JP2008112172A - Optical compensating polarizing plate for in-plane switching mode liquid crystal display device, image display device and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光子に透明保護フィルムと光学補償層とを積層したＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板に関する。また本発明は、前記光学補償偏光板を用いた画像表示装置に関する。本発明の光学補償偏光板は、いわゆるＩＰＳモードで動作する液晶表示装置に適している。 The present invention relates to an optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device in which a transparent protective film and an optical compensation layer are laminated on a polarizer. The present invention also relates to an image display device using the optical compensation polarizing plate. The optical compensation polarizing plate of the present invention is suitable for a liquid crystal display device operating in a so-called IPS mode.
現在主流の液晶表示装置には、誘電率異方性が正のネマティック液晶分子の配列状態が
９０°ねじれた、いわゆるＴＮモードが用いられている。ＴＮモード液晶表示装置は、一対の透明電極を有する基板と、その基板間に封入されたネマティック液晶からなる液晶セルとその両側に配置された偏光板から構成され、他の方式のＬＣＤと比較して応答速度が数十ミリ秒程度と比較的早く、高い表示コントラストを示すことから有力な方式であるが、表示方式の原理上、見る方向によって表示色や表示コントラストが変化するといった視野角特性上の問題があり、ＣＲＴの表示性能を越えるまでにはいたらない。
A so-called TN mode in which the alignment state of nematic liquid crystal molecules having a positive dielectric anisotropy is twisted by 90 ° is used in currently mainstream liquid crystal display devices. The TN mode liquid crystal display device is composed of a substrate having a pair of transparent electrodes, a liquid crystal cell made of nematic liquid crystal sealed between the substrates, and a polarizing plate disposed on both sides thereof, compared with other types of LCDs. The response speed is relatively fast, about several tens of milliseconds, and it is a powerful method because it shows high display contrast. However, the display performance of the CRT cannot be exceeded.
ＴＮモード液晶表示装置は、基板に垂直に電界を印加することにより表示が行なわれる
。電界の無印加、印加により、液晶の分子長軸が基板に略平行、そして略垂直と変化する
ことにより、即ち基板に垂直な面での液晶分子長軸の方向の変化により表示が行なわれる
。このため、表示画面を見る方向により、液晶の層のレターデーションが大きく変化することになり、表示色や表示コントラストが大きく変化する。上記視野角特性を改善するため、光学補償層を偏光子とＴＮモード液晶セルとの間に設置することが提案され、これま
で種々の光学補償シートが提案されている。光学補償シートの設置は、ある程度視野角の拡大をもたらしたが、これまでのところＣＲＴの代替となるほどの広い視野角は実現困難である。
The TN mode liquid crystal display device performs display by applying an electric field perpendicular to the substrate. When no electric field is applied, the molecular long axis of the liquid crystal changes substantially parallel to and substantially perpendicular to the substrate, that is, display is performed by changing the direction of the liquid crystal molecular long axis in a plane perpendicular to the substrate. For this reason, the retardation of the liquid crystal layer changes greatly depending on the direction of viewing the display screen, and the display color and display contrast change greatly. In order to improve the viewing angle characteristics, it has been proposed to install an optical compensation layer between the polarizer and the TN mode liquid crystal cell, and various optical compensation sheets have been proposed so far. The installation of the optical compensation sheet has increased the viewing angle to some extent, but so far it has been difficult to realize a wide viewing angle that can replace the CRT.
電界の印加方向が、上記のように基板に垂直ではなく、基板にほぼ平行に行う表示方式
が提案されている（特許文献１、非特許文献１）。このような基板にほぼ平行に電界を印加することによる表示方式は、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モードと呼ばれる。ＩＰＳモードの液晶表示装置は、非駆動状態において液晶分子が基板面に対して略平行なホモジニアス配向を有するため、光は液晶層を、その偏光面をほとんど変化させること無く通過し、その結果基板の上下に偏光板を配置することにより非駆動状態でほぼ完全な黒色表示が可能である。
There has been proposed a display method in which the direction in which the electric field is applied is not perpendicular to the substrate as described above but substantially parallel to the substrate (
しかしながら、ＩＰＳモードではパネル法線方向においてはほぼ完全な黒色表示ができ
るものの、法線方向からずれた方向からパネルを観察する場合、液晶セルの上下に配置す
る偏光板の光軸方向からズレた方向では偏光板の特性上避けられない光漏れや、ホモジニ
アス配向した液晶や透明保護フィルムにより発現する無視できない位相差値によって、視
野角が狭くなるという問題があった。
However, in the IPS mode, almost complete black display is possible in the normal direction of the panel, but when the panel is observed from a direction deviated from the normal direction, it is shifted from the optical axis direction of the polarizing plate arranged above and below the liquid crystal cell. In the direction, there is a problem that the viewing angle becomes narrow due to light leakage that is unavoidable due to the characteristics of the polarizing plate, and a non-negligible retardation value expressed by homogeneously aligned liquid crystal and a transparent protective film.
この問題を解決するために、斜め方向から観察した場合に生じる偏光板の幾何学的な軸
ズレを、光学補償シートにより補償した偏光板が用いられている。このような効果を得ら
れる偏光板は、たとえば、特許文献２や特許文献３に開示されている。しかし、従来知ら
れている光学補償シートでは充分な広視野角を実現し難い。
In order to solve this problem, a polarizing plate is used in which a geometrical axis shift of the polarizing plate that occurs when observed from an oblique direction is compensated by an optical compensation sheet. A polarizing plate capable of obtaining such an effect is disclosed in, for example, Patent Document 2 and Patent Document 3. However, it is difficult to realize a sufficiently wide viewing angle with a conventionally known optical compensation sheet.
前記特許文献２に記載の偏光板では、偏光子の保護フィルムとして光学補償シートが使
用されている。しかしながら、当該偏光板は、通常の使用環境では良好な視野角特性が得
られるものの、高温度下や高湿度下では偏光子の寸法変化により直接積層されている保護
フィルムも変形する。そのため、保護フィルムに用いている光学補償シートの位相差値が
所望の値からずれてしまい、その効果を安定に保つことができないという問題点があった
。
In the polarizing plate described in Patent Document 2, an optical compensation sheet is used as a protective film for the polarizer. However, although the polarizing plate can obtain good viewing angle characteristics in a normal use environment, the protective film directly laminated due to the change in the dimensions of the polarizer is also deformed under high temperature and high humidity. Therefore, the retardation value of the optical compensation sheet used for the protective film deviates from a desired value, and there is a problem that the effect cannot be kept stable.
特許文献３では、保護フィルムとして一般的に用いられているトリアセチルセルロース
フィルム（ＴＡＣフィルム）を適用した偏光板に光学補償シートが積層されている。この場合には、光学補償シートに直接応力が加わらないことから、光学補償シートの位相差値は安定である。しかし、ＴＡＣフィルムには無視できない位相差値が存在するため補償する光学補償層の設計が困難である。また上記と同様、高温度下や高湿度下での偏光子の寸法変化によりＴＡＣフィルムが延伸されることにより位相差値の変化が発生し、所望の目的を達成することができない。
In patent document 3, the optical compensation sheet is laminated | stacked on the polarizing plate to which the triacetyl cellulose film (TAC film) generally used as a protective film is applied. In this case, since no stress is directly applied to the optical compensation sheet, the retardation value of the optical compensation sheet is stable. However, the TAC film has a retardation value that cannot be ignored, so that it is difficult to design an optical compensation layer for compensation. Similarly to the above, the TAC film is stretched due to the dimensional change of the polarizer under a high temperature or high humidity, whereby a change in retardation value occurs, and the desired purpose cannot be achieved.
特許文献４や特許文献５では、保護フィルムとしてノルボルネン系樹脂を含有するフィ
ルムやイミド基を有する樹脂とフェニル基、ニトリル基を有する樹脂を含有するフィルム
が積層されている。この場合には、保護フィルムの位相差値は小さくできるため光学補償層の設計はやりやすい。しかし、これら合成樹脂は一般に疎水的であり、偏光子との接着に問題があり剥離しやすい。また、偏光子の両側に保護フィルムを積層する工程において偏光子からの水分の透過が期待できないため内部に水分が残存し、偏光板性能の劣化をもたらす問題点があった。また上記と同様、高温度下や高湿度下での偏光子の寸法変化により合成樹脂フィルムの位相差値の変化がTACフィルム以上に発生し、所望の目的を達成することができない。
本発明は、偏光板と光学補償層を積層したＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板に関し、画像表示装置、特にＩＰＳモード液晶表示装置に適用した場合に、正面コントラストを低下させずに、表示コントラスト及び表示色の視野角特性を改善するＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板（以下、単に光学補償偏光板とも称する）を高い生産性で提供することを目的とする。
更には、上記特性に加えて、高温・高湿度によって光学性能の劣化が少ない光学補償偏
光板を提供することである。
また、本発明の別の目的は、上記光学補償偏光板を具備した画像表示装置、特にＣＲＴ
と代替えが可能な視野角特性に優れた液晶表示装置を提供することにある。
更に本発明は、前記光学補償偏光板を具備し、広範囲にわたり高いコントラスト比を有
し、見やすい表示を実現可能なＩＰＳモードで動作する液晶表示装置を提供することを目
的とする。
The present invention relates to an optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device in which a polarizing plate and an optical compensation layer are laminated. An object of the present invention is to provide an optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device (hereinafter also simply referred to as an optical compensation polarizing plate) that improves contrast and viewing angle characteristics of display colors with high productivity.
Furthermore, in addition to the above-mentioned characteristics, an optical compensation polarizing plate is provided that has little deterioration in optical performance due to high temperature and high humidity.
Another object of the present invention is to provide an image display device having the above optical compensation polarizing plate, particularly a CRT.
It is an object of the present invention to provide a liquid crystal display device excellent in viewing angle characteristics that can be substituted.
A further object of the present invention is to provide a liquid crystal display device that operates in the IPS mode, which includes the optical compensation polarizing plate, has a high contrast ratio over a wide range, and can realize an easy-to-see display.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す光学補償偏光板
、画像表示装置、および液晶表示装置を見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following optical compensation polarizing plate, image display device, and liquid crystal display device, and have completed the present invention.
すなわち本発明は、
（１）偏光子の両面に透明保護フィルムを積層してなる偏光板の片面に光学補償層を積層した光学補償偏光板において、少なくとも光学補償層側の透明保護フィルムが、正面レターデーション値Ｒｅ（単位：ｎｍ）および膜厚方向のレターデーション値Ｒｔｈ（単位：ｎｍ）が下記式（I）、（II）を満たし、かつ下記式（VII）を満たすセルロースアシレートフィルムであり、かつ光学補償層の下記式（III）、（IV）で定義されるＮｚおよびＲｅ1が、下記式（V）、（VI）を満たすことを特徴とする光学補償偏光板。
（I）｜Ｒｅ｜≦１０
（II）｜Ｒｔｈ｜≦２５
（III）Ｎｚ＝（ｎｘ1−ｎｚ1）／（ｎｘ1−ｎｙ1）
（IV）Ｒｅ1＝（ｎｘ1−ｎｙ1）×ｄ1
（V）０．４≦Ｎｚ≦０．６
（VI）１００≦Ｒｅ1≦３５０
（VII）｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５
［式中、Ｒｅ1は波長590ｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｎ
ｚは波長590ｎｍにおけるＮｚファクターあり、またｎｘ1はフィルム面内の遅相軸方向の
屈折率、ｎｙ1はフィルム面内の遅相軸と垂直な方向の屈折率、ｎｚ1はフィルムの厚み方
向の屈折率であり、ｄ1はフィルムの厚さ（単位：ｎｍ）であり、式（VII）中、Ｒｅ(λ)は波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。］
（２）前記偏光子が長手方向に平行な吸収軸を有する長尺状の偏光子であり、前記光学補
償層が長手方向に直交する遅相軸を有する長尺状の光学補償層であることを特徴とする（
１）に記載の光学補償偏光板。
（４）前記透明保護フィルムの膜厚が１０〜１２０μｍであることを特徴とする（１）または（２）のいずれかに記載の光学補償偏光板。
（５）前記透明保護フィルムが、下記式（VIII）をみたすことを特徴とする（１）〜（４
）のいずれかに記載の光学補償偏光板。
（VIII）｜Ｒｅ(MAX)−Ｒｅ(MIN)｜≦6かつ｜Ｒｔｈ(MAX)−Ｒｔｈ(MIN)｜≦10
［式中、Ｒｅ(MAX)、Ｒｔｈ(MAX)は任意に切り出した1ｍ四方のフィルムの最大レターデ
ーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｅ(MIN)、Ｒｔｈ(MIN)は最小レターデーション値（単位：
ｎｍ）である。］
（６）前記透明保護フィルムが、膜厚方向のレターデーションＲｔｈを低下させる化合物
を、下記式（IX）、（X）をみたす範囲で少なくとも一種含有することを特徴とする（１
）〜（５）のいずれかに記載の光学補償偏光板。
（IX）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦１．０
（X）０．１≦Ａ≦３０
［式中、Ｒｔｈ（Ａ）はＲｔｈを低下させる化合物をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ（
ｎｍ）、Ｒｔｈ（０）はＲｔｈを低下させる化合物を含有しないフィルムのＲｔｈ（ｎｍ
）、Ａ：フィルム原料ポリマーの質量を１００としたときの化合物の質量（％）である。
］
（７）前記Ｒｔｈを低下させる化合物が、オクタノール・水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０
〜７である化合物であることを特徴とする（６）に記載の光学補償偏光板。
（８）前記Ｒｔｈを低下させる化合物として、一般式（１３）、（１８）、（１９）のい
ずれかで表される化合物を少なくとも１種、セルロースアシレート固形分に対して０．０
１〜３０質量％含むことを特徴とする（６）または（７）に記載の光学補償偏光板。
水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の炭素原子数の総和
は１０以上である。]
原子、アルキル基またはアリール基を表す。]
アリール基を表す。
（９）前記透明保護フィルムが、｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜および｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜を低下させる化合物を少なくとも１種、セルロースアシレート固形分に対して０．０１〜３０質量％含むことを特徴とする（１）〜（８）のいずれかに記載の光学補償
偏光板。
（１０）前記透明保護フィルムが、フィルムの機械搬送方向（ＭＤ方向）に対して垂直方
向（ＴＤ方向）に遅相軸を有する長尺状のフィルムであることを特徴とする（１）〜（９
）のいずれかに記載の光学補償偏光板。
（１１）前記透明保護フィルムが、アルカリ鹸化処理後のフィルム表面の接触角が５５°
以下であることを特徴とする（１）〜（１０）のいずれかに記載の光学補償偏光板。
（１２）前記透明保護フィルムを６０℃９０％ＲＨで２４０時間処理した場合のＲｅおよ
びＲｔｈの変化量が１５ｎｍ以下であることを特徴とする（１）〜（１１）のいずれかに
記載の光学補償偏光板。
（１３）前記透明保護フィルムを８０℃で２４０時間処理した場合のＲｅおよびＲｔｈの
変化量が１５ｎｍ以下であることを特徴とする（１）〜（１２）のいずれかに記載の光学
補償偏光板。
（１４）前記透明保護フィルムが延伸処理されたフィルムであって、かつ延伸後に光学補
償層が積層されたことを特徴とする（１）〜（１３）のいずれかに記載の光学補償偏光版。
（１５）前記透明保護フィルムが延伸処理されたフィルムであって、かつ光学補償層を積
層した後に延伸されたことを特徴とする（１）〜（１３）のいずれかに記載の光学補償偏
光版。
（１６）前記透明保護フィルムが、延伸処理の前後において、フィルム面内の正面レター
デーションが下記式（XI）を満たすことを特徴とする（１４）または（１５）に記載の光
学補償偏光板。
（XI）｜Ｒｅ(ｎ)-Ｒｅ(０)｜／ｎ≦１．０
[式中、Ｒｅ(ｎ)はｎ(％)延伸したフィルムの面内正面レターデーション(単位：ｎｍ)
、Ｒｅ(０)は延伸していないフィルムの面内正面レターデーション(単位：ｎｍ)]
（１７）前記透明保護フィルムが、アシル置換度２.７０〜３．００であるセルロースア
セテートからなることを特徴とする（１）〜（１６）のいずれかに記載の光学補償偏光板
。
（１８）前記透明保護フィルムが、下記式（XII）〜（XIV）をすべて満たすセルロースア
シレートからなることを特徴とする（１）〜（１６）のいずれかに記載の光学補償偏光板
。
（XII） ２．５０≦ＳＡ＋ＳＢ≦３．００
（XIII） ０≦ＳＡ≦２．５
（XIV） ０．５≦ＳＢ≦３．００
[式中、ＳＡはアセチル基の置換度を、ＳＢは炭素数３〜２２の置換アシル基の置換度を
表す。]
（１９）前記光学補償層が、棒状又は円盤状化合物を透明保護フィルム面に対して垂直配
向させてなる光学補償層であることを特徴とする（１）〜（１８）のいずれかに記載の光
学補償偏光板。
（２０）前記光学補償層が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケト
ン、ポリアミドイミドおよびポリエステルイミドから選択される固有複屈折値が正のポリ
マーを含有することを特徴とする（１）〜（１８）のいずれかに記載の光学補償偏光板。
（２１）前記光学補償層が、固有複屈折値が負のポリマーを含有することを特徴とする（
１）〜（１８）のいずれかに記載の光学補償偏光板。
（２２）前記透明保護フィルムと光学補償層とが接着剤層または粘着剤層で貼合されたこ
とを特徴とする（１）〜（２１）のいずれかに記載の光学補償偏光板。
（２３）ハードコート層、防眩層、反射防止層のいずれか少なくとも一層を有することを
特徴とする（１）〜（２２）のいずれかに記載の光学補償偏光板。
（２４）片面または両面に熱収縮フイルムが接着された長尺状のポリマーフイルムを加熱
処理して、該ポリマーフイルムを収縮させ長尺状の光学補償層を作製する工程と、作製し
た長尺状の光学補償層を、長尺状の透明保護フィルムを介して長尺状の偏光子と貼り合わ
せる工程とを含む（２０）〜（２３）のいずれかに記載の光学補償偏光板の製造方法。
（２５）前記光学補償層を作製する工程において、熱収縮フイルムとしてMD方向に優先的
に収縮する熱収縮フイルムを用いることを特徴とする（２４）に記載の光学補償偏光板の
製造方法。
（２６）前記光学補償層を作製する工程において、密ロールを使用することを特徴とする
（２４）に記載の光学補償偏光板の製造方法。
（２７）前記光学補償層を作製する工程において、テンタークリップの長手方向の間隔が
把持、搬送している間に狭くなる構造のテンターを用いて幅方向に延伸する工程を含むこ
とを特徴とする（２４）に記載の光学補償偏光板の製造方法。
（２８）（１）〜（２３）のいずれかに記載の光学補償偏光板を用いたことを特徴とする
画像表示装置。
（２９）画像表示装置がＩＰＳモードの液晶表示装置であり、視認側のセル基板には（１
）〜（２３）のいずれかに記載の光学補償偏光板が配置され、視認側と反対側のセル基板
には、偏光子の少なくとも片面に｜Ｒｅ（正面レターデーション値）｜≦１０且つ｜Ｒｔｈ（膜厚方向のレターデーション値）｜≦２５である透明保護フィルムが積層された偏光板が配置されており、かつ、電圧無印加状態において液晶セル内の液晶分子の長軸方向と偏光板の吸収軸が平行状態にあることを特徴とする液晶表示装置。
（３０）画像表示装置がＩＰＳモードの液晶表示装置であり、視認側のセル基板には偏光
子の少なくとも片面に｜Ｒｅ（正面レターデーション値）｜≦１０且つ｜Ｒｔｈ（膜厚方向のレターデーション値）｜≦２５である透明保護フィルムが積層された偏光板が配置され、視認側と反対側のセル基板には、（１）〜（２３）のいずれかに記載の光学補償偏光板が配置されており、かつ、電圧無印加状態において液晶セル内の液晶分子の長軸方向と光学補償偏光板の吸収軸が直交状態にあることを特徴とする液晶表示装置によって達成することができた。
That is, the present invention
(1) In an optical compensation polarizing plate in which an optical compensation layer is laminated on one side of a polarizing plate obtained by laminating a transparent protective film on both surfaces of a polarizer, at least the transparent protective film on the optical compensation layer side has a front retardation value Re ( Unit: nm) and a retardation value Rth (unit: nm) in the film thickness direction satisfying the following formulas (I) and (II), and satisfying the following formula (VII), and an optical compensation layer An optical compensation polarizing plate, wherein Nz and
(I) | Re | ≦ 10
(II) | Rth | ≦ 25
(III) Nz = (n x 1-n z 1) / (n x 1-n y 1)
(IV) R e 1 = (
(V) 0.4 ≦ Nz ≦ 0.6
(VI) 100 ≦
(VII) | R e (400 ) -R e (700) | ≦ 10 and | Rt h (400) -Rt h (700) | ≦ 35
[Wherein
z is the Nz factor at a wavelength of 590 nm,
(2) The polarizer is a long polarizer having an absorption axis parallel to the longitudinal direction, and the optical compensation layer is a long optical compensation layer having a slow axis perpendicular to the longitudinal direction. Characterized by (
The optical compensation polarizing plate according to 1).
(4) The optical compensation polarizing plate according to (1) or (2), wherein the transparent protective film has a thickness of 10 to 120 μm.
(5) The transparent protective film satisfies the following formula (VIII): (1) to (4)
The optical compensation polarizing plate according to any one of the above.
(VIII) | Re (MAX) −Re (MIN) | ≦ 6 and | Rth (MAX) −Rth (MIN) | ≦ 10
[In the formula, Re (MAX) and Rth (MAX) are the maximum retardation values (unit: nm) of 1 m square film cut out arbitrarily, and Re (MIN) and Rth (MIN) are the minimum retardation values (unit:
nm). ]
(6) The transparent protective film contains at least one compound that reduces retardation Rth in the film thickness direction within a range satisfying the following formulas (IX) and (X) (1)
) To (5).
(IX) (Rth (A) −Rth (0)) / A ≦ 1.0
(X) 0.1 ≦ A ≦ 30
[Wherein Rth (A) represents Rth (A) of a film containing A% of a compound that lowers Rth
nm), Rth (0) is Rth (nm) of a film not containing a compound that lowers Rth.
), A: The mass (%) of the compound when the mass of the film raw material polymer is 100.
]
(7) The compound that lowers Rth has an octanol / water partition coefficient (Log P value) of 0.
The optical compensation polarizing plate according to (6), which is a compound of ˜7.
(8) As a compound for reducing Rth, at least one compound represented by any one of the general formulas (13), (18), and (19) is 0.0 with respect to the cellulose acylate solid content.
The optical compensation polarizing plate according to (6) or (7), which is contained in an amount of 1 to 30% by mass.
Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. The total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is 10 or more. ]
(9) The transparent protective film comprises at least one compound that reduces | Re (400) -Re (700) | and | Rth (400) -Rth (700) | The optical compensation polarizing plate according to any one of (1) to (8), which is contained in an amount of .01 to 30% by mass.
(10) The transparent protective film is a long film having a slow axis in the direction perpendicular to the machine transport direction (MD direction) (TD direction) of the film (1) to ( 9
The optical compensation polarizing plate according to any one of the above.
(11) The transparent protective film has a contact angle of 55 ° on the film surface after alkali saponification treatment.
The optical compensation polarizing plate according to any one of (1) to (10), wherein:
(12) The change amount of Re and Rth when the transparent protective film is treated at 60 ° C. and 90% RH for 240 hours is 15 nm or less, The optical according to any one of (1) to (11) Compensation polarizing plate.
(13) The optical compensation polarizing plate according to any one of (1) to (12), wherein the amount of change in Re and Rth when the transparent protective film is treated at 80 ° C. for 240 hours is 15 nm or less .
(14) The optically compensated polarizing plate according to any one of (1) to (13), wherein the transparent protective film is a stretched film, and an optical compensation layer is laminated after stretching.
(15) The optically compensated polarizing plate according to any one of (1) to (13), wherein the transparent protective film is a stretched film and stretched after laminating an optical compensation layer .
(16) The optical compensation polarizing plate according to (14) or (15), wherein the transparent protective film has a front retardation in the film surface that satisfies the following formula (XI) before and after the stretching treatment.
(XI) | Re (n) -Re (0) | /n≦1.0
[In the formula, Re (n) is the in-plane front retardation of the stretched film (unit: nm).
, Re (0) is the in-plane front retardation of the unstretched film (unit: nm)]
(17) The optical compensation polarizing plate according to any one of (1) to (16), wherein the transparent protective film is made of cellulose acetate having an acyl substitution degree of 2.70 to 3.00.
(18) The optical compensation polarizing plate according to any one of (1) to (16), wherein the transparent protective film is made of cellulose acylate satisfying all of the following formulas (XII) to (XIV).
(XII) 2.50 ≦ SA + SB ≦ 3.00
(XIII) 0 ≦ SA ≦ 2.5
(XIV) 0.5 ≦ SB ≦ 3.00
[Wherein, SA represents the degree of substitution of the acetyl group, and SB represents the degree of substitution of the substituted acyl group having 3 to 22 carbon atoms. ]
(19) The optical compensation layer is an optical compensation layer obtained by vertically orienting a rod-like or disk-like compound with respect to the transparent protective film surface. (1)-(18) Optical compensation polarizing plate.
(20) The optical compensation layer contains a polymer having a positive intrinsic birefringence value selected from polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide (1) to (18) The optical compensation polarizing plate according to any one of the above.
(21) The optical compensation layer contains a polymer having a negative intrinsic birefringence value (
The optical compensation polarizing plate according to any one of 1) to (18).
(22) The optical compensation polarizing plate according to any one of (1) to (21), wherein the transparent protective film and the optical compensation layer are bonded with an adhesive layer or an adhesive layer.
(23) The optical compensation polarizing plate according to any one of (1) to (22), which has at least one of a hard coat layer, an antiglare layer, and an antireflection layer.
(24) A step of producing a long optical compensation layer by heat-treating a long polymer film having a heat-shrinkable film bonded to one side or both sides, and shrinking the polymer film, and the produced long shape (20) The manufacturing method of the optical compensation polarizing plate in any one of (23) including the process of bonding an optical compensation layer with a elongate polarizer through a elongate transparent protective film.
(25) The method for producing an optical compensation polarizing plate according to (24), wherein in the step of producing the optical compensation layer, a heat-shrinkable film that preferentially shrinks in the MD direction is used as the heat-shrinkable film.
(26) The method for producing an optical compensation polarizing plate according to (24), wherein a dense roll is used in the step of producing the optical compensation layer.
(27) The step of producing the optical compensation layer includes a step of stretching in the width direction by using a tenter having a structure in which the interval in the longitudinal direction of the tenter clip is narrowed while gripping and transporting. The manufacturing method of the optical compensation polarizing plate as described in (24).
(28) An image display device using the optical compensation polarizing plate according to any one of (1) to (23).
(29) The image display device is an IPS mode liquid crystal display device, and the cell substrate on the viewing side has (1
The optical compensation polarizing plate according to any one of (23) to (23) is disposed, and | Re (front retardation value) | ≦ 10 and | Rth is provided on at least one surface of the polarizer on the cell substrate opposite to the viewing side. (Retardation value in the film thickness direction) A polarizing plate on which a transparent protective film satisfying | ≦ 25 is disposed, and the major axis direction of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell and the polarizing plate A liquid crystal display device characterized in that absorption axes are in a parallel state.
(30) The image display device is an IPS mode liquid crystal display device, and the cell substrate on the viewing side has | Re (front retardation value) | ≦ 10 and | Rth (retardation in the film thickness direction) on at least one surface of the polarizer. Value) | ≦ 25 is provided with a polarizing plate on which a transparent protective film is laminated, and the optical compensation polarizing plate according to any one of (1) to (23) is provided on the cell substrate opposite to the viewing side. In the liquid crystal display device, the major axis direction of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate are orthogonal to each other when no voltage is applied.
上記本発明の光学補償偏光板は、液晶セルに偏光板をクロスニコル状態で配置した場合
に、法線方向からズレた方向での光漏れを、上記特定の光学補償層により解消することが
できる。特にＩＰＳモードの液晶表示装置において、液晶層の斜め方向におけるコントラ
ストの低下を補償する機能を有する。光学補償層は前記Ｎｚ値が０．４〜０．６であり、
かつ面内位相差（Ｒｅ1）が１００〜３５０ｎｍである。Ｎｚ値は補償機能の点から０．
４５以上、さらには０．４８以上であるのが好ましい。一方、Ｎｚ値は０．５５以下、さ
らには０．５２以下であるのが好ましい。面内のレターデーションＲｅ1は補償機能の点
から２３０ｎｍ以上、さらには２５０ｎｍ以上である。
The optical compensation polarizing plate of the present invention can eliminate light leakage in a direction shifted from the normal direction by the specific optical compensation layer when the polarizing plate is arranged in a crossed Nicol state in a liquid crystal cell. . In particular, an IPS mode liquid crystal display device has a function of compensating for a decrease in contrast in an oblique direction of a liquid crystal layer. The optical compensation layer has an Nz value of 0.4 to 0.6,
The in-plane retardation (Re 1 ) is 100 to 350 nm. The Nz value is 0. from the point of compensation function.
It is preferably 45 or more, more preferably 0.48 or more. On the other hand, the Nz value is preferably 0.55 or less, more preferably 0.52 or less. The in-plane retardation Re 1 is 230 nm or more, further 250 nm or more from the viewpoint of the compensation function.
一方、本発明の光学補償偏光板の偏光子両面に積層される透明保護フィルムのうち、少
なくとも一方の透明保護フィルムが、光学的異方性（Ｒｅ、Ｒｔｈ）が小さいセルロース
アシレートフィルムであり、｜Ｒｅ｜≦１０かつＲｔｈ｜≦２５であることを特徴とする
。好ましくは、｜Ｒｅ｜≦５かつ｜Ｒｔｈ｜≦１０であり、より好ましくは、｜Ｒｅ｜≦
２かつ｜Ｒｔｈ｜≦５である。光学異方性の小さいセルロースアシレートフィルムと、特
定の複屈折率を有する光学補償層とを積層することにより、光学補償層の光学補償性能を
有効に発現させることができる。
On the other hand, among the transparent protective films laminated on both sides of the polarizer of the optical compensation polarizing plate of the present invention, at least one transparent protective film is a cellulose acylate film having a small optical anisotropy (Re, Rth), | Re | ≦ 10 and Rth | ≦ 25. Preferably, | Re | ≦ 5 and | Rth | ≦ 10, and more preferably | Re | ≦
2 and | Rth | ≦ 5. By laminating a cellulose acylate film having a small optical anisotropy and an optical compensation layer having a specific birefringence, the optical compensation performance of the optical compensation layer can be effectively expressed.
また本発明における透明保護フィルムは面内の光学異方性のばらつきが小さいことがの
ぞましく、特に｜Ｒｅ(MAX)−Ｒｅ(MIN)｜≦6かつ｜Ｒｔｈ(MAX)−Ｒｔｈ(MIN)｜≦10で
あることがのぞましい。より好ましくは｜Ｒｅ(MAX)−Ｒｅ(MIN)｜≦3かつ｜Ｒｔｈ(MAX)
−Ｒｔｈ(MIN)｜≦5である。
［式中、Ｒｅ(MAX)、Ｒｔｈ(MAX)−は任意に切り出した1ｍ四方のフィルムの最大レター
デーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｅ(MIN)、Ｒｔｈ(MIN)は最小レターデーション値（単位
：ｎｍ）である。］
透明保護フィルム面内の光学異方性のばらつきを抑えることによって、これを用いて作
製した光学補償偏光板の光学異方性のばらつきも小さくすることができ、これを用いた液
晶パネルの表示ムラを小さくできるという効果を奏する。
本発明におけるＲｅ、Ｒｔｈの小さい、すなわち光学的に等方性のフィルムは、延伸に
よってもＲｅの発生が小さく、製造中に種種の搬送テンションが発生しても面内ばらつき
を小さく保てるため、フィルム面内の光学異方性のばらつきが小さい。
Further, the transparent protective film in the present invention is preferably small in in-plane optical anisotropy variation, particularly | Re (MAX) −Re (MIN) | ≦ 6 and | Rth (MAX) −Rth (MIN ) | ≦ 10 is desirable. More preferably, | Re (MAX) −Re (MIN) | ≦ 3 and | Rth (MAX)
−Rth (MIN) | ≦ 5.
[In the formula, Re (MAX) and Rth (MAX) − are the maximum retardation values (unit: nm) of 1 m square film cut out arbitrarily, and Re (MIN) and Rth (MIN) are the minimum retardation values (units) : Nm). ]
By suppressing the variation in the optical anisotropy in the transparent protective film surface, the variation in the optical anisotropy of the optical compensation polarizing plate produced using the same can be reduced. The effect that can be reduced.
In the present invention, Re and Rth are small, that is, an optically isotropic film, because Re is small even when stretched, and in-plane variation can be kept small even if various transport tensions occur during production. In-plane optical anisotropy variation is small.
また本発明において、少なくとも光学補償層側の透明保護フィルムは、波長分散が小さいセルロースアシレートフィルムであり、｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５である。のぞましくは、｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦５かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦２５であり、｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦３かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦１５であることが特にのぞましい。 In the present invention, at least the transparent protective film on the optical compensation layer side is a cellulose acylate film having a small wavelength dispersion, and | Re (400) −Re (700) | ≦ 10 and | Rth (400) −Rth (700 ) | ≦ 35. Preferably, | Re (400) −Re (700) | ≦ 5 and | Rth (400) −Rth (700) | ≦ 25, and | Re (400) −Re (700) | ≦ 3 and | Rth (400) −Rth (700) | ≦ 15 is particularly desirable.
前記透明保護フィルムは延伸処理されたフィルムであることが好ましい。延伸処理は一
軸延伸、二軸延伸のいずれでもよい。特に二軸延伸処理されたフィルムが好ましい。
The transparent protective film is preferably a stretched film. The stretching treatment may be either uniaxial stretching or biaxial stretching. In particular, a biaxially stretched film is preferred.
一般的に、フィルム材料は延伸することにより強度を向上させることができ、より強靭
な機械特性を得ることができる。しかし、多くの材料では延伸処理により位相差が発生す
るため、偏光子の保護フィルムとしては使用できない。
Generally, a film material can be improved in strength by stretching, and tougher mechanical properties can be obtained. However, in many materials, a phase difference is generated by stretching treatment, so that it cannot be used as a protective film for a polarizer.
一方、本発明における透明保護フィルムは、延伸されたり、貼合後の応力によって寸法
変化したりする際に光学特性変化が小さいセルロースアシレートフィルムであり、偏光子
の保護フィルムとして好適に用いることができる。｜Ｒｅ(ｎ)-Ｒｅ(０)｜／ｎ≦１．０であることがのぞましく、｜Ｒｅ(ｎ)−Ｒｅ(０)｜／ｎ≦０．５であることがさらにのぞましい。
[式中、Ｒｅ(ｎ)はｎ(％)延伸したフィルムの面内正面レターデーション(単位:ｎｍ)、
Ｒｅ(０)は延伸していないフィルムの面内正面レターデーション(単位：ｎｍ)]
On the other hand, the transparent protective film in the present invention is a cellulose acylate film having a small change in optical properties when stretched or undergoes a dimensional change due to stress after bonding, and is preferably used as a protective film for a polarizer. it can. | Re (n) −Re (0) | /n≦1.0 is more preferable, and | Re (n) −Re (0) | /n≦0.5 is more preferable.
[In the formula, Re (n) is the in-plane front retardation (unit: nm) of the film stretched by n (%),
Re (0) is the in-plane front retardation of the unstretched film (unit: nm)]
また、本発明における透明保護フィルムは膜厚が１０〜１２０μｍであることがのぞま
しく、さらに４０〜１００μｍであることがのぞましく、特に６０〜８０μｍであること
がのぞましい。
さらに、本発明における透明保護フィルムの環境変化による光学性能の変化については
、６０℃９０％ＲＨで２４０時間処理した場合のＲｅおよびＲｔｈの変化量が１５ｎｍ以
下であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以下、更に好ましくは５ｎｍ以下であ
る。また前記透明保護フィルムは、８０℃で２４０時間処理した場合のＲｅおよびＲｔｈ
の変化量が１５ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｎｍ以下である。
Further, the transparent protective film in the present invention preferably has a thickness of 10 to 120 μm, more preferably 40 to 100 μm, and particularly preferably 60 to 80 μm.
Further, regarding the change in optical performance due to the environmental change of the transparent protective film in the present invention, the amount of change in Re and Rth when treated at 60 ° C. and 90% RH for 240 hours is preferably 15 nm or less, more preferably 10 nm. Hereinafter, it is more preferably 5 nm or less. The transparent protective film has Re and Rth when treated at 80 ° C. for 240 hours.
Is preferably 15 nm or less, and more preferably 5 nm or less.
このように、偏光子の透明保護フィルムの光学異方性を小さく、且つばらつきを小さく
することにより、積層する光学補償層の設計が容易になるとともに、補償効果の高い光学
補償偏光板を得ることができる。
本発明において、光学補償層の厚さは特に制限されないが、通常２〜２００μｍ程度、
好ましくは１０〜１００μｍである。
Thus, by reducing the optical anisotropy and the variation of the transparent protective film of the polarizer, the design of the optical compensation layer to be laminated becomes easy, and an optical compensation polarizing plate having a high compensation effect is obtained. Can do.
In the present invention, the thickness of the optical compensation layer is not particularly limited, but is usually about 2 to 200 μm,
Preferably it is 10-100 micrometers.
さらに本発明は、前記光学補償偏光板を用いたことを特徴とする画像表示装置に関する
。
本発明の画像表示装置としては、ＩＰＳモードの液晶表示装置である。前記本発明に係る光学補償偏光板をＩＰＳモードの液晶セルのいずれか一方の表面に配置することにより、ＩＰＳモードの液晶表示装置おいて従来生じていた黒表示時の光漏れを低減することができる。かかるＩＰＳモードの液晶表示装置は、全方位にわたり高いコントラスト比を有し、広視野角で見やすい表示を実現可能である。
Furthermore, the present invention relates to an image display device using the optical compensation polarizing plate.
The image display device of the present invention is an IPS mode liquid crystal display device. By disposing the optical compensation polarizing plate according to the present invention on the surface of any one of the IPS mode liquid crystal cells, it is possible to reduce light leakage at the time of black display, which has conventionally occurred in the IPS mode liquid crystal display device. it can. Such an IPS mode liquid crystal display device has a high contrast ratio in all directions, and can realize an easy-to-view display with a wide viewing angle.
以下に、本発明に係る光学補償偏光板を用いたＩＰＳモードの液晶表示装置の好適態様
を挙げる。
（１）視認側のセル基板には前記本発明に係る光学補償偏光板が配置され、視認側と反対
側のセル基板には、偏光子の少なくとも一方の面に前記｜Ｒｅ｜≦１０且つ｜Ｒｔｈ｜≦
２５である透明保護フィルムを積層してなる偏光板が配置されており、かつ、電圧無印加
状態において液晶セル内の液晶物質の異常光屈折率方向と当該偏光板の吸収軸が平行状態
にあることを特徴とする液晶表示装置。
Below, the suitable aspect of the liquid crystal display device of the IPS mode using the optical compensation polarizing plate which concerns on this invention is given.
(1) The optical compensation polarizing plate according to the present invention is arranged on the cell substrate on the viewing side, and | Re | ≦ 10 and | on at least one surface of the polarizer on the cell substrate on the opposite side to the viewing side. Rth | ≦
The polarizing plate formed by laminating the transparent protective film 25 is disposed, and the abnormal light refractive index direction of the liquid crystal substance in the liquid crystal cell and the absorption axis of the polarizing plate are in a parallel state when no voltage is applied. A liquid crystal display device characterized by the above.
（２）視認側のセル基板には偏光子の少なくとも一方の面に前記｜Ｒｅ｜≦１０且つ｜Ｒ
ｔｈ｜≦２５である透明保護フィルムを積層してなる偏光板が配置され、視認側と反対側
のセル基板には、前記本発明に係る光学補償偏光板が配置されており、かつ、電圧無印加
状態において液晶セル内の液晶物質の異常光屈折率方向と当該光学補償偏光板の吸収軸が
直交状態にあることを特徴とする液晶表示装置。
液晶セルの本発明に係る光学補償偏光板とは反対面に配置される偏光板の2枚の透明保
護フィルムのうち、少なくとも光学補償層側（液晶セル側）を本発明の光学補償偏光板で用いられる透明保護フィルムとすることで、より全方位にわたり高いコントラスト比を有し、広視野角で見やすい表示が得られる。
(2) In the cell substrate on the viewing side, the above | Re | ≦ 10 and | R on at least one surface of the polarizer
A polarizing plate formed by laminating a transparent protective film satisfying th | ≦ 25 is disposed, the optical compensation polarizing plate according to the present invention is disposed on the cell substrate opposite to the viewing side, and no voltage is applied. A liquid crystal display device, wherein the extraordinary refractive index direction of the liquid crystal substance in the liquid crystal cell and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate are orthogonal to each other in the applied state.
Of the two transparent protective films of the polarizing plate arranged on the opposite side of the optical compensation polarizing plate according to the present invention of the liquid crystal cell, at least the optical compensation layer side (liquid crystal cell side) is the optical compensation polarizing plate of the present invention. By using the transparent protective film used, it is possible to obtain a display having a high contrast ratio in all directions and easy to see at a wide viewing angle.
本発明の光学補償偏光板によれば、画像表示装置、特に液晶表示装置に適用した場合に
、正面コントラストを低下させずに、表示コントラスト及び表示色の視野角特性を改善し
、広い視野角で高コントラストの画像特性を提供することができる。また本発明の光学補
償偏光板は、ＩＰＳモードで動作する液晶表示装置に好適である。更には、本発明の光学
補償偏光板は、高温・高湿度下における光学性能の劣化が少なく、ロールtoロールで積層
することにより高い生産性を可能とする。
According to the optical compensation polarizing plate of the present invention, when applied to an image display device, particularly a liquid crystal display device, the display contrast and the viewing angle characteristics of the display color are improved without reducing the front contrast, and the wide viewing angle. High contrast image characteristics can be provided. The optical compensation polarizing plate of the present invention is suitable for a liquid crystal display device operating in the IPS mode. Furthermore, the optical compensation polarizing plate of the present invention has little deterioration in optical performance under high temperature and high humidity, and enables high productivity by laminating by roll-to-roll.
以下本発明の光学補償偏光板および画像表示装置について説明する。本発明の光学補償
偏光板は、偏光子の両面に透明保護フィルムを積層した偏光板の片面に光学補償層を積層
した光学補償偏光板であって、少なくとも光学補償層側の透明保護フィルムが、正面レターデーション値Ｒｅ（単位：ｎｍ）および膜厚方向のレターデーション値Ｒｔｈ（単位：ｎｍ）が下記式(I)および（II）を満たし、かつ下記式（VII）を満たすセルロースアシレートフィルム（以下、「本発明のセルロースアシレートフィルム」と称する）であり、かつ光学補償層の下記式（III）、（IV）で定義されるＮｚおよびＲｅ1が、下記式（V）、（VI）を満たすことを特徴とする。
（I）｜Ｒｅ｜≦１０
（II）｜Ｒｔｈ｜≦２５
（III）Ｎｚ＝（ｎｘ1−ｎｚ1）／（ｎｘ1−ｎｙ1）
（IV）Ｒｅ1＝（ｎｘ1−ｎｙ1）×ｄ1
（V）０．４≦Ｎｚ≦０．６
（VI）１００≦Ｒｅ1≦３５０
（VII）｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５
［式中、Ｒｅ1は波長590ｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｎ
ｚは波長590ｎｍにおけるＮｚファクターであり、またｎｘ1はフィルム面内の遅相軸方向
の屈折率、ｎｙ1はフィルム面内の遅相軸と垂直な方向の屈折率、ｎｚ1はフィルムの厚み
方向の屈折率であり、ｄ1はフィルムの厚さ（単位：ｎｍ）であり、式（VII）中、Ｒｅ(λ)は波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。］
The optical compensation polarizing plate and the image display device of the present invention will be described below. The optical compensation polarizing plate of the present invention is an optical compensation polarizing plate in which an optical compensation layer is laminated on one side of a polarizing plate in which a transparent protective film is laminated on both sides of a polarizer, and at least the transparent protective film on the optical compensation layer side is A cellulose acylate film having a front retardation value Re (unit: nm) and a retardation value Rth (unit: nm) in the film thickness direction satisfying the following formulas (I) and (II) and satisfying the following formula (VII) ( Hereinafter, Nz and Re 1 defined by the following formulas (III) and (IV) of the optical compensation layer are represented by the following formulas (V) and (VI). It is characterized by satisfying.
(I) | Re | ≦ 10
(II) | Rth | ≦ 25
(III) Nz = (nx 1 −nz 1 ) / (nx 1 −ny 1 )
(IV) Re 1 = (nx 1 −ny 1 ) × d 1
(V) 0.4 ≦ Nz ≦ 0.6
(VI) 100 ≦ Re 1 ≦ 350
(VII) | R e (400 ) -R e (700) | ≦ 10 and | Rt h (400) -Rt h (700) | ≦ 35
[In the formula, Re 1 is the front retardation value (unit: nm) at a wavelength of 590 nm, N
z is the Nz factor at a wavelength of 590 nm, nx 1 is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny 1 is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the film plane, and nz 1 is the thickness of the film. D 1 is the thickness of the film (unit: nm), and in formula (VII), R e ( λ ) is the front retardation value at wavelength λ nm (unit: nm), R t h ( λ ) is the retardation value (unit: nm) in the film thickness direction at the wavelength λ nm. ]
さらに、偏光子の吸収軸、光学補償層の遅相軸、透明保護フィルムの遅相軸はそれぞれ
が互いに直交または平行となるように積層されている。偏光子の吸収軸と光学補償層の遅
相軸は、積層時におけるロールでの連続貼り合わせ工程の観点から平行に積層するのが好
ましい。
Further, the absorption axis of the polarizer, the slow axis of the optical compensation layer, and the slow axis of the transparent protective film are laminated so as to be orthogonal or parallel to each other. It is preferable that the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the optical compensation layer are laminated in parallel from the viewpoint of a continuous laminating process with a roll during lamination.
以下、本発明のセルロースアシレートフィルムについて詳細に説明する。
［セルロースアシレート原料綿］
本発明に用いられるセルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンタや木
材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）などがあり、何れの原料セルロースから得られ
るセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原
料セルロースについての詳細な記載は、例えばプラスチック材料講座（１７）繊維素系樹
脂（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１
７４５（７頁〜８頁）に記載のセルロースを用いることができ、本発明のセルロースアシ
レートフィルムに対しては特に限定されるものではない。
Hereinafter, the cellulose acylate film of the present invention will be described in detail.
[Cellulose acylate raw material cotton]
Cellulose acylate raw material cellulose used in the present invention includes cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp) and the like, and any cellulose acylate obtained from any raw material cellulose can be used, optionally mixed. May be. Detailed descriptions of these raw material celluloses can be found in, for example, Plastic Materials Course (17) Fibrous resin (Maruzawa, Uda, Nikkan Kogyo Shimbun, published in 1970) and Invention Association Publication Technical Report 2001-1.
745 (pages 7 to 8) can be used, and the cellulose acylate film of the present invention is not particularly limited.
［セルロースアシレート置換度］
次に上述のセルロースを原料に製造される本発明のセルロースアシレートについて記載
する。本発明のセルロースアシレートはセルロースの水酸基がアシル化されたもので、そ
の置換基はアシル基の炭素原子数が２のアセチル基から炭素原子数が２２のものまでいず
れも用いることができる。本発明のセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基
への置換度については特に限定されないが、セルロースの水酸基に置換する酢酸または及
び炭素原子数３〜２２の脂肪酸の結合度を測定し、計算によって置換度を得ることができ
る。測定方法としては、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて実施することが出来る。
[Substitution degree of cellulose acylate]
Next, the cellulose acylate of the present invention produced from the above-mentioned cellulose will be described. The cellulose acylate of the present invention is obtained by acylating a hydroxyl group of cellulose, and the substituent can be any acetyl group having 2 carbon atoms in the acyl group to those having 22 carbon atoms. In the cellulose acylate of the present invention, the degree of substitution of cellulose with a hydroxyl group is not particularly limited, but the degree of substitution is measured by measuring the degree of binding of acetic acid substituted with a hydroxyl group of cellulose or a fatty acid having 3 to 22 carbon atoms. Can be obtained. As a measuring method, it can carry out according to ASTM D-817-91.
上述のように本発明のセルロースアシレートにおいて、セルロースの水酸基への置換度
については特に限定されないが、セルロースの水酸基へのアシル置換度が２．７０〜３．
００であることがのぞましい。さらには置換度が２．８５〜３．００であることがのぞま
しく、２．９０〜３．００であることがよりのぞましい。
As described above, in the cellulose acylate of the present invention, the substitution degree of the hydroxyl group of cellulose is not particularly limited, but the acyl substitution degree of the cellulose hydroxyl group is 2.70-3.
It is desirable to be 00. Furthermore, the substitution degree is preferably 2.85 to 3.00, and more preferably 2.90 to 3.00.
セルロースの水酸基に置換するアシル基は、炭素数２〜２２の脂肪族基でもアリル基で
もよく、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステ
ルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、
それぞれさらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましいアシル基としては、
アセチル、プロピオニル、ブタノイル、へプタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、デ
カノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ヘキサデカノイル、オク
タデカノイル、iso−ブタノイル、ｔ−ブタノイル、シクロヘキサンカルボニル、オレオ
イル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイル基などを挙げることが出来る。こ
れらの中でも、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイル
、ｔ−ブタノイル、オレオイル、ベンゾイル、ナフチルカルボニル、シンナモイルなどが
好ましく、アセチル、プロピオニル、ブタノイルがより好ましい。
又、混合セルロースアシレートも好ましく用いられ、下記式（XII）〜（XIV）で規定さ
れた要件をすべて満たす混合セルロースアシレートが特に好ましい。
式（XII） ２．５０≦ＳＡ＋ＳＢ≦３．００
式（XIII） ０≦ＳＡ≦２．５
式（XIV） ０．５≦ＳＢ≦３．００
（式中、ＳＡはアセチル基の置換度を、ＳＢは炭素数３〜２２の置換アシル基の置換度を
表す。）
The acyl group substituted on the hydroxyl group of cellulose may be an aliphatic group having 2 to 22 carbon atoms or an allyl group, such as alkylcarbonyl ester, alkenylcarbonyl ester or aromatic carbonyl ester, aromatic alkylcarbonyl ester, etc. of cellulose,
Each may further have a substituted group. As these preferable acyl groups,
Acetyl, propionyl, butanoyl, heptanoyl, hexanoyl, octanoyl, decanoyl, dodecanoyl, tridecanoyl, tetradecanoyl, hexadecanoyl, octadecanoyl, iso-butanoyl, t-butanoyl, cyclohexanecarbonyl, oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, A cinnamoyl group can be mentioned. Among these, acetyl, propionyl, butanoyl, dodecanoyl, octadecanoyl, t-butanoyl, oleoyl, benzoyl, naphthylcarbonyl, cinnamoyl and the like are preferable, and acetyl, propionyl and butanoyl are more preferable.
Mixed cellulose acylate is also preferably used, and mixed cellulose acylate satisfying all the requirements defined by the following formulas (XII) to (XIV) is particularly preferable.
Formula (XII) 2.50 ≦ SA + SB ≦ 3.00
Formula (XIII) 0 ≦ SA ≦ 2.5
Formula (XIV) 0.5 ≦ SB ≦ 3.00
(In the formula, SA represents the degree of substitution of the acetyl group, and SB represents the degree of substitution of the substituted acyl group having 3 to 22 carbon atoms.)
ここで、アシル基の置換度は、２位、３位および６位のそれぞれについて、セルロース
がアシル化している割合（１００％のアシル化は置換度１）の合計を意味する。本発明で
は、好ましくは２．６０≦ＳＡ＋ＳＢ≦３．００であり、より好ましくは２．６７≦ＳＡ
＋ＳＢ≦２．９７である。また、ＳＡは、好ましくは、０≦ＳＡ≦２．２０であり、より
好ましくは０≦ＳＡ≦２．０であり、ＳＢは、好ましくは、０．８０≦ＳＢ≦２．９７で
あり、より好ましくは１．２５≦ＳＢ≦２．９７である。本発明においては、セルロース
の２位、３位および６位のそれぞれの水酸基の置換度は特に限定されないが、セルロース
アシレートの６位の置換度は好ましくは０．７以上であり、より好ましくは０．８以上で
あり、さらに好ましくは０．８５以上である。これらによりセルロースアシレートの電子
線照射による劣化だけでなく、溶解性および耐湿熱性を向上させることができる。
Here, the substitution degree of the acyl group means the total of the proportion of cellulose acylated at each of the 2-position, 3-position and 6-position (100% acylation has a substitution degree of 1). In the present invention, preferably 2.60 ≦ SA + SB ≦ 3.00, more preferably 2.67 ≦ SA.
+ SB ≦ 2.97. In addition, SA is preferably 0 ≦ SA ≦ 2.20, more preferably 0 ≦ SA ≦ 2.0, and SB is preferably 0.80 ≦ SB ≦ 2.97, and more Preferably, 1.25 ≦ SB ≦ 2.97. In the present invention, the substitution degree of each hydroxyl group at the 2-position, 3-position and 6-position of cellulose is not particularly limited, but the substitution degree at the 6-position of cellulose acylate is preferably 0.7 or more, more preferably It is 0.8 or more, more preferably 0.85 or more. As a result, not only the degradation of cellulose acylate due to electron beam irradiation but also solubility and heat-and-moisture resistance can be improved.
次に本発明のセルロースアシレートの置換基ＳＢで表される炭素数３〜２２のアシル基
は、脂肪族アシル基でも芳香族アシル基のいずれであってもよい。本発明のセルロースア
シレートのアシル基が脂肪族アシル基である場合、炭素数３〜１８であることが好ましく
、炭素数３〜１２であることがより好ましく、炭素数３〜８であることがさらに好ましい
。これらの脂肪族アシル基の例としては、アルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル
基、またはアルキニルカルボニル基などを挙げることができる。本発明のセルロースエス
テルのアシル基が芳香族アシル基である場合、炭素数６〜２２であることが好ましく、炭
素数６〜１８であることがより好ましく、炭素数６〜１２であることがさらに好ましい。
Next, the C3-C22 acyl group represented by the substituent SB of the cellulose acylate of the present invention may be either an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group. When the acyl group of the cellulose acylate of the present invention is an aliphatic acyl group, it is preferably 3 to 18 carbon atoms, more preferably 3 to 12 carbon atoms, and 3 to 8 carbon atoms. Further preferred. Examples of these aliphatic acyl groups include an alkylcarbonyl group, an alkenylcarbonyl group, and an alkynylcarbonyl group. When the acyl group of the cellulose ester of the present invention is an aromatic acyl group, it is preferably 6 to 22 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms, and further preferably 6 to 12 carbon atoms. preferable.
本発明のセルロースアシレートの好ましい例として、セルロースアセテート、セルロー
スプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、セルロースプロパノエートブチレート、セルロースアセテ
ートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートヘキサノエート、セルロースアセ
テートオクタノエート、セルロースアセテートシクロヘキサノエート、セルロースアセテ
ートデカノエート、セルロースアセテートアダマンタンカルボキシレート、セルロースア
セテートサルフェート、セルロースアセテートカルバメート、セルロースプロピオネート
サルフェート、セルロースアセテートプロピオネートサルフェート、セルロースアセテー
トフタレートなどを挙げることができる。より好ましくは、セルロースアセテート、セル
ロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルロースプロパノエートブチレート、セルロースア
セテートヘキサノエート、セルロースアセテートオクタノエートなどを挙げることができ
る。さらに好ましくは、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロース
ブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートを
挙げることができる。この場合、アセチル基と炭素数３以上のアシル基の置換度は、前述
した範囲で作成されたものであり、その置換度によって所望の特性を得ることができる。
Preferred examples of the cellulose acylate of the present invention include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose propanoate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate, cellulose Acetate hexanoate, cellulose acetate octanoate, cellulose acetate cyclohexanoate, cellulose acetate decanoate, cellulose acetate adamantane carboxylate, cellulose acetate sulfate, cellulose acetate carbamate, cellulose propionate sulfate, cellulose acetate propionate sulfate, Cite cellulose acetate phthalate It can be. More preferably, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate,
Examples thereof include cellulose acetate butyrate, cellulose propanoate butyrate, cellulose acetate hexanoate, and cellulose acetate octanoate. More preferable examples include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate. In this case, the substitution degree of the acetyl group and the acyl group having 3 or more carbon atoms is created within the above-described range, and desired characteristics can be obtained depending on the substitution degree.
［セルロースアシレートの重合度］
本発明のセルロースアシレートの重合度は、粘度平均重合度で１８０〜７００であるこ
とが好ましく、セルロースアセテートにおいては、１８０〜５５０がより好ましく、１８
０〜４００が更に好ましく、１８０〜３５０が特に好ましい。重合度が高すぎるとセルロ
ースアシレートのドープ溶液の粘度が高くなり、流延によりフィルム作製が困難になる。
重合度が低すぎると作製したフィルムの強度が低下してしまう。平均重合度は、宇田らの
極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫、繊維学会誌、第１８巻第１号、１０５〜１２０頁、１
９６２年）により測定できる。特開平９−９５５３８に詳細に記載されている。
また、本発明のセルロースアシレートの分子量分布はゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによって評価され、その多分散性指数Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗは質量平均分子量、Ｍｎ
は数平均分子量）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値
としては、１．０〜３．０であることが好ましく、１．０〜２．０であることがさらに好
ましく、１．０〜１．６であることが最も好ましい。
[Degree of polymerization of cellulose acylate]
The degree of polymerization of the cellulose acylate of the present invention is preferably 180 to 700 in terms of viscosity average degree of polymerization, and more preferably 180 to 550 in cellulose acetate.
0 to 400 are more preferable, and 180 to 350 are particularly preferable. When the degree of polymerization is too high, the viscosity of the cellulose acylate dope solution becomes high, and film production becomes difficult due to casting.
If the degree of polymerization is too low, the strength of the produced film will decrease. The average degree of polymerization is determined by Uda et al.'S intrinsic viscosity method (Kazuo Uda, Hideo Saito, Journal of Textile Science, Vol. 18, No. 1, pages 105-120, 1
962). This is described in detail in JP-A-9-95538.
The molecular weight distribution of the cellulose acylate of the present invention was evaluated by gel permeation chromatography, and its polydispersity index Mw / Mn (Mw is the mass average molecular weight, Mn
Preferably has a small number average molecular weight) and a narrow molecular weight distribution. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 3.0, more preferably 1.0 to 2.0, and most preferably 1.0 to 1.6. preferable.
低分子成分が除去されると、平均分子量（重合度）が高くなるが、粘度は通常のセルロ
ースアシレートよりも低くなるため有用である。低分子成分の少ないセルロースアシレー
トは、通常の方法で合成したセルロースアシレートから低分子成分を除去することにより
得ることができる。低分子成分の除去は、セルロースアシレートを適当な有機溶媒で洗浄
することにより実施できる。なお、低分子成分の少ないセルロースアシレートを製造する
場合、酢化反応における硫酸触媒量を、セルロース１００質量部に対して０．５〜２５質
量部に調整することが好ましい。硫酸触媒の量を上記範囲にすると、分子量部分布の点で
も好ましい（分子量分布の均一な）セルロースアシレートを合成することができる。本発
明のセルロースアシレートの製造時に使用される際には、セルロースアシレートの含水率
は２質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは１質量％以下であり、特には０
．７質量％以下であることが好ましい。一般に、セルロースアシレートは、水を含有して
おり２．５〜５質量％が知られている。本発明でこのセルロースアシレートの含水率にす
るためには、乾燥することが必要であり、その方法は目的とする含水率になれば特に限定
されない。本発明のこれらのセルロースアシレートは、その原料綿や合成方法は発明協会
公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて
７頁〜１２頁に詳細に記載されている。
When the low molecular component is removed, the average molecular weight (degree of polymerization) is increased, but the viscosity is lower than that of ordinary cellulose acylate, which is useful. Cellulose acylate having a small amount of low molecular components can be obtained by removing low molecular components from cellulose acylate synthesized by a usual method. The removal of the low molecular component can be carried out by washing the cellulose acylate with an appropriate organic solvent. In addition, when manufacturing a cellulose acylate with few low molecular components, it is preferable to adjust the sulfuric acid catalyst amount in an acetylation reaction to 0.5-25 mass parts with respect to 100 mass parts of cellulose. When the amount of the sulfuric acid catalyst is within the above range, cellulose acylate that is preferable in terms of molecular weight distribution (uniform molecular weight distribution) can be synthesized. When used in the production of the cellulose acylate of the present invention, the water content of the cellulose acylate is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, particularly 0
. It is preferable that it is 7 mass% or less. In general, cellulose acylate contains water and is known to be 2.5 to 5% by mass. In order to obtain the water content of the cellulose acylate in the present invention, it is necessary to dry it, and the method is not particularly limited as long as the desired water content is obtained. These cellulose acylates of the present invention are described in detail on pages 7 to 12 of the raw material cotton and the synthesis method in the Japan Society for Invention and Technology (public technical number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Society for Invention). It is described in.
本発明のセルロースアシレートは置換基、置換度、重合度、分子量分布など前述した範
囲であれば、単一あるいは異なる２種類以上のセルロースアシレートを混合して用いるこ
とができる。
The cellulose acylate of the present invention can be used as a single group or a mixture of two or more different types of cellulose acylates as long as the substituent, substitution degree, polymerization degree, molecular weight distribution and the like are within the above-mentioned ranges.
［セルロースアシレートへの添加剤］
本発明のセルロースアシレート溶液（ドープ）には、各調製工程において用途に応じた
種々の添加剤（例えば、光学的異方性を低下する化合物、波長分散調整剤、紫外線防止剤
、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、光学特性調整剤など）を加えることができ、これらにつ
いて以下に説明する。またその添加する時期はドープ作製工程において何れでも添加して
も良いが、ドープ調製工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行っ
てもよい。
本発明のセルロースアシレートフィルムの光学的異方性、とくにフィルム膜厚方向のレ
ターデーションＲｔｈを低下させる化合物を、下記式（IX）、（X）をみたす範囲で少な
くとも一種含有することがのぞましい。
式（IX）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦１．０
式（X）０．１≦Ａ≦３０
上記式（IX）、（X）は
式（XV）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−２．０
式（XVI）０．０５≦Ａ≦２５
であることがよりのぞましく、
式（XVII）（Ｒｔｈ（Ａ）−Ｒｔｈ（０））／Ａ≦−３．０
式（XVIII）０．１≦Ａ≦２０
であることがさらにのぞましい。
［式中、Ｒｔｈ（Ａ）はＲｔｈを低下させる化合物をＡ％含有したフィルムのＲｔｈ（
ｎｍ）、Ｒｔｈ（０）はＲｔｈを低下させる化合物を含有しないフィルムのＲｔｈ（ｎｍ
）、Ａ：フィルム原料ポリマーの質量を１００としたときの化合物の質量（％）である。
］
[Additive to cellulose acylate]
In the cellulose acylate solution (dope) of the present invention, various additives (for example, a compound that reduces optical anisotropy, a wavelength dispersion adjusting agent, an ultraviolet inhibitor, a plasticizer, Deterioration inhibitors, fine particles, optical property adjusting agents, etc.) can be added, and these will be described below. Further, the addition may be performed at any time in the dope preparation process, but may be performed by adding an additive to the final preparation process of the dope preparation process.
It is preferable to contain at least one compound that lowers the optical anisotropy of the cellulose acylate film of the invention, particularly the retardation Rth in the film thickness direction, within the range satisfying the following formulas (IX) and (X).
Formula (IX) (Rth (A) −Rth (0)) / A ≦ 1.0
Formula (X) 0.1 ≦ A ≦ 30
The above formulas (IX) and (X) are represented by the formula (XV) (Rth (A) −Rth (0)) / A ≦ −2.0.
Formula (XVI) 0.05 ≦ A ≦ 25
It is more desirable to be
Formula (XVII) (Rth (A) −Rth (0)) / A ≦ −3.0
Formula (XVIII) 0.1 ≦ A ≦ 20
It is even more desirable.
[Wherein Rth (A) represents Rth (A) of a film containing A% of a compound that lowers Rth
nm), Rth (0) is Rth (nm) of a film not containing a compound that lowers Rth.
), A: The mass (%) of the compound when the mass of the film raw material polymer is 100.
]
［セルロースアシレートフィルムの光学的異方性を低下させる化合物の構造的特徴］
セルロースアシレートフィルムの光学的異方性を低下させる化合物について説明する。
本発明の発明者らは、鋭意検討した結果、フィルム中のセルロースアシレートが面内およ
び膜厚方向に配向するのを抑制する化合物を用いて光学的異方性を十分に低下させ、Ｒｅ
がゼロかつＲｔｈがゼロに近くなるようにした。このためには光学的異方性を低下させる
化合物はセルロースアシレートに十分に相溶し、化合物自身が棒状の構造や平面性の構造
を持たないことが有利である。具体的には芳香族基のような平面性の官能基を複数持って
いる場合、それらの官能基を同一平面ではなく、非平面に持つような構造が有利である。
セルロースアシレートフィルムの光学的異方性を低下させる化合物には次の一般式（１
）〜（１９）で表される化合物が挙げられる。
[Structural characteristics of compounds that reduce optical anisotropy of cellulose acylate film]
The compound that reduces the optical anisotropy of the cellulose acylate film will be described.
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have sufficiently reduced the optical anisotropy using a compound that suppresses the orientation of cellulose acylate in the film in the plane and in the film thickness direction.
Is zero and Rth is close to zero. For this purpose, it is advantageous that the compound that lowers the optical anisotropy is sufficiently compatible with cellulose acylate, and the compound itself does not have a rod-like structure or a planar structure. Specifically, when a plurality of planar functional groups such as aromatic groups are provided, a structure having these functional groups in a non-planar rather than the same plane is advantageous.
Compounds that reduce the optical anisotropy of cellulose acylate films include the following general formula (1
) To (19).
式中、Ｒ１１−１３はそれぞれ独立に、炭素数が１ないし２０の脂肪族基を表す。Ｒ１
１−１３は互いに連結して環を形成してもよい。
In the formula, each of R 11-13 independently represents an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms. R 1
1-13 may be connected to each other to form a ring.
一般式（２）および（３）において、Ｚは炭素原子、酸素原子、硫黄原子または−ＮＲ
２５−を表し、Ｒ２５は水素原子またはアルキル基を表す。Ｚを含んで構成される５また
は６員環は置換基を有していても良い。Ｙ２１−２２はそれぞれ独立に、炭素数が１ない
し２０の、エステル基、アルコキシカルボニル基、アミド基またはカルバモイル基を表し
、Ｙ２１−２２は互いに連結して環を形成してもよい。ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１
〜６の整数を表す。
In the general formulas (2) and (3), Z is a carbon atom, an oxygen atom, a sulfur atom or —NR
25- represents, and R 25 represents a hydrogen atom or an alkyl group. The 5- or 6-membered ring configured to include Z may have a substituent. Y 21-22 each independently represents an ester group, alkoxycarbonyl group, amide group or carbamoyl group having 1 to 20 carbon atoms, and Y 21-22 may be linked to each other to form a ring. m represents an integer of 1 to 5, and n is 1
Represents an integer of ~ 6.
一般式（４）〜（１２）において、Ｙ３１−７０はそれぞれ独立に、炭素数が１ないし
２０のエステル基、炭素数が１ないし２０のアルコキシカルボニル基、炭素数が１ないし
２０のアミド基、炭素数が１ないし２０のカルバモイル基またはヒドロキシ基を表し、Ｖ
３１−４３はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１ないし２０の脂肪族基を表す。Ｌ３
１−８０はそれぞれ独立に、原子数０ないし４０かつ、炭素数０ないし２０の２価の飽和
の連結基を表す。ここで、Ｌ３１−８０の原子数が０であるということは、連結基の両端
にある基が直接に単結合を形成していることを意味する。Ｖ３１−４３およびＬ３１−８
０は、さらに置換基を有していてもよい。
In the general formulas (4) to (12), Y 31-70 each independently represents an ester group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an amide group having 1 to 20 carbon atoms. Represents a carbamoyl group or a hydroxy group having 1 to 20 carbon atoms;
31-43 each independently represents a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms. L 3
1-80 each independently represents a divalent saturated linking group having 0 to 40 atoms and 0 to 20 carbon atoms. Here, the fact that the number of atoms of L 31-80 is 0 means that the groups at both ends of the linking group directly form a single bond. V 31-43 and L 31-8
0 may further have a substituent.
［式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に
、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の炭素原子数の
総和は１０以上であり、各々、アルキル基およびアリール基は置換基を有していてもよい
。］
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. The total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is 10 or more, and each of the alkyl group and aryl group may have a substituent. ]
［式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ４
およびＲ５の炭素原子数の総和は１０以上であり、各々、アルキル基およびアリール基は
置換基を有していてもよい。］
[Wherein, R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group or an aryl group. R 4
And the total number of carbon atoms of R 5 is 10 or more, and each of the alkyl group and aryl group may have a substituent. ]
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｘは下記の連結基群１から選ばれる１種以上の基から形成される２価の連結基を表す。Ｙ
は水素原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す。
（連結基群１）単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ４−、アルキレン基またはアリーレン
基を表す。Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す。］
[Wherein, R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
X represents a divalent linking group formed from one or more groups selected from the following
Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group.
(Linking group group 1) A single bond, —O—, —CO—, —NR 4 —, an alkylene group or an arylene group is represented. R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or an aralkyl group. ]
（式中、Ｑ１、Ｑ２およびＱ３はそれぞれ独立に５ないし６員環を表す。ＸはＢ、Ｃ−Ｒ
（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、Ｎ、Ｐ、Ｐ＝Ｏを表す。）
(Wherein Q 1 , Q 2 and Q 3 each independently represents a 5- to 6-membered ring. X represents B, C—R.
(R represents a hydrogen atom or a substituent), N, P, P = O. )
（式中、Ｘ２はＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、Ｎを表す。Ｒ１１、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ３１、
Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４ないしＲ３５は水素原子または置換基を表す。）
(In the formula, X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent), N. R 11 ,
R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 31 ,
R 32 , R 33 , R 34 to R 35 represent a hydrogen atom or a substituent. )
［式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水
素原子、アルキル基またはアリール基を表す。また、アルキル基およびアリール基は置換
基を有していてもよい。］
[Wherein, R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. Moreover, the alkyl group and the aryl group may have a substituent. ]
一般式（１８）として好ましくは下記一般式（１９）で表される化合物である。 Preferred as the general formula (18) is a compound represented by the following general formula (19).
上記一般式（１９）において、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立にアルキル基また
はアリール基を表す。ここで、アルキル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であ
ってもよく、炭素原子数が１乃至２０のものが好ましく、１乃至１５のものがさらに好ま
しく、１乃至１２のものが最も好ましい。環状のアルキル基としては、シクロヘキシル基
が特に好ましい。アリール基は炭素原子数が６乃至３６のものが好ましく、６乃至２４の
ものがより好ましい。
In the general formula (19), R 4 , R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group or an aryl group. Here, the alkyl group may be linear, branched or cyclic, preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably has 1 to 15 carbon atoms, and more preferably has 1 to 12 carbon atoms. Is most preferred. As the cyclic alkyl group, a cyclohexyl group is particularly preferable. The aryl group preferably has 6 to 36 carbon atoms, more preferably 6 to 24 carbon atoms.
上記のアルキル基およびアリール基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロ
ゲン原子（例えば、塩素、臭素、フッ素およびヨウ素）、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、アミノ基お
よびアシルアミノ基が好ましく、より好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニルアミノ基およびアシルアミノ基であり、
特に好ましくはアルキル基、アリール基、スルホニルアミノ基およびアシルアミノ基であ
る。
上記の中でも、特に一般式（１３）、（１８）、（１９）で表わされる化合物が好まし
く、これらの中から少なくとも一種用いることが好ましい。
The above alkyl group and aryl group may have a substituent, such as a halogen atom (for example, chlorine, bromine, fluorine and iodine), an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, acyl Group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, sulfonylamino group, hydroxy group, cyano group, amino group and acylamino group, more preferably halogen atom, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group A sulfonylamino group and an acylamino group,
Particularly preferred are an alkyl group, an aryl group, a sulfonylamino group and an acylamino group.
Among the above, compounds represented by the general formulas (13), (18), and (19) are particularly preferable, and at least one of these is preferably used.
（ｌｏｇＰ値）
本発明のセルロースアシレートフィルムを作製するにあたっては、上述のようにフィル
ム中のセルロースアシレートが面内および膜厚方向に配向するのを抑制して光学異方性を
低下させる化合物のうち、オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）が０ないし７である
化合物を用いることが好ましい。ｌｏｇＰ値が７を超える化合物は、セルロースアシレー
トとの相溶性に乏しく、フィルムの白濁や粉吹きを生じやすい。また、ｌｏｇＰ値が０よ
りも小さな化合物は親水性が高いために、セルロースアシレートフィルムの耐水性を悪化
させる場合がある。ｌｏｇＰ値としてさらに好ましい範囲は１ないし６であり、特に好ま
しい範囲は１．５ないし５である。
オクタノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）の測定は、ＪＩＳ日本工業規格Ｚ７２６０−
１０７（２０００）に記載のフラスコ浸とう法により実施することができる。また、オク
タノール−水分配係数（ｌｏｇＰ値）は実測に代わって、計算化学的手法あるいは経験的
方法により見積もることも可能である。計算方法としては、Crippen's fragmentation法
（ J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).）、Viswanadhan's fragmentation法（J.Chem.
Inf.Comput.Sci.,29,163(1989).）、Broto's fragmentation法（Eur.J.Med.Chem.-Chim.T
heor.,19,71(1984).）などが好ましく用いられるが、Crippen's fragmentation法（J.Che
m.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).）がより好ましい。ある化合物のｌｏｇＰの値が測定方
法あるいは計算方法により異なる場合に、該化合物が所望の範囲内であるかどうかは、Cr
ippen's fragmentation法により判断することが好ましい。
(Log P value)
In producing the cellulose acylate film of the present invention, octanol is among the compounds that reduce the optical anisotropy by inhibiting the cellulose acylate in the film from being oriented in the plane and in the film thickness direction as described above. -It is preferable to use a compound having a water partition coefficient (log P value) of 0 to 7. A compound having a log P value of more than 7 is poor in compatibility with cellulose acylate, and tends to cause film turbidity or powder blowing. In addition, since a compound having a log P value smaller than 0 has high hydrophilicity, the water resistance of the cellulose acylate film may be deteriorated. A more preferable range for the log P value is 1 to 6, and a particularly preferable range is 1.5 to 5.
The octanol-water partition coefficient (log P value) is measured according to JIS Japan Industrial Standard Z7260-.
107 (2000). Further, the octanol-water partition coefficient (log P value) can be estimated by a computational chemical method or an empirical method instead of the actual measurement. As a calculation method, Crippen's fragmentation method (J.Chem.Inf.Comput.Sci., 27,21 (1987).), Viswanadhan's fragmentation method (J.Chem.
Inf.Comput.Sci., 29,163 (1989).), Broto's fragmentation method (Eur.J.Med.Chem.-Chim.T
heor., 19, 71 (1984).) is preferably used, but Crippen's fragmentation method (J.Che
m. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987). When the log P value of a certain compound varies depending on the measurement method or calculation method, whether or not the compound is within the desired range is determined by Cr
It is preferable to judge by the ippen's fragmentation method.
［光学的異方性を低下する化合物の物性］
光学異方性を低下させる化合物は、芳香族基を含有しても良いし、含有しなくても良い
。また光学異方性を低下させる化合物は、分子量が１５０以上３０００以下であることが
好ましく、１７０以上２０００以下であることが好ましく、２００以上１０００以下であ
ることが特に好ましい。これらの分子量の範囲であれば、特定のモノマー構造であっても
良いし、そのモノマーユニットが複数結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でも良い。
光学異方性を低下させる化合物は、好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜
２５０℃の固体であり、さらに好ましくは、２５℃で液体であるか、融点が２５〜２００
℃の固体である。また光学異方性を低下させる化合物は、セルロースアシレートフィルム
作製のドープ流延、乾燥の過程で揮散しないことが好ましい。
光学異方性を低下させる化合物の添加量は、セルロースアシレート固形分に対して０．
０１ないし３０質量％であることが好ましく、１ないし２５質量％であることがより好ま
しく、５ないし２０質量％であることが特に好ましい。
光学異方性を低下させる化合物は、単独で用いても、２種以上化合物を任意の比で混合
して用いてもよい。
光学異方性を低下させる化合物を添加する時期はドープ作製工程中の何れであってもよ
く、ドープ調製工程の最後に行ってもよい。
[Physical properties of compounds that reduce optical anisotropy]
The compound that reduces optical anisotropy may or may not contain an aromatic group. The compound that reduces the optical anisotropy preferably has a molecular weight of 150 or more and 3000 or less, preferably 170 or more and 2000 or less, and particularly preferably 200 or more and 1000 or less. A specific monomer structure may be used as long as these molecular weights are within the range, and an oligomer structure or a polymer structure in which a plurality of the monomer units are bonded may be used.
The compound that reduces optical anisotropy is preferably a liquid at 25 ° C. or a melting point of 25 to 25 ° C.
A solid at 250 ° C., more preferably a liquid at 25 ° C. or a melting point of 25-200.
C solid. Moreover, it is preferable that the compound which reduces optical anisotropy does not volatilize in the process of dope casting for cellulose acylate film production and drying.
The amount of the compound that decreases the optical anisotropy is set to 0. 0 with respect to the cellulose acylate solid content.
The content is preferably 01 to 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass.
The compound that decreases the optical anisotropy may be used alone, or two or more compounds may be mixed and used in an arbitrary ratio.
The timing for adding the compound for reducing the optical anisotropy may be any time during the dope preparation process, or may be performed at the end of the dope preparation process.
光学異方性を低下させる化合物は、少なくとも一方の側の表面から全膜厚の１０％まで
の部分における該化合物の平均含有率が、該セルロースアシレートフィルムの中央部にお
ける該化合物の平均含有率の８０−９９％である。該化合物の存在量は、例えば、特開平
８−５７８７９号公報に記載の赤外吸収スペクトルを用いる方法などにより表面および中
心部の化合物量を測定して求めることができる。
The compound that reduces the optical anisotropy is such that the average content of the compound in the portion from the surface on at least one side to 10% of the total film thickness is the average content of the compound in the central portion of the cellulose acylate film. 80-99%. The abundance of the compound can be determined by measuring the amount of the compound at the surface and in the central portion, for example, by a method using an infrared absorption spectrum described in JP-A-8-57879.
以下に本発明で好ましく用いられる、セルロースアシレートフィルムの光学異方性を低
下させる化合物の具体例を示すが、本発明はこれら化合物に限定されない。
一般式（１）の化合物について説明する。
一般式（１）において、Ｒ１１−１３はそれぞれ独立に、炭素数が１ないし２０の脂肪
族基を表す。Ｒ１１−１３は互いに連結して環を形成してもよい。
Ｒ１１−１３について詳しく説明する。Ｒ１１−１３は炭素数が１ないし２０、好まし
くは炭素数が１ないし１６、より好ましくは炭素数が１ないし１２である脂肪族基である
。ここで、脂肪族基とは、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましくは、アル
キル基（鎖状、分岐状および環状のアルキル基を含む。）、アルケニル基またはアルキニ
ル基である。例として、アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔ−アミ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、エイコシル、２−エチルヘキシル
、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、２，６−ジメチルシクロヘキシル
、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロペンチル、１−アダマンチル、２−アダマンチ
ル、ビシクロ［２.２.２］オクタン−３−イルなどが挙げられ、アルケニル基としては、
例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イ
ル、２−シクロヘキセン−１−イルなどが挙げられ、アルキニル基としては、例えば、エ
チニル、プロパルギルなどが挙げられる。
Although the specific example of the compound which reduces the optical anisotropy of the cellulose acylate film preferably used by this invention below is shown, this invention is not limited to these compounds.
The compound of the general formula (1) will be described.
In the general formula (1), R 11-13 each independently represents an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms. R 11-13 may be linked to each other to form a ring.
R 11-13 will be described in detail. R 11-13 is an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 16 carbon atoms, and more preferably 1 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably an alkyl group (including chain, branched and cyclic alkyl groups), an alkenyl group or an alkynyl group. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, t-amyl, n-hexyl, n-octyl, decyl, Dodecyl, eicosyl, 2-ethylhexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 2,6-dimethylcyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, cyclopentyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, bicyclo [2.2.2] octane-3 -Yl and the like, and as the alkenyl group,
For example, vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl and the like can be mentioned, and examples of the alkynyl group include ethynyl, propargyl and the like.
Ｒ１１−１３で表される脂肪族基は置換されていてもよく、置換基の例としては、ハロ
ゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、アルキル基（直鎖、
分岐、環状のアルキル基で、ビシクロアルキル基、活性メチン基を含む）、アルケニル基
、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基（置換する位置は問わない）、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カル
バモイル基、Ｎ−アシルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−カルバモ
イルカルバモイル基、Ｎ−スルファモイルカルバモイル基、カルバゾイル基、カルボキシ
基またはその塩、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ基、カルボンイミドイル基（Ca
rbonimidoyl基）、ホルミル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（エチレンオキシ基もしく
はプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（アルキル、アリールまたはヘテ
ロ環）アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、イ
ミド基、（アルコキシもしくはアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基、セミカルバジド基、アンモニオ基、オキサモイルアミノ基、Ｎ−（アルキルもし
くはアリール）スルホニルウレイド基、Ｎ−アシルウレイド基、Ｎ−アシルスルファモイ
ルアミノ基、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えばピリジニオ基、イミダゾリ
オ基、キノリニオ基、イソキノリニオ基）、イソシアノ基、イミノ基、（アルキルまたは
アリール）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフィニル基、スルホ基または
その塩、スルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイ
ル基またはその塩、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニ
ルアミノ基、シリル基等が挙げられる。
これらの基はさらに組み合わされて複合置換基を形成してもよく、このような置換基の
例としては、エトキシエトキシエチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、エトキシカルボ
ニルエチル基などを挙げることができる。また、Ｒ１１−１３は置換基としてリン酸エス
テル基を含有することもでき、一般式（１）の化合物は同一分子中に複数のリン酸エステ
ル基を有することも可能である。
The aliphatic group represented by R 11-13 may be substituted, and examples of the substituent include a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom), an alkyl group (a straight chain,
Branched or cyclic alkyl group, including bicycloalkyl group and active methine group), alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group (regardless of the position of substitution), acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl Group, heterocyclic oxycarbonyl group, carbamoyl group, N-acylcarbamoyl group, N-sulfonylcarbamoyl group, N-carbamoylcarbamoyl group, N-sulfamoylcarbamoyl group, carbazoyl group, carboxy group or a salt thereof, oxalyl group, oxamoyl Group, cyano group, carbonimidoyl group (Ca
rbonimidoyl group), formyl group, hydroxy group, alkoxy group (including groups containing repeating ethyleneoxy group or propyleneoxy group units), aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, (alkoxy or aryloxy) carbonyloxy group Carbamoyloxy group, sulfonyloxy group, amino group, (alkyl, aryl or heterocyclic) amino group, acylamino group, sulfonamido group, ureido group, thioureido group, imide group, (alkoxy or aryloxy) carbonylamino group, sulfo Famoylamino group, semicarbazide group, ammonio group, oxamoylamino group, N- (alkyl or aryl) sulfonylureido group, N-acylureido group, N-acylsulfamoylamino group, quaternized nitrogen atom A heterocyclic group (for example, pyridinio group, imidazolio group, quinolinio group, isoquinolinio group), isocyano group, imino group, (alkyl or aryl) sulfonyl group, (alkyl or aryl) sulfinyl group, sulfo group or a salt thereof, sulfamoyl group N-acylsulfamoyl group, N-sulfonylsulfamoyl group or a salt thereof, phosphino group, phosphinyl group, phosphinyloxy group, phosphinylamino group, silyl group and the like.
These groups may be further combined to form a composite substituent, and examples of such a substituent include ethoxyethoxyethyl group, hydroxyethoxyethyl group, ethoxycarbonylethyl group and the like. R 11-13 can also contain a phosphate group as a substituent, and the compound of general formula (1) can also have multiple phosphate groups in the same molecule.
一般式（２）および（３）の化合物について説明する。
一般式（２）および（３）において、Ｚは炭素原子、酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ２５
−を表し、Ｒ２５は水素原子またはアルキル基を表す。Ｚを含んで構成される５または６
員環は置換基を有していても良く、複数の置換基が互いに結合して環を形成していてもよ
い。Ｚを含んで構成される５または６員環の例としては、テトラヒドロフラン、テトラヒ
ドロピラン、テトラヒドロチオフェン、チアン、ピロリジン、ピペリジン、インドリン、
イソインドリン、クロマン、イソクロマン、テトラヒドロ−２−フラノン、テトラヒドロ
−２−ピロン、４−ブタンラクタム、６−ヘキサノラクタムなどを挙げることができる。
また、Ｚを含んで構成される５または６員環は、ラクトン構造またはラクタム構造、す
なわち、Ｚの隣接炭素にオキソ基を有する環状エステルまたは環状アミド構造を含む。こ
のような環状エステルまたは環状アミド構造の例としては、２−ピロリドン、２−ピペリ
ドン、５−ペンタノリド、６−ヘキサノリドを挙げることができる。
The compounds of general formulas (2) and (3) will be described.
In the general formulas (2) and (3), Z is a carbon atom, oxygen atom, sulfur atom, —NR 25.
-And R 25 represents a hydrogen atom or an alkyl group. 5 or 6 comprising Z
The member ring may have a substituent, and a plurality of substituents may be bonded to each other to form a ring. Examples of 5- or 6-membered rings composed of Z include tetrahydrofuran, tetrahydropyran, tetrahydrothiophene, thiane, pyrrolidine, piperidine, indoline,
Examples thereof include isoindoline, chroman, isochroman, tetrahydro-2-furanone, tetrahydro-2-pyrone, 4-butane lactam, and 6-hexanolactam.
Further, the 5- or 6-membered ring composed of Z includes a lactone structure or a lactam structure, that is, a cyclic ester or cyclic amide structure having an oxo group at the adjacent carbon of Z. Examples of such cyclic ester or cyclic amide structures include 2-pyrrolidone, 2-piperidone, 5-pentanolide, and 6-hexanolide.
Ｒ２５は水素原子または、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数
が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であるアルキル基（鎖状、分岐
状および環状のアルキル基を含む。）を表す。Ｒ２５で表されるアルキル基としては、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル
、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデ
シル、エイコシル、２−エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロペンチ
ル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル
などを挙げることができる。Ｒ２５で表されるアルキル基はさらに置換基を有していても
よく、置換基の例としては前記のＲ１１−１３に置換していても良い基を挙げることがで
きる。
R 25 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms (chain, branched and cyclic alkyl groups). Group). Examples of the alkyl group represented by R 25 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, t-amyl, n-hexyl, and n-octyl. , Decyl, dodecyl, eicosyl, 2-ethylhexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 2,6-dimethylcyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, cyclopentyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, bicyclo [2.2.2] There may be mentioned octan-3-yl. The alkyl group represented by R 25 may further have a substituent, and examples of the substituent include a group which may be substituted with R 11-13 .
Ｙ２１−２２はそれぞれ独立に、エステル基、アルコキシカルボニル基、アミド基また
はカルバモイル基を表す。エステル基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さら
に好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例
えば、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカ
ルボニルオキシ、ｉｓｏ−ブチルカルボニルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、ｓｅ
ｃ−ブチルカルボニルオキシ、ｎ−ペンチルカルボニルオキシ、ｔ−アミルカルボニルオ
キシ、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、１−エチルペ
ンチルカルボニルオキシ、ｎ−ヘプチルカルボニルオキシ、ｎ−ノニルカルボニルオキシ
、ｎ−ウンデシルカルボニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ、１−ナフタレンカルボ
ニルオキシ、２−ナフタレンカルボニルオキシ、１−アダマンタンカルボニルオキシなど
が例示できる。アルコキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さ
らに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、
例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロピルオキシカルボニル、イ
ソプロピルオキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｉｓ
ｏ−ブチルオキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル、ｎ−ペンチルオキシカ
ルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニル、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシ
ルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、１−エチルプロピルオキシ
カルボニル、ｎ−オクチルオキシカルボニル、３，７−ジメチル−３−オクチルオキシカ
ルボニル、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシカルボニル、４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシルオキシカルボニル、２，４−ジメチルペンチル−３−オキシカルボニル、１−アダ
マンタンオキシカルボニル、２−アダマンタンオキシカルボニル、ジシクロペンタジエニ
ルオキシカルボニル、ｎ−デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル、ｎ
−テトラデシルオキシカルボニル、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルなどが例示できる
。アミド基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１な
いし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、アセタミド、エチル
カルボキサミド、ｎ−プロピルカルボキサミド、イソプロピルカルボキサミド、ｎ−ブチ
ルカルボキサミド、ｔ−ブチルカルボキサミド、ｉｓｏ−ブチルカルボキサミド、ｓｅｃ
−ブチルカルボキサミド、ｎ−ペンチルカルボキサミド、ｔ−アミルカルボキサミド、ｎ
−ヘキシルカルボキサミド、シクロヘキシルカルボキサミド、１−エチルペンチルカルボ
キサミド、１−エチルプロピルカルボキサミド、ｎ−ヘプチルカルボキサミド、ｎ−オク
チルカルボキサミド、１−アダマンタンカルボキサミド、２−アダマンタンカルボキサミ
ド、ｎ−ノニルカルボキサミド、ｎ−ドデシルカルボキサミド、ｎ−ペンタカルボキサミ
ド、ｎ−ヘキサデシルカルボキサミドなどが例示できる。カルバモイル基としては、好ま
しくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは
、炭素数が１ないし１２であり、例えば、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、
エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル、イソプロピル
カルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ｉｓｏ−ブチルカル
バモイル、ｓｅｃ−ブチルカルバモイル、ｎ−ペンチルカルバモイル、ｔ−アミルカルバ
モイル、ｎ−ヘキシルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、２−エチルヘキシル
カルバモイル、２−エチルブチルカルバモイル、ｔ−オクチルカルバモイル、ｎ−ヘプチ
ルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイル、１−アダマンタンカルバモイル、２−アダ
マンタンカルバモイル、ｎ−デシルカルバモイル、ｎ−ドデシルカルバモイル、ｎ−テト
ラデシルカルバモイル、ｎ−ヘキサデシルカルバモイルなどが例示できる。Ｙ２１−２２
は互いに連結して環を形成してもよい。Ｙ２１−２２はさらに置換基を有していてもよく
、例としては前記のＲ１１−１３に置換していても良い基を挙げることができる。ｍは１
〜５であり、好ましくは1〜3である。また、ｎは１〜６であり、好ましくは1〜3である。
Y 21-22 each independently represents an ester group, an alkoxycarbonyl group, an amide group or a carbamoyl group. The ester group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, acetoxy, ethylcarbonyloxy, propylcarbonyloxy, n -Butylcarbonyloxy, iso-butylcarbonyloxy, t-butylcarbonyloxy, se
c-butylcarbonyloxy, n-pentylcarbonyloxy, t-amylcarbonyloxy, n-hexylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, 1-ethylpentylcarbonyloxy, n-heptylcarbonyloxy, n-nonylcarbonyloxy, n-un Examples include decylcarbonyloxy, benzylcarbonyloxy, 1-naphthalenecarbonyloxy, 2-naphthalenecarbonyloxy, 1-adamantanecarbonyloxy and the like. The alkoxycarbonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms.
For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propyloxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, is
o-butyloxycarbonyl, sec-butyloxycarbonyl, n-pentyloxycarbonyl, t-amyloxycarbonyl, n-hexyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, 1-ethylpropyloxycarbonyl, n-octyl Oxycarbonyl, 3,7-dimethyl-3-octyloxycarbonyl, 3,5,5-trimethylhexyloxycarbonyl, 4-t-butylcyclohexyloxycarbonyl, 2,4-dimethylpentyl-3-oxycarbonyl, 1-adamantane Oxycarbonyl, 2-adamantaneoxycarbonyl, dicyclopentadienyloxycarbonyl, n-decyloxycarbonyl, n-dodecyloxycarbonyl, n
-Tetradecyloxycarbonyl, n-hexadecyloxycarbonyl, etc. can be illustrated. The amide group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetamide, ethyl carboxamide, n-propyl carboxamide, isopropyl Carboxamide, n-butyl carboxamide, t-butyl carboxamide, iso-butyl carboxamide, sec
-Butyl carboxamide, n-pentyl carboxamide, t-amyl carboxamide, n
-Hexylcarboxamide, cyclohexylcarboxamide, 1-ethylpentylcarboxamide, 1-ethylpropylcarboxamide, n-heptylcarboxamide, n-octylcarboxamide, 1-adamantancarboxamide, 2-adamantancarboxamide, n-nonylcarboxamide, n-dodecylcarboxamide, n Examples thereof include pentacarboxamide and n-hexadecylcarboxamide. The carbamoyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, methylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl,
Ethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, n-propylcarbamoyl, isopropylcarbamoyl, n-butylcarbamoyl, t-butylcarbamoyl, iso-butylcarbamoyl, sec-butylcarbamoyl, n-pentylcarbamoyl, t-amylcarbamoyl, n-hexylcarbamoyl, cyclohexyl Carbamoyl, 2-ethylhexylcarbamoyl, 2-ethylbutylcarbamoyl, t-octylcarbamoyl, n-heptylcarbamoyl, n-octylcarbamoyl, 1-adamantancarbamoyl, 2-adamantancarbamoyl, n-decylcarbamoyl, n-dodecylcarbamoyl, n- Examples include tetradecylcarbamoyl and n-hexadecylcarbamoyl. Y21-22
May be linked to each other to form a ring. Y21-22 may further have a substituent, and examples thereof include a group which may be substituted with R 11-13 . m is 1
-5, preferably 1-3. Moreover, n is 1-6, Preferably it is 1-3.
一般式（４）〜（１２）の化合物について説明する。
一般式（４）〜（１２）において、Ｙ３１−７０はそれぞれ独立に、エステル基、アル
コキシカルボニル基、アミド基、カルバモイル基またはヒドロキシ基を表す。エステル基
としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、
特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、アセトキシ、エチルカルボニル
オキシ、プロピルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、ｉｓｏ−ブチルカル
ボニルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ、ｎ−ペ
ンチルカルボニルオキシ、ｔ−アミルカルボニルオキシ、ｎ−ヘキシルカルボニルオキシ
、シクロヘキシルカルボニルオキシ、１−エチルペンチルカルボニルオキシ、ｎ−ヘプチ
ルカルボニルオキシ、ｎ−ノニルカルボニルオキシ、ｎ−ウンデシルカルボニルオキシ、
ベンジルカルボニルオキシ、１−ナフタレンカルボニルオキシ、２−ナフタレンカルボニ
ルオキシ、１−アダマンタンカルボニルオキシなどが挙げられる。アルコキシカルボニル
基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６
、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ｎ−プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｎ−ブ
トキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｉｓｏ−ブチルオキシカルボニル、ｓｅｃ
−ブチルオキシカルボニル、ｎ−ペンチルオキシカルボニル、ｔ−アミルオキシカルボニ
ル、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２−エチルヘキ
シルオキシカルボニルなど、１−エチルプロピルオキシカルボニル、ｎ−オクチルオキシ
カルボニル、３，７−ジメチル−３−オクチルオキシカルボニル、３，５，５−トリメチ
ルヘキシルオキシカルボニル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシカルボニル、２，４
−ジメチルペンチル−３−オキシカルボニル、１−アダマンタンオキシカルボニル、２−
アダマンタンオキシカルボニル、ジシクロペンタジエニルオキシカルボニル、ｎ−デシル
オキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル、ｎ−テトラデシルオキシカルボニル
、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルなどが挙げられる。アミド基としては、好ましくは
炭素数が１ないし２０、さらに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素
数が１ないし１２であり、例えば、アセタミド、エチルカルボキサミド、ｎ−プロピルカ
ルボキサミド、イソプロピルカルボキサミド、ｎ−ブチルカルボキサミド、ｔ−ブチルカ
ルボキサミド、ｉｓｏ−ブチルカルボキサミド、ｓｅｃ−ブチルカルボキサミド、ｎ−ペ
ンチルカルボキサミド、ｔ−アミルカルボキサミド、ｎ−ヘキシルカルボキサミド、シク
ロヘキシルカルボキサミド、１−エチルペンチルカルボキサミド、１−エチルプロピルカ
ルボキサミド、ｎ−ヘプチルカルボキサミド、ｎ−オクチルカルボキサミド、１−アダマ
ンタンカルボキサミド、２−アダマンタンカルボキサミド、ｎ−ノニルカルボキサミド、
ｎ−ドデシルカルボキサミド、ｎ−ペンタカルボキサミド、ｎ−ヘキサデシルカルボキサ
ミドなどが挙げられる。カルバモイル基としては、好ましくは炭素数が１ないし２０、さ
らに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２であり、
例えば、メチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジエチルカ
ルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバ
モイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ｉｓｏ−ブチルカルバモイル、ｓｅｃ−ブチルカルバ
モイル、ｎ−ペンチルカルバモイル、ｔ−アミルカルバモイル、ｎ−ヘキシルカルバモイ
ル、シクロヘキシルカルバモイル、２−エチルヘキシルカルバモイル、２−エチルブチル
カルバモイル、ｔ−オクチルカルバモイル、ｎ−ヘプチルカルバモイル、ｎ−オクチルカ
ルバモイル、１−アダマンタンカルバモイル、２−アダマンタンカルバモイル、ｎ−デシ
ルカルバモイル、ｎ−ドデシルカルバモイル、ｎ−テトラデシルカルバモイル、ｎ−ヘキ
サデシルカルバモイルなどが挙げられる。Ｙ３１−７０はさらに置換基を有していてもよ
く、例としては前記のＲ１１−１３に置換していても良い基を挙げることができる。
The compounds of general formulas (4) to (12) will be described.
In General Formulas (4) to (12), Y 31-70 each independently represents an ester group, an alkoxycarbonyl group, an amide group, a carbamoyl group, or a hydroxy group. The ester group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms,
Particularly preferably, it has 1 to 12 carbon atoms, for example, acetoxy, ethylcarbonyloxy, propylcarbonyloxy, n-butylcarbonyloxy, iso-butylcarbonyloxy, t-butylcarbonyloxy, sec-butylcarbonyloxy, n -Pentylcarbonyloxy, t-amylcarbonyloxy, n-hexylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, 1-ethylpentylcarbonyloxy, n-heptylcarbonyloxy, n-nonylcarbonyloxy, n-undecylcarbonyloxy,
Examples include benzylcarbonyloxy, 1-naphthalenecarbonyloxy, 2-naphthalenecarbonyloxy, 1-adamantanecarbonyloxy and the like. The alkoxycarbonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms.
Particularly preferably having 1 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-propyloxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, iso-butyloxycarbonyl, sec
-Butyloxycarbonyl, n-pentyloxycarbonyl, t-amyloxycarbonyl, n-hexyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, 1-ethylpropyloxycarbonyl, n-octyloxycarbonyl, 3,7 -Dimethyl-3-octyloxycarbonyl, 3,5,5-trimethylhexyloxycarbonyl, 4-t-butylcyclohexyloxycarbonyl, 2,4
-Dimethylpentyl-3-oxycarbonyl, 1-adamantaneoxycarbonyl, 2-
Examples include adamantaneoxycarbonyl, dicyclopentadienyloxycarbonyl, n-decyloxycarbonyl, n-dodecyloxycarbonyl, n-tetradecyloxycarbonyl, n-hexadecyloxycarbonyl, and the like. The amide group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. For example, acetamide, ethyl carboxamide, n-propyl carboxamide, isopropyl Carboxamide, n-butylcarboxamide, t-butylcarboxamide, iso-butylcarboxamide, sec-butylcarboxamide, n-pentylcarboxamide, t-amylcarboxamide, n-hexylcarboxamide, cyclohexylcarboxamide, 1-ethylpentylcarboxamide, 1-ethylpropyl Carboxamide, n-heptylcarboxamide, n-octylcarboxamide, 1-adamantancarboxamide, 2-adamantancarboxamide, n-nonylcarboxamide
Examples thereof include n-dodecylcarboxamide, n-pentacarboxamide, n-hexadecylcarboxamide and the like. The carbamoyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms.
For example, methylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, n-propylcarbamoyl, isopropylcarbamoyl, n-butylcarbamoyl, t-butylcarbamoyl, iso-butylcarbamoyl, sec-butylcarbamoyl, n-pentylcarbamoyl, t-amido Rucarbamoyl, n-hexylcarbamoyl, cyclohexylcarbamoyl, 2-ethylhexylcarbamoyl, 2-ethylbutylcarbamoyl, t-octylcarbamoyl, n-heptylcarbamoyl, n-octylcarbamoyl, 1-adamantancarbamoyl, 2-adamantancarbamoyl, n-decylcarbamoyl N-dodecylcarbamoyl, n-tetradecylcarbamoyl, n-hexadecylcarbamoyl, etc. It is below. Y 31-70 may further have a substituent, and examples thereof include a group which may be substituted with R 11-13 .
Ｖ３１−４３はそれぞれ独立に水素原子または、好ましくは炭素数が１ないし２０、さ
らに好ましくは炭素数が１ないし１６、特に好ましくは、炭素数が１ないし１２である脂
肪族基を表す。ここで、脂肪族基とは、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、さらに好ま
しくは、アルキル基（鎖状、分岐状および環状のアルキル基を含む。）、アルケニル基ま
たはアルキニル基である。アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔ−ア
ミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、エイコシル、２−エチルヘキシ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、２，６−ジメチルシクロヘキシ
ル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロペンチル、１−アダマンチル、２−アダマン
チル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イルなどが挙げられ、アルケニル基として
は、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１
−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどが挙げられ、アルキニル基としては、例えば
、エチニル、プロパルギルなどを挙げることができる。Ｖ３１−４３はさらに置換基を有
していてもよく、例としては前記のＲ１１−１３に置換していても良い基を挙げることが
できる。
V 31-43 each independently represents a hydrogen atom or an aliphatic group having preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Here, the aliphatic group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably an alkyl group (including chain, branched and cyclic alkyl groups), an alkenyl group or an alkynyl group. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, t-amyl, n-hexyl, n-octyl, decyl, dodecyl, and eicosyl. , 2-ethylhexyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 2,6-dimethylcyclohexyl, 4-t-butylcyclohexyl, cyclopentyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, bicyclo [2.2.2] octan-3-yl, etc. Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl, 2-cyclopentene-1
-Yl, 2-cyclohexen-1-yl and the like can be mentioned, and examples of the alkynyl group include ethynyl, propargyl and the like. V 31-43 may further have a substituent, and examples thereof include a group which may be substituted with R 11-13 .
Ｌ３１−８０はそれぞれ独立に、原子数０ないし４０かつ、炭素数０ないし２０の２価
の飽和の連結基を表す。ここで、Ｌ３１−８０の原子数が０であるということは、連結基
の両端にある基が直接に単結合を形成していることを意味する。Ｌ３１−８０の好ましい
例としては、アルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、
テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、メチルエチレン、エチルエチレンな
ど）、環式の２価の基（例えば、ｃｉｓ−１，４−シクロヘキシレン、ｔｒａｎｓ−１，
４−シクロヘキシレン、１，３−シクロペンチリデンなど）、エーテル、チオエーテル、
エステル、アミド、スルホン、スルホキシド、スルフィド、スルホンアミド、ウレイレン
、チオウレイレンなどを挙げることができる。これらの２価の基は互いに結合して二価の
複合基を形成してもよく、複合置換基の例としては、−（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2−、−（
ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）−、−（ＣＨ2）2Ｓ（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2Ｏ2Ｃ
（ＣＨ2）2−などを挙げることができる。Ｌ３１−８０は、さらに置換基を有していても
よく、置換基の例としては、前記のＲ１１−１３に置換していても良い基を挙げることが
できる。
L 31-80 each independently represents a divalent saturated linking group having 0 to 40 atoms and 0 to 20 carbon atoms. Here, the fact that the number of atoms of L 31-80 is 0 means that the groups at both ends of the linking group directly form a single bond. Preferable examples of L 31-80 include alkylene groups (eg, methylene, ethylene, propylene, trimethylene,
Tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, methylethylene, ethylethylene, etc.), cyclic divalent groups (for example, cis-1,4-cyclohexylene, trans-1,
4-cyclohexylene, 1,3-cyclopentylidene, etc.), ether, thioether,
Examples thereof include esters, amides, sulfones, sulfoxides, sulfides, sulfonamides, ureylenes, and thioureylenes. These divalent groups may be bonded to each other to form a divalent composite group. Examples of the composite substituent include — (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 —, — (
CH 2) 2 O (CH 2 ) 2 O (CH 2) -, - (CH 2) 2 S (CH 2) 2 -, - (CH 2) 2 O 2 C
(CH 2 ) 2 — and the like can be mentioned. L 31-80 may further have a substituent, and examples of the substituent include a group which may be substituted with R 11-13 described above.
一般式（４）〜（１２）においてＹ３１−７０、Ｖ３１−４３およびＬ３１−８０の組
み合わせにより形成される化合物の好ましい例としては、クエン酸エステル（例えば、Ｏ
−アセチルクエン酸トリエチル、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル、クエン酸アセチルト
リエチル、クエン酸アセチルトリブチル、Ｏ−アセチルクエン酸トリ（エチルオキシカル
ボニルメチレン）エステルなど）、オレイン酸エステル（例えば、オレイン酸エチル、オ
レイン酸ブチル、オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸フェニル、オレイン酸シク
ロヘキシル、オレイン酸オクチルなど）、リシノール酸エステル（例えばリシノール酸メ
チルアセチルなど）、セバシン酸エステル（例えばセバシン酸ジブチルなど）、グリセリ
ンのカルボン酸エステル（例えば、トリアセチン、トリブチリンなど）、グリコール酸エ
ステル（例えば、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレー
ト、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、メチルフ
タリルメチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブ
チルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートなど）、ペンタエリスリトー
ルのカルボン酸エステル（例えば、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ペンタエリ
スリトールテトラブチレートなど）、ジペンタエリスリトールのカルボン酸エステル（例
えば、ジペンタエリスリトールヘキサアセテート、ジペンタエリスリトールヘキサブチレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアセテートなど）、トリメチロールプロパンのカル
ボン酸エステル類（トリメチロールプロパントリアセテート、トリメチロールプロパンジ
アセテートモノプロピオネート、トリメチロールプロパントリプロピオネート、トリメチ
ロールプロパントリブチレート、トリメチロールプロパントリピバロエート、トリメチロ
ールプロパントリ（ｔ−ブチルアセテート）、トリメチロールプロパンジ２−エチルヘキ
サネート、トリメチロールプロパンテトラ２−エチルヘキサネート、トリメチロールプロ
パンジアセテートモノオクタネート、トリメチロールプロパントリオクタネート、トリメ
チロールプロパントリ（シクロヘキサンカルボキシレート）など）、特開平１１−２４６
７０４公報に記載のグリセロールエステル類、特開２０００−６３５６０号公報に記載の
ジグリセロールエステル類、特開平１１−９２５７４号公報に記載のクエン酸エステル類
、ピロリドンカルボン酸エステル類（２−ピロリドン−５−カルボン酸メチル、２−ピロ
リドン−５−カルボン酸エチル、２−ピロリドン−５−カルボン酸ブチル、２−ピロリド
ン−５−カルボン酸２−エチルヘキシル）、シクロヘキサンジカルボン酸エステル（ｃｉ
ｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジブチル、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジブチル、ｃｉｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジブチル、ｔｒ
ａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジブチルなど）、キシリトールカルボン酸
エステル（キシリトールペンタアセテート、キシリトールテトラアセテート、キシリトー
ルペンタプロピオネートなど）などが挙げられる。
Preferable examples of the compound formed by a combination of Y 31-70 , V 31-43 and L 31-80 in the general formulas (4) to (12) include citrate esters (for example, O
-Triethyl acetyl citrate, tributyl O-acetyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate, O-acetyl citrate tri (ethyloxycarbonylmethylene) ester, etc.), oleate (eg ethyl oleate, olein Acid butyl, 2-ethylhexyl oleate, phenyl oleate, cyclohexyl oleate, octyl oleate, etc.), ricinoleic acid ester (eg, methylacetyl ricinoleate), sebacic acid ester (eg, dibutyl sebacate), glycerin carboxylic acid Esters (eg, triacetin, tributyrin, etc.), glycolic acid esters (eg, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl ester) Collate, butyl phthalyl butyl glycolate, methyl phthalyl methyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, etc.), carboxylic acid ester of pentaerythritol (for example, pentaerythritol) Tetraacetate, pentaerythritol tetrabutyrate, etc.), dipentaerythritol carboxylic acid esters (eg, dipentaerythritol hexaacetate, dipentaerythritol hexabutyrate, dipentaerythritol tetraacetate, etc.), trimethylolpropane carboxylic acid esters (Trimethylolpropane triacetate, trimethylolpropane diacetate monopropionate, trimethylolpropane Ripropionate, trimethylolpropane tributyrate, trimethylolpropane tripivaloate, trimethylolpropane tri (t-butyl acetate), trimethylolpropane di-2-ethylhexanate, trimethylolpropane tetra-2-ethylhexanate, trimethylol Propane diacetate monooctanoate, trimethylolpropane trioctanoate, trimethylolpropane tri (cyclohexanecarboxylate), etc.), JP-A-11-246
Glycerol esters described in JP-A No. 704, diglycerol esters described in JP-A No. 2000-63560, citric acid esters and pyrrolidone carboxylic acid esters described in JP-A No. 11-92574 (2-pyrrolidone-5) -Methyl carboxylate, ethyl 2-pyrrolidone-5-carboxylate, butyl 2-pyrrolidone-5-carboxylate, 2-pyrrolidone-5-carboxylate 2-ethylhexyl), cyclohexanedicarboxylic acid ester (ci
dibutyl s-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dibutyl trans-1,2-cyclohexanedicarboxylate, dibutyl cis-1,4-cyclohexanedicarboxylate, tr
ans-1,4-cyclohexanedicarboxylate, etc.), xylitol carboxylic acid esters (xylitol pentaacetate, xylitol tetraacetate, xylitol pentapropionate, etc.).
以下に本発明で用いることができる一般式（１）ないし（１２）で表される化合物の例
を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、一般式（１）については
化合物（C-1〜C-76）を例示し、一般式（２）〜（１２）については化合物（C-201〜C-23
1、C-401〜C-448）を例示した。表記載あるいは括弧内に記載のｌｏｇＰの値は、Crippen
'sfragmentation法（ J.Chem.Inf.Comput.Sci.,27,21(1987).）により求めたものである
。
Examples of the compounds represented by the general formulas (1) to (12) that can be used in the present invention are listed below, but the present invention is not limited to these. As for the general formula (1), compounds (C-1 to C-76) are exemplified, and for the general formulas (2) to (12), the compounds (C-201 to C-23) are exemplified.
1, C-401 to C-448). The value of logP in the table or in parentheses is Crippen
It is obtained by the 'sfragmentation method (J. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987)).
（式中、Ｒ１−３は前記一般式（１）のＲ１１−１３と同義であり、下記のC-1〜C-76で
具体例を例示する。）
(In the formula, R 1-3 has the same meaning as R 11-13 in the general formula (1), and specific examples are illustrated by C-1 to C-76 below.)
一般式（１３）および（１４）の化合物について説明する。
上記一般式（１３）において、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ２および
Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。また、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ３の炭素原子数の総和が１０以上であることが特に好ましい。また、一般式
（１４）中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立に、アルキル基またはアリール基を表す。
また、Ｒ４およびＲ５の炭素原子数の総和は１０以上であり、各々、アルキル基およびア
リール基は置換基を有していてもよい。置換基としてはフッ素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、スルホン基およびスルホンアミド基が好ましく、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、スルホン基およびスルホンアミド基が特に好ましい。また、アル
キル基は直鎖であっても、分岐であっても、環状であってもよく、炭素原子数１乃至２５
のものが好ましく、６乃至２５のものがより好ましく、６乃至２０のもの（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、アミル、イソア
ミル、t-アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビシクロオクチル、
ノニル、アダマンチル、デシル、t-オクチル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、ジ
デシル）が特に好ましい。アリール基としては炭素原子数が６乃至３０のものが好ましく
、６乃至２４のもの（例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフ
チル、トリフェニルフェニル）が特に好ましい。一般式（１３）または一般式（１４）で
表される化合物の好ましい例を下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるもの
ではない。
The compounds of the general formulas (13) and (14) will be described.
In the general formula (13), R 1 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group. R 1 ,
It is particularly preferable that the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 is 10 or more. In the general formula (14), R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group or an aryl group.
The total number of carbon atoms of R 4 and R 5 is 10 or more, and each of the alkyl group and aryl group may have a substituent. As the substituent, a fluorine atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group, and a sulfonamide group are preferable, and an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a sulfone group, and a sulfonamide group are particularly preferable. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and has 1 to 25 carbon atoms.
Preferably 6 to 25, more preferably 6 to 20 (for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, amyl, isoamyl, t-amyl, hexyl, cyclohexyl, Heptyl, octyl, bicyclooctyl,
Nonyl, adamantyl, decyl, t-octyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, didecyl) are particularly preferred. As the aryl group, those having 6 to 30 carbon atoms are preferable, and those having 6 to 24 carbon atoms (for example, phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, binaphthyl, triphenylphenyl) are particularly preferable. Although the preferable example of a compound represented by General formula (13) or General formula (14) is shown below, this invention is not limited to these specific examples.
一般式（１５）の化合物について説明する。
上記一般式（１５）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子ま
たはアルキル基を表わす。アルキル基としては、炭素原子数が１乃至５のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、アミル、イソアミル）である
ことが好ましく、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つ以上が炭素原子数１乃至３のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル）であることが特に好まし
い。Ｘは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ４−（Ｒ４は、水素原子、アルキル基、ア
リール基、またはアラルキル基を表わす。）、アルキレン基（好ましくは炭素原子数１〜
６、より好ましくは１〜３のもの、例えばメチレン、エチレン、プロピレン）またはアリ
ーレン基（好ましくは炭素原子数６〜２４、より好ましくは６〜１２のもの。例えば、フ
ェニレン、ビフェニレン、ナフチレン）から選ばれる１種以上の基から形成される２価の
連結基であることが好ましく、−Ｏ−、アルキレン基またはアリーレン基から選ばれる１
種以上の基から形成される２価の連結基であることが特に好ましい。Ｙは、水素原子、ア
ルキル基（好ましくは炭素原子数２〜２５、より好ましくは２〜２０のもの。例えば、エ
チル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ドデ
シル、シクロヘキシル、ジシクロヘキシル、アダマンチル）、アリール基（好ましくは炭
素原子数６〜２４、より好ましくは６〜１８のもの。例えば、フェニル、ビフェニル、テ
ルフェニル、ナフチル）またはアラルキル基（好ましくは炭素原子数７〜３０、より好ま
しくは７〜２０のもの。例えば、ベンジル、クレジル、t-ブチルフェニル、ジフェニルメ
チル、トリフェニルメチル）であることが好ましく、アルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基であることが特に好ましい。−Ｘ−Ｙの組み合わせとしては、−Ｘ−Ｙの総炭素
数が０乃至４０であることが好ましく、１乃至３０であることがさらに好ましく、１乃至
２５であることが最も好ましい。これら一般式（１４）で表される化合物の好ましい例を
下記に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
The compound of the general formula (15) will be described.
In the general formula (15), R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group. The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, amyl, isoamyl), and at least one of R 1 , R 2 and R 3 The above is particularly preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl). X represents a single bond, —O—, —CO—, —NR 4 — (R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group), an alkylene group (preferably having a carbon number of 1 to
6, more preferably selected from 1 to 3, such as methylene, ethylene, propylene) or an arylene group (preferably having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 12, such as phenylene, biphenylene, naphthylene). It is preferably a divalent linking group formed from one or more groups selected from the group consisting of —O—, an alkylene group and an arylene group.
Particularly preferred is a divalent linking group formed from a group of species or more. Y is a hydrogen atom or an alkyl group (preferably having 2 to 25 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms. For example, ethyl, isopropyl, t-butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, t-octyl, dodecyl, cyclohexyl , Dicyclohexyl, adamantyl), an aryl group (preferably having 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18. For example, phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl) or an aralkyl group (preferably having 7 to 30 carbon atoms). And more preferably 7 to 20. For example, benzyl, cresyl, t-butylphenyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl) is preferable, and an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group is particularly preferable. As the combination of —X—Y, the total carbon number of —X—Y is preferably 0 to 40, more preferably 1 to 30, and most preferably 1 to 25. Although the preferable example of a compound represented by these General formula (14) is shown below, this invention is not limited to these specific examples.
一般式（１６）の化合物について説明する。 The compound of the general formula (16) will be described.
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３はそれぞれ独立に5ないし6員環を表し、炭化水素環でもへテロ環
でもよく、また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい
。炭化水素環として好ましくは、置換または無置換のシクロヘキサン環、置換または無置
換のシクロペンタン環、芳香族炭化水素環であり、より好ましくは芳香族炭化水素環であ
る。へテロ環として好ましくは5ないし6員環の酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のう
ち少なくとも１つを含む環である。へテロ環としてより好ましくは酸素原子、窒素原子あ
るいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含む芳香族ヘテロ環である。
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３として好ましくは芳香族炭化水素環または芳香族へテロ環である
。芳香族炭化水素環として好ましくは（好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環の芳
香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。）であり、より好
ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭
化水素環である。）更に好ましくはベンゼン環である。
Q 1 , Q 2 and Q 3 each independently represents a 5- to 6-membered ring, which may be a hydrocarbon ring or a hetero ring, and may be a single ring, or may be further condensed with another ring. May be formed. The hydrocarbon ring is preferably a substituted or unsubstituted cyclohexane ring, a substituted or unsubstituted cyclopentane ring, or an aromatic hydrocarbon ring, and more preferably an aromatic hydrocarbon ring. The hetero ring is preferably a ring containing at least one of a 5- to 6-membered oxygen atom, nitrogen atom or sulfur atom. More preferably, the heterocycle is an aromatic heterocycle containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom.
Q 1 , Q 2 and Q 3 are preferably an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic hetero ring. The aromatic hydrocarbon ring is preferably (preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (for example, benzene ring, naphthalene ring etc.), more preferably 6 carbon atoms. -20 aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms.) More preferred is a benzene ring.
芳香族ヘテロ環として好ましくは酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子を含む芳香族ヘ
テロ環である。ヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イ
ミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン
、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキ
サゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナ
フチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナ
ントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンズチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテ
ロ環として好ましくは、ピリジン、トリアジン、キノリンである。Ｑ１、Ｑ２およびＱ３
としてより好ましくは好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましくはベンゼン環で
ある。またＱ１、Ｑ２およびＱ３は置換基を有してもよく、置換基としては後述の置換基
Ｔが挙げられる。
XはB、C-R（Rは水素原子または置換基を表す。）、N、P、P=Oを表し、Xとして好ましく
はB、C-R（Rとして好ましくはアリール基、置換又は未置換のアミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシル基であり、より好ま
しくはアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であ
り、更に好ましくはアルコキシ基、ヒドロキシ基であり、特に好ましくはヒドロキシ基で
ある。）、Nであり、Xとしてより好ましくはC-R、Nであり、特に好ましくはC-Rである。
一般式（１６）として好ましくは下記一般式（１７）で表される化合物である。
The aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle containing an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, Examples include quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzothiazole, benzotriazole, and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline. Q 1 , Q 2 and Q 3
More preferably, it is an aromatic hydrocarbon ring, and more preferably a benzene ring. Q 1 , Q 2 and Q 3 may have a substituent, and examples of the substituent include the substituent T described later.
X represents B, CR (R represents a hydrogen atom or a substituent), N, P, P = O, X is preferably B, CR (R is preferably an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group , Alkoxy groups,
Aryloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group,
An acyloxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, a sulfonylamino group, a hydroxy group, a mercapto group, a halogen atom (eg, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), a carboxyl group, and more An aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group and a halogen atom are preferred, an alkoxy group and a hydroxy group are more preferred, and a hydroxy group is particularly preferred. ), N, and X is more preferably CR or N, and particularly preferably CR.
Preferred as the general formula (16) is a compound represented by the following general formula (17).
（式中、Ｘ２はＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、Ｎ、Ｐ、Ｐ＝Ｏを表
す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２
５、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４ないしＲ３５は水素原子または置換基を表す。）
(Wherein X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent), N, P, P═O. R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 2
5 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 to R 35 each represents a hydrogen atom or a substituent. )
Ｘ２はＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒは水素原子または置換基を表す。）、Ｎ、Ｐ、Ｐ＝Ｏを表し、Ｘ
２として好ましくはＢ、Ｃ−Ｒ（Ｒとして好ましくはアリール基、置換又は未置換のアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボキシ
ル基であり、より好ましくはアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子であり、更に好ましくはアルコキシ基、ヒドロキシ基であり、特に好ま
しくはヒドロキシ基である。）、Ｎ、Ｐ＝Ｏであり、更に好ましくはＣ−Ｒ、Ｎであり、
特に好ましくはＣ−Ｒである。
X 2 represents B, C—R (R represents a hydrogen atom or a substituent), N, P, P═O, X
2 is preferably B, C—R (R is preferably an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, an acylamino group, Alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), carboxyl group, more preferably aryl group, alkoxy group A group, an aryloxy group, a hydroxy group and a halogen atom, more preferably an alkoxy group and a hydroxy group, and particularly preferably a hydroxy group.), N and P = O, more preferably C—R, N,
Particularly preferred is CR.
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５
、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４ないしＲ３５は水素原子または置換基を表し、置換基
としては後述の置換基Ｔが適用できる。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ２
１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４ないしＲ３５と
して好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換又は未置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウ
レイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニト
ロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好まし
くは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素
原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリ
ル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾ
リルなどが挙げられる。）、シリル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、
置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、更に好ましくは
アルキル基、アリール基、アルコキシ基である。
これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じで
も異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25
, R 31 , R 32 , R 33 , R 34 to R 35 represent a hydrogen atom or a substituent, and the substituent T described later can be applied as the substituent. R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 2
1 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 to R 35 are preferably alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, substituted or unsubstituted amino groups , Alkoxy group, aryloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group,
Carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, sulfonyl group, sulfinyl group, ureido group, phosphoric acid amide group, hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo Group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, Oxygen atom, sulfur atom, specifically imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), and a silyl group, more preferably an alkyl group. An aryl group,
A substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, and an aryloxy group are preferable, and an alkyl group, an aryl group, and an alkoxy group are more preferable.
These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
以下に前述の置換基Ｔについて説明する。置換基Ｔとしては例えばアルキル基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であ
り、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−
デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙
げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１
２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペ
ンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好まし
くは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペ
ンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましく
は炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチル
フェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、置換又は未置換のアミノ基（好ましくは炭素
数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例え
ばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙
げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙
げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６
〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオ
キシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホル
ミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭
素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましく
は炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。
）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数
２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなど
が挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、よ
り好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオ
キシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１
〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモ
イル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭
素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファ
モイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、
例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ
などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭
素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げら
れる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、
特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、ス
ルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好まし
くは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙
げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６
、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウ
レイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミ
ド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、
カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基
、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子
としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリ
ジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４
０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４であり、例えば、
トリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる）などが挙げられる。これらの
置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なって
もよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
The aforementioned substituent T will be described below. Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-
Examples include decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. ), An alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 1 carbon atoms).
2, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl), an aryl group (preferably). Represents 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, and the like.), A substituted or unsubstituted amino group (Preferably has 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, and examples thereof include amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, and dibenzylamino). Alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 1 carbon atoms)
2, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, butoxy and the like. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 carbon atoms)
To 16, particularly preferably 6 to 12, and examples thereof include phenyloxy and 2-naphthyloxy. ), An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), alkoxycarbonyl Group (preferably having 2 carbon atoms)
-20, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl. ), An aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl), an acyloxy group (preferably). Has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetoxy and benzoyloxy), acylamino groups (preferably having 2 to 20 carbon atoms, More preferably, it has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino.
), An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino A group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, such as phenyloxycarbonylamino), a sulfonylamino group (preferably having a carbon number) 1
-20, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino. ), A sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl) ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms,
Examples thereof include carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, etc.), an arylthio group (preferably carbon 6 to 20, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenylthio, and the like, and a sulfonyl group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably carbon atoms). 1-16,
Most preferably, it is C1-C12, for example, mesyl, tosyl, etc. are mentioned. ), A sulfinyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), a ureido group (preferably Has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms.
Particularly preferably, it has 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include ureido, methylureido, phenylureido and the like. ), Phosphoric acid amide groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenylphosphoric acid amide. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group,
Carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. Atoms, sulfur atoms, specifically, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), silyl groups (preferably having 3 to 4 carbon atoms)
0, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably 3 to 24 carbon atoms,
And trimethylsilyl, triphenylsilyl, etc.). These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
以下に一般式（１６）で表される化合物に関して具体例をあげて詳細に説明するが、本
発明は以下の具体例によって何ら限定されることはない。
Hereinafter, the compound represented by the general formula (16) will be described in detail with specific examples, but the present invention is not limited to the following specific examples.
以下に、一般式（１８）または一般式（１９）で表される化合物の好ましい例を下記に
示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
Although the preferable example of a compound represented by General formula (18) or General formula (19) below is shown below, this invention is not limited to these specific examples.
以下オクタノール−水分配係数（ＬｏｇＰ値）が０〜７である、Ｒｔｈ低減剤の例を示
すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
Hereinafter, examples of the Rth reducing agent having an octanol-water partition coefficient (Log P value) of 0 to 7 will be shown, but the present invention is not limited to these specific examples.
(多価アルコールエステル化合物)
多価アルコールエステルは、２価以上の多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸と
のエステルである。多価アルコールエステル化合物としては以下のものが例としてあげら
れるが、本発明はこれらに限定されない。
(Polyhydric alcohol ester compound)
The polyhydric alcohol ester is an ester of a dihydric or higher polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids. Examples of the polyhydric alcohol ester compound include the following, but the present invention is not limited thereto.
（多価アルコール）
好ましい多価アルコールの例としては、例えばアドニトール、アラビトール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マ
ンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール
、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができ
る。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトール
が好ましい。
(Polyhydric alcohol)
Examples of preferred polyhydric alcohols include, for example, adonitol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol,
Tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4
-Butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol, galactitol, mannitol, 3-methylpentane-1,3,5- Examples include triol, pinacol, sorbitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and xylitol. In particular, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, sorbitol, trimethylolpropane, and xylitol are preferable.
（モノカルボン酸）
多価アルコールエステルにおけるモノカルボン酸としては、特に制限はなく公知の脂肪
族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができ
る。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いるとセルロースアシレートフィ
ルムの透湿度、含水率、保留性を向上させる点で好ましい。
(Monocarboxylic acid)
There is no restriction | limiting in particular as monocarboxylic acid in a polyhydric alcohol ester, Well-known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid, etc. can be used. Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferable in terms of improving the moisture permeability, water content, and retention of the cellulose acylate film.
好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本
発明はこれに限定されるものではない。
Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but the present invention is not limited thereto.
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好
ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることが更に好ましく、１〜１０であ
ることが特に好ましい。酢酸を含有するとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ま
しく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-10. When acetic acid is contained, compatibility with the cellulose ester is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカル
ボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ
ルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の
飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラ
キドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。これらは更に置換基を有しても良い
。
Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid , Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, laccelic acid, undecylenic acid, Examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid. These may further have a substituent.
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができ
る。
Examples of preferred alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, or derivatives thereof.
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベ
ンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、
テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそ
れらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。
Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, biphenyl carboxylic acid, naphthalene carboxylic acid,
An aromatic monocarboxylic acid having two or more benzene rings such as tetralincarboxylic acid, or a derivative thereof can be exemplified. Benzoic acid is particularly preferable.
多価アルコールエステルにおけるカルボン酸は一種類でも、二種以上の混合でもよい。
また、多価アルコール中のＯＨ基は全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで
残してもよい。好ましくは、分子内に芳香環もしくはシクロアルキル環を３つ以上有する
ことが好ましい。
The carboxylic acid in the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds.
Moreover, all the OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are. Preferably, it has 3 or more aromatic rings or cycloalkyl rings in the molecule.
多価アルコールエステル化合物としては、以下の化合物を例としてあげることができる
が、本発明はこれらに限定されない。
Examples of the polyhydric alcohol ester compound include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
（カルボン酸エステル化合物）
カルボン酸エステル化合物としては、以下の化合物を例としてあげることができるが、
本発明はこれらに限定されない。具体的には、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等
、フタル酸エステルとしては、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタレート等、また
クエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチル
を挙げることが出来る。またその他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、
セバチン酸ジブチル、トリアセチン、トリメチロールプロパントリベンゾエート等も挙げ
られる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用いられる。アル
キルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数１〜８のアルキル基である。
アルキルフタリルアルキルグリコレートとしてはメチルフタリルメチルグリコレート、エ
チルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタ
リルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチ
ルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレ
ート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メ
チルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリル
メチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリ
コレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート
、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチ
ルフタリルエチルグリコレート等を挙げることが出来、メチルフタリルメチルグリコレー
ト、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチ
ルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、特
にエチルフタリルエチルグリコレートが好ましく用いられる。またこれらアルキルフタリ
ルアルキルグリコレート等を２種以上混合して使用してもよい。
(Carboxylic acid ester compound)
Examples of the carboxylic acid ester compound include the following compounds,
The present invention is not limited to these. Specifically, phthalic acid esters such as phthalic acid esters and citric acid esters, phthalic acid esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dioctyl phthalate and diethyl hexyl phthalate, etc. Mention may be made of acetyltributyl acid. In addition, butyl oleate, methylacetyl ricinoleate,
Examples also include dibutyl sebacate, triacetin, trimethylolpropane tribenzoate and the like. Alkylphthalylalkyl glycolates are also preferably used for this purpose. The alkyl in the alkylphthalylalkyl glycolate is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
Examples of alkyl phthalyl alkyl glycolates include methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, octyl phthalyl octyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, Ethyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl propyl glycolate, propyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl methyl glycolate, butyl Phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl butyl glycolate, butyl phthalyl propyl glycolate, methyl phthalyl octyl glycolate, ethyl phthalyl octyl Collate, octyl phthalyl methyl glycolate, octyl phthalyl ethyl glycolate and the like can be mentioned, methyl phthalyl methyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, propyl phthalyl propyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, Octyl phthalyl octyl glycolate is preferable, and ethyl phthalyl ethyl glycolate is particularly preferably used. Two or more of these alkylphthalylalkyl glycolates may be used in combination.
カルボン酸エステル化合物としては、以下の化合物を例としてあげることができるが、
本発明はこれらに限定されない。
Examples of the carboxylic acid ester compound include the following compounds,
The present invention is not limited to these.
（多環カルボン酸化合物）
本発明において用いる多環カルボン酸化合物は分子量が３０００以下の化合物であるこ
とが好ましく、特に２５０〜２０００以下の化合物であることが好ましい。環状構造に関
して、環の大きさについて特に制限はないが、３〜８個の原子から構成されていることが
好ましく、特に６員環及び／又は５員環であることが好ましい。これらが炭素、酸素、窒
素、珪素あるいは他の原子を含んでいてもよく、環の結合の一部が不飽和結合であっても
よく、例えば６員環がベンゼン環、シクロヘキサン環でもよい。本発明で使用する化合物
は、このような環状構造が複数含まれているものであり、例えば、ベンゼン環とシクロヘ
キサン環をどちらも分子内に有していたり、２個のシクロヘキサン環を有していたり、ナ
フタレンの誘導体あるいはアントラセン等の誘導体であってもよい。より好ましくはこの
ような環状構造を分子内に３個以上含んでいる化合物であることが好ましい。また、少な
くとも環状構造の１つの結合が不飽和結合を含まないものであることが好ましい。具体的
には、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、パラストリン酸などのアビエチン酸誘導体
が代表的であり、以下にこれら化合物の化学式を示すが、特にこれらに限定されるもので
はない。
(Polycyclic carboxylic acid compound)
The polycyclic carboxylic acid compound used in the present invention is preferably a compound having a molecular weight of 3000 or less, and particularly preferably a compound having a molecular weight of 250 to 2000. With respect to the cyclic structure, the size of the ring is not particularly limited, but it is preferably composed of 3 to 8 atoms, particularly preferably a 6-membered ring and / or a 5-membered ring. These may contain carbon, oxygen, nitrogen, silicon or other atoms, and a part of the ring bond may be an unsaturated bond. For example, the 6-membered ring may be a benzene ring or a cyclohexane ring. The compound used in the present invention contains a plurality of such cyclic structures. For example, the compound has both a benzene ring and a cyclohexane ring in the molecule, or has two cyclohexane rings. Or a derivative of naphthalene or anthracene. More preferably, it is a compound containing three or more such cyclic structures in the molecule. Moreover, it is preferable that at least one bond of the cyclic structure does not contain an unsaturated bond. Specifically, abietic acid derivatives such as abietic acid, dehydroabietic acid, and parastrinic acid are typical, and chemical formulas of these compounds are shown below, but are not particularly limited thereto.
（ビスフェノール誘導体）
本発明において用いるビスフェノール誘導体は分子量が１００００以下であることが好
ましく、この範囲であれば単量体でも良いし、オリゴマー、ポリマーでも良い。また他の
ポリマーとの共重合体でも良いし、末端に反応性置換基が修飾されていても良い。以下に
これら化合物の化学式を示すが、特にこれらに限定されるものではない。
(Bisphenol derivative)
The bisphenol derivative used in the present invention preferably has a molecular weight of 10,000 or less, and may be a monomer, an oligomer or a polymer within this range. Moreover, the copolymer with another polymer may be sufficient and the reactive substituent may be modified by the terminal. The chemical formulas of these compounds are shown below, but are not particularly limited thereto.
なお、ビスフェノール誘導体の上記具体例中で、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子、または炭素数
１〜１０のアルキル基を表す。ｌ、ｍ、ｎは繰り返し単位を表し、特に限定はしないが、
１〜１００の整数が好ましく、１〜２０の整数がさらに好ましい。
In the above specific examples of the bisphenol derivative, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. l, m, and n represent repeating units, and are not particularly limited.
An integer of 1 to 100 is preferable, and an integer of 1 to 20 is more preferable.
［波長分散調整剤］
本発明のセルロースアシレートフィルムの波長分散を低下させる化合物（以下波長分散
調整剤ともいう）について説明する。セルロースアシレートフィルムのＲｔｈの波長分散
を良化させるためには、下記式（XXI）で表されるＲｔｈの波長分散（ΔＲｔｈ）を低下
させる化合物を、下記式（XIX）、（XX）をみたす範囲で少なくとも一種含有することが
好ましい。
（XIX） （ΔＲｔｈ（Ｂ）−ΔＲｔｈ（０））／Ｂ≦−２．０
（XX） ０．０１≦Ｂ≦３０
（XXI） ΔＲｔｈ＝｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜
［式中、ΔＲｔｈ（Ｂ）は、ΔＲｔｈを低下させる化合物をＢ％含有したフィルムのΔＲ
ｔｈ（ｎｍ）であり、ΔＲｔｈ（０）は、ΔＲｔｈを低下させる化合物を含有しないフィ
ルムのΔＲｔｈ（ｎｍ）である。Ｂは、フィルム原料ポリマーの質量を１００としたとき
の化合物の質量（％）である。］
[Wavelength dispersion adjusting agent]
The compound for reducing the wavelength dispersion of the cellulose acylate film of the present invention (hereinafter also referred to as a wavelength dispersion adjusting agent) will be described. In order to improve the Rth wavelength dispersion of the cellulose acylate film, a compound that reduces the Rth wavelength dispersion (ΔRth) represented by the following formula (XXI) is represented by the following formulas (XIX) and (XX). It is preferable to contain at least one type within the range.
(XIX) (ΔRth (B) −ΔRth (0)) / B ≦ −2.0
(XX) 0.01 ≦ B ≦ 30
(XXI) ΔRth = | Rth (400) −Rth (700) |
[Wherein, ΔRth (B) is ΔR of a film containing B% of a compound that lowers ΔRth.
It is th (nm), and ΔRth (0) is ΔRth (nm) of a film not containing a compound that lowers ΔRth. B is the mass (%) of the compound when the mass of the film raw material polymer is 100. ]
上記式（XIX）、（XX）は
（XXII） （ΔＲｔｈ（Ｂ）−ΔＲｔｈ（０））／Ｂ≦−３．０
（XXIII） ０．０５≦Ｂ≦２５
であることがより好ましく、
（XXIV） （ΔＲｔｈ（Ｂ）−ΔＲｔｈ（０））／Ｂ≦−４．０
（XXV） ０．１≦Ｂ≦２０
であることがさらに好ましい。
上記の波長分散調整剤は、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持ち、セルロースア
シレート固形分に対して０．０１〜３０質量％添加することによってセルロースアシレー
トフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの波長分散を調整することができる。
The above formulas (XIX) and (XX) are (XXII) (ΔRth (B) −ΔRth (0)) / B ≦ −3.0
(XXIII) 0.05 ≦ B ≦ 25
More preferably,
(XXIV) (ΔRth (B) −ΔRth (0)) / B ≦ −4.0
(XXV) 0.1 ≦ B ≦ 20
More preferably.
The above-mentioned wavelength dispersion adjusting agent has absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm, and 0.01 to 30% by mass of cellulose acylate solid content is added to reduce the wavelength dispersion of Re and Rth of the cellulose acylate film. Can be adjusted.
セルロースアシレートフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの値は一般に短波長側よりも長波長側が
大きい波長分散特性となる。したがって相対的に小さい短波長側のＲｅ、Ｒｔｈを大きく
することによって波長分散を平滑にすることが要求される。一方２００〜４００ｎｍの紫
外領域に吸収を持つ化合物は短波長側よりも長波長側の吸光度が大きい波長分散特性をも
つ。この化合物自身がセルロースアシレートフィルム内部で等方的に存在していれば、化
合物自身の複屈折性、ひいてはＲｅ、Ｒｔｈの波長分散は吸光度の波長分散と同様に短波
長側が大きいと想定される。
In general, the Re and Rth values of the cellulose acylate film have a wavelength dispersion characteristic that the longer wavelength side is larger than the shorter wavelength side. Therefore, it is required to smooth the chromatic dispersion by increasing Re and Rth on the relatively short wavelength side. On the other hand, a compound having absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm has a wavelength dispersion characteristic in which the absorbance on the long wavelength side is larger than that on the short wavelength side. If this compound itself is isotropically present inside the cellulose acylate film, it is assumed that the birefringence of the compound itself, and thus the wavelength dispersion of Re and Rth, is large on the short wavelength side as well as the wavelength dispersion of absorbance. .
したがって上述したような、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持ち、化合物自身
のＲｅ、Ｒｔｈの波長分散が短波長側が大きいと想定されるものを用いることによって、
セルロースアシレートフィルムのＲｅ、Ｒｔｈの波長分散を調製することができる。この
ためには波長分散を調整する化合物はセルロースアシレートに十分均一に相溶することが
要求される。このような化合物の紫外領域の吸収帯範囲は２００〜４００ｎｍが好ましい
が、２２０〜３９５ｎｍがより好ましく、２４０〜３９０ｎｍがさらに好ましい。
Therefore, by using the compound having absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm as described above and assuming that the wavelength dispersion of Re and Rth of the compound itself is large on the short wavelength side,
The wavelength dispersion of Re and Rth of the cellulose acylate film can be prepared. For this purpose, the compound for adjusting the wavelength dispersion is required to be sufficiently uniformly compatible with the cellulose acylate. The absorption band range in the ultraviolet region of such a compound is preferably 200 to 400 nm, more preferably 220 to 395 nm, and even more preferably 240 to 390 nm.
また、近年テレビやノートパソコン、モバイル型携帯端末などの液晶表示装置ではより
少ない電力で輝度を高めるために、液晶表示装置に用いられる光学部材の透過率が優れた
ものが要求されている。その点においては、２００〜４００ｎｍの紫外領域に吸収を持ち
、フィルムの｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜および｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜を低下させ
る化合物をセルロースアシレートフィルムに添加する場合、分光透過率が優れていること
が要求される。本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、波長３８０ｎｍにお
ける分光透過率が４５％以上９５％以下であり、かつ波長３５０ｎｍにおける分光透過率
が１０％以下であることがのぞましい。
In recent years, liquid crystal display devices such as televisions, notebook personal computers, and mobile portable terminals have been required to have excellent transmittance of optical members used in liquid crystal display devices in order to increase luminance with less power. In this respect, a cellulose acylate film is a compound having absorption in the ultraviolet region of 200 to 400 nm and reducing | Re (400) -Re (700) | and | Rth (400) -Rth (700) | When it is added, it is required that the spectral transmittance is excellent. In the cellulose acylate film of the present invention, the spectral transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 45% to 95%, and the spectral transmittance at a wavelength of 350 nm is preferably 10% or less.
上述のような、本発明で好ましく用いられる波長分散調整剤は揮散性の観点から分子量
が２５０〜１０００であることが好ましい。より好ましくは２６０〜８００であり、更に
好ましくは２７０〜８００であり、特に好ましくは３００〜８００である。これらの分子
量の範囲であれば、特定のモノマー構造であっても良いし、そのモノマーユニットが複数
結合したオリゴマー構造、ポリマー構造でも良い。
The above-described wavelength dispersion adjusting agent preferably used in the present invention preferably has a molecular weight of 250 to 1000 from the viewpoint of volatility. More preferably, it is 260-800, More preferably, it is 270-800, Most preferably, it is 300-800. A specific monomer structure may be used as long as these molecular weights are within the range, and an oligomer structure or a polymer structure in which a plurality of the monomer units are bonded may be used.
波長分散調整剤は、セルロースアシレートフィルム作製のドープ流延、乾燥の過程で揮
散しないことが好ましい。
It is preferable that the wavelength dispersion adjusting agent does not volatilize during the dope casting and drying process for producing the cellulose acylate film.
（化合物添加量）
上述した本発明で好ましく用いられる波長分散調整剤の添加量は、セルロースアシレー
トの固形分に対して０．０１ないし３０質量％であることが好ましく、０．１ないし２０
質量％であることがより好ましく、０．２ないし１０質量％であることが特に好ましい。
(Compound addition amount)
The addition amount of the wavelength dispersion adjusting agent preferably used in the present invention is preferably 0.01 to 30% by mass with respect to the solid content of cellulose acylate, and preferably 0.1 to 20
More preferably, the content is by mass%, particularly preferably 0.2 to 10 mass%.
（化合物添加の方法）
またこれら波長分散調整剤は、単独で用いても、２種以上化合物を任意の比で混合して
用いてもよい。
またこれら波長分散調整剤を添加する時期はドープ作製工程中の何れであってもよく、
ドープ調製工程の最後に行ってもよい。
(Method of compound addition)
These wavelength dispersion adjusting agents may be used alone or in combination of two or more compounds at an arbitrary ratio.
Further, the timing of adding these wavelength dispersion adjusting agents may be any during the dope preparation process,
You may perform at the end of a dope preparation process.
本発明に好ましく用いられる波長分散調整剤の具体例としては、例えばベンゾトリアゾ
ール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノ基を含む化合物、オキシベンゾフェノン
系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられるが、本
発明はこれら化合物だけに限定されるものではない。
Specific examples of the wavelength dispersion adjusting agent preferably used in the present invention include, for example, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, cyano group-containing compounds, oxybenzophenone compounds, salicylic acid ester compounds, nickel complex compounds, and the like. However, the present invention is not limited to these compounds.
ベンゾトリアゾール系化合物としては一般式（１０１）で示されるものが本発明におけ
る波長分散調整剤として好ましく用いられる。
As the benzotriazole-based compound, those represented by the general formula (101) are preferably used as the wavelength dispersion adjusting agent in the present invention.
一般式（１０１） Ｑ１−Ｑ２−ＯＨ Formula (101) Q 1 -Q 2 -OH
（式中、Ｑ１は含窒素芳香族ヘテロ環、Ｑ２は芳香族環を表す。） (In the formula, Q 1 represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle, and Q 2 represents an aromatic ring.)
Ｑ１は含窒素方向芳香族へテロ環をあらわし、好ましくは5乃至7員の含窒素芳香族ヘテ
ロ環であり、より好ましくは５ないし６員の含窒素芳香族ヘテロ環であり、例えば、イミ
ダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、セレ
ナゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾセレナ
ゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ナフトチアゾール、ナフトオキサゾール、
アザベンズイミダゾール、プリン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリ
アジン、トリアザインデン、テトラザインデン等があげられ、更に好ましくは、５員の含
窒素芳香族ヘテロ環であり、具体的にはイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テト
ラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンズ
オキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾールが好ましく、特に好ましくは、ベンゾ
トリアゾールである。
Ｑ１で表される含窒素芳香族ヘテロ環は更に置換基を有してもよく、置換基としては後
述の置換基Ｔが適用できる。また、置換基が複数ある場合にはそれぞれが縮環して更に環
を形成してもよい。
Q 1 represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle, preferably a 5- to 7-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle, more preferably a 5- to 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle, such as imidazole , Pyrazole, triazole, tetrazole, thiazole, oxazole, selenazole, benzotriazole, benzothiazole, benzoxazole, benzoselenazole, thiadiazole, oxadiazole, naphthothiazole, naphthoxazole,
Azabenzimidazole, purine, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, triazaindene, tetrazaindene and the like, more preferably a 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle, specifically imidazole, Pyrazole, triazole, tetrazole, thiazole, oxazole, benzotriazole, benzothiazole, benzoxazole, thiadiazole, and oxadiazole are preferable, and benzotriazole is particularly preferable.
The nitrogen-containing aromatic heterocycle represented by Q 1 may further have a substituent, and the substituent T described later can be applied as the substituent. In addition, when there are a plurality of substituents, each may be condensed to further form a ring.
Ｑ２で表される芳香族環は芳香族炭化水素環でも芳香族ヘテロ環でもよい。また、これ
らは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
芳香族炭化水素環として好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環の芳香族炭化水素
環（例えばベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。）であり、より好ましくは炭素
数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環であ
り、ベンゼン環が最も好ましい。
芳香族ヘテロ環として好ましくは窒素原子あるいは硫黄原子を含む芳香族ヘテロ環であ
る。ヘテロ環の具体例としては、例えば、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリ
ジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、
プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキ
サジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キ
ナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テト
ラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリア
ゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジ
ン、トリアジン、キノリンである。
Ｑ２であらわされる芳香族環として好ましくは芳香族炭化水素環であり、より好ましく
はナフタレン環、ベンゼン環であり、特に好ましくはベンゼン環である。Ｑ２は更に置換
基を有してもよく、後述の置換基Ｔが好ましい。
置換基Ｔとしては例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロ
ピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは
炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、
例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニ
ル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素
数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数
６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）
、置換又は未置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１
０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、
例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好まし
くは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２で
あり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１
２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、
特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より
好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキ
シカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より
好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、
ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチル
アミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２
であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好まし
くは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、
特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホ
ニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より
好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイ
ル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙
げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜
１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル
、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１
〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（
好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜
１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例
えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０
、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタン
スルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、
例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミ
ド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素
数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられ
る。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム
酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０
、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モ
ルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられ
る。）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に
好ましくは、炭素数３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルな
どが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置
換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結
して環を形成してもよい。
The aromatic ring represented by Q 2 may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.
The aromatic hydrocarbon ring is preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (such as a benzene ring or a naphthalene ring), and more preferably having 6 to 20 carbon atoms. An aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms, and a benzene ring is most preferred.
The aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole,
Purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzo Examples include triazole and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline.
The aromatic ring represented by Q 2 is preferably an aromatic hydrocarbon ring, more preferably a naphthalene ring or a benzene ring, and particularly preferably a benzene ring. Q 2 may further have a substituent, and the substituent T described later is preferable.
Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, and n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2-8,
For example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like can be mentioned. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl), an aryl group (preferably). Is 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, and naphthyl.
A substituted or unsubstituted amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 1 carbon atoms).
0, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino and the like. ), An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms,
For example, methoxy, ethoxy, butoxy and the like can be mentioned. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxy and 2-naphthyloxy), acyl. Group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 1 carbon atoms)
2, for example, acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl and the like. ),
An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms,
Particularly preferably, it has 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl. ), An aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl), an acyloxy group (preferably). Has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy,
Examples include benzoyloxy. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms,
More preferably, it has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino. ), An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms).
For example, methoxycarbonylamino and the like can be mentioned. ), An aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonylamino.
), A sulfonylamino group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms,
Most preferably, it is C1-C12, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc. are mentioned. ), A sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl) ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to carbon atoms).
16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 carbon atom).
-12, for example, methylthio, ethylthio and the like. ), An arylthio group (
Preferably 6-20 carbon atoms, more preferably 6-16 carbon atoms, particularly preferably 6-6 carbon atoms.
12, such as phenylthio. ), A sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl), a sulfinyl group (preferably carbon). Number 1-20
More preferably, it has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfinyl, benzenesulfinyl and the like. ), A ureido group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms,
For example, ureido, methylureido, phenylureido and the like can be mentioned. ), Phosphoric acid amide groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenylphosphoric acid amide. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms)
More preferably, the hetero atom includes, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, Examples include benzthiazolyl. ), A silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyl and triphenylsilyl). It is done. These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
一般式（１０１）として好ましくは下記一般式（１０１−Ａ）で表される化合物である
。
一般式（１０１−Ａ）
As the general formula (101), a compound represented by the following general formula (101-A) is preferable.
General formula (101-A)
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はそれぞれ独立に水素
原子または置換基を表す。）
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 each independently represents a hydrogen atom or a substituent)
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子ま
たは置換基を表し、置換基ととしては前述の置換基Ｔが適用できる。またこれらの置換基
は更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構造を形成しても
よい。
Ｒ１およびＲ３として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素
１〜１２アルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基（好ましくは炭
素数４〜１２）である。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and the substituent T described above can be applied as the substituent. Further, these substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.
R 1 and R 3 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom. An atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (preferably 4 to 12 carbon atoms).
Ｒ２およびＲ４として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭
１〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは
水素原子である。
R 2 and R 4 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom. An atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and a carbon 1-12 alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom and a methyl group, most preferably It is a hydrogen atom.
Ｒ５およびＲ８として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素
１〜１２アルキル基であり、特に好ましくは水素原子、メチル基であり、最も好ましくは
水素原子である。
R 5 and R 8 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom. An atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom and a methyl group, most preferably It is a hydrogen atom.
Ｒ６およびＲ７として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子である。
R 6 and R 7 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom. An atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom and a halogen atom, and particularly preferably a hydrogen atom and a chlorine atom.
一般式（１０１）としてより好ましくは下記一般式（１０１−Ｂ）で表される化合物で
ある。
一般式（１０１−Ｂ）
More preferable as the general formula (101) is a compound represented by the following general formula (101-B).
General formula (101-B)
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は一般式（１０１−Ａ）におけるそれらと同義であ
り、また好ましい範囲も同様である。）
(In formula, R < 1 >, R < 3 >, R < 6 > and R < 7 > are synonymous with those in general formula (101-A), and their preferred ranges are also the same.)
以下に一般式（１０１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に
何ら限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula (101) are given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.
以上例にあげたベンゾトリアゾール系化合物の中でも、分子量が３２０以下のものを含
まずに本発明のセルロースアシレートフィルムを作製した場合、保留性の点で有利である
ことが確認された。
Among the benzotriazole compounds exemplified in the above examples, when the cellulose acylate film of the present invention was produced without including those having a molecular weight of 320 or less, it was confirmed that the retention was advantageous.
また本発明に用いられる波長分散調整剤のひとつであるベンゾフェノン系化合物として
は一般式（１０２）で示されるものが好ましく用いられる。
一般式（１０２）
In addition, as the benzophenone compound which is one of the wavelength dispersion adjusting agents used in the present invention, those represented by the general formula (102) are preferably used.
General formula (102)
（式中、Ｑ１およびＱ２はそれぞれ独立に芳香族環を表す。ＸはＮＲ（Ｒは水素原子また
は置換基を表す。）、酸素原子または硫黄原子を表す。）
(Wherein Q 1 and Q 2 each independently represents an aromatic ring. X represents NR (R represents a hydrogen atom or a substituent), an oxygen atom or a sulfur atom.)
Ｑ１およびＱ２で表される芳香族環は芳香族炭化水素環でも芳香族ヘテロ環でもよい。
また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
Ｑ１およびＱ２で表される芳香族炭化水素環として好ましくは炭素数６〜３０の単環ま
たは二環の芳香族炭化水素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。）で
あり、より好ましくは炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１
２の芳香族炭化水素環であり、更に好ましくはベンゼン環である。
Ｑ１およびＱ２で表される芳香族ヘテロ環として好ましくは酸素原子、窒素原子あるい
は硫黄原子のどれかひとつを少なくとも１つ含む芳香族ヘテロ環である。ヘテロ環の具体
例としては、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリ
ジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、
プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキ
サジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キ
ナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テト
ラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリア
ゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジ
ン、トリアジン、キノリンである。
Ｑ１およびＱ２であらわされる芳香族環として好ましくは芳香族炭化水素環であり、よ
り好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環であり、更に好ましくは置換または無置
換のベンゼン環である。
Ｑ１およびＱ２は更に置換基を有してもよく、後述の置換基Ｔが好ましいが、置換基に
カルボン酸やスルホン酸、4級アンモニウム塩を含むことはない。また、可能な場合には
換基同士が連結して環構造を形成してもよい。
The aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle.
These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.
The aromatic hydrocarbon ring represented by Q 1 and Q 2 is preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (such as a benzene ring and a naphthalene ring). More preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms, still more preferably 6 to 1 carbon atoms.
2 aromatic hydrocarbon rings, more preferably a benzene ring.
The aromatic heterocycle represented by Q 1 and Q 2 is preferably an aromatic heterocycle containing at least one of an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, furan, pyrrole, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole,
Purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzo Examples include triazole and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline.
The aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 is preferably an aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms, still more preferably a substituted or unsubstituted benzene ring. is there.
Q 1 and Q 2 may further have a substituent, and the substituent T described later is preferable, but the substituent does not contain a carboxylic acid, a sulfonic acid, or a quaternary ammonium salt. Further, when possible, the substituents may be linked to form a ring structure.
ＸはＮＲ（Ｒは水素原子または置換基を表す。置換基としては後述の置換基Ｔが適用で
きる。）、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘとして好ましくは、ＮＲ（Ｒとして好まし
くはアシル基、スルホニル基であり、これらの置換基は更に置換してもよい。）、または
酸素原子であり、特に好ましくは酸素原子である。
X represents NR (R represents a hydrogen atom or a substituent. Substituent T described later can be applied as the substituent), an oxygen atom or a sulfur atom, and X is preferably NR (R is preferably an acyl group) A sulfonyl group, and these substituents may be further substituted.) Or an oxygen atom, particularly preferably an oxygen atom.
置換基Ｔとしては例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロ
ピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは
炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、
例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニ
ル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素
数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール
基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数
６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）
、置換又は未置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１
０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、
例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好まし
くは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２で
あり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１
２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、
特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル
などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より
好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキ
シカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より
好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、
ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、
より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチル
アミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２
であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好まし
くは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、
特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホ
ニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より
好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイ
ル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙
げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜
１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル
、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１
〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（
好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜
１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例
えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０
、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタン
スルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、
例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミ
ド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素
数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられ
る。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム
酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０
、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モ
ルホリノ、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられ
る。）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に
好ましくは、炭素数３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルな
どが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置
換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結
して環を形成してもよい。
Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, and n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, etc.), an alkenyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and particularly preferably carbon number). 2-8,
For example, vinyl, allyl, 2-butenyl, 3-pentenyl and the like can be mentioned. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl), an aryl group (preferably). Is 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, and naphthyl.
A substituted or unsubstituted amino group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 1 carbon atoms).
0, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, such as amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, dibenzylamino and the like. ), An alkoxy group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms,
For example, methoxy, ethoxy, butoxy and the like can be mentioned. ), An aryloxy group (preferably having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 16 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxy and 2-naphthyloxy), acyl. Group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 1 carbon atoms)
2, for example, acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl and the like. ),
An alkoxycarbonyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms,
Particularly preferably, it has 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methoxycarbonyl and ethoxycarbonyl. ), An aryloxycarbonyl group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl), an acyloxy group (preferably). Has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy,
Examples include benzoyloxy. ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms,
More preferably, it has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino. ), An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms).
For example, methoxycarbonylamino and the like can be mentioned. ), An aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyloxycarbonylamino.
), A sulfonylamino group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms,
Most preferably, it is C1-C12, for example, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc. are mentioned. ), A sulfamoyl group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl) ), A carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to carbon atoms).
16, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl and the like. ), An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 carbon atom).
-12, for example, methylthio, ethylthio and the like. ), An arylthio group (
Preferably 6-20 carbon atoms, more preferably 6-16 carbon atoms, particularly preferably 6-6 carbon atoms.
12, such as phenylthio. ), A sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl and tosyl), a sulfinyl group (preferably carbon). Number 1-20
More preferably, it has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfinyl, benzenesulfinyl and the like. ), A ureido group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms,
For example, ureido, methylureido, phenylureido and the like can be mentioned. ), Phosphoric acid amide groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenylphosphoric acid amide. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms)
More preferably, the hetero atom includes, for example, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, Examples include benzthiazolyl. ), A silyl group (preferably having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms, and examples thereof include trimethylsilyl and triphenylsilyl). It is done. These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
一般式（１０２）として好ましくは下記一般式（１０２−Ａ）で表される化合物である
。
一般式（１０２−Ａ）
As the general formula (102), a compound represented by the following general formula (102-A) is preferable.
Formula (102-A)
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立に
水素原子または置換基を表す。）
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represents a hydrogen atom or a substituent.)
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立に水素原
子または置換基を表し、置換基ととしては前述の置換基Ｔが適用できる。またこれらの置
換基は更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構造を形成し
てもよい。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 each independently represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent T described above applies as the substituent it can. Further, these substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８およびＲ９として好ましくは水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子
、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子であり
、更に好ましくは水素原子、炭素１〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子
、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。
R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 8 and R 9 are preferably hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, substituted or unsubstituted amino group, alkoxy group, aryl An oxy group, a hydroxy group and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group and a halogen atom, still more preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. And particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group, and most preferably a hydrogen atom.
Ｒ２として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数０〜２０の
アミノ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２アリールオキシ基、ヒドロキ
シ基であり、更に好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、特に好ましくは炭素
数１〜１２のアルコキシ基である。
R 2 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or a carbon number of 1 An alkyl group having -20 carbon atoms, an amino group having 0-20 carbon atoms, an alkoxy group having 1-12 carbon atoms, an aryloxy group having 6-12 carbon atoms, and a hydroxy group, and more preferably an alkoxy group having 1-20 carbon atoms. And particularly preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
Ｒ７として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数０〜２０の
アミノ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２アリールオキシ基、ヒドロキ
シ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基（好ましくは炭素数
１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８、更に好ましくはメチル基）であり、特に好まし
くはメチル基、水素原子である。
R 7 is preferably a hydrogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, substituted or unsubstituted amino group, alkoxy group, aryloxy group, hydroxy group, halogen atom, more preferably a hydrogen atom or
一般式（１０２）としてより好ましくは下記一般式（１０２−Ｂ）で表される化合物で
ある。
一般式（１０２−Ｂ）
More preferable as the general formula (102) is a compound represented by the following general formula (102-B).
General formula (102-B)
（式中、Ｒ１０は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケ
ニル基、置換または無置換のアルキニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
(Wherein R 10 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
Ｒ１０は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基
、置換または無置換のアルキニル基、置換または無置換のアリール基を表し、置換基とし
ては前述の置換基Ｔが適用できる。
Ｒ１０として好ましくは置換または無置換のアルキル基であり、より好ましくは炭素数
５〜２０の置換または無置換のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数５〜１２の置換
または無置換のアルキル基（ｎ−ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、n
−デシル基、n-ドデシル基、ベンジル基、などが挙げられる。）であり、特に好ましくは
、炭素数６〜１２の置換または無置換のアルキル基（2−エチルヘキシル基、n−オクチル
基、n−デシル基、n−ドデシル基、ベンジル基）である。
R 10 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Applicable.
R 10 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and still more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 12 carbon atoms. (N-hexyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n
-Decyl group, n-dodecyl group, benzyl group, and the like. And particularly preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 12 carbon atoms (2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, benzyl group).
一般式（１０２）であらわされる化合物は特開平１１−１２２１９号公報記載の公知の
方法により合成できる。
以下に一般式（１０２）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に
何ら限定されるものではない。
The compound represented by the general formula (102) can be synthesized by a known method described in JP-A-11-12219.
Specific examples of the compound represented by the general formula (102) are given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.
また本発明では、波長分散調整剤としてシアノ基を含む化合物を用いことができる。シ
アノ基を含む化合物としては一般式（１０３）で示されるものが好ましい。
一般式（１０３）
In the present invention, a compound containing a cyano group can be used as the wavelength dispersion adjusting agent. As the compound containing a cyano group, a compound represented by the general formula (103) is preferable.
General formula (103)
（式中、Ｑ１およびＱ２はそれぞれ独立に芳香族環を表す。Ｘ１およびＸ２は水素原子ま
たは置換基を表し、少なくともどちらか１つはシアノ基、カルボニル基、スルホニル基、
芳香族ヘテロ環を表す。）Ｑ１およびＱ２であらわされる芳香族環は芳香族炭化水素環で
も芳香族ヘテロ環でもよい。また、これらは単環であってもよいし、更に他の環と縮合環
を形成してもよい。
(In the formula, Q 1 and Q 2 each independently represent an aromatic ring. X 1 and X 2 represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them represents a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group,
Represents an aromatic heterocycle. ) The aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 may be an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle. These may be monocyclic or may form a condensed ring with another ring.
芳香族炭化水素環として好ましくは炭素数６〜３０の単環または二環の芳香族炭化水素
環（例えばベンゼン環、ナフタレン環などが挙げられる。）であり、より好ましくは炭素
数６〜２０の芳香族炭化水素環、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環であ
り、更に好ましくはベンゼン環である。
The aromatic hydrocarbon ring is preferably a monocyclic or bicyclic aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms (such as a benzene ring or a naphthalene ring), and more preferably having 6 to 20 carbon atoms. An aromatic hydrocarbon ring, more preferably an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably a benzene ring.
芳香族ヘテロ環として好ましくは窒素原子あるいは硫黄原子を含む芳香族ヘテロ環であ
る。ヘテロ環の具体例としては、例えば、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリ
ジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、
プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキ
サジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キ
ナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テト
ラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリア
ゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。芳香族ヘテロ環として好ましくは、ピリジ
ン、トリアジン、キノリンである。
The aromatic heterocycle is preferably an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom or a sulfur atom. Specific examples of the heterocyclic ring include, for example, thiophene, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, indazole,
Purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, benzo Examples include triazole and tetrazaindene. Preferred examples of the aromatic heterocycle include pyridine, triazine, and quinoline.
Ｑ１およびＱ２であらわされる芳香族環として好ましくは芳香族炭化水素環であり、よ
り好ましくはベンゼン環である。
Ｑ１およびＱ２は更に置換基を有してもよく、後述の置換基Ｔが好ましい。置換基Ｔと
しては例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、
特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル
、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好まし
くは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であ
り、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であ
り、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、置換又は未
置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ま
しくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、ジベンジルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば
フェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例
えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましく
は炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げら
れる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭
素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル
などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭
素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましく
は炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例え
ばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７
〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましく
は炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノな
どが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭
素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルス
ルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）
、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好
ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり
、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、
例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、
トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好まし
くは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル
、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０
、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイ
ド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２で
あり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒド
ロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフ
ィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好まし
くは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体
的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、ピペリジル、モルホリノ、ベ
ンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリルなどが挙げられる。）、シリ
ル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、
炭素数３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられ
る）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以
上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成
してもよい。
The aromatic ring represented by Q 1 and Q 2 is preferably an aromatic hydrocarbon ring, and more preferably a benzene ring.
Q 1 and Q 2 may further have a substituent, and a substituent T described later is preferable. Examples of the substituent T include an alkyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms,
Particularly preferred are those having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, iso-propyl, ter
Examples include t-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like. ), An alkenyl group (preferably having 2 to 2 carbon atoms)
0, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, allyl, 2-butenyl, and 3-pentenyl. ), An alkynyl group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as propargyl and 3-pentynyl), an aryl group (preferably). Represents 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, p-methylphenyl, naphthyl, and the like.), A substituted or unsubstituted amino group (Preferably has 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 0 to 6 carbon atoms, and examples thereof include amino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, and dibenzylamino). Alkoxy group (preferably having 1 to 2 carbon atoms)
0, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include methoxy, ethoxy, butoxy and the like. ), An aryloxy group (preferably having 6 carbon atoms)
-20, more preferably 6-16 carbon atoms, particularly preferably 6-12 carbon atoms, for example, phenyloxy, 2-naphthyloxy and the like. ), An acyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include acetyl, benzoyl, formyl, pivaloyl, etc.), alkoxycarbonyl A group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, etc.), an aryloxycarbonyl group (preferably 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably 7 to 10 carbon atoms, such as phenyloxycarbonyl, etc.), acyloxy group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably Has 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, such as acetoxy, benzoyl ), An acylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include acetylamino and benzoylamino. ), An alkoxycarbonylamino group (preferably having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, such as methoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino Group (preferably having 7 to 20 carbon atoms, more preferably having 7 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 7 carbon atoms)
-12, for example, phenyloxycarbonylamino. ), A sulfonylamino group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include methanesulfonylamino and benzenesulfonylamino), sulfamoyl. Group (preferably having 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, such as sulfamoyl, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc. )
A carbamoyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as carbamoyl, methylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl). An alkylthio group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio group (preferably having 6 carbon atoms). -20, more preferably 6-16 carbon atoms, particularly preferably 6-12 carbon atoms,
An example is phenylthio. ), A sulfonyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms,
More preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as mesyl,
Tosyl and the like. ), A sulfinyl group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methanesulfinyl, benzenesulfinyl, etc.), a ureido group (preferably Is carbon number 1-20
More preferably, it has 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include ureido, methylureido, phenylureido and the like. ), Phosphoric acid amide groups (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as diethyl phosphoric acid amide and phenylphosphoric acid amide. ), Hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, Heterocyclic group (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, specifically, for example, imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, piperidyl , Morpholino, benzoxazolyl, benzimidazolyl, benzthiazolyl, etc.), Group (preferably, 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably,
C3-24, and examples thereof include trimethylsilyl and triphenylsilyl). These substituents may be further substituted. Moreover, when there are two or more substituents, they may be the same or different. If possible, they may be linked together to form a ring.
Ｘ１およびＸ２は水素原子または置換基を表し、少なくともどちらか１つはシアノ基、
カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環を表す。Ｘ１およびＸ２で表される置換基
は前述の置換基Tを適用することができる。また、Ｘ１およびＸ２はで表される置換基は
更に他の置換基によって置換されてもよく、Ｘ１およびＸ２はそれぞれが縮環して環構造
を形成してもよい。
X 1 and X 2 represent a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is a cyano group,
Represents a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocycle. The substituent T described above can be applied to the substituents represented by X 1 and X 2 . In addition, the substituent represented by X 1 and X 2 may be further substituted with another substituent, and X 1 and X 2 may each be condensed to form a ring structure.
Ｘ１およびＸ２として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ニ
トロ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、より好ましくは、シアノ
基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環であり、更に好ましくはシアノ基、カ
ルボニル基であり、特に好ましくはシアノ基、アルコキシカルボニル基（-C(＝O)OR（Rは
：炭素数１〜２０アルキル基、炭素数６〜１２のアリール基およびこれらを組み合せたも
の）である。
X 1 and X 2 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a nitro group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocyclic ring, and more preferably a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group, An aromatic heterocycle, more preferably a cyano group or a carbonyl group, and particularly preferably a cyano group or an alkoxycarbonyl group (—C (═O) OR (R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 6 carbon atoms). ˜12 aryl groups and combinations thereof.
一般式（１０３）として好ましくは下記一般式（１０３-Ａ）で表される化合物である
。
一般式（１０３-Ａ）
As the general formula (103), a compound represented by the following general formula (103-A) is preferable.
General formula (103-A)
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０はそれ
ぞれ独立に水素原子または置換基を表す。Ｘ１およびＸ２は一般式（２０）におけるそれ
らと同義であり、また好ましい範囲も同様である。）
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represents a hydrogen atom or a substituent. X 1 and X 2 is synonymous with those in the general formula (20), and the preferred range is also the same.)
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０はそれぞれ独
立に水素原子または置換基を表し、置換基ととしては前述の置換基Ｔが適用できる。また
これらの置換基は更に別の置換基によって置換されてもよく、置換基同士が縮環して環構
造を形成してもよい。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is the above-described substituent. The group T can be applied. Further, these substituents may be further substituted with another substituent, and the substituents may be condensed to form a ring structure.
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、およびＲ１０として好ましくは水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましく
は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子であり、更に好ましくは水素原子、炭素1〜１２アルキル基であり、特に好ましくは
水素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子である。
R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , and R 10 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, An alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, and a halogen atom, still more preferably a hydrogen atom and carbon 1-12. An alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group, and most preferably a hydrogen atom.
Ｒ３およびＲ８として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アリール基、置換または無置換のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、
炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２アリールオ
キシ基、ヒドロキシ基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
炭素数１〜１２アルコキシ基であり、特に好ましくは水素原子である。
R 3 and R 8 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a substituted or unsubstituted amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, and a halogen atom, more preferably a hydrogen atom. An atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
An amino group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, and a hydroxy group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
It is a C1-C12 alkoxy group, Most preferably, it is a hydrogen atom.
一般式（１０３）としてより好ましくは下記一般式（１０３-Ｂ）で表される化合物で
ある。
一般式（１０３-Ｂ）
More preferable as the general formula (103) is a compound represented by the following general formula (103-B).
General formula (103-B)
（式中、Ｒ３およびＲ８は一般式（１０３-Ａ）におけるそれらと同義であり、また、好
ましい範囲も同様である。Ｘ３は水素原子または置換基を表す。）
(Wherein R 3 and R 8 have the same meanings as those in formula (103-A), and preferred ranges thereof are also the same. X 3 represents a hydrogen atom or a substituent.)
Ｘ３は水素原子または置換基を表し、置換基としては前述の置換基Tが適用でき、また
、可能な場合は更に他の置換基で置換されてもよい。Ｘ３として好ましくは水素原子、ア
ルキル基、アリール基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテ
ロ環であり、より好ましくは、シアノ基、カルボニル基、スルホニル基、芳香族ヘテロ環
であり、更に好ましくはシアノ基、カルボニル基であり、特に好ましくはシアノ基、アル
コキシカルボニル基（-C(＝O)OR（Rは：炭素数１〜２０アルキル基、炭素数６〜１２のア
リール基およびこれらを組み合せたもの）である。
X 3 represents a hydrogen atom or a substituent. As the substituent, the above-described substituent T can be applied, and if possible, the substituent may be further substituted with another substituent. X 3 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cyano group, a nitro group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocyclic ring, and more preferably a cyano group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an aromatic heterocyclic ring. More preferably a cyano group or a carbonyl group, and particularly preferably a cyano group or an alkoxycarbonyl group (—C (═O) OR (R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, aryl having 6 to 12 carbon atoms). Group and a combination thereof).
一般式（１０３）として更に好ましくは一般式（１０３-Ｃ）で表される化合物である
。
一般式（１０３-Ｃ）
As the general formula (103), a compound represented by the general formula (103-C) is more preferable.
General formula (103-C)
（式中、Ｒ３およびＲ８は一般式（１０３-Ａ）におけるそれらと同義であり、また、好
ましい範囲も同様である。Ｒ２１は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
(In the formula, R 3 and R 8 have the same definitions as those in formula (103-A), and preferred ranges are also the same. R 21 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
Ｒ２１として好ましくはＲ３およびＲ８が両方水素の場合には、炭素数２〜１２のアル
キル基であり、より好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基であり、更に好ましくは、炭
素数６〜１２のアルキル基であり、特に好ましくは、ｎ−オクチル基、tert-オクチル基
、２−エチルへキシル基、n-デシル基、n-ドデシル基であり、最も好ましくは２−エチル
へキシル基である。
R 21 is preferably an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and still more preferably 6 carbon atoms when both R 3 and R 8 are hydrogen. To 12 alkyl groups, particularly preferably n-octyl group, tert-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, most preferably 2-ethylhexyl group. It is.
Ｒ２１として好ましくはＲ３およびＲ８が水素以外の場合には、一般式（１０３-Ｃ）
で表される化合物の分子量が３００以上になり、かつ炭素数２０以下の炭素数のアルキル
基が好ましい。
R 21 is preferably represented by formula (103-C) when R 3 and R 8 are other than hydrogen.
An alkyl group having a molecular weight of 300 or more and a carbon number of 20 or less is preferable.
一般式（１０３）で表される化合物はJounal of American Chemical Society ６３巻
３４５２頁（１９４１）記載の方法によって合成できる。
The compound represented by the general formula (103) can be synthesized by the method described in Journal of American Chemical Society 63, 3452 (1941).
以下に一般式（１０３）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は下記具体例に
何ら限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula (103) are given below, but the present invention is not limited to the following specific examples.
［マット剤微粒子］
本発明のセルロースアシレートフィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好
ましい。本発明に使用される微粒子としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カ
ルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸
カルシウムを挙げることができる。微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ま
しく、特に二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以
下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。１次粒子の平
均径が５〜１６ｎｍと小さいものがフィルムのヘイズを下げることができより好ましい。
見かけ比重は９０〜２００ｇ／リットル以上が好ましく、１００〜２００ｇ／リットル以
上がさらに好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、
ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
[Matting agent fine particles]
It is preferable to add fine particles as a matting agent to the cellulose acylate film of the present invention. The fine particles used in the present invention include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and Mention may be made of calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferable from the viewpoint of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. The silicon dioxide fine particles preferably have a primary average particle size of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Those having an average primary particle size as small as 5 to 16 nm are more preferred because they can reduce the haze of the film.
The apparent specific gravity is preferably 90 to 200 g / liter or more, and more preferably 100 to 200 g / liter or more. The higher the apparent specific gravity, the higher the concentration of the dispersion can be made,
It is preferable because haze and aggregates are improved.
これらの微粒子は、通常平均粒子径が０．１〜３．０μｍの２次粒子を形成し、これら
の微粒子はフィルム中では、１次粒子の凝集体として存在し、フィルム表面に０．１〜３
．０μｍの凹凸を形成させる。２次平均粒子径は０．２μｍ以上１．５μｍ以下が好まし
く、０．４μｍ以上１．２μｍ以下がさらに好ましく、０．６μｍ以上１．１μｍ以下が
最も好ましい。１次、２次粒子径はフィルム中の粒子を走査型電子顕微鏡で観察し、粒子
に外接する円の直径をもって粒径とした。また、場所を変えて粒子２００個を観察し、そ
の平均値をもって平均粒子径とした。
These fine particles usually form secondary particles having an average particle diameter of 0.1 to 3.0 μm, and these fine particles are present as aggregates of primary particles in the film, and 0.1 to 0.1 μm on the film surface. 3
. Unevenness of 0 μm is formed. The secondary average particle size is preferably from 0.2 μm to 1.5 μm, more preferably from 0.4 μm to 1.2 μm, and most preferably from 0.6 μm to 1.1 μm. The primary and secondary particle sizes were determined by observing the particles in the film with a scanning electron microscope and determining the diameter of a circle circumscribing the particles as the particle size. In addition, 200 particles were observed at different locations, and the average value was taken as the average particle size.
二酸化珪素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１
２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル
（株）製）などの市販品を使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば
、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販され
ており、使用することができる。
The fine particles of silicon dioxide are, for example, Aerosil R972, R972V, R974, R81.
Commercial products such as 2, 200, 200 V, 300, R202, OX50, and TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used.
これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが１次平均粒子径が２０ｎｍ
以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化珪素の微粒子であり、
光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい
。
Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V have a primary average particle size of 20 nm.
And fine particles of silicon dioxide having an apparent specific gravity of 70 g / liter or more,
This is particularly preferable because the effect of reducing the coefficient of friction is large while keeping the turbidity of the optical film low.
本発明において２次平均粒子径の小さな粒子を有するセルロースアシレートフィルムを
得るために、微粒子の分散液を調製する際にいくつかの手法が考えられる。例えば、溶剤
と微粒子を撹拌混合した微粒子分散液をあらかじめ作成し、この微粒子分散液を別途用意
した少量のセルロースアシレート溶液に加えて撹拌溶解し、さらにメインのセルロースア
シレートドープ液と混合する方法がある。この方法は二酸化珪素微粒子の分散性がよく、
二酸化珪素微粒子が更に再凝集しにくい点で好ましい調製方法である。ほかにも、溶剤に
少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解した後、これに微粒子を加えて分散機で分散
を行いこれを微粒子添加液とし、この微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十
分混合する方法もある。本発明はこれらの方法に限定されないが、二酸化珪素微粒子を溶
剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５〜３０質量％が好ましく、１０〜
２５質量％が更に好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度が高い方が添加
量に対する液濁度は低くなり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。最終的なセルロ
ースアシレートのドープ溶液中でのマット剤の添加量は１ｍ2あたり０．０１〜１．０ｇ
が好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ましく、０．０８〜０．１６ｇが最も好ましい
。
In order to obtain a cellulose acylate film having particles having a small secondary average particle size in the present invention, several methods are conceivable when preparing a fine particle dispersion. For example, a method of preparing a fine particle dispersion in which a solvent and fine particles are mixed with stirring in advance, adding this fine particle dispersion to a small amount of cellulose acylate solution separately prepared, stirring and dissolving, and further mixing with the main cellulose acylate dope solution There is. This method has good dispersibility of silicon dioxide fine particles,
This is a preferable preparation method in that the silicon dioxide fine particles are more difficult to re-aggregate. In addition, a small amount of cellulose ester is added to the solvent, stirred and dissolved, and then the fine particles are added and dispersed with a disperser to make this fine particle additive solution. There is also a way to do it. The present invention is not limited to these methods, but the concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed and dispersed with a solvent or the like is preferably 5 to 30% by mass,
25 mass% is still more preferable, and 15-20 mass% is the most preferable. A higher dispersion concentration is preferable because the liquid turbidity with respect to the added amount is lowered, and haze and aggregates are improved. The addition amount of the matting agent in the final cellulose acylate dope solution is 0.01 to 1.0 g per 1 m 2.
Is preferable, 0.03-0.3g is still more preferable, and 0.08-0.16g is the most preferable.
使用される溶剤は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げら
れる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製
膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
The solvent used is preferably lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film forming of a cellulose ester.
[可塑剤、劣化防止剤、剥離剤]
上記の光学的に異方性を低下する化合物、波長分散調整剤の他に、本発明のセルロース
アシレートフィルムには、各調製工程において用途に応じた種々の添加剤（例えば、可塑
剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外吸収剤、など）を加えることができ、それ
らは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるも
のではない。例えば融点が２０℃以下と２０℃以上の紫外線吸収材料の混合や、同様に可
塑剤の混合などであり、例えば特開２００１−１５１９０１号などに記載されている。さ
らにまた、赤外吸収染料としては例えば特開２００１−１９４５２２号に記載されている
。またその添加する時期はドープ作製工程において何れで添加しても良いが、ドープ調製
工程の最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて行ってもよい。更にまた、
各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、セルロースアシ
レートフィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよ
い。例えば特開２００１−１５１９０２号などに記載されているが、これらは従来から知
られている技術である。これらの詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４
５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて１６頁〜２２頁に詳細に記載されている
素材が好ましく用いられる。
[Plasticizer, degradation inhibitor, release agent]
In addition to the above-mentioned compound that optically reduces anisotropy and the wavelength dispersion adjusting agent, the cellulose acylate film of the present invention has various additives (for example, a plasticizer, an ultraviolet ray, etc.) in each preparation step. Inhibitors, degradation inhibitors, release agents, infrared absorbers, etc.), which may be solid or oily. That is, the melting point and boiling point are not particularly limited. For example, mixing of ultraviolet absorbing materials having melting points of 20 ° C. or lower and 20 ° C. or higher, and similarly, mixing of a plasticizer is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-151901. Furthermore, infrared absorbing dyes are described, for example, in JP-A No. 2001-194522. Moreover, the addition time may be added at any time in the dope preparation step, but may be added by adding an additive to the final preparation step of the dope preparation step. Furthermore,
The amount of each material added is not particularly limited as long as the function is manifested. Moreover, when a cellulose acylate film is formed from a multilayer, the kind and addition amount of the additive of each layer may differ. For example, although it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151902 etc., these are techniques conventionally known. The details of these are disclosed in the Journal of the Invention Association (Technical Number 2001-174).
5, materials published in detail on pages 16-22 of the invention association on March 15, 2001, are preferably used.
［化合物添加の比率］
本発明のセルロースアシレートフィルムにおいては、分子量が３０００以下の化合物の
総量は、セルロースアシレート質量に対して５〜４５％であることがのぞましい。より好
ましくは１０〜４０％であり、さらにのぞましくは１５〜３０％である。これらの化合物
としては上述したように、光学異方性を低下する化合物、波長分散調整剤、紫外線防止剤
、可塑剤、劣化防止剤、微粒子、剥離剤、赤外吸収剤などであり、これら化合物の分子量
としては３０００以下がのぞましく、２０００以下がよりのぞましく、１０００以下がさ
らにのぞましい。これら化合物の総量が５％未満であると、セルロースアシレート単体の
性質が出やすくなり、例えば、温度や湿度の変化に対して光学性能や物理的強度が変動し
やすくなるなどの問題がある。またこれら化合物の総量が４５％を超えると、セルロース
アシレートフィルム中に化合物が相溶する限界を超え、フィルム表面にこれらの化合物が
析出してフィルムが白濁する(フィルムからの泣き出し)などの問題が生じやすくなる。
[Rate of compound addition]
In the cellulose acylate film of the present invention, the total amount of compounds having a molecular weight of 3000 or less is preferably 5 to 45% based on the mass of the cellulose acylate. More preferably, it is 10 to 40%, and more preferably 15 to 30%. As described above, these compounds include compounds that reduce optical anisotropy, wavelength dispersion regulators, ultraviolet inhibitors, plasticizers, deterioration inhibitors, fine particles, release agents, infrared absorbers, and the like. The molecular weight is preferably 3000 or less, more preferably 2000 or less, and even more preferably 1000 or less. When the total amount of these compounds is less than 5%, the properties of cellulose acylate alone are likely to be obtained, and there are problems such as that the optical performance and physical strength are likely to vary with changes in temperature and humidity. Moreover, when the total amount of these compounds exceeds 45%, it exceeds the limit that the compounds are compatible with each other in the cellulose acylate film, and these compounds are deposited on the film surface and the film becomes cloudy (crying out from the film). Problems are likely to occur.
［セルロースアシレート溶液の有機溶媒］
本発明では、ソルベントキャスト法によりセルロースアシレートフィルムを製造するこ
とが好ましく、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィ
ルムは製造される。本発明において主溶媒として好ましく用いられる有機溶媒は、炭素原
子数が３〜１２のエステル、ケトン、エーテル、および炭素原子数が１〜７のハロゲン化
炭化水素から選ばれる溶媒が好ましい。エステル、ケトンおよび、エーテルは、環状構造
を有していてもよい。エステル、ケトンおよびエーテルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−
ＣＯ−および−ＣＯＯ−）のいずれかを二つ以上有する化合物も、主溶媒として用いるこ
とができ、たとえばアルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類
以上の官能基を有する主溶媒の場合、その炭素原子数はいずれかの官能基を有する化合物
の規定範囲内であればよい。
[Organic solvent for cellulose acylate solution]
In the present invention, it is preferable to produce a cellulose acylate film by a solvent cast method, and the film is produced using a solution (dope) in which cellulose acylate is dissolved in an organic solvent. The organic solvent preferably used as the main solvent in the present invention is preferably a solvent selected from esters, ketones, ethers having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 7 carbon atoms. The ester, ketone and ether may have a cyclic structure. Functional groups of esters, ketones and ethers (ie —O—, —
A compound having two or more of (CO- and -COO-) can also be used as a main solvent, and may have other functional groups such as an alcoholic hydroxyl group. In the case of the main solvent having two or more kinds of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.
以上本発明のセルロースアシレートフィルムに対しては塩素系のハロゲン化炭化水素を
主溶媒としても良いし、発明協会公開技報２００１−１７４５（１２頁〜１６頁）に記載
されているように、非塩素系溶媒を主溶媒としても良く、特に限定されるものではない。
As described above, for the cellulose acylate film of the present invention, a chlorinated halogenated hydrocarbon may be used as a main solvent, and as described in JIII Journal of Technical Disclosure 2001-1745 (pages 12 to 16), A non-chlorine solvent may be used as the main solvent, and is not particularly limited.
その他、本発明のセルロースアシレート溶液及びフィルムについての溶媒は、その溶解
方法も含め以下の特許に開示されており、好ましい態様である。それらは、例えば、特開
２０００−９５８７６、特開平１２−９５８７７、特開平１０−３２４７７４、特開平８
−１５２５１４、特開平１０−３３０５３８、特開平９−９５５３８、特開平９−９５５
５７、特開平１０−２３５６６４、特開平１２−６３５３４、特開平１１−２１３７９、
特開平１０−１８２８５３、特開平１０−２７８０５６、特開平１０−２７９７０２、特
開平１０−３２３８５３、特開平１０−２３７１８６、特開平１１−６０８０７、特開平
１１−１５２３４２、特開平１１−２９２９８８、特開平１１−６０７５２などに記載さ
れている。これらの特許によると本発明のセルロースアシレートに好ましい溶媒だけでな
く、その溶液物性や共存させる共存物質についても記載があり、本発明においても好まし
い態様である。
In addition, the solvent for the cellulose acylate solution and film of the present invention is disclosed in the following patents, including the dissolution method, and is a preferred embodiment. They are, for example, JP-A-2000-95876, JP-A-12-95877, JP-A-10-324774, JP-A-8.
-152514, JP-A-10-330538, JP-A-9-95538, JP-A-9-955
57, JP-A-10-235664, JP-A-12-63534, JP-A-11-21379,
JP 10-182853, JP 10-278056, JP 10-279702, JP 10-323853, JP 10-237186, JP 11-60807, JP 11-152342, JP 11-292988, JP 11-60752 and the like. According to these patents, not only the preferred solvent for the cellulose acylate of the present invention but also the physical properties of the solution and the coexisting substances to be coexisted are described, which is also a preferred embodiment in the present invention.
[セルロースアシレートフィルムの製造工程]
［溶解工程］
本発明のセルロースアシレート溶液（ドープ）の調製は、その溶解方法は特に限定され
ず、室温でもよくさらには冷却溶解法あるいは高温溶解方法、さらにはこれらの組み合わ
せで実施される。本発明におけるセルロースアシレート溶液の調製、さらには溶解工程に
伴う溶液濃縮、ろ過の各工程に関しては、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７
４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて２２頁〜２５頁に詳細に記載されてい
る製造工程が好ましく用いられる。
[Manufacturing process of cellulose acylate film]
[Dissolution process]
The method for dissolving the cellulose acylate solution (dope) of the present invention is not particularly limited, and may be performed at room temperature, further by a cooling dissolution method or a high temperature dissolution method, or a combination thereof. Regarding the preparation of the cellulose acylate solution in the present invention, as well as the solution concentration and filtration steps involved in the dissolution step, the Technical Report of the Japan Society of Invention (Publication No. 2001-17).
45, issued March 15, 2001, Invention Association), and the production process described in detail on pages 22 to 25 is preferably used.
（ドープ溶液の透明度）
本発明のセルロースアシレート溶液のドープ透明度としては８５％以上であることがの
ぞましい。より好ましくは８８％以上であり、さらに好ましくは９０％以上であることが
のぞましい。本発明においてはセルロースアシレートドープ溶液に各種の添加剤が十分に
溶解していることを確認した。具体的なドープ透明度の算出方法としては、ドープ溶液を
１ｃｍ角のガラスセルに注入し、分光光度計（ＵＶ−３１５０、島津製作所）で５５０ｎ
ｍの吸光度を測定した。溶媒のみをあらかじめブランクとして測定しておき、ブランクの
吸光度との比からセルロースアシレート溶液の透明度を算出した。
(Transparency of dope solution)
The dope transparency of the cellulose acylate solution of the present invention is preferably 85% or more. More preferably, it is 88% or more, and more preferably 90% or more. In the present invention, it was confirmed that various additives were sufficiently dissolved in the cellulose acylate dope solution. As a specific calculation method of the dope transparency, the dope solution is injected into a 1 cm square glass cell and 550 n with a spectrophotometer (UV-3150, Shimadzu Corporation).
The absorbance of m was measured. Only the solvent was measured in advance as a blank, and the transparency of the cellulose acylate solution was calculated from the ratio with the absorbance of the blank.
［流延、乾燥、巻き取り工程］
次に、本発明のセルロースアシレート溶液を用いたフィルムの製造方法について述べる
。本発明のセルロースアシレートフィルムを製造する方法及び設備は、従来セルロースト
リアセテートフィルム製造に供する溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いられる
。溶解機（釜）から調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を貯蔵釜で一旦貯蔵
し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。ドープをドープ排出口から、例
えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに
送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金
属支持体の上に均一に流延され、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜
（ウェブとも呼ぶ）を金属支持体から剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み
、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて乾燥装置のロール群で搬送し乾燥を
終了して巻き取り機で所定の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との組み合
わせはその目的により変わる。本発明のセルロースアシレートフィルムは、フィルムの機
械搬送方向（ＭＤ方向）に対して垂直方向（ＴＤ方向）に遅相軸を有していることが好ま
しい。本発明のセルロースアシレートフィルムの主な用途である、電子ディスプレイ用の
光学部材である機能性保護膜やハロゲン化銀写真感光材料に用いる溶液流延製膜方法にお
いては、溶液流延製膜装置の他に、下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等
のフィルムへの表面加工のために、塗布装置が付加されることが多い。これらについては
、発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明
協会）にて２５頁〜３０頁に詳細に記載されており、流延（共流延を含む），金属支持体
，乾燥，剥離などに分類され、本発明において好ましく用いることができる。
また、セルロースアシレートフィルムの厚さは１０〜１２０μｍが好ましく、４０〜１
００μｍがより好ましく、６０〜８０μｍがさらに好ましい。
[Casting, drying, winding process]
Next, a method for producing a film using the cellulose acylate solution of the present invention will be described. As a method and equipment for producing the cellulose acylate film of the present invention, a solution casting film forming method and a solution casting film forming apparatus conventionally used for producing a cellulose triacetate film are used. The dope (cellulose acylate solution) prepared from the dissolving machine (kettle) is temporarily stored in a storage kettle, and the foam contained in the dope is defoamed for final preparation. The dope is sent from the dope discharge port to the pressure die through a pressure metering gear pump capable of delivering a constant amount of liquid with high accuracy, for example, by the number of rotations, and the dope is run endlessly from the die (slit) of the pressure die. The dry-dried dope film (also referred to as web) is peeled off from the metal support at a peeling point that is uniformly cast on the metal support and substantially rounds the metal support. Both ends of the obtained web are sandwiched between clips, transported by a tenter while keeping the width, dried, then transported by a roll group of a drying device, dried, and wound up to a predetermined length by a winder. The combination of the tenter and the roll group dryer varies depending on the purpose. The cellulose acylate film of the present invention preferably has a slow axis in the vertical direction (TD direction) to the machine transport direction (MD direction) of the film. In the solution casting film forming method used for the functional protective film or the silver halide photographic light-sensitive material which is an optical member for electronic display, which is the main use of the cellulose acylate film of the present invention, the solution casting film forming apparatus In addition, a coating apparatus is often added for surface processing on films such as an undercoat layer, an antistatic layer, an antihalation layer, and a protective layer. These are described in detail on pages 25-30 in the Japan Society for Invention and Innovation Technical Report (Public Technical Number 2001-1745, issued on March 15, 2001, Japan Society for Invention). Including), metal support, drying, peeling and the like, and can be preferably used in the present invention.
Moreover, 10-120 micrometers is preferable and the thickness of a cellulose acylate film is 40-1
00 μm is more preferable, and 60 to 80 μm is more preferable.
［光学補償層］
光学補償層としては、前記Ｎｚ値および面内位相差Ｒｅ1値を満足するものを特に制限
なく使用することができる。たとえば、高分子ポリマーフィルムの複屈折性フィルム、液
晶ポリマーの配向フィルム、低分子液晶の配向フィルムなどがあげられる。
[Optical compensation layer]
As the optical compensation layer, those satisfying the Nz value and the in-plane retardation Re 1 value can be used without particular limitation. For example, a birefringent film of a polymer film, an alignment film of a liquid crystal polymer, an alignment film of a low molecular liquid crystal and the like can be mentioned.
高分子ポリマーとしては、たとえばポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー
、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリ
マー、ポリカーボネート、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリノルボルネン等の脂環式ポリオ
レフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、
ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリ
ビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ま
たはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげら
れる。なかでもポリスチレン、ポリメチルメタクリレートのように固有複屈折値が負のポ
リマーが特に好ましい。なかでも不飽和二重結合を有するポリマー（（Ａ）と称する）に
対して、少なくともスチレン系モノマーを１種以上のモノマー（（Ｂ）と称する）を付加
重合したグラフト共重合体（（Ｃ）と称する）が特にのぞましい。ポリマー（Ａ）は、不
飽和二重結合を主鎖及び側鎖のいずれに有していても良い。
また、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミ
ドおよびポリエステルイミド等の固有複屈折値が正のポリマーを用いることも好ましい。
Examples of the polymer include acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), polyolefins such as polycarbonate and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. , Alicyclic polyolefin such as polynorbornene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether,
Polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polyarylate, polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallyl sulfone, polyvinyl alcohol, polyamide, polyimide, polyvinyl chloride, cellulosic polymer, Alternatively, various binary and ternary copolymers, graft copolymers, blends, and the like can be given. Among these, polymers having a negative intrinsic birefringence value such as polystyrene and polymethyl methacrylate are particularly preferable. In particular, a graft copolymer ((C)) obtained by addition polymerization of at least one monomer (referred to as (B)) with a styrene monomer to a polymer having an unsaturated double bond (referred to as (A)). Is particularly desirable. The polymer (A) may have an unsaturated double bond in either the main chain or the side chain.
It is also preferable to use a polymer having a positive intrinsic birefringence value such as polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide.
グラフト共重合体（Ｃ）のいわゆる幹を構成するポリマー（Ａ）について説明する。
ポリマー（Ａ）は具体的には、主鎖または側鎖に不飽和二重結合の繰返し単位を有する
ポリマーである。この繰返し単位は、好ましくは共役ジエン構造を有する単量体の重合に
よって誘導されるものである。
The polymer (A) constituting the so-called trunk of the graft copolymer (C) will be described.
Specifically, the polymer (A) is a polymer having a repeating unit of an unsaturated double bond in the main chain or side chain. This repeating unit is preferably derived by polymerization of a monomer having a conjugated diene structure.
上記共役ジエン構造を有する単量体の好ましい例としては、１，３−ブタジエン、イソ
プレン、１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−ｎ−プロピル−
１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペ
ンタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１−α−ナフチル−１，３−ブタジエ
ン、１−β−ナフチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１−ブ
ロム−１，３−ブタジエン、１−クロルブタジエン、２−フルオロ−１，３−ブタジエン
、２，３−ジクロル−１，３−ブタジエン、１，１，２−トリクロル−１，３−ブタジエ
ン及び２−シアノ−１，３−ブタジエンを挙げることができる。これらの中で、１，３−
ブタジエン、イソプレン、２−クロル−１，３−ブタジエンが特に好ましい。
Preferable examples of the monomer having the conjugated diene structure include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 2-n-propyl-
1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1-phenyl-1,3-butadiene, 1-α-naphthyl-1,3-butadiene, 1-β-naphthyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, 1-bromo-1,3-butadiene, 1-chlorobutadiene, 2-fluoro-1,3-butadiene, 2,3 Mention may be made of -dichloro-1,3-butadiene, 1,1,2-trichloro-1,3-butadiene and 2-cyano-1,3-butadiene. Of these, 1,3-
Particularly preferred are butadiene, isoprene, and 2-chloro-1,3-butadiene.
また、グラフト共重合体（Ｃ）の幹を構成するポリマー（Ａ）は、上記のジエン構造を
有する単量体とこの単量体以外の疎水性単量体と共重合したものであってもよい。
このような疎水性単量体の例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケトン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和炭
化水素（アルケン）エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和のモ
ノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ドデシルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もし
くはジカルボン酸のアミド（例えばｔ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルメタクリルア
ミド）及びモノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル
）等を挙げることができる。これらの中で、エチレン、プロピレン、スチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルが特に好ましい。
Further, the polymer (A) constituting the trunk of the graft copolymer (C) may be a copolymer of the monomer having the diene structure and a hydrophobic monomer other than this monomer. Good.
Examples of such hydrophobic monomers include ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, styrene, α-methylstyrene, vinyl ketone, monoethylenically unsaturated hydrocarbon (alkene) esters of aliphatic acids (eg acetic acid). Vinyl, allyl acetate), esters of ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids (eg methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, n-butyl acrylate, n- Hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, t-butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate Acrylate), ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acid amides (eg t-butylacrylamide, t-butylmethacrylamide) and monoethylenically unsaturated compounds (eg acrylonitrile, methacrylonitrile). . Among these, ethylene, propylene, styrene, α-methylstyrene, esters of acrylic acid or methacrylic acid, acrylonitrile, and methacrylonitrile are particularly preferable.
上記の共役ジエン構造を有する単量体、その他の疎水性単量体はそれぞれ二種以上用い
てもよい。共役ジエン構造を有する単量体の重合により、ポリマー（Ａ）中に導入される
不飽和構造は、当該分野でよく知られているようにシス−１，４結合であってもよいし、
トランス１，４−結合、あるいはトランス１，２−結合であってもよい。
Two or more of the above-mentioned monomers having a conjugated diene structure and other hydrophobic monomers may be used. The unsaturated structure introduced into the polymer (A) by polymerization of a monomer having a conjugated diene structure may be a cis-1,4 bond as is well known in the art,
It may be a
光学補償層は、高分子ポリマーフィルムを面方向に二軸に延伸する方法、面方向に一軸
または二軸に延伸し、厚さ方向にも延伸する方法等により厚さ方向の屈折率を制御するこ
とにより得られる。また高分子ポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱による
その収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理して傾斜配向させ
る方法等により得られる。
The optical compensation layer controls the refractive index in the thickness direction by a method of stretching the polymer film biaxially in the plane direction, a method of stretching uniaxially or biaxially in the plane direction, and stretching in the thickness direction, etc. Can be obtained. Further, it can be obtained by, for example, a method in which a heat-shrinkable film is adhered to a polymer film and the polymer film is stretched or / and contracted by tilting under the action of the shrinkage force by heating.
前記熱収縮性フイルムを用いた光学補償層の作製方法を詳しく説明する。熱収縮性フイ
ルムを利用すると、連続的に長尺状に製造できるので好ましい。具体的には、片面又は両
面に熱収縮性フイルムを接着した長尺のポリマーフイルムを、加熱処理して、熱収縮性フ
イルムの収縮力の作用により、所望の光学特性を満たす光学補償層を作製することができ
る。加熱処理時に、延伸処理を行ってもよい。例えば、片面又は両面に熱収縮性フイルム
を接着した長尺のポリマーフイルムを加熱処理する際に、前記熱収縮性フイルムの収縮力
の作用下に、ロール速比が１以下のロール延伸機にて処理し、該フイルムを収縮させると
ともに、さらに幅方向に延伸することによって、前記光学補償層を連続的に長尺状に作製
することができる。
ここで、熱収縮フイルムとしてはＭＤに優先的に収縮する一軸性の熱収縮フイルムも好
ましく用いることが出来る。一軸性の熱収縮フイルムとは一方の側の収縮度が他方より大
きい収縮フイルムである。一軸性の熱収縮フイルムの収縮軸を位相差膜の長手方向と合わ
せることにで、長手方向を幅方向に対してより収縮させる事が出来る。
さらに、熱圧縮フィルムの収縮に際しては、図１に示したような多数のロールを用いた
熱密ロールも好ましく用いることが出来る。図１において５１は熱密ロールを示し、５２
は熱圧縮フィルムを示している。熱密ロールは例えば直径10cmのロールを5cm間隔で１０
〜１００本程度配置することにより、幅方向への収縮を抑える事で長手方向の収縮を幅方
向に対してより強く出来る。また、熱密ロールの摩擦係数を上げることも有効である。
さらに、長尺状の光学補償層をテンタークリップの長手方向の間隔が把持、搬送してい
る間に狭くなる構造のテンターを用いて幅方向に延伸する工程を含むこともできる。幅方
向に延伸すると同時に長手方向に収縮させることができるため、特に好ましい。
A method for producing an optical compensation layer using the heat-shrinkable film will be described in detail. Use of a heat-shrinkable film is preferable because it can be continuously produced in a long shape. Specifically, a long polymer film with a heat-shrinkable film bonded to one or both sides is heat-treated to produce an optical compensation layer that satisfies the desired optical characteristics by the action of the shrinkage force of the heat-shrinkable film. can do. You may perform an extending | stretching process at the time of heat processing. For example, when heat-treating a long polymer film having a heat-shrinkable film bonded to one side or both sides, a roll stretching machine having a roll speed ratio of 1 or less under the action of the shrinkage force of the heat-shrinkable film. The optical compensation layer can be continuously formed into a long shape by treating and shrinking the film and further stretching in the width direction.
Here, as the heat-shrinkable film, a uniaxial heat-shrinkable film that preferentially shrinks to MD can be preferably used. A uniaxial heat shrinkable film is a shrinkable film having a degree of shrinkage on one side larger than the other. By matching the contraction axis of the uniaxial heat-shrinkable film with the longitudinal direction of the retardation film, the longitudinal direction can be further contracted with respect to the width direction.
Furthermore, a heat-tight roll using a large number of rolls as shown in FIG. In FIG. 1, 51 indicates a heat-tight roll, 52
Indicates a heat-compressed film. For example, a heat-tight roll is a 10 cm diameter roll with a 5 cm interval.
By arrange | positioning about ~ 100 pieces, the shrinkage | contraction to a longitudinal direction can be made stronger with respect to the width direction by suppressing the shrinkage | contraction to the width direction. It is also effective to increase the friction coefficient of the heat-tight roll.
Furthermore, it can also include a step of stretching the long optical compensation layer in the width direction using a tenter having a structure in which the distance between the tenter clips in the longitudinal direction is narrowed while being held and conveyed. It is particularly preferred because it can be stretched in the width direction and simultaneously contracted in the longitudinal direction.
フイルムの片面又は両面に接着する熱収縮性フイルムは、その加熱による収縮力の伝達
で対象のフイルムを収縮させて、その位相差特性、特に厚さ方向の屈折率を制御すること
などを目的として使用される。熱収縮性フイルムとしては、例えばポリマーフイルムの延
伸処理物などからなる加熱処理にて収縮性を示す適宜なものを用いることができ、特に限
定はない。透光性フイルムにおける位相差の制御性などの点よりは、上記に例示した正の
複屈折特性を示すポリマーからなる熱収縮性フイルムを好ましく用いうる。
A heat-shrinkable film that adheres to one or both sides of the film is intended to control the phase difference characteristics, especially the refractive index in the thickness direction, by shrinking the target film by transmitting the shrinkage force due to heating. used. As the heat-shrinkable film, for example, an appropriate film that exhibits shrinkage by a heat treatment made of a stretched product of a polymer film or the like can be used, and there is no particular limitation. From the viewpoint of controllability of the phase difference in the translucent film, a heat-shrinkable film made of a polymer exhibiting the positive birefringence characteristics exemplified above can be preferably used.
また収縮力の付与性などの点よりは、フイルムのガラス転移温度付近にて熱収縮性を示
す熱収縮性フイルムを用いるのが好ましい。熱収縮性フイルムの収縮力は、例えばポリマ
ーの種類や延伸倍率等の延伸条件、フイルム厚などにより制御することができる。加熱に
よる収縮力がフイルム全面で可及的に均一である熱収縮性フイルムを用いると、対象のフ
イルムに均一な配向を付与できるので好ましい。
Moreover, it is preferable to use a heat-shrinkable film that exhibits heat-shrinkability in the vicinity of the glass transition temperature of the film, from the viewpoint of imparting shrinkage force. The shrinkage force of the heat-shrinkable film can be controlled by, for example, the stretching conditions such as the type of polymer and the stretching ratio, the film thickness, and the like. It is preferable to use a heat-shrinkable film whose shrinkage force by heating is as uniform as possible on the entire surface of the film because uniform orientation can be imparted to the target film.
熱収縮性フイルムと対象のフイルムとの接着には、良密着による収縮力の伝播性などの
点より接着剤を用いることが好ましい。その接着剤としては、熱収縮性フイルムの収縮処
理時にはその収縮力をフイルムに良好に伝達し、その処理後にはフイルムの処理物よりそ
の光学特性を可及的に変質させないで処理後の熱収縮性フイルムを分離できるものが好ま
しく用いられる。
For the adhesion between the heat-shrinkable film and the target film, it is preferable to use an adhesive from the viewpoint of the propagation of shrinkage force due to good adhesion. As the adhesive, the shrinkage force of the heat-shrinkable film is well transmitted to the film during the shrinkage treatment, and after the treatment, the heat shrinkage after the treatment is performed without changing the optical properties as much as possible from the processed material of the film. What can isolate | separate a property film is used preferably.
前記の点よりは、粘着層などが好ましく用いられる。その粘着層としては、例えばアク
リル系やシリコーン系、ポリエステル系やポリウレタン系、ポリエーテル系やゴム系等の
適宜なものを用いることができ、その種類について特に限定はない。なお熱収縮性フイル
ムは、フイルムの片面又は両面に同種又は異種のものをそれぞれ１層又は２層以上接着す
ることができる。
From the above point, an adhesive layer or the like is preferably used. As the adhesive layer, for example, an appropriate material such as acrylic, silicone, polyester, polyurethane, polyether, rubber, or the like can be used, and the type is not particularly limited. In the heat-shrinkable film, one layer or two or more layers of the same type or different types can be bonded to one side or both sides of the film.
フイルムに接着した熱収縮性フイルムに対しては、加熱処理によりその収縮力を発現さ
せるが、その加熱処理は適宜な方式で行うことができ、特に限定はない。一般には、ロー
ル延伸機におけるロールを介した加熱方式や雰囲気加熱方式、あるいはそれらを併用した
方式などが採られる。
The heat-shrinkable film adhered to the film exhibits its shrinkage force by heat treatment, but the heat treatment can be performed by an appropriate method and is not particularly limited. In general, a heating method through a roll in a roll stretching machine, an atmospheric heating method, or a method using them in combination is adopted.
熱収縮性フイルムの収縮力の作用下で、ロール延伸機による処理を安定に行うという観
点などから、熱収縮性フイルムの長さ方向（ＭＤ）／幅方向（ＴＤ）に基づく寸法変化率
比が１．５以下となる温度条件にて加熱処理を行うことが好ましい。その寸法変化率比が
１．５を超える加熱処理では、ロール間を走行する透光性フイルムに張力不足による蛇行
が生じやすく、またロールの速比に則した透光性フイルムの変形が生じずにｎｘ＜ｎｚの
条件を満足させにくくなる。
From the viewpoint of stable processing by a roll stretching machine under the action of the shrinkage force of the heat-shrinkable film, the ratio of dimensional change based on the length direction (MD) / width direction (TD) of the heat-shrinkable film is It is preferable to perform the heat treatment under a temperature condition of 1.5 or less. Heat treatment with a ratio of dimensional change exceeding 1.5 tends to cause meandering due to insufficient tension in the translucent film traveling between rolls, and does not cause deformation of the translucent film in accordance with the roll speed ratio. It is difficult to satisfy the condition of nx <nz.
前記の寸法変化率比を達成する点よりは、熱収縮性フイルムを形成するポリマーのガラ
ス転移温度（Ｔｇ）に基づきＴｇ±２０℃の温度範囲で加熱処理することが好ましい。な
お前記の寸法変化率比は、ＭＤ及びＴＤの収縮前の初期寸法を１として、加熱収縮後のＭ
Ｄ寸法／ＴＤ寸法で定義される。
From the viewpoint of achieving the above dimensional change ratio, it is preferable to perform heat treatment in a temperature range of Tg ± 20 ° C. based on the glass transition temperature (Tg) of the polymer forming the heat-shrinkable film. The dimensional change rate ratio is defined as 1 after the initial dimension before shrinkage of MD and TD is 1.
It is defined by D dimension / TD dimension.
前記においてフイルムの収縮処理に用いるロール延伸機については特に限定はなく、適
宜な方式のものを用いうる。処理条件は、フイルムの収縮を達成する点より１以下のロー
ル速比とするのが好ましい。得られる位相差膜の屈折率等の位相差特性は、フイルムの種
類や厚さや厚さ変化率、収縮率や処理温度などにより制御することができる。
In the above, there is no particular limitation on the roll stretching machine used for the film shrinkage treatment, and an appropriate type can be used. The treatment condition is preferably a roll speed ratio of 1 or less from the viewpoint of achieving film shrinkage. The retardation characteristics such as the refractive index of the obtained retardation film can be controlled by the type of film, thickness, thickness change rate, shrinkage rate, processing temperature, and the like.
この様にして作製された長尺状の光学補償層は、透明保護フィルムを介して長尺状の偏
光膜と貼り合わせられる。即ち、長尺状の光学補償層と長尺状の透明保護フィルムを貼り
合わせた後に、長尺状の偏光子に貼り合わせられるか、又は透明保護フィルムが貼り合わ
された長尺状偏光板の、透明保護膜表面に貼り合わせられる。前記熱収縮フイルムを用い
る方法によれば、その遅相軸が、長手方向に直交な方向の長尺状の光学補償層を容易に作
製することができ、ロールツウロールで長尺状の偏光子と貼り合せることができる。
なお、光学補償層は、液晶表示装置中に用いられる際は、光学補償偏光板として、適当
な大きさに裁断された後、組み込まれる。液晶表示装置中においては、光学補償層を液晶
セル側にして、且つ光学補償層の遅相軸を、黒表示時の液晶セルの遅相軸と平行にして配
置される。
The long optical compensation layer thus produced is bonded to the long polarizing film via a transparent protective film. That is, after laminating the long optical compensation layer and the long transparent protective film, the long polarizing plate is bonded to the long polarizer or the transparent protective film is bonded, Bonded to the surface of the transparent protective film. According to the method using the heat-shrinkable film, it is possible to easily produce a long optical compensation layer whose slow axis is perpendicular to the longitudinal direction, and a long polarizer with a roll-to-roll. Can be pasted together.
When used in a liquid crystal display device, the optical compensation layer is cut into an appropriate size and then incorporated as an optical compensation polarizing plate. In the liquid crystal display device, the optical compensation layer is disposed on the liquid crystal cell side, and the slow axis of the optical compensation layer is arranged in parallel with the slow axis of the liquid crystal cell during black display.
液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メ
ソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげら
れる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲ
ン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディ
スコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリ
マーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポ
リマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネ
マチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあ
げられる。これら液晶性ポリマーの配向フィルムは、たとえば、ガラス板上に形成したポ
リイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜
方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することに
より、液晶ポリマーを配向させたもの、特に傾斜配向させたものが好ましい。
Examples of the liquid crystalline polymer include various main chain types and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain or side chain of the polymer. It is done. Specific examples of the main chain type liquid crystalline polymer include, for example, a nematic orientation polyester-based liquid crystalline polymer, a discotic polymer, and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogenic group is bonded to a spacer portion that imparts flexibility. . Specific examples of the side chain type liquid crystalline polymer include polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate as a main chain skeleton, and a nematic alignment imparting paraffin through a spacer portion composed of a conjugated atomic group as a side chain. Examples thereof include those having a mesogen moiety composed of a substituted cyclic compound unit. The alignment films of these liquid crystalline polymers are, for example, liquid crystalline polymers on alignment-treated surfaces such as those obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or by obliquely depositing silicon oxide. A solution in which the liquid crystal polymer is aligned by developing and heat-treating the above solution, and particularly in a tilted alignment, is preferable.
低分子液晶としては、棒状又は円盤状（ディスコティック）液晶性化合物があげられる
。棒状又は円盤状液晶性化合物は透明保護フィルム面に対して垂直配向されていることが
好ましい。
（ディスコティック液晶性化合物）
本発明に使用可能なディスコティック液晶性化合物の例には、様々な文献（Ｃ．Ｄｅｓ
ｔｒａｄｅ ｅｔ ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，ｖｏｌ．７１
，ｐａｇｅ １１１（１９８１）；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化
学、第５章、第１０章第２節（１９９４）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，ｐａｇｅ １７９４（１９８５）；Ｊ．Ｚ
ｈａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．１１６，ｐａｇｅ
２６５５（１９９４））に記載の化合物が含まれる。
Examples of the low-molecular liquid crystal include rod-like or discotic (discotic) liquid crystalline compounds. It is preferable that the rod-like or discotic liquid crystalline compound is vertically aligned with respect to the transparent protective film surface.
(Discotic liquid crystalline compounds)
Examples of discotic liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include various documents (C. Des.
trade et al. Mol. Crysr. Liq. Cryst. , Vol. 71
, Page 111 (1981); edited by The Chemical Society of Japan, quarterly chemistry review, No. 22, Liquid Crystal Chemistry,
. Chem. Soc. Chem. Comm. , Page 1794 (1985); Z
hang et al. , J .; Am. Chem. Soc. , Vol. 116, page
2655 (1994)).
光学補償層において、ディスコティック液晶性分子は配向状態で固定されているのが好
ましく、重合反応により固定されているのが最も好ましい。また、本発明においては、デ
ィスコティック液晶性分子が透明保護フィルム面に対して垂直に配向固定されていること
が好ましい。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報
に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコテ
ィック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただ
し、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難
になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有する
ディスコティック液晶性分子について、特開２００１−４３８７号公報に開示されている
。
In the optical compensation layer, the discotic liquid crystalline molecules are preferably fixed in an aligned state, and most preferably fixed by a polymerization reaction. In the present invention, it is preferable that the discotic liquid crystal molecules are oriented and fixed perpendicular to the transparent protective film surface. The polymerization of discotic liquid crystalline molecules is described in JP-A-8-27284. In order to fix the discotic liquid crystalline molecules by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline molecules. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. JP-A-2001-4387 discloses a discotic liquid crystalline molecule having a polymerizable group.
（棒状液晶性化合物）
本発明において、使用可能な棒状液晶性化合物の例には、アゾメチン類、アゾキシ類、
シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサン
カルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニル
ピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類
およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が含まれる。以上のような低分子液晶
性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。
(Bar-shaped liquid crystalline compound)
Examples of the rod-like liquid crystalline compound that can be used in the present invention include azomethines, azoxys,
Cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexane carboxylic acid phenyl esters, cyanophenyl cyclohexanes, cyano substituted phenyl pyrimidines, alkoxy substituted phenyl pyrimidines, phenyl dioxanes, tolanes and alkenyl cyclohexyl benzonitriles Is included. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used.
光学補償層において、棒状液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合
反応により固定されているのが最も好ましい。また、本発明においては、棒状液晶性分子
が透明保護フィルム面に対して垂直に配向固定されていることが好ましい。本発明に使用
可能な重合性棒状液晶性化合物の例には、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２
２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ５巻、１０７頁（１
９９３年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、世
界特許（ＷＯ）９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同
９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６
１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、および特開２００１−３２８９
７３号などに記載の化合物が含まれる。
In the optical compensation layer, the rod-like liquid crystalline molecules are preferably fixed in an aligned state, and most preferably fixed by a polymerization reaction. In the present invention, it is preferable that the rod-like liquid crystalline molecules are oriented and fixed perpendicularly to the transparent protective film surface. Examples of polymerizable rod-like liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include Makromol. Chem. , 190, 2
255 (1989), Advanced Materials Vol. 5, 107 (1)
993), U.S. Pat. Nos. 4,683,327, 5,622,648, 5,770,107, World Patents (WO) 95/22586, 95/24455, 97/00600, 98/23580, 98/52905. JP-A-1-272551, 6-166
16, 7-10469, 11-80081, and JP-A-2001-3289.
Compounds described in No. 73 and the like are included.
（偏光子）
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポ
リビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素
や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱
水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。こ
れらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光
子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程
度である。
(Polarizer)
The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye. Examples include polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a volatile substance and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products, and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、
ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍
に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を
含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応
じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビ
ニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れ
やブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルム
を膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色
した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染
色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができ
る。
A polarizer obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based film with iodine, for example,
It can be prepared by immersing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface and anti-blocking agent by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, or may be performed while dyeing, or may be performed with dyeing after iodine. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面（前記塗布層を設けない面）には、ハ
ードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないし防眩（アンチグレア）
を目的とした処理を施したものであってもよい。本発明では、ハードコート層、防眩層、
反射防止層のいずれか一層を有していることが好ましい。
The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered (the surface on which the coating layer is not provided) is a hard coat layer, antireflection treatment, anti-sticking, diffusion or anti-glare (anti-glare)
It may be subjected to a treatment for the purpose. In the present invention, a hard coat layer, an antiglare layer,
It is preferable to have any one layer of an antireflection layer.
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えば
アクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れ
る硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反
射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた
反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣
接層との密着防止を目的に施される。
The hard coat treatment is applied for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film with a cured film excellent in hardness, sliding properties, etc. by an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is used. It can be formed by a method of adding to the surface of the film. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害する
ことの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方
式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表
面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。
前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜
５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カ
ドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋
のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を
形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００質量部に
対して一般的に２〜５０質量部程度であり、５〜２５質量部が好ましい。アンチグレア層
は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼
ねるものであってもよい。
The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent fine particles.
The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure have, for example, an average particle size of 0.5 to
Transparent fine particles such as 50 μm silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, etc. conductive fine inorganic particles, crosslinked or uncrosslinked organic fine particles Is used. When forming a surface fine concavo-convex structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by mass and preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin forming the surface fine concavo-convex structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保
護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは
別体のものとして設けることもできる。
The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective film as an optical layer.
［表面処理］
セルロースアシレートフィルムは、場合により表面処理を行うことによって、セルロー
スアシレートフィルムと各機能層（例えば、下塗層およびバック層）との接着の向上を達
成することができる。例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、
酸またはアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、１０-3〜
２０Ｔｏｒｒの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズ
マ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起され
る気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素
、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらに
ついては、詳細が発明協会公開技報（公技番号 ２００１−１７４５、２００１年３月１
５日発行、発明協会）にて３０頁〜３２頁に詳細に記載されており、本発明において好ま
しく用いることができる。
[surface treatment]
The cellulose acylate film can achieve improved adhesion between the cellulose acylate film and each functional layer (for example, the undercoat layer and the back layer) by optionally performing a surface treatment. For example, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment,
Acid or alkali treatment can be used. The glow discharge treatment here is 10 −3 to
Low-temperature plasma generated under a low-pressure gas of 20 Torr may be used, and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferable. A plasma-excitable gas is a gas that is plasma-excited under the above conditions, and includes chlorofluorocarbons such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, tetrafluoromethane, and mixtures thereof. It is done. The details of these are disclosed in the Journal of the Invention Association (Technical Number 2001-1745, March 1, 2001).
It is described in detail on pages 30 to 32 in the 5th issue of the Invention Association, and can be preferably used in the present invention.
［アルカリ鹸化処理によるフィルム表面の接触角］
本発明において、透明保護フィルムの表面処理の有効な手段の１つとしてアルカリ鹸化
処理が上げられる。この場合、アルカリ鹸化処理後のフィルム表面の接触角が５５°以下
であることがのぞましい。よりのぞましくは５０°以下であり、４５°以下であることが
さらにのぞましい。接触角の評価法はアルカリ鹸化処理後のフィルム表面に直径３ｍｍの
水滴を落とし、フィルム表面と水滴のなす角をもとめる通常の手法によって親疎水性の評
価として用いることができる。
[Contact angle of film surface by alkali saponification]
In the present invention, alkali saponification is one effective means for surface treatment of the transparent protective film. In this case, the contact angle on the film surface after the alkali saponification treatment is preferably 55 ° or less. More preferably, it is 50 ° or less, and more preferably 45 ° or less. The contact angle evaluation method can be used as an evaluation of hydrophilicity / hydrophobicity by an ordinary method in which a water droplet having a diameter of 3 mm is dropped on the surface of the film after the alkali saponification treatment and the angle formed by the film surface and the water droplet is determined.
前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、上記表面処理の後でイソシアネート
系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、
水系ポリエステル等が用いられる。
For the adhesive treatment between the polarizer and the transparent protective film, after the surface treatment, an isocyanate adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a gelatin adhesive, a vinyl latex,
Water-based polyester or the like is used.
前記光学補償層と偏光板の積層法は特に制限されず、接着剤層または粘着剤層等により
透明保護フィルムと貼り合わせることにより行うことができる。粘着剤層を形成する粘着
剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステ
ル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベー
スポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の
如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や
耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
The method for laminating the optical compensation layer and the polarizing plate is not particularly limited, and can be carried out by laminating the transparent protective film with an adhesive layer or an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, a silicone-based polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, a fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately used as a base polymer. It can be selected and used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
［偏光板の作製］
偏光板は、偏光子の両面に透明保護フィルムを積層することにより得られる。透明保護
フィルムの積層法は特に制限されないが、前記透明保護フィルムと偏光子とを貼り合わせ
る場合には、接着剤ないし粘着剤が用いられる。接着剤ないし粘着剤の種類は、偏光板の
水分率や特性変化の点より、揮発分の少ない組成で硬化時ないし乾燥時に高温を要せず、
短時間での処理が可能なものが好ましい。
[Preparation of polarizing plate]
A polarizing plate is obtained by laminating a transparent protective film on both sides of a polarizer. The method for laminating the transparent protective film is not particularly limited, but an adhesive or a pressure-sensitive adhesive is used when the transparent protective film and the polarizer are bonded together. The type of adhesive or pressure-sensitive adhesive is a composition with less volatile content and does not require high temperature during curing or drying, from the point of moisture content and characteristic change of the polarizing plate,
Those capable of being processed in a short time are preferable.
接着剤ないし粘着剤の具体例としては、水系接着剤が好ましい。たとえば、イソシアネ
ート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス
系、水系ポリエステル等が用いられる。前記水系接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤
として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有してなる。
As a specific example of the adhesive or pressure-sensitive adhesive, an aqueous adhesive is preferable. For example, an isocyanate adhesive, a polyvinyl alcohol adhesive, a gelatin adhesive, a vinyl latex, a water-based polyester, or the like is used. The aqueous adhesive is usually used as an adhesive made of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by weight of a solid content.
透明保護フィルムの偏光子と接着する面には、易接着処理を施すことができる。これに
より接着力を向上することができる。易接着処理後としては、ドライ処理または易接着処
理材料を塗工することができる。ドライ処理としては、コロナ処理、ガスコロナ処理、プ
ラズマ処理、低圧ＵＶ処理等があげられる。易接着処理材料としては、セルロースエステ
ル系樹脂、ウレタン変成共重合ポリエステル樹脂、シランカップリング剤等があげられる
。ドライ処理と易接着塗工を併用してもよい。また透明保護フィルムは水酸化ナトリウム
水溶液等でケン化処理を行ない接着力を向上することができる。さらには、易接着処理後
にケン化処理を行ってもよい。
The surface of the transparent protective film that adheres to the polarizer can be subjected to an easy adhesion treatment. Thereby, adhesive force can be improved. After the easy adhesion treatment, a dry treatment or an easy adhesion treatment material can be applied. Examples of the dry treatment include corona treatment, gas corona treatment, plasma treatment, and low-pressure UV treatment. Examples of the easy adhesion treatment material include cellulose ester-based resins, urethane-modified copolymerized polyester resins, and silane coupling agents. Dry treatment and easy adhesion coating may be used in combination. The transparent protective film can be saponified with a sodium hydroxide aqueous solution or the like to improve the adhesive force. Furthermore, a saponification treatment may be performed after the easy adhesion treatment.
偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことがで
きる。接着剤等の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれの側に行ってもよく、両者
に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成
する。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常０．１〜５μｍ程度である。
Bonding of a polarizer and a transparent protective film can be performed with a roll laminator or the like. Application of an adhesive or the like may be performed on either the transparent protective film or the polarizer, or may be performed on both sides. After the bonding, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5 μm.
上記本発明の偏光板は、偏光子の両面に透明保護フィルムや光学補償層をそれぞれ貼り
合せた後に乾燥する。接着剤等の種類にもよるが、乾燥温度は、通常、２０〜１００℃、
好ましくは３０〜８０℃である。また乾燥時間は、１〜３０分間、好ましくは１〜１５分
間である。かかる乾燥条件により、接着剤を硬化させるとともに、水分を除去することが
できる。
The polarizing plate of the present invention is dried after a transparent protective film and an optical compensation layer are bonded to both sides of the polarizer. Depending on the type of adhesive, etc., the drying temperature is usually 20-100 ° C.,
Preferably it is 30-80 degreeC. The drying time is 1 to 30 minutes, preferably 1 to 15 minutes. Under such drying conditions, the adhesive can be cured and moisture can be removed.
光学補償偏光板や粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべン
ゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニ
ッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をも
たせたものなどであってもよい。
Each layer such as an optical compensation polarizing plate and an adhesive layer is treated with an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound. What gave the ultraviolet absorptivity by a system etc. may be used.
本発明の光学補償偏光板はＩＰＳモードの液晶表示装置に好適に用いられる。ＩＰＳモ
ードの液晶表示装置は、液晶層を狭持する一対の基板と、前記一対の基板の一方に形成さ
れた電極群と、前記基板間に挟持された誘電異方性を有する液晶組成物質層と、前記一対
の基板の対向に形成されて前記液晶組成物質の分子配列を所定の方向に配列させるための
配向制御層および前記電極群に駆動電圧を印加するための駆動手段とを具備した液晶セル
を有する。前記電極群は前記配向制御層および前記液晶組成物質層の界面に対して、主と
して平行な電界を印加するごとく配置された配列構造を有している。
The optical compensation polarizing plate of the present invention is suitably used for an IPS mode liquid crystal display device. An IPS mode liquid crystal display device includes a pair of substrates sandwiching a liquid crystal layer, an electrode group formed on one of the pair of substrates, and a liquid crystal composition material layer having dielectric anisotropy sandwiched between the substrates. A liquid crystal comprising: an alignment control layer formed opposite to the pair of substrates for aligning a molecular arrangement of the liquid crystal composition material in a predetermined direction; and a driving means for applying a driving voltage to the electrode group Has a cell. The electrode group has an arrangement structure arranged so as to apply an electric field mainly parallel to the interface between the alignment control layer and the liquid crystal composition material layer.
本発明の光学補償偏光板は液晶セルの視認側または光入射側に配置される。光学補償偏
光板は、光学補償層側を液晶セル側とするのが好ましい。光学補償偏光板の配置された液
晶セルの反対側には偏光板が配置される。セル基板の両側に配置した偏光板の吸収軸と光
学補償偏光板の吸収軸は直交状態に配置される。偏光板は光学補償偏光板に用いたものと
同様の偏光子の両面に、透明保護フィルムを積層したものが用いられる。透明保護フィル
ムとしては、セルロースアシレートフィルムが好ましく用いられ、セルロ−ストリアセテ
ートフィルムが特に好ましく用いられるが、偏光子の少なくとも一方には本発明の光学補
償偏光板に用いられる｜Ｒｅ｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ｜≦２５のセルロースアシレートフィ
ルムを用いることが好ましい。
The optical compensation polarizing plate of the present invention is disposed on the viewing side or the light incident side of the liquid crystal cell. In the optical compensation polarizing plate, the optical compensation layer side is preferably the liquid crystal cell side. A polarizing plate is disposed on the opposite side of the liquid crystal cell on which the optical compensation polarizing plate is disposed. The absorption axis of the polarizing plate arranged on both sides of the cell substrate and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate are arranged in an orthogonal state. As the polarizing plate, one obtained by laminating a transparent protective film on both surfaces of a polarizer similar to that used for the optical compensation polarizing plate is used. As the transparent protective film, a cellulose acylate film is preferably used, and a cellulose triacetate film is particularly preferably used. However, at least one of the polarizers may be used for the optical compensation polarizing plate of the present invention | Re | ≦ 10 and It is preferable to use a cellulose acylate film of | Rth | ≦ 25.
光学補償偏光板をＩＰＳモードの液晶セルの視認側に配置する場合には、視認側と反対
側（光入射側）のセル基板には、偏光板を電圧無印加状態において液晶セル内の液晶分子
の長軸方向と偏光板の吸収軸が平行状態になるように配置するのが好ましい。
When the optical compensation polarizing plate is disposed on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell, the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell are not applied to the cell substrate on the opposite side (light incident side) to the viewing side. It is preferable that the long axis direction of the polarizing plate and the absorption axis of the polarizing plate be arranged in parallel.
光学補償偏光板をＩＰＳモードの液晶セルの光入射側に配置する場合には、視認側のセ
ル基板には偏光板を配置し、電圧無印加状態において液晶セル内の液晶分子の長軸方向と
光学補償偏光板の吸収軸が直交状態になるように配置するのが好ましい。
When the optical compensation polarizing plate is arranged on the light incident side of the IPS mode liquid crystal cell, the polarizing plate is arranged on the cell substrate on the viewing side, and the major axis direction of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell is not applied with voltage. It is preferable to arrange the optical compensation polarizing plate so that the absorption axes thereof are orthogonal.
前記光学補償偏光板、偏光板は、実用に際して他の光学層を積層して用いることができ
る。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／
２や１／４等の波長板を含む）などの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学
層を１層または２層以上用いることができる。特に、偏光板に更に反射板または半透過反
射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に輝度向上フィル
ムが積層されてなる偏光板が好ましい。
The optical compensation polarizing plate and the polarizing plate can be used by laminating other optical layers in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, a reflecting plate, a transflective plate, a retardation plate (1/1
One or two or more optical layers that may be used for forming a liquid crystal display device or the like (including wave plates of 2 and 1/4, etc.) can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflective plate or a semi-transmissive reflective plate, and a polarizing plate in which a luminance enhancement film is further laminated on the polarizing plate are preferable.
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反
射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト
等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反
射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反
射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
A reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like that reflects incident light from the viewing side (display side). Such a light source can be omitted, and the liquid crystal display device can be easily thinned. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like as necessary.
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に
、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなど
があげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、
その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の
反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗
のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光及
びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有し
ている。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成
は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式等の蒸着方式
やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより
行うことができる。
Specific examples of the reflective polarizing plate include those in which a reflective layer is formed by attaching a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary. Also, the transparent protective film contains fine particles to form a fine surface relief structure,
There may be mentioned those having a reflective layer having a fine relief structure thereon. The reflective layer having the fine concavo-convex structure has an advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance and to suppress unevenness in brightness and darkness. The transparent protective film containing fine particles also has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it, and light and dark unevenness can be further suppressed. The reflective layer of the fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film is formed by transparent the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can be performed by a method of directly attaching to the surface of the protective layer.
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィ
ルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもで
きる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板
等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の
長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
Instead of the method of directly applying the reflecting plate to the transparent protective film of the polarizing plate, the reflecting plate can be used as a reflecting sheet provided with a reflecting layer on an appropriate film according to the transparent film. Since the reflective layer is usually made of metal, the usage form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate or the like is used to prevent the reflectance from being lowered due to oxidation, and thus to maintain the initial reflectance for a long time. In addition, it is more preferable to avoid a separate attachment of the protective layer.
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラ
ー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液
晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、
視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては
、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して
画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、
明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰
囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用で
ある。
The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light with the reflective layer. The transflective polarizing plate is usually provided on the back side of the liquid crystal cell, and when a liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere,
Reflects incident light from the viewing side (display side) and displays an image. In a relatively dark atmosphere, use an internal light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate to display the image. Can be formed. That is, the transflective polarizing plate is
In a bright atmosphere, the energy of using a light source such as a backlight can be saved, and it is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can be used with a built-in light source even in a relatively dark atmosphere.
偏光板に光学補償層が積層されてなる光学補償偏光板について説明する。直線偏光を楕
円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは
直線偏光の偏光方向を変える場合に、光学補償層が用いられる。特に、直線偏光を円偏光
に変えたり、円偏光を直線偏光に変えたりする光学補償層としては、いわゆる１／４波長
板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直
線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
An optical compensation polarizing plate in which an optical compensation layer is laminated on a polarizing plate will be described. An optical compensation layer is used when changing linearly polarized light into elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter-wave plate (also referred to as a λ / 4 plate) is used as an optical compensation layer that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also referred to as a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.
光学補償偏光板は液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄等）を補
償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次
元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も
補償（防止）することができて好ましい。光学補償偏光板は、例えば画像がカラー表示に
なる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防
止の機能も有する。
The optical compensation polarizing plate is effectively used for compensating (preventing) coloring (blue or yellow, etc.) caused by birefringence of the liquid crystal layer of the liquid crystal display device and displaying black and white without the coloring. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction. The optical compensation polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which the image is displayed in color, and also has an antireflection function.
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設け
られて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの
反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射
し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は
、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記
所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を
更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、
その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の
増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用し
うる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フ
ィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射し
た場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に
吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても
異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利
用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるよう
な偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にそ
の後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させること
を繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような
偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バ
ックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくする
ことができる。
A polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell. The brightness enhancement film reflects a linearly polarized light with a predetermined polarization axis or a circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display device or reflection from the back side, and transmits other light. In addition, a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. The The light reflected on the surface of the brightness enhancement film is further reversed through a reflective layer or the like provided on the rear side thereof, and re-incident on the brightness enhancement film.
A part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarization state to increase the amount of light transmitted through the brightness enhancement film, and the amount of light that can be used for liquid crystal display image display or the like by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer. The luminance can be improved by increasing the luminance. That is, when light is incident through the polarizer from the back side of the liquid crystal cell without using a brightness enhancement film, light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is almost polarized. It is absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, approximately 50% of the light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display or the like is reduced accordingly, resulting in a dark image. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further inverted through a reflective layer provided on the rear side thereof. Repeatedly re-enter the brightness enhancement film, and the brightness enhancement film transmits only polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Therefore, light such as a backlight can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィル
ムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過す
る光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板
は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層等
に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射す
ることを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然
光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画
面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板
を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散
機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
A diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer. The polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflective layer or the like, but the installed diffuser plate uniformly diffuses the light passing therethrough and simultaneously cancels the polarized state and becomes a non-polarized state. That is, the diffuser plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in the non-polarized state, that is, the natural light state is directed toward the reflection layer and the like, reflected through the reflection layer and the like, and again passes through the diffusion plate and reenters the brightness enhancement film. Thus, while maintaining the brightness of the display screen by providing a diffuser plate that returns polarized light to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, etc., the brightness unevenness of the display screen is reduced at the same time, A uniform and bright screen can be provided. By providing such a diffuser plate, it is considered that the first incident light has a moderate increase in the number of repetitions of reflection, and in combination with the diffusion function of the diffuser plate, a uniform bright display screen can be provided.
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する
薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特
性を示すもの（３Ｍ社製、Ｄ−ＢＥＦ等）、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルム
やその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの（日東電工社製、ＰＣＦ３５０やＭ
ｅｒｃｋ社製、Ｔｒａｎｓｍａｘ等）如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を
反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
The brightness enhancement film has a characteristic of transmitting linearly polarized light having a predetermined polarization axis and reflecting other light, such as a multilayer thin film of dielectric material or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropies. What is shown (made by 3M, D-BEF, etc.), oriented film of cholesteric liquid crystal polymer and its oriented liquid crystal layer supported on a film substrate (made by Nitto Denko Corporation, PCF350 and M
(Erck, Transmax, etc.), such as one that reflects either one of the left-handed or right-handed circularly polarized light and transmits the other light may be used.
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、
その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収
ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く
円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもで
きるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化して偏光板に
入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより
、円偏光を直線偏光に変換することができる。
Therefore, in the above type of brightness enhancement film that transmits linearly polarized light having the predetermined polarization axis,
By allowing the transmitted light to enter the polarizing plate with the polarization axis aligned, it is possible to transmit the light efficiently while suppressing absorption loss due to the polarizing plate. On the other hand, in a brightness enhancement film of a type that emits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be incident on a polarizer as it is, but from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable to make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a quarter wave plate as the retardation plate.
可視光域等の広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５
０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位
相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得るこ
とができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層又は２
層以上の位相差層からなるものであってよい。
A retardation plate that functions as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region has a wavelength of 55, for example.
Obtained by superimposing a retardation layer that functions as a quarter-wave plate with 0 nm light color light and a retardation layer that exhibits other retardation characteristics, for example, a retardation layer that functions as a half-wave plate be able to. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film is one layer or two.
It may be composed of a retardation layer of more than one layer.
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして
２層又は３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域等の広い波長範囲で円
偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得る
ことができる。
In addition, the cholesteric liquid crystal layer can also be obtained by reflecting circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region by combining two or more layers having different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層
とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板
と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers like the above-described polarization separation type polarizing plate. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or transflective polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
前記光学補償層は、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成す
ることができるが、予め透明保護フィルムに積層して光学補償偏光板としたのものは、品
質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点が
ある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。
The optical compensation layer can also be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like can be improved because of excellent stability and assembly work. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used.
液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。液晶表示装置は、一般に必要に応じて
の照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成され
るが、本発明において前記光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じ
うる。液晶セルについても、前記例示のＩＰＳモードの他、例えばＶＡ型、π型などの任
意なタイプのものを用いうる。
The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. A liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as an illumination system as necessary and incorporating a drive circuit, but there is no particular limitation except that the optical film is used in the present invention. The conventional method can be applied. As the liquid crystal cell, in addition to the IPS mode exemplified above, any type such as VA type and π type can be used.
液晶表示装置は、照明システムあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置
を形成することができる。さらには液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アン
チグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バ
ックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
As the liquid crystal display device, an appropriate liquid crystal display device such as one using an illumination system or a reflecting plate can be formed. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable layer such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって
限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
（正面レターデーション Ｒｅ）
試料７０ｍｍ×１００ｍｍを、２５℃、６０％ＲＨで２時間調湿し、自動複屈折計（Ｋ
ＯＢＲＡ２１ＤＨ、王子計測（株））にて５９０ｎｍにおけるＲｅ値を法線方向から測定
した。また、波長分散性｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜等の測定の際には、異なる波長で測定
する場合もある。
(Front retardation Re)
A sample 70 mm × 100 mm was conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 2 hours.
Re value at 590 nm was measured from the normal direction with OBRA21DH (Oji Scientific Co., Ltd.). Further, when measuring the wavelength dispersibility | Re (400) −Re (700) | or the like, the measurement may be performed at different wavelengths.
（膜厚方向レターデーション Ｒｔｈ）
試料３０ｍｍ×４０ｍｍを、２５℃，６０％ＲＨで２時間調湿し、自動複屈折計（ＫＯ
ＢＲＡ２１ＤＨ、王子計測（株））にて５９０ｎｍにおける法線方向、及び面内の遅相軸
（KOBRA 21ADHにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して
１０°、２０°、３０°、４０°、５０°傾斜した方向から波長５９０nｍの光を入射さ
せて測定したレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBR
A 21ADHが算出する。ここで平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック（JOHN WILEY
＆SONS，INC）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率
の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィル
ムの平均屈折率の値を以下に例示する： セルロースアシレート（１．４８）、シクロオ
レフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレ
ート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。
また、波長分散性｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜等の測定の際には、異なる波長で測定
する場合もある。
(Thickness direction retardation Rth)
A sample 30 mm x 40 mm was conditioned at 25 ° C and 60% RH for 2 hours, and an automatic birefringence meter (KO
BRA21DH, Oji Scientific Co., Ltd.), the normal direction at 590 nm, and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH) as the tilt axis (rotation axis) 10 ° with respect to the film normal direction KOBR based on the retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value measured by entering light with a wavelength of 590 nm from the direction inclined by 30 °, 40 °, 50 °
A 21ADH is calculated. Here, the assumed average refractive index is Polymer Handbook (JOHN WILEY
& SONS, INC), catalog values of various optical films can be used. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of the main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59).
Further, when measuring the wavelength dispersibility | Rth (400) −Rth (700) |
（Ｎｚの測定）
自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ２１ＤＨ、王子計測（株））にて５９０ｎｍにおける法線方
向、及び面内の遅相軸（KOBRA 21ADHにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィ
ルム法線方向に対して１０°、２０°、３０°、４０°、５０°傾斜した方向から波長５
９０nｍの光を入射させて測定したレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力さ
れた膜厚値を基に、KOBRA 21ADHはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出し、この算出されたnx,ny,nz
よりNz=（nx-nz）/(nx-ny)が算出される。
（フィルムのヘイズ）
ヘイズメーター（日本電色（株）製）を用いて測定した。
（フィルムの含水率の測定）
カールフィッシャー法を用いて測定した。
（透湿度測定）
カップ法を用いて測定した。
(Measurement of Nz)
Automatic birefringence meter (KOBRA21DH, Oji Scientific Co., Ltd.) normal direction at 590 nm and in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH) as the tilt axis (rotation axis) with respect to the film
The KOBRA 21ADH calculates nx, ny, and nz based on the retardation value measured by making 90 nm light incident, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value, and the calculated nx, ny, nz nz
From this, Nz = (nx-nz) / (nx-ny) is calculated.
(Haze of film)
It measured using the haze meter (Nippon Denshoku Co., Ltd. product).
(Measurement of moisture content of film)
Measurements were made using the Karl Fischer method.
(Moisture permeability measurement)
Measurements were made using the cup method.
［実施例１］
（透明保護フィルムの作製）
攪拌羽根を有する４０００Ｌのステンレス製溶解タンクに、下記の溶媒混合溶液によく
攪拌・分散しつつ、セルローストリアセテート粉体（フレーク）を徐々に添加し、全体が
２０００ｋｇになるように仕込んだ。シリカ粒子はあらかじめ溶媒に分散した後に投入し
た。本発明の光学的異方性を低下する化合物および波長分散を制御する化合物（表１記載
の通り）を換えることにより、試料１０１〜１０６を作製した。
セルローストリアセテート（表１記載の置換度） １００．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒） ５１７．６質量部
メタノール（第２溶媒） ７７．３質量部
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子 ０．１３質量部
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
光学的異方性を低下する化合物 （表１記載の通り） １１．７質量部
波長分散調整剤 （表１記載の通り） １．２質量部
クエン酸エステル ０．０１質量部
透明保護フィルムは、面内位相差｜Ｒｅ｜≦１０ｎｍ、厚み方向位相差｜Ｒｔｈ｜≦２
５ｎｍであった。
また、｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０ｎｍ、｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５ｎ
ｍであった。
[Example 1]
(Preparation of transparent protective film)
Cellulose triacetate powder (flakes) was gradually added to a 4000 L stainless steel dissolution tank having stirring blades while thoroughly stirring and dispersing in the following solvent mixed solution, and charged to a total of 2000 kg. Silica particles were added after being dispersed in a solvent in advance. Samples 101 to 106 were prepared by changing the compound for reducing optical anisotropy of the present invention and the compound for controlling wavelength dispersion (as described in Table 1).
Cellulose triacetate (degree of substitution described in Table 1) 100.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 517.6 parts by mass Methanol (second solvent) 77.3 parts by mass Silica particles with an average particle size of 16 nm 0.13 parts by mass (AEROSIL R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Compound that reduces optical anisotropy (as described in Table 1) 11.7 parts by mass Wavelength dispersion modifier (as described in Table 1) 1.2 parts by mass Citric acid ester 0.01 parts by mass In-plane retardation | Re | ≦ 10 nm, thickness direction retardation | Rth | ≦ 2
It was 5 nm.
Also, | Re (400) −Re (700) | ≦ 10 nm, | Rth (400) −Rth (700) | ≦ 35 n
m.
（光学補償層の積層）
上記セルロースアセテートフィルム試料１０１〜１０６のの表面をケン化後、接触角が
３８゜であることを確認した。このフィルム上に下記の組成の配向膜塗布液をワイヤーバ
ーコーターで２０ｍｌ／ｍ2塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに１００℃の温風で
１２０秒乾燥した。次に、形成した膜にフィルムの遅相軸方向と平行の方向にラビング処
理を施した。
配向膜塗布液の組成
下記の変性ポリビニルアルコール １５質量部
水 ３３４質量部
メタノール １００質量部
グルタルアルデヒド １質量部
パラトルエンスルホン酸 ０．３質量部
(Lamination of optical compensation layer)
After saponifying the surfaces of the cellulose acetate film samples 101 to 106, it was confirmed that the contact angle was 38 °. On this film, an alignment film coating solution having the following composition was coated at 20 ml / m 2 with a wire bar coater. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds. Next, the formed film was rubbed in a direction parallel to the slow axis direction of the film.
Composition of alignment film coating solution Modified polyvinyl alcohol 15 parts by weight Water 334 parts by weight Methanol 100 parts by
変成ポリビニルアルコール
次に、配向膜上に、下記のディスコティック液晶性化合物１.８ｇ、エチレンオキサイ
ド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学(株)製）０
．２ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）０．０６ｇ、増感剤
（カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製）０．０２ｇ、下記の空気界面側垂直配向剤０．０
１ｇを３．９ｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液を、＃３.４のワイヤーバーで塗布
した。これを金属の枠に貼り付けて、１２５℃の恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティ
ック液晶化合物を配向させた。次に、１００℃で１２０Ｗ/ｃｍ高圧水銀灯を用いて、３
０秒間ＵＶ照射しディスコティック液晶化合物を架橋した。その後、室温まで放冷した。
このようにして、光学補償層を積層した。
Next, on the alignment film, 1.8 g of the following discotic liquid crystalline compound, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 0
. 2 g, 0.06 g of photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy), 0.02 g of sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 0.0% of the following air interface side vertical alignment agent
A solution of 1 g in 3.9 g of methyl ethyl ketone was applied with a wire bar of # 3.4. This was affixed to a metal frame and heated in a thermostatic bath at 125 ° C. for 3 minutes to align the discotic liquid crystal compound. Next, using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 100 ° C., 3
The discotic liquid crystal compound was crosslinked by UV irradiation for 0 seconds. Then, it stood to cool to room temperature.
Thus, the optical compensation layer was laminated.
ディスコティック液晶化合物
空気界面側垂直配向剤
ディスコティック液晶位相差層のみの光学特性を算出したところ、Ｒｅ1が２００ｎｍ
、Nz値が０．５４であり、ディスコティック液晶がフィルム面に対して垂直に配向してい
ることが確認できた。なお遅相軸の方向は配向膜のラビング方向と平行であった。
When the optical characteristics of only the discotic liquid crystal retardation layer were calculated, Re 1 was 200 nm.
Nz value was 0.54, and it was confirmed that the discotic liquid crystal was aligned perpendicular to the film surface. The slow axis direction was parallel to the rubbing direction of the alignment film.
（光学補償偏光板１〜６の作製）
前記光学補償層積層を有する透明保護フィルム（試料１０１〜１０６）の各々と、富士
写真フイルム（株）製タックフィルムＴＤ８０ＵＦを、ポリビニルアルコール系フィルム
にヨウ素を吸着させて延伸したフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着剤を用いて積
層し、光学補償偏光板１〜６をそれぞれ作製した。
(Preparation of optical
Each of the transparent protective films (samples 101 to 106) having the optical compensation layer stack and a tack film TD80UF manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. are stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film (polarizer: 20 μm) ) Were laminated using an adhesive to produce optical
（偏光板１〜６の作製）
前記透明保護フィルム（試料１０１〜１０６）の各々と、富士写真フイルム（株）製タ
ックフィルムＴＤ８０ＵＦを、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて延
伸したフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着剤を用いて積層し、偏光板１〜６をそ
れぞれ作製した。
(Preparation of
Adhesives on both sides of the transparent protective film (samples 101 to 106) and a film (polarizer: 20 μm) obtained by stretching a tack film TD80UF manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film. Were used to make
（液晶表示装置１の作製）
光学補償偏光板１の光学補償層側を、ＩＰＳモード液晶セルの視認側の面になるように
粘着剤で積層した。一方、液晶セルの反対側の面には上記偏光板１を粘着剤で積層して液
晶表示装置を作製した。視認側の光学補償偏光板１は電圧無印加時に液晶セル内の液晶組
成物の異常光屈折率方向と該光学補償偏光板１の吸収軸が直交となるように積層した。ま
た偏光板１の吸収軸と光学補償偏光板の吸収軸は直交するように配置した。
(Production of liquid crystal display device 1)
The optical compensation layer side of the optical
（評価）
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比をＥＺ Ｃｏｎｔｒａｓｔ（ＥＬ
ＤＩＭ社製）を用いて測定したところ、コントラスト比は正面が３７０、７０°方向が３
５であった。黒表示において正面の着色度と直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５
度において法線方向からの傾き７０度方向の着色度を比較したが、殆ど変化は認められな
かった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％ＲＨの条件下に２００時間投入した後
、黒表示の面内ムラを目視に確認したところ、殆どムラが観測されなかった。又、偏光性
能の劣化も殆ど観測されなかった。
（液晶表示装置２〜６の作製）
上記液晶表示装置１の作製において、偏光板１の代わりに偏光板２〜６、および光学補
償偏光板１の代わりに光学補償偏光板２〜６をそれぞれ用いた以外は同様にして、液晶表
示装置２〜６を作製したところ、上記と同様の性能が得られた。
(Evaluation)
In this liquid crystal display device, the contrast ratio in the direction of 70 degrees with respect to the normal direction at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front surface is expressed as EZ Contrast (EL
The contrast ratio is 370 for the front and 3 for the 70 ° direction.
It was 5. An azimuth direction 45 with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloring degree in black display
The degree of coloration in the direction of 70 ° with respect to the normal direction was compared, but almost no change was observed. Further, when this liquid crystal display device was put in under conditions of 60 ° C. and 95% RH for 200 hours and then in-plane unevenness of black display was visually confirmed, almost no unevenness was observed. In addition, almost no deterioration of polarization performance was observed.
(Production of liquid crystal display devices 2 to 6)
In the production of the liquid
［実施例２］
（透明保護フィルムの作製）
下記組成に変更した以外は実施例１と同様にしてセルローストリアセテート溶液を作製
し、試料１１４を作製した。
[Example 2]
(Preparation of transparent protective film)
A cellulose triacetate solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to the following composition, and a sample 114 was prepared.
・セルローストリアセテート（置換度２．８６、粘度平均重合度３２０、含水率０．４質
量％、メチレンクロライド溶液中６質量％の粘度 ３０５ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１．５
ｍｍであって標準偏差０．５ｍｍである粉体）
１７．０質量部
・メチレンクロライド ６７．４質量部
・メタノール １２．７質量部
・ブタノール ０．５質量部
・トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ） １．３質量部
・ビフェニル−ジフェニルフォスフェート（ＢＤＰ） ０．７質量部
・光学的等方性を付与する化合物（表１記載の通り） ２．０質量部
・波長分散を制御する化合物（表１記載の通り） ０．８質量部
Cellulose triacetate (substitution degree 2.86, viscosity average degree of polymerization 320, water content 0.4% by mass, viscosity of 6% by mass in methylene chloride solution 305 mPa · s, average particle size 1.5
mm with a standard deviation of 0.5 mm)
17.0 parts by mass, methylene chloride 67.4 parts by mass, methanol 12.7 parts by mass, butanol 0.5 parts by mass, triphenyl phosphate (TPP) 1.3 parts by mass, biphenyl-diphenyl phosphate (BDP) 0 .7 parts by mass-compound imparting optical isotropy (as described in Table 1) 2.0 parts by mass-compound controlling wavelength dispersion (as described in Table 1) 0.8 part by mass
（偏光板７の作製）
上記透明保護フィルムをポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて延伸し
たフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着剤を用いて積層して偏光板７を作製した。
(Preparation of polarizing plate 7)
A polarizing plate 7 was prepared by laminating the transparent protective film on both sides of a film (polarizer: 20 μm) obtained by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film and using an adhesive.
（光学補償層の積層）
ポリスチレンフィルムを延伸することにより、厚さ６０μｍ、面内位相差Ｒｅ1が２６
０ｎｍ、Ｎｚ＝０．５０の光学補償層を得た。この光学補償層と前記偏光板７を、光学補
償層の遅相軸と偏光板の吸収軸が平行状態となるように粘着剤を用いて積層し、光学補償
偏光板７を作製した。
(Lamination of optical compensation layer)
By stretching the polystyrene film, the thickness is 60 μm and the in-plane retardation Re 1 is 26.
An optical compensation layer with 0 nm and Nz = 0.50 was obtained. The optical compensation layer and the polarizing plate 7 were laminated using an adhesive so that the slow axis of the optical compensation layer and the absorption axis of the polarizing plate were in a parallel state, whereby the optical compensation polarizing plate 7 was produced.
（液晶表示装置７の作製）
光学補償偏光板７の光学補償層を有する側が、ＩＰＳモードの液晶セルの視認側の面に
なるように粘着剤で積層した。一方、液晶セルの反対側の面には偏光板７を粘着剤で積層
して液晶表示装置７を作製した。視認側の光学補償偏光板７は電圧無印加時に液晶セル内
の液晶組成物の異常光屈折率方向と該光学補償偏光板７の吸収軸が直交となるように積層
した。また偏光板の吸収軸と光学補償偏光板７の吸収軸は直交するように配置した。
(Production of liquid crystal display device 7)
The side having the optical compensation layer of the optical compensation polarizing plate 7 was laminated with a pressure-sensitive adhesive so as to be the surface on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell. On the other hand, a polarizing plate 7 was laminated with an adhesive on the opposite surface of the liquid crystal cell to produce a liquid crystal display device 7. The optical compensation polarizing plate 7 on the viewing side was laminated so that the extraordinary refractive index direction of the liquid crystal composition in the liquid crystal cell and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate 7 were orthogonal when no voltage was applied. Further, the absorption axis of the polarizing plate and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate 7 were arranged so as to be orthogonal to each other.
（評価）
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比を測定したところ、コントラスト
比は正面が３６０、７０°方向が３５であった。黒表示において正面の着色度と直交する
偏光板の光軸に対する方位方向４５度において法線方向からの傾き７０度方向の着色度を
比較したが、殆ど変化は認められなかった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％Ｒ
Ｈの条件下に２００時間投入した後、黒表示の面内ムラを目視に確認したところ、殆どム
ラが観測されなかった。又、偏光性能の劣化も殆ど観測されなかった。
また作製した液晶表示装置の漏れ光を測定した。４つの斜め方向（方位角：４５度、１
３５度、２２５度、３１５度、極角：６０°）から観察した際の漏れ光の平均値は１３％
であった。漏れ光の測定は輝度測定器（ＳＲ−３（トプコン製））を用い、白画像の輝度
（Lw）と黒画像の輝度（Ｌｂ）を測定し、Lb/Lwを漏れ光（%）として示した。
(Evaluation)
In this liquid crystal display device, when the contrast ratio in the direction of 70 degrees tilted from the normal direction was measured at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front, the contrast ratio was 360 for the front and 35 for the 70 ° direction. Met. In the black display, the degree of coloring in the direction of 70 degrees from the normal direction was compared at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloring degree, but almost no change was observed. In addition, this liquid crystal display device has a temperature of 60 ° C. and 95% R.
After injecting for 200 hours under the condition of H, when in-plane unevenness of black display was visually confirmed, almost no unevenness was observed. In addition, almost no deterioration of polarization performance was observed.
Further, leakage light of the manufactured liquid crystal display device was measured. 4 diagonal directions (azimuth: 45 degrees, 1
The average value of leakage light when observed from 35 degrees, 225 degrees, 315 degrees, polar angle: 60 degrees) is 13%
Met. Leakage light is measured using a brightness meter (SR-3 (manufactured by Topcon)), measuring the brightness (Lw) of the white image and the brightness (Lb) of the black image, and indicating Lb / Lw as leakage light (%). It was.
［実施例３］
（透明保護フィルムの作製）
下記組成に変更した以外は実施例２と同様にしてセルローストリアセテート溶液を作製
し、試料１１５を作製した。
[Example 3]
(Preparation of transparent protective film)
A cellulose triacetate solution was prepared in the same manner as in Example 2 except that the composition was changed to the following composition, and a sample 115 was prepared.
・セルローストリアセテート（置換度２．８６、粘度平均重合度３２０、含水率０．４質
量％、メチレンクロライド溶液中６質量％の粘度 ３０５ｍＰａ・ｓ、平均粒子径１．５
ｍｍであって標準偏差０．５ｍｍである粉体）
１７．０質量部
・酢酸メチル ６２．４質量部
・アセトン ６．５質量部
・エタノール ５．７質量部
・ブタノール ６．５質量部
・トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ） １．３質量部
・ビフェニル−ジフェニルフォスフェート（ＢＤＰ） ０．７質量部
・光学的等方性を付与する化合物（表１記載の通り） ２．０質量部
・波長分散を制御する化合物（表１記載の通り） ０．８質量部
Cellulose triacetate (substitution degree 2.86, viscosity average degree of polymerization 320, water content 0.4% by mass, viscosity of 6% by mass in methylene chloride solution 305 mPa · s, average particle size 1.5
mm with a standard deviation of 0.5 mm)
17.0 parts by mass, methyl acetate 62.4 parts by mass, acetone 6.5 parts by mass, ethanol 5.7 parts by mass, butanol 6.5 parts by mass, triphenyl phosphate (TPP) 1.3 parts by mass, biphenyl- Diphenyl phosphate (BDP) 0.7 parts by mass A compound imparting optical isotropy (as described in Table 1) 2.0 parts by mass A compound for controlling wavelength dispersion (as described in Table 1) 0.8 Parts by mass
（偏光板８の作製）
前記透明保護フィルムをポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて延伸し
たフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着剤を用いて積層して偏光板８を作製した。
(Preparation of polarizing plate 8)
A polarizing plate 8 was prepared by laminating the transparent protective film on both surfaces of a film (polarizer: 20 μm) obtained by adsorbing iodine on a polyvinyl alcohol film and stretching the film.
（光学補償層の積層）
上記セルロースアセテートフィルム試料１１５の表面をケン化後、接触角が38゜である
ことを確認した。このフィルム上に下記の組成の配向膜塗布液をワイヤーバーコーターで
２０ｍｌ／ｍ2塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに１００℃の温風で１２０秒乾燥
した。次に、形成した膜にフィルムの遅相軸方向と平行の方向にラビング処理を施した。
（配向膜塗布液の組成）
下記の変性ポリビニルアルコール １５質量部
水 ３３４質量部
メタノール １００質量部
グルタルアルデヒド １質量部
パラトルエンスルホン酸 ０．３質量部
(Lamination of optical compensation layer)
After the surface of the cellulose acetate film sample 115 was saponified, it was confirmed that the contact angle was 38 °. On this film, an alignment film coating solution having the following composition was coated at 20 ml / m 2 with a wire bar coater. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds. Next, the formed film was rubbed in a direction parallel to the slow axis direction of the film.
(Composition of alignment film coating solution)
The following modified polyvinyl alcohol 15 parts by mass Water 334 parts by mass Methanol 100 parts by
変成ポリビニルアルコール
次に、配向膜上に、下記のディスコティック液晶性化合物１.８ｇ、エチレンオキサイ
ド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学(株)製）０
．２ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）０．０６ｇ、増感剤
（カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製）０．０２ｇ、下記の空気界面側垂直配向剤０．０
１ｇを３．９ｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液を、＃３．４のワイヤーバーで塗布
した。これを金属の枠に貼り付けて、１２５℃の恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティ
ック液晶化合物を配向させた。次に、１００℃で１２０Ｗ/ｃｍ高圧水銀灯を用いて、３
０秒間ＵＶ照射しディスコティック液晶化合物を架橋した。その後、室温まで放冷した。
このようにして、光学補償層を積層した。
Next, on the alignment film, 1.8 g of the following discotic liquid crystalline compound, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 0
. 2 g, 0.06 g of photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy), 0.02 g of sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 0.0% of the following air interface side vertical alignment agent
A solution obtained by dissolving 1 g in 3.9 g of methyl ethyl ketone was applied with a wire bar of # 3.4. This was affixed to a metal frame and heated in a thermostatic bath at 125 ° C. for 3 minutes to align the discotic liquid crystal compound. Next, using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 100 ° C., 3
The discotic liquid crystal compound was crosslinked by UV irradiation for 0 seconds. Then, it stood to cool to room temperature.
Thus, the optical compensation layer was laminated.
ディスコティック液晶化合物
空気界面側垂直配向剤
ディスコティック液晶位相差層のみの光学特性を算出したところ、Ｒｅ1が２００ｎｍ
、Nz値が０．５４、であり、ディスコティック液晶がフィルム面に対して垂直に配向して
いることが確認できた。なお遅相軸の方向は配向膜のラビング方向と平行であった。
When the optical characteristics of only the discotic liquid crystal retardation layer were calculated, Re 1 was 200 nm.
The Nz value was 0.54, and it was confirmed that the discotic liquid crystal was aligned perpendicular to the film surface. The slow axis direction was parallel to the rubbing direction of the alignment film.
（液晶表示装置８の作製）
光学補償偏光板８の光学補償層を有する側を、ＩＰＳモードの液晶セルの視認側の面に
なるように粘着剤で積層した。一方、液晶セルの反対側の面には偏光板８を粘着剤で積層
して液晶表示装置を作製した。視認側の光学補償偏光板８は電圧無印加時に液晶セル内の
液晶組成物の異常光屈折率方向と該光学補償偏光板８の吸収軸が直交となるように積層し
た。また偏光板８の吸収軸と光学補償偏光板８の吸収軸は直交するように配置した。
(Production of liquid crystal display device 8)
The side having the optical compensation layer of the optical compensation polarizing plate 8 was laminated with an adhesive so as to be the surface on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell. On the other hand, a polarizing plate 8 was laminated with an adhesive on the opposite surface of the liquid crystal cell to produce a liquid crystal display device. The optical compensation polarizing plate 8 on the viewing side was laminated so that the extraordinary refractive index direction of the liquid crystal composition in the liquid crystal cell and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate 8 were orthogonal when no voltage was applied. Further, the absorption axis of the polarizing plate 8 and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate 8 were arranged so as to be orthogonal to each other.
（評価）
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比を測定したところ、コントラスト
比は正面が３７０、７０°方向が３５であった。黒表示において正面の着色度と直交する
偏光板の光軸に対する方位方向４５度において法線方向からの傾き７０度方向の着色度を
比較したが、殆ど変化は認められなかった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％Ｒ
Ｈの条件下に２００時間投入した後、黒表示の面内ムラを目視に確認したところ、殆どム
ラが観測されなかった。又、偏光性能の劣化も殆ど観測されなかった。
(Evaluation)
In this liquid crystal display device, when the contrast ratio in the direction of 70 degrees tilted from the normal direction was measured at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the front and orthogonal polarizing plates, the contrast ratio was 370 for the front and 35 for the 70 ° direction. Met. In the black display, the degree of coloring in the direction of 70 degrees from the normal direction was compared at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloring degree, but almost no change was observed. In addition, this liquid crystal display device is heated to 60 ° C. and 95% R.
After injecting for 200 hours under the condition of H, when in-plane unevenness of black display was visually confirmed, almost no unevenness was observed. In addition, almost no deterioration of polarization performance was observed.
［実施例４］
（透明保護フィルムの作製）
実施例１よりも置換度の大きいセルローストリアセテート（置換度２．９４、粘度平均
重合度３２０）を用いた以外は実施例１と同様にしてセルローストリアセテート溶液を作
製し、試料１１６を作製した。得られたロール状の透明保護フィルムを、１０ｃｍ×２ｃ
ｍの短冊状に切り出し、テンシロン（オリエンテック（株）製）を用いて１ｃｍ/分の速
度で５％延伸した。得られた透明保護フィルムを５％延伸する前後において、フィルム面
内の正面レターデーションが｜Ｒｅ(５)-Ｒｅ（０）｜／５＝０．５ｎｍであった。
[Example 4]
(Preparation of transparent protective film)
A cellulose triacetate solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that cellulose triacetate (substitution degree 2.94, viscosity average polymerization degree 320) having a higher degree of substitution than that in Example 1 was used, and Sample 116 was produced. The obtained roll-shaped transparent protective film was 10 cm × 2c.
m was cut into strips and stretched 5% at a rate of 1 cm / min using Tensilon (manufactured by Orientec Co., Ltd.). Before and after stretching the obtained transparent protective film by 5%, the in-plane retardation of the film was | Re (5) −Re (0) | /5=0.5 nm.
（光学補償層の積層）
長さ１００ｍ、幅１８０ｍｍ、厚さ８０μｍでＲｅが０ｎｍであるポリカーボネートの
両面に１６５度での寸法変化率（ＭＤ／ＴＤ）が１．１５のポリエステルフイルムをアク
リル系粘着層を介し接着し、１６５度雰囲気中で搬送に従いピン間隔が収縮するピンテン
ターを用いポリカーボネートの幅方向に１．１５倍に延伸しながら搬送方向への収縮を行
った後、ポリエステルフイルムを剥離して光学補償層を得た。
自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、王子計測機器（株）社製）を用いて、Ｒｅ
の光入射角度依存性を測定し、これらの光学特性を算出したところ、Ｒｅが２５０ｎｍ、
Ｎｚが０．５であり、遅相軸が長手方向とは直交方向にあることを確認した。
（偏光板９の作製）（液晶表示装置９の作製）
上記の透明保護フィルム、光学補償層をポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸
着させて延伸したフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着剤を用いてロールtoロール
で積層し、偏光板９、光学補償偏光板９、ＩＰＳモード液晶表示装置９を作成した。
(Lamination of optical compensation layer)
A polyester film having a dimensional change rate (MD / TD) of 1.15 at 165 degrees is adhered to both sides of a polycarbonate having a length of 100 m, a width of 180 mm, a thickness of 80 μm, and Re of 0 nm through an acrylic adhesive layer. The film was shrunk in the transport direction while being stretched 1.15 times in the width direction of the polycarbonate using a pin tenter whose pin spacing shrunk in accordance with transport in a high temperature atmosphere, and then the polyester film was peeled off to obtain an optical compensation layer.
Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments), Re
The light incident angle dependence of the above was measured, and when these optical characteristics were calculated, Re was 250 nm,
It was confirmed that Nz was 0.5 and the slow axis was in a direction perpendicular to the longitudinal direction.
(Preparation of polarizing plate 9) (Preparation of liquid crystal display device 9)
The transparent protective film and the optical compensation layer are laminated by roll-to-roll using an adhesive on both surfaces of a film (polarizer: 20 μm) obtained by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film, polarizing plate 9, optical compensation A polarizing plate 9 and an IPS mode liquid crystal display device 9 were produced.
（評価）
この液晶表示装置９において、直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度において
法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比を測定したところ、コントラスト比＝３
５であった。黒表示において正面の着色度と直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５
度において法線方向からの傾き７０度方向の着色度を比較したが、殆ど変化は認められな
かった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％ＲＨの条件下に２００時間投入した後
、黒表示の面内ムラを目視に確認したところ、殆どムラが観測されなかった。又、偏光性
能の劣化も殆ど観測されなかった。
(Evaluation)
In this liquid crystal display device 9, when the contrast ratio in the direction of 70 degrees from the normal direction was measured at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the orthogonal polarizing plate, the contrast ratio = 3
It was 5. An azimuth direction 45 with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloring degree in black display
The degree of coloration in the direction of 70 ° with respect to the normal direction was compared, but almost no change was observed. Further, when this liquid crystal display device was put in under conditions of 60 ° C. and 95% RH for 200 hours and then in-plane unevenness of black display was visually confirmed, almost no unevenness was observed. In addition, almost no deterioration of polarization performance was observed.
［実施例５］
（透明保護フィルムの作製）
実施例１において作製した本発明の透明保護フィルム試料において、セルローストリア
セテートを下記のセルロースアシレートＳＥＦ−１、ＳＥＦ−２及びＳＦＥ−３に変更す
る以外は、実施例１と全く同様にして、本発明の試料１１７を作製し、その特性を評価し
た。
（セルロースアシレートＳＥＦ−１）
綿から採取したセルロースを原料としてセルロースアシレートＳＥＦ−１を合成した。
セルロースアシレートＳＥＦ−１は、アセチル置換度が１．２０、ブチリル置換度が１．
５０、トータル置換度が２．７０、粘度平均重合度が２８０、含水率が０．２質量％、ジ
クロロメタン溶液中６質量％の粘度が２３５ｍＰａ・ｓ、平均粒子サイズが１．５ｍｍで
あって標準偏差０．６ｍｍである粉体であった。また、セルロースアシレート固形分中の
残存酢酸量が０．１質量％以下、残留ブタン酸が０．１質量％以下であり、Ｃａ含有量が
８５ｐｐｍ、Ｍｇ含有量が３０ｐｐｍ、Ｆｅ含有量が０．３ｐｐｍであり、さらに硫酸基
としてのイオウ量を１３０ｐｐｍ含むものであった。また６位アセチル基の置換度は０．
４０、６位ブチリル基の置換度は０．４８であった。また、重量平均分子量／数平均分子
量比（ＧＰＣにより測定）は２．６である。
[Example 5]
(Preparation of transparent protective film)
In the transparent protective film sample of the present invention produced in Example 1, the same procedure as in Example 1 was conducted except that cellulose triacetate was changed to the following cellulose acylates SEF-1, SEF-2 and SFE-3. Sample 117 of the invention was made and its characteristics were evaluated.
(Cellulose acylate SEF-1)
Cellulose acylate SEF-1 was synthesized from cellulose collected from cotton.
Cellulose acylate SEF-1 has an acetyl substitution degree of 1.20 and a butyryl substitution degree of 1.
50, total substitution degree 2.70, viscosity average polymerization degree 280, moisture content 0.2% by weight, 6% by weight viscosity in dichloromethane solution 235 mPa · s, average particle size 1.5mm, standard The powder had a deviation of 0.6 mm. Further, the residual acetic acid content in the cellulose acylate solids is 0.1% by mass or less, the residual butanoic acid is 0.1% by mass or less, the Ca content is 85 ppm, the Mg content is 30 ppm, and the Fe content is 0. 0.3 ppm and further containing 130 ppm of sulfur as sulfate groups. The substitution degree of the 6-position acetyl group is 0.
The degree of substitution of the 40- and 6-position butyryl groups was 0.48. The weight average molecular weight / number average molecular weight ratio (measured by GPC) is 2.6.
（セルロースアシレートＳＥＦ−２）
セルロースアシレートＳＥＦ−２は、アセチル置換度２．５８、ブチリル置換度１．３
０、トータル置換度２．８８、粘度平均重合度３６５、含水率０．２質量％、ジクロロメ
タン溶液中６質量％の粘度２９０ｍＰａ・ｓ、平均粒子サイズ１．４ｍｍであって標準偏
差０．６ｍｍである粉体である。
(Cellulose acylate SEF-2)
Cellulose acylate SEF-2 has an acetyl substitution degree of 2.58 and a butyryl substitution degree of 1.3.
0, total substitution degree 2.88, viscosity average polymerization degree 365, water content 0.2 mass%, viscosity 290 mPa · s of 6 mass% in dichloromethane solution, average particle size 1.4 mm with standard deviation 0.6 mm It is a certain powder.
（セルロースアシレートＳＥＦ−３）
セルロースアシレートＳＥＦ−３は、アセチル置換度１．００、プロピオニル置換度１
．８５、トータル置換度２．８５、粘度平均重合度２８０、含水率０．１９質量％、ジク
ロロメタン溶液中６質量％の粘度１０５ｍＰａ・ｓ、平均粒子サイズ１．５ｍｍであって
標準偏差０．４ｍｍの粉体である。
得られた透明保護フィルム１１７を、１０ｃｍ×２ｃｍの短冊状に切り出し、テンシロ
ン（オリエンテック（株）製）を用いて１ｃｍ/分の速度で５％延伸した。得られた透明
保護フィルムを５％延伸する前後において、フィルム面内の正面レターデーションが｜Ｒ
ｅ(５)-Ｒｅ（０）｜／５＝０．５ｎｍであった。
(Cellulose acylate SEF-3)
Cellulose acylate SEF-3 has an acetyl substitution degree of 1.00 and a propionyl substitution degree of 1.
. 85, total substitution degree 2.85, viscosity average degree of polymerization 280, water content 0.19% by mass, viscosity of 6% by mass in dichloromethane solution 105 mPa · s, average particle size 1.5 mm, standard deviation 0.4 mm It is a powder.
The obtained transparent protective film 117 was cut into a 10 cm × 2 cm strip and stretched 5% at a rate of 1 cm / min using Tensilon (manufactured by Orientec Co., Ltd.). Before and after stretching the obtained transparent protective film by 5%, the in-plane front retardation is | R
e (5) -Re (0) | /5=0.5 nm.
（光学補償層の積層）
長さ１００ｍ、幅１８０ｍｍ、厚さ８０μｍでＲｅが０ｎｍであるポリカーボネートの
両面に１６５度での寸法変化率（ＭＤ／ＴＤ）が１．１５のポリエステルフイルムをアク
リル系粘着層を介し接着し、ロール延伸機にてロール速比０．９６とし、さらに、直径10
cmのロールを5cm間隔で５０本配置した密ロールを用い、かつロールの温度を１６５度と
した常温雰囲気で処理してポリカーボネートを収縮させた後、ポリエステルフイルムを剥
離した。このロール状のポリカーボネートフィルムを１６３度の雰囲気下で幅方向に１．
０６倍に延伸し光学補償層を得、前記の透明保護フィルムとロールtoロールで積層した。
自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、王子計測機器（株）社製）を用いて、Ｒｅ
の光入射角度依存性を測定し、これらの光学特性を算出したところ、Ｒｅが１８０ｎｍ、
Ｎｚが０．４であり、遅相軸が長手方向とは直交方向にあることを確認した。
（偏光板１０の作製）（液晶表示装置１０の作製）
上記の透明保護フィルム１１７をポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させ
て延伸したフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着剤を用いてロールtoロールで積層
し、偏光板１０、光学補償偏光板１０、ＩＰＳモード液晶表示装置１０を作成した。
(Lamination of optical compensation layer)
A polyester film having a length change of 165 ° (MD / TD) of 1.15 is adhered to both sides of a polycarbonate having a length of 100 m, a width of 180 mm, a thickness of 80 μm and a Re of 0 nm via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer. The roll speed ratio is 0.96 with a drawing machine, and the diameter is 10
The polyester film was peeled off after shrinking the polycarbonate by using a dense roll in which 50 cm rolls were arranged at intervals of 5 cm and treating the roll in a normal temperature atmosphere at 165 ° C. This roll-shaped polycarbonate film is 1. in the width direction in an atmosphere of 163 degrees.
The film was stretched 06 times to obtain an optical compensation layer, which was laminated with the transparent protective film and roll to roll.
Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments), Re
The light incident angle dependence was measured, and when these optical characteristics were calculated, Re was 180 nm,
It was confirmed that Nz was 0.4 and the slow axis was in a direction perpendicular to the longitudinal direction.
(Production of Polarizing Plate 10) (Production of Liquid Crystal Display Device 10)
The transparent protective film 117 is laminated by roll-to-roll using an adhesive on both surfaces of a film (polarizer: 20 μm) obtained by adsorbing iodine on a polyvinyl alcohol film, polarizing plate 10, optical compensation polarizing plate 10 An IPS mode liquid crystal display device 10 was produced.
（評価）
この液晶表示装置１０において、直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度におい
て法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比を測定したところ、コントラスト比＝
３５であった。黒表示において正面の着色度と直交する偏光板の光軸に対する方位方向４
５度において法線方向からの傾き７０度方向の着色度を比較したが、殆ど変化は認められ
なかった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％ＲＨの条件下に２００時間投入した
後、黒表示の面内ムラを目視に確認したところ、殆どムラが観測されなかった。又、偏光
性能の劣化も殆ど観測されなかった。本発明において特定のセルロースアシレートを使用
することが好ましいことがわかる。
(Evaluation)
In this liquid crystal display device 10, when the contrast ratio in the direction of 70 degrees from the normal direction was measured at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the orthogonal polarizing plate, the contrast ratio =
35. Azimuth direction 4 with respect to optical axis of polarizing plate orthogonal to front coloration in black display
When the degree of coloration in the direction of 70 degrees from the normal direction was compared at 5 degrees, almost no change was observed. Further, when this liquid crystal display device was put in under conditions of 60 ° C. and 95% RH for 200 hours and then in-plane unevenness of black display was visually confirmed, almost no unevenness was observed. In addition, almost no deterioration of polarization performance was observed. It turns out that it is preferable to use a specific cellulose acylate in this invention.
［実施例６］
（透明保護フィルムの作製）
攪拌羽根を有する４０００Ｌのステンレス製溶解タンクに、下記の溶媒混合溶液によく
攪拌・分散しつつ、セルローストリアセテート粉体（フレーク）を徐々に添加し、全体が
２０００ｋｇになるように仕込んだ。光学的異方性を低下する化合物および波長分散を制
御する化合物（表１記載の通り）を換えることにより、試料１０７〜１１３、試料１１８
〜１２１を作製した。
・セルローストリアセテート（置換度２．９４、粘度平均重合度３２０）
１７．０質量部
・メチレンクロライド ７０．５質量部
・メタノール １０．５質量部
・光学的等方性を付与する化合物（表１記載の通り） ２．０質量部
・波長分散を制御する化合物（表１記載の通り） ０．２質量部
透明保護フィルムの面内位相差Ｒｅは任意の１ｍ四方を測定した結果1±1ｎｍ、厚み方
向位相差Ｒｔｈは0±3ｎｍであった。又、前記透明保護フィルムを６０℃９０％ＲＨで２
４０時間処理した場合のＲｅおよびＲｔｈの変化量はそれぞれ３ｎｍ、５ｎｍであり、８
０℃で２４０時間処理した場合のＲｅおよびＲｔｈの変化量はそれぞれ２ｎｍ、５ｎｍで
あった。
[Example 6]
(Preparation of transparent protective film)
Cellulose triacetate powder (flakes) was gradually added to a 4000 L stainless steel dissolution tank having stirring blades while thoroughly stirring and dispersing in the following solvent mixed solution, and charged to a total of 2000 kg. By changing the compound that decreases the optical anisotropy and the compound that controls the wavelength dispersion (as described in Table 1), Samples 107 to 113, Sample 118
-121 were produced.
・ Cellulose triacetate (substitution degree 2.94, viscosity average degree of polymerization 320)
17.0 parts by mass / methylene chloride 70.5 parts by mass / methanol 10.5 parts by mass / compound imparting optical isotropy (as described in Table 1) 2.0 parts by mass / compound controlling wavelength dispersion ( 0.2 parts by mass The in-plane retardation Re of the transparent protective film was 1 ± 1 nm as a result of measuring an arbitrary 1 m square, and the thickness direction retardation Rth was 0 ± 3 nm. Moreover, the transparent protective film is 2 at 60 ° C. and 90% RH.
The amount of change in Re and Rth when treated for 40 hours is 3 nm and 5 nm, respectively.
The changes in Re and Rth when treated at 0 ° C. for 240 hours were 2 nm and 5 nm, respectively.
（偏光板１１〜２１）
前記透明保護フィルム（１０７〜１１３、１１８〜１２１）各々と、富士写真フイルム
（株）製反射防止フィルムCV02L80 を鹸化処理した後ポリビニルアルコール系フィルムに
ヨウ素を吸着させて延伸したフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着剤を用いて積層
して偏光板１１〜２１をそれぞれ作製した。
(Polarizing plates 11 to 21)
Each of the transparent protective films (107 to 113, 118 to 121) and an antireflective film CV02L80 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. were saponified, and then the film was stretched by adsorbing iodine to a polyvinyl alcohol film (polarizer: 20 μm) ) Were laminated using an adhesive on both sides to prepare polarizing plates 11 to 21, respectively.
（光学補償層の積層）
長さ１００ｍ、幅１８０ｍｍ、厚さ８０μｍでＲｅが０ｎｍであるポリカーボネートの
両面に１６５度での寸法変化率（ＭＤ／ＴＤ）が１．１５のポリエステルフイルムをアク
リル系粘着層を介し接着し、１６５度雰囲気中で搬送に従いピン間隔が収縮するピンテン
ターを用いポリカーボネートの幅方向に１．１５倍に延伸しながら搬送方向への収縮を行
った後、ポリエステルフイルムを剥離して光学補償層を得た。
自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、王子計測機器（株）社製）を用いて、Ｒｅ
の光入射角度依存性を測定し、これらの光学特性を算出したところ、Ｒｅが２１０ｎｍ、
Ｎｚが０．４８であり、遅相軸が長手方向とは直交方向にあることを確認した。
この光学補償層を前記偏光板１１〜１７の試料１０７〜１１３側に、それぞれ光学補償
層の遅相軸と偏光板の吸収軸が平行となるようにして粘着剤を用いてポリビニルアルコー
ル系フィルムにヨウ素を吸着させて延伸したフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着
剤を用いてロールtoロールで積層し、光学補償偏光板１１〜２１を作製した。
(Lamination of optical compensation layer)
A polyester film having a dimensional change rate (MD / TD) of 1.15 at 165 degrees is adhered to both sides of a polycarbonate having a length of 100 m, a width of 180 mm, a thickness of 80 μm, and Re of 0 nm through an acrylic adhesive layer. The film was shrunk in the transport direction while being stretched 1.15 times in the width direction of the polycarbonate using a pin tenter whose pin spacing shrunk in accordance with transport in a high temperature atmosphere, and then the polyester film was peeled off to obtain an optical compensation layer.
Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments), Re
When the optical incident angle dependency of the light was measured and these optical characteristics were calculated, Re was 210 nm,
It was confirmed that Nz was 0.48 and the slow axis was in the direction perpendicular to the longitudinal direction.
This optical compensation layer is applied to the polyvinyl alcohol film by using an adhesive so that the slow axis of the optical compensation layer and the absorption axis of the polarizing plate are parallel to the samples 107 to 113 side of the polarizing plates 11 to 17, respectively. Optical compensation polarizing plates 11 to 21 were produced by laminating both sides of a film stretched by adsorbing iodine (polarizer: 20 μm) using an adhesive with a roll to roll.
（液晶表示装置１１の作製）
光学補償偏光板１１の光学補償層側を、ＩＰＳモード液晶セルの視認側の面になるよう
に粘着剤で積層した。一方、液晶セルの反対側の面には上記偏光板１１を粘着剤で積層し
て液晶表示装置１１を作製した。視認側の光学補償偏光板１１は、電圧無印加時に液晶セ
ル内の液晶組成物の異常光屈折率方向と該光学補償偏光板１１の吸収軸が直交となるよう
に積層した。また偏光板１１の吸収軸と光学補償偏光板の吸収軸は直交するように配置し
た。
(Production of liquid crystal display device 11)
The optical compensation layer side of the optical compensation polarizing plate 11 was laminated with an adhesive so as to be the surface on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell. On the other hand, the polarizing plate 11 was laminated with an adhesive on the opposite surface of the liquid crystal cell to produce a liquid crystal display device 11. The optical compensation polarizing plate 11 on the viewing side was laminated so that the extraordinary refractive index direction of the liquid crystal composition in the liquid crystal cell and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate 11 were orthogonal when no voltage was applied. Further, the absorption axis of the polarizing plate 11 and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate were arranged to be orthogonal to each other.
（評価）
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比をＥＺ Ｃｏｎｔｒａｓｔ（ＥＬ
ＤＩＭ社製）を用いて測定したところ、コントラスト比は正面が３７０、７０°方向が３
５であった。黒表示において正面の着色度と直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５
度において法線方向からの傾き７０度方向の着色度を比較したが、殆ど変化は認められな
かった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％ＲＨの条件下に２００時間投入した後
、黒表示の面内ムラを目視に確認したところ、殆どムラが観測されなかった。又、偏光性
能の劣化も殆ど観測されなかった。
（液晶表示装置１２〜２１の作製）
上記液晶表示装置１１の作製において、偏光板１１の代わりに偏光板１２〜２１、およ
び光学補償偏光板１１の代わりに光学補償偏光板１２〜２１をそれぞれ用いた以外は同様
にして、液晶表示装置１２〜２１を作製したところ、上記と同様の性能が得られた。
(Evaluation)
In this liquid crystal display device, the contrast ratio in the direction of 70 degrees with respect to the normal direction at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front surface is expressed as EZ Contrast (EL
The contrast ratio is 370 for the front and 3 for the 70 ° direction.
It was 5. An azimuth direction 45 with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloring degree in black display
The degree of coloration in the direction of 70 ° with respect to the normal direction was compared, but almost no change was observed. Further, when this liquid crystal display device was put in under conditions of 60 ° C. and 95% RH for 200 hours and then in-plane unevenness of black display was visually confirmed, almost no unevenness was observed. In addition, almost no deterioration of polarization performance was observed.
(Production of liquid crystal display devices 12 to 21)
In the production of the liquid crystal display device 11, a liquid crystal display device was similarly obtained except that the polarizing plates 12 to 21 were used instead of the polarizing plate 11 and the optical compensation polarizing plates 12 to 21 were used instead of the optical compensation polarizing plate 11. When 12 to 21 were produced, the same performance as above was obtained.
［実施例７］
（透明保護フィルムの作製）
実施例６で作製した試料１１８〜１２１を固定端横延伸によって１４０℃で１．１倍に
延伸した後７５℃の１０％水酸化ナトリウム水溶液中に１分間浸漬して親水化処理を施し
、純水で洗浄し、次いで７０℃で３分間乾燥して親水化処理を行い透明保護フィルム１２
２〜１２５を得た。
[Example 7]
(Preparation of transparent protective film)
Samples 118 to 121 prepared in Example 6 were stretched 1.1 times at 140 ° C. by lateral stretching at a fixed end, and then immersed in a 10% aqueous sodium hydroxide solution at 75 ° C. for 1 minute to perform a hydrophilization treatment. Washed with water, then dried at 70 ° C. for 3 minutes for hydrophilization treatment and transparent protective film 12
2-125 were obtained.
（偏光板２２〜２５）
前記透明保護フィルム（１２２〜１２５）各々と、富士写真フィルム（株）製反射防止
フィルムCV02L80 を鹸化処理した後ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させ
て延伸したフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着剤を用いて積層して偏光板２２〜
２５をそれぞれ作製した。
(Polarizing plates 22-25)
Each of the transparent protective films (122 to 125) and an antireflection film CV02L80 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. were saponified and iodine was adsorbed on a polyvinyl alcohol film and then stretched on both surfaces (polarizer: 20 μm). Laminate with adhesive and polarizing plate 22 ~
25 were produced.
（光学補償層の積層）
実施例６と同様にしてポリカーボネートフィルムを延伸した光学補償層を前記偏光板２
２〜２５の透明保護フィルム１２２〜１２５側に、それぞれ光学補償層の遅相軸と偏光板
の吸収軸が平行となるようにして粘着剤を用いて積層し、光学補償偏光板２２〜２５を作
製した。
(Lamination of optical compensation layer)
An optical compensation layer obtained by stretching a polycarbonate film in the same manner as in Example 6 was used as the polarizing plate 2.
2 to 25 transparent protective films 122 to 125 are laminated using an adhesive so that the slow axis of the optical compensation layer and the absorption axis of the polarizing plate are parallel to each other, and the optical compensation polarizing plates 22 to 25 are laminated. Produced.
（液晶表示装置２２の作製）
光学補償偏光板２２の光学補償層側を、ＩＰＳモード液晶セルの視認側の面になるよう
に粘着剤で積層した。一方、液晶セルの反対側の面には上記偏光板２２を粘着剤で積層し
て液晶表示装置２２を作製した。視認側の光学補償偏光板２２は、電圧無印加時に液晶セ
ル内の液晶組成物の異常光屈折率方向と該光学補償偏光板２２の吸収軸が直交となるよう
に積層した。また偏光板２２の吸収軸と光学補償偏光板の吸収軸は直交するように配置し
た。
(Production of liquid crystal display device 22)
The optical compensation layer side of the optical compensation polarizing plate 22 was laminated with an adhesive so as to be the surface on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell. On the other hand, the polarizing plate 22 was laminated with an adhesive on the opposite surface of the liquid crystal cell to produce a liquid crystal display device 22. The optical compensation polarizing plate 22 on the viewing side was laminated so that the extraordinary refractive index direction of the liquid crystal composition in the liquid crystal cell and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate 22 were orthogonal when no voltage was applied. Further, the absorption axis of the polarizing plate 22 and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate were arranged to be orthogonal.
（評価）
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比をＥＺ Ｃｏｎｔｒａｓｔ（ＥＬ
ＤＩＭ社製）を用いて測定したところ、コントラスト比は正面が３７０、７０°方向が３
５であった。黒表示において正面の着色度と直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５
度において法線方向からの傾き７０度方向の着色度を比較したが、殆ど変化は認められな
かった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％ＲＨの条件下に２００時間投入した後
、黒表示の面内ムラを目視に確認したところ、殆どムラが観測されなかった。又、偏光性
能の劣化も殆ど観測されなかった。
(Evaluation)
In this liquid crystal display device, the contrast ratio in the direction of 70 degrees with respect to the normal direction at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front surface is expressed as EZ Contrast (EL
The contrast ratio is 370 for the front and 3 for the 70 ° direction.
It was 5. An azimuth direction 45 with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloring degree in black display
The degree of coloration in the direction of 70 ° with respect to the normal direction was compared, but almost no change was observed. Further, when this liquid crystal display device was put in under conditions of 60 ° C. and 95% RH for 200 hours and then in-plane unevenness of black display was visually confirmed, almost no unevenness was observed. In addition, almost no deterioration of polarization performance was observed.
（液晶表示装置２３〜２５の作製）
上記液晶表示装置２２の作製において、偏光板２２の代わりに偏光板１３〜２５、およ
び光学補償偏光板２２の代わりに光学補償偏光板１３〜２５をそれぞれ用いた以外は同様
にして、液晶表示装置２３〜２５を作製したところ、上記と同様の性能が得られた。
(Production of liquid crystal display devices 23 to 25)
In the production of the liquid crystal display device 22, a liquid crystal display device was similarly obtained except that the polarizing plates 13 to 25 were used instead of the polarizing plate 22 and the optical compensation polarizing plates 13 to 25 were used instead of the optical compensation polarizing plate 22. When 23 to 25 were produced, the same performance as above was obtained.
［実施例８］
（光学補償層の積層）
実施例６で作製した試料１１８〜１２１に、実施例１と同様にして配向膜を介して光学
補償層を積層したのち、１４０℃で縦一軸延伸で１．０５倍に延伸し、７５℃の１０％水
酸化ナトリウム水溶液中に１分間浸漬して親水化処理を施し、純水で洗浄し、次いで７０
℃で３分間乾燥して親水化処理を行い、光学補償層の遅相軸と偏光板の吸収軸が平行とな
るようにして粘着剤を用いて積層し、光学補償層付保護膜２６〜２９を作製した。
[Example 8]
(Lamination of optical compensation layer)
After laminating an optical compensation layer on samples 118 to 121 produced in Example 6 through an alignment film in the same manner as in Example 1, the film was stretched 1.05 times by longitudinal uniaxial stretching at 140 ° C., and 75 ° C. Immerse it in a 10% aqueous sodium hydroxide solution for 1 minute to make it hydrophilic, wash it with pure water,
Drying is carried out at 3 ° C. for 3 minutes to carry out a hydrophilic treatment, and laminating is performed using an adhesive so that the slow axis of the optical compensation layer and the absorption axis of the polarizing plate are parallel to each other, and protective films 26 to 29 with an optical compensation layer Was made.
（光学補償偏光板２６〜２９）
前記光学補償層付保護膜２６〜２９各々と、富士写真フィルム（株）製反射防止フィル
ムCV02L80 を鹸化処理した後ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて延伸
したフィルム（偏光子：２０μｍ）の両面に接着剤を用いて積層して光学補償偏光板２６
〜２９をそれぞれ作製した。
(Optical compensation polarizing plates 26-29)
Both surfaces of the protective films with optical compensation layers 26 to 29 and an antireflective film CV02L80 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. and then stretched by adsorbing iodine on a polyvinyl alcohol film (polarizer: 20 μm) The optical compensation polarizing plate 26 is laminated using an adhesive.
-29 were prepared respectively.
（液晶表示装置２６の作製）
光学補償偏光板２６の光学補償層側を、ＩＰＳモード液晶セルの視認側の面になるよう
に粘着剤で積層した。一方、液晶セルの反対側の面には上記偏光板２６を粘着剤で積層し
て液晶表示装置２６を作製した。視認側の光学補償偏光板２６は、電圧無印加時に液晶セ
ル内の液晶組成物の異常光屈折率方向と該光学補償偏光板２６の吸収軸が直交となるよう
に積層した。また偏光板２６の吸収軸と光学補償偏光板の吸収軸は直交するように配置し
た。
(Production of liquid crystal display device 26)
The optical compensation layer side of the optical compensation polarizing plate 26 was laminated with an adhesive so as to be the surface on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell. On the other hand, the polarizing plate 26 was laminated with an adhesive on the opposite surface of the liquid crystal cell to produce a liquid crystal display device 26. The optical compensation polarizing plate 26 on the viewing side was laminated so that the extraordinary refractive index direction of the liquid crystal composition in the liquid crystal cell and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate 26 were orthogonal when no voltage was applied. Further, the absorption axis of the polarizing plate 26 and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate were arranged to be orthogonal to each other.
（評価）
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比をＥＺ Ｃｏｎｔｒａｓｔ（ＥＬ
ＤＩＭ社製）を用いて測定したところ、コントラスト比は正面が３７０、７０°方向が３
５であった。黒表示において正面の着色度と直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５
度において法線方向からの傾き７０度方向の着色度を比較したが、殆ど変化は認められな
かった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％ＲＨの条件下に２００時間投入した後
、黒表示の面内ムラを目視に確認したところ、殆どムラが観測されなかった。又、偏光性
能の劣化も殆ど観測されなかった。
(Evaluation)
In this liquid crystal display device, the contrast ratio in the direction of 70 degrees with respect to the normal direction at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front surface is expressed as EZ Contrast (EL
The contrast ratio is 370 for the front and 3 for the 70 ° direction.
It was 5. An azimuth direction 45 with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloring degree in black display
The degree of coloration in the direction of 70 ° with respect to the normal direction was compared, but almost no change was observed. Further, when this liquid crystal display device was put in under conditions of 60 ° C. and 95% RH for 200 hours and then in-plane unevenness of black display was visually confirmed, almost no unevenness was observed. In addition, almost no deterioration of polarization performance was observed.
（液晶表示装置２７〜２９の作製）
上記液晶表示装置２６の作製において、偏光板２６の代わりに偏光板２７〜２９、およ
び光学補償偏光板２６の代わりに光学補償偏光板２７〜２９をそれぞれ用いた以外は同様
にして、液晶表示装置２７〜２９を作製したところ、上記と同様の性能が得られた。
(Production of liquid crystal display devices 27 to 29)
In the production of the liquid crystal display device 26, a liquid crystal display device was similarly obtained except that the polarizing plates 27 to 29 were used instead of the polarizing plate 26 and the optical compensation polarizing plates 27 to 29 were used instead of the optical compensation polarizing plate 26. When 27 to 29 were produced, the same performance as described above was obtained.
［比較例１］
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて延伸したフィルム（偏光子：２
０μｍ）の両面に、透明保護フィルムとしてセルローストリアセテートフィルム（富士写
真フイルム（株）製Ｔ８０ＵＺ）を接着剤を用いて積層して偏光板を作製した。セルロー
ストリアセテートフィルムは厚さ８０μｍ、面内位相差Ｒｅは４ｎｍ、厚み方向位相差Ｒ
ｔｈは４５ｎｍであった。
[Comparative Example 1]
A film stretched by adsorbing iodine on a polyvinyl alcohol film (polarizer: 2
A polarizing plate was produced by laminating a cellulose triacetate film (T80UZ manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) as a transparent protective film on both surfaces of 0 μm) using an adhesive. Cellulose triacetate film is 80 μm thick, in-plane retardation Re is 4 nm, thickness direction retardation R
th was 45 nm.
この偏光板を、実施例１と同様のＩＰＳモードの液晶セルの両面に粘着剤で積層して液
晶表示装置を作製した。また液晶セルの両面に配置した偏光板は偏光軸が互いに直交する
ように配置した。
This polarizing plate was laminated on both surfaces of the same IPS mode liquid crystal cell as in Example 1 to produce a liquid crystal display device. The polarizing plates arranged on both surfaces of the liquid crystal cell were arranged so that the polarization axes were orthogonal to each other.
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比を測定したところ、コントラスト
比は正面は３７０であったが、７０°方向が９であった。また、黒表示において正面の着
色度と比較して直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度において法線方向からの傾
き７０度方向の青の着色度が大きかった。
In this liquid crystal display device, when the contrast ratio in the direction of 70 degrees tilted from the normal direction was measured at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the front and orthogonal polarizing plates, the contrast ratio was 370 on the front. The ° direction was 9. Also, in the black display, the blue coloration degree in the direction of 70 degrees tilt from the normal direction was larger in the azimuth direction 45 degrees with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloration degree.
［比較例２］
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて延伸したフィルム（偏光子：２
０μｍ）の片面に、透明保護フィルムとして富士写真フィルム（株）製タックＴＤ８０Ｕ
Ｆを、もう一方の面に日本ゼオン（株）製ゼオノアフィルムを接着剤を用いて積層して偏
光板を作製した。ゼオノアフィルムは厚さ８０μｍ、面内位相差Ｒｅは１ｎｍ、厚み方向
位相差Ｒｔｈは４ｎｍであった。
[Comparative Example 2]
A film stretched by adsorbing iodine on a polyvinyl alcohol film (polarizer: 2
0 μm) on one side as a transparent protective film, Tac TD80U manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
A polarizing plate was produced by laminating F and a ZEONOR film manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. on the other surface using an adhesive. The ZEONOR film had a thickness of 80 μm, an in-plane retardation Re of 1 nm, and a thickness direction retardation Rth of 4 nm.
この偏光板を、実施例１と同様のＩＰＳモードの液晶セルの両面に粘着剤で積層して液
晶表示装置を作製した。また液晶セルの両面に配置した偏光板は偏光軸が互いに直交する
ように配置した。
This polarizing plate was laminated on both surfaces of the same IPS mode liquid crystal cell as in Example 1 to produce a liquid crystal display device. The polarizing plates arranged on both surfaces of the liquid crystal cell were arranged so that the polarization axes were orthogonal to each other.
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比を測定したところ、コントラスト
比は正面が３６０、７０°方向は１０であった。また、黒表示において正面の着色度と比
較して直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度において法線方向からの傾き７０度
方向の青の着色度が大きかった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％ＲＨの条件下
に２００時間投入した後、取り出すと、偏光子とゼオノアの界面で剥離が発生しており、
ムラ、コントラスト低下が観測された。
In this liquid crystal display device, when the contrast ratio in the direction of 70 degrees tilted from the normal direction was measured at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front, the contrast ratio was 360 for the front and 10 for the 70 ° direction. Met. Also, in the black display, the blue coloration degree in the direction of 70 degrees tilt from the normal direction was larger in the azimuth direction 45 degrees with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloration degree. Moreover, when this liquid crystal display device was put in under conditions of 60 ° C. and 95% RH for 200 hours and then taken out, peeling occurred at the interface between the polarizer and ZEONOR,
Unevenness and reduced contrast were observed.
［比較例３］
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて延伸したフィルム（偏光子：２
０μｍ）の片面に、透明保護フィルムとして富士写真フイルム（株）製タックTD80UFを、
もう一方の面にポリカーボネートフィルムを延伸することにより得られた、面内位相差１
００ｎｍ、Ｎｚ＝０．５の位相差フィルムを、位相差フィルムの遅相軸と偏光板の吸収軸
が平行状態になるように粘着剤を用いて積層することにより光学補償偏光板１７を作製し
た。このようにして作製した光学補償偏光板を、実施例１と同様に、位相差フィルム側を
ＩＰＳモードの液晶セルの視認側の面になるように粘着剤で積層した。一方、反対側の面
には実施例１で用いた偏光板１を粘着剤で積層して、液晶表示装置１７を作製した。
[Comparative Example 3]
A film stretched by adsorbing iodine on a polyvinyl alcohol film (polarizer: 2
0 μm) on one side, Tak TD80UF manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. as a transparent protective film,
In-
An optical compensation polarizing plate 17 was prepared by laminating a retardation film of 00 nm and Nz = 0.5 using an adhesive so that the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizing plate were in parallel. . The optical compensation polarizing plate produced in this manner was laminated with an adhesive so that the retardation film side would be the surface on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell, as in Example 1. On the other hand, the
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比を測定したところ、コントラスト
比は正面が３６０、７０°方向が１５であった。また、黒表示において正面の着色度と比
較して直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度において法線方向からの傾き７０度
方向の青の着色度が大きかった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％ＲＨの条件下
に２００時間投入した後、取り出すと、偏光子とゼオノアの界面で剥離が発生しており、
ムラ、コントラスト低下が観測された。
In this liquid crystal display device, when the contrast ratio in the direction of 70 degrees tilt from the normal direction was measured at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the front and orthogonal polarizing plates, the contrast ratio was 360 for the front and 15 for the 70 ° direction. Met. Also, in the black display, the blue coloration degree in the direction of 70 degrees tilt from the normal direction was larger in the azimuth direction 45 degrees with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloration degree. Moreover, when this liquid crystal display device was put in under conditions of 60 ° C. and 95% RH for 200 hours and then taken out, peeling occurred at the interface between the polarizer and ZEONOR,
Unevenness and reduced contrast were observed.
［比較例４］
ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着させて延伸したフィルム（偏光子：２
０μｍ）の片面に、透明保護フィルムとして富士写真フイルム（株）製タックTD80UFを、
もう一方の面に、ポリカーボネートフィルムを延伸することにより得られた、面内位相差
１２０ｎｍ、Ｎｚ＝１．０の位相差フィルムを、位相差フィルムの遅相軸と偏光板の吸収
軸が平行状態になるように粘着剤を用いて積層することにより光学補償偏光板１８を作製
した。このようにして作製した光学補償偏光板を、実施例１と同様に、位相差フィルム側
をＩＰＳモードの液晶セルの視認側の面になるように粘着剤で積層した。一方、反対側の
面には実施例１で用いた偏光板１を粘着剤で積層して、液晶表示装置を作製した。
[Comparative Example 4]
A film stretched by adsorbing iodine on a polyvinyl alcohol film (polarizer: 2
0 μm) on one side, Tak TD80UF manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. as a transparent protective film,
A retardation film having an in-plane retardation of 120 nm and Nz = 1.0 obtained by stretching a polycarbonate film on the other surface is in a state where the slow axis of the retardation film and the absorption axis of the polarizing plate are parallel to each other. Thus, an optical compensation polarizing plate 18 was prepared by laminating using an adhesive. The optical compensation polarizing plate produced in this manner was laminated with an adhesive so that the retardation film side would be the surface on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell, as in Example 1. On the other hand, the
この液晶表示装置において、正面及び直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度に
おいて法線方向からの傾き７０度方向のコントラスト比を測定したところ、コントラスト
比は正面が３７０、７０°方向は８であった。また、黒表示において正面の着色度と比較
して直交する偏光板の光軸に対する方位方向４５度において法線方向からの傾き７０度方
向の青の着色度が大きかった。また、この液晶表示装置を６０℃、９５％ＲＨの条件下に
２００時間投入した後、取り出すと、偏光子とゼオノアの界面で剥離が発生しており、ム
ラ、コントラスト低下が観測された。
In this liquid crystal display device, when the contrast ratio in the direction of 70 degrees from the normal direction was measured at 45 degrees in the azimuth direction with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front, the contrast ratio was 370 for the front and 8 for the 70 ° direction. Met. Also, in the black display, the blue coloration degree in the direction of 70 degrees tilt from the normal direction was larger in the azimuth direction 45 degrees with respect to the optical axis of the polarizing plate orthogonal to the front coloration degree. Further, when this liquid crystal display device was put in under conditions of 60 ° C. and 95% RH for 200 hours and then taken out, peeling occurred at the interface between the polarizer and ZEONOR, and unevenness and a decrease in contrast were observed.
５１ 熱密ロール
５２ 熱圧縮フィルム
51 Heat-
Claims (26)
光学補償偏光板において、少なくとも光学補償層側の透明保護フィルムが、正面レターデーション値Ｒｅ（単位：ｎｍ）および膜厚方向のレターデーション値Ｒｔｈ（単位：ｎｍ）が下記式（I）、（II）を満たし、かつ下記式（VII）を満たすセルロースアシレートフィルムであり、かつ光学補償層の下記式（III）、（IV）で定義されるＮｚおよびＲｅ1が、下記式（V）、（VI）を満たすことを特徴とするＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。
（I）｜Ｒｅ｜≦１０
（II）｜Ｒｔｈ｜≦２５
（III）Ｎｚ＝（ｎｘ1−ｎｚ1）／（ｎｘ1−ｎｙ1）
（IV）Ｒｅ1＝（ｎｘ1−ｎｙ1）×ｄ1
（V）０．４≦Ｎｚ≦０．６
（VI）１００≦Ｒｅ1≦３５０
（VII）｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５
［式中、Ｒｅ1は波長590ｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｎ
ｚは波長590ｎｍにおけるＮｚファクターあり、またｎｘ1はフィルム面内の遅相軸方向の
屈折率、ｎｙ1はフィルム面内の遅相軸と垂直な方向の屈折率、ｎｚ1はフィルムの厚み方
向の屈折率であり、ｄ1はフィルムの厚さ（単位：ｎｍ）であり、式（VII）中、Ｒｅ(λ)は波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈ(λ)は波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である。］ In an optical compensation polarizing plate in which an optical compensation layer is laminated on one side of a polarizing plate obtained by laminating a transparent protective film on both sides of a polarizer, at least the transparent protective film on the optical compensation layer side has a front retardation value Re (unit: nm). ) And a retardation value Rth (unit: nm) in the film thickness direction satisfying the following formulas (I) and (II) and satisfying the following formula (VII), and the following formula of the optical compensation layer: An optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device, wherein Nz and Re 1 defined by (III) and (IV) satisfy the following formulas (V) and (VI):
(I) | Re | ≦ 10
(II) | Rth | ≦ 25
(III) Nz = (nx 1 −nz 1 ) / (nx 1 −ny 1 )
(IV) Re 1 = (nx 1 −ny 1 ) × d 1
(V) 0.4 ≦ Nz ≦ 0.6
(VI) 100 ≦ Re 1 ≦ 350
(VII) | Re (400) −Re (700) | ≦ 10 and | Rth (400) −Rth (700) | ≦ 35
[In the formula, Re 1 is the front retardation value (unit: nm) at a wavelength of 590 nm, N
z is the Nz factor at a wavelength of 590 nm, nx 1 is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny 1 is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the film plane, and nz 1 is the thickness direction of the film D 1 is the film thickness (unit: nm), and in formula (VII), Re ( λ ) is the front retardation value (unit: nm) at wavelength λnm, and Rth ( λ ) is It is the retardation value (unit: nm) in the film thickness direction at the wavelength λ nm. ]
が長手方向に直交する遅相軸を有する長尺状の光学補償層であることを特徴とする請求項
１に記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 The polarizer is a long polarizer having an absorption axis parallel to the longitudinal direction, and the optical compensation layer is a long optical compensation layer having a slow axis perpendicular to the longitudinal direction. The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to claim 1.
ずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。
（VIII）｜Ｒｅ(MAX)−Ｒｅ(MIN)｜≦6かつ｜Ｒｔｈ(MAX)−Ｒｔｈ(MIN)｜≦10
［式中、Ｒｅ(MAX)、Ｒｔｈ(MAX)は任意に切り出した1ｍ四方のフィルムの最大レターデ
ーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｅ(MIN)、Ｒｔｈ(MIN)は最小レターデーション値（単位：
ｎｍ）である。］ The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 3, wherein the transparent protective film satisfies the following formula (VIII).
(VIII) | Re (MAX) −Re (MIN) | ≦ 6 and | Rth (MAX) −Rth (MIN) | ≦ 10
[In the formula, Re (MAX) and Rth (MAX) are the maximum retardation values (unit: nm) of 1 m square film cut out arbitrarily, and Re (MIN) and Rth (MIN) are the minimum retardation values (unit:
nm). ]
Ｄ方向）に遅相軸を有する長尺状のフィルムであることを特徴とする請求項１〜５のいず
れかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 The transparent protective film is perpendicular to the machine transport direction (MD direction) of the film (T
The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 5, which is a long film having a slow axis in the (D direction).
あることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 6, wherein the transparent protective film has a contact angle of 55 ° or less on the film surface after alkali saponification treatment.
ｈの変化量が１５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 Re and Rt when the transparent protective film is treated at 60 ° C. and 90% RH for 240 hours
The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to claim 1, wherein a change amount of h is 15 nm or less.
が１５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 9. The optically compensated polarization for IPS mode liquid crystal display device according to claim 1, wherein the amount of change in Re and Rth when the transparent protective film is treated at 80 ° C. for 240 hours is 15 nm or less. Board.
積層されたことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光版。 10. The optically compensated polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to claim 1, wherein the transparent protective film is a stretched film, and an optical compensation layer is laminated after stretching. .
後に延伸されたことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光版。 The optically compensated polarized light for an IPS mode liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 10, wherein the transparent protective film is a stretched film and stretched after laminating an optical compensation layer. Edition.
ョンが下記式（XI）を満たすことを特徴とする請求項１０または１１に記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。
（XI）｜Ｒｅ(ｎ)-Ｒｅ(０)｜／ｎ≦１．０
[式中、Ｒｅ(ｎ)はｎ(％)延伸したフィルムの面内正面レターデーション(単位：ｎｍ)
、Ｒｅ(０)は延伸していないフィルムの面内正面レターデーション(単位：ｎｍ)] 12. The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to claim 10, wherein the transparent protective film has a front retardation in the film surface that satisfies the following formula (XI) before and after the stretching treatment: .
(XI) | Re (n) -Re (0) | /n≦1.0
[In the formula, Re (n) is the in-plane front retardation of the stretched film (unit: nm).
, Re (0) is the in-plane front retardation of the unstretched film (unit: nm)]
トからなることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 12, wherein the transparent protective film is made of cellulose acetate having an acyl substitution degree of 2.70 to 3.00.
トからなることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。
（XII） ２．５０≦ＳＡ＋ＳＢ≦３．００
（XIII） ０≦ＳＡ≦２．５
（XIV） ０．５≦ＳＢ≦３．００
[式中、ＳＡはアセチル基の置換度を、ＳＢは炭素数３〜２２の置換アシル基の置換度を
表す。] The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 12, wherein the transparent protective film is made of cellulose acylate satisfying all of the following formulas (XII) to (XIV).
(XII) 2.50 ≦ SA + SB ≦ 3.00
(XIII) 0 ≦ SA ≦ 2.5
(XIV) 0.5 ≦ SB ≦ 3.00
[Wherein, SA represents the degree of substitution of the acetyl group, and SB represents the degree of substitution of the substituted acyl group having 3 to 22 carbon atoms. ]
てなる光学補償層であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 The IPS mode liquid crystal display device according to claim 1, wherein the optical compensation layer is an optical compensation layer obtained by vertically aligning a rod-like or disk-like compound with respect to the transparent protective film surface. Optical compensation polarizing plate.
リアミドイミドおよびポリエステルイミドから選択される固有複屈折値が正のポリマーを
含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 The optical compensation layer contains a polymer having a positive intrinsic birefringence value selected from polyamide, polyimide, polyester, polyetherketone, polyamideimide, and polyesterimide. The optical compensation polarizing plate for IPS mode liquid crystal display device of description.
〜１４のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 The optical compensation layer contains a polymer having a negative intrinsic birefringence value.
The optical compensation polarizing plate for IPS mode liquid crystal display devices in any one of -14.
徴とする請求項１〜１７のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to any one of claims 1 to 17, wherein the transparent protective film and the optical compensation layer are bonded with an adhesive layer or an adhesive layer.
する請求項１〜１８のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板。 The optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to claim 1, comprising at least one of a hard coat layer, an antiglare layer, and an antireflection layer.
て、該ポリマーフイルムを収縮させ長尺状の光学補償層を作製する工程と、作製した長尺
状の光学補償層を、長尺状の透明保護フィルムを介して長尺状の偏光子と貼り合わせる工
程とを含む請求項１６〜１９のいずれかに記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板の製造方法。 A process for producing a long optical compensation layer by heat-treating a long polymer film having a heat-shrinkable film bonded on one or both sides, and shrinking the polymer film, and the produced long optical compensation The method for producing an optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to any one of claims 16 to 19, further comprising a step of bonding the layer to a long polarizer through a long transparent protective film. .
する熱収縮フィルムを用いることを特徴とする請求項２０に記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板の製造方法。 21. The method of manufacturing an optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to claim 20, wherein a heat shrink film that shrinks preferentially in the MD direction is used as the heat shrink film in the step of forming the optical compensation layer. Method.
２０に記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板の製造方法。 21. The method for producing an optical compensation polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to claim 20, wherein a dense roll is used in the step of producing the optical compensation layer.
搬送している間に狭くなる構造のテンターを用いて幅方向に延伸する工程を含むことを特
徴とする請求項２０に記載のＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償偏光板の製造方法。 In the step of producing the optical compensation layer, the longitudinal interval of the tenter clip is gripped,
21. The method for producing an optically compensated polarizing plate for an IPS mode liquid crystal display device according to claim 20, further comprising a step of stretching in a width direction using a tenter having a structure that becomes narrow while being conveyed.
１９のいずれかに記載の光学補償偏光板が配置され、視認側と反対側のセル基板には、偏
光子の少なくとも片面に｜Ｒｅ（正面レターデーション値）｜≦１０且つ｜Ｒｔｈ（膜厚方向のレターデーション値）｜≦２５である透明保護フィルムが積層された偏光板が配置されており、かつ、電圧無印加状態において液晶セル内の液晶分子の長軸方向と偏光板の吸収軸が平行状態にあることを特徴とする液晶表示装置。 The image display device is an IPS mode liquid crystal display device, and the cell substrate on the viewing side has claims 1
19. The optical compensation polarizing plate according to any one of 19 is disposed, and | Re (front retardation value) | ≦ 10 and | Rth (film thickness direction) on at least one surface of the polarizer on the cell substrate opposite to the viewing side The retardation value of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell is parallel to the absorption axis of the polarizing plate when no voltage is applied. A liquid crystal display device characterized by being in a state.
なくとも片面に｜Ｒｅ（正面レターデーション値）｜≦１０且つ｜Ｒｔｈ（膜厚方向のレターデーション値）｜≦２５である透明保護フィルムが積層された偏光板が配置され、視認側と反対側のセル基板には、請求項１〜１９のいずれかに記載の光学補償偏光板が配置されており、かつ、電圧無印加状態において液晶セル内の液晶分子の長軸方向と光学補償偏光板の吸収軸が直交状態にあることを特徴とする液晶表示装置。 The image display device is an IPS-mode liquid crystal display device, and the cell substrate on the viewing side has | Re (front retardation value) | ≦ 10 and | Rth (retardation value in the film thickness direction) | A polarizing plate on which a transparent protective film of ≦ 25 is laminated is disposed, and the optical compensation polarizing plate according to any one of claims 1 to 19 is disposed on the cell substrate on the side opposite to the viewing side, and A liquid crystal display device wherein the major axis direction of the liquid crystal molecules in the liquid crystal cell and the absorption axis of the optical compensation polarizing plate are orthogonal to each other when no voltage is applied.
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