JP2006089691A - Cellulose acylate film, optical compensation film using the same, polarizing plate and liquid crystal display - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は液晶表示装置等に有用なセルロースアシレートフィルムに関し、さらにそれを用いた光学補償フィルム、偏光板などの光学材料および液晶表示装置に関するものである。 The present invention relates to a cellulose acylate film useful for a liquid crystal display device and the like, and further relates to an optical material using the same, an optical material such as a polarizing plate, and a liquid crystal display device.
従来、セルロースアシレートフィルムはその強靭性と難燃性から写真用支持体や各種光学材料に用いられてきた。特に、近年は液晶表示装置用の光学透明フィルムとして多く用いられている。セルロースアシレートフィルムは、光学的に透明性が高いことと、光学的に等方性が高いことから、液晶表示装置のように偏光を取り扱う装置用の光学材料として優れており、これまで偏光子の保護フィルムや、斜め方向からの見た表示を良化（視野角補償）できる光学補償フィルムの支持体として用いられてきた。 Conventionally, cellulose acylate films have been used for photographic supports and various optical materials because of their toughness and flame retardancy. In particular, in recent years, it has been widely used as an optical transparent film for liquid crystal display devices. Cellulose acylate films are excellent as optical materials for devices that handle polarized light such as liquid crystal display devices because of their high optical transparency and high optical isotropy. It has been used as a support for optical protective films that can improve (viewing angle compensation) a protective film and a display viewed from an oblique direction.
液晶表示装置用の部材のひとつである偏光板には偏光子の少なくとも片側に偏光子の保護フィルムが貼合によって形成されている。一般的な偏光子は延伸されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムをヨウ素または二色性色素で染色することにより得られる。多くの場合、偏光子の保護フィルムとしてはＰＶＡに対して直接貼り合わせることができる、セルロースアシレートフィルム、なかでもトリアセチルセルロースフィルムが用いられている。この偏光子の保護フィルムは、光学的等方性に優れることが重要であり、偏光子の保護フィルムの光学特性が偏光板の特性を大きく左右する。 A polarizing plate, which is one of the members for a liquid crystal display device, has a polarizer protective film bonded to at least one side of the polarizer. A general polarizer is obtained by dyeing a stretched polyvinyl alcohol (PVA) film with iodine or a dichroic dye. In many cases, as a polarizer protective film, a cellulose acylate film, particularly a triacetyl cellulose film, which can be directly bonded to PVA is used. It is important that the polarizer protective film is excellent in optical isotropy, and the optical characteristics of the polarizer protective film greatly affect the characteristics of the polarizing plate.
最近の液晶表示装置においては、視野角特性の改善がより強く要求されるようになっており、偏光子の保護フィルムや光学補償フィルムの支持体などの光学透明フィルムは、より光学的に等方性であることが求められている。光学的に等方性であるとは、光学フィルムの複屈折と厚みの積で表されるレターデーション値が小さいことが重要である。とりわけ、斜め方向からの表示良化のためには、正面方向のレターデーション（Ｒｅ）だけでなく、膜厚方向のレターデーション（Ｒｔｈ）を小さくする必要がある。具体的には光学透明フィルムの光学特性を評価した際に、フィルム正面から測定したＲｅが小さく、角度を変えて測定してもそのＲｅが変化しないことが要求される。 In recent liquid crystal display devices, improvement in viewing angle characteristics is strongly demanded, and optical transparent films such as a protective film for a polarizer and a support for an optical compensation film are more optically isotropic. It is required to be sex. In order to be optically isotropic, it is important that the retardation value represented by the product of birefringence and thickness of the optical film is small. In particular, in order to improve display from an oblique direction, it is necessary to reduce not only the retardation (Re) in the front direction but also the retardation (Rth) in the film thickness direction. Specifically, when the optical properties of the optical transparent film are evaluated, the Re measured from the front of the film is small, and it is required that the Re does not change even if the angle is changed.
これまでに、正面のＲｅを小さくしたセルロースアシレートフィルムはあったが、角度によるＲｅ変化が小さい、すなわちＲｔｈが小さいセルロースアシレートフィルムは作製が難しかった。そこでセルロースアシレートフィルムの代わりにポリカーボネート系フィルムや熱可塑性シクロオレフィンフィルムを用いて、Ｒｅの角度変化の小さい光学透明フィルムの提案がされている（例えば、特許文献１，２，製品としてはＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）や、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製）など）。しかし、これらの光学透明フィルムは、偏光子の保護フィルムとして使用する場合、フィルムが疎水的なためにＰＶＡとの貼合性に問題がある。またフィルム面内全体の光学特性が不均一である問題も残っている。 So far, there has been a cellulose acylate film with a small Re on the front, but it was difficult to produce a cellulose acylate film with a small Re change with angle, that is, a small Rth. Therefore, an optical transparent film having a small angle change of Re using a polycarbonate film or a thermoplastic cycloolefin film instead of a cellulose acylate film has been proposed (for example, Patent Documents 1 and 2, ZEONOR ( Zeon Corporation), ARTON (JSR Corporation), etc.). However, when these optically transparent films are used as a protective film for a polarizer, there is a problem in bonding properties with PVA because the film is hydrophobic. There also remains a problem that the optical characteristics of the entire film surface are non-uniform.
この解決法として、ＰＶＡへの貼合適正に優れるセルロースアシレートフィルムを、より光学的異方性を低下させて改良することが強く望まれている。具体的には、セルロースアシレートフィルムの正面のＲｅをほぼゼロとし、またレターデーションの角度変化も小さい、すなわちＲｔｈもほぼゼロとした、光学的に等方性である光学透明フィルムである。 As a solution to this problem, it is strongly desired to improve the cellulose acylate film which is excellent in the bonding property to PVA by further reducing the optical anisotropy. Specifically, it is an optically isotropic optically transparent film in which Re on the front surface of the cellulose acylate film is substantially zero and the change in retardation angle is small, that is, Rth is also substantially zero.
セルロースアシレートフィルムの製造において、一般的に製膜性能を良化するため可塑剤と呼ばれる化合物が添加される。可塑剤の種類としては、リン酸トリフェニル、リン酸ビフェニルジフェニルのようなリン酸トリエステル、フタル酸エステル類などが開示されている（例えば、非特許文献１参照）。これら可塑剤の中には、セルロースアシレートフィルムの光学的異方性を低下させる効果を有するものが知られており、例えば、特定の脂肪酸エステル類が開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、従来知られているこれらの化合物を用いたセルロースアシレートフィルムの光学的異方性を低下させる効果は十分とはいえない。またフィルム中に化合物を多量に添加した場合に、フィルムの面状が悪化し、光学的ムラが発生するという問題もあり、化合物の添加によらずに光学的異方性を低下させる方法が求められている。 In the production of a cellulose acylate film, a compound called a plasticizer is generally added to improve the film forming performance. As types of plasticizers, phosphate triesters such as triphenyl phosphate and biphenyl diphenyl phosphate, phthalates, and the like are disclosed (for example, see Non-Patent Document 1). Among these plasticizers, those having the effect of reducing the optical anisotropy of the cellulose acylate film are known. For example, specific fatty acid esters are disclosed (for example, see Patent Document 3). ). However, the effect of reducing the optical anisotropy of cellulose acylate films using these conventionally known compounds is not sufficient. In addition, when a large amount of a compound is added to the film, there is a problem that the surface condition of the film deteriorates and optical unevenness occurs, and a method for reducing optical anisotropy without adding a compound is required. It has been.
本発明の第１の課題は、光学的異方性（Ｒｅ、Ｒｔｈ）が小さく実質的に光学的等方性であり、さらには光学異方性の波長分散が小さいセルロースアシレートフィルムであって、一定面積あたりのレターデーション（Ｒｅ、Ｒｔｈ）のばらつきが小さいセルロースアシレートフィルムを提供することである。また、光学的異方性低下剤の添加量をできるだけ少なくした光学的異方性の小さいセルロースアシレートフィルムを安定して提供することである。
本発明の第２の課題は、光学的異方性が小さく、波長分散が小さいセルロースアシレートフィルムにより作製した光学補償フィルム、偏光板などの光学材料が視野角特性に優れるものであることを示すこと、およびこれらを用いた液晶表示装置を提供することにある。
A first problem of the present invention is a cellulose acylate film having small optical anisotropy (Re, Rth) and substantially optical isotropy, and further having small optical anisotropy wavelength dispersion. Another object of the present invention is to provide a cellulose acylate film having a small variation in retardation (Re, Rth) per certain area. Another object of the present invention is to stably provide a cellulose acylate film having a small optical anisotropy in which the addition amount of the optical anisotropy reducing agent is reduced as much as possible.
The second problem of the present invention is that optical materials such as an optical compensation film and a polarizing plate produced with a cellulose acylate film having small optical anisotropy and small wavelength dispersion are excellent in viewing angle characteristics. And to provide a liquid crystal display device using them.
本発明の発明者らは、鋭意検討した結果、高分子フィルム内での面内および膜厚方向の配向を抑制する化合物を用いて光学的異方性を十分に低下させることが可能なことを見出した。またセルロースアシレートの平均酢化度６１．０〜６２．５とこれまでよりさらに酢化度の高い綿を用いることによりフィルムの光学的異方性をさらに低下させることができることを見出した。これによりフィルム面内および膜厚方向に配向するのを抑制する化合物添加量を従来よりも低減させることができ、光学的異方性ＲｅがゼロかつＲｔｈがゼロに近くなるようにしつつも、一定面積あたりの光学異方性（Ｒｅ、Ｒｔｈ）のばらつきが小さいセルロースアシレートフィルムを作製することが可能となった。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that it is possible to sufficiently reduce optical anisotropy using a compound that suppresses in-plane and film thickness orientation in a polymer film. I found it. It has also been found that the optical anisotropy of the film can be further reduced by using cotton having an average degree of acetylation of 61.0 to 62.5 and a higher degree of acetylation than before. This makes it possible to reduce the amount of compound addition that suppresses orientation in the film plane and in the film thickness direction as compared with the conventional case, while keeping the optical anisotropy Re and zero Rth constant. It became possible to produce a cellulose acylate film with small variations in optical anisotropy (Re, Rth) per area.
さらに本発明において、フィルム面内および膜厚方向に配向するのを抑制する化合物添加量を従来よりも低減させることで、フィルムのガラス転移温度を従来よりも２〜５℃以上高く設定することができる。これにより高温環境下でのフィルムの収縮を抑えることができ、液晶表示装置に搭載された場合にはフィルムの収縮に伴う光漏れといった現象が大幅に改良できる。 Furthermore, in this invention, the glass transition temperature of a film can be set 2-5 degreeC or more higher than before by reducing the compound addition amount which suppresses orientation in a film surface and a film thickness direction from conventional. it can. Thereby, shrinkage of the film in a high temperature environment can be suppressed, and when mounted on a liquid crystal display device, a phenomenon such as light leakage accompanying shrinkage of the film can be greatly improved.
以下に記載するセルロースアシレートフィルムにより、本発明の課題が達成された。
（１）
Ｒｅ(λ)およびＲｔｈ(λ)が下記式（Ｉ）かつ（II）かつ（III）を満たし、平均酢化度が６１．０〜６２．５であることを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
（Ｉ）０≦Ｒｅ(630)≦１０かつ｜Ｒｔｈ(630)｜≦２５
（II）｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５
（III）０≦ΔＲｅ(630)／ｍ2≦５かつ｜ΔＲｔｈ(630)／ｍ2｜≦１０
［式中、Ｒｅ(λ)は波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。またΔＲｅ(630)／ｍ2は１ｍ2あたりの面内Ｒｅばらつき（単位：ｎｍ）であり、｜ΔＲ
ｔｈ(630)／ｍ2｜は１ｍ2あたりの面内Ｒｔｈばらつき（単位：ｎｍ）である］
（２）
下記式（IV）、（Ｖ）を満たす少なくとも一種以上の化合物を含有することを特徴とする１に記載のセルロースアシレートフィルム。
（IV）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−１．０
（Ｖ）０．１≦Ａ≦２０
［式中、Ｒｔｈ（Ａ）はＲｔｈを調整する化合物をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ(630)、Ｒｔｈ（０）はＲｔｈを調整する化合物を含有しないフィルムのＲｔｈ(630)である。］
（３）
下記式（VI）を満たすことを特徴とする１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
（VI）０≦ΔＲｅ(630)／全幅≦１０かつ｜ΔＲｔｈ(630)／全幅｜≦１５
［式中、ΔＲｅ(630)／全幅は、全幅方向のＲｅばらつき（単位：ｎｍ）であり、｜ΔＲ
ｔｈ(630)／全幅｜は全幅方向のＲｔｈばらつき（単位：ｎｍ）である］
（４）
上記式（IV）、（Ｖ）を満たす少なくとも一種以上の化合物を含有し、かつ下記式（VII）を満たすことを特徴とする１〜３のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
（VII）０．５％≦ΔＡ／ｍ2≦１０％
［式中、ΔＡ／ｍ2はＲｔｈを調整する化合物をＡ％含有したフィルムの１ｍ2あたりの
面内化合物Ａ含有量ばらつき（単位：％）である］
（５）
リンター綿を主原料とする１〜４のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
（６）
ガラス転移温度Ｔｇが８０〜１６５℃である１〜５のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
（７）
６０℃、９５％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合の寸度変化および９０℃、５％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合の寸度変化が、いずれも０〜０．５％であることを特徴とする１〜６のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム。
（８）
１〜７の何れかに記載のセルロースアシレートフィルムをクロスニコル状態に配置された２枚の偏光板の間におき、一方の偏光板の側から光を当てて他方の偏光板の側から観察したとき、直径が０．０１ｍｍ以上である輝点の数が２００個／ｃｍ2以下であることを特徴とするセルロースアシレートフィルム。
（９）
１〜８のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルムに、Ｒｅ(630)＝０〜２００ｎｍかつ｜Ｒｔｈ(630)｜＝０〜４００ｎｍの光学異方性層を有した光学補償フィルム。
（１０）
光学異方性層がディスコティック液晶層を含有する９に記載の光学補償フィルム。
（１１）
光学異方性層が棒状液晶層を含有する９または１０に記載の光学補償フィルム。
（１２）
光学異方性層がポリマーフィルムを含有する９〜１１のいずれかに記載の光学補償フィルム。
（１３）
１〜８のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム、又は９〜１２のいずれかに記載の光学補償フィルムを少なくとも1枚、偏光子の保護フィルムとした偏光板。
（１４）
表面にハードコート層、防眩層、反射防止層の少なくとも一層を設けた１３に記載の偏光板。
（１５）
１〜８のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム、９〜１２のいずれかに記載の光学補償フィルム、１３または１４に記載の偏光板、のいずれかを用いた液晶表示装置。
（１６）
１〜８のいずれかに記載のセルロースアシレートフィルム、９〜１２のいずれかに記載の光学補償フィルム、１３または１４に記載の偏光板、のいずれかを用いたＶＡまたはＩＰＳ液晶表示装置。
The subject of this invention was achieved by the cellulose acylate film described below.
(1)
A cellulose acylate film characterized in that Re ( λ ) and Rth ( λ ) satisfy the following formulas (I), (II) and (III), and the average degree of acetylation is 61.0 to 62.5.
(I) 0 ≦ Re (630) ≦ 10 and | Rth (630) | ≦ 25
(II) | Re (400) −Re (700) | ≦ 10 and | Rth (400) −Rth (700) | ≦ 35
(III) 0 ≦ ΔRe (630) / m 2 ≦ 5 and | ΔRth (630) / m 2 | ≦ 10
[Wherein, Re ( λ ) is a front retardation value (unit: nm) at a wavelength λnm, and Rth ( λ ) is a retardation value (unit: nm) in a film thickness direction at a wavelength λnm. The ΔRe (630) / m 2 is plane Re variation per 1 m 2 (Unit: nm) is, | [Delta] R
th (630) / m 2 | is in-plane Rth variation per 1 m 2 (unit: nm)]
(2)
2. The cellulose acylate film according to 1, which contains at least one compound satisfying the following formulas (IV) and (V).
(IV) (Rth (A) −Rth (0)) / A ≦ −1.0
(V) 0.1 ≦ A ≦ 20
[Wherein Rth (A) is Rth (630) of a film containing A% of a compound that adjusts Rth, and Rth (0) is Rth (630) of a film not containing a compound that adjusts Rth. ]
(3)
The cellulose acylate film according to 1 or 2, which satisfies the following formula (VI):
(VI) 0 ≦ ΔRe (630) / full width ≦ 10 and | ΔRth (630) / full width | ≦ 15
[Where ΔRe (630) / full width is Re variation (unit: nm) in the full width direction, and | ΔR
th (630) / full width | is Rth variation (unit: nm) in the full width direction]
(4)
The cellulose acylate film according to any one of 1 to 3, which contains at least one compound satisfying the above formulas (IV) and (V) and satisfies the following formula (VII).
(VII) 0.5% ≦ ΔA / m 2 ≦ 10%
[In the formula, ΔA / m 2 is an in-plane compound A content variation (unit:%) per 1 m 2 of a film containing A% of a compound that adjusts Rth]
(5)
Cellulose acylate film in any one of 1-4 which uses linter cotton as a main raw material.
(6)
The cellulose acylate film according to any one of 1 to 5, which has a glass transition temperature Tg of 80 to 165 ° C.
(7)
The dimensional change when left to stand at 60 ° C. and 95% RH for 24 hours and the dimensional change when left to stand at 90 ° C. and 5% RH for 24 hours are both 0 to 0.5. The cellulose acylate film as described in any one of 1 to 6, which is%.
(8)
When the cellulose acylate film according to any one of 1 to 7 is placed between two polarizing plates arranged in a crossed Nicol state, and is observed from the side of the other polarizing plate by applying light from the side of the one polarizing plate A cellulose acylate film, wherein the number of bright spots having a diameter of 0.01 mm or more is 200 pieces / cm 2 or less.
(9)
An optical compensation film having an optically anisotropic layer of Re (630) = 0 to 200 nm and | Rth (630) | = 0 to 400 nm on the cellulose acylate film according to any one of 1 to 8.
(10)
10. The optical compensation film according to 9, wherein the optically anisotropic layer contains a discotic liquid crystal layer.
(11)
The optical compensation film according to 9 or 10, wherein the optically anisotropic layer contains a rod-like liquid crystal layer.
(12)
The optical compensation film according to any one of 9 to 11, wherein the optically anisotropic layer contains a polymer film.
(13)
A polarizing plate using at least one cellulose acylate film according to any one of 1 to 8 or an optical compensation film according to any one of 9 to 12 as a protective film for a polarizer.
(14)
14. The polarizing plate according to 13, wherein at least one layer of a hard coat layer, an antiglare layer and an antireflection layer is provided on the surface.
(15)
A liquid crystal display device using any one of the cellulose acylate film according to any one of 1 to 8, the optical compensation film according to any one of 9 to 12, and the polarizing plate according to 13 or 14.
(16)
A VA or IPS liquid crystal display device using any one of the cellulose acylate film according to any one of 1 to 8, the optical compensation film according to any one of 9 to 12, and the polarizing plate according to 13 or 14.
本発明者の研究により、実質的に光学等方的なセルロースアシレートフィルムが得られた。さらに高酢化度のセルロースアシレートを用いることで光学異方性を低く維持しながら、レターデーション調整剤の添加量を大幅に低下させたセルロースアシレートフィルムを作製することができる。このセルロースアシレートフィルムは、一定面積あたりの（Ｒｅ、Ｒｔｈ）のばらつきが小さく、耐熱性に優れた特徴を有することで、視野角特性に優れる光学補償フィルム、偏光板などの光学材料、およびこれらを用いた（特に大画面の）液晶表示装置を提供することが可能になった。 The inventors' research has yielded a substantially optically isotropic cellulose acylate film. Further, by using a cellulose acylate having a high acetylation degree, it is possible to produce a cellulose acylate film in which the addition amount of the retardation adjusting agent is greatly reduced while maintaining the optical anisotropy low. This cellulose acylate film has a small variation in (Re, Rth) per fixed area and has excellent heat resistance, so that it has excellent viewing angle characteristics, an optical compensation film, an optical material such as a polarizing plate, and the like. It has become possible to provide a liquid crystal display device using (especially a large screen).
［レターデーション、Ｒｅ、Ｒｔｈ］
本明細書において、Ｒｅ、Ｒｔｈは各々、波長λにおける面内のリターデーションおよび厚さ方向のリターデーションを表す。ＲｅはＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。Ｒｔｈは前記Ｒｅ、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して＋４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値、および面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−４０°傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて測定したレターデーション値の計３つの方向で測定したレターデーション値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨが算出する。ここで平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。
[Retardation, Re, Rth]
In this specification, Re and Rth respectively represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at a wavelength λ. Re is measured with KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light of wavelength λ nm incident in the normal direction of the film. Rth was measured by making light having a wavelength λ nm incident from a direction inclined + 40 ° with respect to the normal direction of the film with the slow axis in the plane (determined by KOBRA 21ADH) as the tilt axis (rotation axis). A retardation value and a retardation value measured by making light having a wavelength λ nm incident from a direction inclined −40 ° with respect to the film normal direction with the in-plane slow axis as the tilt axis (rotation axis). KOBRA 21ADH is calculated based on the retardation value measured in the direction. Here, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). The KOBRA 21ADH calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness.
［セルロースアシレート原料綿］
本発明に用いられるセルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えばプラスチック材料講座（１７）「繊維素系樹脂」（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。
本発明においては、剥離性を低下させるヘミセルロース（キシラン，グルコマンナンなど）含有量が少ない綿花リンター綿由来のセルロースアシレートを用いることが好ましい。
[Cellulose acylate raw material cotton]
Cellulose acylate raw material cellulose used in the present invention includes cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp) and the like, and any cellulose acylate obtained from any raw material cellulose can be used, optionally mixed. May be. Detailed descriptions of these raw material celluloses can be found in, for example, the plastic material course (17) “Fiber-based resin” (by Marusawa, Uda, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1970), and the Japan Institute of Invention and Technology Publication No. 2001. The cellulose described in No.-1745 (pages 7 to 8) can be used, and is not particularly limited to the cellulose acylate film of the present invention.
In the present invention, it is preferable to use cellulose acylate derived from cotton linter cotton having a low hemicellulose (xylan, glucomannan, etc.) content that reduces the peelability.
［セルロースアシレート置換度、平均酢化度］
次に上述のセルロースを原料に製造される本発明のセルロースアシレートについて記載する。本発明のセルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたもので、その置換度はアシル基の炭素原子数が２のアセチル基から炭素原子数が２２のものまでいずれも用いることができる。本発明のセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度、置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素原子数３〜２２の脂肪酸の結合度を測定し、計算によって置換度、平均酢化度を得ることができる。測定方法としては、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて実施することが出来る。
[Degree of cellulose acylate substitution, average degree of acetylation]
Next, the cellulose acylate of the present invention produced from the above-mentioned cellulose will be described. The cellulose acylate of the present invention is obtained by acylating a hydroxyl group of cellulose, and the degree of substitution can be any from an acetyl group having 2 carbon atoms to an acyl group having 22 carbon atoms. In the cellulose acylate of the present invention, the substitution degree of the cellulose to the hydroxyl group and the substitution degree are not particularly limited, but the binding degree of acetic acid and / or a fatty acid having 3 to 22 carbon atoms substituted for the hydroxyl group of cellulose is measured, The degree of substitution and the average degree of acetylation can be obtained by calculation. As a measuring method, it can carry out according to ASTM D-817-91.
上述のように本発明のセルロースアシレートにおいては、セルロースの水酸基への平均酢化度が６１．０〜６２．５であることがのぞましい。さらには置換度が６１．５〜６２．５であることがのぞましく、６２．０〜６２．５であることがよりのぞましい。
平均酢化度が６１．０〜６２．５の範囲であると、レターデーション調整剤添加量を低く抑えながらもレターデーションが小さいフィルムを得ることができる。その結果として、セルロースアシレートフィルムのガラス転移温度が数℃高くでき、高温環境下等でのフィルム寸度安定性等を良くすることができるが、その効果は平均酢化度が６２．０〜６２．５の場合に特に顕著である。
As described above, in the cellulose acylate of the present invention, it is preferable that the average degree of acetylation of the hydroxyl group of cellulose is 61.0 to 62.5. Furthermore, the degree of substitution is preferably 61.5 to 62.5, and more preferably 62.0 to 62.5.
When the average degree of acetylation is in the range of 61.0 to 62.5, a film having a small retardation can be obtained while keeping the addition amount of the retardation modifier low. As a result, the glass transition temperature of the cellulose acylate film can be increased by several degrees C., and the film dimensional stability under a high temperature environment and the like can be improved. This is particularly noticeable in the case of 62.5.
セルロースの水酸基に置換する酢酸及び／又は炭素原子数３〜２２の脂肪酸のうち、炭素数２〜２２のアシル基としては、脂肪族基でもアリル基でもよく特に限定されず、単一でも２種類以上の混合物でもよい。それらは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましいアシル基としては、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、へプタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、ｉｓｏ−ブタノイル、ｔ−ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイル基などを挙げることが出来る。これらの中でも、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル、ｔ−ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどが好ましく、アセチル、プロピオニル、ブタノイルがより好ましい。 Among the acetic acid substituted for the hydroxyl group of cellulose and / or the fatty acid having 3 to 22 carbon atoms, the acyl group having 2 to 22 carbon atoms is not particularly limited and may be an aliphatic group or an allyl group. A mixture of the above may also be used. These are, for example, cellulose alkylcarbonyl esters, alkenylcarbonyl esters, aromatic carbonyl esters, aromatic alkylcarbonyl esters, and the like, each of which may further have a substituted group. These preferred acyl groups include acetyl, propionyl, butanoyl, heptanoyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, iso-butanoyl, t-butanoyl, cyclohexanecarbonyl, Examples include oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, and cinnamoyl groups. Among these, acetyl, propionyl, butanoyl, dodecanoyl, octadecanoyl, t-butanoyl, oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, cinnamoyl and the like are preferable, and acetyl, propionyl and butanoyl are more preferable.
本発明の発明者が鋭意検討した結果、上述のセルロースの水酸基に置換するアシル置換基のうちで、実質的にアセチル基／プロピオニル基／ブタノイル基の少なくとも２種類からなる場合においては、その全置換度が２.５０〜３．００の場合にセルロースアシレー
トフィルムの光学異方性が低下できることがわかった。より好ましいアシル置換度は２．６０〜３．００であり、さらにのぞましくは２．６５〜３．００である。
As a result of intensive studies by the inventor of the present invention, among the acyl substituents substituted on the above-mentioned cellulose hydroxyl group, in the case of substantially consisting of at least two kinds of acetyl group / propionyl group / butanoyl group, the total substitution It was found that the optical anisotropy of the cellulose acylate film can be lowered when the degree is 2.50 to 3.00. The degree of acyl substitution is more preferably 2.60 to 3.00, and even more preferably 2.65 to 3.00.
［セルロースアシレートの重合度］
本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１８０〜７００であり、セルロースアシレートにおいては、１８０〜５５０がより好ましく、１８０〜４００が更に好ましく、１８０〜３５０が特に好ましい。重合度が高すぎるとセルロースアシレートのドープ溶液の粘度が高くなり、流延によりフィルム作製が困難になる。重合度が低すぎると作製したフィルムの強度が低下してしまう。平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。特開平９−９５５３８号公報に詳細に記載されている。
また、本発明で好ましく用いられるセルロースアシレートの分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって評価され、その多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜３．０であることが好ましく、１．０〜２．０であることがさらに好ましく、１．０〜１．６であることが最も好ましい。
[Degree of polymerization of cellulose acylate]
The degree of polymerization of cellulose acylate preferably used in the present invention is 180 to 700 in terms of viscosity average polymerization degree, and in cellulose acylate, 180 to 550 is more preferable, 180 to 400 is more preferable, and 180 to 350 is particularly preferable. preferable. If the degree of polymerization is too high, the viscosity of the cellulose acylate dope solution becomes high, and film production becomes difficult due to casting. If the degree of polymerization is too low, the strength of the produced film will decrease. The average degree of polymerization can be measured by Uda et al.'S intrinsic viscosity method (Kazuo Uda, Hideo Saito, Journal of Textile Society, Vol. 18, No. 1, pages 105-120, 1962). This is described in detail in JP-A-9-95538.
The molecular weight distribution of cellulose acylate preferably used in the present invention is evaluated by gel permeation chromatography, and its polydispersity index Mw / Mn (Mw is a mass average molecular weight, Mn is a number average molecular weight) is small, and the molecular weight distribution. Is preferably narrow. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.0 to 2.0, and most preferably 1.0 to 1.6. preferable.
低分子成分が除去されると、平均分子量（重合度）が高くなるが、粘度は通常のセルロースアシレートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少ないセルロースアシレートは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄することにより実施できる。なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース１００質量部に対して０．５〜２０質量部に調整することが好ましい。また、より好ましくは０．５〜１７．５質量部で、さらに好ましくは０．５〜１５質量部である。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子量部分布の点でも好ましい（分子量分布の均一な）セルロースアシレートを合成することができる。本発明のセルロースアシレートの製造時に使用される際には、その含水率は２質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１質量％以下であり、特には０．７質量％以下の含水率を有するセルロースアシレートである。一般に、セルロースアシレートは、水を含有しており２．５〜５質量％が知られている。本発明でこのセルロースアシレートの含水率にするためには、乾燥することが必要であり、その方法は目的とする含水率になれば特に限定されない。本発明のこれらのセルロースアシレートは、その原料綿や合成方法は発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発明協会）にて７頁〜１２頁に詳細に記載されている。 When the low molecular component is removed, the average molecular weight (degree of polymerization) increases, but the viscosity becomes lower than that of normal cellulose acylate, which is useful. Cellulose acylate having a small amount of low molecular components can be obtained by removing low molecular components from cellulose acylate synthesized by a usual method. The removal of the low molecular component can be carried out by washing the cellulose acylate with an appropriate organic solvent. In addition, when manufacturing a cellulose acylate with few low molecular components, it is preferable to adjust the sulfuric acid catalyst amount in an acetylation reaction to 0.5-20 mass parts with respect to 100 mass parts of cellulose. Moreover, More preferably, it is 0.5-17.5 mass parts, More preferably, it is 0.5-15 mass parts. When the amount of the sulfuric acid catalyst is within the above range, cellulose acylate that is preferable in terms of molecular weight distribution (uniform molecular weight distribution) can be synthesized. When used in the production of the cellulose acylate of the present invention, its moisture content is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and particularly 0.7% by mass or less. It is a cellulose acylate having a rate. In general, cellulose acylate contains water and is known to be 2.5 to 5% by mass. In order to obtain the moisture content of the cellulose acylate in the present invention, it is necessary to dry, and the method is not particularly limited as long as the desired moisture content is obtained. These cellulose acylates of the present invention are described in detail on pages 7 to 12 in the raw material cotton and the synthesis method in the Japan Society for Invention and Innovation Technical Bulletin No. 2001-1745 (issued on March 15, 2001, Japan Society for Invention). It is described in.
本発明のセルロースアシレートは置換基、置換度、重合度、分子量分布など前述した範囲であれば、単一あるいは異なる２種類以上のセルロースアシレートを混合して用いることができる。 The cellulose acylate of the present invention can be used as a single group or a mixture of two or more different types of cellulose acylates as long as the substituent, substitution degree, polymerization degree, molecular weight distribution and the like are within the above-mentioned ranges.
［セルロースアシレートへの添加剤］
本発明のセルロースアシレート溶液には、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤（例えば、光学的異方性を低下する化合物、波長分散調整剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、光学特性調整剤など）を加えることができ、これらについて以下に説明する。またその添加する時期はドープ作製工程において何れでも添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。
[Additive to cellulose acylate]
In the cellulose acylate solution of the present invention, various additives (for example, compounds that reduce optical anisotropy, wavelength dispersion regulators, ultraviolet inhibitors, plasticizers, deterioration inhibitors) according to applications in each preparation step. , Fine particles, optical property modifiers, etc.) can be added and these are described below. Further, the addition may be performed at any time in the dope preparation step, but may be performed by adding an additive to the final preparation step of the dope preparation step.
［セルロースアシレートフィルムの光学的異方性を調整する化合物の構造的特徴］
まず最初にセルロースアシレートフィルムの光学的異方性を調整する化合物（レターデーション調整剤）について説明する。光学異方性を調整する化合物とは、レターデーションの絶対値を増加させる化合物と低下させる化合物を総称するものである。本発明の発明者らは、鋭意検討した結果、フィルム中のセルロースアシレートが面内および膜厚方向に配向するのを抑制する化合物を用いて光学的異方性を十分に低下させ、ＲｅがゼロかつＲｔｈがゼロに近くなるようにした。以後、本発明においては光学異方性を低下させる化合物について、特に言及することとする。光学的異方性を低下させる化合物はセルロースアシレートに十分に相溶し、化合物自身が棒状の構造や平面性の構造を持たないことが有利である。具体的には芳香族基のような平面性の官能基を複数持っている場合、それらの官能基を同一平面ではなく、非平面に持つような構造が有利である。
[Structural characteristics of compounds that adjust optical anisotropy of cellulose acylate film]
First, a compound (retardation adjusting agent) that adjusts the optical anisotropy of the cellulose acylate film will be described. The compound that adjusts the optical anisotropy is a generic term for a compound that increases the absolute value of the retardation and a compound that decreases the absolute value of the retardation. As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have sufficiently reduced the optical anisotropy by using a compound that suppresses the orientation of cellulose acylate in the film in the plane and in the film thickness direction. Zero and Rth were close to zero. Hereinafter, in the present invention, a compound that reduces optical anisotropy will be particularly referred to. The compound that lowers the optical anisotropy is sufficiently compatible with cellulose acylate, and it is advantageous that the compound itself does not have a rod-like structure or a planar structure. Specifically, when a plurality of planar functional groups such as aromatic groups are provided, a structure having these functional groups in a non-planar rather than the same plane is advantageous.
本発明のセルロースアシレートフィルムの光学的異方性、特にフィルム膜厚方向のレターデーションＲｔｈを低下させる化合物含有量が増えた場合にフィルム軟化温度（ガラス転移温度Ｔｇ）が低下する問題が発生し、高温環境下でのフィルム寸度安定性が顕著に悪化する。したがって添加量はレターデーションとＴｇの関係から、下記式（IV）、（Ｖ）をみたす範囲内で少なくとも一種含有することがのぞましい。
（IV）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−１．０
（Ｖ）０．１≦Ａ≦２０
上記式（IV）、（Ｖ）は
（IV）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−２．０
（Ｖ）０．５≦Ａ≦１７．５
であることがより好ましく、
（IV）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−３．０
（Ｖ）１．０≦Ａ≦１５
であることが特に好ましい。
When the compound content that decreases the optical anisotropy of the cellulose acylate film of the present invention, particularly the retardation Rth in the film thickness direction, is increased, the film softening temperature (glass transition temperature Tg) decreases. In addition, the film size stability under a high temperature environment is remarkably deteriorated. Therefore, it is preferable that the added amount is at least one in the range satisfying the following formulas (IV) and (V) from the relationship between retardation and Tg.
(IV) (Rth (A) −Rth (0)) / A ≦ −1.0
(V) 0.1 ≦ A ≦ 20
In the above formulas (IV) and (V), (IV) (Rth (A) −Rth (0)) / A ≦ −2.0
(V) 0.5 ≦ A ≦ 17.5
More preferably,
(IV) (Rth (A) −Rth (0)) / A ≦ −3.0
(V) 1.0 ≦ A ≦ 15
It is particularly preferred that
（ＬｏｇＰ値）
本発明のセルロースアシレートフィルムを作製するにあたっては、上述のようにフィルム中のセルロースアシレートが面内および膜厚方向に配向するのを抑制して光学異方性を低下させる化合物のうち、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）が０ないし７である化合物が好ましい。ｌｏｇＰ値が７を超える化合物は、セルロースアシレートとの相溶性に乏しく、フィルムの白濁や粉吹きを生じやすい。また、ｌｏｇＰ値が０よりも小さな化合物は親水性が高いために、セルロースアシレートフィルムの耐水性を悪化させる場合がある。ｌｏｇＰ値としてさらに好ましい範囲は１ないし６であり、特に好ましい範囲は１．５ないし５である。
オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）の測定は、ＪＩＳ日本工業規格Ｚ７２６０−１０７（２０００）に記載のフラスコ浸とう法により実施することができる。また、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）は実測に代わって、計算化学的手法あるいは経験的方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２７，２１（１９８７））、Ｖｉｓｗａｎａｄｈａｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２９，１６３（１９８９））、Ｂｒｏｔｏ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｅｕｒ．Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．− Ｃｈｉｍ．Ｔｈｅｏｒ．，１９，７１（１９８４））などが好ましく用いられるが、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２７，２１（１９８７））がより好ましい。ある化合物のｌｏｇＰの値が測定方法あるいは計算方法により異なる場合に、該化合物が本発明の範囲内であるかどうかは、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法により判断することが好ましい。
(Log P value)
In producing the cellulose acylate film of the present invention, octanol is among the compounds that reduce the optical anisotropy by inhibiting the cellulose acylate in the film from being oriented in the plane and in the film thickness direction as described above. -Compounds with a water partition coefficient (log P value) of 0 to 7 are preferred. A compound having a log P value of more than 7 is poor in compatibility with cellulose acylate, and tends to cause film turbidity or powder blowing. In addition, since a compound having a log P value smaller than 0 has high hydrophilicity, the water resistance of the cellulose acylate film may be deteriorated. A more preferable range of the logP value is 1 to 6, and a particularly preferable range is 1.5 to 5.
The octanol-water partition coefficient (log P value) can be measured by a flask immersion method described in JIS Japanese Industrial Standard Z7260-107 (2000). Further, the octanol-water partition coefficient (log P value) can be estimated by a computational chemical method or an empirical method instead of the actual measurement. As a calculation method, Crippen's fragmentation method (J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987)), Viswanadhan's fragmentation method (J. Chem. Inf. Comput. Sci., 29, 163). (1989)), Broto's fragmentation method (Eur. J. Med. Chem.-Chim. Theor., 19, 71 (1984)) and the like are preferably used, but the Crippen's fragmentation method (J. Chem. Inf .Comput.Sci., 27, 21 (1987)) is more preferable. When the log P value of a certain compound varies depending on the measurement method or calculation method, it is preferable to determine whether or not the compound is within the scope of the present invention by the Crippen's fragmentation method.
［光学的異方性を低下させる化合物の物性］
光学異方性を低下させる化合物は、芳香族基を含有しても良いし、含有しなくても良い。また光学異方性を低下させる化合物は、分子量が１５０以上３０００以下であることが好ましく、１７０以上２０００以下であることが好ましく、２００以上１０００以下であることが特に好ましい。これらの分子量の範囲であれば、特定のモノマー構造であっても良いし、そのモノマーユニットが複数結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でも良い。
光学異方性を低下させる化合物は、好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２５０℃の固体であり、さらに好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２００℃の固体である。また光学異方性を低下させる化合物は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。
光学異方性を低下させる化合物は、単独で用いても、２種以上化合物を任意の比で混合して用いてもよい。
光学異方性を低下させる化合物を添加する時期はドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。
[Physical properties of compounds that reduce optical anisotropy]
The compound that reduces optical anisotropy may or may not contain an aromatic group. The compound that reduces the optical anisotropy preferably has a molecular weight of 150 or more and 3000 or less, preferably 170 or more and 2000 or less, and particularly preferably 200 or more and 1000 or less. A specific monomer structure may be used as long as these molecular weights are within the range, and an oligomer structure or a polymer structure in which a plurality of the monomer units are bonded may be used.
The compound that reduces optical anisotropy is preferably a liquid at 25 ° C. or a solid having a melting point of 25 to 250 ° C., more preferably a liquid at 25 ° C. or a melting point of 25 to 200 ° C. It is a solid. Moreover, it is preferable that the compound which reduces optical anisotropy does not volatilize in the process of dope casting for cellulose acylate film production and drying.
The compound that decreases the optical anisotropy may be used alone, or two or more compounds may be mixed and used in an arbitrary ratio.
The timing for adding the compound for reducing the optical anisotropy may be any time during the dope preparation process, or may be performed at the end of the dope preparation process.
光学異方性を低下させる化合物は、少なくとも一方の側の表面から全膜厚の１０％までの部分における該化合物の平均含有率が、該セルロースアシレートフィルムの中央部における該化合物の平均含有率の８０−９９％である。本発明の化合物の存在量は、例えば、特開平８−５７８７９号公報に記載の赤外吸収スペクトルを用いる方法などにより表面および中心部の化合物量を測定して求めることができる。 The compound that reduces the optical anisotropy is such that the average content of the compound in the portion from the surface on at least one side to 10% of the total film thickness is the average content of the compound in the central portion of the cellulose acylate film. 80-99%. The abundance of the compound of the present invention can be determined, for example, by measuring the amount of the compound at the surface and in the center by the method using an infrared absorption spectrum described in JP-A-8-57879.
以下に本発明で好ましく用いられる、セルロースアシレートフィルムの光学異方性を低下させる化合物の具体例を示すが、本発明はこれら化合物に限定されない。
一般式（１）の化合物について説明する。
Although the specific example of the compound which reduces the optical anisotropy of the cellulose acylate film preferably used by this invention below is shown, this invention is not limited to these compounds.
The compound of the general formula (1) will be described.
一般式（１）において、Ｒ11〜Ｒ13はそれぞれ独立に、炭素数が１ないし２０の脂肪族基を表す。Ｒ11〜Ｒ13は互いに連結して環を形成してもよい。
Ｒ11〜Ｒ13について詳しく説明する。Ｒ11〜Ｒ13は好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２である脂肪族基である。ここで、脂肪族基とは、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましくは、アルキル基（鎖状、分岐状および環状のアルキル基を含む。）、アルケニル基またはアルキニル基である。例として、アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、エイコシル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロペンチル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、ビシクロ［２.２.２］オクタン−３−イルなどが挙げられ、アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどが挙げられ、アルキニル基としては、例えば、エチニル、プロパルギルなどが挙げられる。
Ｒ11〜Ｒ13で表される脂肪族基は置換されていてもよく、置換基の例としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、アルキル基（直鎖、分岐、環状のアルキル基で、ビシクロアルキル基、活性メチン基を含む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基（置換する位置は問わない）、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アシルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−カルバモイルカルバモイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモイル基、カルバゾイル基、カルボキシ基またはその塩、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ基、カルボンイミドイル基（Ｃａｒｂｏｎｉｍｉｄｏｙｌ基）、ホルミル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（アルキル、アリールまたはヘテロ環）アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、イミド基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、アンモニオ基、オキサモイルアミノ基、Ｎ−（アルキルもしくはアリール）スルホニルウレイド基、Ｎ−アシルウレイド基、Ｎ−アシルスルファモイルアミノ基、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えばピリジニオ基、イミダゾリオ基、キノリニオ基、イソキノリニオ基）、イソシアノ基、イミノ基、（アルキルまたはアリール）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフィニル基、スルホ基またはその塩、スルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基またはその塩、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基等が挙げられる。
これらの基はさらに組み合わされて複合置換基を形成してもよく、このような置換基の例としては、エトキシエトキシエチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、エトキシカルボニルエチル基などを挙げることができる。また、Ｒ11〜Ｒ13は置換基としてリン酸エステル基を含有することもでき、一般式（１）の化合物は同一分子中に複数のリン酸エステル基を有することも可能である。
In the general formula (1), R 11 to R 13 each independently represents an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms. R 11 to R 13 may be connected to each other to form a ring.
R 11 to R 13 will be described in detail. R 11 to R 13 are preferably an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably an alkyl group (including chain, branched and cyclic alkyl groups), an alkenyl group or an alkynyl group. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, t-amyl, n-hexyl, n-octyl, decyl, Dodecyl, eicosyl, 2-ethylhexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 2,6-dimethylcyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, cyclopentyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, bicyclo [2.2.2] octane-3 Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl, 2-cyclopenten-1-yl, and 2-cyclohexen-1-yl. Examples of the alkynyl group include , Ethynyl, propargyl and the like.
The aliphatic group represented by R 11 to R 13 may be substituted, and examples of the substituent include a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom), an alkyl group (straight chain, Branched and cyclic alkyl groups, including bicycloalkyl groups and active methine groups), alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, heterocyclic groups (regardless of the position of substitution), acyl groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyls Group, heterocyclic oxycarbonyl group, carbamoyl group, N-acylcarbamoyl group, N-sulfonylcarbamoyl group, N-carbamoylcarbamoyl group, N-sulfamoylcarbamoyl group, carbazoyl group, carboxy group or a salt thereof, oxalyl group, oxamoyl Group, cyano group, carbonimidoyl group (Carbonimide group), Formyl group, hydroxy group, alkoxy group (including groups containing ethyleneoxy group or propyleneoxy group unit repeatedly), aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, (alkoxy or aryloxy) carbonyloxy group, carbamoyloxy group , Sulfonyloxy group, amino group, (alkyl, aryl or heterocyclic) amino group, acylamino group, sulfonamide group, ureido group, thioureido group, imide group, (alkoxy or aryloxy) carbonylamino group, sulfamoylamino group , A semicarbazide group, an ammonio group, an oxamoylamino group, an N- (alkyl or aryl) sulfonylureido group, an N-acylureido group, an N-acylsulfamoylamino group, a hetero that contains a quaternized nitrogen atom Groups (eg, pyridinio group, imidazolio group, quinolinio group, isoquinolinio group), isocyano group, imino group, (alkyl or aryl) sulfonyl group, (alkyl or aryl) sulfinyl group, sulfo group or salt thereof, sulfamoyl group, N-acyl Examples thereof include a sulfamoyl group, an N-sulfonylsulfamoyl group or a salt thereof, a phosphino group, a phosphinyl group, a phosphinyloxy group, a phosphinylamino group, and a silyl group.
These groups may be further combined to form a composite substituent, and examples of such a substituent include ethoxyethoxyethyl group, hydroxyethoxyethyl group, ethoxycarbonylethyl group and the like. R 11 to R 13 can also contain a phosphate group as a substituent, and the compound of the general formula (1) can also have a plurality of phosphate groups in the same molecule.
一般式（２）および（３）の化合物について説明する。 The compounds of general formulas (2) and (3) will be described.
一般式（２）および（３）において、Ｚは炭素原子、酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ25−を表し、Ｒ25は水素原子またはアルキル基を表す。Ｚを含んで構成される５または６員環は置換基を有していても良く、複数の置換基が互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚを含んで構成される５または６員環の例としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオフェン、チアン、ピロリジン、ピペリジン、インドリン、イソインドリン、クロマン、イソクロマン、テトラヒドロ−２−フラノン、テトラヒドロ−２−ピロン、４−ブタンラクタム、６−ヘキサノラクタムなどを挙げることができる。
また、Ｚを含んで構成される５または６員環は、ラクトン構造またはラクタム構造、すなわち、Ｚの隣接炭素にオキソ基を有する環状エステルまたは環状アミド構造を含む。このような環状エステルまたは環状アミド構造の例としては、２−ピロリドン、２−ピペリドン、５−ペンタノリド、６−ヘキサノリドを挙げることができる。
In the general formulas (2) and (3), Z represents a carbon atom, an oxygen atom, a sulfur atom, or —NR 25 —, and R 25 represents a hydrogen atom or an alkyl group. The 5- or 6-membered ring configured to include Z may have a substituent, and a plurality of substituents may be bonded to each other to form a ring. Examples of 5- or 6-membered rings composed of Z include tetrahydrofuran, tetrahydropyran, tetrahydrothiophene, thiane, pyrrolidine, piperidine, indoline, isoindoline, chroman, isochroman, tetrahydro-2-furanone, tetrahydro-2- Examples include pyrone, 4-butane lactam, and 6-hexanolactam.
Further, the 5- or 6-membered ring composed of Z includes a lactone structure or a lactam structure, that is, a cyclic ester or cyclic amide structure having an oxo group at the adjacent carbon of Z. Examples of such cyclic ester or cyclic amide structures include 2-pyrrolidone, 2-piperidone, 5-pentanolide, and 6-hexanolide.
Ｒ25は水素原子または、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であるアルキル基（鎖状、分岐状および環状のアルキル基を含む。）を表す。Ｒ25で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、エイコシル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロペンチル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イルなどを挙げることができる。Ｒ25で表されるアルキル基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例としては前記のＲ11〜Ｒ13に置換していても良い基を挙げることができる。 R 25 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms (chain, branched and cyclic alkyl groups). Group). Examples of the alkyl group represented by R 25 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, t-amyl, n-hexyl, and n-octyl. , Decyl, dodecyl, eicosyl, 2-ethylhexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 2,6-dimethylcyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, cyclopentyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, bicyclo [2.2.2] There may be mentioned octan-3-yl. The alkyl group represented by R 25 may further have a substituent, and examples of the substituent include groups that may be substituted with R 11 to R 13 described above.
Ｙ21，Ｙ22はそれぞれ独立に、エステル基、アルコキシカルボニル基、アミド基またはカルバモイル基を表す。エステル基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、ｉｓｏ−ブチルカルボニルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、ｔ−アミルカルボニルオキシ、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、１−エチルペンチルカルボニルオキシ、ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、ｎ−ノニルカルボニルオキシ、ｎ−ウンデシルカルボニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ、１−ナフタレンカルボニルオキシ、２−ナフタレンカルボニルオキシ、１−アダマンタンカルボニルオキシなどが例示できる。アルコキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｉｓｏ−ブチルオキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル、ｎ−ペンチルオキシカルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、１−エチルプロピルオキシカルボニル、ｎ−オクチルオキシカルボニル、３，７−ジメチル−３−オクチルオキシカルボニル、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシカルボニル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシカルボニル、２，４−ジメチルペンチル−３−オキシカルボニル、１−アダマンタンオキシカルボニル、２−アダマンタンオキシカルボニル、ジシクロペンタジエニルオキシカルボニル、ｎ−デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル、ｎ−テトラデシルオキシカルボニル、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルなどが例示できる。アミド基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、アセタミド、エチルカルボキサミド、ｎ−プロピルカルボキサミド、イソプロピルカルボキサミド、ｎ−ブチルカルボキサミド、ｔ−ブチルカルボキサミド、ｉｓｏ−ブチルカルボキサミド、ｓｅｃ−ブチルカルボキサミド、ｎ−ペンチルカルボキサミド、ｔ−アミルカルボキサミド、ｎ−ヘキシルカルボキサミド、シクロヘキシルカルボキサミド、１−エチルペンチルカルボキサミド、１−エチルプロピルカルボキサミド、ｎ−ヘプチルカルボキサミド、ｎ−オクチルカルボキサミド、１−アダマンタンカルボキサミド、２−アダマンタンカルボキサミド、ｎ−ノニルカルボキサミド、ｎ−ドデシルカルボキサミド、ｎ−ペンタカルボキサミド、ｎ−ヘキサデシルカルボキサミドなどが例示できる。カルバモイル基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ｉｓｏ−ブチルカルバモイル、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル、ｎ−ペンチルカルバモイル、ｔ−アミルカルバモイル、ｎ−ヘキシルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、２−エチルヘキシルカルバモイル、２−エチルブチルカルバモイル、ｔ−オクチルカルバモイル、ｎ−ヘプチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイル、１−アダマンタンカルバモイル、２−アダマンタンカルバモイル、ｎ−デシルカルバモイル、ｎ−ドデシルカルバモイル、ｎ−テトラデシルカルバモイル、ｎ−ヘキサデシルカルバモイルなどが例示できる。Ｙ21，Ｙ22は互いに連結して環を形成してもよい。Ｙ21，Ｙ22はさらに置換基を有していてもよく、例としては前記のＲ11〜Ｒ13に置換していても良い基を挙げることができる。 Y 21 and Y 22 each independently represents an ester group, an alkoxycarbonyl group, an amide group or a carbamoyl group. The ester group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, acetoxy, ethylcarbonyloxy, propylcarbonyloxy, n -Butylcarbonyloxy, iso-butylcarbonyloxy, t-butylcarbonyloxy, sec-butylcarbonyloxy, n-pentylcarbonyloxy, t-amylcarbonyloxy, n-hexylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, 1-ethylpentylcarbonyl Oxy, n-heptylcarbonyloxy, n-nonylcarbonyloxy, n-undecylcarbonyloxy, benzylcarbonyloxy, 1-naphthalenecarbonyloxy, 2-naphthalenecarbonyloxy, 1-a Such as diamantane carbonyloxy may be exemplified. The alkoxycarbonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propyloxy Carbonyl, isopropyloxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, iso-butyloxycarbonyl, sec-butyloxycarbonyl, n-pentyloxycarbonyl, t-amyloxycarbonyl, n-hexyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, 1-ethylpropyloxycarbonyl, n-octyloxycarbonyl, 3,7-dimethyl-3-octyloxycarbonyl, 3,5,5-trimethylhexyl Xyloxycarbonyl, 4-t-butylcyclohexyloxycarbonyl, 2,4-dimethylpentyl-3-oxycarbonyl, 1-adamantaneoxycarbonyl, 2-adamantaneoxycarbonyl, dicyclopentadienyloxycarbonyl, n-decyloxycarbonyl, Examples thereof include n-dodecyloxycarbonyl, n-tetradecyloxycarbonyl, n-hexadecyloxycarbonyl and the like. The amide group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetamide, ethyl carboxamide, n-propyl carboxamide, isopropyl Carboxamide, n-butylcarboxamide, t-butylcarboxamide, iso-butylcarboxamide, sec-butylcarboxamide, n-pentylcarboxamide, t-amylcarboxamide, n-hexylcarboxamide, cyclohexylcarboxamide, 1-ethylpentylcarboxamide, 1-ethylpropyl Carboxamide, n-heptylcarboxamide, n-octylcarboxamide, 1-adamantancarboxamide, 2-adamantancarboxamide, n-nonylcarboxamide n- dodecyl carboxamide, n- penta-carboxamide, such as n- hexadecyl carboxamide can be exemplified. The carbamoyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, methylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl , N-propylcarbamoyl, isopropylcarbamoyl, n-butylcarbamoyl, t-butylcarbamoyl, iso-butylcarbamoyl, sec-butylcarbamoyl, n-pentylcarbamoyl, t-amylcarbamoyl, n-hexylcarbamoyl, cyclohexylcarbamoyl, 2-ethylhexyl Carbamoyl, 2-ethylbutylcarbamoyl, t-octylcarbamoyl, n-heptylcarbamoyl, n-octylcarbamoyl, 1-adamantancarbamoyl, 2-a Diamantane carbamoyl, n- dodecylcarbamoyl, n--dodecylcarbamoyl, n- tetradecylcarbamoyl, n- hex dodecylcarbamoyl, and others. Y 21 and Y 22 may be connected to each other to form a ring. Y 21 and Y 22 may further have a substituent, and examples thereof include a group which may be substituted with R 11 to R 13 described above.
一般式（４）〜（１２）の化合物について説明する。 The compounds of general formulas (4) to (12) will be described.
一般式（４）〜（１２）において、Ｙ31〜Ｙ70はそれぞれ独立に、エステル基、アルコキシカルボニル基、アミド基、カルバモイル基またはヒドロキシ基を表す。エステル基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、ｉｓｏ−ブチルカルボニルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、ｔ−アミルカルボニルオキシ、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、１−エチルペンチルカルボニルオキシ、ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、ｎ−ノニルカルボニルオキシ、ｎ−ウンデシルカルボニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ、１−ナフタレンカルボニルオキシ、２−ナフタレンカルボニルオキシ、１−アダマンタンカルボニルオキシなどが挙げられる。アルコキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｉｓｏ−ブチルオキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル、ｎ−ペンチルオキシカルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニルなど、１−エチルプロピルオキシカルボニル、ｎ−オクチルオキシカルボニル、３，７−ジメチル−３−オクチルオキシカルボニル、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシカルボニル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシカルボニル、２，４−ジメチルペンチル−３−オキシカルボニル、１−アダマンタンオキシカルボニル、２−アダマンタンオキシカルボニル、ジシクロペンタジエニルオキシカルボニル、ｎ−デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル、ｎ−テトラデシルオキシカルボニル、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルなどが挙げられる。アミド基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、アセタミド、エチルカルボキサミド、ｎ−プロピルカルボキサミド、イソプロピルカルボキサミド、ｎ−ブチルカルボキサミド、ｔ−ブチルカルボキサミド、ｉｓｏ−ブチルカルボキサミド、ｓｅｃ−ブチルカルボキサミド、ｎ−ペンチルカルボキサミド、ｔ−アミルカルボキサミド、ｎ−ヘキシルカルボキサミド、シクロヘキシルカルボキサミド、１−エチルペンチルカルボキサミド、１−エチルプロピルカルボキサミド、ｎ−ヘプチルカルボキサミド、ｎ−オクチルカルボキサミド、１−アダマンタンカルボキサミド、２−アダマンタンカルボキサミド、ｎ−ノニルカルボキサミド、ｎ−ドデシルカルボキサミド、ｎ−ペンタカルボキサミド、ｎ−ヘキサデシルカルボキサミドなどが挙げられる。カルバモイル基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ｉｓｏ−ブチルカルバモイル、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル、ｎ−ペンチルカルバモイル、ｔ−アミルカルバモイル、ｎ−ヘキシルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、２−エチルヘキシルカルバモイル、２−エチルブチルカルバモイル、ｔ−オクチルカルバモイル、ｎ−ヘプチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイル、１−アダマンタンカルバモイル、２−アダマンタンカルバモイル、ｎ−デシルカルバモイル、ｎ−ドデシルカルバモイル、ｎ−テトラデシルカルバモイル、ｎ−ヘキサデシルカルバモイルなどが挙げられる。Ｙ31〜Ｙ70はさらに置換基を有していてもよく、例としては前記のＲ11〜Ｒ13に置換していても良い基を挙げることができる。 In General Formulas (4) to (12), Y 31 to Y 70 each independently represent an ester group, an alkoxycarbonyl group, an amide group, a carbamoyl group, or a hydroxy group. The ester group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, acetoxy, ethylcarbonyloxy, propylcarbonyloxy, n -Butylcarbonyloxy, iso-butylcarbonyloxy, t-butylcarbonyloxy, sec-butylcarbonyloxy, n-pentylcarbonyloxy, t-amylcarbonyloxy, n-hexylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, 1-ethylpentylcarbonyl Oxy, n-heptylcarbonyloxy, n-nonylcarbonyloxy, n-undecylcarbonyloxy, benzylcarbonyloxy, 1-naphthalenecarbonyloxy, 2-naphthalenecarbonyloxy, 1-a Such as Man Tan carbonyloxy and the like. The alkoxycarbonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propyloxy Carbonyl, isopropyloxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, iso-butyloxycarbonyl, sec-butyloxycarbonyl, n-pentyloxycarbonyl, t-amyloxycarbonyl, n-hexyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, 1-ethylpropyloxycarbonyl, n-octyloxycarbonyl, 3,7-dimethyl-3-octyloxycarbonyl, 3,5,5-trimethylhexyl Ruoxycarbonyl, 4-t-butylcyclohexyloxycarbonyl, 2,4-dimethylpentyl-3-oxycarbonyl, 1-adamantaneoxycarbonyl, 2-adamantaneoxycarbonyl, dicyclopentadienyloxycarbonyl, n-decyloxycarbonyl , N-dodecyloxycarbonyl, n-tetradecyloxycarbonyl, n-hexadecyloxycarbonyl and the like. The amide group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetamide, ethyl carboxamide, n-propyl carboxamide, isopropyl Carboxamide, n-butylcarboxamide, t-butylcarboxamide, iso-butylcarboxamide, sec-butylcarboxamide, n-pentylcarboxamide, t-amylcarboxamide, n-hexylcarboxamide, cyclohexylcarboxamide, 1-ethylpentylcarboxamide, 1-ethylpropyl Carboxamide, n-heptylcarboxamide, n-octylcarboxamide, 1-adamantancarboxamide, 2-adamantancarboxamide, n-nonylcarboxamide n- dodecyl carboxamide, n- penta-carboxamide, such as n- hexadecyl carboxamide and the like. The carbamoyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, methylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl , N-propylcarbamoyl, isopropylcarbamoyl, n-butylcarbamoyl, t-butylcarbamoyl, iso-butylcarbamoyl, sec-butylcarbamoyl, n-pentylcarbamoyl, t-amylcarbamoyl, n-hexylcarbamoyl, cyclohexylcarbamoyl, 2-ethylhexyl Carbamoyl, 2-ethylbutylcarbamoyl, t-octylcarbamoyl, n-heptylcarbamoyl, n-octylcarbamoyl, 1-adamantancarbamoyl, 2-a Diamantane carbamoyl, n- dodecylcarbamoyl, n--dodecylcarbamoyl, n- tetradecylcarbamoyl, such as n- hex dodecylcarbamoyl the like. Y 31 to Y 70 may further have a substituent, and examples thereof include a group which may be substituted with R 11 to R 13 described above.
Ｖ31〜Ｖ43はそれぞれ独立に水素原子または、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２である脂肪族基を表す。ここで、脂肪族基とは、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましくは、アルキル基（鎖状、分岐状および環状のアルキル基を含む。）、アルケニル基またはアルキニル基である。アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、エイコシル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロペンチル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イルなどが挙げられ、アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどが挙げられ、アルキニル基としては、例えば、エチニル、プロパルギルなどを挙げることができる。Ｖ31〜Ｖ43はさらに置換基を有していてもよく、例としては前記のＲ11〜Ｒ13に置換していても良い基を挙げることができる。 V 31 to V 43 each independently represents a hydrogen atom or an aliphatic group having preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably an alkyl group (including chain, branched and cyclic alkyl groups), an alkenyl group or an alkynyl group. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, t-amyl, n-hexyl, n-octyl, decyl, dodecyl, and eicosyl. , 2-ethylhexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 2,6-dimethylcyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, cyclopentyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, bicyclo [2.2.2] octan-3-yl, etc. Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl, 2-cyclopenten-1-yl, and 2-cyclohexen-1-yl. Examples of the alkynyl group include ethynyl, Propargyl can be mentioned. V 31 to V 43 may further have a substituent, and examples thereof include a group that may be substituted with R 11 to R 13 described above.
Ｌ31〜Ｌ80はそれぞれ独立に、原子数０ないし４０かつ、炭素数０ないし２０の２価の飽和の連結基を表す。ここで、Ｌ31〜Ｌ80の原子数が０であるということは、連結基の両端にある基が直接に単結合を形成していることを意味する。Ｌ31〜Ｌ77の好ましい例としては、アルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、メチルエチレン、エチルエチレンなど）、環式の２価の基（例えば、ｃｉｓ−１，４−シクロヘキシレン、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレン、１，３−シクロペンチリデンなど）、エーテル、チオエーテル、エステル、アミド、スルホン、スルホキシド、スルフィド、スルホンアミド、ウレイレン、チオウレイレンなどを挙げることができる。これらの２価の基は互いに結合して二価の複合基を形成してもよく、複合置換基の例としては、−（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）−、−（ＣＨ2）2Ｓ（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2Ｏ2Ｃ（ＣＨ2）2−などを挙げることができる。Ｌ３１−８０は、さらに置換基を有していてもよく、置換基の例としては、前記のＲ11〜Ｒ13に置換していても良い基を挙げることができる。 L 31 to L 80 each independently represents a divalent saturated linking group having 0 to 40 atoms and 0 to 20 carbon atoms. Here, the fact that the number of atoms of L 31 to L 80 is 0 means that groups at both ends of the linking group directly form a single bond. Preferable examples of L 31 to L 77 include an alkylene group (eg, methylene, ethylene, propylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, methylethylene, ethylethylene), a cyclic divalent group (eg, Cis-1,4-cyclohexylene, trans-1,4-cyclohexylene, 1,3-cyclopentylidene, etc.), ether, thioether, ester, amide, sulfone, sulfoxide, sulfide, sulfonamide, ureylene, thioureylene, etc. Can be mentioned. These divalent groups may be bonded to each other to form a divalent composite group. Examples of the composite substituent include — (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 — and — (CH 2 ). 2 O (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) —, — (CH 2 ) 2 S (CH 2 ) 2 —, — (CH 2 ) 2 O 2 C (CH 2 ) 2 — and the like can be mentioned. L31-80 may further have a substituent, and examples of the substituent include a group which may be substituted with R 11 to R 13 described above.
一般式（４）〜（１２）においてＹ31〜Ｙ70、Ｖ31〜Ｖ43およびＬ３１−８０の組み合わせにより形成される化合物の好ましい例としては、クエン酸エステル（例えば、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、Ｏ−アセチルクエン酸トリ（エチルオキシカルボニルメチレン）エステルなど）、オレイン酸エステル（例えば、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸フェニル、オレイン酸シクロヘキシル、オレイン酸オクチルなど）、リシノール酸エステル（例えばリシノール酸メチルアセチルなど）、セバシン酸エステル（例えばセバシン酸ジブチルなど）、グリセリンのカルボン酸エステル（例えば、トリアセチン、トリブチリンなど）、グリコール酸エステル（例えば、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、メチルフタリルメチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートなど）、ペンタエリスリトールのカルボン酸エステル（例えば、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ペンタエリスリトールテトラブチレートなど）、ジペンタエリスリトールのカルボン酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアセテート、ジペンタエリスリトールヘキサブチレート、ジペンタエリスリトールテトラアセテートなど）、トリメチロールプロパンのカルボン酸エステル類（トリメチロールプロパントリアセテート、トリメチロールプロパンジアセテートモノプロピオネート、トリメチロールプロパントリプロピオネート、トリメチロールプロパントリブチレート、トリメチロールプロパントリピバロエート、トリメチロールプロパントリ（ｔ−ブチルアセテート）、トリメチロールプロパンジ２−エチルヘキサネート、トリメチロールプロパンテトラ２−エチルヘキサネート、トリメチロールプロパンジアセテートモノオクタネート、トリメチロールプロパントリオクタネート、トリメチロールプロパントリ（シクロヘキサンカルボキシレート）など）、特開平１１−２４６７０４公報に記載のグリセロールエステル類、特開２０００−６３５６０号公報に記載のジグリセロールエステル類、特開平１１−９２５７４号公報に記載のクエン酸エステル類、ピロリドンカルボン酸エステル類（２−ピロリドン−５−カルボン酸メチル、２−ピロリドン−５−カルボン酸エチル、２−ピロリドン−５−カルボン酸ブチル、２−ピロリドン−５−カルボン酸２−エチルヘキシル）、シクロヘキサンジカルボン酸エステル（ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジブチル、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジブチル、ｃｉｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジブチル、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジブチルなど）、キシリトールカルボン酸エステル（キシリトールペンタアセテート、キシリトールテトラアセテート、キシリトールペンタプロピオネートなど）などが挙げられる。 Preferred examples of the compound formed by the combination of Y 31 to Y 70 , V 31 to V 43 and L31-80 in the general formulas (4) to (12) include citrate esters (for example, triethyl O-acetylcitrate). , O-acetyl tributyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate, O-acetyl citrate tri (ethyloxycarbonylmethylene) ester, etc.), oleate (eg, ethyl oleate, butyl oleate, oleic acid) 2-ethylhexyl, phenyl oleate, cyclohexyl oleate, octyl oleate, etc.), ricinoleic acid ester (eg, methylacetyl ricinoleate), sebacic acid ester (eg, dibutyl sebacate), carboxylic acid ester of glycerin (eg, Triacetin, tributyrin, etc.), glycolic acid esters (eg, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, methyl phthalyl methyl glycolate, propyl phthalyl) Propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, etc.), pentaerythritol carboxylate (eg, pentaerythritol tetraacetate, pentaerythritol tetrabutyrate, etc.), dipentaerythritol carboxylate ( For example, dipentaerythritol hexaacetate, dipentaerythritol hexabutyrate, dipentaerythritol tetraacetate) Carboxylic esters of tyrolpropane (trimethylolpropane triacetate, trimethylolpropane diacetate monopropionate, trimethylolpropane tripropionate, trimethylolpropane tributyrate, trimethylolpropane tripivaloate, trimethylolpropane tri ( t-butyl acetate), trimethylolpropane di-2-ethylhexanate, trimethylolpropane tetra-2-ethylhexanate, trimethylolpropane diacetate monooctanoate, trimethylolpropane trioctanoate, trimethylolpropane tri (cyclohexanecarboxylate) )), Glycerol esters described in JP-A No. 11-246704, jigs described in JP-A No. 2000-63560 Reserol esters, citric acid esters described in JP-A No. 11-92574, pyrrolidone carboxylic acid esters (methyl 2-pyrrolidone-5-carboxylate, ethyl 2-pyrrolidone-5-carboxylate, 2-pyrrolidone-5 -Butyl carboxylate, 2-pyrrolidone-5-carboxylic acid 2-ethylhexyl), cyclohexanedicarboxylic acid ester (dibutyl cis-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dibutyl trans-1,2-cyclohexanedicarboxylate, cis-1,4 -Cyclohexanedicarboxylate dibutyl, trans-1,4-cyclohexanedicarboxylate dibutyl, etc.), xylitol carboxylic acid ester (xylitol pentaacetate, xylitol tetraacetate, xylitol pentapropionate, etc.) And the like.
以下に本発明の一般式（１）ないし（１２）で表される化合物の例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、一般式（１）については化合物（Ｃ−１〜Ｃ−７６）を例示し、一般式（２）〜（１２）については化合物（Ｃ−２０１〜Ｃ−２０３、Ｃ−４０１〜Ｃ−４４８）を例示した。表記載あるいは括弧内に記載のｌｏｇＰの値は、Ｃｒｉｐｐｅｎ’ｓ ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｆ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ｓｃｉ．，２７，２１（１９８７）．）により求めた
ものである。
Examples of the compounds represented by the general formulas (1) to (12) of the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto. In addition, compound (C-1 to C-76) is illustrated about general formula (1), and compound (C-201 to C-203, C-401 to C-) about general formula (2) to (12). 448). The value of logP described in the table or in parentheses is obtained by the Crippen's fragmentation method (J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987)).
（式中、Ｒ1〜Ｒ3は前記一般式（１）のＲ11〜Ｒ13と同義であり、下記のＣ−１〜Ｃ−７６で具体例を例示する。） (Wherein, R 1 to R 3 has the same meaning as R 11 to R 13 in the general formula (1), specific examples in C-1 through C-76 below.)
一般式（１３）および（１４）の化合物について説明する。 The compounds of the general formulas (13) and (14) will be described.
上記一般式（１３）において、Ｒ1はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。また、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の炭素原子数の総和が１０以上であることが特に好ましい。また、一般式（１４）中、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を表す。また、Ｒ4およびＲ5の炭素原子数の総和は１０以上であり、各々、アルキル基およびアリール基は置換基を有していてもよい。置換基としてはフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基およびスルホンアミド基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、スルホン基およびスルホンアミド基が特に好ましい。また、アルキル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよく、炭素原子数１乃至２５のものが好ましく、６乃至２５のものがより好ましく、６乃至２０のもの（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t−ブチル、アミル、イソアミル、t−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビシクロオクチル、ノニル、アダマンチル、デシル、t−オクチル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、ジデシル）が特に好ましい。アリール基としては炭素原子数が６乃至３０のものが好ましく、６乃至２４のもの（例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフチル、トリフェニルフェニル）が特に好ましい。一般式（１３）または一般式（１４）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。 In the general formula (13), R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. Further, the total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is particularly preferably 10 or more. In the general formula (14), R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group or an aryl group. The total number of carbon atoms of R 4 and R 5 is 10 or more, and each of the alkyl group and aryl group may have a substituent. As the substituent, a fluorine atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group, and a sulfonamide group are preferable, and an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group, and a sulfonamide group are particularly preferable. Further, the alkyl group may be linear, branched or cyclic, and preferably has 1 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 25, and more preferably 6 to 20 (E.g., methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, amyl, isoamyl, t-amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, octyl, bicyclooctyl, nonyl, adamantyl, decyl, t-octyl, undecyl, Dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, didecyl) are particularly preferred. As the aryl group, those having 6 to 30 carbon atoms are preferable, and those having 6 to 24 carbon atoms (for example, phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, binaphthyl, triphenylphenyl) are particularly preferable. Although the preferable example of a compound represented by General formula (13) or General formula (14) is shown below, this invention is not limited to these specific examples.
一般式（１５）の化合物について説明する。 The compound of the general formula (15) will be described.
上記一般式（１５）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素原子また
は炭素原子数が１乃至５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、アミル、イソアミル）であることが好ましく、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なく
とも１つ以上が炭素原子数１乃至３のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル）であることが特に好ましい。Ｘは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、アルキレン基（好ましくは炭素原子数１〜６、より好ましくは１〜３のもの、例えばメチレン、エチレン、プロピレン）またはアリーレン基（好ましくは炭素原子数６〜２４、より好ましくは６〜１２のもの。例えば、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン）から選ばれる１種以上の基から形成される２価の連結基であることが好ましく、−Ｏ−、アルキレン基またはアリーレン基から選ばれる１種以上の基から形成される２価の連結基であることが特に好ましい。Ｙは、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数２〜２５、より好ましくは２〜２０のもの。例えば、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ドデシル、シクロヘキシル、ジシクロヘキシル、アダマンチル）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜２４、より好ましくは６〜１８のもの。例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル）またはアラルキル基（好ましくは炭素原子数７〜３０、より好ましくは７〜２０のもの。例えば、ベンジル、クレジル、t−ブチルフェニル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル）であることが好ましく、アルキル基、アリール基またはアラルキル基であることが特に好ましい。−Ｘ−Ｙの組み合わせとしては、−Ｘ−Ｙの総炭素数が０乃至４０であることが好ましく、１乃至３０であることがさらに好ましく、１乃至２５であることが最も好ましい。これら一般式（１４）で表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
In the general formula (15), R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, Isoamyl), and at least one of R 1 , R 2 and R 3 is particularly preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, propyl, isopropyl). X is a single bond, —O—, —CO—, an alkylene group (preferably having 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene) or an arylene group (preferably carbon atoms). A number of 6 to 24, more preferably 6 to 12. For example, it is preferably a divalent linking group formed from one or more groups selected from phenylene, biphenylene, naphthylene), -O-, alkylene A divalent linking group formed from one or more groups selected from a group or an arylene group is particularly preferable. Y is a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 2 to 25 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms. For example, ethyl, isopropyl, t-butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, t-octyl, dodecyl, cyclohexyl , Dicyclohexyl, adamantyl), an aryl group (preferably having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18. For example, phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl) or an aralkyl group (preferably having 7 to 30 carbon atoms). And more preferably 7 to 20. For example, benzyl, cresyl, t-butylphenyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl) is preferable, and an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group is particularly preferable. As the combination of —X—Y, the total carbon number of —X—Y is preferably 0 to 40, more preferably 1 to 30, and most preferably 1 to 25. Although the preferable example of a compound represented by these General formula (14) is shown below, this invention is not limited to these specific examples.
一般式（１６）の化合物について説明する。 The compound of the general formula (16) will be described.
Ｑ1、Ｑ2およびＱ3はそれぞれ独立に５ないし６員環を表し、炭化水素環でもへテロ環でもよく、また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。炭化水素環として好ましくは、置換または無置換のシクロヘキサン環、置換または無置換のシクロペンタン環、芳香族炭化水素環であり、より好ましくは芳香族炭化水素環である。へテロ環として好ましくは５ないし６員環の酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含む環である。へテロ環としてより好ましくは酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含む芳香族ヘテロ環である。
Ｑ1、Ｑ2およびＱ3として好ましくは芳香族炭化水素環または芳香族へテロ環である。芳香族炭化水素環として好ましくは（好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環の芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。）であり、より好ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環である。）更に好ましくはベンゼン環である。
Q 1 , Q 2 and Q 3 each independently represent a 5- to 6-membered ring, which may be a hydrocarbon ring or a hetero ring, and may be a single ring, or may be condensed with another ring. May be formed. The hydrocarbon ring is preferably a substituted or unsubstituted cyclohexane ring, a substituted or unsubstituted cyclopentane ring, or an aromatic hydrocarbon ring, and more preferably an aromatic hydrocarbon ring. The hetero ring is preferably a ring containing at least one of a 5- to 6-membered oxygen atom, nitrogen atom or sulfur atom. More preferably, the heterocycle is an aromatic heterocycle containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom.
Q 1 , Q 2 and Q 3 are preferably an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic hetero ring. The aromatic hydrocarbon ring is preferably (preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, benzene ring, naphthalene ring etc.), more preferably 6 carbon atoms. -20 aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms.) More preferred is a benzene ring.
芳香族ヘテロ環として好ましくは酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子を含む芳香族ヘテロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジン、トリアジン、キノリンである。Ｑ1、Ｑ2およびＱ3としてより好ましくは好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくはベンゼン環である。またＱ1、Ｑ2およびＱ3は置換基を有してもよく、置換基としては後述の置換基Ｔが挙げられ
る。
ＸはＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、Ｎ、Ｐ、Ｐ＝Ｏを表し、Ｘとして好ましくはＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒとして好ましくはアリール基、置換又は未置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基であり、より好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくはアルコキシ基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくはヒドロキシ基である。）、Ｎであり、Ｘとしてより好ましくはＣ−Ｒ、Ｎであり、特に好ましくはＣ−Ｒである。
一般式（１６）として好ましくは下記一般式（１７）で表される化合物である。
The aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle containing an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, Examples include quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, benzotriazole, and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline. Q 1 , Q 2 and Q 3 are more preferably an aromatic hydrocarbon ring, and more preferably a benzene ring. Q 1 , Q 2 and Q 3 may have a substituent, and examples of the substituent include the substituent T described later.
X represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent), N, P, P═O, X is preferably B, C—R (R is preferably an aryl group, substituted or unsubstituted Substituted amino group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, hydroxy group, mercapto group , A halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), a carboxyl group, more preferably an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, or a halogen atom, still more preferably an alkoxy group, A hydroxy group, particularly preferably a hydroxy group), N There, is more preferably X is C-R, N, particularly preferably C-R.
Preferred as the general formula (16) is a compound represented by the following general formula (17).
（式中、Ｘ2はＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、Ｎを表す。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34ないしＲ35は水素原子または置換基を表す。） (Wherein X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent), N. R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 to R 35 represent a hydrogen atom or a substituent.
ＸはＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、Ｎ、Ｐ、Ｐ＝Ｏを表しＸとして好ましくはＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒとして好ましくはアリール基、置換又は未置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基であり、より好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくはアルコキシ基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくはヒドロキシ基である。）、Ｎ、Ｐ＝Ｏであり、更に好ましくはＣ−Ｒ、Ｎであり、特に好ましくはＣ−Ｒである。 X represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent), N, P, P═O, X is preferably B, C—R (R is preferably an aryl group, substituted or unsubstituted) Amino group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, hydroxy group, mercapto group, A halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), a carboxyl group, more preferably an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, still more preferably an alkoxy group, a hydroxy group Group, particularly preferably a hydroxy group), N, = O, and more preferably a C-R, N, particularly preferably C-R.
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34ないしＲ35は水素原子または置換基を表し、置換基としては後述の置換基Ｔが適用できる。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34ないしＲ35として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は未置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基である。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 to R 35 are hydrogen atoms or substituents The substituent T described later can be applied as the substituent. R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 to R 35 are preferably alkyl groups, Alkenyl, alkynyl, aryl, substituted or unsubstituted amino, alkoxy, aryloxy, acyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, acyloxy, acylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonyl Amino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, sulfonyl group, sulfinyl group, ureido group, phosphoric acid amide group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine) Atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group , Hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having a carbon number of 1-30, more preferably 1-12. Examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, Specific examples include imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, and the like. A substituted amino group, an alkoxy group and an aryloxy group are preferred, and an alkyl group, an aryl group and an alkoxy group are more preferred.
These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
以下に前述の置換基Ｔについて説明する。置換基Ｔとしては例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、置換又は未置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。 The aforementioned substituent T will be described below. Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, and n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2 to 8, for example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2-8, for example, propargyl, 3-pentynyl, etc.), aryl groups (preferably having 6-30 carbon atoms) More preferably, it has 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl and the like, and a substituted or unsubstituted amino group (preferably having 0 to 0 carbon atoms). 20, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having a carbon number) 1 to 20, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, etc.), an aryloxy group (preferably 6 to 20 carbon atoms, more Preferably it has 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 2-naphthyloxy and the like. An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl). An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), an aryloxycarbonyl group ( Preferably it has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonyl, etc.), an acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Nzoyloxy and the like. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having carbon number) 7 to 20, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino, and the like, and sulfonylamino groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably Has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. And sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl and methylsulfamoyl). , Dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl). , Methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), an alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, Ethylthio etc.), arylthio group (preferably Has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably Has 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms) More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, for example, diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid amide etc. are mentioned. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl , Morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms). For example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.) . These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
以下に一般式（１６）で表される化合物に関して具体例をあげて詳細に説明するが、本発明は以下の具体例によって何ら限定されることはない。 Hereinafter, the compound represented by the general formula (16) will be described in detail with specific examples, but the present invention is not limited to the following specific examples.
本発明の発明者らは、鋭意検討した結果、オクタノール−水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０〜７である、多価アルコールエステル化合物、カルボン酸エステル化合物、多環カルボン酸化合物、ビスフェノール誘導体をセルロースアシレートに添加することによっても、光学的異方性を低下させることを見出した。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have determined that polyhydric alcohol ester compounds, carboxylic acid ester compounds, polycyclic carboxylic acid compounds, and bisphenol derivatives having an octanol-water partition coefficient (Log P value) of 0 to 7 are cellulose. It has been found that optical anisotropy is also reduced by adding to acylate.
オクタノール−水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０〜７である、多価アルコールエステル化合物、カルボン酸エステル化合物、多環カルボン酸化合物、ビスフェノール誘導体の具体例を以下に示す。 Specific examples of polyhydric alcohol ester compounds, carboxylic acid ester compounds, polycyclic carboxylic acid compounds, and bisphenol derivatives having an octanol-water partition coefficient (Log P value) of 0 to 7 are shown below.
(多価アルコールエステル化合物)
本発明の多価アルコールエステルは、２価以上の多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸とのエステルである。多価アルコールエステル化合物としては以下のものが例としてあげられるが、本発明はこれらに限定されない。
(Polyhydric alcohol ester compound)
The polyhydric alcohol ester of the present invention is an ester of a dihydric or higher polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids. Examples of the polyhydric alcohol ester compound include the following, but the present invention is not limited thereto.
（多価アルコール）
好ましい多価アルコールの例としては、例えばアドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
(Polyhydric alcohol)
Examples of preferable polyhydric alcohols include, for example, adonitol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1 , 2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol, Examples thereof include galactitol, mannitol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pinacol, sorbitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, xylitol and the like. In particular, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, sorbitol, trimethylolpropane, and xylitol are preferable.
（モノカルボン酸）
本発明の多価アルコールエステルにおけるモノカルボン酸としては、特に制限はなく公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いるとセルロースアシレートフィルムの透湿度、含水率、保留性を向上させる点で好ましい。
(Monocarboxylic acid)
There is no restriction | limiting in particular as monocarboxylic acid in the polyhydric alcohol ester of this invention, Well-known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid, etc. can be used. Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferable in terms of improving the moisture permeability, water content, and retention of the cellulose acylate film.
好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。 Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but the present invention is not limited thereto.
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることが更に好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有するとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。 As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-10. When acetic acid is contained, compatibility with the cellulose ester is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。これらは更に置換基を有しても良い。 Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid , Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, laccelic acid, undecylenic acid, Examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid. These may further have a substituent.
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。 Examples of preferred alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, or derivatives thereof.
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。 Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and two or more benzene rings such as biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid, and tetralincarboxylic acid. The aromatic monocarboxylic acid which has, or those derivatives can be mentioned. Benzoic acid is particularly preferable.
本発明の多価アルコールエステルにおけるカルボン酸は一種類でも、二種以上の混合でもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。好ましくは、分子内に芳香環もしくはシクロアルキル環を３つ以上有することが好ましい。 The carboxylic acid in the polyhydric alcohol ester of the present invention may be one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, all the OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are. Preferably, it has 3 or more aromatic rings or cycloalkyl rings in the molecule.
多価アルコールエステル化合物としては、以下の化合物を例としてあげることができるが、本発明はこれらに限定されない。 Examples of the polyhydric alcohol ester compound include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
(カルボン酸エステル化合物)
カルボン酸エステル化合物としては、以下の化合物を例としてあげることができるが、本発明はこれらに限定されない。具体的には、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等、フタル酸エステルとしては、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタレート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げることが出来る。またその他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリアセチン、トリメチロールプロパントリベンゾエート等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用いられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数１〜８のアルキル基である。アルキルフタリルアルキルグリコレートとしてはメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等を挙げることが出来、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、特にエチルフタリルエチルグリコレートが好ましく用いられる。またこれらアルキルフタリルアルキルグリコレート等を２種以上混合して使用してもよい。
(Carboxylic acid ester compound)
Examples of the carboxylic acid ester compound include the following compounds, but the present invention is not limited thereto. Specifically, phthalic acid esters and citric acid esters, etc., as phthalic acid esters, for example, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dioctyl phthalate, diethyl hexyl phthalate, etc., and as citric acid esters, acetyl triethyl citrate and Mention may be made of acetyltributyl acid. Other examples include butyl oleate, methyl acetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, triacetin, trimethylolpropane tribenzoate and the like. Alkylphthalylalkyl glycolates are also preferably used for this purpose. The alkyl in the alkylphthalylalkyl glycolate is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, Ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, propyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, butyl Phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl Collate, octyl phthalyl methyl glycolate, octyl phthalyl ethyl glycolate and the like can be mentioned, methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, Octyl phthalyl octyl glycolate is preferable, and ethyl phthalyl ethyl glycolate is particularly preferably used. Two or more of these alkylphthalylalkyl glycolates may be used in combination.
カルボン酸エステル化合物としては、以下の化合物を例としてあげることができるが、本発明はこれらに限定されない。 Examples of the carboxylic acid ester compound include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
（多環カルボン酸化合物）
本発明において用いる多環カルボン酸化合物は分子量が３０００以下の化合物であることが好ましく、特に２５０〜２０００以下の化合物であることが好ましい。環状構造に関して、環の大きさについて特に制限はないが、３〜８個の原子から構成されていることが好ましく、特に６員環及び／又は５員環であることが好ましい。これらが炭素、酸素、窒素、珪素あるいは他の原子を含んでいてもよく、環の結合の一部が不飽和結合であってもよく、例えば６員環がベンゼン環、シクロヘキサン環でもよい。本発明の化合物は、このような環状構造が複数含まれているものであり、例えば、ベンゼン環とシクロヘキサン環をどちらも分子内に有していたり、２個のシクロヘキサン環を有していたり、ナフタレンの誘導体あるいはアントラセン等の誘導体であってもよい。より好ましくはこのような環状構造を分子内に３個以上含んでいる化合物であることが好ましい。また、少なくとも環状構造の１つの結合が不飽和結合を含まないものであることが好ましい。具体的には、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、パラストリン酸などのアビエチン酸誘導体が代表的であり、以下にこれら化合物の化学式を示すが、特にこれらに限定されるものではない。
(Polycyclic carboxylic acid compound)
The polycyclic carboxylic acid compound used in the present invention is preferably a compound having a molecular weight of 3000 or less, and particularly preferably a compound having a molecular weight of 250 to 2000. With respect to the cyclic structure, the size of the ring is not particularly limited, but it is preferably composed of 3 to 8 atoms, particularly preferably a 6-membered ring and / or a 5-membered ring. These may contain carbon, oxygen, nitrogen, silicon or other atoms, and a part of the ring bond may be an unsaturated bond. For example, the 6-membered ring may be a benzene ring or a cyclohexane ring. The compound of the present invention contains a plurality of such cyclic structures. For example, the compound of the present invention has both a benzene ring and a cyclohexane ring in the molecule, two cyclohexane rings, It may be a naphthalene derivative or an anthracene derivative. More preferably, it is a compound containing three or more such cyclic structures in the molecule. Moreover, it is preferable that at least one bond of the cyclic structure does not contain an unsaturated bond. Specifically, abietic acid derivatives such as abietic acid, dehydroabietic acid, and parastrinic acid are typical, and chemical formulas of these compounds are shown below, but are not particularly limited thereto.
（ビスフェノール誘導体）
本発明において用いるビスフェノール誘導体は分子量が１００００以下であることが好ましく、この範囲であれば単量体でも良いし、オリゴマー、ポリマーでも良い。また他のポリマーとの共重合体でも良いし、末端に反応性置換基が修飾されていても良い。以下にこれら化合物の化学式を示すが、特にこれらに限定されるものではない。
(Bisphenol derivative)
The bisphenol derivative used in the present invention preferably has a molecular weight of 10,000 or less, and may be a monomer, an oligomer, or a polymer within this range. Moreover, the copolymer with another polymer may be sufficient and the reactive substituent may be modified by the terminal. The chemical formulas of these compounds are shown below, but are not particularly limited thereto.
なお、ビスフェノール誘導体の上記具体例中で、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子、または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。ｌ、ｍ、ｎは繰り返し単位を表し、特に限定はしないが、１〜１００の整数が好ましく、１〜２０の整数がさらに好ましい。 In the above specific examples of the bisphenol derivative, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. l, m, and n represent a repeating unit and are not particularly limited, but an integer of 1 to 100 is preferable, and an integer of 1 to 20 is more preferable.
［波長分散調整剤］
セルロースアシレートフィルムの波長分散を低下させる化合物について説明する。本発明の発明者らは、鋭意検討した結果、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持ち、フィルムの｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜および｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜を低下させる化合物を少なくとも１種、セルロースアシレート固形分に対して０．０１〜３０重量％含むことによってセルロースアシレートフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの波長分散を調整した。添加量としては０．１〜３０重量％含むことによってセルロースアシレートフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの波長分散を調整した。
[Wavelength dispersion adjusting agent]
The compound that reduces the wavelength dispersion of the cellulose acylate film will be described. As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm, and | Re (400) −Re (700) | and | Rth (400) −Rth (700) | The wavelength dispersion of Re and Rth of the cellulose acylate film was adjusted by including at least one compound to be reduced in an amount of 0.01 to 30% by weight based on the cellulose acylate solid content. By adding 0.1 to 30% by weight as the addition amount, wavelength dispersion of Re and Rth of the cellulose acylate film was adjusted.
セルロースアシレートフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの値は一般に短波長側よりも長波長側が大きい波長分散特性となる。したがって相対的に小さい短波長側のＲｅ、Ｒｔｈを大きくすることによって波長分散を平滑にすることが要求される。一方２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持つ化合物は短波長側よりも長波長側の吸光度が大きい波長分散特性をもつ。この化合物自身がセルロースアシレートフィルム内部で等方的に存在していれば、化合物自身の複屈折性、ひいてはＲｅ、Ｒｔｈの波長分散は吸光度の波長分散と同様に短波長側が大きいと想定される。 In general, the Re and Rth values of the cellulose acylate film have a wavelength dispersion characteristic that the longer wavelength side is larger than the shorter wavelength side. Therefore, it is required to smooth the chromatic dispersion by increasing Re and Rth on the relatively short wavelength side. On the other hand, a compound having absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm has a wavelength dispersion characteristic in which the absorbance on the long wavelength side is larger than that on the short wavelength side. If the compound itself is isotropically present inside the cellulose acylate film, it is assumed that the birefringence of the compound itself, and thus the wavelength dispersion of Re and Rth, is large on the short wavelength side as well as the wavelength dispersion of absorbance. .
したがって上述したような、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持ち、化合物自身のＲｅ、Ｒｔｈの波長分散が短波長側が大きいと想定されるものを用いることによって、セルロースアシレートフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの波長分散を調製することができる。このためには波長分散を調整する化合物はセルロースアシレートに十分均一に相溶することが要求される。このような化合物の紫外領域の吸収帯範囲は２００〜４００ｎｍが好ましいが、２２０〜３９５ｎｍがより好ましく、２４０〜３９０ｎｍがさらに好ましい。 Therefore, as described above, by using the compound having absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm and assuming that the wavelength dispersion of Re and Rth of the compound itself is large on the short wavelength side, the Re and Rth of the cellulose acylate film are used. Chromatic dispersion can be prepared. For this purpose, the compound for adjusting the wavelength dispersion is required to be sufficiently homogeneously compatible with the cellulose acylate. The absorption band range in the ultraviolet region of such a compound is preferably 200 to 400 nm, more preferably 220 to 395 nm, and even more preferably 240 to 390 nm.
また、近年テレビやノートパソコン、モバイル型携帯端末などの液晶表示装置ではより少ない電力で輝度を高めるに、液晶表示装置に用いられる光学部材の透過率が優れたものが要求されている。その点においては、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持ち、フィルムの｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜および｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜を低下させる化合物をセルロースアシレートフィルムに添加する場合、分光透過率が優れている要求される。本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、波長３８０ｎｍにおける分光透過率が４５％以上９５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍにおける分光透過率が１０％以下であることがのぞましい。 In recent years, liquid crystal display devices such as televisions, notebook personal computers, and mobile portable terminals have been required to have excellent transmittance of optical members used in liquid crystal display devices in order to increase luminance with less power. In that respect, a cellulose acylate film is a compound having absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm and reducing | Re (400) -Re (700) | and | Rth (400) -Rth (700) | When it is added, it is required to have excellent spectral transmittance. In the cellulose acylate film of the present invention, the spectral transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 45% or more and 95% or less, and the spectral transmittance at a wavelength of 350 nm is preferably 10% or less.
上述のような、本発明で好ましく用いられる波長分散調整剤は揮散性の観点から分子量が２５０〜１０００であることが好ましい。より好ましくは２６０〜８００であり、更に好ましくは２７０〜８００であり、特に好ましくは３００〜８００である。これらの分子量の範囲であれば、特定のモノマー構造であっても良いし、そのモノマーユニットが複数結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でも良い。 As described above, the wavelength dispersion adjusting agent preferably used in the present invention preferably has a molecular weight of 250 to 1000 from the viewpoint of volatility. More preferably, it is 260-800, More preferably, it is 270-800, Most preferably, it is 300-800. A specific monomer structure may be used as long as these molecular weights are within the range, and an oligomer structure or a polymer structure in which a plurality of the monomer units are bonded may be used.
波長分散調整剤は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。 It is preferable that the wavelength dispersion adjusting agent does not volatilize during the dope casting and drying process for producing the cellulose acylate film.
（化合物添加量）
上述した本発明で好ましく用いられる波長分散調整剤の添加量は、セルロースアシレートの０．０１ないし３０重量％であることが好ましく、０．１ないし２０重量％であることがより好ましく、０．２ないし１０重量％であることが特に好ましい。
(Compound addition amount)
The amount of the chromatic dispersion adjusting agent preferably used in the present invention is preferably 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight of cellulose acylate. 2 to 10% by weight is particularly preferred.
（化合物添加の方法）
またこれら波長分散調整剤は、単独で用いても、２種以上化合物を任意の比で混合して用いてもよい。
またこれら波長分散調整剤を添加する時期はドープ作製工程中の何れであってもよく、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。
(Method of compound addition)
These wavelength dispersion adjusting agents may be used alone or in combination of two or more compounds at an arbitrary ratio.
Further, the timing of adding these wavelength dispersion adjusting agents may be any time during the dope preparation process, or may be performed at the end of the dope preparation process.
本発明に好ましく用いられる波長分散調整剤の具体例としては、例えばベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノ基を含む化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられるが、本発明はこれら化合物だけに限定されるものではない。 Specific examples of the wavelength dispersion adjusting agent preferably used in the present invention include, for example, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, compounds containing a cyano group, oxybenzophenone compounds, salicylic acid ester compounds, nickel complex compounds, and the like. However, the present invention is not limited to these compounds.
ベンゾトリアゾール系化合物としては一般式（１０１）で示されるものが本発明の波長分散調整剤として好ましく用いられる。 As the benzotriazole-based compound, those represented by the general formula (101) are preferably used as the wavelength dispersion adjusting agent of the present invention.
一般式（１０１） Ｑ1−Ｑ2−ＯＨ
Formula (101) Q 1 -Q 2 -OH
（式中、Ｑ1は含窒素芳香族ヘテロ環Ｑ2は芳香族環を表す。） (In the formula, Q 1 represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle Q 2 represents an aromatic ring.)
Ｑ1は含窒素方向芳香族へテロ環をあらわし、好ましくは５乃至７員の含窒素芳香族ヘテロ環であり、より好ましくは５ないし６員の含窒素芳香族ヘテロ環であり、例えば、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、セレナゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾセレナゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ナフトチアゾール、ナフトオキサゾール、アザベンズイミダゾール、プリン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、トリアザインデン、テトラザインデン等があげられ、更に好ましくは、５員の含窒素芳香族ヘテロ環であり、具体的にはイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾールが好ましく、特に好ましくは、ベンゾトリアゾールである。
Ｑ1で表される含窒素芳香族ヘテロ環は更に置換基を有してもよく、置換基としては後述の置換基Ｔが適用できる。また、置換基が複数ある場合にはそれぞれが縮環して更に環を形成してもよい。
Q 1 represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle, preferably a 5- to 7-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle, more preferably a 5- to 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle, such as imidazole , Pyrazole, triazole, tetrazole, thiazole, oxazole, selenazole, benzotriazole, benzothiazole, benzoxazole, benzoselenazole, thiadiazole, oxadiazole, naphthothiazole, naphthoxazole, azabenzimidazole, purine, pyridine, pyrazine, pyrimidine, And pyridazine, triazine, triazaindene, tetrazaindene and the like, more preferably a 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle, specifically, imidazole, pyrazole, triazole, tetrazole, thiazole, oxine. Tetrazole, benzotriazole, benzothiazole, benzoxazole, thiadiazole, oxadiazole preferably, particularly preferably benzotriazole.
The nitrogen-containing aromatic heterocycle represented by Q 1 may further have a substituent, and the substituent T described below can be applied as the substituent. In addition, when there are a plurality of substituents, each may be condensed to form a ring.
Ｑ2で表される芳香族環は芳香族炭化水素環でも芳香族ヘテロ環でもよい。また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
芳香族炭化水素環として好ましくは（好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環の芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。）であり、より好ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環である。）更に好ましくはベンゼン環である。
芳香族ヘテロ環として好ましくは窒素原子あるいは硫黄原子を含む芳香族ヘテロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジン、トリアジン、キノリンである。
Ｑ2であらわされる芳香族環として好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくはナフタレン環、ベンゼン環であり、特に好ましくはベンゼン環である。Ｑ2は更に置換基を有してもよく、後述の置換基Ｔが好ましい。
置換基Ｔとしては例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、置換又は未置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
The aromatic ring represented by Q 2 may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.
The aromatic hydrocarbon ring is preferably (preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, benzene ring, naphthalene ring etc.), more preferably 6 carbon atoms. -20 aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms.) More preferred is a benzene ring.
The aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, Examples include phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzotriazole, and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline.
The aromatic ring represented by Q 2 is preferably an aromatic hydrocarbon ring, more preferably a naphthalene ring or a benzene ring, and particularly preferably a benzene ring. Q 2 may further have a substituent, and the substituent T described later is preferable.
Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, and n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2 to 8, for example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2-8, for example, propargyl, 3-pentynyl, etc.), aryl groups (preferably having 6-30 carbon atoms) More preferably, it has 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl and the like, and a substituted or unsubstituted amino group (preferably having 0 to 0 carbon atoms). 20, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having a carbon number) 1 to 20, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, etc.), an aryloxy group (preferably 6 to 20 carbon atoms, more Preferably it has 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 2-naphthyloxy and the like. An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl). An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), an aryloxycarbonyl group ( Preferably it has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonyl, etc.), an acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Nzoyloxy and the like. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having carbon number) 7 to 20, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino, and the like, and sulfonylamino groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably Has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. And sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl and methylsulfamoyl). , Dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, carbamoyl , Methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), an alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, Ethylthio etc.), arylthio group (preferably Has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably Has 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms) More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, for example, diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid amide etc. are mentioned. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl , Morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms). For example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.) . These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
一般式（１０１）として好ましくは下記一般式（１０１−Ａ）で表される化合物である。
一般式（１０１−Ａ）
Preferred as the general formula (101) is a compound represented by the following general formula (101-A).
General formula (101-A)
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。） (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 each independently represents a hydrogen atom or a substituent)
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基ととしては前述の置換基Ｔが適用できる。またこれらの置換基は更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構造を形成してもよい。
Ｒ1およびＲ3として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素１〜１２アルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基（好ましくは炭素数４〜１２）である。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 9 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Applicable. These substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.
R 1 and R 3 are preferably hydrogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, substituted or unsubstituted amino groups, alkoxy groups, aryloxy groups, hydroxy groups, and halogen atoms, more preferably hydrogen atoms. An atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (preferably 4 to 12 carbon atoms).
Ｒ2、およびＲ4として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素１〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。 R 2 and R 4 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably A hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and a C1-12 alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom and a methyl group, most preferably Is a hydrogen atom.
Ｒ5およびＲ8として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素１〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。 R 5 and R 8 are preferably hydrogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, substituted or unsubstituted amino groups, alkoxy groups, aryloxy groups, hydroxy groups, and halogen atoms, more preferably hydrogen atoms. An atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom and a methyl group, most preferably It is a hydrogen atom.
Ｒ6およびＲ7として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子である。 R 6 and R 7 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom. An atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and a halogen atom, and particularly preferably a hydrogen atom and a chlorine atom.
一般式（１０１）としてより好ましくは下記一般式（１０１−Ｂ）で表される化合物である。
一般式（１０１−Ｂ）
More preferable as the general formula (101) is a compound represented by the following general formula (101-B).
General formula (101-B)
（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ6およびＲ7は一般式（１０１−Ａ）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。） (In formula, R < 1 >, R < 3 >, R < 6 > and R < 7 > are synonymous with those in general formula (101-A), and their preferred ranges are also the same.)
以下に一般式（１０１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。 Specific examples of the compound represented by formula (101) are listed below, but the present invention is not limited to the following specific examples.
以上例にあげたベンゾトリアゾール系化合物の中でも、分子量が３２０以下のものを含まずに本発明のセルロースアシレートフィルムを作製した場合、保留性の点で有利であることが確認された。 Among the benzotriazole compounds exemplified in the above examples, when the cellulose acylate film of the present invention was produced without including those having a molecular weight of 320 or less, it was confirmed that it was advantageous in terms of retention.
また本発明に用いられる波長分散調整剤のひとつであるベンゾフェノン系化合物としては一般式（１０２）で示されるものが好ましく用いられる。
一般式（１０２）
In addition, as the benzophenone compound which is one of the wavelength dispersion adjusting agents used in the present invention, those represented by the general formula (102) are preferably used.
Formula (102)
（式中、Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に芳香族環を表す。ＸはＮＲ（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、酸素原子または硫黄原子を表す。） (In the formula, Q 1 and Q 2 each independently represent an aromatic ring. X represents NR (R represents a hydrogen atom or a substituent), an oxygen atom or a sulfur atom.)
Ｑ1およびＱ2で表される芳香族環は芳香族炭化水素環でも芳香族ヘテロ環でもよい。また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
Ｑ1およびＱ2で表される芳香族炭化水素環として好ましくは（好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環の芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。）であり、より好ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環である。）更に好ましくはベンゼン環である。
Ｑ1およびＱ2で表される芳香族ヘテロ環として好ましくは酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のどれかひとつを少なくとも１つ含む芳香族ヘテロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジン、トリアジン、キノリンである。
Ｑ1およびＱ2であらわされる芳香族環として好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくは炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環であり、更に好ましくは置換または無置換のベンゼン環である。
Ｑ1およびＱ2は更に置換基を有してもよく、後述の置換基Ｔが好ましいが、置換基にカルボン酸やスルホン酸、4級アンモニウム塩を含むことはない。また、可能な場合には置
換基同士が連結して環構造を形成してもよい。
The aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.
The aromatic hydrocarbon ring represented by Q 1 and Q 2 is preferably (preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, a benzene ring, a naphthalene ring, etc.). More preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms.) More preferably, it is a benzene ring.
The aromatic heterocycle represented by Q 1 and Q 2 is preferably an aromatic heterocycle containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, Examples include quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, benzotriazole, and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline.
The aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 is preferably an aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms, still more preferably a substituted or unsubstituted benzene ring. is there.
Q 1 and Q 2 may further have a substituent, and the substituent T described later is preferable, but the substituent does not contain a carboxylic acid, a sulfonic acid, or a quaternary ammonium salt. Further, when possible, substituents may be linked to form a ring structure.
ＸはＮＲ（Ｒは水素原子または置換基を表す。置換基としては後述の置換基Ｔが適用できる。）、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘとして好ましくは、ＮＲ（Ｒとして好ましくはアシル基、スルホニル基であり、これらの置換基は更に置換してもよい。）、またはＯであり、特に好ましくはＯである。 X represents NR (R represents a hydrogen atom or a substituent. Substituent T described later can be applied as the substituent), an oxygen atom or a sulfur atom, and X is preferably NR (R is preferably an acyl group) , A sulfonyl group, and these substituents may be further substituted.), Or O, particularly preferably O.
置換基Ｔとしては例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、置換又は未置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。 Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, and n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2 to 8, for example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2-8, for example, propargyl, 3-pentynyl, etc.), aryl groups (preferably having 6-30 carbon atoms) More preferably, it has 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl and the like, and a substituted or unsubstituted amino group (preferably having 0 to 0 carbon atoms). 20, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having a carbon number) 1 to 20, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, etc.), an aryloxy group (preferably 6 to 20 carbon atoms, more Preferably it has 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 2-naphthyloxy and the like. An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl). An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), an aryloxycarbonyl group ( Preferably it has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonyl, etc.), an acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Nzoyloxy and the like. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having carbon number) 7 to 20, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino, and the like, and sulfonylamino groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably Has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. And sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl and methylsulfamoyl). , Dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl). , Methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), an alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, Ethylthio etc.), arylthio group (preferably Has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably Has 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms) More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, for example, diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid amide etc. are mentioned. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl , Morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms). For example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.) . These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
一般式（１０２）として好ましくは下記一般式（１０２−Ａ）で表される化合物である。
一般式（１０２−Ａ）
Preferred as the general formula (102) is a compound represented by the following general formula (102-A).
Formula (102-A)
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。） (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 9 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.)
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、およびＲ9はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基ととしては前述の置換基Ｔが適用できる。またこれらの置換基は更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構造を形成してもよい。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 9 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Applicable. These substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8およびＲ9として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素1〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。 R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are preferably a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, substituted or unsubstituted amino group, alkoxy group, aryl An oxy group, a hydroxy group and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group and a halogen atom, still more preferably a hydrogen atom and a carbon 1-12 alkyl group. Particularly preferred are a hydrogen atom and a methyl group, and most preferred is a hydrogen atom.
Ｒ2として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２アリールオキシ基、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、特に好ましくは炭素数１〜１２のアルコキシ基である。 R 2 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or one carbon atom. An alkyl group having -20 carbon atoms, an amino group having 0-20 carbon atoms, an alkoxy group having 1-12 carbon atoms, an aryloxy group having 6-12 carbon atoms, and a hydroxy group, and more preferably an alkoxy group having 1-20 carbon atoms. And particularly preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
Ｒ7として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２アリールオキシ基、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８、更に好ましくはメチル基）であり、特に好ましくはメチル基、水素原子である。 R 7 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or a carbon number of 1 An alkyl group having -20 carbon atoms, an amino group having 0-20 carbon atoms, an alkoxy group having 1-12 carbon atoms, an aryloxy group having 6-12 carbon atoms, and a hydroxy group, more preferably a hydrogen atom, having 1-20 carbon atoms. An alkyl group (preferably having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably a methyl group), particularly preferably a methyl group or a hydrogen atom.
一般式（１０２）としてより好ましくは下記一般式（１０２−Ｂ）で表される化合物である。
一般式（１０２−Ｂ）
More preferable as the general formula (102) is a compound represented by the following general formula (102-B).
General formula (102-B)
（式中、Ｒ10は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルキニル基、置換または無置換のアリール基を表す。） (Wherein R 10 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
Ｒ10は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアルキニル基、置換または無置換のアリール基を表し、置換基としては前述の置換基Ｔが適用できる。
Ｒ10として好ましくは置換または無置換のアルキル基であり、より好ましくは炭素数５〜２０の置換または無置換のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数５〜１２の置換または無置換のアルキル基（ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ベンジル基、などが挙げられる。）であり、特に好ましくは、炭素数６〜１２の置換または無置換のアルキル基（２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ベンジル基）である。
R 10 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Applicable.
R 10 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and still more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 12 carbon atoms. (Including n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, benzyl group, etc.), particularly preferably a substitution of 6 to 12 carbon atoms or It is an unsubstituted alkyl group (2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, benzyl group).
一般式（１０２）であらわされる化合物は特開平１１−１２２１９号公報記載の公知の方法により合成できる。
以下に一般式（１０２）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。
The compound represented by the general formula (102) can be synthesized by a known method described in JP-A-11-12219.
Specific examples of the compound represented by the general formula (102) are given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.
また本発明に用いられる波長分散調整剤のひとつであるシアノ基を含む化合物としては一般式（１０３）で示されるものが好ましく用いられる。
一般式（１０３）
As the compound containing a cyano group, which is one of the wavelength dispersion adjusting agents used in the present invention, those represented by the general formula (103) are preferably used.
General formula (103)
（式中、Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に芳香族環を表す。Ｘ1およびＸ2は水素原子または置換基を表し、少なくともどちらか１つはシアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環を表す。）
Ｑ1およびＱ2であらわされる芳香族環は芳香族炭化水素環でも芳香族ヘテロ環でもよい。また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
(In the formula, Q 1 and Q 2 each independently represent an aromatic ring. X 1 and X 2 represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them represents a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group, an aromatic group. Represents a heterocycle.)
The aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.
芳香族炭化水素環として好ましくは（好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環の芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。）であり、より好ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環である。）更に好ましくはベンゼン環である。 The aromatic hydrocarbon ring is preferably (preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, benzene ring, naphthalene ring etc.), more preferably 6 carbon atoms. -20 aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms.) More preferred is a benzene ring.
芳香族ヘテロ環として好ましくは窒素原子あるいは硫黄原子を含む芳香族ヘテロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジン、トリアジン、キノリンである。 The aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, Examples include phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzotriazole, and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline.
Ｑ1およびＱ2であらわされる芳香族環として好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくはベンゼン環である。
Ｑ1およびＱ2は更に置換基を有してもよく、後述の置換基Ｔが好ましい。置換基Ｔとしては例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、置換又は未置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
The aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 is preferably an aromatic hydrocarbon ring, and more preferably a benzene ring.
Q 1 and Q 2 may further have a substituent, and a substituent T described later is preferable. Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, and n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2 to 8, for example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl, etc.), an alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2-8, for example, propargyl, 3-pentynyl, etc.), aryl groups (preferably having 6-30 carbon atoms) More preferably, it has 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl and the like, and a substituted or unsubstituted amino group (preferably having 0 to 0 carbon atoms). 20, more preferably 0 to 10 carbon atoms, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino, etc.), an alkoxy group (preferably having a carbon number) 1 to 20, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy, etc.), an aryloxy group (preferably 6 to 20 carbon atoms, more Preferably it has 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 2-naphthyloxy and the like. An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, and pivaloyl). An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), an aryloxycarbonyl group ( Preferably it has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonyl, etc.), an acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Nzoyloxy and the like. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino), alkoxycarbonylamino group (Preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having carbon number) 7 to 20, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino, and the like, and sulfonylamino groups (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably Has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. And sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl and methylsulfamoyl). , Dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), a carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, carbamoyl , Methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), an alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, Ethylthio etc.), arylthio group (preferably Has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, mesyl, tosyl, etc.), sulfinyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably Has 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), ureido group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). For example, ureido, methylureido, phenylureido, etc.), phosphoric acid amide group (preferably having 1 to 20 carbon atoms) More preferably, it is C1-C16, Most preferably, it is C1-C12, for example, diethyl phosphoric acid amide, phenylphosphoric acid amide etc. are mentioned. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl , Morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms). For example, trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.) . These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
Ｘ1およびＸ2は水素原子または置換基を表し、少なくともどちらか１つはシアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環を表す。Ｘ1およびＸ2で表される置換基は前述の置換基Ｔを適用することができる。また、Ｘ1およびＸ2はで表される置換基は更に他の置換基によって置換されてもよく、Ｘ1およびＸ2はそれぞれが縮環して環構造を形成してもよい。 X 1 and X 2 each represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them represents a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocycle. The substituent T described above can be applied to the substituents represented by X 1 and X 2 . In addition, the substituent represented by X 1 and X 2 may be further substituted with another substituent, and X 1 and X 2 may each be condensed to form a ring structure.
Ｘ1およびＸ2として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、より好ましくは、シアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、更に好ましくはシアノ基、カルボニル基であり、特に好ましくはシアノ基、アルコキシカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ（Ｒは：炭素数１〜２０アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基およびこれらを組み合せたもの）である。 X 1 and X 2 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a nitro group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocycle, and more preferably a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group, An aromatic heterocycle, more preferably a cyano group or a carbonyl group, and particularly preferably a cyano group or an alkoxycarbonyl group (—C (═O) OR (R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 6 carbon atoms). ~ 12 aryl groups and combinations thereof.
一般式（１０３）として好ましくは下記一般式（１０３−Ａ）で表される化合物である。
一般式（１０３−Ａ）
As the general formula (103), a compound represented by the following general formula (103-A) is preferable.
General formula (103-A)
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ1およびＸ2は一般式（２０）（１０３）におけるそれらと同義であり、また好ましい範囲も同様である。） (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. X 1 and X 2 Are synonymous with those in formulas (20) and (103), and preferred ranges are also the same.)
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、置換基ととしては前述の置換基Ｔが適用できる。またこれらの置換基は更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構造を形成してもよい。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include the aforementioned substituents T is applicable. These substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、およびＲ10として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素1〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。 R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , and R 10 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, An alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, still more preferably a hydrogen atom and carbon 1-12. An alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group, and most preferably a hydrogen atom.
Ｒ3、およびＲ8として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２アリールオキシ基、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２アルコキシ基であり、特に好ましくは水素原子である。 R 3 and R 8 are preferably hydrogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, substituted or unsubstituted amino groups, alkoxy groups, aryloxy groups, hydroxy groups, halogen atoms, more preferably hydrogen atoms. , An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and a hydroxy group, more preferably a hydrogen atom and a carbon number. It is a C1-C12 alkyl group and a C1-C12 alkoxy group, Especially preferably, it is a hydrogen atom.
一般式（１０３）としてより好ましくは下記一般式（１０３−Ｂ）で表される化合物である。
一般式（１０３−Ｂ）
More preferable as the general formula (103) is a compound represented by the following general formula (103-B).
General formula (103-B)
（式中、Ｒ3およびＲ8は一般式（１０３−Ａ）におけるそれらと同義であり、また、好ましい範囲も同様である。Ｘ3は水素原子、または置換基を表す。） (Wherein R 3 and R 8 have the same meanings as those in formula (103-A), and preferred ranges are also the same. X 3 represents a hydrogen atom or a substituent.)
Ｘ3は水素原子、または置換基を表し、置換基としては前述の置換基Ｔが適用でき、また、可能な場合は更に他の置換基で置換されてもよい。Ｘ3として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、より好ましくは、シアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、更に好ましくはシアノ基、カルボニル基であり、特に好ましくはシアノ基、アルコキシカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ（Ｒは：炭素数１〜２０アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基およびこれらを組み合せたもの）である。 X 3 represents a hydrogen atom or a substituent. As the substituent, the above-described substituent T can be applied, and if possible, the substituent may be further substituted with another substituent. X 3 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a nitro group, a carbonyl group, a sulfonyl group or an aromatic heterocyclic ring, more preferably a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group or an aromatic heterocyclic ring. More preferably a cyano group or a carbonyl group, and particularly preferably a cyano group or an alkoxycarbonyl group (—C (═O) OR (R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl having 6 to 12 carbon atoms). Group and a combination thereof).
一般式（１０３）として更に好ましくは一般式（１０３−Ｃ）で表される化合物である。
一般式（１０３−Ｃ）
More preferable as the general formula (103) is a compound represented by the general formula (103-C).
General formula (103-C)
（式中、Ｒ3およびＲ8は一般式（１０３−Ａ）におけるそれらと同義であり、また、好ましい範囲も同様である。Ｒ21は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。） (In the formula, R 3 and R 8 have the same meanings as those in formula (103-A), and preferred ranges are also the same. R 21 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
Ｒ21として好ましくはＲ3およびＲ8が両方水素の場合には、炭素数２〜１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基であり、更に好ましくは、炭素数６〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルへキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基であり、最も好ましくは２−エチルへキシル基である。 R 21 is preferably an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and still more preferably 6 carbon atoms when both R 3 and R 8 are hydrogen. To 12 alkyl groups, particularly preferably n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, most preferably 2-ethylhexyl group. It is.
Ｒ21として好ましくはＲ3およびＲ8が水素以外の場合には、一般式（１０３−Ｃ）で表される化合物の分子量が３００以上になり、かつ炭素数２０以下の炭素数のアルキル基が好ましい。 Preferably, when R 3 and R 8 are other than hydrogen as R 21 , the compound represented by the general formula (103-C) has a molecular weight of 300 or more and an alkyl group having 20 or less carbon atoms. preferable.
本発明一般式（１０３）で表される化合物はＪｏｕｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ６３巻 ３４５２頁（１９４１）記載の方法によって合成できる。 The compound represented by the general formula (103) of the present invention can be synthesized by the method described in Journal of American Chemical Society 63, 3452 (1941).
以下に一般式（１０３）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に何ら限定されるものではない。 Specific examples of the compound represented by the general formula (103) are given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.
［マット剤微粒子］
本発明のセルロースアシレートフィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。見かけ比重は９０〜２００ｇ／リットル以上が好ましく、１００〜２００ｇ／リットル以上がさらに好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
[Matting agent fine particles]
It is preferable to add fine particles as a matting agent to the cellulose acylate film of the present invention. The fine particles used in the present invention include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, silica Mention may be made of magnesium and calcium phosphates. Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. The silicon dioxide fine particles preferably have a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Those having an average primary particle size as small as 5 to 16 nm are more preferred because they can reduce the haze of the film. The apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / liter or more, and more preferably 100 to 200 g / liter or more. A larger apparent specific gravity is preferable because a high-concentration dispersion can be produced, and haze and aggregates are improved.
これらの微粒子は、通常平均粒子径が０．１〜３．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフィルム中では、１次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に０．１〜３．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ以上１．５μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上１．２μｍ以下がさらに好ましく、０．６μｍ以上１．１μｍ以下が最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とした。 These fine particles usually form secondary particles having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 μm, and these fine particles are present as aggregates of primary particles in the film, and 0.1 to 0.1 μm on the film surface. An unevenness of 3.0 μm is formed. The secondary average particle size is preferably from 0.2 μm to 1.5 μm, more preferably from 0.4 μm to 1.2 μm, and most preferably from 0.6 μm to 1.1 μm. The primary and secondary particle sizes were determined by observing the particles in the film with a scanning electron microscope and determining the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle size. In addition, 200 particles were observed at different locations, and the average value was taken as the average particle size.
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。 As fine particles of silicon dioxide, for example, commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化珪素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。 Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are fine particles of silicon dioxide having a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more, and the coefficient of friction is maintained while keeping the turbidity of the optical film low. It is particularly preferable because it has a great effect of reducing the effect.
本発明において２次平均粒子径の小さな粒子を有するセルロースアシレートフィルムを得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースアシレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散を行いこれを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なセルロースアシレートのドープ溶液中でのマット剤の添加量は１ｍ2あたり０．０１〜１．０ｇ
が好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい。
In order to obtain a cellulose acylate film having particles having a small secondary average particle size in the present invention, several methods are conceivable when preparing a fine particle dispersion. For example, a method of preparing a fine particle dispersion in which a solvent and fine particles are mixed with stirring in advance, adding this fine particle dispersion to a small amount of cellulose acylate solution separately prepared, stirring and dissolving, and further mixing with the main cellulose acylate dope solution There is. This method is a preferred preparation method in that the dispersibility of the silicon dioxide fine particles is good and the silicon dioxide fine particles are more difficult to reaggregate. In addition, after adding a small amount of cellulose ester to the solvent and dissolving with stirring, add the fine particles to this and disperse with a disperser to make this fine particle additive solution, and mix this fine particle additive solution with the dope solution using an in-line mixer. There is also a way to do it. The present invention is not limited to these methods, but the concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed and dispersed with a solvent or the like is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and 15 to 20%. Mass% is most preferred. A higher dispersion concentration is preferable because the liquid turbidity with respect to the added amount is lowered, and haze and aggregates are improved. The addition amount of the matting agent in the final cellulose acylate dope solution is 0.01 to 1.0 g per 1 m 2.
Is preferable, 0.03-0.3g is still more preferable, and 0.08-0.16g is the most preferable.
使用される溶剤は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。 The solvent used is preferably lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film forming of a cellulose ester.
［可塑剤、劣化防止剤、剥離剤］
上記の光学的に異方性を低下する化合物、波長分散調整剤の他に、本発明のセルロースアシレートフィルムには、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤（例えば、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外吸収剤、など）を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。例えば２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号公報などに記載されている。さらにまた、赤外吸収染料としては例えば特開２００１−１９４５２２号公報に記載されている。またその添加する時期はドープ作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、セルロースアシレートフィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。例えば特開２００１−１５１９０２号公報などに記載されているが、これらは従来から知られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。
[Plasticizer, degradation inhibitor, release agent]
In addition to the above-mentioned compounds that optically reduce anisotropy and wavelength dispersion adjusting agents, the cellulose acylate film of the present invention includes various additives (for example, plasticizers, ultraviolet rays, etc.) in each preparation step. Inhibitors, degradation inhibitors, release agents, infrared absorbers, etc.), which may be solid or oily. That is, the melting point and boiling point are not particularly limited. For example, mixing of ultraviolet absorbing material at 20 ° C. or lower and 20 ° C. or higher, and similarly, mixing of a plasticizer is described in, for example, JP-A-2001-151901. Furthermore, infrared absorbing dyes are described, for example, in JP-A No. 2001-194522. Moreover, the addition time may be added at any time in the dope preparation step, but may be added by adding an additive to the final preparation step of the dope preparation step. Furthermore, the amount of each material added is not particularly limited as long as the function is manifested. Moreover, when a cellulose acylate film is formed from a multilayer, the kind and addition amount of the additive of each layer may differ. For example, although it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151902 etc., these are techniques conventionally known. For these details, materials described in detail on pages 16 to 22 in the Invention Association's public technical bulletin number 2001-1745 (issued on March 15, 2001, Invention Association) are preferably used.
［化合物添加の比率］
本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、分子量が３０００以下の化合物の総量は、セルロースアシレート重量に対して５〜４５％であることがのぞましい。より好ましくは１０〜４０％であり、さらにのぞましくは１５〜３０％である。これらの化合物としては上述したように、光学異方性を低下する化合物、波長分散調整剤、紫外線防止剤、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤、赤外吸収剤などであり、分子量としては３０００以下がのぞましく、２０００以下がよりのぞましく、１０００以下がさらにのぞましい。これら化合物の総量が５％以下であると、セルロースアシレート単体の性質が出やすくなり、例えば、温度や湿度の変化に対して光学性能や物理的強度が変動しやすくなるなどの問題がある。またこれら化合物の総量が４５％以上であると、セルロースアシレートフィルム中に化合物が相溶する限界を超え、フィルム表面に析出してフィルムが白濁する(
フィルムからの泣き出し)などの問題が生じやすくなる。
[Rate of compound addition]
In the cellulose acylate film of the present invention, the total amount of compounds having a molecular weight of 3000 or less is preferably 5 to 45% based on the weight of the cellulose acylate. More preferably, it is 10 to 40%, and more preferably 15 to 30%. As described above, these compounds include compounds that reduce optical anisotropy, wavelength dispersion regulators, ultraviolet inhibitors, plasticizers, deterioration inhibitors, fine particles, release agents, infrared absorbers, etc. Is preferably 3000 or less, more preferably 2000 or less, and even more preferably 1000 or less. When the total amount of these compounds is 5% or less, the properties of the cellulose acylate alone are likely to be produced, and there are problems such that the optical performance and physical strength are likely to fluctuate with changes in temperature and humidity. Further, if the total amount of these compounds is 45% or more, it exceeds the limit of compatibility of the compounds in the cellulose acylate film, and is deposited on the film surface to cause the film to become cloudy (
Problems such as crying from the film).
［セルロースアシレート溶液の有機溶媒］
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを製造することが好ましく、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムは製造される。本発明の主溶媒として好ましく用いられる有機溶媒は、炭素原子数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテル、および炭素原子数が１〜７のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトンおよび、エーテルは、環状構造を有していてもよい。エステル、ケトンおよびエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、主溶媒として用いることができ、たとえばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する主溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
[Organic solvent for cellulose acylate solution]
In the present invention, it is preferable to produce a cellulose acylate film by a solvent cast method, and the film is produced using a solution (dope) in which cellulose acylate is dissolved in an organic solvent. The organic solvent preferably used as the main solvent of the present invention is preferably a solvent selected from esters, ketones, ethers having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms. The ester, ketone and ether may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of esters, ketones and ethers (that is, —O—, —CO— and —COO—) can also be used as a main solvent, such as an alcoholic hydroxyl group. It may have a functional group of In the case of the main solvent having two or more kinds of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.
以上本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては塩素系のハロゲン化炭化水素を主溶媒としても良いし、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（１２頁〜１６頁）に記載されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としても良く、本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては特に限定されるものではない。 As described above, for the cellulose acylate film of the present invention, a chlorinated halogenated hydrocarbon may be used as the main solvent, and it is described in JIII Journal of Technical Disclosure No. 2001-1745 (pages 12 to 16). As described above, a non-chlorine solvent may be used as the main solvent, and the present invention is not particularly limited to the cellulose acylate film of the present invention.
その他、本発明のセルロースアシレート溶液及びフィルムについての溶媒は、その溶解方法も含め以下の特許に開示されており、好ましい態様である。それらは、例えば、特開２０００−９５８７６号、特開平１２−９５８７７号、特開平１０−３２４７７４号、特開平８−１５２５１４号、特開平１０−３３０５３８号、特開平９−９５５３８号、特開平９−９５５５７号、特開平１０−２３５６６４号、特開平１２−６３５３４号、特開平１１−２１３７９号、特開平１０−１８２８５３号、特開平１０−２７８０５６号、特開平１０−２７９７０２号、特開平１０−３２３８５３号、特開平１０−２３７１８６号、特開平１１−６０８０７号、特開平１１−１５２３４２号、特開平１１−２９２９８８号、特開平１１−６０７５２号、特開平１１−６０７５２号などの各公報に記載されている。これらの特許によると本発明のセルロースアシレートに好ましい溶媒だけでなく、その溶液物性や共存させる共存物質についても記載があり、本発明においても好ましい態様である。 In addition, the solvent for the cellulose acylate solution and the film of the present invention is disclosed in the following patents, including its dissolution method, and is a preferred embodiment. For example, JP-A-2000-95876, JP-A-12-95877, JP-A-10-324774, JP-A-8-152514, JP-A-10-330538, JP-A-9-95538, and JP-A-9 JP-A-95557, JP-A-10-235664, JP-A-12-63534, JP-A-11-21379, JP-A-10-182853, JP-A-10-278056, JP-A-10-279702, JP-A-10- No. 323853, JP-A-10-237186, JP-A-11-60807, JP-A-11-152342, JP-A-11-292988, JP-A-11-60752, JP-A-11-60752, and the like. Has been. According to these patents, not only the preferred solvent for the cellulose acylate of the present invention but also the physical properties of the solution and the coexisting substances to be coexisted are described, which is a preferred embodiment in the present invention.
［セルロースアシレートフィルムの製造工程］
［溶解工程］
本発明のセルロースアシレート溶液（ドープ）の調製は、その溶解方法は特に限定されず、室温でもよくさらには冷却溶解法あるいは高温溶解方法、さらにはこれらの組み合わせで実施される。本発明におけるセルロースアシレート溶液の調製、さらには溶解工程に伴う溶液濃縮、ろ過の各工程に関しては、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２２頁〜２５頁に詳細に記載されている製造工程が好ましく用いられる。
[Manufacturing process of cellulose acylate film]
[Dissolution process]
The method for dissolving the cellulose acylate solution (dope) of the present invention is not particularly limited, and it may be performed at room temperature or further by a cooling dissolution method or a high temperature dissolution method, or a combination thereof. Regarding the preparation of the cellulose acylate solution in the present invention, and further the solution concentration and filtration steps involved in the dissolution step, the Japan Society of Invention and Innovation Technical Bulletin No. 2001-1745 (issued March 15, 2001, Invention Association) The manufacturing process described in detail on pages 22 to 25 is preferably used.
（ドープ溶液の透明度）
本発明のセルロースアシレート溶液のドープ透明度としては８５％以上であることがのぞましい。より好ましくは８８％以上であり、さらに好ましくは９０％以上であることがのぞましい。本発明においてはセルロースアシレートドープ溶液に各種の添加剤が十分に溶解していることを確認した。具体的なドープ透明度の算出方法としては、ドープ溶液を１ｃｍ角のガラスセルに注入し、分光光度計（ＵＶ−３１５０、島津製作所）で５５０ｎｍの吸光度を測定した。溶媒のみをあらかじめブランクとして測定しておき、ブランクの吸光度との比からセルロースアシレート溶液の透明度を算出した。
(Transparency of dope solution)
The dope transparency of the cellulose acylate solution of the present invention is preferably 85% or more. More preferably, it is 88% or more, and more preferably 90% or more. In the present invention, it was confirmed that various additives were sufficiently dissolved in the cellulose acylate dope solution. As a specific method for calculating the dope transparency, the dope solution was poured into a 1 cm square glass cell, and the absorbance at 550 nm was measured with a spectrophotometer (UV-3150, Shimadzu Corporation). Only the solvent was measured in advance as a blank, and the transparency of the cellulose acylate solution was calculated from the ratio with the absorbance of the blank.
［流延、乾燥、巻き取り工程］
次に、本発明のセルロースアシレート溶液を用いたフィルムの製造方法について述べる。本発明のセルロースアシレートフィルムを製造する方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフィルム製造に供する溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いられる。溶解機（釜）から調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を貯蔵釜で一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。ドープをドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延され、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて乾燥装置のロール群で搬送し乾燥を終了して巻き取り機で所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせはその目的により変わる。本発明のセルロースアシレートフィルムの主な用途である、電子ディスプレイ用の光学部材である機能性保護膜やハロゲン化銀写真感光材料に用いる溶液流延製膜方法においては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等のフィルムへの表面加工のために、塗布装置が付加されることが多い。これらについては、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２５頁〜３０頁に詳細に記載されており、流延（共流延を含む），金属支持体，乾燥，剥離などに分類され、本発明において好ましく用いることができる。
また、セルロースアシレートフィルムの厚さは１０〜１２０μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましく、３０〜９０μｍがさらに好ましい。
[Casting, drying, winding process]
Next, a method for producing a film using the cellulose acylate solution of the present invention will be described. For the method and equipment for producing the cellulose acylate film of the present invention, a solution casting film forming method and a solution casting film forming apparatus conventionally used for producing a cellulose triacetate film are used. The dope (cellulose acylate solution) prepared from the dissolving machine (kettle) is temporarily stored in a storage kettle, and the foam contained in the dope is defoamed for final preparation. The dope is sent from the dope discharge port to the pressure die through a pressure metering gear pump capable of delivering a constant amount of liquid with high accuracy, for example, by the number of rotations, and the dope is run endlessly from the die (slit) of the pressure die. The dry-dried dope film (also referred to as web) is peeled off from the metal support at a peeling point that is uniformly cast on the metal support and substantially rounds the metal support. Both ends of the obtained web are sandwiched between clips, transported by a tenter while keeping the width, dried, then transported by a roll group of a drying device, dried, and wound up to a predetermined length by a winder. The combination of the tenter and the roll group dryer varies depending on the purpose. In the solution casting film forming method used for the functional protective film or the silver halide photographic light-sensitive material which is an optical member for electronic display, which is the main use of the cellulose acylate film of the present invention, the solution casting film forming apparatus In addition, a coating apparatus is often added for surface processing on films such as an undercoat layer, an antistatic layer, an antihalation layer, and a protective layer. These are described in detail on pages 25 to 30 in the Invention Association Public Technical Bulletin No. 2001-1745 (issued March 15, 2001, Invention Association). Including), metal support, drying, peeling and the like, and can be preferably used in the present invention.
Moreover, 10-120 micrometers is preferable, as for the thickness of a cellulose acylate film, 20-100 micrometers is more preferable, and 30-90 micrometers is more preferable.
［セルロースアシレートフィルム物性評価］
［フィルムのガラス転移温度Ｔｇ］
本発明のセルロースアシレートフィルムのガラス転移温度Ｔｇは、８０〜１６５℃である。耐熱性の観点から、Ｔｇが１００〜１６０℃であることがより好ましく、１１０〜１５０℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度Ｔｇの測定は、本発明のセルロースアシレートフィルム試料１０ｍｇを、常温から２００度まで昇降温速度５℃／分で示差走査熱量計（ＤＳＣ２９１０、Ｔ．Ａ．インスツルメント）で熱量測定を行い、ガラス転移温度Ｔｇを算出した。
[Physical property evaluation of cellulose acylate film]
[Glass Transition Temperature Tg of Film]
The glass transition temperature Tg of the cellulose acylate film of the present invention is 80 to 165 ° C. From the viewpoint of heat resistance, Tg is more preferably 100 to 160 ° C, and particularly preferably 110 to 150 ° C. The glass transition temperature Tg is measured with a differential scanning calorimeter (DSC2910, T.A. Instrument) using a 10 mg cellulose acylate film sample of the present invention at a temperature rising / falling rate of 5 ° C./min from room temperature to 200 ° C. The glass transition temperature Tg was calculated.
［フィルムの寸度変化］
本発明のセルロースアシレートフィルムの寸度安定性は、６０℃、９５％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合（高湿）の寸度変化率および９０℃、５％ＲＨの条件下に２４時間静置した場合（高温）の寸度変化率により評価し、いずれも０．５％以下であることが好ましい。より好ましくは０．３％以下であり、さらに好ましくは０．１５％以下である。
具体的な測定方法としては、セルロースアシレートフィルム試料３０ｍｍ×１２０ｍｍを２枚用意し、２５℃、６０％ＲＨで２４時間調湿し、自動ピンゲージ（新東科学（株））にて、両端に６ｍｍφの穴を１００ｍｍの間隔で開け、パンチ間隔の原寸（Ｌ０）とした。１枚の試料を６０℃、９０％ＲＨにて２４時間処理した後のパンチ間隔の寸法（Ｌ１）を測定、もう１枚の試料を９０℃、５％ＲＨにて２４時間処理した後のパンチ間隔の寸法（Ｌ２）を測定した。すべての間隔の測定において最小目盛り１／１０００ｍｍまで測定した。６０℃、９５％ＲＨ（高湿）の寸度変化率＝｛｜Ｌ０−Ｌ１｜／Ｌ０｝×１００、９０℃、５％ＲＨ（高温）の寸度変化率＝｛｜Ｌ０−Ｌ２｜／Ｌ０｝×１００、として寸度変化率を求めた。
[Changes in film dimensions]
The dimensional stability of the cellulose acylate film of the present invention is as follows: the dimensional change rate after standing for 24 hours under the conditions of 60 ° C. and 95% RH (high humidity) and 90 ° C. and 5% RH. Evaluation is based on the dimensional change rate when left for 24 hours (high temperature), and it is preferably 0.5% or less. More preferably, it is 0.3% or less, More preferably, it is 0.15% or less.
As a specific measurement method, two cellulose acylate film samples 30 mm × 120 mm were prepared, humidity-controlled at 25 ° C. and 60% RH for 24 hours, and at both ends with an automatic pin gauge (Shinto Kagaku Co., Ltd.). Holes of 6 mmφ were opened at 100 mm intervals to obtain the original punch interval (L0). Punch interval size (L1) after one sample was treated at 60 ° C. and 90% RH for 24 hours, punch after one sample was treated at 90 ° C. and 5% RH for 24 hours The distance dimension (L2) was measured. Measurement was made to a minimum scale of 1/1000 mm at all intervals. Dimensional change rate of 60 ° C. and 95% RH (high humidity) = {| L0−L1 | / L0} × 100, Dimensional change rate of 90 ° C. and 5% RH (high temperature) = {| L0−L2 | / The dimensional change rate was determined as L0} × 100.
［本発明のセルロースアシレートフィルムの評価方法］
本発明のセルロースアシレートフィルムの評価に当たって、以下の方法で測定して実施した。
[Evaluation Method for Cellulose Acylate Film of the Present Invention]
In evaluating the cellulose acylate film of the present invention, measurement was carried out by the following method.
（レターデーション Ｒｅ）
試料７０ｍｍ×１００ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで２時間調湿し、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ２１ＤＨ、王子計測（株）にて６３２．８ｎｍにおける垂直方向から測定したレターデーション値の外挿値より算出した。本発明における好ましい範囲は０≦Ｒｅ(630)≦１０であり、さらに好ましくは０≦Ｒｅ(630)≦７であり、特に好ましくは０≦Ｒｅ(630)≦５である。
(Retardation Re)
A sample 70 mm × 100 mm was conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 2 hours, and from an extrapolated value of the retardation value measured from the vertical direction at 632.8 nm with an automatic birefringence meter (KOBRA21DH, Oji Scientific Co., Ltd.) The preferred range in the present invention is 0 ≦ Re (630) ≦ 10, more preferably 0 ≦ Re (630) ≦ 7, and particularly preferably 0 ≦ Re (630) ≦ 5.
（レターデーション波長分散｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜）
上記測定方法に則り、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ２１ＤＨ、王子計測（株）にて４００ｎｍ、及び７００ｎｍにおける垂直方向から測定したレターデーション値の外挿値より算出し、レターデーションの波長分散｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜を求めた。本発明における好ましい範囲は、｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０であり、さらに好ましくは｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦７である。
(Retardation wavelength dispersion | Re (400) -Re (700) |)
In accordance with the above measurement method, it is calculated from the extrapolated value of the retardation value measured from the vertical direction at 400 nm and 700 nm with an automatic birefringence meter (KOBRA21DH, Oji Scientific Co., Ltd.), and the wavelength dispersion of the retardation | Re (400 ) −Re (700) | The preferred range in the present invention is | Re (400) −Re (700) | ≦ 10, more preferably | Re (400) −Re (700) | ≦ 7. It is.
（レターデーションＲｔｈ）
試料３０ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃，６０％ＲＨで２時間調湿し、エリプソメーター（Ｍ１５０、日本分光（株））で、６３２．８ｎｍにおける垂直方向から測定した値とフィルム面を傾けながら同様に測定したレターデーション値の外挿値より次式に従い算出した。本発明における好ましい範囲は｜Ｒｔｈ(630)｜≦２５であり、さらに好ましくは｜Ｒｔｈ(630)｜≦１５である。
(Retardation Rth)
A sample 30 mm × 40 mm was conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 2 hours, and the value measured from the vertical direction at 632.8 nm with an ellipsometer (M150, JASCO Corporation) and the film surface were similarly tilted. It calculated according to the following formula from the extrapolated value of the measured retardation value. A preferred range in the present invention is | Rth (630) | ≦ 25, and more preferably | Rth (630) | ≦ 15.
（レターデーション波長分散｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜）
上記測定方法に則り、エリプソメーター（Ｍ１５０、日本分光（株））で４００ｎｍ、及び７００ｎｍにおける垂直方向から測定したレターデーション値の外挿値より算出し、レターデーションの波長分散｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜を求めた。本発明における好ましい範囲は、｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５であり、さらに好ましくは｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦２５である。
(Retardation wavelength dispersion | Rth (400) −Rth (700) |)
In accordance with the above measurement method, it is calculated from the extrapolation value of the retardation value measured from the vertical direction at 400 nm and 700 nm with an ellipsometer (M150, JASCO Corporation), and the wavelength dispersion of the retardation | Rth (400) − Rth (700) | A preferred range in the present invention is | Rth (400) −Rth (700) | ≦ 35, and more preferably | Rth (400) −Rth (700) | ≦ 25.
（１ｍ2あたりのレターデーションばらつき）
１０００ｍｍ×１０００ｍｍサイズの正方形型のセルロースアシレートフィルム試料を、ある角から直角方向に伸びる２辺を仮にＡ辺、Ｂ辺とした。Ａ辺かつＢ辺端部からともに１００ｍｍの位置を測定開始点１とし、開始点１からＡ辺に平行に２００ｍｍ間隔で５点レターデーション（Ｒｅ、Ｒｔｈ）測定を行った。レターデーションの測定方法は上記方法に則り測定した。次に開始点からＢ辺に沿って平行に２００ｍｍずらした位置を開始点２とし、開始点２から開始点１の場合と同様に５点測定した。以上の操作を繰り返し、５×５＝２５点のレターデーション測定を行い、６３０ｎｍにおけるレターデーションの最大値と最小値の差を、１ｍ2あたりのレターデーションばらつきΔＲｅ(630)／ｍ2、
及びΔＲｔｈ(630)／ｍ2とした。本発明における好ましいΔＲｅ(630)／ｍ2の範囲は
０≦ΔＲｅ(630)／ｍ2≦５であり、さらに好ましくは０≦ΔＲｅ(630)／ｍ2≦３であ
る。またΔＲｅ(630)の好ましい範囲は｜ΔＲｔｈ(630)／ｍ2｜≦１０であり、さらに
好ましくは｜ΔＲｔｈ(630)／ｍ2｜≦５であり、特に好ましくは｜ΔＲｔｈ(630)／ｍ
2｜≦３である。
(Retardation variation per 1m 2)
A square cellulose acylate film sample having a size of 1000 mm × 1000 mm was assumed to have two sides extending in a perpendicular direction from a certain corner as A side and B side. The measurement start point 1 was a position 100 mm from both the A side and the B side end, and 5-point retardation (Re, Rth) measurement was performed from the start point 1 in parallel with the A side at intervals of 200 mm. The measurement method of retardation was measured according to the above method. Next, a position shifted by 200 mm in parallel along the B side from the start point was set as the start point 2, and five points were measured as in the case of the start point 2 to the start point 1. Repeating the above operations, 5 × 5 = performs retardation measured at 25 points, the difference between the maximum value and the minimum value of the retardation in the 630 nm, 1 m 2 per retardation variation ΔRe (630) / m 2,
And ΔRth (630) / m 2 . A preferable range of ΔRe (630) / m 2 in the present invention is 0 ≦ ΔRe (630) / m 2 ≦ 5, and more preferably 0 ≦ ΔRe (630) / m 2 ≦ 3. The preferred range of [Delta] Re (630) is | ΔRth (630) / m 2 | a ≦ 10, more preferably | ΔRth (630) / m 2 | a ≦ 5, particularly preferably | ΔRth (630) / m
2 | ≦ 3.
（全幅あたりのレターデーションばらつき）
１０００ｍｍ×全幅サイズの正方形型のセルロースアシレートフィルム試料を、ある角から直角方向に伸びる２辺を仮にＡ辺、Ｂ辺とした。なお、Ａ辺が幅方向となるようにし、実質Ｂ辺がフィルム端部（長さ方向）となるようにした。Ａ辺かつＢ辺端部からともに１００ｍｍの位置を測定開始点１とし、開始点１からＡ辺に平行に（全幅―２００ｍｍ）を４等分し、その１／４間隔で５点レターデーション（Ｒｅ、Ｒｔｈ）測定を行った。次に開始点からＢ辺に沿って平行に２００ｍｍずらした位置を開始点２とし、開始点２から開始点１の場合と同様に５点測定した。以上の操作を繰り返し、５×５＝２５点のレターデーション測定を行い、６３０ｎｍにおけるレターデーションの最大値と最小値の差を、全幅あたりのレターデーションばらつきΔＲｅ(630)／全幅、及びΔＲｔｈ(630)／全幅
とした。本発明における好ましいΔＲｅ(630)／全幅の範囲は０≦ΔＲｅ(630)／全幅≦
１０であり、さらに好ましくは０≦ΔＲｅ(630)／全幅≦５である。また｜ΔＲｔｈ(630
)／全幅｜の好ましい範囲は｜ΔＲｔｈ(630)／全幅｜≦１５であり、さらに好ましくは
｜ΔＲｔｈ(630)／全幅｜≦１０であり、特に好ましくは｜ΔＲｔｈ(630)／全幅｜≦５
である。
(Retardation variation per full width)
A square-shaped cellulose acylate film sample having a size of 1000 mm × full width was defined as two sides extending from a certain angle in a right angle direction as A side and B side. The side A was the width direction, and the side B was the film end (length direction). A measurement start point 1 is a position 100 mm from both the A side and the B side end, and the start point 1 is parallel to the A side (full width—200 mm) and is divided into four equal parts. (Re, Rth) measurement was performed. Next, a position shifted by 200 mm in parallel along the B side from the start point was set as the start point 2, and five points were measured as in the case of the start point 2 to the start point 1. The above operation is repeated, and retardation measurement is performed at 5 × 5 = 25 points, and the difference between the maximum value and the minimum value of retardation at 630 nm is calculated as retardation variation ΔRe (630) / full width and ΔRth (630 ) / Wide width. The preferable range of ΔRe (630) / full width in the present invention is 0 ≦ ΔRe (630) / full width ≦
10, more preferably 0 ≦ ΔRe (630) / full width ≦ 5. Also | ΔRth (630
) / Full width | is preferably | ΔRth (630) / full width | ≦ 15, more preferably | ΔRth (630) / full width | ≦ 10, and particularly preferably | ΔRth (630) / full width | ≦ 5.
It is.
（１ｍ2あたりの面内化合物Ａ含有量ばらつき）
１０００ｍｍ×１０００ｍｍサイズの正方形型のセルロースアシレートフィルム試料を、ある角から直角方向に伸びる２辺を仮にＡ辺、Ｂ辺とした。Ａ辺かつＢ辺端部からともに１００ｍｍの位置を測定開始点１とし、開始点１からＡ辺に平行に２００ｍｍ間隔で吸光度を測定した。吸光度の測定は２５℃，６０％ＲＨで分光光度計（Ｕ−３２１０、（株）日立製作所）にて、波長１９０〜５００ｎｍにおける透過率を測定した。そして、本発明に使用したレターデーション調整剤に固有の吸収波長でのピーク強度値を読み取った。次に開始点からＢ辺に沿って平行に２００ｍｍずらした位置を開始点２とし、開始点２から開始点１の場合と同様に５点吸光度を測定した。以上の操作を繰り返し、５×５＝２５点の吸光度測定を行った。
そして、吸光度の最大値と最小値の差を２５測定値の平均吸光度で割った値を、１ｍ2あたりの面内化合物Ａ含有量ばらつきΔＡ／ｍ2（％）とした。本発明における好ましい
ΔＡ／ｍ2の範囲は０．５％≦ΔＡ／ｍ2≦１０％であり、さらに好ましくは０．５％≦
ΔＡ／ｍ2≦５％である。
(In-plane compound A content variation per 1 m 2 )
A square cellulose acylate film sample having a size of 1000 mm × 1000 mm was assumed to have two sides extending in a perpendicular direction from a certain corner as A side and B side. The measurement start point 1 was a position 100 mm from both the A side and the B side end, and the absorbance was measured at 200 mm intervals from the start point 1 in parallel to the A side. Absorbance was measured at 25 ° C. and 60% RH using a spectrophotometer (U-3210, Hitachi, Ltd.) at a wavelength of 190 to 500 nm. And the peak intensity value in the absorption wavelength intrinsic | native to the retardation regulator used for this invention was read. Next, a position shifted by 200 mm in parallel along the B side from the start point was set as the start point 2, and the 5-point absorbance was measured in the same manner as in the case of the start point 2 to the start point 1. The above operation was repeated, and absorbance at 5 × 5 = 25 points was measured.
Then, a value obtained by dividing the difference between the maximum value and the minimum value of absorbance at the average absorbance of 25 measurements, was plane compound per 1 m 2 A content variation ΔA / m 2 (%). A preferable range of ΔA / m 2 in the present invention is 0.5% ≦ ΔA / m 2 ≦ 10%, and more preferably 0.5% ≦
ΔA / m 2 ≦ 5%.
（輝点異物の測定）
直交状態（クロスニコル）に二枚の偏光板を配置して透過光を遮断し、二枚の偏光板の間に各試料を置く。偏光板はガラス製保護板のものを使用した。片側から光を照射し、反対側から光学顕微鏡（５０倍）で１ｃｍ2当たりの直径０．０１ｍｍ以上の輝点数をカウントした。なお、本発明における好ましい輝点数は、直径が０．０１ｍｍ以上である輝点異物の数が２００個／ｃｍ2以下である。より好ましくは１００個以下であり、さらに好ましくは５０個以下である。
(Measurement of bright spot foreign matter)
Two polarizing plates are arranged in an orthogonal state (crossed Nicols) to block transmitted light, and each sample is placed between the two polarizing plates. The polarizing plate used was a glass protective plate. Light was irradiated from one side, and the number of bright spots having a diameter of 0.01 mm or more per 1 cm 2 was counted with an optical microscope (50 times) from the opposite side. In addition, the preferable number of bright spots in the present invention is 200 / cm 2 or less of bright spot foreign substances having a diameter of 0.01 mm or more. More preferably, it is 100 or less, More preferably, it is 50 or less.
［表面処理］
セルロースアシレートフィルムは、場合により表面処理を行うことによって、セルロースアシレートフィルムと各機能層（例えば、下塗層およびバック層）との接着の向上を達成することができる。例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸またはアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、１０-3〜２０Ｔｏｒｒの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３０頁〜３２頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
[surface treatment]
The cellulose acylate film can achieve improved adhesion between the cellulose acylate film and each functional layer (for example, the undercoat layer and the back layer) by optionally performing a surface treatment. For example, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment can be used. The glow discharge treatment here may be low-temperature plasma that occurs under a low pressure gas of 10 −3 to 20 Torr, and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferred. A plasma-excitable gas is a gas that is plasma-excited under the above conditions, and includes chlorofluorocarbons such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, tetrafluoromethane, and mixtures thereof. It is done. Details of these are described in detail on pages 30 to 32 in the Invention Association Public Technical Bulletin No. 2001-1745 (issued on March 15, 2001, Invention Association), and preferably used in the present invention. be able to.
［機能層］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、その用途として光学用途と写真感光材料に適用される。特に光学用途が液晶表示装置であることが好ましく、液晶表示装置が、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光素子、および該液晶セルと該偏光素子との間に少なくとも一枚の光学補償シートを配置した構成であることがさらに好ましい。これらの液晶表示装置としては、ＴＮ、ＩＰＳ、ＦＬＣ、ＡＦＬＣ、ＯＣＢ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＶＡおよびＨＡＮが好ましい。
その際に前述の光学用途に本発明のセルロースアシレートフィルムを用いるに際し、各種の機能層を付与することが実施される。それらは、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層（透明ハードコート層）、反射防止層、易接着層、防眩層、光学補償層、配向層、液晶層などである。本発明のセルロースアシレートフィルムを用いることができるこれらの機能層及びその材料としては、界面活性剤、滑り剤、マット剤、帯電防止層、ハードコート層などが挙げられ、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３２頁〜４５頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
[Functional layer]
The cellulose acylate film of the present invention is applied to optical uses and photographic light-sensitive materials as its uses. In particular, the optical application is preferably a liquid crystal display device, and the liquid crystal display device has a liquid crystal cell in which liquid crystal is supported between two electrode substrates, two polarizing elements disposed on both sides thereof, and the liquid crystal It is more preferable that at least one optical compensation sheet is disposed between the cell and the polarizing element. As these liquid crystal display devices, TN, IPS, FLC, AFLC, OCB, STN, ECB, VA and HAN are preferable.
In that case, when using the cellulose acylate film of this invention for the above-mentioned optical use, providing various functional layers is implemented. These are, for example, an antistatic layer, a cured resin layer (transparent hard coat layer), an antireflection layer, an easy adhesion layer, an antiglare layer, an optical compensation layer, an alignment layer, a liquid crystal layer, and the like. These functional layers and materials for which the cellulose acylate film of the present invention can be used include surfactants, slip agents, matting agents, antistatic layers, hard coat layers, and the like. Technique No. 2001-1745 (issued on March 15, 2001, Invention Association) is described in detail on pages 32 to 45, and can be preferably used in the present invention.
［用途（偏光板）］
本発明のセルロースアシレートフィルムの用途について説明する。
本発明の光学フィルムは特に偏光板保護フィルム用として有用である。偏光板保護フィルムとして用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られたセルロースアシレートフィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。
保護フィルム処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。又、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
液晶表示装置には通常２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明の光学フィルムを適用した偏光板保護フィルムはどの部位に配置しても優れた表示性が得られる。特に液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムには透明ハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられるため、該偏光板保護フィルムをこの部分に用いることが得に好ましい。
[Application (Polarizing plate)]
The use of the cellulose acylate film of the present invention will be described.
The optical film of the present invention is particularly useful for a polarizing plate protective film. When using as a polarizing plate protective film, the manufacturing method of a polarizing plate is not specifically limited, It can manufacture by a general method. There is a method in which the obtained cellulose acylate film is treated with an alkali and bonded to both sides of a polarizer prepared by immersing and stretching a polyvinyl alcohol film in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Instead of alkali treatment, easy adhesion processing as described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232 may be performed.
Examples of the adhesive used to bond the protective film treated surface and the polarizer include polyvinyl alcohol adhesives such as polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, vinyl latexes such as butyl acrylate, and the like.
The polarizing plate is composed of a polarizer and a protective film that protects both surfaces of the polarizer, and further includes a protective film bonded to one surface of the polarizing plate and a separate film bonded to the other surface. The protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection. In this case, the protect film is bonded for the purpose of protecting the surface of the polarizing plate, and is used on the side opposite to the surface where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal plate. Moreover, a separate film is used in order to cover the adhesive layer bonded to a liquid crystal plate, and is used for the surface side which bonds a polarizing plate to a liquid crystal plate.
In a liquid crystal display device, a substrate containing liquid crystal is usually disposed between two polarizing plates. However, a polarizing plate protective film to which the optical film of the present invention is applied can provide excellent display properties regardless of the location. . In particular, the polarizing plate protective film on the display side outermost surface of the liquid crystal display device is provided with a transparent hard coat layer, an antiglare layer, an antireflective layer, and the like.
［用途（光学補償フィルム）］
本発明のセルロースアシレートフィルムは、様々な用途で用いることができ、液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いると特に効果がある。なお、光学補償フィルムとは、一般に液晶表示装置に用いられ、位相差を補償する光学材料のことを指し、位相差板、光学補償シートなどと同義である。光学補償フィルムは複屈折性を有し、液晶表示装置の表示画面の着色を取り除いたり、視野角特性を改善したりする目的で用いられる。本発明のセルロースアシレートフィルムはＲｅおよびＲｔｈが０≦Ｒｅ≦１０ｎｍかつ｜Ｒｔｈ｜≦２５ｎｍと光学的異方性が小さく、｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５と波長分散が小さいため、余計な異方性を生じず、複屈折を持つ光学異方性層を併用すると光学異方性層の光学性能のみを発現することができる。
[Application (Optical compensation film)]
The cellulose acylate film of the present invention can be used in various applications, and is particularly effective when used as an optical compensation film for liquid crystal display devices. The optical compensation film is generally used for a liquid crystal display device and refers to an optical material that compensates for a retardation, and is synonymous with a retardation plate, an optical compensation sheet, and the like. The optical compensation film has birefringence and is used for the purpose of removing the color of the display screen of the liquid crystal display device or improving the viewing angle characteristics. The cellulose acylate film of the present invention has small optical anisotropy with Re and Rth of 0 ≦ Re ≦ 10 nm and | Rth | ≦ 25 nm, and | Re (400) −Re (700) | ≦ 10 and | Rth (400 ) −Rth (700) | ≦ 35 and chromatic dispersion is small, so that anisotropy does not occur, and when an optically anisotropic layer having birefringence is used in combination, only the optical performance of the optically anisotropic layer is exhibited. Can do.
したがって本発明のセルロースアシレートフィルムを液晶表示装置の光学補償フィルムとして用いる場合、併用する光学異方性層のＲｅおよびＲｔｈはＲｅ＝０〜２００ｎｍかつ｜Ｒｔｈ｜＝０〜４００ｎｍであることが好ましく、この範囲であればどのような光学異方性層でも良い。本発明のセルロースアシレートフィルムが使用される液晶表示装置の液晶セルの光学性能や駆動方式に制限されず、光学補償フィルムとして要求される、どのような光学異方性層も併用することができる。併用される光学異方性層としては、液晶性化合物を含有する組成物から形成しても良いし、複屈折を持つポリマーフィルムから形成しても良い。
前記液晶性化合物としては、ディスコティック液晶性化合物または棒状液晶性化合物が好ましい。
Therefore, when the cellulose acylate film of the present invention is used as an optical compensation film of a liquid crystal display device, Re and Rth of the optically anisotropic layer used in combination are preferably Re = 0 to 200 nm and | Rth | = 0 to 400 nm. In this range, any optically anisotropic layer may be used. The optical performance and driving method of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device in which the cellulose acylate film of the present invention is used are not limited, and any optical anisotropic layer required as an optical compensation film can be used in combination. . The optically anisotropic layer used in combination may be formed from a composition containing a liquid crystalline compound or may be formed from a polymer film having birefringence.
The liquid crystal compound is preferably a discotic liquid crystal compound or a rod-like liquid crystal compound.
（ディスコティック液晶性化合物）
本発明に使用可能なディスコティック液晶性化合物の例には、様々な文献（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅ ｅｔ ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，ｖｏｌ．７１，ｐａｇｅ １１１（１９８１）；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（１９９４）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，ｐａｇｅ １７９４（１９８５）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．１１６，ｐａｇｅ ２６５５（１９９４））に記載の化合物が含まれる。
(Discotic liquid crystalline compounds)
Examples of discotic liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include various documents (C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 (1981); edited by the Chemical Society of Japan). , Quarterly Chemical Review, No. 22, Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10 Section 2 (1994); B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985). J. Zhang et al., J. Am.Chem.Soc., Vol.116, page 2655 (1994)).
光学異方性層において、ディスコティック液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性分子について、特開２００１−４３８７号公報に開示されている。 In the optically anisotropic layer, the discotic liquid crystalline molecules are preferably fixed in an aligned state, and most preferably fixed by a polymerization reaction. The polymerization of discotic liquid crystalline molecules is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic liquid crystalline molecules by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline molecules. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. JP-A-2001-4387 discloses a discotic liquid crystalline molecule having a polymerizable group.
（棒状液晶性化合物）
本発明において、使用可能な棒状液晶性化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が含まれる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。
(Bar-shaped liquid crystalline compound)
Examples of rod-like liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, and cyano-substituted compounds. Phenyl pyrimidines, alkoxy substituted phenyl pyrimidines, phenyl dioxanes, tolanes and alkenyl cyclohexyl benzonitriles are included. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used.
光学異方性層において、棒状液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。本発明に使用可能な重合性棒状液晶性化合物の例には、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号の各明細書、国際公開第９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号の各パンフレット、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、および特開２００１−３２８９７３号の各公報などに記載の化合物が含まれる。 In the optically anisotropic layer, the rod-like liquid crystalline molecules are preferably fixed in an aligned state, and most preferably fixed by a polymerization reaction. Examples of polymerizable rod-like liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. Nos. 4,683,327, 5,622,648 and 5,770,107, International Publication No. 95/22586, 95/24455, 97/00600, 98/23580, 98/52905, JP-A-1-272551, 6-16616, 7-110469, 11-80081 And compounds described in JP-A-2001-328773 and the like.
（ポリマーフィルムからなる光学異方性層）
上記した様に、光学異方性層はポリマーフィルムから形成してもよい。ポリマーフィルムは、光学異方性を発現し得るポリマーから形成する。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー）、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルおよびセルロースエステル（例、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテート）が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体あるいはポリマー混合物を用いてもよい。
(Optically anisotropic layer made of polymer film)
As described above, the optically anisotropic layer may be formed from a polymer film. The polymer film is formed from a polymer that can exhibit optical anisotropy. Examples of such polymers include polyolefins (eg, polyethylene, polypropylene, norbornene-based polymers), polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyvinyl alcohol, polymethacrylic acid ester, polyacrylic acid ester and cellulose ester (eg, cellulose triacetate). Tate, cellulose diacetate). Moreover, a copolymer or a polymer mixture of these polymers may be used.
ポリマーフィルムの光学異方性は、延伸により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸または二軸延伸であることが好ましい。具体的には、２つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、またはポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸、これらを組み合わせての二軸延伸が好ましい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、４０〜１００μｍであることが最も好ましい。 The optical anisotropy of the polymer film is preferably obtained by stretching. The stretching is preferably uniaxial stretching or biaxial stretching. Specifically, longitudinal uniaxial stretching using a difference in peripheral speed between two or more rolls, tenter stretching for grasping both sides of the polymer film and stretching in the width direction, or biaxial stretching in combination of these is preferable. In addition, using two or more polymer films, the optical properties of the entire two or more films may satisfy the above conditions. The polymer film is preferably produced by a solvent cast method in order to reduce unevenness in birefringence. The thickness of the polymer film is preferably 20 to 500 μm, and most preferably 40 to 100 μm.
（一般的な液晶表示装置の構成）
セルロースアシレートフィルムを光学補償フィルムとして用いる場合は、偏光素子の透過軸と、セルロースアシレートフィルムからなる光学補償フィルムの遅相軸とをどのような角度で配置しても構わない。液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光素子、および該液晶セルと該偏光素子との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、さらにガスバリアー層、ハードコート層あるいは（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。
(General liquid crystal display device configuration)
When the cellulose acylate film is used as an optical compensation film, the transmission axis of the polarizing element and the slow axis of the optical compensation film made of the cellulose acylate film may be arranged at any angle. The liquid crystal display device includes a liquid crystal cell having a liquid crystal supported between two electrode substrates, two polarizing elements disposed on both sides thereof, and at least one sheet between the liquid crystal cell and the polarizing element. The optical compensation film is arranged.
The liquid crystal layer of the liquid crystal cell is usually formed by sealing liquid crystal in a space formed by sandwiching a spacer between two substrates. The transparent electrode layer is formed on the substrate as a transparent film containing a conductive substance. The liquid crystal cell may further be provided with a gas barrier layer, a hard coat layer, or an undercoat layer (undercoat layer) (used for adhesion of the transparent electrode layer). These layers are usually provided on the substrate. The substrate of the liquid crystal cell generally has a thickness of 50 μm to 2 mm.
（液晶表示装置の種類）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、およびＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明のセルロースアシレートフィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。
(Types of liquid crystal display devices)
The cellulose acylate film of the present invention can be used for liquid crystal cells in various display modes. TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), AFLC (Anti-Ferroly Liquid Liquid Crystal), OCB (Optically Liquid BTS). Various display modes such as ECB (Electrically Controlled Birefringence) and HAN (Hybrid Aligned Nematic) have been proposed. In addition, a display mode in which the above display mode is oriented and divided has been proposed. The cellulose acylate film of the present invention is effective in any display mode liquid crystal display device. Further, it is effective in any of a transmissive type, a reflective type, and a transflective liquid crystal display device.
（ＴＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムを、ＴＮモードの液晶セルを有するＴＮ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として用いてもよい。ＴＮモードの液晶セルとＴＮ型液晶表示装置については、古くから良く知られている。ＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、特開平３−９３２５号、特開平６−１４８４２９号、特開平８−５０２０６号、特開平９−２６５７２号の各公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（Ｊｐｎ． Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｖｏｌ．３６（１９９７）ｐ．１４３や、Ｊｐｎ． Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｈｙｓ． Ｖｏｌ．３６（１９９７）ｐ．１０６８）に記載がある。
(TN type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention may be used as a support for an optical compensation sheet of a TN type liquid crystal display device having a TN mode liquid crystal cell. TN mode liquid crystal cells and TN type liquid crystal display devices have been well known for a long time. The optical compensation sheet used in the TN type liquid crystal display device is described in JP-A-3-9325, JP-A-6-148429, JP-A-8-50206, and JP-A-9-26572. Moreover, it is described in Mori et al. (Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 36 (1997) p. 143 and Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 36 (1997) p. 1068). is there.
（ＳＴＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムを、ＳＴＮモードの液晶セルを有するＳＴＮ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として用いてもよい。一般的にＳＴＮ型液晶表示装置では、液晶セル中の棒状液晶性分子が９０〜３６０度の範囲にねじられており、棒状液晶性分子の屈折率異方性（Δｎ）とセルギャップ（ｄ）との積（Δｎｄ）が３００〜１５００ｎｍの範囲にある。ＳＴＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、特開２０００−１０５３１６号公報に記載がある。
(STN type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention may be used as a support for an optical compensation sheet of an STN type liquid crystal display device having an STN mode liquid crystal cell. In general, in a STN type liquid crystal display device, rod-like liquid crystalline molecules in a liquid crystal cell are twisted in the range of 90 to 360 degrees, and the refractive index anisotropy (Δn) and cell gap (d) of the rod-like liquid crystalline molecules. Product (Δnd) is in the range of 300 to 1500 nm. The optical compensation sheet used in the STN type liquid crystal display device is described in JP-A-2000-105316.
（ＶＡ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＶＡモードの液晶セルを有するＶＡ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体として特に有利に用いられる。ＶＡ型液晶表示装置に用いる光学補償シートのＲｅレターデーション値を０乃至１５０ｎｍとし、Ｒｔｈレターデーション値を７０乃至４００ｎｍとすることが好ましい。Ｒｅレターデーション値は、２０乃至７０ｎｍであることが更に好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に二枚の光学的異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのＲｔｈレターデーション値は７０乃至２５０ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置に一枚の光学的異方性ポリマーフィルムを使用する場合、フィルムのＲｔｈレターデーション値は１５０乃至４００ｎｍであることが好ましい。ＶＡ型液晶表示装置は、例えば特開平１０−１２３５７６号公報に記載されているような配向分割された方式であっても構わない。
(VA type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention is particularly advantageously used as a support for an optical compensation sheet of a VA liquid crystal display device having a VA mode liquid crystal cell. It is preferable that the Re retardation value of the optical compensation sheet used in the VA liquid crystal display device is 0 to 150 nm and the Rth retardation value is 70 to 400 nm. The Re retardation value is more preferably 20 to 70 nm. When two optically anisotropic polymer films are used in the VA liquid crystal display device, the Rth retardation value of the film is preferably 70 to 250 nm. When one optically anisotropic polymer film is used for the VA liquid crystal display device, the Rth retardation value of the film is preferably 150 to 400 nm. The VA-type liquid crystal display device may be an alignment-divided system as described in, for example, JP-A-10-123576.
（ＩＰＳ型液晶表示装置およびＥＣＢ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＩＰＳモードおよびＥＣＢモードの液晶セルを有するＩＰＳ型液晶表示装置およびＥＣＢ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体、または偏光板の保護膜としても特に有利に用いられる。これらのモードは黒表示時に液晶材料が略平行に配向する態様であり、電圧無印加状態で液晶分子を基板面に対して平行配向させて、黒表示する。これらの態様において本発明のセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板は視野角拡大、コントラストの良化に寄与する。この態様においては、前記偏光板の保護膜と保護膜と液晶セルの間に配置された光学異方性層のリターデーションの値は、液晶層のΔｎ・ｄの値の２倍以下に設定するのが好ましい。またＲｔｈ値の絶対値｜Ｒｔｈ｜は、２５ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下、さらに好ましくは１５ｎｍ以下に設定するのが好ましいため、本発明のセルロースアシレートフィルムが有利に用いられる。
(IPS liquid crystal display device and ECB liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention is particularly advantageously used as a support for an optical compensation sheet of an IPS liquid crystal display device and an ECB liquid crystal display device having IPS mode and ECB mode liquid crystal cells, or as a protective film for a polarizing plate. It is done. In these modes, the liquid crystal material is aligned substantially in parallel during black display, and black is displayed by aligning liquid crystal molecules in parallel with the substrate surface in the absence of applied voltage. In these embodiments, the polarizing plate using the cellulose acylate film of the present invention contributes to widening the viewing angle and improving the contrast. In this aspect, the retardation value of the protective film of the polarizing plate and the optically anisotropic layer disposed between the protective film and the liquid crystal cell is set to be not more than twice the value of Δn · d of the liquid crystal layer. Is preferred. Further, since the absolute value | Rth | of the Rth value is preferably set to 25 nm or less, more preferably 20 nm or less, and further preferably 15 nm or less, the cellulose acylate film of the present invention is advantageously used.
（ＯＣＢ型液晶表示装置およびＨＡＮ型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＯＣＢモードの液晶セルを有するＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮモードの液晶セルを有するＨＡＮ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体としても有利に用いられる。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートには、レターデーションの絶対値が最小となる方向が光学補償シートの面内にも法線方向にも存在しないことが好ましい。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートの光学的性質も、光学的異方性層の光学的性質、支持体の光学的性質および光学的異方性層と支持体との配置により決定される。ＯＣＢ型液晶表示装置あるいはＨＡＮ型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、特開平９−１９７３９７号公報に記載がある。また、モリ（Ｍｏｒｉ）他の論文（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．３８（１９９９）ｐ．２８３７）に記載がある。
(OCB type liquid crystal display device and HAN type liquid crystal display device)
The cellulose acylate film of the present invention is also advantageously used as a support for an optical compensation sheet of an OCB type liquid crystal display device having an OCB mode liquid crystal cell or a HAN type liquid crystal display device having a HAN mode liquid crystal cell. In the optical compensation sheet used for the OCB type liquid crystal display device or the HAN type liquid crystal display device, it is preferable that the direction in which the absolute value of retardation is minimum does not exist in the plane of the optical compensation sheet or in the normal direction. The optical properties of the optical compensation sheet used in the OCB type liquid crystal display device or the HAN type liquid crystal display device are also the optical properties of the optical anisotropic layer, the optical properties of the support, and the optical anisotropic layer and the support. Is determined by the arrangement of An optical compensation sheet used for an OCB type liquid crystal display device or a HAN type liquid crystal display device is described in JP-A-9-197397. Moreover, it is described in Mori et al. (Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 38 (1999) p. 2837).
（反射型液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＨＡＮ型、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ−Ｈｏｓｔ）型の反射型液晶表示装置の光学補償シートとしても有利に用いられる。これらの表示モードは古くから良く知られている。ＴＮ型反射型液晶表示装置については、特開平１０−１２３４７８号公報、国際公開第９８／４８３２０号パンフレット、特許第３０２２４７７号公報に記載がある。反射型液晶表示装置に用いる光学補償シートについては、国際公開第００／６５３８４号パンフレットに記載がある。
(Reflective liquid crystal display)
The cellulose acylate film of the present invention is also advantageously used as an optical compensation sheet for TN-type, STN-type, HAN-type, and GH (Guest-Host) type reflective liquid crystal display devices. These display modes have been well known since ancient times. The TN type reflection type liquid crystal display device is described in JP-A-10-123478, International Publication No. 98/48320, and Japanese Patent No. 3022477. The optical compensation sheet used in the reflective liquid crystal display device is described in International Publication No. 00/65384 pamphlet.
（その他の液晶表示装置）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、ＡＳＭ（Ａｘｉａｌｌｙ Ｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｍｉｃｒｏｃｅｌｌ ）モードの液晶セルを有するＡＳＭ型液晶表示装置の光学補償シートの支持体としても有利に用いられる。ＡＳＭモードの液晶セルは、セルの厚さが位置調整可能な樹脂スペーサーにより維持されているとの特徴がある。その他の性質は、ＴＮモードの液晶セルと同様である。ＡＳＭモードの液晶セルとＡＳＭ型液晶表示装置については、クメ（Ｋｕｍｅ）他の論文（Ｋｕｍｅ ｅｔ ａｌ．， ＳＩＤ ９８ Ｄｉｇｅｓｔ １０８９ （１９９８））に記載がある。
(Other liquid crystal display devices)
The cellulose acylate film of the present invention is also advantageously used as a support for an optical compensation sheet of an ASM type liquid crystal display device having a liquid crystal cell in ASM (Axial Symmetrical Microcell) mode. The ASM mode liquid crystal cell is characterized in that the thickness of the cell is maintained by a resin spacer whose position can be adjusted. Other properties are the same as those of the TN mode liquid crystal cell. The ASM mode liquid crystal cell and the ASM type liquid crystal display device are described in a paper by Kume et al. (Kume et al., SID 98 Digest 1089 (1998)).
（ハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルム）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、またハードコートフィルム、防眩フィルム、反射防止フィルムへの適用が好ましく実施できる。ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等のフラットパネルディスプレイの視認性を向上する目的で、本発明のセルロースアシレートフィルムの片面または両面にハードコート層、防眩層、反射防止層の何れかあるいは全てを付与することができる。このような防眩フィルム、反射防止フィルムとしての望ましい実施態様は、発明協会公開技報公技番号２００１−１７４５号（２００１年３月１５日発行、発明協会）の５４頁〜５７頁に詳細に記載されており、本発明のセルロースアシレートフィルムを好ましく用いることができる。
(Hard coat film, antiglare film, antireflection film)
The cellulose acylate film of the present invention can be preferably applied to a hard coat film, an antiglare film and an antireflection film. For the purpose of improving the visibility of flat panel displays such as LCD, PDP, CRT, EL, etc., any or all of a hard coat layer, an antiglare layer and an antireflection layer are provided on one or both sides of the cellulose acylate film of the present invention. Can be granted. Preferred embodiments of such an antiglare film and antireflection film are described in detail in pages 54 to 57 of the Japan Society of Invention and Innovation Technical Bulletin No. 2001-1745 (issued on March 15, 2001, Japan Society of Invention). The cellulose acylate film of the present invention can be preferably used.
（写真フィルム支持体）
さらに本発明のセルロースアシレートフィルムは、ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としても適用でき、該特許に記載されている各種の素材や処方さらには処理方法が適用できる。それらの技術については、特開２０００−１０５４４５号公報にカラーネガティブに関する記載が詳細に挙げられており、本発明のセルロースアシレートフィルムが好ましく用いられる。またカラー反転ハロゲン化銀写真感光材料の支持体としての適用も好ましく、特開平１１−２８２１１９号公報に記載されている各種の素材や処方さらには処理方法が適用できる。
(Photo film support)
Furthermore, the cellulose acylate film of the present invention can be applied as a support for a silver halide photographic light-sensitive material, and various materials, formulations and processing methods described in the patent can be applied. Regarding these techniques, JP-A-2000-105445 describes in detail the color negative, and the cellulose acylate film of the present invention is preferably used. Further, application as a support for a color reversal silver halide photographic light-sensitive material is also preferable, and various materials, formulations and processing methods described in JP-A No. 11-282119 can be applied.
（透明基板）
本発明のセルロースアシレートフィルムは、光学的異方性がゼロに近く、優れた透明性を持っていることから、液晶表示装置の液晶セルガラス基板の代替、すなわち駆動液晶を封入する透明基板としても用いることができる。
液晶を封入する透明基板はガスバリア性に優れる必要があることから、必要に応じて本発明のセルロースアシレートフィルムの表面にガスバリアー層を設けてもよい。ガスバリアー層の形態や材質は特に限定されないが、本発明のセルロースアシレートフィルムの少なくとも片面にＳｉＯ2等を蒸着したり、あるいは塩化ビニリデン系ポリマーやビニルア
ルコール系ポリマーなど相対的にガスバリアー性の高いポリマーのコート層を設ける方法が考えられ、これらを適宜使用できる。また液晶を封入する透明基板として用いるには、電圧印加によって液晶を駆動するための透明電極を設けてもよい。透明電極としては特に限定されないが、本発明のセルロースアシレートフィルムの少なくとも片面に、金属膜、金属酸化物膜などを積層することによって透明電極を設けることができる。中でも透明性、導電性、機械的特性の点から、金属酸化物膜が好ましく、なかでも酸化スズを主として酸化亜鉛を２〜１５％含む酸化インジウムの薄膜が好ましく使用できる。これら技術の詳細は例えば、特開２００１−１２５０７９号公報や特開２０００−２２７６０３号公報などに公開されている。
(Transparent substrate)
Since the cellulose acylate film of the present invention has an optical anisotropy close to zero and excellent transparency, it is an alternative to the liquid crystal cell glass substrate of a liquid crystal display device, that is, as a transparent substrate that encloses a driving liquid crystal. Can also be used.
Since the transparent substrate enclosing the liquid crystal needs to be excellent in gas barrier properties, a gas barrier layer may be provided on the surface of the cellulose acylate film of the present invention as necessary. The form and material of the gas barrier layer are not particularly limited, but SiO 2 or the like is vapor-deposited on at least one side of the cellulose acylate film of the present invention, or a relatively gas barrier property such as a vinylidene chloride polymer or a vinyl alcohol polymer. A method of providing a high polymer coat layer can be considered, and these can be used as appropriate. In order to use as a transparent substrate for enclosing liquid crystal, a transparent electrode for driving the liquid crystal by applying a voltage may be provided. Although it does not specifically limit as a transparent electrode, A transparent electrode can be provided by laminating | stacking a metal film, a metal oxide film, etc. on the at least single side | surface of the cellulose acylate film of this invention. Among these, a metal oxide film is preferable from the viewpoint of transparency, conductivity, and mechanical properties, and an indium oxide thin film mainly containing 2 to 15% of zinc oxide can be preferably used. Details of these techniques are disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2001-125079 and 2000-227603.
以下に本発明の実施例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
［実施例１］
（セルロースアセテート溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液Ａを調製した。なお、セルロースアセテートはリンター由来のものを用いた。
Examples of the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto.
[Example 1]
(Preparation of cellulose acetate solution)
The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution A. Cellulose acetate was derived from linter.
（セルロースアセテート溶液Ａ組成）
平均酢化度６１．２のセルロースアセテート １００．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ４１８．０質量部
メタノール（第２溶媒） ６５．０質量部
(Cellulose acetate solution A composition)
Cellulose acetate having an average degree of acetylation of 61.2 100.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 418.0 parts by mass Methanol (second solvent) 65.0 parts by mass
（マット剤溶液の調製）
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）を２０質量部、メタノール８０質量部を３０分間よく攪拌混合してシリカ粒子分散液とした。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに３０分以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液を調製した。
(Preparation of matting agent solution)
20 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 16 nm (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 80 parts by mass of methanol were mixed well for 30 minutes to obtain a silica particle dispersion. This dispersion was put into a disperser together with the following composition, and further stirred for 30 minutes or more to dissolve each component to prepare a matting agent solution.
（マット剤溶液組成）
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子分散液 １１．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ７６．１質量部
メタノール（第２溶媒） ３．５質量部
セルロースアセテート溶液Ａ １０．９質量部
(Matting agent solution composition)
Silica particle dispersion with an average particle size of 16 nm 11.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 76.1 parts by weight Methanol (second solvent) 3.5 parts by weight Cellulose acetate solution A 10.9 parts by weight
（添加剤溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
(Preparation of additive solution)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.
（添加剤溶液組成）
光学的異方性を低下する化合物（Ａ−１９） ４９．６質量部
波長分散調整剤（ＵＶ−１０２） ７．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ５８．８質量部
メタノール（第２溶媒） ８．４質量部
セルロースアセテート溶液Ａ １２．８質量部
(Additive solution composition)
Compound (A-19) that reduces optical anisotropy 49.6 parts by mass Wavelength dispersion modifier (UV-102) 7.9 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 58.8 parts by mass Methanol (second solvent) 8.4 parts by mass Cellulose acetate solution A 12.8 parts by mass
（本発明のセルロースエステルフィルム００１の作製）
上記セルロースアセテート溶液Ａを９５．６質量部、マット剤溶液を１．８質量部、添加剤溶液６．７質量部それぞれを濾過後に混合し、セルロースアシレートドープ００１を得た。３０℃に温度調整されたドープ００１を用いて、裏面から２９℃（Ｔ２）の温風で加熱したエンドレスステンレスベルト上に均一に流延した。流延後、ただちにベルト上のドープ膜（ウエブ）に２０℃（Ｔ１）の温風をあてて乾燥させた後、流延から３５秒後にベルトの裏面から４５℃（Ｔ４）の温風で加熱すると共に、ウエブ表面に４５℃（Ｔ３）の温風をあてて乾燥させ、流延から８０秒後に、剥離張力１６０Ｎ／ｍで剥離し、多数のロールで搬送張力１１０Ｎ／ｍで搬送させながら乾燥させた。剥離部のエンドレスステンレスベルトの温度は１５℃とした。剥離時の残留溶媒量は１５質量％であった。又、支持体上で乾燥中のウエブは、流延後２２秒で剥離残溶量が２１０質量まで乾燥していた。剥離されたフィルムは、４５℃に設定された第１乾燥ゾーンを１分間搬送させた後、８０℃に設定された第２乾燥ゾーンを３０秒間搬送させ、さらに１３０℃に設定された第３乾燥ゾーンで１０分間搬送させて、乾燥を行った。第２乾燥ゾーン内ではテンターにて幅手方向に１．００倍に保持し延伸を行わなかった。乾燥後、ロール状に巻き取る事で、巻長６００ｍ、幅１．３ｍ、膜厚８２μｍの本発明のセルロースアシレートフィルム００１を得た。巻き取り時の残留溶媒量は０．４％であった。
(Preparation of cellulose ester film 001 of the present invention)
95.6 parts by mass of the cellulose acetate solution A, 1.8 parts by mass of the matting agent solution, and 6.7 parts by mass of the additive solution were mixed after filtration to obtain a cellulose acylate dope 001. Using dope 001 temperature-adjusted to 30 ° C., the dope 001 was uniformly cast from the back surface onto an endless stainless steel belt heated with hot air of 29 ° C. (T2). Immediately after casting, the dope film (web) on the belt was dried by applying hot air of 20 ° C. (T1) and then heated with 45 ° C. (T4) hot air from the back of the belt 35 seconds after casting. At the same time, the hot air of 45 ° C. (T3) is applied to the web surface and dried. After 80 seconds from casting, the web is peeled off with a peeling tension of 160 N / m and dried while being transported with a number of rolls at a transport tension of 110 N / m. I let you. The temperature of the endless stainless steel belt at the peeling portion was 15 ° C. The residual solvent amount at the time of peeling was 15% by mass. Further, the web being dried on the support was dried up to 210 masses after the casting, and the residual amount of peeling was 210 masses. The peeled film is transported for 1 minute through the first drying zone set at 45 ° C., then transported through the second drying zone set at 80 ° C. for 30 seconds, and further dried at the third drying temperature set at 130 ° C. It was conveyed in the zone for 10 minutes and dried. In the second drying zone, the tenter was maintained at 1.00 times in the width direction and was not stretched. After drying, the cellulose acylate film 001 of the present invention having a winding length of 600 m, a width of 1.3 m, and a film thickness of 82 μm was obtained by winding up into a roll. The residual solvent amount at the time of winding was 0.4%.
［実施例２］
（セルロースアシレートフィルム００２の作製）
平均酢化度６１．３のセルロースアシレートを用いて、レターデーション調整剤添加量が表１に示す比率になるよう添加質量比を調整し、実施例１と同様の方法により表１の諸物性を有する巻長６００ｍ、膜厚８１μｍの本発明のセルロースアシレートフィルム００２を得た。
[Example 2]
(Preparation of cellulose acylate film 002)
Using cellulose acylate having an average degree of acetylation of 61.3, the addition mass ratio was adjusted so that the addition amount of the retardation adjusting agent was the ratio shown in Table 1, and various physical properties shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1. A cellulose acylate film 002 of the present invention having a winding length of 600 m and a film thickness of 81 μm was obtained.
［実施例３］
（セルロースアシレートフィルム００３の作製）
平均酢化度６１．９のセルロースアシレートを用いて、レターデーション調整剤添加量が表１に示す比率になるよう添加質量比を調整し、実施例１と同様の方法により表１の諸物性を有する巻長６００ｍ、膜厚８１μｍの本発明のセルロースアシレートフィルム００３を得た。
[Example 3]
(Preparation of cellulose acylate film 003)
Using cellulose acylate having an average degree of acetylation of 61.9, the addition mass ratio was adjusted so that the addition amount of the retardation adjusting agent was the ratio shown in Table 1, and various physical properties shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1. A cellulose acylate film 003 of the present invention having a winding length of 600 m and a film thickness of 81 μm was obtained.
［実施例４］
（セルロースアシレートフィルム００４の作製）
平均酢化度６１．９のセルロースアシレートを用いて、レターデーション調整剤添加量が表１に示す比率になるよう添加質量比を調整し、実施例１と同様の方法により表１の諸物性を有する巻長６００ｍ、膜厚８０μｍの本発明のセルロースアシレートフィルム００４を得た。
[Example 4]
(Preparation of cellulose acylate film 004)
Using cellulose acylate having an average degree of acetylation of 61.9, the addition mass ratio was adjusted so that the addition amount of the retardation adjusting agent was the ratio shown in Table 1, and various physical properties shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1. A cellulose acylate film 004 of the present invention having a winding length of 600 m and a film thickness of 80 μm was obtained.
［実施例５］
（セルロースアシレートフィルム００５の作製）
平均酢化度６２．２セルロースアシレートを用いて、レターデーション調整剤添加量が表１に示す比率になるよう添加質量比を調整し、実施例１と同様の方法により表１の諸物性を有する巻長６００ｍ、膜厚８１μｍの本発明のセルロースアシレートフィルム００５を得た。
[Example 5]
(Preparation of cellulose acylate film 005)
Using an average acetylation degree of 62.2 cellulose acylate, the addition mass ratio was adjusted so that the addition amount of the retardation adjusting agent was the ratio shown in Table 1, and various physical properties shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1. A cellulose acylate film 005 of the present invention having a winding length of 600 m and a film thickness of 81 μm was obtained.
［実施例６］
（セルロースアシレートフィルム００６の作製）
平均酢化度６２．１セルロースアシレートを用いて、レターデーション調整剤添加量が表１に示す比率になるよう添加質量比を調整し、実施例１と同様の方法により表１の諸物性を有する巻長６００ｍ、膜厚８２μｍの本発明のセルロースアシレートフィルム００６を得た。
[Example 6]
(Preparation of cellulose acylate film 006)
Using an average acetylation degree of 62.1 cellulose acylate, the addition mass ratio was adjusted so that the addition amount of the retardation adjusting agent was the ratio shown in Table 1, and various physical properties shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1. A cellulose acylate film 006 of the present invention having a winding length of 600 m and a film thickness of 82 μm was obtained.
［実施例７］
（セルロースアシレートフィルム００７の作製）
平均酢化度６２．４セルロースアシレートを用いて、レターデーション調整剤添加量が表１に示す比率になるよう添加質量比を調整し、実施例１と同様の方法により表１の諸物性を有する巻長６００ｍ、膜厚８１μｍの本発明のセルロースアシレートフィルム００７を得た。
[Example 7]
(Preparation of cellulose acylate film 007)
Using an average degree of acetylation of 62.4 cellulose acylate, the addition mass ratio was adjusted so that the amount of addition of the retardation adjusting agent became the ratio shown in Table 1, and various physical properties shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1. A cellulose acylate film 007 of the present invention having a winding length of 600 m and a film thickness of 81 μm was obtained.
［比較例１］
（セルロースアシレートフィルム００８の作製）
平均酢化度５８．７セルロースアシレートを用いて、レターデーション調整剤添加量が表１に示す比率になるよう添加質量比を調整し、実施例１と同様の方法により表１の諸物性を有する巻長６００ｍ、膜厚８０μｍの本発明のセルロースアシレートフィルム００８を得た。
[Comparative Example 1]
(Preparation of cellulose acylate film 008)
Using an average acetylation degree of 58.7 cellulose acylate, the addition mass ratio was adjusted so that the addition amount of the retardation adjusting agent was the ratio shown in Table 1, and various physical properties shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1. A cellulose acylate film 008 of the present invention having a winding length of 600 m and a film thickness of 80 μm was obtained.
［比較例２］
（セルロースアシレートフィルム００９の作製）
平均酢化度６０．３セルロースアシレートを用いて、レターデーション調整剤添加量が表１に示す比率になるよう添加質量比を調整し、比較例１と同様の方法により表１の諸物性を有する巻長６００ｍ、膜厚８０μｍの本発明のセルロースアシレートフィルム００９を得た。
[Comparative Example 2]
(Preparation of cellulose acylate film 009)
Using an average acetylation degree of 60.3 cellulose acylate, the addition mass ratio was adjusted so that the amount of addition of the retardation adjusting agent was the ratio shown in Table 1, and various physical properties shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Comparative Example 1. A cellulose acylate film 009 of the present invention having a winding length of 600 m and a film thickness of 80 μm was obtained.
本発明の実施例、及び比較例の結果を表１、表２に示す。
なお、輝点異物数の測定は上述の方法にて行い、１ｃｍ2当たりの直径０．０１ｍｍ以上の輝点数が１００個／ｃｍ2以下を○、１００個〜２００個／ｃｍ2を△、２００個／ｃｍ2以上を×とした。
Tables 1 and 2 show the results of Examples of the present invention and Comparative Examples.
The number of bright spot foreign matters is measured by the above-described method. The number of bright spots with a diameter of 0.01 mm or more per 1 cm 2 is 100 / cm 2 or less, and 100 to 200 / cm 2 is Δ, 200 Pieces / cm 2 or more were marked with ×.
［実施例８］
（偏光板の作製）
実施例１で得た本発明のセルロースアセテートフィルム試料００１を、１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に、５５℃で２分間浸漬した。室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．１規定の硫酸を用いて中和した。再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥した。このようにして、セルロースアシレートフィルムの表面をケン化した。
続いて、厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して５倍に延伸し、乾燥して偏光膜を得た。ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤として、アルカリけん化処理したセルロースアシレートフィルム試料００１を２枚用意して偏光膜を間にして貼り合わせ、両面がセルロースアシレートフィルム００１によって保護された偏光板を得た。この際両側のセルロースアシレートフィルム試料００１の遅相軸が偏光膜の透過軸と平行になるように貼り付けた。同様にして本発明の実施例２〜７の試料００２〜００７および比較試料００８〜００９についても偏光板を作製した。本発明のセルロースアシレートフィルム試料００１〜００７、比較試料００８〜００９はいずれも延伸したポリビニルアルコールとの貼合性は十分であり、優れた偏光板加工適性を有していた。
[Example 8]
(Preparation of polarizing plate)
The cellulose acetate film sample 001 of the present invention obtained in Example 1 was immersed in a 1.5 N aqueous sodium hydroxide solution at 55 ° C. for 2 minutes. It wash | cleaned in the room temperature water-washing tub, and neutralized using 0.1 N sulfuric acid at 30 degreeC. Again, it was washed in a water bath at room temperature and further dried with hot air at 100 ° C. In this way, the surface of the cellulose acylate film was saponified.
Subsequently, a rolled polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was continuously stretched 5 times in an aqueous iodine solution and dried to obtain a polarizing film. Using a 3% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray PVA-117H) as an adhesive, two cellulose acylate film samples 001 subjected to alkali saponification treatment were prepared and bonded together with a polarizing film between them. A protected polarizing plate was obtained. At this time, the cellulose acylate film samples 001 on both sides were attached so that the slow axis was parallel to the transmission axis of the polarizing film. Similarly, polarizing plates were produced for samples 002 to 007 and comparative samples 008 to 009 of Examples 2 to 7 of the present invention. The cellulose acylate film samples 001 to 007 and the comparative samples 008 to 009 of the present invention had sufficient bonding properties with the stretched polyvinyl alcohol, and had excellent polarizing plate processing suitability.
（比較例３）
実施例８において、偏光膜の保護を本発明のセルロースアシレートフィルム２枚で行う代わりに、市販のポリカーボネートフィルム「パンライトＣ１４００」（帝人化成製）２枚を用いて同様の操作で偏光板を作製した。しかし延伸したポリビニルアルコールとの貼合性が不十分であり、ポリカーボネートフィルムは偏光膜の保護フィルムとして機能できず、偏光板加工適性に問題があった。
(Comparative Example 3)
In Example 8, instead of protecting the polarizing film with two cellulose acylate films of the present invention, a polarizing plate was formed in the same manner using two commercially available polycarbonate films “Panlite C1400” (manufactured by Teijin Chemicals). Produced. However, the bonding property with the stretched polyvinyl alcohol was insufficient, and the polycarbonate film could not function as a protective film for the polarizing film, and there was a problem in the suitability for polarizing plate processing.
（比較例４）
実施例８において、偏光膜の保護を本発明のセルロースアシレートフィルム２枚で行う代わりに、厚さ８０μｍのアートンフィルム（ＪＳＲ製）２枚を用いて同様の操作で偏光板を作製した。しかし延伸したポリビニルアルコールとの貼合性が不十分であり、アートンフィルムは偏光膜の保護フィルムとして機能できず、偏光板加工適性に問題があった。
(Comparative Example 4)
In Example 8, instead of protecting the polarizing film with the two cellulose acylate films of the present invention, a polarizing plate was prepared in the same manner using two 80 μm thick Arton films (manufactured by JSR). However, the bonding property with the stretched polyvinyl alcohol is insufficient, and the Arton film cannot function as a protective film for the polarizing film, and there is a problem in the suitability for polarizing plate processing.
（偏光板耐久性）
実施例８で作製した本発明のセルロースアシレートフィルム試料００１〜００７および比較試料００８〜００９を用いた偏光板を６０℃９５％ＲＨの条件で５００時間放置した後の偏光度を評価したところ、試料００１〜００７を用いた偏光板の偏光特性は比較試料００８〜００９を用いた偏光板に対していずれも優れており、本発明の光学的異方性を低下する化合物の添加量を減らすことにより、セルロースアシレートフィルムを偏光板加工した際の耐久性が向上していることが確認できた。
(Polarizing plate durability)
When the polarization degree after leaving the polarizing plate using the cellulose acylate film samples 001 to 007 and the comparative samples 008 to 009 of the present invention prepared in Example 8 at 60 ° C. and 95% RH for 500 hours was evaluated, The polarizing characteristics of the polarizing plates using the samples 001 to 007 are all superior to the polarizing plates using the comparative samples 008 to 009, and the amount of the compound that reduces the optical anisotropy of the present invention is reduced. Thus, it was confirmed that the durability when polarizing the cellulose acylate film was improved.
［実施例９］（ＩＰＳ型液晶表示装置への実装評価）
実施例１〜７で得たセルロースアシレートフィルムおよび実施例８で得た偏光板を用いて、液晶表示装置へ実装評価してその光学性能が十分であるか確認した。実装評価をした結果、本発明の実施例１〜７で得たセルロースアシレートフィルムおよび実施例８で得た偏光板を用いることにより、液晶表示装置の視認性が向上することが確認できた。なお本実施例ではＩＰＳ型液晶セル、以下の実施例ではＶＡ型、ＯＣＢ型液晶セルを用いるが、本発明のセルロースアシレートフィルムを用いた偏光板または光学補償フィルムの用途は液晶表示装置の動作モードに限定されることはない。
[Example 9] (Evaluation of mounting on IPS liquid crystal display device)
Using the cellulose acylate film obtained in Examples 1 to 7 and the polarizing plate obtained in Example 8, mounting evaluation was performed on a liquid crystal display device to confirm whether the optical performance was sufficient. As a result of mounting evaluation, it was confirmed that the visibility of the liquid crystal display device was improved by using the cellulose acylate film obtained in Examples 1 to 7 of the present invention and the polarizing plate obtained in Example 8. In this example, an IPS type liquid crystal cell is used, and in the following examples, a VA type and OCB type liquid crystal cell are used. The use of the polarizing plate or the optical compensation film using the cellulose acylate film of the present invention is the operation of the liquid crystal display device. The mode is not limited.
［実施例１０］（ＶＡ型、ＯＣＢ型液晶表示装置への実装評価）
実施例１〜７で得た本発明のセルロースアシレートフィルム試料を用いて、特開平１０−４８４２０号公報の実施例１に記載の液晶表示装置、特開平９−２６５７２号公報の実施例１に記載のディスコティック液晶分子を含む光学異方性層、ポリビニルアルコールを塗布した配向膜、特開２０００−１５４２６１号公報の図２〜９に記載のＶＡ型液晶表示装置、特開２０００−１５４２６１号公報の図１０〜１５に記載のＯＣＢ型液晶表示装置での評価をしたところ、いずれの場合においてもコントラスト視野角が良好な性能が得られた。
[Example 10] (Evaluation of mounting on VA type and OCB type liquid crystal display device)
Using the cellulose acylate film samples of the present invention obtained in Examples 1 to 7, the liquid crystal display device described in Example 1 of JP-A-10-48420, and Example 1 of JP-A-9-26572 An optically anisotropic layer containing the discotic liquid crystal molecules described above, an alignment film coated with polyvinyl alcohol, a VA liquid crystal display device described in FIGS. 2 to 9 of JP-A-2000-154261, and JP-A-2000-154261 When the OCB type liquid crystal display device shown in FIGS. 10 to 15 was evaluated, a performance with a good contrast viewing angle was obtained in any case.
［実施例１１］（光学補償フィルム性能）
実施例１〜７で得た本発明のセルロースアシレートフィルム試料を用いて、特開平７−３３３４３３号公報の実施例１に記載の方法により光学補償フィルム試料を作製した。得られたフィルターフィルムは左右上下に優れた視野角を有するものであった。したがって、本発明のセルローストリアセテートフィルムが、光学的用途として優れたものであることが判った。
[Example 11] (Optical compensation film performance)
Using the cellulose acylate film samples of the present invention obtained in Examples 1 to 7, optical compensation film samples were produced by the method described in Example 1 of JP-A-7-333433. The obtained filter film had an excellent viewing angle in the left, right, up and down directions. Therefore, it was found that the cellulose triacetate film of the present invention was excellent for optical use.
［まとめ］
本発明の平均酢化度が６１．０〜６２．５のセルロースアシレートを用いた場合、レターデーション調整剤添加量を低く抑えながら正面レターデーションが小さいフィルムが得られることがいえる。これによりセルロースアシレートフィルムのガラス転移温度が数℃高くでき、その効果はセルロースアシレートの酢化度が６２．０よりも高い原料綿を用いた場合に顕著に見られた。さらに、レターデーション調整剤添加量を低く抑えたことで、面内レターデーション及び膜厚方向レターデーションの面内ばらつきが小さい光学的に等方的なセルロースアシレートフィルムが得られることが言えた。
[Summary]
When the cellulose acylate having an average degree of acetylation of 61.0 to 62.5 of the present invention is used, it can be said that a film having a small front retardation can be obtained while keeping the addition amount of the retardation modifier low. As a result, the glass transition temperature of the cellulose acylate film can be increased by several degrees C., and the effect is remarkably observed when the raw material cotton having an acetylation degree of cellulose acylate higher than 62.0 is used. Furthermore, it can be said that an optically isotropic cellulose acylate film with small in-plane variations in in-plane retardation and film thickness direction retardation can be obtained by suppressing the addition amount of the retardation adjusting agent low.
Claims (16)
（Ｉ）０≦Ｒｅ(630)≦１０かつ｜Ｒｔｈ(630)｜≦２５
（II）｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５
（III）０≦ΔＲｅ(630)／ｍ2≦５かつ｜ΔＲｔｈ(630)／ｍ2｜≦１０
［式中、Ｒｅ(λ)は波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。またΔＲｅ(630)／ｍ2は１ｍ2あたりの面内Ｒｅばらつき（単位：ｎｍ）であり、｜ΔＲ
ｔｈ(630)／ｍ2｜は１ｍ2あたりの面内Ｒｔｈばらつき（単位：ｎｍ）である］ A cellulose acylate film characterized in that Re ( λ ) and Rth ( λ ) satisfy the following formulas (I), (II) and (III), and the average degree of acetylation is 61.0 to 62.5.
(I) 0 ≦ Re (630) ≦ 10 and | Rth (630) | ≦ 25
(II) | Re (400) −Re (700) | ≦ 10 and | Rth (400) −Rth (700) | ≦ 35
(III) 0 ≦ ΔRe (630) / m 2 ≦ 5 and | ΔRth (630) / m 2 | ≦ 10
[Wherein, Re ( λ ) is a front retardation value (unit: nm) at a wavelength λnm, and Rth ( λ ) is a retardation value (unit: nm) in a film thickness direction at a wavelength λnm. The ΔRe (630) / m 2 is plane Re variation per 1 m 2 (Unit: nm) is, | [Delta] R
th (630) / m 2 | is in-plane Rth variation per 1 m 2 (unit: nm)]
（IV）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−１．０
（Ｖ）０．１≦Ａ≦２０
［式中、Ｒｔｈ（Ａ）はＲｔｈを調整する化合物をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ(630)、Ｒｔｈ（０）はＲｔｈを調整する化合物を含有しないフィルムのＲｔｈ(630)である。］ The cellulose acylate film according to claim 1, comprising at least one compound satisfying the following formulas (IV) and (V).
(IV) (Rth (A) −Rth (0)) / A ≦ −1.0
(V) 0.1 ≦ A ≦ 20
[Wherein, Rth (A) is Rth (630) of a film containing A% of a compound for adjusting Rth, and Rth (0) is Rth (630) of a film not containing a compound for adjusting Rth. ]
（VI）０≦ΔＲｅ(630)／全幅≦１０かつ｜ΔＲｔｈ(630)／全幅｜≦１５
［式中、ΔＲｅ(630)／全幅は、全幅方向のＲｅばらつき（単位：ｎｍ）であり、｜ΔＲ
ｔｈ(630)／全幅｜は全幅方向のＲｔｈばらつき（単位：ｎｍ）である］ The cellulose acylate film according to claim 1 or 2, wherein the following formula (VI) is satisfied.
(VI) 0 ≦ ΔRe (630) / full width ≦ 10 and | ΔRth (630) / full width | ≦ 15
[Where ΔRe (630) / full width is Re variation (unit: nm) in the full width direction, and | ΔR
th (630) / full width | is Rth variation (unit: nm) in the full width direction]
（VII）０．５％≦ΔＡ／ｍ2≦１０％
［式中、ΔＡ／ｍ2はＲｔｈを調整する化合物をＡ％含有したフィルムの１ｍ2あたりの
面内化合物Ａ含有量ばらつき（単位：％）である］ The cellulose acylate film according to claim 1, comprising at least one compound satisfying the above formulas (IV) and (V) and satisfying the following formula (VII).
(VII) 0.5% ≦ ΔA / m 2 ≦ 10%
[In the formula, ΔA / m 2 is an in-plane compound A content variation (unit:%) per 1 m 2 of a film containing A% of a compound that adjusts Rth]
VA using any of the cellulose acylate film according to any one of claims 1 to 8, the optical compensation film according to any one of claims 9 to 12, and the polarizing plate according to claim 13 or 14. IPS liquid crystal display device.
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