JP2005511665A - マグネシウムで媒介されたフッ素化アルキルシランの調製 - Google Patents
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Abstract
Description
トリフルオロメチル(CF3)及びジフルオロメチル(CF2H)基の有機分子への導入は、トリフルオロメチル化及びジフルオロメチル化化合物の材料化学、医薬及び農芸化学の潜在的使用のために、増加する注目を得つつある。この目的を達成するための方法はわずかしか存在しないが、有機ケイ素試薬(RfSiR3、Rf=CF3、CF2H)によりフッ化物が導入されるトリフルオロメチル化又はジフルオロメチル化が、簡単な、そして信頼性のある方法と考えられている。最初Prakash,G.K.S.;Krishnamuti,R.;Olah,G.A.によって1989年(J.Am.Chem.Soc.1989,111,393)に、温和な条件化の優れた求核的トリフルオロメチル化試薬として開発された、(トリフルオロメチル)トリメチルシラン(TMS−CF3)は、広く使用され、そして更にエノール化可能なカルボニル化合物とも作用する。(1)トリフルオロメチル基の、ブロモトリフルオロメタンの電解還元によるカルボニル含有分子への直接導入:Sibille,S.;Mcharek,S.;Perichon,J.Tetrahedron 1989,45,1423;(2)CF3Iをトリフルオロメチル化試薬として使用:Ait−Mohand,S.;Takachi,N.;Medebielle,M.;Dolbier,W.Jr.Org.Lett.2001,3,4271;(3)トリフルオロメチルアセトフェノン−N,N−ジメチルトリメチルシリルアミン付加物をトリフルオロメチル化剤として使用:Motherwell,W.B.;Storey,L.Synlett 2002,646;(4)トリフルオロメタンをトリフルオロメチル化前駆体として使用:(a)Shono,T.;Ishifume,M.;Okada,T.;Kashimura,S.J.Org.Chem.1991,56,2.(b)Barhdadi,R.;Troupel,M.;Perichon,J.Chem.Comm.1998,1251.(c)Folleas,B.;Marek,I.;Normant,J.−F.Saint−Jalmes,L.Tetrahedron Lett.1998,39,2973.(d)Folleas,B.;Marek,I.;Normant,J.−F.;Saint−Jalmes,L.Tetrahedron 2000,56,275.(e)Russell,J.;Roques,N.Tetrahedron 1998,54,13771.(f)Large,S.;Roques,N.;Langlois,B.R.J.Org.Chem.2000,65,8848.(g)Roques,N.;Russell,J.;Langlois,B.;Saint−Jalmes,L.;Large,S PCT国際特許出願1998,WO9822435.(h) Roques,N.;Mispelaere,Tetrahedron Lett.1999,6411;(5)CF3 -/N−ホルミルモルホリン付加物をトリフルオロメチル化剤として使用:Billard,T.B.;Langlois,B.R.Org.Lett.2000,2,2101;(6)トリフルオロアセトアルデヒドのピペラジノヘミアミナールをトリフルオロメチル化剤として使用:(a)Billard,T.;Langlois,B.R.;Blond,G.Eur.J.Org.Chem.2001,1467.(b)Billard,T.;Langlois,B.R.J.Org.Chem.2002,67,997のような、いくつかの他の種類の求核的トリフルオロメチル化の方法がその後文献に現れているが,然しながら、全てのこれらの最近開発された方法は、エノール化可能な系の場合効率的ではない。
従って、本発明は、フッ素化アルキルスルホン、フッ素化アルキルスルホキシド又はフッ素化アルキルスルフィドのようなフッ素化アルキル硫黄含有化合物と塩化シリルとを、還元剤の存在下にフッ素化アルキルシランを調製するために十分な反応条件下で反応させることによる、フッ素化アルキルシランを調製するための方法を提供する。反応条件は、−50ないし30℃の間の温度、及び10分ないし24時間の間の時間を含み、そして好ましくは−40ないし20℃の間の温度及び20分ないし6時間の間の時間である。反応は、好ましくはマグネシウム又は亜鉛のような金属である還元剤の存在中で好都合に行われる。反応は、好ましくは溶媒の存在中で行われる。
[好ましい実施態様]
本発明の方法において、フッ素化アルキルシランは、フッ素化アルキル硫黄含有化合物を、塩化シリルと、還元剤の存在中でフッ素化アルキルシランを調製するために十分な反応条件下で反応させることによって調製される。
R1=アリール、アルキル;
R2、R3、R4=非環式又は環式のアルキル又はアリール;
溶媒=DMF、THF、DMSO、等)
のように行われる。好都合には、R1は、直鎖、分枝鎖或いは単環又は縮合環の環式である1ないし24個、好ましくは1ないし12個の炭素原子を有するアルキル基であり、そして一つ又はそれより多いハロゲン、ヒドロキシ、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシ基で所望により置換され、ここにおいて置換基は反応に関与せず; 或いは単環又は縮合環の6ないし24員の、好ましくは6ないし12員のアリール基であり、ここにおいて構成原子は、炭素又は窒素、酸素若しくは硫黄のヘテロ原子であり、そして環(類)は、1ないし8個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン、アルコール、又は1ないし8個の間の炭素原子のアルコキシドの一つないし三つの置換基で所望により置換されている。更に、R2、R3又はR4は、独立に、直鎖、分枝鎖或いは単環又は縮合環の環式である1ないし24個、好ましくは1ないし12個の炭素原子を有するアルキル基、であることができ、そして一つ又はそれより多いハロゲン、ヒドロキシ、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシ基で所望により置換され、ここで置換基は反応に関与せず;或いは単環又は縮合環の6ないし24個、好ましくは6ないし12個の炭素原子を持つアリール基であり、1ないし8個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン、アルコール、又は1ないし8個の間の炭素原子のアルコキシドの一つないし三つの置換基で所望により置換されている。好ましいアリール基は、フェニル基又はピリジル、チオフェニル、フリル、ピロール等のようなヘテロ芳香族基である。
C−S結合のMg0媒介の還元的開裂によるトリフルオロメチルシラン及びジフルオロメチルシランの調製
他に記述しない限り、全ての試薬は、商業的供給源から購入した。トリフルオロメチルフェニルスルホン及びスルホキシドは、トリフルオロメチルフェニルスルフィドから調製し、これは、Aldrichから入手するか、フルオロホルム及びPhSSPhから調製するかのいずれかであった。他の既知のスルフィド、スルホキシド及びスルホンは、報告されている手順によって調製した。削り状マグネシウムは、いずれかの特別な前処理もせずに使用した。DMFは、水素化カルシウム上で蒸留し、そして活性化モレキュラーシーブ上で保存した。全ての反応は、シュレンク(Schlenk)機器を使用して行い、そして反応は、19F NMRで定期的にモニターした。1H、13C、19F及び29Si NMRスペクトルは、500及び360MHzの超伝導NMR分光計で記録した。1H NMRの化学シフトは、δ0.0における内部(CH3)4Si(TMS)に対して、又は残留プロトン化溶媒:CDCl3のδ7.26のシグナルに対して決定した。13C NMRの化学シフトは、δ0.0における内部TMSに対して、又は溶媒:CDCl3のδ77.0の13Cシグナルに対して決定した。19F NMRの化学シフトは、δ0.0における内部CFCl3に対して決定した。29Si NMRの化学シフトは、δ0.0における内部TMSに対して決定した。IRスペクトルは、Perkin−Elmer 2000 FTIR分光計で得た。GC−MSは、Hewlett Packard 5971 Mass Selective Detectorを伴うHewlett Packard 5890 Gas Chromatographで記録した。低沸点化合物の高分解能質量データは、マイクロマスGCT(飛行時間型)を伴うAgilent 6890 GCクロマトグラフで記録した。他の高分解能質量データは、VG 7070高分解能質量分析計で記録した。
アルゴン雰囲気下の250mLの乾燥したシュレンクフラスコに、0℃の50mLのDMF中の1.14gの削り状Mg(47.5mmol)及び11.8gのTMSCl(109mmol)を加えた。2分間撹拌した後、5mLのDMF中の4.62g(23.8mmol)のフェニルトリフルオロメチルスルホキシド(2)を、シリンジによりゆっくりと加えた。反応混合物を0℃で30分間、そして次いで室温で、全ての出発物質が生成物14に転換(19F NMRによってモニター)されるまで更に1.5時間撹拌した。全ての低沸点留分を真空下でトラップ(液体窒素で冷却)中に収集し、室温まで温め、そして次いで氷水(50mL×3)で洗浄した。活性化モレキュラーシーブで迅速に乾燥した後、有機混合物を30cmの長さのカラムを使用して分別的に蒸留して、2.73g(81%収率)の沸点53−55℃(文献値沸点55−55.5℃)の生成物3aを得た。1H NMR(360MHz,CDCl3):δ 0.25(s,9H,CH3)。13C NMR(90MHz,CDCl3):δ −5.3(s,CH3);131.7(q,1JC-F=321.8Hz,CF3)。19F NMR(338MHz,CDCl3):δ −67.2。
1.03g(43mmol)の削り状マグネシウム及び30mLのDMFをアルゴン下で含有する、火炎乾燥したシュレンクフラスコに、3.0g(14mmol)のトリフルオロメチルフェニルスルホン(1)を0℃で加えた。5分間撹拌した後、6.45g(43mmol)の塩化トリエチルシリルをシリンジにより滴下により加えた。反応混合物の色はゆっくりと黄色に変わった。反応の進行を19F NMRによって定期的にモニターした。1時間後、混合物を20分の時間をかけてゆっくりと室温まで温め、そして反応混合物を50mLの氷水で洗浄した。過剰のMgを除去した後、溶液をペンタン(30mL×3)で抽出した。ペンタン相を冷98%硫酸(30mL×4)で注意深く洗浄して、殆どのシロキサン及びシラノールを除去した。その後、有機相を冷水(30mL×2)、飽和NaHCO3水溶液(30mL×2)、水(20mL×2)で洗浄し、そして無水の硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を真空下(約100トール)で除去し、そして得られた粗製生成物は、PhSSPhを副産物として更に含有していた(GC−MS及びNMRの両方により特徴づけ)。粗製生成物を小規模な分別蒸留によって注意深く精製して、2.48g(95%収率)の沸点=56〜58℃/60トール(文献値沸点52〜54℃/10トール)の(トリフルオロメチル)トリエチルシラン(15)を得た。GC−MSは、その純度が96%より高いことを示した。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ 0.79(q,3JH-H=7.9Hz,6H);1.04(t,3JH-H=7.9Hz,9H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ 0.79(s,CH2);6.37(s,CH3);132.19(q,1JC-F=323.5Hz,CF3)。19F NMR(470MHz,CDCl3):−61.30。29Si NMR(99MHz,CDCl3):δ 7.74(q,2JSi-F=32.0Hz)。GC−MS(m/z):184(M+),155(M−Et),115(Et3Si+)。
アルゴン雰囲気下の乾燥した250mLのシュレンクフラスコに、150mLのDMF中の5.14gの削り状Mg(214mmol)及び32.3g(214mmol)の塩化t−ブチルジメチルシリルを−30℃で加えた。その後、10mLのDMF中の15.0g(71.4mmol)の1をシリンジによってゆっくりと加えた。反応混合物を−30℃で1時間、そして次いで室温で、全ての出発物質が消費されるまで、更に2時間撹拌した(19F NMRは、転換が75%であることを示した)。反応混合物を氷水で洗浄し、続いてペンタン(30mL×4)で抽出した。混合したペンタン相を更に冷98%硫酸(20mL×4)で注意深く洗浄して、殆どのシロキサン及びシラノールを除去した。次いでペンタン相を冷NaHCO3水溶液で、pH試験紙が中性のpHを示すまで3回洗浄した。ペンタン相をMgSO4で乾燥し、そして溶媒を蒸発して、粗製生成物を得て、これを分別的に蒸留して、7.46gの無色の液体16(95℃/410トール)を収率57%で得て、これは室温で透明な結晶質の固体(融点52〜54℃、昇華)になった。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ 0.20(s,6H);0.99(s,9H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ −8.8;16.0;26.0;132.0(q,1JC-F=323.8Hz,CF3)。19F NMR(470MHz,CDCl3):δ −61.8。29Si NMR(99MHz,CDCl3):δ 8.4(q,2JSi-F=32.8Hz)。GC−MS(m/z):184(M+),127(M+−tBu),115(M+−CF3),99(M+−CF3−CH3),57(tBu+)。高分解能GC−MS(EI):m/z C7H15F3Siに対する計算値(M+)184.0895,実測値184.0943。
手順は、上記の実施例と同様であった:−40℃の20mLのDMF中の2g(83mmol)の削り状Mg及び1g(4.76mmol)の1に、10mLのDMF中の3g(10.6mmol)の塩化トリス(トリメチルシリル)シリルをゆっくりと加えた。次いで反応混合物を−40℃で1時間、そして全ての1が消費されるまで(19F NMRでモニター)、−40℃〜−20℃で更に2時間撹拌した。反応混合物を氷水で洗浄し、続いてペンタン(20mL×4)で抽出した。ペンタン相を冷98%硫酸(10mL×3)で洗浄して、殆どのシロキサン及びシラノールを除去し、冷NaHCO3水溶液で、pH試験紙が中性のpHを示すまで3回洗浄した。MgSO4による乾燥及び溶媒の除去後、粗製生成物をシリカゲルのクロマトグラフィー(溶出剤としてペンタン)によって更に精製して、0.93g(62%収率)の50℃/10トールで昇華する固体の生成物17を得た。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ 0.26(s,27H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ 0.5(s,CH3);136.8(q,1JC-F=328.0Hz,CF3)。19F NMR(470MHz,CDCl3):δ −41.4。29Si NMR(99MHz,CDCl3):δ −66.8 (q,2JSi-F=27.5Hz,1Si);−12.5(q,3JSi-F=4.6Hz,3Si)。GC−MS(m/z):316(M+),247[(Me3Si)3Si+],69(CF3 +)。高分解能GC−MS(EI):m/z C10H27F3Si4に対する計算値(M+)316.1142,実測値316.1110。
4.8g(200mmol)の削り状Mg、28.93g(266mmol)のTMSCl及び100mLのDMFの0℃の混合物に、10mLのDMF中の12.80g(66.7mmol)のジフルオロメチルフェニルスルホン(4)をゆっくりと加えた。反応混合物を0℃で、19F NMRが全ての4が消費されたことを示すまで90分間撹拌した。全ての低沸点種を球状受器を切替えながら蒸留して分離して除去し、続いて氷水(30mL×3)で洗浄し、そしてモレキュラーシーブで乾燥した。分別蒸留(30cm長さの蒸留カラムを使用)により、沸点52℃(文献値沸点50℃)の4.96gの生成物18を収率76%で得た。1H NMR(360MHz,CDCl3):δ 0.15(s,9H);5.82(t,2JH-F=46.5Hz,1H)。13C NMR(90MHz,CDCl3):δ −5.4(t,3JC-F=2.8Hz);123.9(t,1JC-F=254.7Hz)。19F NMR(338MHz,CDCl3):δ −140.1(d,2JF-H=46.8Hz)。
5g(26mmol)のジフルオロメチルフェニルスルホン(4)、1.9gの削り状Mg(78mmol)及び150mLのDMFの−40℃の混合物に、11.8g(78mmol)のクロロトリエチルシランをゆっくりと加えた。次いで反応混合物を−40℃ないし10℃で、19F NMRが全ての4が消費されたことを示すまで4時間の間撹拌した。上記と同様な後処理及び分別蒸留により、沸点71℃/56トールの2.2gの生成物19を収率51%で得た。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ 0.72(q,3JH-H=8.0Hz,6H);1.02(t,3JH-H=8.0Hz,9H);5.95(t,2JH-F=46.0Hz,1H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ 0.6(s,CH2);6.7(s,CH3);124.3(t,1JC-F=254.8Hz)。19F NMR(470MHz,CDCl3):δ −137.6(d,2JF-H=45.8Hz)。29Si NMR(99MHz,CDCl3):δ 3.3(t,2JSi-F=24.8Hz)。GC−MS(m/z):166(M+);115(Et3Si+);51(CF2H+)。
0.42g(17.5mmol)の削り状Mg、1.92g(17.7mmol)のTMSCl及び10mLのDMFの混合物に、1.60g(5.9mmol)のブロモジフルオロメチルフェニルスルホン(23)を加えた。反応混合物を0℃で30分間、そして室温で、19F NMRが全ての23が消費されたことを示すまで更に30分間撹拌した(19F NMR分析によれば20の収率は76%であり、そして副産物のTMSCF2TMSは18%であった)。反応混合物を氷水で洗浄し、続いてペンタン(10mL×4)で抽出した。ペンタン相を冷98%硫酸(10mL×3)で洗浄して、殆どのシロキサン及びシラノールを除去した。次いでペンタン溶液を冷NaHCO3水溶液で、pH試験紙が中性のpHを示すまで3回洗浄した。MgSO4による乾燥及び溶媒の除去後、粗製生成物を分別蒸留によって更に精製し、そして次いで−20℃で再結晶して、融点40〜42℃の0.40gの結晶質の生成物20を収率55%で得た。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ 0.24(s,18H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ −4.0(m,CH3);126.6(tt,1JC-F=265.0Hz;2JC-F=45.9Hz)。19F NMR(470MHz,CDCl3):δ −122.3。
実施例8:フェニル(トリメチルシリル)ジフルオロメチルスルフィド(21)の調製
0.22g(9.2mmol)の削り状Mg、1.99g(18.3mmol)のTMSCl及び20mLのDMFの室温の混合物に、1.1g(4.6mmol)のブロモジフルオロメチルフェニルスルフィド(24)を加えた。反応物を室温で更に1時間撹拌した。過剰のTMSClを真空下(約10mmHg)で除去した。残留物を氷水で洗浄し、そして次いでジクロロメタン(20mL×3)で抽出した。有機相を食塩水及び水で連続して更に洗浄し、そしてMgSO4で乾燥した。溶媒の除去後、粗製生成物をシリカゲルのクロマトグラフィー(溶出剤としてペンタン)で更に精製して、905mg(85%収率)の生成物21を、沸点86〜87℃/4トールの無色の液体として得た。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ 0.25(s,9H);7.37(m,3H);7.59(d,2H)。13C NMR(125MHz,CDCl3):δ −4.2;126.3(t,3JC-F=4.1Hz);128.8;129.3;134.0(t,1JC-F=300.1Hz);136.2。19F NMR(470MHz,CDCl3):δ −88.1(s)。29Si NMR(99MHz,CDCl3):7.7(t,2JSi-F=31.28Hz)。IR(未希釈):3064;2965;2904;1884;1585;1475;1441;1414;1307;1255;1076;1025;962;884;850;825;744;703;690;631;607;496cm-1。GC−MS(m/z):232(M+),109(PhS+),73(Me3Si+)。HRMS(DEI):m/z C10H14F2SSiに対する計算値(M+)232.0553,実測値232.0545。
フェニル(トリメチルシリル)−ジフルオロメチルスルフィド(21)(2.0g、8.6mmol)を、20mLのCH2Cl2中のmCPBA(9.0mmol)で、最初0℃で、続いて室温で一晩撹拌して酸化した。濾過後、濾液をNa2SO3溶液(10mL×3)、NaHCO3溶液(10mL×2)及び水で連続して洗浄した。MgSO4による乾燥及び溶媒除去後、粗製生成物を蒸留して、1.2g(51%収率)の沸点112〜114℃/1トールの生成物22を無色の液体として得た。1H NMR(500MHz,CDCl3):δ 0.44(s,9H);7.61(t,2H);7.74(t,1H);7.95(d,2H)。l9F NMR(470MHz,CDCl3):δ −112.9。HRMS(DCI/NH3):m/z C10H18F2NO2SSiに対する計算値(M+NH4 +)282.0795,実測値282.0787。
Claims (14)
- フッ素化アルキル硫黄含有化合物を、塩化シリルと還元剤の存在中で、フッ素化アルキルシランを調製するために十分な反応条件下で反応させることを含んでなる、フッ素化アルキルシランを調製するための方法。
- 前記反応条件が、−50ないし30℃の間の温度、及び10分ないし24時間の間の時間を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記反応条件が、−40ないし20℃の間の温度、及び20分ないし6時間の間の時間を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記還元剤が、金属を含んでなる、請求項1に記載の方法。
- 前記還元剤が、マグネシウム又は亜鉛金属を含んでなる、請求項1に記載の方法。
- 具体的には、以下の式:
Xは、水素又はフッ素であり;
R1は、直鎖、分枝鎖或いは単環又は縮合環の環式である1ないし24個の間の炭素原子のアルキル基であり、そして一つ又はそれより多いハロゲン、ヒドロキシ、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシ基で所望により置換され、ここで前記置換基は前記反応に関与せず; 或いは単環又は縮合環の6ないし24員のアリール基であり、ここにで構成原子は、炭素又は窒素、酸素若しくは硫黄のヘテロ原子であり、そして前記環(類)は、1ないし8個の間の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン、アルコール、又は1ないし8個の間の炭素原子のアルコキシドの一つないし三つの置換基で所望により置換され;そして
R2、R3又はR4は、独立に直鎖、分枝鎖或いは単環又は縮合環の環式である1ないし24個の炭素原子を有するアルキル基であり、そして一つ又はそれより多いハロゲン、ヒドロキシ、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシ基で所望により置換され、ここで前記置換基は前記反応に関与せず; 或いは単環又は縮合環の6ないし24個の炭素原子のアリール基であり、1ないし8個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン、アルコール、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシドの一つないし三つの置換基で所望により置換されている]
のとおりである、請求項1に記載の方法。 - 具体的には、以下の式:
Xは、水素又はフッ素であり;
R1は、直鎖、分枝鎖或いは単環又は縮合環の環式である1ないし24個の炭素原子を有するアルキル基であり、そして一つ又はそれより多いハロゲン、ヒドロキシ、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシ基で所望により置換され、ここで前記置換基は前記反応に関与せず; 或いは単環又は縮合環の6ないし24個の炭素原子を有するアリール基であり、1ないし8個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン、アルコール、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシドの一つないし三つの置換基で所望により置換され;そして
R2、R3又はR4は、独立に直鎖、分枝鎖或いは単環又は縮合環の環式である1ないし24個の炭素原子を有するアルキル基であり、そして一つ又はそれより多いハロゲン、ヒドロキシ、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシ基で所望により置換され、ここで前記置換基は前記反応に関与せず; 或いは単環又は縮合環の6ないし24員のアリール基であり、ここにおいて構成原子は、炭素又は窒素、酸素若しくは硫黄のヘテロ原子であり、そして前記環(類)は、1ないし8個の炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン、アルコール、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシドの一つないし三つの置換基で所望により置換されている]
のとおりである、請求項1に記載の方法。 - 具体的には、以下の式:
Xは、水素又はフッ素であり;
R1は、直鎖、分枝鎖或いは単環又は縮合環の環式である1ないし24個の炭素原子を有するアルキル基であり、そして一つ又はそれより多いハロゲン、ヒドロキシ、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシ基で所望により置換され、ここで前記置換基は前記反応に関与せず、或いは単環又は縮合環の6ないし24個の炭素原子のアリール基であり、1ないし8個の炭素原子有するアルキル基、ハロゲン、アルコール、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシドの一つないし三つの置換基で所望により置換され;そして
R2、R3又はR4は、独立に直鎖、分枝鎖或いは単環又は縮合環の環式である1ないし24個の炭素原子のアルキル基であり、そして一つ又はそれより多いハロゲン、ヒドロキシ、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシ基で所望により置換され、ここで前記置換基は前記反応に関与せず;或いは単環又は縮合環の6ないし24員のアリール基であり、ここにおいて構成原子は、炭素又は窒素、酸素若しくは硫黄のヘテロ原子であり、そして前記環(類)は、1ないし8個の間の炭素原子有するアルキル基、ハロゲン、アルコール、又は1ないし8個の炭素原子を有するアルコキシドの一つないし三つの置換基で所望により置換されている]
のとおりである、請求項1に記載の方法。 - 前記反応が、溶媒の存在中で行われる、請求項1に記載の方法。
- 前記溶媒が、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、ジメトキシエタン、又はテトラヒドロピランである、請求項9に記載の方法。
- 前記フッ素化アルキルシランが、その後求核的フルオロメチル化剤として使用される、請求項1に記載の方法。
- 前記フッ素化アルキル硫黄含有化合物が、フッ素化アルキルスルホン、フッ素化アルキルスルホキシド又はフッ素化アルキルスルフィドである、請求項1に記載の方法。
- 前記フッ素化アルキルスルホン、フッ素化アルキルスルホキシド又はフッ素化アルキルスルフィドが、それぞれフェニルトリフルオロメチルスルホン、トリフルオロメチルスルホキシド又はトリフルオロメチルスルフィドである、請求項12に記載の方法。
- 前記フッ素化アルキル硫黄含有化合物が、トリフルオロメタン及びジフェニルジスルフィドから調製され、従って自己触媒的方法を提供するフェニルトリフルオロメチルスルフィドである、請求項12に記載の方法。
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