alkoxymethyl groups, and acyloxymethyl groups substituted in the crosslinking agent (b) is 2 to 6 in the case of melamine compounds, in the case of glycoluril compounds, guanamine compounds, and urea compounds. Although it is 2-4, Preferably it is 5-6 in the case of a melamine compound, and 3-4 in the case of a glycoluril compound, a guanamine compound, and a urea compound.

以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。   Hereinafter, the melamine compound, guanamine compound, glycoluril compound and urea compound of (b) are collectively referred to as a compound (methylol group-containing compound, alkoxymethyl group-containing compound, or acyloxymethyl group-containing compound) according to (b). There is.

前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、（ｂ）に係るアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｂ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。   The methylol group-containing compound according to (b) can be obtained by heating the alkoxymethyl group-containing compound according to (b) in an alcohol in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, methanesulfonic acid or the like. The acyloxymethyl group-containing compound according to (b) can be obtained by mixing and stirring the methylol group-containing compound according to (b) with acyl chloride in the presence of a basic catalyst.

以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物又はその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。 Hereinafter, specific examples of the compound according to (b) having the substituent will be given.
Examples of the melamine compound include hexamethylol melamine, hexamethoxymethyl melamine, a compound in which 1 to 5 methylol groups of hexamethylol melamine are methoxymethylated, or a mixture thereof, hexamethoxyethyl melamine, hexaacyloxymethyl melamine, hexamethylol. Examples thereof include compounds in which 1 to 5 methylol groups of melamine are acyloxymethylated, or mixtures thereof.

前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。   Examples of the guanamine compound include tetramethylol guanamine, tetramethoxymethyl guanamine, a compound obtained by methoxymethylating 1 to 3 methylol groups of tetramethylol guanamine, or a mixture thereof, tetramethoxyethyl guanamine, tetraacyloxymethyl guanamine, tetramethylol. Examples thereof include compounds obtained by acyloxymethylating 1 to 3 methylol groups of guanamine or a mixture thereof.

前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。   Examples of the glycoluril compound include tetramethylol glycoluril, tetramethoxymethylglycoluril, a compound obtained by methoxymethylating 1 to 3 methylol groups of tetramethylolglycoluril, or a mixture thereof, or a methylol group of tetramethylolglycoluril. Examples thereof include compounds in which 1 to 3 are acyloxymethylated or a mixture thereof.

前記ウレア化合物として、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレア、などが挙げられる。
（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。 Examples of the urea compound include tetramethylol urea, tetramethoxymethyl urea, a compound obtained by methoxymethylating 1 to 3 methylol groups of tetramethylol urea, a mixture thereof, and tetramethoxyethyl urea.
The compounds according to (b) may be used alone or in combination.

前記架橋剤（ｃ）、即ち、メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物、又はヒドロキシアントラセン化合物は、前記架橋剤（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制すると共に、膜強度を更に高めるものである。
以下、これら化合物を総じて、（ｃ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。 The crosslinking agent (c), that is, a phenol compound, a naphthol compound, or a hydroxyanthracene compound substituted with at least one group selected from a methylol group, an alkoxymethyl group, and an acyloxymethyl group is the crosslinking agent (b). As in the case of), intermixing with the overcoated photoresist is suppressed by thermal crosslinking, and the film strength is further increased.
Hereinafter, these compounds may be collectively referred to as a compound according to (c) (a methylol group-containing compound, an alkoxymethyl group-containing compound, or an acyloxymethyl group-containing compound).

前記架橋剤（ｃ）に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基、アルコキシメチル基の数としては、一分子当り最低２個必要であり、熱架橋性及び保存安定性の観点から、骨格となるフェノール化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。骨格となるフェノール化合物の３位又は５位は、未置換であっても置換基を有していてもよい。また、ナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は、未置換であっても置換基を有していてもよい。   The number of methylol groups, acyloxymethyl groups, and alkoxymethyl groups contained in the cross-linking agent (c) is at least two per molecule, and from the viewpoint of thermal crosslinkability and storage stability, phenol as a skeleton Compounds in which the 2nd and 4th positions of the compound are all substituted are preferred. In addition, the naphthol compound and hydroxyanthracene compound as the skeleton are preferably compounds in which all of the ortho-position and para-position of the OH group are substituted. The 3rd or 5th position of the phenolic compound serving as the skeleton may be unsubstituted or may have a substituent. Also in the naphthol compound, except for the ortho position of the OH group, it may be unsubstituted or may have a substituent.

前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位（２位又は４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。
前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。 The methylol group-containing compound according to (c) is a compound in which the ortho-position or para-position (2-position or 4-position) of the phenolic OH group is a hydrogen atom, and this is used as sodium hydroxide, potassium hydroxide, It can be obtained by reacting with formalin in the presence of a basic catalyst such as ammonia or tetraalkylammonium hydroxide.
The alkoxymethyl group-containing compound according to (c) can be obtained by heating the methylol group-containing compound according to (c) in an alcohol in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, methanesulfonic acid or the like.
The acyloxymethyl group-containing compound according to (c) can be obtained by reacting the methylol group-containing compound according to (c) with an acyl chloride in the presence of a basic catalyst.

架橋剤（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換の、フェノール化合物、ナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン、等が使用される。   Examples of the skeletal compound in the crosslinking agent (c) include a phenol compound, a naphthol compound, a hydroxyanthracene compound, etc., in which the ortho-position or para-position of the phenolic OH group is unsubstituted. For example, phenol, cresol isomers, 2,3-xylenol, 2,5-xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, bisphenols such as bisphenol A, 4,4′-bishydroxybiphenyl, TrisP-PA (Honshu Chemical) Kogyo Co., Ltd.), naphthol, dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxyanthracene, and the like are used.

前記架橋剤（ｃ）の具体例としては、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、テトラメトキシメチルビスフェノールＡ、テトラメチロールビスフェノールＡの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール、等が挙げられる。   Specific examples of the crosslinking agent (c) include trimethylolphenol, tri (methoxymethyl) phenol, a compound obtained by methoxymethylating one or two methylol groups of trimethylolphenol, trimethylol-3-cresol, tri ( Methoxymethyl) -3-cresol, a compound obtained by methoxymethylating one or two methylol groups of trimethylol-3-cresol, dimethylolcresol such as 2,6-dimethylol-4-cresol, tetramethylolbisphenol A, tetra Methoxymethyl bisphenol A, a compound obtained by methoxymethylating 1 to 3 methylol groups of tetramethylol bisphenol A, tetramethylol-4,4′-bishydroxybiphenyl, tetramethoxymethyl-4,4′-bishydroxybiphenyl, Tr Hexamethylol of sP-PA, hexamethoxymethyl of Tris P-PA, compounds in which 1 to 5 methylol groups have been methoxymethylated hexamethylol of Tris P-PA, Bis-hydroxymethyl naphthalene diol.

また、ヒドロキシアントラセン化合物として、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
また、アシロキシメチル基含有化合物として、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部又は全部アシロキシメチル化した化合物等が挙げられる。 Examples of the hydroxyanthracene compound include 1,6-dihydroxymethyl-2,7-dihydroxyanthracene.
Examples of the acyloxymethyl group-containing compound include compounds obtained by partially or fully acyloxymethylating the methylol group of the methylol group-containing compound.

これらの化合物の中で好ましいものとしては、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
これら（ｃ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。 Among these compounds, trimethylolphenol, bishydroxymethyl-p-cresol, tetramethylolbisphenol A, trisP-PA (manufactured by Honshu Chemical Industry Co., Ltd.) or a methylol group thereof is preferable. Examples thereof include an alkoxymethyl group and a phenol compound substituted with both a methylol group and an alkoxymethyl group.
These compounds according to (c) may be used alone or in combination.

本発明において架橋剤を含有する場合、前記架橋剤（ａ）〜（ｃ）の着色硬化性組成物中における総含有量としては、素材により異なるが、該組成物の固形分（質量）に対して、１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。   When it contains a crosslinking agent in the present invention, the total content of the crosslinking agents (a) to (c) in the colored curable composition varies depending on the material, but relative to the solid content (mass) of the composition. 1 to 70% by mass is preferable, 5 to 50% by mass is more preferable, and 7 to 30% by mass is particularly preferable.

−重合性モノマー−
本発明の着色硬化性組成物は、重合性モノマーの少なくとも一種を含有することによって好適に構成することができる。重合性モノマーは、着色硬化性組成物をネガ型に構成する場合に主として含有される。なお、後述のナフトキノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に後述の光重合開始剤と共に更に含有でき、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
この重合性モノマーは、後述の光重合開始剤と共に用いることで本発明の着色硬化性組成物の高感度化、高解像度を達成し得る点で有用である。以下、重合性モノマーについて説明する。 -Polymerizable monomer-
The colored curable composition of the present invention can be suitably constituted by containing at least one polymerizable monomer. The polymerizable monomer is mainly contained when the colored curable composition is configured as a negative type. In addition, it can further contain in the positive type | system | group containing the below-mentioned naphthoquinone diazide compound with the below-mentioned photoinitiator, and in this case, the hardening degree of the pattern formed can be promoted more.
This polymerizable monomer is useful in that it can achieve high sensitivity and high resolution of the colored curable composition of the present invention by using it together with a photopolymerization initiator described later. Hereinafter, the polymerizable monomer will be described.

前記重合性モノマーとしては、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましく、その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号の各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート、及びこれらの混合物を挙げることができる。また更に、日本接着協会誌 Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。   As the polymerizable monomer, a compound having an ethylenically unsaturated group having a boiling point of 100 ° C. or higher under normal pressure is preferable. Examples thereof include polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxy Monofunctional acrylates and methacrylates such as ethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate Trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polymethic alcohol such as glycerin and trimethylolethane, and then (meth) acrylated after adding ethylene oxide or propylene oxide, Urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034, JP-A-51-37193, JP-A-48-64183, JP-B-49-43191, JP-B-52- Examples include polyester acrylates described in each publication of No. 30490, polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid, and mixtures thereof. Furthermore, the Journal of Japan Adhesion Association Vol. 20, no. 7, pages 300 to 308 are introduced as photocurable monomers and oligomers.

前記重合性モノマーの着色硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の固形分に対して、０．１〜９０質量が好ましく、１．０〜８０質量％がさらに好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。   The content of the polymerizable monomer in the colored curable composition is preferably 0.1 to 90 mass%, more preferably 1.0 to 80 mass% with respect to the solid content of the composition, and 2.0 -70 mass% is especially preferable.

−感放射線性化合物−
本発明の着色硬化性組成物は、感放射線性化合物の少なくとも一種を含有することにより好適に構成することができる。本発明に係る感放射線性化合物は、ＵＶ、Ｄｅｅｐ ＵＶ、可視光、赤外光、電子線などの放射線に対し、ラジカル発生、酸発生、塩基発生などの化学反応を起こし得る化合物であるが、上記のアルカリ可溶性樹脂を架橋、重合、酸性基の分解などの反応により不溶化させたり、塗膜中に共存する重合性モノマーやオリゴマーの重合、架橋剤の架橋などを起こすことで塗膜をアルカリ現像液に対して不溶化させる目的で用いられる。
この感放射線性化合物は、本発明の着色硬化性組成物の高感度化、高解像度を達成する観点から有用である。 -Radiosensitive compounds-
The colored curable composition of this invention can be comprised suitably by containing at least 1 type of a radiation sensitive compound. The radiation-sensitive compound according to the present invention is a compound capable of causing a chemical reaction such as radical generation, acid generation, base generation, etc., against radiation such as UV, Deep UV, visible light, infrared light, and electron beam. The coating film is alkali-developed by insolubilizing the above-mentioned alkali-soluble resin by reactions such as crosslinking, polymerization, decomposition of acidic groups, polymerization of polymerizable monomers and oligomers coexisting in the coating film, crosslinking of the crosslinking agent, etc. It is used for the purpose of making it insoluble in liquid.
This radiation sensitive compound is useful from the viewpoint of achieving high sensitivity and high resolution of the colored curable composition of the present invention.

着色硬化性組成物が、ネガ型に構成される場合には光重合開始剤を、ポジ型に構成される場合にはナフトキノンジアジド化合物を、それぞれ必須成分として含有する。   When the colored curable composition is configured as a negative type, it contains a photopolymerization initiator, and when it is configured as a positive type, it contains a naphthoquinone diazide compound as an essential component.

〜光重合開始剤等〜
まず、ネガ型に構成する場合に用いる光重合開始剤について説明する。光重合開始剤は、前記重合性モノマー（重合性基を有するモノマー）を重合反応させ得るものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。なお、ナフトキノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に更に含有してもよく、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。 ~ Photoinitiator etc. ~
First, a photopolymerization initiator used in the case of forming a negative type will be described. The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can cause the polymerization monomer (a monomer having a polymerizable group) to undergo a polymerization reaction, but is selected from the viewpoints of characteristics, initiation efficiency, absorption wavelength, availability, cost, and the like. It is preferable. In addition, you may further contain in the positive type | system | group containing a naphthoquinone diazide compound, In this case, the hardening degree of the pattern formed can be promoted more.

前記光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾール系化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物、等が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include at least one active halogen compound selected from halomethyloxadiazole compounds and halomethyl-s-triazine compounds, 3-aryl-substituted coumarin compounds, lophine dimers, benzophenone compounds, and acetophenones. Examples thereof include compounds and derivatives thereof, cyclopentadiene-benzene-iron complexes and salts thereof, and oxime compounds.

前記ハロメチルオキサジアゾール系化合物である活性ハロゲン化合物として、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。   Examples of the active halogen compound that is the halomethyloxadiazole compound include 2-halomethyl-5-vinyl-1,3,4-oxadiazole compounds described in JP-B-57-6096, 2-trichloromethyl, and the like. -5-styryl-1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (p-cyanostyryl) -1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (p-methoxy) Styryl) -1,3,4-oxadiazole, and the like.

前記ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物である活性ハロゲン化合物として、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、等が挙げられる。   Examples of the active halogen compound that is the halomethyl-s-triazine compound include vinyl-halomethyl-s-triazine compounds described in JP-B-59-1281 and 2- (naphtho-) described in JP-A-53-133428. 1-yl) -4,6-bis-halomethyl-s-triazine compound and 4- (p-aminophenyl) -2,6-di-halomethyl-s-triazine compound.

その他の具体例として、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、   Other specific examples include 2,4-bis (trichloromethyl) -6-p-methoxystyryl-s-triazine, 2,6-bis (trichloromethyl) -4- (3,4-methylenedioxyphenyl)- 1,3,5-triazine, 2,6-bis (trichloromethyl) -4- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (1- p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl) -s-triazine, 2-trichloromethyl-4-amino-6-p-methoxystyryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6 -Bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-ethoxy-naphth-1) Yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-butoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- [4- (2 -Methoxyethyl) -naphth-1-yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- [4- (2-ethoxyethyl) -naphth-1-yl] -4,6-bis- Trichloromethyl-s-triazine, 2- [4- (2-butoxyethyl) -naphth-1-yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (2-methoxy-naphth-1- Yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (6-methoxy-5-methyl-naphth-2-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- ( 6-methoxy-naphtho 2-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (5-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4 7-dimethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine,

２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、 2- (6-Ethoxy-naphth-2-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4,5-dimethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloro Methyl-s-triazine, 4- [p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-methyl-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [p-N, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloro Methyl) -s-triazine, 4- [o-methyl-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (pN-chloroethyla) Nophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [p- N, N-di (phenyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (p-N-chloroethylcarbonylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl)- s-triazine, 4- [pN- (p-methoxyphenyl) carbonylaminophenyl] 2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) Aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-bromo-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminopheny ] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-chloro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s -Triazine, 4- [m-fluoro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine,

４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、 4- [o-bromo-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-chloro-pN, N- Di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-fluoro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6- Di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-bromo-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o- Chloro-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-fluoro-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-bromo-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-chloro-p-N, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine,

４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。 4- [m-Fluoro-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-bromo-pN-ethoxycarbonylmethylamino) Phenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-chloro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4 -(M-Fluoro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-bromo-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2 , 6-Di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-chloro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloro) Methyl) -s-triazine, 4- (o-fluoro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-bromo-pN- Chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-chloro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine 4- (m-fluoro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-bromo-pN-chloroethylaminophenyl) -2 , 6-Di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-chloro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4 (O-FLUORO -p-N-chloroethyl aminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, and the like.

その他、みどり化学社製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３等）、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ等）、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア３６９、イルガキュア７８４、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１等）、ダロキュアシリーズ（例えばダロキュア１１７３）、   In addition, TAZ series (for example, TAZ-107, TAZ-110, TAZ-104, TAZ-109, TAZ-140, TAZ-204, TAZ-113, TAZ-123, etc.) manufactured by Midori Chemical, manufactured by PANCHIM T series (for example, T-OMS, T-BMP, TR, TB, etc.), Irgacure series (for example, Irgacure 369, Irgacure 784, Irgacure 651, Irgacure 184) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Irgacure 500, Irgacure 1000, Irgacure 149, Irgacure 819, Irgacure 261, etc.), Darocure series (eg Darocure 1173),

４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル、等も有用である。 4,4′-bis (diethylamino) -benzophenone, 2- (O-benzoyloxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione, 2-benzyl-2-dimethylamino-4- Morpholinobyrophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (p-dimethoxyphenyl) -4 , 5-Diphenylimidazolyl dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer , 2-(p-methyl) -4,5-diphenyl imidazolyl dimer, benzoin isopropyl ether, etc. are also useful.

本発明の着色硬化性組成物には、前記光重合開始剤以外の他の公知の光重合開始剤を併用することができる。具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物、等を挙げることができる。   Other known photopolymerization initiators other than the photopolymerization initiator can be used in combination with the colored curable composition of the present invention. Specifically, the vicinal polykettle aldonyl compound described in US Pat. No. 2,367,660, the α described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670 Carbonyl compounds, acyloin ethers described in US Pat. No. 2,448,828, aromatic acyloin compounds substituted with α-hydrocarbons described in US Pat. No. 2,722,512, US Polynuclear quinone compounds described in Patent Nos. 3,046,127 and 2,951,758, and triallylimidazole dimer / p-aminophenyl ketone described in US Pat. No. 3,549,367. Combinations, benzothiazole compounds / trihalomethyl-s-triazine compounds described in JP-B 51-48516, and the like can be mentioned.

前記光重合開始剤の着色硬化性組成物中における含有量は、前記重合性モノマーの固形分（質量）に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。該含有量が、０．０１質量％より少ないと重合が進み難くなることがあり、５０質量％を超えると重合率は大きくなるが分子量が低くなり膜強度が弱くなることがある。   The content of the photopolymerization initiator in the colored curable composition is preferably 0.01 to 50% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, based on the solid content (mass) of the polymerizable monomer. 1-20 mass% is especially preferable. When the content is less than 0.01% by mass, the polymerization may be difficult to proceed. When the content exceeds 50% by mass, the polymerization rate is increased, but the molecular weight is decreased and the film strength may be decreased.

上記の光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。
その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−エトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（又はミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物等、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。 A sensitizer and a light stabilizer can be used in combination with the photopolymerization initiator.
Specific examples thereof include benzoin, benzoin methyl ether, 9-fluorenone, 2-chloro-9-fluorenone, 2-methyl-9-fluorenone, 9-anthrone, 2-bromo-9-anthrone, 2-ethyl-9-anthrone. 9,10-anthraquinone, 2-ethyl-9,10-anthraquinone, 2-t-butyl-9,10-anthraquinone, 2,6-dichloro-9,10-anthraquinone, xanthone, 2-methylxanthone, 2- Methoxyxanthone, 2-ethoxyxanthone, thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, acridone, 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, dibenzalacetone, p- (dimethylamino) phenylstyryl ketone, p- (dimethyl Amino) phenyl-p-methylstyryl ketone Examples include benzophenone, p- (dimethylamino) benzophenone (or Michler's ketone), p- (diethylamino) benzophenone, benzoanthrone, benzothiazole compounds described in Japanese Patent Publication No. 51-48516, tinuvin 1130, 400, and the like. It is done.

また、上記のほかに更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。   In addition to the above, it is preferable to add a thermal polymerization inhibitor. For example, hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4, 4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole and the like are useful.

〜ナフトキノンジアジド化合物〜
次に、ポジ型に構成する場合に用いるナフトキノンジアジド化合物について説明する。ナフトキノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物であり、例えば、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸アミド、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル、ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸アミド、等が挙げられる。これらのエステルやアミド化合物は、例えば特開平２−８４６５０号公報、特開平３−４９４３７号公報において一般式（Ｉ）で記載されているフェノール化合物等を用いて公知の方法により製造することができる。 ~ Naphthoquinonediazide compound ~
Next, the naphthoquinone diazide compound used in the case of constituting the positive type will be described. The naphthoquinonediazide compound is a compound having at least one o-quinonediazide group, such as o-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid ester, o-naphthoquinonediazide-5-sulfonic acid amide, o-naphthoquinonediazide-4-sulfone. Acid ester, o-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid amide, and the like. These esters and amide compounds can be produced by a known method using, for example, the phenol compound described in the general formula (I) in JP-A-2-84650 and JP-A-3-49437. .

また、着色硬化性組成物をポジ型に構成する場合には、前記バインダー、前記架橋剤は、通常、溶剤中に添加する全固形分のそれぞれ２〜５０質量％程度、２〜３０質量％程度の割合で溶解させるのが好ましい。また、前記ナフトキノンジアジド化合物、前記色素の各含有量は、通常、前記バインダー及び架橋剤を溶解した溶液の質量に対してそれぞれ、２〜３０質量％程度、２〜５０質量％程度の割合が好ましい。   In addition, when the colored curable composition is constituted as a positive type, the binder and the crosslinking agent are usually about 2 to 50% by mass and about 2 to 30% by mass, respectively, of the total solid content added to the solvent. It is preferable to dissolve at a ratio of In addition, the contents of the naphthoquinone diazide compound and the dye are preferably about 2 to 30% by mass and about 2 to 50% by mass, respectively, with respect to the mass of the solution in which the binder and the crosslinking agent are dissolved. .

−溶剤−
本発明の着色硬化性組成物の調製の際には一般に溶剤を含有することができる。溶剤は、各成分の溶解性や着色硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特にバインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。 -Solvent-
In preparing the colored curable composition of the present invention, a solvent can generally be contained. The solvent is not particularly limited as long as the solubility of each component and the coating property of the colored curable composition are satisfied, but it is particularly preferable to select the solvent in consideration of the solubility, coating property, and safety of the binder.

溶剤の具体例としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；   Specific examples of the solvent include esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, alkyl esters, Methyl lactate, ethyl lactate, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, etc .;

３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等； 3-oxypropionic acid alkyl esters such as methyl 3-oxypropionate and ethyl 3-oxypropionate, such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxy Ethyl propionate, etc .; 2-oxypropionic acid alkyl esters such as methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, propyl 2-oxypropionate, such as methyl 2-methoxypropionate, 2-methoxypropion Acid ethyl, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, 2-methoxy- 2-methylpropio Methyl acid, 2-ethoxy-2-methylpropionic acid ethyl, etc; methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate, etc .;

エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好適に挙げられる。 Ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl Ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol propyl ether acetate, etc .; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, etc .; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, etc. Preferably mentioned .

上記の中でも、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。   Among these, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, ethyl carbitol acetate Butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl ether acetate and the like are more preferable.

−各種添加物−
本発明の着色硬化性組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。 -Various additives-
In the colored curable composition of the present invention, various additives as necessary, for example, fillers, polymer compounds other than the above, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aggregation agents, etc. Can be blended.

前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。   Specific examples of the various additives include fillers such as glass and alumina; polymer compounds other than binder resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, and polyfluoroalkyl acrylate; nonionic, cationic And anionic surfactants: vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2 -Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Ethyltrimetoki Adhesion promoters such as silane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; 2,2-thiobis (4-methyl- 6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol and other antioxidants; 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenone, etc. And an anti-aggregation agent such as sodium polyacrylate.

また、現像除去しようとする部分（例えばネガ型の場合は非硬化部）のアルカリ溶解性を促進し、本発明の着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。 Further, when the alkali solubility of the part to be developed and removed (for example, the non-cured part in the case of a negative type) is promoted to further improve the developability of the colored curable composition of the present invention, An organic carboxylic acid, preferably a low molecular weight organic carboxylic acid having a molecular weight of 1000 or less can be added to the product.
Specifically, for example, aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethyl acetic acid, enanthic acid, caprylic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, tetramethylsuccinic acid, citraconic acid; Aliphatic tricarboxylic acids such as tricarballylic acid, aconitic acid, and camphoric acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cumic acid, hemelitic acid, and mesitylene acid; phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, Aromatic polycarboxylic acids such as trimesic acid, melophanoic acid, pyromellitic acid; phenylacetic acid Hydratropic acid, hydrocinnamic acid, mandelic acid, phenyl succinic acid, atropic acid, cinnamic acid, methyl cinnamate, benzyl cinnamate, cinnamylidene acetic acid, coumaric acid, other carboxylic acids such as umbellic acid.

本発明の着色硬化性組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えばＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷用インキ、インクジェット用インキ、及び塗料などの作製用途として、好適に用いることができる。   The colored curable composition of the present invention is used for forming a colored pixel such as a color filter used in a liquid crystal display (LCD), a solid-state imaging device (for example, CCD, CMOS, etc.), a printing ink, and an inkjet ink. And can be suitably used as a production application for paints and the like.

《カラーフィルタ及びその製造方法》
次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の着色硬化性組成物が用いられる。本発明のカラーフィルタは、例えば、既述の本発明の着色硬化性組成物を用い、この着色硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像してネガ型もしくはポジ型の着色パターンを形成することによって最も好適に作製することができる（画像形成工程）。このとき必要に応じて、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を設けることができる。この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。また、着色硬化性組成物がポジ型に構成されているときには、画像形成工程後に着色パターンをポストベークする工程を設けることもできる。 << Color filter and manufacturing method thereof >>
Next, the color filter of the present invention will be described in detail through its manufacturing method.
In the method for producing a color filter of the present invention, the above-described colored curable composition of the present invention is used. The color filter of the present invention uses, for example, the above-described colored curable composition of the present invention, and this colored curable composition is coated on a support by a coating method such as spin coating, cast coating, roll coating or the like. Forming a radiation-sensitive composition layer, exposing the layer through a predetermined mask pattern, and developing with a developer to form a negative or positive type colored pattern. Yes (image forming process). At this time, if necessary, a curing step for curing the formed colored pattern by heating and / or exposure can be provided. As light or radiation used at this time, ultraviolet rays such as g-line, h-line and i-line are particularly preferably used. In addition, when the colored curable composition is configured as a positive type, a step of post-baking the colored pattern after the image forming step can be provided.

カラーフィルタの作製においては、ネガ型の場合は、前記画像形成工程（及び必要により硬化工程）を所望の色相数に合わせて繰り返すことにより、ポジ型の場合は、前記画像形成工程及びポストベークを所望の色相数に合わせて繰り返すことにより、所望数の色相に構成されたカラーフィルタを作製することができる。   In the production of a color filter, in the case of a negative type, the image forming step (and a curing step if necessary) is repeated according to a desired number of hues. In the case of a positive type, the image forming step and post-baking are performed. By repeating according to the desired number of hues, a color filter configured with a desired number of hues can be produced.

前記支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの支持体は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの支持体上には必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。 Examples of the support include soda glass, Pyrex (registered trademark) glass, and quartz glass used for liquid crystal display elements and the like, and those obtained by attaching a transparent conductive film thereto, and photoelectric conversion element substrates used for imaging elements and the like. Examples thereof include a silicon substrate and a complementary metal oxide semiconductor (CMOS). These supports may be formed with black stripes that separate pixels.
Further, if necessary, an undercoat layer may be provided on these supports in order to improve adhesion to the upper layer, prevent diffusion of substances, or flatten the substrate surface.

本発明のカラーフィルタの製造方法に用いる現像液としては、本発明の着色硬化性組成物の現像除去しようとする部分（例えばネガ型の場合は未硬化部）を溶解する一方、フィルタをなす硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。前記有機溶剤としては、本発明の着色硬化性組成物の調製に用いる既述の溶剤を挙げることができる。   As the developer used in the method for producing the color filter of the present invention, the portion of the colored curable composition of the present invention to be developed and removed (for example, the uncured portion in the case of a negative type) is dissolved while the filter is cured. Any part can be used as long as it has a composition that does not dissolve. Specifically, a combination of various organic solvents or an alkaline aqueous solution can be used. As said organic solvent, the above-mentioned solvent used for preparation of the colored curable composition of this invention can be mentioned.

前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に現像後水で洗浄する。   Examples of the alkaline aqueous solution include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium oxalate, sodium metasuccinate, aqueous ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide. , Choline, pyrrole, piperidine, alkaline compounds such as 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, the concentration is 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass. An alkaline aqueous solution obtained by dissolution is preferable. When a developer composed of such an alkaline aqueous solution is used, it is generally washed with water after development.

本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ素子等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。   The color filter of the present invention can be used for a solid-state image pickup device such as a liquid crystal display device or a CCD, and is particularly suitable for a high-resolution CCD device or a CMOS device having more than 1 million pixels. The color filter of the present invention can be used as, for example, a color filter disposed between a light receiving portion of each pixel constituting a CCD and a microlens for condensing light.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Unless otherwise specified, “part” is based on mass.

（実施例１）
１）レジスト溶液の調製（ネガ型）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ・・・ ５．２０部
（ＰＧＭＥＡ）
・乳酸エチル（ＥＬ） ・・・５２．６部
・バインダー ・・・３０．５部
〔メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体（共重合比[モル比]＝６０／２０／２０）の４１％ＥＬ溶液〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ・・・１０．２部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール） ・・・ ０．００６部
・フッ素系界面活性剤 ・・・ ０．８０部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ＴＡＺ−１０７（みどり化学社製；光重合開始剤） ・・・ ０．５８部
を混合して溶解し、レジスト溶液を調製した。 Example 1
1) Preparation of resist solution (negative type)
Propylene glycol monomethyl ether acetate 5.20 parts (PGMEA)
-Ethyl lactate (EL)-52.6 parts-Binder-30.5 parts [Benzyl methacrylate / methacrylic acid / methacrylic acid-2-hydroxyethyl copolymer (copolymerization ratio [molar ratio] = 60) / 20/20) 41% EL solution]
Dipentaerythritol hexaacrylate 10.2 parts Polymerization inhibitor (p-methoxyphenol) 0.006 parts Fluorosurfactant 0.80 parts (F-475, Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.)
-TAZ-107 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd .; photopolymerization initiator): 0.58 parts were mixed and dissolved to prepare a resist solution.

２）下塗り層付ガラス基板の作製
ガラス基板（コーニング１７３７）を０．５％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗、脱水ベーク（２００℃／２０分）を行なった。次いで、上記１）で得たレジスト溶液を洗浄したガラス基板上に膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥させて硬化膜（下塗り層）を形成した。 2) Production of glass substrate with undercoat layer A glass substrate (Corning 1737) was ultrasonically washed with 0.5% NaOH water, followed by washing with water and dehydration baking (200 ° C./20 minutes). Next, the resist solution obtained in 1) above was applied onto a cleaned glass substrate using a spin coater so as to have a film thickness of 2 μm, and dried by heating at 220 ° C. for 1 hour to form a cured film (undercoat layer). .

３）染料レジスト溶液（着色硬化性組成物［ネガ型］）の調製
上記１）で得られたレジスト溶液９．４ｇと、本発明に係る色素である既述の例示化合物ｍａ−１〔前記一般式（１）で表される化合物；マゼンタ染料〕０．７０ｇおよび例示化合物ｙａ−１〔前記一般式（２）で表される化合物；イエロー染料〕０．８０ｇとを混合、溶解して、染料レジスト溶液（着色硬化性組成物［ネガ型］の溶液）を調製した。 3) Preparation of dye resist solution (colored curable composition [negative type]) 9.4 g of resist solution obtained in the above 1) and the exemplified compound ma-1 described above which is a pigment according to the present invention The compound represented by the formula (1); magenta dye] 0.70 g and the exemplified compound ya-1 [the compound represented by the above general formula (2); yellow dye] 0.80 g are mixed and dissolved to obtain a dye. A resist solution (colored curable composition [negative type] solution) was prepared.

４）染料レジスト溶液の露光・現像（画像形成）
上記３）で得られた染料レジスト溶液を、上記２）で得た下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に膜厚が１．０μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１００℃で１２０秒間プリベークした。
次いで、露光装置を使用して塗布膜に３６５ｎｍの波長で線幅２０μｍのマスクを通して５００ｍＪ／ｃｍ²の露光量で照射した。照射後、現像液ＣＤ−２０００（富士フイルムアーチ社製）を用いて２５℃，４０秒間の条件で現像した。その後、流水で３０秒間リンスした後、スプレー乾燥した。
以上のようにして、カラーフィルタを構成する赤色として好適なレッドパターンが得られた。 4) Exposure and development of dye resist solution (image formation)
The dye resist solution obtained in 3) above was applied on the undercoat layer of the glass substrate with an undercoat layer obtained in 2) above using a spin coater so as to have a film thickness of 1.0 μm. Pre-baked for 120 seconds.
Then, using an exposure apparatus, the coating film was irradiated at a wavelength of 365 nm through a mask having a line width of 20 μm with an exposure amount of 500 mJ / cm ² . After irradiation, development was performed using a developer CD-2000 (manufactured by Fuji Film Arch Co., Ltd.) at 25 ° C. for 40 seconds. Then, after rinsing with running water for 30 seconds, spray drying was performed.
As described above, a red pattern suitable as a red color constituting the color filter was obtained.

５）評価
上記で調製した染料レジスト溶液の経時での保存安定性、及び染料レジスト溶液を用いてガラス基板上に塗設された塗布膜の耐熱性、耐光性を下記のようにして評価した。評価結果は下記表１に示す。
−経時での保存安定性−
染料レジスト溶液を室温で１ヶ月保存した後、溶液中における異物の析出度合いを目視により下記判定基準にしたがって評価した。
〔判定基準〕
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。 5) Evaluation The storage stability of the dye resist solution prepared above over time, and the heat resistance and light resistance of the coating film coated on the glass substrate using the dye resist solution were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1 below.
-Storage stability over time-
After the dye resist solution was stored at room temperature for 1 month, the degree of precipitation of foreign matters in the solution was visually evaluated according to the following criteria.
[Criteria]
○: No precipitation was observed.
Δ: Slight precipitation was observed.
X: Precipitation was recognized.

−耐熱性−
染料レジスト溶液が塗布されたガラス基板を、該基板面で接するように２００℃のホットプレートに載置して１時間加熱した後、色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子社製）にて加熱前後での色差（△Ｅａｂ値）を測定して耐熱性を評価する指標とし、下記判定基準にしたがって評価した。△Ｅａｂ値は、値の小さい方が耐熱性が良好なことを示す。
〔判定基準〕
○：△Ｅａｂ値 ＜５
△：５≦ △Ｅａｂ値 ≦１０
×：△Ｅａｂ値 ＞１０ -Heat resistance-
The glass substrate coated with the dye resist solution is placed on a 200 ° C. hot plate so as to be in contact with the substrate surface, heated for 1 hour, and then heated by a chromaticity meter MCPD-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). The color difference (ΔEab value) was measured as an index for evaluating heat resistance and evaluated according to the following criteria. The ΔEab value indicates that the smaller the value, the better the heat resistance.
[Criteria]
○: ΔEab value <5
Δ: 5 ≦ ΔEab value ≦ 10
×: ΔEab value> 10

−耐光性−
染料レジスト溶液が塗布されたガラス基板に対し、キセノンランプを５万ｌｕｘで２０時間照射（１００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、照射前後での色差（△Ｅａｂ値）を測定して耐光性を評価する指標とし、下記判定基準にしたがって評価した。△Ｅａｂ値は、値の小さい方が耐光性が良好なことを示す。
〔判定基準〕
○：△Ｅａｂ値 ＜３
△：３≦ △Ｅａｂ値 ≦１０
×：△Ｅａｂ値 ＞１０ -Light resistance-
A glass substrate coated with a dye resist solution is irradiated with a xenon lamp at 50,000 lux for 20 hours (equivalent to 1 million lux · h), and then the color difference (ΔEab value) before and after irradiation is measured to increase the light resistance. As an index to be evaluated, evaluation was performed according to the following criteria. The ΔEab value indicates that the smaller the value, the better the light resistance.
[Criteria]
○: ΔEab value <3
Δ: 3 ≦ ΔEab value ≦ 10
×: ΔEab value> 10

（実施例２〜１０）
実施例１の「３）染料レジスト溶液の調製」において、本発明に係る色素を下記表１に示すように変更（但し等モル）したこと以外、実施例１と同様にして、レッドパターンを形成し、更に同様の評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。 (Examples 2 to 10)
In Example 1, “3) Preparation of dye resist solution”, a red pattern was formed in the same manner as in Example 1, except that the pigment according to the present invention was changed as shown in Table 1 below (but equimolar). Further, the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1 below.

（比較例１〜６）
実施例１の「３）染料レジスト溶液の調製」において、本発明に係る色素を下記表１に示すように変更（但し等モル）したこと以外、実施例１と同様にして、比較のレッドパターンを形成し、更に同様の評価を行なった。評価結果は、実施例の結果と共に下記表１に示す。 (Comparative Examples 1-6)
In Example 1, “3) Preparation of dye resist solution”, a comparative red pattern was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment according to the present invention was changed (but equimolar) as shown in Table 1 below. And the same evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1 below together with the results of the examples.

上記表１に示すように、本発明に係る色素を用いた実施例では、これ以外の染料を用いた比較例に比し、溶液状に調製された染料レジスト溶液（着色硬化性組成物）はいずれも経時での保存安定性に優れており、しかもこの染料レジスト溶液を用いて形成されたレッドパターンは良好な耐熱性及び耐光性を示した。   As shown in Table 1 above, in the examples using the pigments according to the present invention, the dye resist solution (colored curable composition) prepared in a solution state was compared with the comparative examples using other dyes. All were excellent in storage stability with time, and the red pattern formed using this dye resist solution showed good heat resistance and light resistance.

（実施例１１）
１）着色硬化性組成物［ポジ型］の調製
下記組成を混合、溶解して溶液状の着色硬化性組成物［ポジ型］を調製した。
・乳酸エチル（ＥＬ） ・・・３０部
・下記樹脂Ｐ−１ ・・・ ３．０部
・下記ナフトキノンジアジド化合物Ｎ−１ ・・・ １．８部
・ヘキサメトキシメチロール化メラミン（架橋剤） ・・・ ０．６部
・ＴＡＺ−１０７（みどり化学社製；光酸発生剤） ・・・ １．２部
・フッ素系界面活性剤 ・・・ ０．０００５部
（Ｆ−４７５；大日本インキ化学工業（株）製）
・本発明に係る色素の例示化合物ｍａ−１ ・・・ １．３部
（一般式（１）で表される化合物）
・本発明に係る色素の例示化合物ｙａ−１ ・・・ ０．９部
（一般式（２）で表される化合物） (Example 11)
1) Preparation of colored curable composition [positive type] The following composition was mixed and dissolved to prepare a colored curable composition [positive type] in the form of a solution.
・ Ethyl lactate (EL): 30 parts ・ Resin P-1: 3.0 parts ・ Naphthoquinonediazide compound N-1: 1.8 parts ・ Hexamethoxymethylolated melamine (crosslinking agent)・ 0.6 parts ・ TAZ-107 (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd .; photoacid generator) ・ ・ ・ 1.2 parts ・ Fluorine surfactants ・ ・ ・ 0.0005 parts (F-475; Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) (Manufactured by Kogyo Co., Ltd.)
-Illustrative compound ma-1 of the dye according to the present invention 1.3 parts (compound represented by the general formula (1))
-Illustrative compound ya-1 of the dye according to the present invention 0.9 part (compound represented by the general formula (2))

−樹脂Ｐ−１の合成−
ベンジルメタクリレート７０．０ｇ、メタクリル酸１３．０ｇ、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル１７．０ｇ、および２−メトキシプロパノール６００ｇを三口フラスコに仕込み、攪拌装置、還流冷却管、温度計を取り付けて窒素気流下６５℃にて重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬工業社製）を触媒量添加して１０時間攪拌した。得られた樹脂溶液を２０Ｌ（リットル）のイオン交換水に激しく攪拌しながら滴下し、白色粉体を得た。この白色粉体を４０℃で２４時間真空乾燥し、樹脂Ｐ−１を１４５ｇ得た。この分子量をＧＰＣにて測定したところ、重量平均分子量Ｍｗ＝２８，０００ 数平均分子量Ｍｎ＝１１，０００であった。 -Synthesis of Resin P-1-
A three-necked flask was charged with 70.0 g of benzyl methacrylate, 13.0 g of methacrylic acid, 17.0 g of methacrylic acid-2-hydroxyethyl, and 600 g of 2-methoxypropanol. A polymerization amount of a polymerization initiator V-65 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added at 65 ° C. and stirred for 10 hours. The obtained resin solution was added dropwise to 20 L (liter) of ion exchange water with vigorous stirring to obtain a white powder. This white powder was vacuum-dried at 40 ° C. for 24 hours to obtain 145 g of resin P-1. When this molecular weight was measured by GPC, the weight average molecular weight Mw = 28,000 and the number average molecular weight Mn = 11,000.

−ナフトキノンジアジド化合物Ｎ−１の合成−
Ｔｒｉｓｐ−ＰＡ（本州化学社製）４２．４５ｇ、ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリド６１．８０ｇ、およびアセトン３００ｍｌを三口フラスコに仕込み、室温下でトリエチルアミン２４．４４ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後 更に２時間攪拌した後、この反応液を大量の水に攪拌しながら注いだ。沈殿したナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを吸引濾過により集め、４０℃で２４時間真空乾燥し、感光性のナフトキノンジアジド化合物Ｎ−１を得た。 -Synthesis of naphthoquinonediazide compound N-1-
Trisp-PA (Honshu Chemical Co., Ltd.) 42.45 g, o-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride 61.80 g, and acetone 300 ml were charged into a three-necked flask, and 24.44 g of triethylamine was added dropwise at room temperature over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 2 hours, and then the reaction solution was poured into a large amount of water with stirring. Precipitated naphthoquinone diazide sulfonic acid ester was collected by suction filtration and vacuum dried at 40 ° C. for 24 hours to obtain photosensitive naphthoquinone diazide compound N-1.

２）着色硬化性組成物の露光・現像（画像形成）
実施例１と同様に下塗り層付ガラス基板を用意し、上記のようにして調製した着色硬化性組成物を実施例１と同様にして、下塗り層付ガラス基板の上に塗布、プリベーク、照射、現像及びリンス、スプレー乾燥を行なってレッドパターンを得、その後このパターンを１８０℃で５分間加熱した（ポストベーク）。形成されたレッドパターンは矩形状の良好なプロファイルを示した。 2) Exposure and development of colored curable composition (image formation)
A glass substrate with an undercoat layer was prepared in the same manner as in Example 1, and the colored curable composition prepared as described above was applied onto the glass substrate with an undercoat layer, prebaked, irradiated, Development, rinsing and spray drying were performed to obtain a red pattern, and then this pattern was heated at 180 ° C. for 5 minutes (post-baking). The formed red pattern showed a good rectangular profile.

続いて、上記で調製した染料レジスト溶液の保存安定性、及び染料レジスト溶液を用いてガラス基板上に塗設された塗布膜の耐熱性、耐光性を実施例１と同様にして評価したところ、上記ネガ型の場合と同様に、保存安定性、並びに耐光性及び耐熱性のいずれにおいても良好であった。   Subsequently, when the storage stability of the dye resist solution prepared above and the heat resistance and light resistance of the coating film coated on the glass substrate using the dye resist solution were evaluated in the same manner as in Example 1, As in the case of the negative type, storage stability, light resistance, and heat resistance were all good.

（実施例１２〜２１）
実施例１〜１０のガラス基板をシリコンウエハー基板に代えたこと以外、実施例１〜１０と同様の操作を行なってシリコンウエハー基板の上に塗布膜を塗設した。次いで、ｉ線縮小投影露光装置を使用して２μｍ四方の正方形パターンに５００ｍｊ／ｃｍ²の露光量で露光し、ＣＤ−２０００（富士フイルムアーチ社製）を６０％に希釈した現像液を用いて２３℃で６０秒間現像した。次いで、流水で３０秒間リンスした後、スプレー乾燥した。以上により、正方形の断面が略矩形でプロファイルの良好な、ＣＣＤ用カラーフィルタとして好適なパターンを得ることができた。 (Examples 12 to 21)
Except having replaced the glass substrate of Examples 1-10 with the silicon wafer substrate, operation similar to Example 1-10 was performed and the coating film was coated on the silicon wafer substrate. Next, a 2 μm square pattern is exposed at an exposure amount of 500 mj / cm ² using an i-line reduction projection exposure apparatus, and a developer obtained by diluting CD-2000 (manufactured by Fuji Film Arch) to 60% is used. Developed at 23 ° C. for 60 seconds. Subsequently, after rinsing with running water for 30 seconds, spray drying was performed. As described above, a pattern suitable as a CCD color filter having a substantially square cross section and a good profile could be obtained.

Claims (5)

下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種と、下記一般式（２）で表される化合物より選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とする着色硬化性組成物。

〔一般式（１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹は、−ＣＲ²⁰¹＝または窒素原子を表し、Ｂ²は−ＣＲ²⁰²＝または窒素原子を表し、Ｂ¹とＢ²とは同時に窒素原子を表すことはない。Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶とは同時に水素原子を表すことはない。Ｇ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ²⁰²とＲ²⁰⁵、及び／又は、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶は互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。〕

〔一般式（２）中、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶は各々独立に、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、Ｒ³⁰⁶が炭素原子を表す場合、これらが結合する炭素原子および他の１つもしくは２つの炭素原子と共に５員もしくは６員の芳香環または非芳香環を形成していてもよく、この場合のＲ³⁰⁷及び／又はＲ³⁰⁸は、芳香環または非芳香環を形成する原子に置換する置換基を表す。ｍおよびｎは各々独立に、０〜４の整数を表す。〕 Colored curability characterized by containing at least one selected from the compounds represented by the following general formula (1) and at least one selected from the compounds represented by the following general formula (2) Composition.

In [Formula (1), A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A-NH _2. B ¹ represents —CR ²⁰¹ ═ or a nitrogen atom, B ² represents —CR ²⁰² ═ or a nitrogen atom, and B ¹ and B ² do not represent a nitrogen atom at the same time. R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or It represents a sulfamoyl group, and R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ do not represent a hydrogen atom at the same time. G, R ²⁰¹ , and R ²⁰² are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Substituted with acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group, aryl group or heterocyclic group Substituted amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, al Rusuruhoniru represents group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic thio group,. R ²⁰² and R ²⁰⁵ , and / or R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ may be bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring. ]

[In the general formula (2), R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ and R ³⁰⁸ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, or a carbamoyl group. Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, aryl Sulfoni Represents an alkyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group. R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ and R ³⁰⁶ are each independently a carbon atom, hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group , Aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group Ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, a It represents an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group. When R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ , R ³⁰⁶ represent a carbon atom, they form a 5-membered or 6-membered aromatic or non-aromatic ring together with the carbon atom to which they are attached and the other one or two carbon atoms. In this case, R ³⁰⁷ and / or R ³⁰⁸ represents a substituent that substitutes for an atom that forms an aromatic ring or a non-aromatic ring. m and n each independently represents an integer of 0 to 4. ] 下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種と、下記一般式（３）で表される化合物より選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とする着色硬化性組成物。

〔一般式（１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹は、−ＣＲ²⁰¹＝または窒素原子を表し、Ｂ²は−ＣＲ²⁰²＝または窒素原子を表し、Ｂ¹とＢ²とは同時に窒素原子を表すことはない。Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶とは同時に水素原子を表すことはない。Ｇ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ²⁰²とＲ²⁰⁵、及び／又は、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶は互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。〕

〔一般式（３）中、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。ｍおよびｎは各々独立に、０〜４の整数を表す。〕 Colored curability comprising at least one selected from the compounds represented by the following general formula (1) and at least one selected from the compounds represented by the following general formula (3) Composition.

In [Formula (1), A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A-NH _2. B ¹ represents —CR ²⁰¹ ═ or a nitrogen atom, B ² represents —CR ²⁰² ═ or a nitrogen atom, and B ¹ and B ² do not represent a nitrogen atom at the same time. R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or It represents a sulfamoyl group, and R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ do not represent a hydrogen atom at the same time. G, R ²⁰¹ , and R ²⁰² are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Substituted with acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group, aryl group or heterocyclic group Substituted amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, al Rusuruhoniru represents group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic thio group,. R ²⁰² and R ²⁰⁵ , and / or R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ may be bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring. ]

[In General Formula (3), R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ and R ³⁰⁸ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl. Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, aryl Sulfoni Represents an alkyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group. m and n each independently represents an integer of 0 to 4. ] 下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種と、下記一般式（２）で表される化合物より選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とするカラーフィルタ。

〔一般式（１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹は、−ＣＲ²⁰¹＝または窒素原子を表し、Ｂ²は−ＣＲ²⁰²＝または窒素原子を表し、Ｂ¹とＢ²とは同時に窒素原子を表すことはない。Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶とは同時に水素原子を表すことはない。Ｇ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ²⁰²とＲ²⁰⁵、及び／又は、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶は互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。〕

〔一般式（２）中、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、およびＲ³⁰⁶は各々独立に、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ³⁰¹、Ｒ³⁰²、Ｒ³⁰⁵、Ｒ³⁰⁶が炭素原子を表す場合、これらが結合する炭素原子および他の１つもしくは２つの炭素原子と共に５員もしくは６員の芳香環または非芳香環を形成していてもよく、この場合のＲ³⁰⁷及び／又はＲ³⁰⁸は、芳香環または非芳香環を形成する原子に置換する置換基を表す。ｍおよびｎは各々独立に、０〜４の整数を表す。〕 A color filter comprising at least one selected from a compound represented by the following general formula (1) and at least one selected from a compound represented by the following general formula (2).

In [Formula (1), A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A-NH _2. B ¹ represents —CR ²⁰¹ ═ or a nitrogen atom, B ² represents —CR ²⁰² ═ or a nitrogen atom, and B ¹ and B ² do not represent a nitrogen atom at the same time. R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or It represents a sulfamoyl group, and R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ do not represent a hydrogen atom at the same time. G, R ²⁰¹ , and R ²⁰² are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Substituted with acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group, aryl group or heterocyclic group Substituted amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, al Rusuruhoniru represents group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic thio group,. R ²⁰² and R ²⁰⁵ , and / or R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ may be bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring. ]

[In the general formula (2), R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ and R ³⁰⁸ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, or a carbamoyl group. Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, aryl Sulfoni Represents an alkyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group. R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ and R ³⁰⁶ are each independently a carbon atom, hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group , Aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group, acylamino group Ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, a It represents an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group. When R ³⁰¹ , R ³⁰² , R ³⁰⁵ , R ³⁰⁶ represent a carbon atom, they form a 5-membered or 6-membered aromatic or non-aromatic ring together with the carbon atom to which they are attached and the other one or two carbon atoms. In this case, R ³⁰⁷ and / or R ³⁰⁸ represents a substituent that substitutes for an atom that forms an aromatic ring or a non-aromatic ring. m and n each independently represents an integer of 0 to 4. ] 下記一般式（１）で表される化合物より選択される少なくとも１種と、下記一般式（３）で表される化合物より選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とするカラーフィルタ。

〔一般式（１）中、Ａは、５員複素環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ₂の残基を表す。Ｂ¹は、−ＣＲ²⁰¹＝または窒素原子を表し、Ｂ²は−ＣＲ²⁰²＝または窒素原子を表し、Ｂ¹とＢ²とは同時に窒素原子を表すことはない。Ｒ²⁰⁵およびＲ²⁰⁶は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表し、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶とは同時に水素原子を表すことはない。Ｇ、Ｒ²⁰¹、およびＲ²⁰²は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基もしくはアリール基もしくは複素環基で置換された置換アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ²⁰²とＲ²⁰⁵、及び／又は、Ｒ²⁰⁵とＲ²⁰⁶は互いに結合して５員または６員環を形成してもよい。〕

〔一般式（３）中、Ｒ³⁰³、Ｒ³⁰⁴、Ｒ³⁰⁷、およびＲ³⁰⁸は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。ｍおよびｎは各々独立に、０〜４の整数を表す。〕 A color filter comprising at least one selected from a compound represented by the following general formula (1) and at least one selected from a compound represented by the following general formula (3).

In [Formula (1), A represents a residue of a 5-membered heterocyclic diazo component A-NH _2. B ¹ represents —CR ²⁰¹ ═ or a nitrogen atom, B ² represents —CR ²⁰² ═ or a nitrogen atom, and B ¹ and B ² do not represent a nitrogen atom at the same time. R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ are each independently a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, or It represents a sulfamoyl group, and R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ do not represent a hydrogen atom at the same time. G, R ²⁰¹ , and R ²⁰² are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, a carboxyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Substituted with acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl group, aryl group or heterocyclic group Substituted amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, al Rusuruhoniru represents group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group or a heterocyclic thio group,. R ²⁰² and R ²⁰⁵ , and / or R ²⁰⁵ and R ²⁰⁶ may be bonded to each other to form a 5-membered or 6-membered ring. ]

[In General Formula (3), R ³⁰³ , R ³⁰⁴ , R ³⁰⁷ and R ³⁰⁸ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, cyano group, carboxyl group, carbamoyl. Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, heterocyclic oxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, Amino group, acylamino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, nitro group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, aryl Sulfoni Represents an alkyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, or a heterocyclic thio group. m and n each independently represents an integer of 0 to 4. ] 請求項１又は２に記載の着色硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターン像を形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。   A method for producing a color filter, comprising: applying a colored curable composition according to claim 1 or 2 onto a support, exposing through a mask, and developing to form a pattern image.