JP2005345975A - Positive charge type toner, positive charge type developer and image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、正帯電トナー、正帯電現像剤及び画像形成方法に関する。 The present invention relates to a positively charged toner, a positively charged developer, and an image forming method.
電子写真方式の画像形成方法では、感光体上に形成された静電潜像をトナーを用いて現像して画像形成を行っており、安定した画像形成を長期にわたり行う上で、トナーを負帯電にして画像形成を行う方法が主に採られている。ところで、トナーを負帯電させて画像形成を行う場合、オゾン発生の問題を完全に解消することは難しいものであった。とりわけ近年では装置の小型化が進み、プリンターやファクシミリ等の機器を狭いオフィスや一般家庭等で使用する機会も増えてきた。オゾンガスは臭気を発するのでたとえその発生量が人体に悪影響を与えないとされる低いレベルであってもユーザにとって不快なものであり、画像形成装置では、以前からオゾン対策が積極的に行われてきた。代表的なオゾン対策技術としては、オゾンフィルタが挙げられる。これは、帯電器または装置全体の排気を１カ所に集約し、オゾンフィルタで回収（または触媒で分解）することにより、大気中へのオゾン排出を防止するものである（例えば、非特許文献１参照。）。 In an electrophotographic image forming method, an electrostatic latent image formed on a photosensitive member is developed with toner to form an image, and the toner is negatively charged for stable image formation over a long period of time. Thus, a method of forming an image is mainly employed. By the way, when the image is formed by negatively charging the toner, it is difficult to completely eliminate the problem of ozone generation. In particular, in recent years, the size of the apparatus has been reduced, and opportunities for using devices such as printers and facsimiles in small offices and general homes have increased. Ozone gas emits odors, so even if the generated amount is low level that does not adversely affect the human body, it is unpleasant for the user. In image forming apparatuses, ozone countermeasures have been actively implemented for a long time. It was. A representative ozone countermeasure technique is an ozone filter. This is intended to prevent ozone discharge into the atmosphere by collecting the exhaust of the charger or the entire apparatus in one place and collecting it with an ozone filter (or decomposing with a catalyst) (for example, Non-Patent Document 1). reference.).
しかしながら、オゾンフィルタは、フィルタ自体のコストが高いことや、経時によって回収性能が低下していくという問題は避けられず、オゾン問題を解決できるものではなかった。 However, the ozone filter cannot avoid the problem that the cost of the filter itself is high and the recovery performance decreases with time, and the ozone problem cannot be solved.
その一方、静電潜像を形成するときにオゾン発生の問題を懸念させることのない正帯電トナーを用いた画像形成技術も注目されていた。その中でも、重合トナーに代表される水系媒体中でトナー粒子を形成した後に乾燥させて生成するケミカルトナーを正帯電トナーとして画像形成を行う技術は有力で、オゾン発生の防止という効果に加え、ケミカルトナーがトナー粒径や粒度分布を制御しながら製造することが可能なことから、デジタル方式におけるドット画像を正確に再現できるような小径で、大きさのそろったトナーが得られる。 On the other hand, an image forming technique using a positively charged toner that does not raise concern about the problem of ozone generation when forming an electrostatic latent image has also attracted attention. Among them, a technology for forming an image by using a chemical toner formed by drying after forming toner particles in an aqueous medium typified by polymerized toner as a positively charged toner is effective. In addition to the effect of preventing ozone generation, Since the toner can be manufactured while controlling the toner particle size and particle size distribution, it is possible to obtain a toner having a small diameter and a uniform size that can accurately reproduce a dot image in a digital system.
また、ケミカルトナーではトナーの製造時に、ワックスや定着助剤等を添加してトナー粒子を形成することができるのでカプセル化、樹脂層による表面修飾が可能で、定着性と保存安定性とを両立することができる。 In chemical toners, toner particles can be formed by adding wax, fixing aids, etc. at the time of toner production, so they can be encapsulated and surface modified with a resin layer, achieving both fixability and storage stability. can do.
また、ケミカルトナーではトナー形状をコントロールすることも比較的容易に行えるので、例えば転写率の高い形状のトナーを製造してクリーナーレスプロセスタイプの装置に適用したり、特定範囲の形状に制御したトナーを製造してブレードクリーニングのプロセスに適応することも可能であり、プリントボリュームの大きい高速機にも適用できる。 In addition, since the shape of the chemical toner can be controlled relatively easily, for example, a toner having a shape with a high transfer rate is manufactured and applied to a cleaner-less process type device, or the toner is controlled to a specific range of shape. Can be applied to the blade cleaning process, and can be applied to a high-speed machine with a large print volume.
さらに、トナーを、特定の形状にそろえたり、粒度分布をシャープにすることを容易に行えるので、帯電速度が速い画像形成方式にも適用可能で、１成分系現像剤による画像形成、特に非磁性１成分系現像剤による画像形成に好適である。 Furthermore, it is easy to align the toner in a specific shape or sharpen the particle size distribution, so it can be applied to image forming methods with a high charging speed, and image formation with a one-component developer, especially non-magnetic It is suitable for image formation with a one-component developer.
しかしながら、正帯電性のケミカルトナーの製造する際には困難を伴っている。それは、水系媒体中で分散剤や樹脂粒子を安定して分散させるためアクリル酸、メタクリル酸という負帯電性を助長する極性モノマーを使用しなければならないことである。 However, there are difficulties in producing a positively charged chemical toner. That is, in order to stably disperse the dispersant and the resin particles in the aqueous medium, it is necessary to use a polar monomer such as acrylic acid or methacrylic acid that promotes negative chargeability.
従来技術では、トナーに正帯電を付与するためにアンモニウム基などの正帯電性を付与する化合物を正帯電荷電制御剤としてトナーに内添したり、或いは正帯電のシリカ等外添剤を添加することによりトナーに正帯電性を付与することが行われてきたが、これらの方法はコストと安定性に問題があった（例えば、特許文献１参照。）。 In the prior art, in order to impart a positive charge to the toner, a compound that imparts positive chargeability such as an ammonium group is internally added to the toner as a positive charge control agent, or an external additive such as positively charged silica is added. For this reason, toner has been imparted with positive chargeability. However, these methods have problems in cost and stability (see, for example, Patent Document 1).
また、正帯電性トナーを用いる画像形成に使用される感光体としては、耐久性に優れるアモルファスシリコン感光体や安定した潜像形成能を有する有機感光体（ＯＰＣ）等が挙げられる。しかしながら、正帯電方式の画像形成方式では、感光体表面近傍に設けられた感光層をみだりに減耗させないように制御することが要求されるので、どうしても感光体表面に付着した異物を完全に除去することができる様なクリーニングを行うことが難しかった。したがって、感光体表面に付着する異物に起因する画像流れの問題を解消することができなかった。これらの問題を解決するためにトナー中に３００〜１０００ｎｍの研磨性微粒子を含有させる対策が採られていたが、この研磨性微粒子が定着性を阻害したり、カラー画像の光沢や透明性を低下させる原因となっていた（例えば、特許文献２参照。）。 Further, examples of the photoreceptor used for image formation using the positively chargeable toner include an amorphous silicon photoreceptor excellent in durability and an organic photoreceptor (OPC) having a stable latent image forming ability. However, in the positively charged image forming method, it is required to control the photosensitive layer provided in the vicinity of the surface of the photoconductor so that it is not worn out. Therefore, it is absolutely necessary to completely remove foreign matter adhering to the photoconductor surface. It was difficult to perform such cleaning. Therefore, it has been impossible to solve the problem of image flow caused by foreign matter adhering to the surface of the photoreceptor. In order to solve these problems, measures have been taken to incorporate abrasive fine particles of 300 to 1000 nm in the toner. However, the abrasive fine particles impair the fixability and reduce the gloss and transparency of the color image. (For example, refer to Patent Document 2).
この様に正帯電方式による画像形成技術では安定した画像形成を行うには不十分なもので、デジタル画像を精度良く再現させるような高画質のトナー画像が得られる正帯電トナーの開発はまだ途上の段階にあった。
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものである。即ち、本発明は、画像形成時におけるオゾンガスの影響のない快適な画像出力が行えると共に、帯電時には均一な帯電性の得られる正帯電トナー、正帯電トナーを用いた正帯電現像剤と画像形成方法を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above problems. That is, the present invention provides a positively charged toner that can perform a comfortable image output without the influence of ozone gas during image formation, and can obtain uniform chargeability during charging, a positively charged developer using the positively charged toner, and an image forming method Is intended to provide.
また、本発明は、画像形成時に帯電立ち上がり速度が速く、湿度差による画像の変動がない正帯電トナー、正帯電トナーを用いた正帯電現像剤と画像形成方法を提供することを目的とするものである。 Another object of the present invention is to provide a positively charged toner having a fast charge rising speed during image formation and no image fluctuation due to a humidity difference, a positively charged developer using the positively charged toner, and an image forming method. It is.
さらに、本発明は、電感光体に対して研磨性粒子を添加しなくても、画像流れの発生がない、正帯電トナー、正帯電トナーを用いた正帯電現像剤と画像形成方法を提供することを目的とするものである。 Furthermore, the present invention provides a positively charged toner, a positively charged developer using a positively charged toner, and an image forming method that do not generate image flow even if abrasive particles are not added to the electrophotographic photoreceptor. It is for the purpose.
本発明は、下記構成をとることにより達成される。 The present invention is achieved by taking the following configurations.
（請求項１）
樹脂、離型剤、着色粒子を含有するトナーであって、トナー粒子表面における陽イオン性界面活性剤濃度が、トナー粒子中心部よりも高いことを特徴とする正帯電トナー。
(Claim 1)
A positively charged toner comprising a resin, a release agent, and colored particles, wherein the concentration of a cationic surfactant on the surface of the toner particles is higher than that of a toner particle central portion.
（請求項２）
トナー粒子中心部における陰イオン性界面活性剤濃度が、トナー粒子表面よりも高いことを特徴とする請求項１に記載の正帯電トナー。
(Claim 2)
The positively charged toner according to claim 1, wherein the concentration of the anionic surfactant in the central part of the toner particle is higher than that of the toner particle surface.
（請求項３）
トナー粒子中心部における負帯電荷電制御剤濃度が、トナー粒子表面よりも高いことを特徴とする請求項１または２に記載の正帯電トナー。
(Claim 3)
The positively charged toner according to claim 1, wherein the concentration of the negatively charged charge control agent in the central part of the toner particles is higher than that of the toner particle surface.
（請求項４）
前記トナー粒子の円形度の平均値が、０．９５４〜０．９８６であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の正帯電トナー。
(Claim 4)
The positively charged toner according to claim 1, wherein an average value of the circularity of the toner particles is 0.954 to 0.986.
（請求項５）
前記陽イオン性界面活性剤が、炭素数１３〜２５の直鎖あるいは分岐アルキル基を有する第４アンモニウム塩からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の正帯電トナー。
(Claim 5)
The positively charged toner according to claim 1, wherein the cationic surfactant is a quaternary ammonium salt having a linear or branched alkyl group having 13 to 25 carbon atoms. .
（請求項６）
請求項１〜５のいずれか１項に記載の正帯電トナーとシリコーン樹脂被覆キャリアからなることを特徴とする正帯電現像剤。
(Claim 6)
A positively charged developer comprising the positively charged toner according to claim 1 and a silicone resin-coated carrier.
（請求項７）
請求項１〜５のいずれか１項に記載の正帯電トナーを用いて画像形成することを特徴とする非磁性１成分画像形成方法。
(Claim 7)
6. A non-magnetic one-component image forming method, wherein an image is formed using the positively charged toner according to claim 1.
（請求項８）
デジタル露光したアモルファスシリコン感光体に対し、請求項１〜５のいずれか１項に記載の正帯電トナーを用いて現像することを特徴とする画像形成方法。
(Claim 8)
An image forming method comprising developing a digitally exposed amorphous silicon photoreceptor using the positively charged toner according to claim 1.
（請求項９）
デジタル露光した正帯電有機感光体に対し、請求項１〜５のいずれか１項に記載の正帯電トナーを用いて現像することを特徴とする画像形成方法。
(Claim 9)
An image forming method comprising developing a positively charged organic photoconductor subjected to digital exposure using the positively charged toner according to claim 1.
本発明によれば、正帯電トナーを用いることにより、画像形成時におけるオゾンガスの影響のない快適な作業環境が確保され、狭いオフィスや一般家庭向けのプリンタ、複写機の提供を可能にした。 According to the present invention, by using the positively charged toner, a comfortable working environment free from the influence of ozone gas at the time of image formation is ensured, and it is possible to provide a printer and a copying machine for a narrow office or general household.
また、本発明によれば、帯電時には均一な帯電性能が得られ、画像形成時には帯電立ち上がり速度が速く、しかも、長期にわたり安定した帯電性を維持することの可能な正帯電トナーにより、安定した画像形成を長期にわたり発現することが可能になった。即ち、大量プリント時の線幅変動、モード差による画像均一性を安定して維持することが可能になった。 Further, according to the present invention, a uniform charging performance can be obtained at the time of charging, a charging rising speed is high at the time of image formation, and a stable image can be obtained by a positively charged toner capable of maintaining a stable charging property for a long period of time. It has become possible to develop the formation over a long period of time. That is, it is possible to stably maintain image uniformity due to line width variation and mode difference during mass printing.
さらに、本発明では、定着性や画像の透明性を阻害する研磨性粒子を添加しなくても感光体上の残存トナーや付着物の除去が円滑に行え、フィルミングによる画像流れのない良好な画像形成を行えるようになった。 Furthermore, in the present invention, it is possible to smoothly remove the residual toner and deposits on the photosensitive member without adding abrasive particles that impair the fixing property and the transparency of the image. Image formation is now possible.
一般に、正帯電トナーを製造する場合、正帯電性荷電制御剤をトナーに内添させる、或いは正帯電性のシリカなどを外添させるこにより正帯電性を確保することが行われる。 In general, when a positively charged toner is manufactured, a positively chargeable charge control agent is internally added to the toner, or positively chargeable silica or the like is externally added to ensure positively chargeability.
正帯電トナーとは、正帯電感光体に対して反転現像できる極性トナーをいう。ここで反転現像とは、感光体の光で露光された領域に、潜像と同極性に帯電したトナーを付着させてこれを可視化する現像方法である。 The positively charged toner refers to a polar toner that can be reversely developed with respect to the positively charged photoreceptor. Here, the reversal development is a development method in which a toner charged with the same polarity as that of the latent image is attached to a region exposed to light of a photoreceptor to visualize the toner.
本発明では、トナー粒子表面における陽イオン性界面活性剤濃度がトナー粒子内部（中心部）よりも高いトナーとすることにより正帯電性のトナーを作製することを可能にした。すなわち、負帯電性のあるトナー粒子を形成した後、トナー粒子表面に陽イオン界面活性剤を存在させたものである。このような方法でトナー粒子を形成することにより、トナー粒子表面にプラスの電荷を安定して保持させることが可能になった。 In the present invention, a positively chargeable toner can be produced by using a toner having a higher concentration of cationic surfactant on the toner particle surface than in the toner particle inside (center portion). That is, a negatively charged toner particle is formed and then a cationic surfactant is present on the toner particle surface. By forming toner particles by such a method, it has become possible to stably hold a positive charge on the surface of the toner particles.
また、本発明ではこのようなトナー粒子に外添剤として負帯電性のシリカを添加しても、トナーの正帯電性に影響を与えることがなく、むしろトナー粒子表面の電荷と外添剤に静電引力が作用するため、トナー粒子から外添剤が離脱しにくくなっている。その結果、外添剤による感光体表面の付着物が少なくなり、付着物による画像不良が発生しにくくなっている。 Further, in the present invention, the addition of negatively chargeable silica as an external additive to such toner particles does not affect the positive chargeability of the toner, but rather the charge on the toner particle surface and the external additive. Since the electrostatic attractive force acts, the external additive is hardly separated from the toner particles. As a result, the amount of deposits on the surface of the photoreceptor due to the external additive is reduced, and image defects due to deposits are less likely to occur.
さらに、本発明のトナーでは、トナー粒子表面の陽イオン性界面活性剤が感光体に微量転移するためと推定されるが、トナー中に研磨性微粒子を添加しなくても高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）環境下での画像流れを発生させることなく、安定したトナー画像が得られることを見出している。 Furthermore, in the toner of the present invention, it is estimated that a small amount of the cationic surfactant on the surface of the toner particles is transferred to the photoreceptor, but high temperature and high humidity (for example, without adding abrasive fine particles in the toner (for example, It has been found that a stable toner image can be obtained without causing image flow under an environment of 30 ° C. and 80% RH.
本発明では、トナー粒子製造工程中でトナー粒子表面を陽イオン性界面活性剤で処理することにより、トナー粒子表面における陽イオン性界面活性剤濃度をトナー粒子中心部より高くしているものである。 In the present invention, the concentration of the cationic surfactant on the toner particle surface is made higher than that at the center of the toner particle by treating the surface of the toner particle with a cationic surfactant during the toner particle production process. .
本発明で用いられる陽イオン性界面活性剤としては、以下の構造を有する化合物を挙げることができる。 Examples of the cationic surfactant used in the present invention include compounds having the following structures.
（式中、ＲはＣが１３〜２５の置換、あるいは分岐のアルキル基を示す。）
これらの中では、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
(In the formula, R represents a substituted or branched alkyl group having 13 to 25 carbon atoms.)
Among these, stearyl trimethyl ammonium chloride and lauryl trimethyl ammonium chloride are preferable.
トナー粒子表面に陽イオン性界面活性剤が多いことを検知するには、例えば以下の二つの方法がある。 For example, there are the following two methods for detecting the presence of a large amount of cationic surfactant on the toner particle surface.
（１）トナー粒子表面と中心部の陽イオン性界面活性剤を別々に溶解して測定する方法
トナー粒子表面をイオン交換水或いはメタノールで洗浄し、表面の陽イオン性界面活性剤量を定量する。次に、トナー粒子をメチルエチルケトンに溶解し、水アルコール混合溶媒でトナー粒子中心部に含まれる陽イオン性界面活性剤を抽出し、その量を定量する。
(1) Method of measuring by separately dissolving the toner particle surface and the central cationic surfactant The toner particle surface is washed with ion-exchanged water or methanol, and the amount of the cationic surfactant on the surface is determined. . Next, the toner particles are dissolved in methyl ethyl ketone, the cationic surfactant contained in the toner particle central portion is extracted with a hydroalcoholic mixed solvent, and the amount thereof is quantified.
（２）トナー粒子の断面を分析し陽イオン性界面活性剤量を求める方法
「飛行時間型二次イオン質量分析装置」（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）等の分析機器で、陽イオン性界面活性剤から生ずる分子のフラグメントイオンを分析し、トナー粒子表面と内部の陽イオン性界面活性剤の存在分布を測定する。
(2) Method for determining the amount of cationic surfactant by analyzing the cross-section of toner particles Generated from the cationic surfactant with an analytical instrument such as a “time-of-flight secondary ion mass spectrometer” (TOF-SIMS) The molecular fragment ions are analyzed to determine the presence distribution of the cationic surfactant on the toner particle surface and inside.
トナーの包埋と削りだし法は、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を十分に分散させた後、４０℃の雰囲気温度の中で２日間硬化させ、トナー粒子を包埋した硬化物をダイヤモンドナイフを備えたウルトラミクロトームを用いて削りだし、その後表面を平滑化させる。 In the toner embedding and scraping method, toner particles are sufficiently dispersed in a room temperature curable epoxy resin, and then cured at an ambient temperature of 40 ° C. for 2 days to obtain a cured product in which the toner particles are embedded. Using an ultramicrotome equipped with a diamond knife, the surface is smoothed and then the surface is smoothed.
次に、トナー粒子表面を陽イオン性界面活性剤による処理について説明する。 Next, the treatment of the toner particle surface with a cationic surfactant will be described.
本発明の正帯電トナーは、陽イオン性界面活性剤でトナー粒子表面を処理して得られたものである。 The positively charged toner of the present invention is obtained by treating the toner particle surface with a cationic surfactant.
処理する陽イオン性界面活性剤は、有効成分（純粋な界面活性剤）として０．１〜１０質量％濃度の陽イオン性界面活性剤を有する水溶液が好ましく、０．５〜３質量％の水溶液よりが好ましい。 The cationic surfactant to be treated is preferably an aqueous solution having a cationic surfactant having a concentration of 0.1 to 10% by mass as an active ingredient (pure surfactant), and an aqueous solution of 0.5 to 3% by mass. More preferred.
また、本発明では、必要に応じ陽イオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤とを併用してもよい。 In the present invention, if necessary, a cationic surfactant and a nonionic surfactant may be used in combination.
陽イオン性界面活性剤でトナー粒子表面を処理する処理方法は、トナー粒子を分散した溶液に上記陽イオン性界面活性剤水溶液を混合し、撹拌処理した後、脱水し、トナー粒子量の１０〜４０倍の洗浄水で水洗浄する方法が好ましい。この方法で得られた正帯電トナーは、帯電量が安定化することが確認されている。 The treatment method of treating the surface of the toner particles with a cationic surfactant is to mix the above cationic surfactant aqueous solution into a solution in which the toner particles are dispersed, stir-treat, dehydrate, A method of washing with 40 times washing water is preferred. It has been confirmed that the charge amount of the positively charged toner obtained by this method is stabilized.
本発明の正帯電性トナーは、非磁性１成分現像剤、あるいは磁性体粒子の表面をシリコーン樹脂で被覆したキャリアと組み合わせて２成分現像剤として使用することで、良好な画像形成が行えることが確認されている。 The positively chargeable toner of the present invention can form a good image when used as a two-component developer in combination with a non-magnetic one-component developer or a carrier whose surface of magnetic particles is coated with a silicone resin. It has been confirmed.
２成分現像剤の場合、磁性体粒子表面をシリコーン樹脂で被覆したキャリアと組み合わせた時に、帯電立ち上がりが速く、しかも長期にわたり攪拌の行われる環境におかれても、帯電量が変動しないことが確認されている。 In the case of a two-component developer, when combined with a carrier coated with a silicone resin on the surface of magnetic particles, it is confirmed that the amount of charge does not fluctuate even in an environment where charging is fast and stirring is performed for a long time. Has been.
また、非磁性１成分系現像剤として使用する場合、現像ローラ表面をシリコーン系樹脂で被覆したものがより良好な画像形成を行うことが確認されている。現像ローラ表面に被覆する樹脂はシリコーン樹脂とフッ素樹脂を併用したものが好ましい。 In addition, when used as a non-magnetic one-component developer, it has been confirmed that the surface of the developing roller covered with a silicone resin forms a better image. The resin coated on the surface of the developing roller is preferably a combination of silicone resin and fluororesin.
本発明に係るトナーは、前述のように非磁性１成分系現像剤として好ましく使用されるものであるが、本発明に係るトナーは、画像形成時にトナーに大きな負荷がかけられる工程を有する非磁性１成分系の画像形成に使用できるだけの十分な強度を有するものである。この様に、本発明に係るトナーが樹脂粒子の凝集工程を経て生成されるものでありながら、これだけの強度を得られる様に成った理由は明らかではないが、おそらく以下の理由によるものと推測される。 The toner according to the present invention is preferably used as a non-magnetic one-component developer as described above. However, the toner according to the present invention has a process in which a large load is applied to the toner during image formation. It has sufficient strength that it can be used for image formation of a one-component system. As described above, the reason why the toner according to the present invention is produced through the resin particle agglomeration process and can obtain such strength is not clear, but is probably due to the following reason. Is done.
即ち、トナー粒子製造時に樹脂粒子が分子レベルで融合しながら凝集されるので、個々の粒子が強固に凝集してこの様な高い強度が発現できる様になったことが推測される。 That is, since the resin particles are aggregated while fusing at the molecular level when the toner particles are produced, it is presumed that the individual particles are firmly aggregated to express such a high strength.
また、トナー粒子が後述するように円形度の平均値が０．９５４〜０．９８６という球に近い丸みを帯びた形状を有することにより、トナー粒子に応力が加えられてもこ応力を適度に逃がしていることでトナー粒子が破壊されないことによることも推測される。 Further, since the toner particles have a rounded shape with an average circularity of 0.954 to 0.986, as will be described later, even if stress is applied to the toner particles, this stress is released appropriately. It is also presumed that the toner particles are not destroyed.
次に、トナー粒子の円形度の平均値について説明する。 Next, the average value of the circularity of the toner particles will be described.
本発明で用いられるトナー粒子の円形度の平均値は、０．９５４〜０．９８６であることを特徴としている。 The average value of the circularity of the toner particles used in the present invention is 0.954 to 0.986.
トナー粒子の円形度の平均値を上記範囲にすることにより、大量プリント時の線幅変動、モード差による画像均一性を改良することができる。 By setting the average value of the circularity of the toner particles within the above range, it is possible to improve image uniformity due to line width variation and mode difference during mass printing.
円形度の平均値は、粒径１μｍ以上のトナー粒子２０００個以上を測定したとき、下記式より求まる値である。 The average value of circularity is a value obtained from the following formula when 2000 or more toner particles having a particle diameter of 1 μm or more are measured.
円形度＝（相当円の周囲長）／（トナー粒子投影像の周囲長）
＝２π×（粒子の投影面積／π）1/2／（トナー粒子投影像の周囲長）
ここで、相当円とは、トナー粒子投影像と同じ面積を有する円のことであり、円相当径とは、該相当円の直径のことである。
Circularity = (perimeter of equivalent circle) / (perimeter of toner particle projection image)
= 2π × (particle projected area / π) 1/2 / (periphery length of toner particle projected image)
Here, the equivalent circle is a circle having the same area as the toner particle projection image, and the equivalent circle diameter is the diameter of the equivalent circle.
なお、上記円形度の測定方法としては、「ＦＰＩＡ−２０００」（シスメック社製）により測定することができる。この時、円相当径の平均値は下式で定義される。 In addition, as a measuring method of the said circularity, it can measure by "FPIA-2000" (made by Sysmec). At this time, the average value of the equivalent circle diameter is defined by the following equation.
円相当径の平均値＝２×（粒子の投影面積／π）1/2
本発明に係る正帯電トナーを製造する方法は、トナー粒子表面を陽イオン性界面活性剤で処理する工程を経て作製されるものである。
Average value of equivalent circle diameter = 2 × (projected area of particle / π) 1/2
The method for producing a positively charged toner according to the present invention is produced through a step of treating the surface of toner particles with a cationic surfactant.
トナー粒子の形成は、重合性単量体を水系媒体中で重合する製造方法で製造することが好ましいが、必要な添加剤の乳化液を加えた液中（水系媒体中）にて単量体を乳化会合法等の方法で微粒の樹脂粒子を調製し、必要に応じて荷電制御性樹脂粒子を添加した後、有機溶媒、塩類などの凝集剤等を添加して当該樹脂粒子を凝集、融着する方法で製造するものである。 The toner particles are preferably formed by a production method in which a polymerizable monomer is polymerized in an aqueous medium, but the monomer is contained in a liquid (in an aqueous medium) to which an emulsion of necessary additives is added. After preparing fine resin particles by a method such as an emulsification association method and adding charge controllable resin particles as necessary, agglomerating agents such as organic solvents and salts are added to agglomerate and melt the resin particles. It is manufactured by the method of wearing.
〈乳化会合法〉
また、本発明に係るトナー粒子を製造するその他の方法としては、乳化会合法が好ましい。すなわち、樹脂粒子、あるいは樹脂溶液の液滴を水系媒体中で凝集させ、単一のトナー粒子を形成する方法であるが、なかでも塩析／融着させて調製する方法が好ましい。この方法としては、例えば、特開平５−２６５２５２号、同６−３２９９４７号、同９−１５９０４号に示す方法等を挙げることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒子を複数以上塩析、凝集、融着させる方法、特に水中に、これらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところで水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、本発明の正帯電トナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時にアルコールなど水に対して無限溶解する溶媒を加えてもよい。
<Emulsion association method>
Further, as another method for producing the toner particles according to the present invention, an emulsion association method is preferable. That is, a method of agglomerating resin particles or resin solution droplets in an aqueous medium to form a single toner particle is preferable. Among them, a method of salting out and fusing is preferable. Examples of this method include the methods described in JP-A Nos. 5-265252, 6-329947, and 9-15904. That is, a method of salting out, agglomerating, and fusing a plurality of fine particles composed of resin particles and colorants, or a constituent material such as resin particles and a colorant, particularly in water using an emulsifier Then, a coagulant with a critical coagulation concentration or higher is added for salting out, and at the same time, the formed polymer is heated and fused at a temperature higher than the glass transition temperature of the polymer itself to gradually grow the particle size while forming fused particles. When the desired particle size is reached, a large amount of water is added to stop particle size growth, and the shape is controlled by smoothing the particle surface while heating and stirring, and the particles are heated in a fluidized state while containing water. By drying, the positively charged toner of the present invention can be formed. Here, a solvent that is infinitely soluble in water, such as alcohol, may be added simultaneously with the flocculant.
本発明に係るトナー粒子の製造方法においては、重合性単量体に離型剤を溶かした後、重合性単量体を重合させる工程を経て形成した複合樹脂微粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させる方法が好ましく用いられる。重合性単量体にワックス成分を溶かすとき、ワックス成分を溶解させて溶かしても、溶融して溶かしてもよい。 In the method for producing toner particles according to the present invention, the composite resin fine particles and the colorant particles formed through the step of polymerizing the polymerizable monomer after the release agent is dissolved in the polymerizable monomer are salted out. / The method of fusing is preferably used. When the wax component is dissolved in the polymerizable monomer, the wax component may be dissolved and dissolved, or may be melted and dissolved.
また、本発明の正帯電トナーの製造方法としては、多段重合法によって得られる複合樹脂微粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させる工程が好ましく用いられる。 In addition, as a method for producing the positively charged toner of the present invention, a step of salting out / fusing composite resin fine particles and colorant particles obtained by a multistage polymerization method is preferably used.
ここで、多段重合法とは、複合樹脂粒子を作製する際に、重合反応を多段に分けて行うものであって、得られた樹脂粒子がその粒子の中心より表層に向かって分子量勾配を形成させる様に意図して行うものである。例えば、はじめに高分子量の樹脂粒子分散液を得た後、新たに重合性単量体と連鎖移動剤を加えることによってて低分子量の表層を形成する方法が採られている。この多段重合法によれば、オフセット発生防止したトナー粒子を得るべく樹脂粒子の分子量分布を拡大させることができる。すなわち、１つの樹脂粒子において異なる分子量分布を有する相が形成される。 Here, the multistage polymerization method is a method in which the polymerization reaction is performed in multiple stages when producing composite resin particles, and the resulting resin particles form a molecular weight gradient from the center of the particles toward the surface layer. This is intended to be performed. For example, a method of forming a low molecular weight surface layer by first obtaining a high molecular weight resin particle dispersion and then newly adding a polymerizable monomer and a chain transfer agent is employed. According to this multi-stage polymerization method, the molecular weight distribution of the resin particles can be expanded in order to obtain toner particles in which offset generation is prevented. That is, phases having different molecular weight distributions are formed in one resin particle.
次に、多段重合法によりトナー粒子を作製し、該トナー粒子を陽イオン性界面活性剤で処理して正帯電トナーを作製する各工程について説明する。 Next, each step of producing toner particles by a multistage polymerization method and treating the toner particles with a cationic surfactant to produce a positively charged toner will be described.
１：（トナー粒子の原料となる）樹脂粒子の製造工程（多段重合法）
２：樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させてトナー粒子分散液を形成する塩析／融着工程
３：トナー粒子の分散液からトナー粒子を固液分離し、当該トナー粒子から不要な分散剤な等を除去するため洗浄してトナーケーキを作製する固液分離・洗浄工程
４：洗浄したトナーケーキを水系媒体中に再分散した後、陽イオン性界面活性剤を添加して処理する陽イオン性界面活性剤処理工程
５：過剰な陽イオン性界面活性剤をトナー粒子から水洗浄し、乾燥する工程
６：乾燥処理されたトナー粒子に外添剤を添加混合する工程
以下、各工程について、詳細に説明する。
1: Production process of resin particles (to be a raw material of toner particles) (multistage polymerization method)
2: A salting out / fusion process in which resin particles and colorant particles are salted out / fused to form a toner particle dispersion 3: toner particles are solid-liquid separated from the toner particle dispersion and separated from the toner particles Solid-liquid separation / washing process in which a toner cake is prepared by washing to remove unnecessary dispersants, etc. 4: After re-dispersing the washed toner cake in an aqueous medium, a cationic surfactant is added. Cationic surfactant treatment step to be treated 5: Step of washing excess cationic surfactant from toner particles with water and drying 6: Step of adding and mixing an external additive to the dried toner particles Each step will be described in detail.
１：樹脂粒子の製造工程（多段重合法）
本発明においては、製造の安定性および得られるトナーの破砕強度の観点から三段重合以上の多段重合法を採用することが好ましい。以下に、多段重合法の代表例である二段重合法および三段重合法について説明する。この様な多段階重合反応によって得られたトナーでは破砕強度の観点から表層が低分子量のものが好ましい。
1: Production process of resin particles (multistage polymerization method)
In the present invention, it is preferable to employ a multi-stage polymerization method of three-stage polymerization or more from the viewpoint of production stability and crushing strength of the resulting toner. Hereinafter, the two-stage polymerization method and the three-stage polymerization method, which are representative examples of the multistage polymerization method, will be described. The toner obtained by such a multistage polymerization reaction preferably has a low molecular weight surface layer from the viewpoint of crushing strength.
〈二段重合法〉
二段重合法は、離型剤と樹脂から形成される中心部（核）と、中心部と異なる分子量樹脂から形成される表面（殻）とにより構成される複合樹脂粒子を製造する方法である。
<Two-stage polymerization method>
The two-stage polymerization method is a method for producing composite resin particles composed of a central part (core) formed from a release agent and a resin and a surface (shell) formed from a molecular weight resin different from the central part. .
この方法を具体的に説明すると、先ず、離型剤を単量体に溶解させて単量体溶液を調製し、この単量体溶液を水系媒体中に油滴分散させた後、この系を重合処理（第一段重合）することにより、離型剤を含む樹脂粒子の分散液を調製するものである。 This method will be described in detail. First, a release agent is dissolved in a monomer to prepare a monomer solution, and the monomer solution is dispersed in oil droplets in an aqueous medium. A dispersion of resin particles containing a release agent is prepared by polymerization treatment (first stage polymerization).
次いで、この樹脂粒子の分散液に、重合開始剤と第１段重合とは異なる分子量樹脂を得るための単量体とを添加し、樹脂粒子の存在下で単量体を重合処理（第二段重合）を行うことにより、樹脂粒子の表面に、中心部と異なる分子量の樹脂（単量体の重合体）からなる被覆層を形成する方法である。 Next, a polymerization initiator and a monomer for obtaining a molecular weight resin different from the first stage polymerization are added to the dispersion of the resin particles, and the monomer is polymerized in the presence of the resin particles (second In this method, a coating layer made of a resin (monomer polymer) having a molecular weight different from that of the central portion is formed on the surface of the resin particles by performing step polymerization.
〈三段重合法〉
三段重合法は、樹脂から形成される中心部（核）、離型剤を含有する中間層及び低分子量樹脂から形成される表面（殻）とにより構成される複合樹脂粒子を製造する方法である。本発明の正帯電トナーでは上記の様な複合樹脂粒子として存在するものである。
<Three-stage polymerization method>
The three-stage polymerization method is a method for producing composite resin particles composed of a central part (core) formed from a resin, an intermediate layer containing a release agent, and a surface (shell) formed from a low molecular weight resin. is there. The positively charged toner of the present invention exists as the composite resin particles as described above.
この方法を具体的に説明すると、先ず、常法に従った重合処理（第一段重合）により得られた樹脂粒子の分散液を、水系媒体に添加するとともに、上記水系媒体中に、離型剤を単量体に溶解させてなる単量体溶液を油滴分散させた後、この系を重合処理（第二段重合）することにより、樹脂粒子（核粒子）の表面に、離型剤を含有する樹脂（単量体の重合体）からなる被覆層（中間層）を形成して、複合樹脂粒子（例えば、高分子量樹脂−中間分子量樹脂）の分散液を調製する。 This method will be specifically described. First, a dispersion of resin particles obtained by a polymerization process (first-stage polymerization) according to a conventional method is added to an aqueous medium, and a mold release is performed in the aqueous medium. After the monomer solution in which the agent is dissolved in the monomer is dispersed in oil droplets, this system is polymerized (second-stage polymerization) to form a release agent on the surface of the resin particles (core particles). A coating layer (intermediate layer) made of a resin containing a monomer (monomer polymer) is formed to prepare a dispersion of composite resin particles (for example, high molecular weight resin-intermediate molecular weight resin).
次いで、得られた複合樹脂粒子の分散液に、重合開始剤と低分子量樹脂を得るための単量体とを添加し、複合樹脂粒子の存在下で単量体を重合処理（第三段重合）することにより、複合樹脂粒子の表面に、低分子量の樹脂（単量体の重合体）からなる被覆層を形成する。上記方法において、中間層を組み入れることにより、離型剤を微細かつ均一に分散することができ好ましい。 Next, a polymerization initiator and a monomer for obtaining a low molecular weight resin are added to the obtained dispersion of composite resin particles, and the monomer is polymerized in the presence of the composite resin particles (third-stage polymerization). ), A coating layer made of a low molecular weight resin (monomer polymer) is formed on the surface of the composite resin particles. In the above method, it is preferable to incorporate the intermediate layer so that the release agent can be finely and uniformly dispersed.
本発明に用いられる水系媒体とは、有機溶媒を含んでも良い界面活性剤の水溶液をいう。有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等を例示することができ、得られる樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。 The aqueous medium used in the present invention refers to an aqueous solution of a surfactant that may contain an organic solvent. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and the like, and an alcohol-based organic solvent that does not dissolve the resulting resin is preferable.
また、複合樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は４４〜６４℃の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは４６〜５４℃である。 Moreover, it is preferable that the glass transition temperature (Tg) of a composite resin particle exists in the range of 44-64 degreeC, More preferably, it is 46-54 degreeC.
また、複合樹脂粒子の軟化点は９５〜１４０℃の範囲が好ましい。 The softening point of the composite resin particles is preferably in the range of 95 to 140 ° C.
本発明の正帯電トナーは、樹脂および着色粒子の表面に、塩析／融着法によって樹脂粒子を融着させて樹脂層を形成させて得られるものであるが、このことについて以下に説明する。 The positively charged toner of the present invention is obtained by fusing resin particles on the surface of the resin and colored particles by a salting-out / fusing method to form a resin layer. This will be described below. .
２：塩析／融着工程
この塩析／融着工程は、前記多段重合工程によって得られた複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させる（塩析と融着とを同時に起こさせる）ことによって、不定形（非球形）のトナー粒子を得る工程である。
2: Salting / fusion process In this salting-out / fusion process, the composite resin particles and the colorant particles obtained by the multi-stage polymerization process are salted out / fused (salting out and fusion occur simultaneously). This is a step of obtaining irregular (non-spherical) toner particles.
本発明において、塩析／融着とは、塩析（粒子の凝集）と融着（粒子間の界面消失）とが同時に起こること、または、塩析と融着とを同時に起こさせる行為をいう。塩析と融着とを同時に行わせるためには、複合樹脂粒子を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度条件下において粒子（複合樹脂粒子、着色剤粒子）を凝集させることが好ましい。本発明では、塩析／融着工程を陰イオン界面活性剤の存在下で行うことが好ましい。 In the present invention, salting out / fusion means that salting out (aggregation of particles) and fusion (disappearance of the interface between particles) occur simultaneously or salting out and fusion occur simultaneously. . In order to perform salting-out and fusion at the same time, it is preferable to agglomerate particles (composite resin particles, colorant particles) under a temperature condition higher than the glass transition temperature (Tg) of the resin constituting the composite resin particles. . In the present invention, it is preferable to perform the salting-out / fusion process in the presence of an anionic surfactant.
この塩析／融着工程では、複合樹脂粒子および着色剤粒子とともに、荷電制御剤などの内添剤粒子（数平均一次粒子径が１０〜１０００ｎｍ程度の微粒子）を塩析／融着させてもよい。 In this salting-out / fusion process, internal additive particles such as charge control agents (fine particles having a number average primary particle size of about 10 to 1000 nm) may be salted out / fused together with the composite resin particles and the colorant particles. Good.
塩析／融着工程の温度と時間をコントロールすることにより、トナー粒子の円形度の平均値を特定の範囲にすることができる。 By controlling the temperature and time of the salting-out / fusion process, the average value of the circularity of the toner particles can be in a specific range.
３：固液分離・洗浄工程
この固液分離・洗浄工程では、上記の工程で得られたトナー粒子の分散系から当該トナー粒子を固液分離する固液分離工程と、固液分離されたトナー粒子（トナーケーキ）から陰イオン界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄工程とで、洗浄済みトナーケーキが得られる。ここに、固液分離方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う固液分離法など特に限定されるものではない。
3: Solid-liquid separation / washing process In this solid-liquid separation / washing process, the solid-liquid separation process for solid-liquid separation of the toner particles from the dispersion system of toner particles obtained in the above process, and the solid-liquid separated toner A cleaned toner cake is obtained by a cleaning step of removing deposits such as an anionic surfactant and a salting-out agent from the particles (toner cake). Here, the solid-liquid separation method is not particularly limited, such as a centrifugal separation method, a vacuum filtration method using Nutsche or the like, a solid-liquid separation method using a filter press or the like.
４：陽イオン性界面活性剤処理工程
固液分離・洗浄されて得られたトナーケーキに水を加え陽イオン性界面活性剤による処理がし易い濃度のトナー粒子分散液を調製する。具体的には固形分濃度として５〜４０質量％が好ましい。このトナー粒子分散液に、本発明にかかわる陽イオン性界面活性剤を溶解した溶液を加え、１０分〜８時間攪拌を行いトナー粒子表面に陽イオン性界面活性剤を吸着または反応させる。
4: Cationic surfactant treatment step To the toner cake obtained by solid-liquid separation and washing, water is added to prepare a toner particle dispersion having a concentration that can be easily treated with the cationic surfactant. Specifically, the solid content concentration is preferably 5 to 40% by mass. A solution in which the cationic surfactant according to the present invention is dissolved is added to the toner particle dispersion, and the mixture is stirred for 10 minutes to 8 hours to adsorb or react the cationic surfactant on the surface of the toner particles.
処理終了後、陽イオン性界面活性剤処理済み分散液を固液分離・洗浄し、余分な陽イオン性界面活性剤と除去して陽イオン性界面活性剤処理済みトナーケーキを得る。 After the treatment is completed, the cationic surfactant-treated dispersion is subjected to solid-liquid separation and washing, and then removed from the excess cationic surfactant to obtain a cationic surfactant-treated toner cake.
５：乾燥工程
この工程は、陽イオン性界面活性剤処理済みトナーケーキを乾燥処理する工程である。
5: Drying step This step is a step for drying the cationic surfactant-treated toner cake.
この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、攪拌式乾燥機などを使用することが好ましい。 Examples of dryers used in this process include spray dryers, vacuum freeze dryers, vacuum dryers, etc., stationary shelf dryers, mobile shelf dryers, fluidized bed dryers, rotary dryers It is preferable to use a stirring dryer or the like.
乾燥処理されたトナー粒子の水分は、５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下とされる。 The water content of the dried toner particles is preferably 5% by mass or less, and more preferably 2% by mass or less.
なお、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。 In addition, when the toner particles that have been dried are aggregated due to weak interparticle attraction, the aggregate may be crushed. Here, as the crushing treatment apparatus, a mechanical crushing apparatus such as a jet mill, a Henschel mixer, a coffee mill, or a food processor can be used.
次に、トナー粒子製造工程で用いられる各構成因子について、詳細に説明する。 Next, each constituent factor used in the toner particle manufacturing process will be described in detail.
〈重合性単量体〉
本発明に用いられる樹脂粒子を造るための重合性単量体としては、疎水性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋性単量体が用いられる。また、疎水性単量体にアクリル酸またはメタアクリル酸の共重合体を形成できるものを用いることが好ましい。
<Polymerizable monomer>
As a polymerizable monomer for producing the resin particles used in the present invention, a hydrophobic monomer is an essential constituent, and a crosslinkable monomer is used as necessary. Further, it is preferable to use a hydrophobic monomer that can form a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid.
（１）疎水性単量体
疎水性単量体としては、特に限定されるものではなく従来公知の単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、アクリル酸またはメタアクリル酸の１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
(1) Hydrophobic monomer The hydrophobic monomer is not particularly limited, and a conventionally known monomer can be used. In addition, one or more of acrylic acid or methacrylic acid can be used in combination so as to satisfy the required characteristics.
具体的には、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、モノビニル芳香族系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。 Specifically, (meth) acrylic acid ester monomers, monovinyl aromatic monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, monoolefin monomers, diolefin monomers , Halogenated olefin monomers and the like can be used.
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。 Examples of (meth) acrylic acid ester monomers include acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, Examples include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, propyl γ-aminoacrylate, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, etc. It is done.
ビニル芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。 Examples of vinyl aromatic monomers include styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, p-methoxy styrene, p-phenyl styrene, p-chloro styrene, p-ethyl styrene, p. -N-butyl styrene, p-tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, 2, Examples thereof include styrene monomers such as 4-dimethylstyrene and 3,4-dichlorostyrene and derivatives thereof.
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられ、ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。 Examples of vinyl ester monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and examples of vinyl ether monomers include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, vinyl phenyl ether, and the like. It is done.
また、モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。 Examples of monoolefin monomers include ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and examples of diolefin monomers include butadiene, isoprene, Examples include chloroprene.
（２）架橋性単量体
樹脂粒子の特性を改良するために架橋性単量体を添加しても良い。架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
(2) Crosslinkable monomer A crosslinkable monomer may be added to improve the properties of the resin particles. Examples of the crosslinkable monomer include those having two or more unsaturated bonds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and diallyl phthalate.
（３）酸性極性基を有する単量体
酸性極性基を有する単量体としては、（ａ）カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有する重合性単量体、及び、（ｂ）スルホン基（−ＳＯ3Ｈ）を有する重合性単量体を挙げることができる。
(3) Monomer having an acidic polar group Examples of the monomer having an acidic polar group include (a) a polymerizable monomer having a carboxyl group (—COOH), and (b) a sulfone group (—SO 3 ). Mention may be made of polymerizable monomers having H).
（ａ）のカルボキシル基を有する重合性単量体の例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、およびこれらのＮａ、Ｚｎ等の金属塩類等を挙げることができる。 Examples of the polymerizable monomer having a carboxyl group (a) include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, maleic acid monobutyl ester, maleic acid monooctyl ester, And metal salts such as Na and Zn.
（ｂ）のスルホン基を有する重合性単量体の例としては、スルホン化スチレン、及びそのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル、及びこれらのＮａ塩等を挙げることができる。 Examples of the polymerizable monomer having a sulfone group (b) include sulfonated styrene and its Na salt, allylsulfosuccinic acid, octyl allylsulfosuccinate, and Na salts thereof.
本発明では（ａ）のカルボキシル基を有する重合性単量体が好ましく用いられ、特に好ましくはメタクリル酸、アクリル酸を用いるのがよい。 In the present invention, the polymerizable monomer having a carboxyl group (a) is preferably used, and methacrylic acid and acrylic acid are particularly preferably used.
〈陰イオン性界面活性剤〉
前述の重合性単量体を使用して、特にミニエマルジョン重合を行うためには、陰イオン性界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行うことが好ましい。この際に使用することのできる界面活性剤としては、特に限定されるものでは無いが、下記の陰イオン性界面活性剤を好適な化合物の例として挙げることができる。
<Anionic surfactant>
In order to perform miniemulsion polymerization using the above-mentioned polymerizable monomer, it is preferable to disperse oil droplets in an aqueous medium using an anionic surfactant. The surfactant that can be used in this case is not particularly limited, and the following anionic surfactants can be mentioned as examples of suitable compounds.
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include sulfonate (sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium arylalkylpolyethersulfonate, 3,3-disulfone diphenylurea-4,4-diazo-bis-amino-8-naphthol. -6-sulfonate sodium, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-tetramethyl-triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-6-sulfonate sodium, etc. ), Sulfate esters (sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, etc.), fatty acid salts (sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, stear) Potassium phosphate, calcium oleate and the like).
本発明では、下記一般式（１）、（２）の陰イオン性界面活性剤が特に好ましく用いられる。 In the present invention, the anionic surfactants represented by the following general formulas (1) and (2) are particularly preferably used.
一般式（１）
Ｒ1（ＯＲ2）nＯＳＯ3Ｍ
一般式（２）
Ｒ1（ＯＲ2）nＳＯ3Ｍ
一般式（１）、（２）において、Ｒ1は炭素数６〜２２のアルキル基またはアリールアルキル基を表すが、好ましくは炭素数８〜２０のアルキル基またはアリールアルキル基であり、更に好ましくは炭素数９〜１６のアルキル基またはアリールアルキル基である。
General formula (1)
R 1 (OR 2 ) n OSO 3 M
General formula (2)
R 1 (OR 2 ) n SO 3 M
In the general formulas (1) and (2), R 1 represents an alkyl group or arylalkyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group or arylalkyl group having 8 to 20 carbon atoms, more preferably It is a C9-16 alkyl group or arylalkyl group.
Ｒ1で表される炭素数６〜２２のアルキル基としては、例えば、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、Ｒ1で表されるアリールアルキル基としては、ベンジル基、ジフェニルメチル基、シンナミル基、スチリル基、トリチル基、フェネチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 6 to 22 carbon atoms represented by R 1 include n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-hexadecyl group, cyclo propyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and examples of the arylalkyl group represented by R 1, benzyl, diphenylmethyl group, cinnamyl group, a styryl group, a trityl group and a phenethyl group.
一般式（１）、（２）において、Ｒ2は炭素数２〜６のアルキレン基を表すが、好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基である。Ｒ2で表される炭素数２〜６のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基等が挙げられる。 In the general formulas (1) and (2), R 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 2 to 6 carbon atoms represented by R 2 include an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a propylene group, and an ethylethylene group.
一般式（１）、（２）において、ｎは１〜１１の整数であるが、好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜５であり、特に好ましくは２〜３である。 In general formula (1), (2), n is an integer of 1-11, Preferably it is 2-10, More preferably, it is 2-5, Most preferably, it is 2-3.
一般式（１）、（２）において、Ｍで表される１価の金属元素としてはナトリウム、カリウム、リチウムが挙げられる。中でも、ナトリウムが好ましく用いられる。 In the general formulas (1) and (2), examples of the monovalent metal element represented by M include sodium, potassium, and lithium. Of these, sodium is preferably used.
以下に、一般式（１）、（２）で表される界面活性剤の具体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。 Specific examples of the surfactant represented by the general formulas (1) and (2) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
化合物（１０１）：Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＯＳＯ3Ｎａ
化合物（１０２）：Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）3ＯＳＯ3Ｎａ
化合物（１０３）：Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＳＯ3Ｎａ
化合物（１０４）：Ｃ10Ｈ21（ＯＣＨ2ＣＨ2）3ＳＯ3Ｎａ
化合物（１０５）：Ｃ8Ｈ17（ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3））2ＯＳＯ3Ｎａ
化合物（１０６）：Ｃ18Ｈ37（ＯＣＨ2ＣＨ2）2ＯＳＯ3Ｎａ
〈着色剤〉
本発明の正帯電トナーは、上記の複合樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着して得られるものである。本発明の正帯電トナーを構成する着色剤（複合樹脂粒子との塩析／融着に供される着色剤粒子）としては、各種の無機顔料、有機顔料を挙げることができる。無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。
Compound (101): C 10 H 21 (OCH 2 CH 2) 2 OSO 3 Na
Compound (102): C 10 H 21 (OCH 2 CH 2) 3 OSO 3 Na
Compound (103): C 10 H 21 (OCH 2 CH 2) 2 SO 3 Na
Compound (104): C 10 H 21 (OCH 2 CH 2) 3 SO 3 Na
Compound (105): C 8 H 17 (OCH 2 CH (CH 3 )) 2 OSO 3 Na
Compound (106): C 18 H 37 (OCH 2 CH 2 ) 2 OSO 3 Na
<Colorant>
The positively charged toner of the present invention is obtained by salting out / fusion-bonding the composite resin particles and the colorant particles. Examples of the colorant constituting the positively charged toner of the present invention (colorant particles used for salting out / fusion with composite resin particles) include various inorganic pigments and organic pigments. A conventionally well-known thing can be used as an inorganic pigment. Specific inorganic pigments are exemplified below.
黒色の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。 Examples of the black pigment include carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black, and magnetic powder such as magnetite and ferrite.
これらの無機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。 These inorganic pigments can be used alone or in combination as required. Moreover, the addition amount of a pigment is 2-20 mass% with respect to a polymer, Preferably 3-15 mass% is selected.
磁性トナーとして使用する際には、前述のマグネタイトを添加することができる。この場合には所定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６０質量％添加することが好ましい。 When used as a magnetic toner, the above-mentioned magnetite can be added. In this case, it is preferable to add 20 to 60% by mass in the toner from the viewpoint of imparting predetermined magnetic properties.
有機顔料としては、従来公知のものを用いることができ、好ましい有機顔料を以下に例示する。 A conventionally well-known thing can be used as an organic pigment, A preferable organic pigment is illustrated below.
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５等が挙げられる。 Examples of the magenta or red pigment include C.I. I. Pigment red 30, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. And CI Pigment Red 185.
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６等が挙げられる。 Examples of the pigment for orange or yellow include C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 94, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. And CI Pigment Yellow 156.
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。 Examples of the pigment for green or cyan include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. And CI Pigment Green 7.
これらの有機顔料は、所望に応じて、単独または複数を選択併用することが可能である。また、顔料の添加量は、重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％である。 These organic pigments can be used alone or in combination as required. Moreover, the addition amount of a pigment is 2-20 mass% with respect to a polymer, Preferably it is 3-15 mass%.
〈離型剤〉
本発明で用いられる離型剤としては、公知のものを用いることができる。
<Release agent>
A well-known thing can be used as a mold release agent used by this invention.
この様に樹脂粒子中に離型剤を含有させた樹脂粒子を着色剤粒子と水系媒体中で塩析／融着させることで、微細に離型剤が分散されたトナーを得ることができる。 In this way, the resin particles containing the release agent in the resin particles are salted out / fused in the aqueous medium with the colorant particles, whereby a toner in which the release agent is finely dispersed can be obtained.
本発明のトナーでは、離型機能を有する物質として、低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝１５００〜９０００）や低分子量ポリエチレン等が好ましく、特に好ましくは、下記式で表されるエステル系化合物である。 In the toner of the present invention, low molecular weight polypropylene (number average molecular weight = 1500 to 9000), low molecular weight polyethylene and the like are preferable as the substance having a releasing function, and ester compounds represented by the following formula are particularly preferable.
Ｒ1−（ＯＣＯ−Ｒ2）n
式中、ｎは１〜４の整数で、好ましくは２〜４、更に好ましくは３〜４、特に好ましくは４である。Ｒ1、Ｒ2は、各々置換基を有しても良い炭化水素基を示す。Ｒ1は、炭素数１〜４０、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜５がよい。Ｒ2は、炭素数１〜４０、好ましくは１６〜３０、更に好ましくは１８〜２６がよい。
R 1- (OCO-R 2 ) n
In the formula, n is an integer of 1 to 4, preferably 2 to 4, more preferably 3 to 4, and particularly preferably 4. R 1 and R 2 each represents a hydrocarbon group that may have a substituent. R 1 has 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 5 carbon atoms. R 2 has 1 to 40 carbon atoms, preferably 16 to 30 carbon atoms, and more preferably 18 to 26 carbon atoms.
次に代表的な化合物の例を以下に示す。 Next, the example of a typical compound is shown below.
また、本発明では離型剤として結晶性ポリエステルも用いることができる。結晶性ポリエステルとしては、脂肪族ジオールと、脂肪族ジカルボン酸（酸無水物および酸塩化物を含む）とを反応させて得られるポリエステルが好ましい。 In the present invention, crystalline polyester can also be used as a release agent. As the crystalline polyester, a polyester obtained by reacting an aliphatic diol and an aliphatic dicarboxylic acid (including an acid anhydride and an acid chloride) is preferable.
上記化合物の添加量は、トナー全体に対し１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、更に好ましくは３〜１５質量％である。 The amount of the compound added is 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass, and more preferably 3 to 15% by mass with respect to the whole toner.
６：外添剤処理工程
上記で得られた陽イオン性界面活性剤処理済みトナー粒子をそのままトナーとして使用してもよいが、トナー粒子上の正帯電性を安定させ、流動性の改良やクリーニング性の向上等の目的で、いわゆる外添剤をトナー粒子に添加して使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
6: External additive treatment process The cationic surfactant-treated toner particles obtained above may be used as a toner as it is, but the positive chargeability on the toner particles is stabilized, fluidity is improved and cleaning is performed. For the purpose of improving the properties, so-called external additives can be added to the toner particles and used. These external additives are not particularly limited, and various inorganic fine particles, organic fine particles and lubricants can be used.
外添剤として使用できる無機微粒子としては、負帯電性の外添剤を好ましく用いることができる。トナー粒子からの遊離を防止し、帯電性を安定させるとともに、感光体や転写部材の汚染を防止する観点から、負帯電性シリカが好ましい。 As the inorganic fine particles that can be used as the external additive, negatively chargeable external additives can be preferably used. From the viewpoints of preventing release from the toner particles, stabilizing the chargeability, and preventing contamination of the photoreceptor and the transfer member, negatively chargeable silica is preferable.
具体的には、シリカ微粒子、チタン微粒子、アルミナ微粒子等を好ましく用いることができる。これら無機微粒子は疎水性であることが好ましい。 Specifically, silica fine particles, titanium fine particles, alumina fine particles and the like can be preferably used. These inorganic fine particles are preferably hydrophobic.
シリカ微粒子の具体例としては、日本アエロジル株式会社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、キャボット株式会社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。 Specific examples of the silica fine particles include commercially available products R-805, R-976, R-974, R-972, R-812, R-809 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercially available products TS-720 manufactured by Cabot Corporation. TS-530, TS-610, H-5, MS-5 and the like.
チタン微粒子の具体例としては、例えば、日本アエロジル株式会社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ株式会社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン株式会社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産株式会社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。 Specific examples of the titanium fine particles include, for example, commercial products T-805 and T-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercial products MT-100S, MT-100B, MT-500BS, MT-600, and MT manufactured by Teika Co., Ltd. -600SS, JA-1, commercial products TA-300SI, TA-500, TAF-130, TAF-510, TAF-510T manufactured by Fuji Titanium Co., Ltd., commercial products IT-S, IT-OA manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. , IT-OB, IT-OC and the like.
アルミナ微粒子の具体例としては、例えば、日本アエロジル株式会社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業株式会社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。 Specific examples of the alumina fine particles include commercial products RFY-C and C-604 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and commercial products TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
外添剤として使用できる有機微粒子としては、数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の微粒子を挙げることができる。かかる有機微粒子の構成材料としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体等のを挙げることができる。 Examples of the organic fine particles that can be used as the external additive include spherical fine particles having a number average primary particle diameter of about 10 to 2000 nm. Examples of the constituent material of the organic fine particles include polystyrene, polymethyl methacrylate, styrene-methyl methacrylate copolymer and the like.
外添剤として使用できる滑剤としては、高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。かかる高級脂肪酸の金属塩の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸銅、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等のステアリン酸金属塩；オレイン酸亜鉛、オレイン酸マンガン、オレイン酸鉄、オレイン酸銅、オレイン酸マグネシウム等のオレイン酸金属塩；パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸銅、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム等のパルミチン酸金属塩；リノール酸亜鉛、リノール酸カルシウム等のリノール酸金属塩；リシノール酸亜鉛、リシノール酸カルシウム等のリシノール酸金属塩等が挙げられる。 Examples of the lubricant that can be used as an external additive include metal salts of higher fatty acids. Specific examples of the metal salts of such higher fatty acids include zinc stearate, aluminum stearate, copper stearate, magnesium stearate, calcium stearate, and the like; zinc oleate, manganese oleate, iron oleate, olein Oleic acid metal salts such as acid copper and magnesium oleate; palmitate metal salts such as zinc palmitate, copper palmitate, magnesium palmitate and calcium palmitate; linoleic acid metal salts such as zinc linoleate and calcium linoleate; ricinol Examples include ricinoleic acid metal salts such as zinc acid and calcium ricinoleate.
外添剤の添加量としては、トナーに対して０．１〜５質量％程度であることが好ましい。 The addition amount of the external additive is preferably about 0.1 to 5% by mass with respect to the toner.
外添剤をトナーに混合する装置としては、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機等の種々の公知の混合装置を挙げることができ、これらの中でヘンシェルミキサーが好ましい。 Examples of the apparatus for mixing the external additive with the toner include various known mixing apparatuses such as a Turbuler mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer. Among these, a Henschel mixer is preferable.
なお、本発明では、上記外添剤を添加するものであるが、研磨性粒子を付与する目的で外添剤を添加する必要はないものである。 In the present invention, the external additive is added, but it is not necessary to add an external additive for the purpose of imparting abrasive particles.
次に、本発明に係る正帯電現像剤について説明する。 Next, the positively charged developer according to the present invention will be described.
本発明の正帯電トナーは、非磁性１成分現像剤、キャリアと混合して用いる２成分現像剤としても用いることができる。 The positively charged toner of the present invention can also be used as a non-magnetic one-component developer and a two-component developer used by mixing with a carrier.
以下、正帯電トナーとキャリアを混合して用いる正帯電２成分現像剤について説明する。 Hereinafter, a positively charged two-component developer using a mixture of positively charged toner and carrier will be described.
キャリアは、磁性体粒子を樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性体粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましく用いられる。被覆用の樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、具体的には、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂またはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられるが、これらの中ではシリコーン系樹脂が好ましい。 As the carrier, a carrier in which magnetic particles are coated with a resin, or a so-called resin dispersion type carrier in which magnetic particles are dispersed in a resin is preferably used. The resin for coating is not particularly limited, and known resins can be used. Specifically, olefin resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, silicone resins, ester resins, or fluorine-containing resins can be used. Polymeric resins and the like are used, and among these, silicone resins are preferable.
磁性体粒子としては、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等からなる公知のものを用いることができ、これらの中ではフェライト粒子が好ましい。 As the magnetic particles, known particles made of metals such as iron, ferrite and magnetite, alloys of these metals with metals such as aluminum and lead, and the like can be used, and among these, ferrite particles are preferable.
上記キャリアの体積平均粒径は１５〜１００μｍのものが好ましく、２５〜８０μｍのものがより好ましい。キャリアの体積平均粒径の測定は、湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス」（シンパティック株式会社製）により測定することができる。 The volume average particle size of the carrier is preferably 15 to 100 μm, more preferably 25 to 80 μm. The volume average particle diameter of the carrier can be measured by a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “Heros” (manufactured by Sympathic Co., Ltd.) equipped with a wet disperser.
本発明に係る感光体としては、正帯電の有機感光体（ＯＰＣ）やアモルファスシリコン感光体を用いることが好ましく、本発明の正帯電トナー及び本発明に係る正帯電現像剤と組み合わせて用いると長期間安定した画像が得られる。 As the photoconductor according to the present invention, a positively charged organic photoconductor (OPC) or an amorphous silicon photoconductor is preferably used. When used in combination with the positively charged toner of the present invention and the positively charged developer according to the present invention, the photoconductor is long. An image stable for a period can be obtained.
正帯電有機感光体は、一般に導電性支持体上には下引層（ＵＣＬ）、その上に機能分離した電荷輸送層（ＣＴＬ）と電荷発生層（ＣＧＬ）を順に設ける多層構成をとるのが好ましい。しかし、単層構造の正帯電感光体では導電性支持体上には下引層（ＵＣＬ）の上に感光層（電荷発生＋電荷輸送）を設けた構成でも良い。 The positively charged organic photoreceptor generally has a multi-layer structure in which an undercoat layer (UCL) is provided on a conductive support, and a charge transport layer (CTL) and a charge generation layer (CGL) that are functionally separated thereon are provided in that order. preferable. However, a positively charged photoreceptor having a single layer structure may have a configuration in which a photosensitive layer (charge generation + charge transport) is provided on an undercoat layer (UCL) on a conductive support.
アモルファスシリコン感光体は、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉと表記する場合もある）層または非晶質シリコン層を有する感光体を云い、特開昭５４−８３７４６号公報、特開昭５７−１１５５６号公報、特開昭６０−６７９５１号公報、特開昭６２−１６８１６１号公報、特開昭５７−１５８６５０号公報等に公知のアモルファスシリコン系感光体を用いることができる。 An amorphous silicon photoconductor is a photoconductor having an amorphous silicon (sometimes referred to as a-Si) layer or an amorphous silicon layer, and disclosed in JP-A-54-83746 and JP-A-57-11556. Known amorphous silicon photoconductors can be used in JP-A-60-67951, JP-A-62-168161, JP-A-57-158650, and the like.
本発明に係る画像形成方法は、アモルファスシリコン感光体或いは正帯電有機感光体を搭載した画像形成装置で、本発明の正帯電トナーを用い正帯電方式で画像形成する方法であることが好ましい。 The image forming method according to the present invention is preferably a method of forming an image by a positive charging method using the positively charged toner of the present invention in an image forming apparatus equipped with an amorphous silicon photosensitive member or a positively charged organic photosensitive member.
本発明に係る画像形成方式の１例として、中間転写ベルト方式のタンデム型カラー画像形成装置について説明する。 As an example of the image forming system according to the present invention, an intermediate transfer belt type tandem color image forming apparatus will be described.
図１は、本発明に係る画像形成装置の１例を示す概略構成図である。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an example of an image forming apparatus according to the present invention.
図１に示す画像形成装置は、複写機、レーザービームプリンター等として使用できるものである。図１に示す画像形成装置は、ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、ベルト形状の中間転写体１６と、転写ローラ１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ、１７Ｂｋと、記録紙搬送ローラ１８と、定着装置２とを備えている。本発明では、ベルト形状の中間転写体１６のベルト材料として、ベルト形状の前記本発明に係る中間転写体を備える。本発明では中間転写体１６や、後述する定着装置２のエンドレスベルトのベルト材料として、ポリイミド樹脂が使用される。なお、本発明に係る画像形成装置で使用されるベルト材料に使用するポリイミド樹脂については後述する。
The image forming apparatus shown in FIG. 1 can be used as a copying machine, a laser beam printer, or the like. The image forming apparatus shown in FIG. 1 includes
ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、矢印の時計方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転可能にそれぞれ感光体ドラム１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋ（図示ないが、感光体ドラムにはフランジが固定されている。）が備えらる。感光体ドラム１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋの周囲には、コロトロン帯電器１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｂｋと、露光器１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｂｋと、各色現像器（イエロー現像器１４Ｙ、マゼンタ現像器１４Ｍ、シアン現像器１４Ｃ、ブラック現像器１４Ｂｋ）と、感光体クリーナー１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｂｋとがそれぞれ配置されている。
The
ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、中間転写ベルト１６に対して４つ並列に配置されているが、ユニット１０Ｂｋ、１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍの順等、画像形成方法に合わせて適当な順序を設定することができる。
Four
中間転写ベルト１６は、バックアップローラ３０、支持ローラ３１、３２、３３によって、矢印の反時計方向に感光体ドラム１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋと同じ周速度をもって回転可能になっており、支持ローラ３２、３３の中間に位置するその一部が感光体ドラム１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋとそれぞれ接するように配置されている。中間転写ベルト１６は、ベルト用クリーニング装置３４が備えられている。支持ローラ３１はテンションローラの役割を担い、中間転写ベルト１６面方向に移動可能に配置され、中間転写ベルト１６のテンションを調節することができる。
The
転写ローラ１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ、１７Ｂｋは、中間転写ベルト１６の内側であって、中間転写ベルト１６と感光体ドラム１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋとが接している部分に対向する位置にそれぞれ配置され、感光体ドラム１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋと、中間転写ベルト１６にトナー画像転写する一次転写部（ニップ部）を形成している。
The
バイアスローラ３５は、中間転写ベルト１６のトナー像が担持される表面側に、中間転写ベルト１６を介しバックアップローラ３０と対向して配置されている。この中間転写ベルト１６を介したバイアスローラ３５とバックアップローラ３０とで二次転写部（ニップ部）を形成している。また、バックアップローラ３０には、バックアップローラ３０に圧接して回転する電極ローラ２６を備える。
The
定着装置２は、記録シートＰが上記二次転写部を通過した後に搬送できるように配置されている。 The fixing device 2 is disposed so that the recording sheet P can be conveyed after passing through the secondary transfer portion.
図１に示す画像形成装置において、ユニット１０Ｙにおいては、感光体ドラム１１Ｙを回転駆動させる。これと連動してコロトロン帯電器１２Ｙが駆動し、感光体ドラム１１Ｙの表面を所定の極性・電位に一様に帯電させる。表面が一様に帯電された感光体ドラム１１Ｙは、次に、露光器１３Ｙによって像様に露光され、その表面に静電潜像が形成される。
In the image forming apparatus shown in FIG. 1, in the
続いて該静電潜像は、イエロー現像器１４Ｙによって現像されと、感光体ドラム１１Ｙの表面にトナー画像が形成される。
Subsequently, when the electrostatic latent image is developed by the yellow developing
このトナー画像は、感光体ドラム１１Ｙと中間転写ベルト１６との一次転写部（ニップ部）を通過すると同ときに、転写ローラ１７Ｙから印加される転写バイアスにより形成される電界により、中間転写ベルト１６の外周面に順次、一次転写される。
When the toner image passes through the primary transfer portion (nip portion) between the
この後、感光体ドラム１１Ｙ上に残存したトナーは、感光体クリーナ１５Ｙによって清掃・除去される。そして、感光体ドラム１１Ｙは、次の転写サイクルに供される。
Thereafter, the toner remaining on the
以上の転写サイクルは、ユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋでも同様に行われ、第２色のトナー像、第３色のトナー像、第４色のトナー像が順次形成され中間転写ベルト１６上に重ね合わせられて、フルカラートナー像が形成される。
The above transfer cycle is similarly performed in the
中間転写ベルト１６に転写されたフルカラートナー像は、転写ベルト１６の回転でバイアスローラ３５が設置された二次転写部（ニップ部）に到る。
The full-color toner image transferred to the
記録シートＰは、二次転写部の中間転写ベルト１６とバイアスローラ３５との間に所定のタイミングで給送される。バイアスローラ３５及びバックアップローラ３０による圧接搬送と中間転写ベルト１６の回転により、該中間転写ベルト１６に担持されたトナー像が記録シートＰ上に転写される。
The recording sheet P is fed at a predetermined timing between the
トナー像が転写された記録シートＰは、定着装置２に搬送され、加圧／加熱処理でトナー像を定着する。なお、転写の終了した中間転写ベルト１６は、二次転写部の下流に設けたベルト用クリーニング装置３４で残留トナーの除去が行われて次の転写に備える。
The recording sheet P to which the toner image has been transferred is conveyed to the fixing device 2 and the toner image is fixed by pressure / heating treatment. After the transfer, the
本発明に係る画像形成装置の中間転写ベルトや、定着装置のエンドレスベルトには、ベルト材料としてポリイミド樹脂が好ましく使用される。 Polyimide resin is preferably used as a belt material for the intermediate transfer belt of the image forming apparatus and the endless belt of the fixing apparatus according to the present invention.
図１に示す画像形成装置では、感光体として正帯電の有機感光体或いはアモルファスシリコン感光体を用いることができ、現像器として磁性２成分現像剤タイプ或いは非磁性１成分タイプを用いることができる。 In the image forming apparatus shown in FIG. 1, a positively charged organic photoreceptor or amorphous silicon photoreceptor can be used as the photoreceptor, and a magnetic two-component developer type or a non-magnetic one-component type can be used as the developing device.
図２は、非磁性１成分現像剤に用いる現像器の１例を示す断面構成図である。 FIG. 2 is a cross-sectional configuration diagram illustrating an example of a developing device used for a non-magnetic one-component developer.
図２において、１１は感光体ドラム、１０２は現像ローラ、１０３は金属弾性ブレード、１０４は非磁性１成分トナー、１０５は撹拌羽根、１０６はリカバリープレート、１０７はシリコーン樹脂を示す。なお、現像ローラ１０２は、その表面がシリコーン樹脂１０７で被覆されたものを用いる。
In FIG. 2, 11 is a photosensitive drum, 102 is a developing roller, 103 is a metal elastic blade, 104 is a non-magnetic one-component toner, 105 is a stirring blade, 106 is a recovery plate, and 107 is a silicone resin. The developing
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these.
実施例１
〈トナー１−Ｃの作製〉
１．トナー粒子（１）の製造
１−１．トナー粒子の原料となる樹脂粒子の製造
（重合性単量体溶液１−１−１）
攪拌装置を取り付けたフラスコ内において、以下の重合性単量体の混合液に離型剤（例示化合物（１９））を９６．０ｇ添加し、８０℃に加温し、溶解した。これを、「重合性単量体溶液１−１−１」とする。
Example 1
<Preparation of Toner 1-C>
1. 1. Production of toner particles (1) 1-1. Production of resin particles as raw material for toner particles (polymerizable monomer solution 1-1-1)
In a flask equipped with a stirrer, 96.0 g of a mold release agent (Exemplary Compound (19)) was added to a mixture of the following polymerizable monomers, heated to 80 ° C. and dissolved. This is designated as “polymerizable monomer solution 1-1-1.”
スチレン １７２．９ｇ
ｎ−ブチルアクリレート ５５．０ｇ
メタクリル酸 ２３．１ｇ
一方、撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに、アニオン性界面活性剤（１０１）２．５ｇをイオン交換水１３４０ｇに溶解させ界面活性剤溶液を調製した。前記界面活性剤溶液を８０℃に加熱した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック（株）製）により、「重合性単量体溶液１−１−１」を２時間混合分散させ、分散粒子径（４８２ｎｍ）を有する乳化粒子（油滴）を含む乳化液（分散液）を調製した。
Styrene 172.9g
n-Butyl acrylate 55.0g
Methacrylic acid 23.1g
On the other hand, a surfactant solution was prepared by dissolving 2.5 g of anionic surfactant (101) in 1340 g of ion-exchanged water in a 5000 ml separable flask equipped with a stirrer, a temperature sensor, and a cooling tube. After heating the surfactant solution to 80 ° C., the “polymerizable monomer solution 1-1-1-” was obtained by a mechanical disperser “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) having a circulation path. 1 "was mixed and dispersed for 2 hours to prepare an emulsified liquid (dispersed liquid) containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle diameter (482 nm).
次いで、イオン交換水１４６０ｍｌを添加した後、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）７．５ｇをイオン交換水１４２ｍｌに溶解させた開始剤溶液と、ｎ−オクタンチオール６．７４ｇとを添加し、この系を８０℃にて３時間にわたり加熱攪拌することにより重合（第一段重合）を行い、樹脂粒子（高分子量樹脂粒子の分散液）を得た。これを「樹脂粒子（１−１−１）」とする。 Next, after adding 1460 ml of ion-exchanged water, an initiator solution in which 7.5 g of a polymerization initiator (potassium persulfate: KPS) was dissolved in 142 ml of ion-exchanged water and 6.74 g of n-octanethiol were added, This system was heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to perform polymerization (first stage polymerization) to obtain resin particles (a dispersion of high molecular weight resin particles). This is referred to as “resin particles (1-1-1)”.
これに、重合開始剤（ＫＰＳ）１１．６ｇをイオン交換水２２０ｍｌに溶解させた開始剤溶液を添加し、次いで、８０℃の温度条件下に、以下の「重合性単量体溶液１−１−２」を１時間かけて滴下した。 To this was added an initiator solution in which 11.6 g of a polymerization initiator (KPS) was dissolved in 220 ml of ion-exchanged water, and then the following “polymerizable monomer solution 1-1” was performed at a temperature of 80 ° C. -2 "was added dropwise over 1 hour.
（重合性単量体溶液１−１−２）
スチレン ２９１．２ｇ
ｎ−ブチルアクリレート １３２．２ｇ
メタクリル酸 ４２．９ｇ
ｎ−オクタンチオール ７．５１ｇ
滴下終了後、２時間にわたり加熱攪拌することにより重合（第二段重合）を行った後、２８℃まで冷却し、「樹脂粒子（１−１−１）」を原料とした「樹脂粒子（１−１−２）」の分散液を得た。
(Polymerizable monomer solution 1-1-2)
291.2 g of styrene
n-Butyl acrylate 132.2g
Methacrylic acid 42.9g
n-Octanethiol 7.51g
After completion of the dropwise addition, polymerization (second stage polymerization) was performed by heating and stirring for 2 hours, followed by cooling to 28 ° C. and using “resin particles (1-1-1)” as raw materials. -1-2) "was obtained.
１−２．トナー粒子（１）の凝集工程
以下に示す「着色剤粒子分散液Ｃ」と上記の「樹脂粒子（１−１−２）」の分散液を用いて、「着色剤粒子Ｃ」と「樹脂粒子（１−１−２）」との凝集を行った。
1-2. Aggregation Step of Toner Particles (1) “Colorant Particle C” and “Resin Particles” were prepared using a dispersion of “Colorant Particle Dispersion C” and “Resin Particles (1-1-2)” shown below. (1-1-2) ".
（着色剤粒子分散液Ｃの調製）
アニオン系界面活性剤（１０１）５９．０ｇをイオン交換水１６００ｍｌに攪拌溶解し、この溶液を攪拌しながら、シアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１ ２８０．０ｇを徐々に添加し、次いで「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）を用いて分散処理することにより、「着色剤粒子分散液Ｃ」を調製した。この分散液中の着色粒子の粒子径は９３ｎｍであった。
(Preparation of colorant particle dispersion C)
59.0 g of the anionic surfactant (101) was dissolved in 1600 ml of ion-exchanged water with stirring, and the cyan pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 1 280.0 g was gradually added, followed by dispersion treatment using “CLEARMIX” (manufactured by M Technique Co., Ltd.) to prepare “Colorant Particle Dispersion Liquid C”. The particle diameter of the colored particles in this dispersion was 93 nm.
〈凝集工程〉
「樹脂粒子（１−１−２）」２５９．３ｇ（固形分換算）と、イオン交換水１１２０ｇと、上記の「着色剤粒子分散液Ｃ」２３７ｇとを、温度センサー、冷却管、窒素導入装 置、攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコに入れ攪拌した。容器内の温度を３０℃に調製した後、５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。
<Aggregation process>
“Resin particles (1-1-2)” 259.3 g (in terms of solid content), 1120 g of ion-exchanged water, and 237 g of the above “colorant particle dispersion C” were mixed with a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introduction device. Then, the mixture was stirred in a four-necked flask equipped with a stirring device. After adjusting the temperature in the container to 30 ° C., the pH was adjusted to 10 by adding a 5 mol / liter sodium hydroxide aqueous solution.
次いで、塩化マグネシウム・６水和物５５．３ｇをイオン交換水５５．３ｍｌに溶解した水溶液を、攪拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて９０℃まで昇温し、「樹脂粒子（１−１−２）」と「着色剤粒子Ｃ」との凝集を行った。 Next, an aqueous solution in which 55.3 g of magnesium chloride hexahydrate was dissolved in 55.3 ml of ion-exchanged water was added at 30 ° C. over 10 minutes with stirring. After standing for 3 minutes, the temperature was raised, and the temperature of the system was raised to 90 ° C. over 60 minutes to cause aggregation of “resin particles (1-1-2)” and “colorant particles C”.
攪拌と加熱を続けながら、「コールターカウンターＴＡ−II」（ベックマン・コールター社製）にて「トナー粒子（１）」の粒径を測定し、体積平均粒径が５．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム１５．３ｇをイオン交換水１００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を抑制させ、「トナー粒子１−Ｃの分散液」を得た。 While continuing stirring and heating, the particle size of “toner particles (1)” was measured with “Coulter Counter TA-II” (manufactured by Beckman Coulter), and when the volume average particle size reached 5.5 μm. Then, an aqueous solution in which 15.3 g of sodium chloride was dissolved in 100 ml of ion-exchanged water was added to suppress particle growth to obtain “Dispersion of Toner Particles 1-C”.
２．固液分離、洗浄工程
「トナー粒子１−Ｃの分散液」を遠心脱水機にかけたのち、固形分に対して、５０倍量のイオン交換水をふりかけながら洗浄し、「トナーケーキ１−Ｃ」を得た。
2. Solid-liquid separation and washing process After applying “dispersion of toner particles 1-C” to a centrifugal dehydrator, washing is performed while sprinkling 50 times the amount of ion-exchanged water with respect to the solid content to obtain “toner cake 1-C”. Got.
３．陽イオン性界面活性剤処理工程
「トナーケーキ１−Ｃ」２０質量部を、陽イオン性界面活性剤ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドを溶解した１質量％の水溶液１００質量部に分散させ、１時間攪拌を行い「陽イオン性界面活性剤処理済みトナー粒子の分散液１−Ｃ」を得た。
3. Cationic Surfactant Treatment Step 20 parts by weight of “Toner Cake 1-C” is dispersed in 100 parts by weight of a 1% by weight aqueous solution in which the cationic surfactant stearyltrimethylammonium chloride is dissolved, and stirred for 1 hour. A dispersion 1-C of toner particles treated with a cationic surfactant was obtained.
４．固液分離、乾燥工程
「陽イオン性界面活性剤処理済みトナー粒子の分散液１−Ｃ」を再び遠心脱水機にかけたのち、固形分に対して、２５倍量のイオン交換水をふりかけながら洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥することにより「トナー粒子１−Ｃ」を得た。
4). Solid-liquid separation and drying process After applying the cationic surfactant-treated toner particle dispersion 1-C again to a centrifugal dehydrator, the solid content is washed while sprinkling 25 times the amount of ion-exchanged water. Thereafter, the toner particles were dried with hot air at 40 ° C. to obtain “Toner Particles 1-C”.
５．外添剤混合工程
上記の「トナー粒子１−Ｃ」１００質量部に、疎水性シリカ「Ｒ８０５」（日本アエロジル社製）０．８質量部を添加し、「ヘンシェルミキサー」（三井三池化工株式会社製）の回転翼の周速を３０ｍ／秒に設定し２５分間混合した。その後、目開き４５μｍのフルイを用いて粗粒を除去し「トナー粒子１−Ｃ」よりなる「トナー１−Ｃ」を作製した。
5). External additive mixing step To 100 parts by mass of the above “toner particles 1-C”, 0.8 part by mass of hydrophobic silica “R805” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is added, and “Henschel mixer” (Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.) is added. The peripheral speed of the rotary blade of (made) was set to 30 m / sec and mixed for 25 minutes. Thereafter, coarse particles were removed using a sieve having an opening of 45 μm to prepare “Toner 1-C” composed of “Toner Particles 1-C”.
〈トナー１−Ｍの作製〉
「トナー１−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、マゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー１−Ｍ」を作製した。
<Preparation of Toner 1-M>
Cyan pigment used in the production of “Toner 1-C” I. Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was added to magenta pigment C.I. I. “Toner 1-M” was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Red 184, 420 g.
〈トナー１−Ｙの作製〉
「トナー１−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー１−Ｙ」を作製した。
<Preparation of Toner 1-Y>
Cyan pigment used in the production of “Toner 1-C” I. Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was added to yellow pigment C.I. I. “Toner 1-Y” was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Yellow 74, 420 g.
〈トナー１−Ｂｋの作製〉
「トナー１−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、中性カーボンブラック「リーガル６６０」（キャボット社製）４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー１−Ｂｋ」を作製した。
<Preparation of Toner 1-Bk>
Cyan pigment used in the production of “Toner 1-C” I. “Toner 1-Bk” was prepared in the same manner except that Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was changed to 420 g of neutral carbon black “Regal 660” (manufactured by Cabot).
以上のトナーをメタノール洗浄によりトナー粒子表面の界面活性剤を抽出したところ、陽イオン性界面活性剤が検出された。次に、トナー粒子内部の界面活性剤を抽出するためトナーをメチルエチルケトンに溶解し、溶解液をイオン交換水で抽出したところ陰イオン性界面活性剤が検出された。 When the above toner was washed with methanol to extract the surfactant on the surface of the toner particles, a cationic surfactant was detected. Next, in order to extract the surfactant inside the toner particles, the toner was dissolved in methyl ethyl ketone, and the solution was extracted with ion-exchanged water. As a result, an anionic surfactant was detected.
実施例２
〈トナー２−Ｃの作製〉
「トナー１−Ｃ」の陽イオン性界面活性剤処理工程において用いた、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの１．０質量％の水溶液を、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドの２．０質量％の水溶液に変更した以外は同様にして「トナー２−Ｃ」を作製した。
Example 2
<Preparation of Toner 2-C>
Except that the 1.0 mass% aqueous solution of stearyltrimethylammonium chloride used in the cationic surfactant treatment step of “Toner 1-C” was changed to a 2.0 mass% aqueous solution of lauryltrimethylammonium chloride. Similarly, “Toner 2-C” was produced.
〈トナー２−Ｍの作製〉
「トナー２−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、マゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー２−Ｍ」を作製した。
<Preparation of Toner 2-M>
Cyan pigment used in the production of “Toner 2-C” I. Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was added to magenta pigment C.I. I. “Toner 2-M” was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Red 184, 420 g.
〈トナー２−Ｙの作製〉
「トナー２−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー２−Ｙ」を作製した。
<Preparation of Toner 2-Y>
Cyan pigment used in the production of “Toner 2-C” I. Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was added to yellow pigment C.I. I. “Toner 2-Y” was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Yellow 74, 420 g.
〈トナー２−Ｂｋの作製〉
「トナー２−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、中性カーボンブラック「リーガル６６０」（キャボット社製）４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー２−Ｂｋ」を作製した。
<Preparation of Toner 2-Bk>
Cyan pigment used in the production of “Toner 2-C” I. “Toner 2-Bk” was prepared in the same manner except that Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was changed to 420 g of neutral carbon black “Regal 660” (manufactured by Cabot).
以上のトナーをメタノール洗浄によりトナー粒子表面の界面活性剤を抽出したところ、陽イオン性界面活性剤が検出された。次に、トナー粒子内部の界面活性剤を抽出するためトナーをメチルエチルケトンに溶解し、溶解液をイオン交換水で抽出したところ陰イオン性界面活性剤が検出された。 When the above toner was washed with methanol to extract the surfactant on the surface of the toner particles, a cationic surfactant was detected. Next, in order to extract the surfactant inside the toner particles, the toner was dissolved in methyl ethyl ketone, and the solution was extracted with ion-exchanged water. As a result, an anionic surfactant was detected.
実施例３
〈トナー３−Ｃの作製〉
「トナー１−Ｃ」の陽イオン性界面活性剤処理工程において用いた、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの１．０質量％の水溶液を、ステアリルジメチルアミン塩酸塩の１．０質量％の水溶液に変更した以外は同様にして「トナー３−Ｃ」を作製した
〈トナー３−Ｍの作製〉
「トナー３−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、マゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー３−Ｍ」を作製した。
Example 3
<Preparation of Toner 3-C>
Except for changing the 1.0 mass% aqueous solution of stearyltrimethylammonium chloride used in the cationic surfactant treatment step of “Toner 1-C” to a 1.0 mass% aqueous solution of stearyldimethylamine hydrochloride. Produced “Toner 3-C” in the same manner. <Production of Toner 3-M>
Cyan pigment used in the production of “Toner 3-C” I. Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was added to magenta pigment C.I. I. “Toner 3-M” was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Red 184, 420 g.
〈トナー３−Ｙの作製〉
「トナー３−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー３−Ｙ」を作製した。
<Preparation of Toner 3-Y>
Cyan pigment C.I used in the production of “Toner 3-C”. I. Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was added to yellow pigment C.I. I. “Toner 3-Y” was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Yellow 74, 420 g.
〈トナー３−Ｂｋの作製〉
「トナー３−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、中性カーボンブラック「リーガル６６０」（キャボット社製）４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー３−Ｂｋ」を作製した。
<Preparation of Toner 3-Bk>
Cyan pigment C.I used in the production of “Toner 3-C”. I. “Toner 3-Bk” was produced in the same manner except that Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was changed to 420 g of neutral carbon black “Regal 660” (manufactured by Cabot).
以上のトナーをメタノール洗浄によりトナー粒子表面の界面活性剤を抽出したところ、陽イオン性界面活性剤が検出された。次に、トナー粒子内部の界面活性剤を抽出するためトナーをメチルエチルケトンに溶解し、溶解液をイオン交換水で抽出したところ陰イオン性界面活性剤が検出された。 When the above toner was washed with methanol to extract the surfactant on the surface of the toner particles, a cationic surfactant was detected. Next, in order to extract the surfactant inside the toner particles, the toner was dissolved in methyl ethyl ketone, and the solution was extracted with ion-exchanged water. As a result, an anionic surfactant was detected.
比較例１
〈トナー４−Ｃの作製〉
「トナー１−Ｃ」の製造において、陽イオン性界面活性剤処理工程（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの１質量％水溶液中へ分散、攪拌を行う工程）を省いた以外は同様にして「トナー４−Ｃ」を作製した。
Comparative Example 1
<Preparation of Toner 4-C>
In the production of “Toner 1-C”, “Toner 4-C” was prepared in the same manner except that the cationic surfactant treatment step (step of dispersing and stirring stearyltrimethylammonium chloride in a 1% by mass aqueous solution) was omitted. Was made.
〈トナー４−Ｍの作製〉
「トナー４−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１ ２８０．０ｇを、マゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー４−Ｍ」を作製した。
<Preparation of Toner 4-M>
Cyan pigment used in the production of “Toner 4-C” I. Pigment Blue 15: 1 280.0 g was added to magenta pigment C.I. I. “Toner 4-M” was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Red 184, 420 g.
〈トナー４−Ｙの作製〉
「トナー４−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１ ２８０．０ｇを、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー４−Ｙ」を作製した。
<Preparation of Toner 4-Y>
Cyan pigment used in the production of “Toner 4-C” I. Pigment Blue 15: 1 280.0 g was added to yellow pigment C.I. I. “Toner 4-Y” was prepared in the same manner except that the pigment yellow was changed to 74, 420 g.
〈トナー４−Ｂｋの作製〉
「トナー４−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１ ２８０．０ｇを、中性カーボンブラック「リーガル６６０」（キャボット社製）４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー４−Ｂｋ」を作製した。
<Preparation of Toner 4-Bk>
Cyan pigment used in the production of “Toner 4-C” I. “Toner 4-Bk” was prepared in the same manner except that 280.0 g of Pigment Blue 15: 1 was changed to 420 g of neutral carbon black “Regal 660” (manufactured by Cabot).
以上のトナーをメタノール洗浄によりトナー粒子表面の界面活性剤を抽出したが、陽イオン性界面活性剤は検出されなかった。 The surfactant on the toner particle surface was extracted by washing the above toner with methanol, but no cationic surfactant was detected.
比較例２
〈トナー５−Ｃの作製〉
「トナー１−Ｃ」の凝集工程において、「内部用樹脂粒子（２−１−２）」２５９．３ｇ（固形分換算）と、イオン交換水１１２０ｇと、「着色剤分散液Ｃ」２３．７ｇとを凝集させたところに、下記化式（II）２．８３ｇの分散液（固形分濃度２０質量％）を加え、陽イオン性界面活性剤処理工程（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの１質量％水溶液中へ分散、攪拌を行う工程）を省いた以外は同様にして「トナー５−Ｃ」を作製した。
Comparative Example 2
<Preparation of Toner 5-C>
In the aggregation process of “Toner 1-C”, 259.3 g of “internal resin particles (2-1-2)” (in terms of solid content), 1120 g of ion-exchanged water, and 23.7 g of “colorant dispersion C” Then, 2.83 g of a dispersion of the following chemical formula (II) (solid content concentration 20% by mass) is added to the cationic surfactant treatment step (in a 1% by mass aqueous solution of stearyltrimethylammonium chloride). “Toner 5-C” was prepared in the same manner except that the step of dispersing and stirring was omitted.
〈トナー５−Ｍの作製〉
「トナー５−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、マゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１８４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー５−Ｍ」を作製した。
<Preparation of Toner 5-M>
Cyan pigment used in the production of “Toner 5-C” I. Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was added to magenta pigment C.I. I. “Toner 5-M” was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Red 184, 420 g.
〈トナー５−Ｙの作製〉
「トナー５−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、イエロー顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ７４、４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー５−Ｙ」を作製した。
<Preparation of Toner 5-Y>
Cyan pigment used in the production of “Toner 5-C” I. Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was added to yellow pigment C.I. I. “Toner 5-Y” was prepared in the same manner except that it was changed to Pigment Yellow 74, 420 g.
〈トナー５−Ｂｋの作製〉
「トナー５−Ｃ」の作製において用いたシアン顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：１、２８０．０ｇを、中性カーボンブラック「リーガル３３０」（キャボット社製）４２０ｇに変更した以外は、同様にして「トナー５−Ｂｋ」を作製した。
<Preparation of Toner 5-Bk>
Cyan pigment used in the production of “Toner 5-C” I. “Toner 5-Bk” was prepared in the same manner except that Pigment Blue 15: 1, 280.0 g was changed to 420 g of neutral carbon black “Regal 330” (Cabot).
以上のトナーをメタノール洗浄によりトナー粒子表面の界面活性剤を抽出したが、陽イオン性界面活性剤は検出されなかった。次に、トナー粒子内部の界面活性剤を抽出するためトナーをメチルエチルケトンに溶解し、溶解液をイオン交換水で抽出したところ陽イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤の両方が検出された。 The surfactant on the toner particle surface was extracted by washing the above toner with methanol, but no cationic surfactant was detected. Next, in order to extract the surfactant inside the toner particles, the toner was dissolved in methyl ethyl ketone, and the solution was extracted with ion-exchanged water. Both the cationic surfactant and the anionic surfactant were detected. .
表１に、陽イオン性界面活性剤処理の有無、その化合物とその量、トナー粒子の円形度の平均値を示す。 Table 1 shows the presence or absence of the cationic surfactant treatment, the compound and amount thereof, and the average value of the circularity of the toner particles.
《２成分現像剤の作製》
縮合反応型シリコーン樹脂１質量部をキシレン５０質量部に溶解してなる被覆樹脂溶液中に、体積平均粒径４０μｍのフェライト粒子１００質量部を浸積した。その後、加熱攪拌してキシレンを除去し、さらに２００℃で３時間にわたり熱処理して焼結し、ついで凝集物をふるい分けし、シリコーン樹脂の被覆層を有するキャリアを作製した。
<< Preparation of two-component developer >>
100 parts by mass of ferrite particles having a volume average particle size of 40 μm were immersed in a coating resin solution obtained by dissolving 1 part by mass of a condensation reaction type silicone resin in 50 parts by mass of xylene. Thereafter, xylene was removed by heating and stirring, and further heat treatment was performed at 200 ° C. for 3 hours to sinter, and then aggregates were sieved to prepare a carrier having a silicone resin coating layer.
上記で作製した各トナーと上記のキャリアをトナー濃度６質量％となるよう「Ｖ型混合機」で混合し、各２成分現像剤を作製した。 Each toner prepared above and the above carrier were mixed with a “V-type mixer” so that the toner concentration was 6% by mass to prepare each two-component developer.
《評価》
評価は、２種類の評価機を用いて行った。
<Evaluation>
Evaluation was performed using two kinds of evaluation machines.
〈評価機１〉
市販の電子写真式プリンター「ＥＰＳＯＮ９５００」（エプソン社製）の感光体を正帯電有機感光体に、現像器をシリコーン樹脂で被覆された現像ローラを用いた非磁性１成分方式に変更し、画像形成プロセスを正帯電で画像形成できるよう変更して用いた。
<Evaluation machine 1>
Image formation by changing the photoconductor of the commercially available electrophotographic printer "EPSON 9500" (manufactured by Epson) to a positively charged organic photoconductor and the developing device to a non-magnetic one-component system using a developing roller coated with silicone resin The process was used by changing it so that an image can be formed with positive charging.
〈評価機２〉
市販の電子写真式プリンター「Ｓｉｔｉｏｓ９３３１」（コニカミノルタ社製）の感光体をアモルファスシリコン感光体に改造し、画像形成プロセスを正帯電で画像形成できるよう変更して用いた。
<Evaluation machine 2>
The photoconductor of a commercially available electrophotographic printer “Sitios 9331” (manufactured by Konica Minolta) was modified to an amorphous silicon photoconductor, and the image forming process was changed so as to form an image with positive charging.
評価は、上記で作製した各トナーと各現像剤を評価機に装填しプリントを行い、以下の項目について行った。 The evaluation was carried out for the following items by loading each toner and each developer prepared above in an evaluation machine and performing printing.
〈画像の安定性−線幅−〉
Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｂｋの四色で１００μｍ幅のラインチャートを印字し、１万枚プリントごとに線幅を測定し、計１０万枚のプリントを昼夜連続で印字した。
<Image stability-line width->
A line chart having a width of 100 μm was printed in four colors of C, M, Y, and Bk, and the line width was measured every 10,000 prints, and a total of 100,000 prints were printed continuously day and night.
評価基準
◎：各色の線幅が１００±５μｍの範囲に入っている
○：各色の線幅が１００±１０μｍの範囲に入っている
×：いずれか１色でも１００±１０μｍの範囲に入らないサンプルがあった。
Evaluation criteria ◎: Line width of each color is in the range of 100 ± 5 μm ○: Line width of each color is in the range of 100 ± 10 μm ×: Sample that does not fall in the range of 100 ± 10 μm even for any one color was there.
〈画像の安定性−モード差−〉
フルカラーで文字写真混在画像を５０００枚プリントした後、黒文字画像５０００枚をプリントするプリントサイクルを５回繰り返し、画像の切り替え時に各色ソリッド画像（ベタ）を印字し、その均一性を目視で評価した。
<Image stability-mode difference->
After 5000 full-color character / photograph mixed images were printed, the print cycle of printing 5000 black character images was repeated 5 times, and each color solid image (solid) was printed at the time of image switching, and the uniformity was visually evaluated.
評価基準
◎：光沢ムラ、濃度ムラが一切なく均質な画像のみで優良
○：画像のごく一部に光沢ムラ、濃度ムラが検知されるものの、問題なく良好
×：濃度ムラ、転写抜け等白っぽい部分発生、あるいは画質にざらつき感があり不良。
Evaluation Criteria A: Excellent with only uniform images with no gloss unevenness and density unevenness ○: Gloss unevenness and density unevenness are detected in a very small part of the image, but good with no problem ×: Whitish portions such as density unevenness and missing transfer Occurrence or poor image quality.
〈感光体フィルミングによる画像流れ〉
連続３０万枚または１００万枚プリントを行った後の感光体表面を目視にて観察するとともに、フィルミング（感光体上への汚れ付着）による画像流れを目視にて評価した。
<Image flow by photoconductor filming>
The surface of the photoreceptor after continuous printing of 300,000 sheets or 1 million sheets was visually observed, and the image flow due to filming (dirt adhesion on the photoreceptor) was visually evaluated.
画像流れはとは、１日連続してプリントを行った後、翌朝８ポイントの文字画像を全面にプリントし、文字の輪郭がぼやけたり、トナーが文字周辺に拡散したように判別される画像不良である。 Image flow is an image failure that is printed as a continuous image for one day and then printed on the entire surface of the next morning with an 8-point character image and the outline of the character is blurred or toner is diffused around the character. It is.
評価機１（正帯電有機感光体−非磁性１成分現像剤）評価基準
◎：３０万枚プリント時点でフィルミング、画像流れ発生なし
○：３０万枚プリント時点で軽微なフィルミングが認められるものの、画像流れ発生無し
×：３０万枚プリント未満で感光体表面にフィルミング発生有り、画像流れも頻発する。
Evaluation machine 1 (positively charged organic photoconductor—non-magnetic one-component developer) Evaluation standard ◎: Filming at the time of printing 300,000 sheets, no image blurring ○: Although slight filming is recognized at the time of printing 300,000 sheets No image flow occurred x: Filming occurred on the surface of the photoconductor with less than 300,000 prints, and image flow occurred frequently.
評価機２（アモルファスシリコン感光体−２成分現像剤）評価基準
◎：１００万枚プリント時点でフィルミング、画像流れ発生なし
○：１００万枚プリント時点で軽微なフィルミングが認められるものの、画像流れ発生無し
×：１００万枚プリント未満で感光体表面にフィルミング発生有り、画像流れも頻発する。
Evaluation machine 2 (amorphous silicon photoreceptor-2 component developer) Evaluation standard A: Filming at the time of printing 1 million sheets, no image flow occurred ○: Image flow was observed although slight filming was observed at the time of printing 1 million sheets No occurrence x: Filming occurs on the surface of the photosensitive member when printing is less than 1 million sheets, and image flow frequently occurs.
表２に評価機１で評価した評価結果を示す。 Table 2 shows the evaluation results evaluated by the evaluator 1.
表３に評価機２で評価した評価結果を示す。 Table 3 shows the evaluation results evaluated by the evaluator 2.
表２及び表３より、本発明の実施例「トナー１−Ｃ〜トナー３−Ｂｋ」は、すべての評価項目で比較例「トナー４−Ｃ〜トナー５−Ｂｋ」より優れていることが分かる。 From Table 2 and Table 3, it can be seen that Example “Toner 1-C to Toner 3-Bk” of the present invention is superior to Comparative Example “Toner 4-C to Toner 5-Bk” in all evaluation items. .
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋ ユニット
１１Ｙ、１１Ｍ、１１Ｃ、１１Ｂｋ 感光体ドラム
１２Ｙ、１２Ｍ、１２Ｃ、１２Ｂｋ コロトロン帯電器
１３Ｙ、１３Ｍ、１３Ｃ、１３Ｂｋ 露光器
１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ、１４Ｂｋ 現像器
１５Ｙ、１５Ｍ、１５Ｃ、１５Ｂｋ 感光体クリーナ
１６ 中間転写ベルト（中間転写体）
１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ、１７Ｂｋ 転写ローラ
３０ バックアップローラ
３１、３２、３３ 支持ローラ
３４ ベルト用クリーニング装置
３５ バイアスローラ
３６ 電極ローラ
Ｐ 記録シート
10Y, 10M, 10C,
17Y, 17M, 17C,
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