JP5370518B2 - Intermediate transfer medium - Google Patents

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JP5370518B2 JP2012044528A JP2012044528A JP5370518B2 JP 5370518 B2 JP5370518 B2 JP 5370518B2 JP 2012044528 A JP2012044528 A JP 2012044528A JP 2012044528 A JP2012044528 A JP 2012044528A JP 5370518 B2 JP5370518 B2 JP 5370518B2
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

本発明は、中間転写媒体に関し、特には、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる中間転写媒体に関する。   The present invention relates to an intermediate transfer medium, and in particular, it is easy to produce a printed material with good foil breakage and high durability when transferring a receiving layer onto which a color material of a thermal transfer sheet has been transferred to a transfer target. The present invention relates to an intermediate transfer medium that can be obtained.

従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになってきた。熱転写方法は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた熱転写シートと、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を画像状に加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。   Conventionally, a thermal transfer method has been widely used as a simple printing method. In the thermal transfer method, a thermal transfer sheet provided with a color material layer on one surface of a base sheet and a thermal transfer image receiving sheet provided with an image receiving layer as necessary are superposed, and the thermal transfer sheet is heated by a heating means such as a thermal head. In this method, an image is formed on a thermal transfer image receiving sheet by heating the back surface of the image to an image and selectively transferring the color material contained in the color material layer.

熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層をPETフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の2値画像の記録に適している。   Thermal transfer methods are classified into a melt transfer method and a sublimation transfer method. The melt transfer method uses a thermal transfer sheet in which a heat melt ink layer in which a color material such as a pigment is dispersed in a binder such as a heat meltable wax or resin is supported on a base sheet such as a PET film, and heats a thermal head or the like. In this image forming method, energy is applied to the means in accordance with image information, and a color material is transferred together with a binder onto a thermal transfer image receiving sheet such as paper or a plastic sheet. An image obtained by the melt transfer method has a high density and excellent sharpness, and is suitable for recording binary images such as characters.

一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた染料層をPETフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シート上に(必要に応じて染料受容層を設けてなる熱転写受像シート上に)、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。   On the other hand, the sublimation transfer method uses a thermal transfer sheet in which a dye layer in which a dye that transfers heat by sublimation is dissolved or dispersed in a resin binder is supported on a base sheet such as a PET film, and is used as a heating means such as a thermal head. This is an image forming method in which energy corresponding to image information is applied and a dye alone is transferred and transferred onto a base sheet such as paper or plastic (on a thermal transfer image receiving sheet provided with a dye receiving layer as required). . In the sublimation transfer method, the amount of dye transfer can be controlled in accordance with the amount of energy applied, so that it is possible to form a gradation image in which the image density is controlled for each dot of the thermal head. Further, since the color material to be used is a dye, the formed image is transparent, and the reproducibility of intermediate colors when dyes of different colors are superimposed is excellent. Therefore, when using thermal transfer sheets of different colors, such as yellow, magenta, cyan, and black, and transferring each color dye on the thermal transfer image receiving sheet, high-quality photographic tone full-color images with excellent reproducibility of intermediate colors can be obtained. Formation is possible.

マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてCD−ROMその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、CAD/CAMなどの設計およびデザインなどの出力、CTスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やIDカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。   Due to the development of various hardware and software related to multimedia, this thermal transfer method is a full-color hard copy system for analog images such as digital graphics and video such as still images by computer graphics, satellite communications and CD-ROM. As the market is expanding. The specific application of the thermal transfer image receiving sheet by this thermal transfer method is diverse. Typical examples include printing proofs, image output, CAD / CAM design and design output, various medical analytical instruments such as CT scans and endoscopic cameras, measuring instrument output applications and instant As an alternative to photos, output of ID cards, ID cards, credit cards, other face photos on cards, etc., as well as composite photos and amusement photos at amusement facilities such as amusement parks, game centers, museums, and aquariums Etc.

上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献1に示されるように受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、染料層を有する熱転写シートを用いて、受容層に染料を転写して画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。   With the diversification of uses of the above-mentioned thermal transfer image receiving sheet, there is an increasing demand for forming a thermal transfer image on an arbitrary object. Normally, a dedicated thermal transfer image-receiving sheet provided with a receiving layer on a substrate is used as an object for forming a thermal transfer image. However, in this case, the substrate and the like are restricted. Under such circumstances, as shown in Patent Document 1, an intermediate transfer medium in which a receiving layer is provided on a substrate in a detachable manner has been proposed. According to this intermediate transfer medium, using a thermal transfer sheet having a dye layer, the dye is transferred to the receptor layer to form an image, and then the intermediate transfer medium is heated to place the receptor layer on an arbitrary transfer target. Therefore, it is possible to form a thermal transfer image without being restricted by the transfer target.

ところで、上記の中間転写媒体を用いて形成された熱転写画像は、最表面が画像が形成された受容層であることから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける弱点がある。そこで、近時、特許文献2に示されるように、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。   By the way, the thermal transfer image formed using the above intermediate transfer medium has a weak point lacking in durability such as weather resistance, friction resistance, and chemical resistance because the outermost surface is a receiving layer on which an image is formed. . Therefore, recently, as shown in Patent Document 2, an intermediate transfer medium in which a release layer, a protective layer, and a receiving layer / adhesive layer are provided on a substrate has been proposed. According to this intermediate transfer medium, since a protective layer is formed on the surface of the thermal transfer image, durability can be imparted to the thermal transfer image.

特開昭62−238791号公報JP-A-62-238791 特開2004−351656号公報JP 2004-351656 A

しかしながら、特許文献2で提案される中間転写媒体の保護層の耐久性は、身分証明書やIDカード、クレジットカード等、極めて高い耐久性が必要とされる分野の要求を満足させるまでには至っていない。そこで、このような分野の要求を満足させるために、通常ペットパッチと呼ばれるペット(PET)フィルムを形成画像上に貼り付けることで耐久性の要求を満たすことが行われている。しかしながら、この方法では、別途プリンタが必要となり工程上好ましくない。   However, the durability of the protective layer of the intermediate transfer medium proposed in Patent Document 2 has come to satisfy the requirements of fields that require extremely high durability, such as identification cards, ID cards, and credit cards. Not in. Therefore, in order to satisfy the requirements in such a field, a durability (PET) film, usually called a pet patch, is applied on the formed image to satisfy the durability requirement. However, this method requires a separate printer and is not preferable in terms of the process.

保護層に要求される機能としては上記の耐久性とともに箔切れ性が挙げられる。ところが、耐久性と箔切れ性はトレードオフの関係にあり、保護層の耐久性を向上させようとした場合には保護層の箔切れ性が低下することとなる。このことから、1つの保護層で耐久性と箔切れ性の双方を満足させることができていないのが現状である。   As a function required for the protective layer, there is a foil cutting property as well as the above durability. However, durability and foil breakability are in a trade-off relationship, and when the durability of the protective layer is to be improved, the foil breakability of the protective layer is lowered. From this, it is the present condition that both durability and foil tearability cannot be satisfied with one protective layer.

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる中間転写媒体を提供することを主たる課題とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and has a good durability and good durability when transferring a receiving layer to which a color material of a thermal transfer sheet is transferred to a transfer target. It is a main object to provide an intermediate transfer medium from which a product can be easily obtained.

上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に保護層、受容層が積層された中間転写媒体であって、前記保護層は、70℃〜90℃における貯蔵弾性率G'が1.0×105Pa以上1.0×109Pa以下の範囲内であり、35℃における貯蔵弾性率G'が1.0×109Paを超えるように調整されたバインダー樹脂を含有することを特徴とする。 The present invention for solving the above problems is an intermediate transfer medium in which a protective layer and a receiving layer are laminated on one surface of a substrate, and the protective layer has a storage elastic modulus G ′ at 70 ° C. to 90 ° C. Is contained within a range of 1.0 × 10 5 Pa or more and 1.0 × 10 9 Pa or less, and contains a binder resin adjusted so that the storage elastic modulus G ′ at 35 ° C. exceeds 1.0 × 10 9 Pa. It is characterized by doing.

また、前記バインダー樹脂が、2種以上の樹脂が混合された混合樹脂であってもよい。また、前記バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂、又はポリエステルウレタン樹脂であってもよい。   The binder resin may be a mixed resin in which two or more kinds of resins are mixed. Further, the binder resin may be a polyester resin or a polyester urethane resin.

本発明の中間転写媒体によれば、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる。   According to the intermediate transfer medium of the present invention, it is possible to easily obtain a printed material with good foil breakage and high durability when transferring the receiving layer onto which the color material of the thermal transfer sheet has been transferred to the transfer target. Can do.

本願発明の中間転写媒体の層構成を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the intermediate transfer medium of this invention.

以下に、本発明の中間転写媒体10について図面を用いて具体的に説明する。図1に示すように本発明の中間転写媒体10は、基材1と、該基材1の一方の面(図1に示す場合にあっては基材1の上面)に設けられた保護層4、及び受容層5とから構成される。保護層4と受容層5とは熱転写時に被転写体に転写される層である。以下、本発明において熱転写時に被転写体に転写される層を総称して転写層2という場合がある。図1に示す形態では、剥離層3、耐可塑剤性層6、保護層4、受容層5が転写層2を構成する。なお、剥離層3、耐可塑剤性層6は、本発明の中間転写媒体10における任意の構成である。以下、本発明の各構成について更に具体的に説明する。   Hereinafter, the intermediate transfer medium 10 of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the intermediate transfer medium 10 of the present invention includes a base material 1 and a protective layer provided on one surface of the base material 1 (the upper surface of the base material 1 in the case shown in FIG. 1). 4 and the receiving layer 5. The protective layer 4 and the receiving layer 5 are layers that are transferred to a transfer medium during thermal transfer. Hereinafter, in the present invention, layers transferred to a transfer medium during thermal transfer may be collectively referred to as transfer layer 2. In the form shown in FIG. 1, the release layer 3, the plasticizer-resistant layer 6, the protective layer 4, and the receiving layer 5 constitute the transfer layer 2. The release layer 3 and the plasticizer-resistant layer 6 are arbitrary structures in the intermediate transfer medium 10 of the present invention. Hereafter, each structure of this invention is demonstrated more concretely.

(基材)
基材1は本発明の中間転写媒体10における必須の構成であり、保護層4、或いは必要に応じて設けられる剥離層3を保持するために設けられる。基材1について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を2種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材1の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は1μm〜100μm程度のものが好ましく用いられる。
(Base material)
The substrate 1 is an essential component in the intermediate transfer medium 10 of the present invention, and is provided to hold the protective layer 4 or the release layer 3 provided as necessary. The substrate 1 is not particularly limited, and examples thereof include stretched or unstretched films of plastics such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate having high heat resistance, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyamide, and polymethylpentene. . Moreover, the composite film which laminated | stacked 2 or more types of these materials can also be used. The thickness of the substrate 1 can be appropriately selected depending on the material so that its strength, heat resistance, etc. are appropriate, but usually a thickness of about 1 μm to 100 μm is preferably used.

(転写層)
図1に示すように基材1上には、熱転写時に基材1から剥離可能に設けられた転写層2が形成されている。転写層2は、本発明の中間転写媒体10の必須の構成である保護層4と受容層5を少なくとも含み、熱転写時に基材1から剥離され被転写体に転写される層である。
(Transfer layer)
As shown in FIG. 1, a transfer layer 2 is formed on a substrate 1 so as to be peelable from the substrate 1 during thermal transfer. The transfer layer 2 includes at least the protective layer 4 and the receiving layer 5 that are essential components of the intermediate transfer medium 10 of the present invention, and is a layer that is peeled off from the substrate 1 and transferred to a transfer medium during thermal transfer.

(保護層)
保護層4の箔切れ性は、保護層4に含有されるバインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)等と密接的な関係があると考えられており、保護層4の耐久性は保護層4の厚みや、保護層4に含有されるバインダー樹脂の分子量と密接的な関係があると考えられている。しかしながら、単純に、ガラス転移温度(Tg)が所定の範囲内のバインダー樹脂と、分子量が所定の範囲内のバインダー樹脂を保護層に含有させたとしても、箔切れ性と耐久性の双方を充分に満足させることができないのが現状である。
(Protective layer)
The foil breakability of the protective layer 4 is considered to have a close relationship with the glass transition temperature (Tg) of the binder resin contained in the protective layer 4, and the durability of the protective layer 4 is that of the protective layer 4. It is considered that there is a close relationship with the thickness and the molecular weight of the binder resin contained in the protective layer 4. However, even if the protective layer contains a binder resin having a glass transition temperature (Tg) within a predetermined range and a binder resin having a molecular weight within a predetermined range, both the foil breakability and durability are sufficient. The current situation is that we cannot be satisfied.

本発明者らは、このような状況下、保護層4を含む転写層2が基材1から剥離されるときの温度について着目したところ、70℃〜90℃の温度範囲で保護層4を含む転写層2が基材1から剥離されることを見出した。そして、この温度範囲におけるバインダー樹脂の各種物性についてさらに研究を進めたところ、70℃〜90℃における貯蔵弾性率G'が1.0×105Pa以上1.0×109Pa以下の範囲内となるように調整されたバインダー樹脂を保護層4に含有せしめることで、耐久性や箔切れ性の良い保護層4とすることができることを見出した。また、当該バインダー樹脂がさらに35℃における貯蔵弾性率G'が1.0×109Paを超えるとの条件を満たすことで、転写層2が転写された印画物の表面にベタツキの発生がなく、保護層4の耐久性や保存性が向上することを見出した。35℃における貯蔵弾性率G'を上記範囲内とすることで、転写層2が転写された印画物の保管時等の温度が、室温付近から35℃付近まで上昇した場合であっても保護層4の耐久性や保存性を十分に満足させることができる。 Under such circumstances, the inventors focused on the temperature at which the transfer layer 2 including the protective layer 4 is peeled from the substrate 1 and includes the protective layer 4 in a temperature range of 70 ° C. to 90 ° C. It has been found that the transfer layer 2 is peeled from the substrate 1. And when the further research was advanced about various physical properties of the binder resin in this temperature range, the storage elastic modulus G 'in 70 to 90 degreeC is in the range of 1.0 * 10 < 5 > Pa or more and 1.0 * 10 < 9 > Pa or less. It was found that the protective layer 4 having good durability and foil breakability can be obtained by incorporating the binder resin adjusted to be in the protective layer 4. Further, when the binder resin satisfies the condition that the storage elastic modulus G ′ at 35 ° C. exceeds 1.0 × 10 9 Pa, there is no stickiness on the surface of the printed material on which the transfer layer 2 has been transferred. It has been found that the durability and storage stability of the protective layer 4 are improved. By setting the storage elastic modulus G ′ at 35 ° C. within the above range, the protective layer can be used even when the temperature at the time of storage of the printed matter on which the transfer layer 2 is transferred rises from around room temperature to around 35 ° C. 4 durability and storage stability can be fully satisfied.

このような点を考慮した本発明では、保護層4に、70℃〜90℃における貯蔵弾性率G'が1.0×105Pa以上1.0×109Pa以下の範囲内であり、35℃における貯蔵弾性率G'が1.0×109Paを超えるように調整されたバインダー樹脂が含有されている。上記特徴を有する保護層4を備える中間転写媒体によれば、バインダー樹脂の成分や、貯蔵弾性率G'以外の各種物性にかかわらず、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる。 In the present invention considering such points, the protective layer 4 has a storage elastic modulus G ′ at 70 ° C. to 90 ° C. in the range of 1.0 × 10 5 Pa to 1.0 × 10 9 Pa, The binder resin adjusted so that the storage elastic modulus G 'in 35 degreeC may exceed 1.0 * 10 < 9 > Pa is contained. According to the intermediate transfer medium including the protective layer 4 having the above characteristics, the receiving layer to which the color material of the thermal transfer sheet is transferred is transferred regardless of the binder resin component and various physical properties other than the storage elastic modulus G ′. It is possible to easily obtain a printed material having good foil cutting property and high durability when transferred to a body.

70℃〜90℃の範囲における貯蔵弾性率G'は、上記範囲内であればよいが、当該温度範囲における貯蔵弾性率G'が1.0×105Pa以上1.0×108Pa以下であることがさらに好ましい。また、120℃における貯蔵弾性率G'が、1.0×109Pa以下であることが好ましい。 The storage elastic modulus G ′ in the range of 70 ° C. to 90 ° C. may be within the above range, but the storage elastic modulus G ′ in the temperature range is 1.0 × 10 5 Pa or more and 1.0 × 10 8 Pa or less. More preferably. The storage elastic modulus G ′ at 120 ° C. is preferably 1.0 × 10 9 Pa or less.

保護層4に含有されるバインダー樹脂は、貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整されたものであればいかなるものを用いてもよい。貯蔵弾性率G'の調整方法について特に限定はなく、例えば、2種以上の樹脂を混合して貯蔵弾性率G'を上記範囲内に調整することができる。また、1種又は2種以上の樹脂に、各種添加剤を添加することで貯蔵弾性率G'を上記範囲内に調整することもできる。なお、貯蔵弾性率G'が上記範囲内であれば単独の樹脂をそのまま用いることもできる。   Any binder resin may be used as the binder resin contained in the protective layer 4 as long as the storage elastic modulus G ′ is adjusted within the above range. The method for adjusting the storage elastic modulus G ′ is not particularly limited. For example, two or more kinds of resins can be mixed to adjust the storage elastic modulus G ′ within the above range. Moreover, the storage elastic modulus G ′ can be adjusted within the above range by adding various additives to one or more resins. If the storage elastic modulus G ′ is within the above range, a single resin can be used as it is.

つまり、本発明において、貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂という場合には、貯蔵弾性率G'が上記範囲内である単独の樹脂のみならず、2種以上の樹脂を混合することで貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整された混合樹脂、各種樹脂の共重合体や、1種又は2種以上の樹脂に各種添加剤を添加することで貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整されたものも含まれる。   That is, in the present invention, in the case of a binder resin having a storage elastic modulus G ′ adjusted within the above range, not only a single resin having a storage elastic modulus G ′ within the above range but also two or more kinds of resins. The storage elastic modulus G ′ is obtained by adding various additives to a mixed resin, a copolymer of various resins, or one or two or more resins whose storage elastic modulus G ′ is adjusted within the above range by mixing. Are adjusted within the above range.

貯蔵弾性率G'を上記範囲内に調整するための樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が使用可能である。中でも、本発明では、貯蔵弾性率G'が上記範囲内のポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、これらの樹脂と他の熱可塑性樹脂との共重合体、或いは、貯蔵弾性率G'を上記範囲内に調整する樹脂に、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、これらの樹脂と他の熱可塑性樹脂との共重合体が含まれていることが好ましい。ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、或いはこれらの樹脂と他の熱可塑性樹脂との共重合体は、貯蔵弾性率G'の調整が容易であるとともに、箔切れ性や耐久性のさらなる向上を見込むことができる。   Examples of the resin for adjusting the storage elastic modulus G ′ within the above range include a polyester resin, a polycarbonate resin, an acrylic resin, an ultraviolet absorbing resin, an epoxy resin, a polystyrene resin, a polyester urethane resin, an acrylic urethane resin, and the like. A resin obtained by modifying each resin with silicone, a mixture of these resins, an ionizing radiation curable resin, an ultraviolet absorbing resin, or the like can be used. Among them, in the present invention, the storage elastic modulus G ′ is within the above range, the polyester resin, the polyester urethane resin, the copolymer of these resins and other thermoplastic resins, or the storage elastic modulus G ′ within the above range. The resin to be adjusted preferably contains a polyester resin, a polyester urethane resin, or a copolymer of these resins and other thermoplastic resins. Polyester resins, polyester urethane resins, or copolymers of these resins and other thermoplastic resins can be easily adjusted for storage elastic modulus G ′, and can be expected to further improve foil breakability and durability. it can.

また、電離放射線硬化性樹脂は、耐可塑剤性や耐擦過性が優れる点で貯蔵弾性率G'を上記範囲内に調整するためのバインダー樹脂として好適である。電離放射線硬化性樹脂について特に限定されることはなく、従来公知の電離放射線硬化性樹脂の中から適宜選択して用いることができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを用いることができる。貯蔵弾性率G'を上記範囲内に調整するための紫外線吸収性樹脂は、さらに印画物に耐光性を付与することに優れる点で、バインダー樹脂として好適である。   In addition, the ionizing radiation curable resin is suitable as a binder resin for adjusting the storage elastic modulus G ′ to be in the above range in terms of excellent plasticizer resistance and scratch resistance. The ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and can be appropriately selected and used from conventionally known ionizing radiation curable resins. For example, a radical polymerizable polymer or oligomer is crosslinked by irradiation with ionizing radiation, It can be hardened, added with a photopolymerization initiator as necessary, and polymerized and cross-linked with an electron beam or ultraviolet rays. The ultraviolet absorbing resin for adjusting the storage elastic modulus G ′ within the above range is suitable as a binder resin in that it is excellent in imparting light resistance to a printed matter.

バインダー樹脂の貯蔵弾性率G'は、JIS K7244−6に準拠し、動的粘弾性測定装置によって測定される値である。動的粘弾性測定装置としては、ティー・エー・インスツルメント・ジャパン製ARES動的粘弾性測定器(Advanced Rheometric Expansion System)等を用いることができる。   The storage elastic modulus G ′ of the binder resin is a value measured by a dynamic viscoelasticity measuring device in accordance with JIS K7244-6. As the dynamic viscoelasticity measuring device, an ARES dynamic viscoelasticity measuring device (Advanced Rheometric Expansion System) manufactured by TA Instruments Japan can be used.

2種以上の樹脂を混合したバインダー樹脂の貯蔵弾性率G'は、それぞれの樹脂の貯蔵弾性率G'を測定しこれを比率計算することで算出される数値である。以下、2種以上の樹脂を混合したバインダー樹脂が、樹脂A(a%)、樹脂B(b%)、樹脂C(c%)の3種の樹脂(a%+b%+c%=100%)から形成される場合を例に挙げ2種以上の樹脂が混合された混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率G'について説明する。なお、混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率G'の算出には下記式が用いられる。式中のG'(A)は、樹脂Aの貯蔵弾性率G'を、G'(B)は、樹脂Bの貯蔵弾性率G'を、G'(C)は、樹脂Cの貯蔵弾性率G'を意味する。また、G'は、混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率G'を意味する。   The storage elastic modulus G ′ of a binder resin obtained by mixing two or more kinds of resins is a numerical value calculated by measuring the storage elastic modulus G ′ of each resin and calculating the ratio thereof. Hereinafter, a binder resin in which two or more kinds of resins are mixed is resin A (a%), resin B (b%), resin C (c%), three kinds of resins (a% + b% + c% = 100%) The storage elastic modulus G ′ of a mixed binder resin in which two or more kinds of resins are mixed will be described by taking as an example the case of forming from the above. In addition, the following formula is used for calculation of the storage elastic modulus G ′ of the mixed binder resin. G ′ (A) in the formula is the storage elastic modulus G ′ of the resin A, G ′ (B) is the storage elastic modulus G ′ of the resin B, and G ′ (C) is the storage elastic modulus of the resin C. G 'means. G ′ means the storage elastic modulus G ′ of the mixed binder resin.

Figure 0005370518
Figure 0005370518

保護層4には、貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂とともに、保護層4に求められる各種機能に応じて、貯蔵弾性率G'が上記範囲外である他のバインダー樹脂が含有されていてもよい。この場合、上記式で算出したときのバインダー樹脂の貯蔵弾性率G'が本発明の範囲内となっている必要がある。具体的には、貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂と、貯蔵弾性率G'が上記範囲外のバインダー樹脂とを含むバインダー樹脂全体の貯蔵弾性率G'が本発明の範囲内となっている必要がある。   The protective layer 4 includes a binder resin whose storage elastic modulus G ′ is adjusted within the above range and other binder resins whose storage elastic modulus G ′ is outside the above range depending on various functions required for the protective layer 4. May be contained. In this case, the storage elastic modulus G ′ of the binder resin as calculated by the above formula needs to be within the scope of the present invention. Specifically, the storage elastic modulus G ′ of the entire binder resin including the binder resin whose storage elastic modulus G ′ is adjusted within the above range and the binder resin whose storage elastic modulus G ′ is outside the above range is the present invention. Must be within range.

本発明の保護層4は、貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂とともに、各種フィラーや、蛍光増白剤、耐侯性を向上させるためのUV吸収剤等、その他の材料を含有していてもよい。   The protective layer 4 of the present invention comprises other materials such as various fillers, fluorescent brighteners, UV absorbers for improving weather resistance, together with a binder resin whose storage elastic modulus G ′ is adjusted within the above range. You may contain.

本発明では、保護層4の箔切れ性が良好であることから、従来の保護層の厚みよりも、その厚みを厚くすることができ、貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂が有する耐久性に加え、厚みを増大することによる耐久性の向上も見込むことができる。また、保護層4の厚みを薄くした場合であっても、貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂が有する耐久性によって保護層4の耐久性を満足させることができる。保護層4の厚みについて特に限定はないが、保護層4の厚みが30μmを超えると、箔切れ性が低下する傾向にあり、2μm未満である場合には、耐久性が低下する傾向にある。したがって、この点を考慮すると、保護層4の厚みは2μm以上30μm以下であることが好ましい。   In the present invention, since the foil breakability of the protective layer 4 is good, the thickness of the protective layer 4 can be made larger than the thickness of the conventional protective layer, and the storage elastic modulus G ′ is adjusted within the above range. In addition to the durability of the resin, it is possible to expect an improvement in durability by increasing the thickness. Even when the thickness of the protective layer 4 is reduced, the durability of the protective layer 4 can be satisfied by the durability of the binder resin having the storage elastic modulus G ′ adjusted within the above range. Although there is no limitation in particular about the thickness of the protective layer 4, when the thickness of the protective layer 4 exceeds 30 micrometers, it exists in the tendency for foil tearability to fall, and when it is less than 2 micrometers, it exists in the tendency for durability to fall. Therefore, considering this point, the thickness of the protective layer 4 is preferably 2 μm or more and 30 μm or less.

保護層4の形成方法としては、貯蔵弾性率G'が上記範囲内に調整されたバインダー樹脂と、必要に応じて添加される他のバインダー樹脂や、各種材料を、適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層形成用塗工液を調製し、これを基材1(必要に応じて基材1上に設けられた剥離層3)上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。   As a method for forming the protective layer 4, a binder resin having a storage elastic modulus G ′ adjusted within the above range, other binder resins added as necessary, and various materials are dissolved or dissolved in an appropriate solvent. Disperse to prepare a coating solution for forming a protective layer, and apply this to a substrate 1 (a peeling layer 3 provided on the substrate 1 as necessary) using a gravure printing method, a screen printing method or a gravure plate. It can be formed by applying and drying by a conventionally known means such as a reverse coating method.

(受容層)
図1に示すように、保護層4上には転写層2を構成する受容層5が設けられている。この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写媒体の転写層2は、被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。このため、受容層5を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
(Receptive layer)
As shown in FIG. 1, a receiving layer 5 constituting the transfer layer 2 is provided on the protective layer 4. On this receiving layer, an image is formed by thermal transfer from a thermal transfer sheet having a color material layer by thermal transfer. Then, the transfer layer 2 of the intermediate transfer medium on which the image is formed is transferred onto the transfer target, and as a result, a printed matter is formed. For this reason, as a material for forming the receiving layer 5, a conventionally known resin material that can easily receive a heat transferable color material such as a sublimation dye or a heat-meltable ink can be used. For example, polyolefin resin such as polypropylene, halogenated resin such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or polyacrylate Vinyl resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene or propylene and other vinyl polymers, cellulose resins such as ionomers or cellulose diastases Polycarbonate and the like, and vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin or polyester resin is particularly preferable.

受容層5が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層5自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層5が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層5を形成することが好ましい。   When the receiving layer 5 is transferred to the transfer medium via the adhesive layer, the adhesiveness of the receiving layer 5 itself is not necessarily required. However, when the receptor layer 5 is transferred to the transfer medium without passing through the adhesive layer, the receptor layer 5 may be formed using an adhesive resin material such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. preferable.

受容層5は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層形成用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で1g/m2〜10g/m2程度である。 The receiving layer 5 is used for forming a receiving layer by adding one or more materials selected from the above-mentioned materials and various additives as necessary, and dissolving or dispersing them in an appropriate solvent such as water or an organic solvent. A coating solution can be prepared, and this can be formed by applying and drying by means of a gravure printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate. Its thickness is 1g / m 2 ~10g / m 2 approximately in a dry state.

(剥離層)
基材1からの転写層2の剥離性を向上させるために、基材1と保護層4との間に剥離層3を設けてもよい。剥離層3は、転写層2を構成し熱転写時に被転写体上へ移行する任意の層であるが、剥離層3を設けることで転写層2の剥離性を向上させるとともに、上記保護層4との相乗効果によって、印画物の耐久性を更に向上させることができる点で好ましい。
(Peeling layer)
In order to improve the peelability of the transfer layer 2 from the substrate 1, a release layer 3 may be provided between the substrate 1 and the protective layer 4. The release layer 3 is an arbitrary layer that constitutes the transfer layer 2 and moves onto the transfer target during thermal transfer. The release layer 3 improves the peelability of the transfer layer 2 and provides the protective layer 4 and the release layer 3. This is preferable in that the durability of the printed product can be further improved by the synergistic effect.

剥離層3の材料としては、従来公知の材料、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。また、剥離層3には箔切れ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有させることが好ましい。また、剥離層3は、1種の樹脂からなるものであってもよく、2種以上の樹脂からなるものであってもよい。また剥離層3は、上記に例示した樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。   Examples of the material of the release layer 3 include conventionally known materials, for example, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and cellulose acetate, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and polybutyl acrylate, and polyvinyl chloride. , Thermoplastic resins of vinyl copolymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polyvinyl butyral, thermosetting types such as saturated or unsaturated polyester resins, polyurethane resins, thermally crosslinkable epoxy-amino resins, amino alkyd resins Resin, silicone wax, silicone resin, silicone-modified resin, fluorine resin, fluorine-modified resin, polyvinyl alcohol and the like. The release layer 3 preferably contains a filler such as microsilica or polyethylene wax in order to improve the foil breakability. Further, the release layer 3 may be made of one kind of resin, or may be made of two or more kinds of resins. The release layer 3 may be formed using a crosslinking agent such as an isocyanate compound, a catalyst such as a tin catalyst, and an aluminum catalyst in addition to the resin exemplified above.

必要に応じて設けられる剥離層3は、上記の樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、基材1上の少なくとも1部に塗布・乾燥することで形成することができる。剥離層3の厚さとしては、通常は0.1μm〜5μm程度、好ましくは0.5μm〜2μm程度である。   The release layer 3 provided as needed is obtained by dispersing or dissolving the above resin in a solvent and applying it to at least one part on the substrate 1 by a known coating method such as roll coating, gravure coating, bar coating or the like. It can be formed by drying. The thickness of the release layer 3 is usually about 0.1 μm to 5 μm, preferably about 0.5 μm to 2 μm.

(耐可塑剤性層)
転写層2が転写された印画物の耐可塑剤性を向上させるために、基材1と保護層4、剥離層3を設ける場合には剥離層3と保護層4との間に耐可塑剤性層6を設けてもよい。
(Plasticizer resistant layer)
In order to improve the plasticizer resistance of the printed material to which the transfer layer 2 is transferred, the plasticizer is provided between the release layer 3 and the protective layer 4 when the substrate 1 and the protective layer 4 and the release layer 3 are provided. A conductive layer 6 may be provided.

耐可塑剤性層6としては、可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料を好ましく使用することができる。可塑剤成分を弾く材料としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を挙げることができる。可塑剤成分が画像に到達しにくい材料としては、カチオン性のウレタンエマルジョン等のカチオン性樹脂を挙げることができる。これらの材料は単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いることもできる。   As the plasticizer-resistant layer 6, a material that repels the plasticizer component or a material that does not easily reach the image can be preferably used. Examples of the material that repels the plasticizer component include polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl pyrrolidone resin, and the like. Examples of the material in which the plasticizer component hardly reaches the image include cationic resins such as a cationic urethane emulsion. These materials may be used alone or in combination of two or more.

また、可塑剤成分を弾く材料として例示したポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂は、ケン化度が30〜100%のものが好ましく、60〜100%のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を耐可塑剤性層6に含有させることで、転写層2の耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料は、耐可塑剤性層6の固形分総量に対し20質量%〜100質量%の範囲内で含有されていることが好ましい。   In addition, the polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, and polyvinyl acetal resin exemplified as materials for repelling the plasticizer component preferably have a saponification degree of 30 to 100%, and more preferably 60 to 100%. By including a polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl butyral resin, or a polyvinyl acetal resin having a saponification degree within this range in the plasticizer-resistant layer 6, the plasticizer resistance of the transfer layer 2 can be further improved. In addition, the saponification degree in this invention means the value which divided the number of moles of the vinyl alcohol structure in a polymer by the number of moles of all the monomers in a polymer. The material that repels the plasticizer component or the material that is difficult for the plasticizer component to reach the image is preferably contained in the range of 20% by mass to 100% by mass with respect to the total solid content of the plasticizer-resistant layer 6. .

また、耐可塑剤性層には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤、その他の添加剤等を添加してもよい。   In addition, the plasticizer-resistant layer may include, for example, a lubricant, a plasticizer, a filler, an antistatic agent, an antiblocking agent, a crosslinking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a dye, Colorants such as pigments, fluorescent brighteners, other additives, and the like may be added.

必要に応じて設けられる耐可塑剤性層6は、上記で例示した材料の1種又は2種以上と、必要に応じて添加される各種材料を適当な溶剤により溶解または分散させて耐可塑剤性層用塗工液を調製し、これを基材1、あるいは必要に応じて設けられる剥離層3上に塗布・乾燥して形成することができる。耐可塑剤性層の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで0.1μm〜50μmであり、好ましくは1μm〜20μm程度である。   The plasticizer-resistant layer 6 provided as necessary is formed by dissolving or dispersing one or more of the above-exemplified materials and various materials added as necessary with an appropriate solvent. It can be formed by preparing a coating liquid for the adhesive layer and applying and drying it on the substrate 1 or the release layer 3 provided as necessary. Although there is no limitation in particular about the thickness of a plasticizer-resistant layer, Usually, it is 0.1 micrometer-50 micrometers in the thickness after drying, Preferably it is about 1 micrometer-20 micrometers.

(被転写体)
被転写体上には、上述した中間転写媒体の熱転写画像の形成された転写層2が転写され、その結果、各種耐久性に優れた熱転写画像を有する印画物が得られる。本発明の中間転写媒体が適用される被転写体は特に限定されず、例えば天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。
(Transfer material)
The transfer layer 2 on which the above-described thermal transfer image of the intermediate transfer medium is formed is transferred onto the transfer target, and as a result, a printed matter having a thermal transfer image having various durability is obtained. The transfer target to which the intermediate transfer medium of the present invention is applied is not particularly limited. For example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic film that does not deform by heat during transfer, glass, metal, ceramics, wood, cloth Any of these may be used.

次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または%は質量基準である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts or% is based on mass.

(実施例1)
基材として厚さ12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ株式会社製、ルミラー)を用い、該基材上に下記組成の剥離層形成用塗工液を乾燥状態で1.0g/m2の厚さとなるように塗工し剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層形成用塗工液1を、乾燥状態で10.0g/m2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層形成用塗工液を、乾燥状態で2.0g/m2の厚さとなるように塗工し受容層を形成して実施例1の中間転写媒体を得た。なお、上記の剥離層形成用塗工液、保護層形成用塗工液1、受容層形成用塗工液は、全てグラビアコーティングにて塗工した。バインダー樹脂の貯蔵弾性率G'は表1に示される値のものであり、貯蔵弾性率G'は以下の測定装置を用いて算出された値である。なお、混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率G'は、混合系のバインダー樹脂の貯蔵弾性率G'を算出するための上記式に基づいて算出された計算値である。
Example 1
A polyethylene terephthalate film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 12 μm is used as a base material, and a coating solution for forming a release layer having the following composition is 1.0 g / m 2 in a dry state on the base material. The release layer was formed by coating as described above. Next, a protective layer-forming coating solution 1 having the following composition was applied on the release layer so as to have a thickness of 10.0 g / m 2 in a dry state to form a protective layer. Further, a receiving layer-forming coating solution having the following composition was applied on the protective layer to a thickness of 2.0 g / m 2 in a dry state to form a receiving layer, and the intermediate transfer medium of Example 1 was formed. Got. The release layer forming coating solution, the protective layer forming coating solution 1 and the receiving layer forming coating solution were all applied by gravure coating. The storage elastic modulus G ′ of the binder resin has the value shown in Table 1, and the storage elastic modulus G ′ is a value calculated using the following measuring device. The storage elastic modulus G ′ of the mixed binder resin is a calculated value calculated based on the above formula for calculating the storage elastic modulus G ′ of the mixed binder resin.

貯蔵弾性率測定装置;ティー・エー・インスツルメント・ジャパン製ARES動的粘弾性測定器(Advanced Rheometric Expansion System)
測定条件;パラレルプレート10mmΦ、歪み1%、振幅(周波数)1Hz、昇温速度2℃/min、測定温度30℃から200℃に昇温させることにより行った。
Storage elastic modulus measuring device; ARES dynamic viscoelasticity measuring device (Advanced Rheometric Expansion System) manufactured by TA Instruments Japan
Measurement conditions: Parallel plate 10 mmΦ, strain 1%, amplitude (frequency) 1 Hz, temperature increase rate 2 ° C./min, measurement temperature 30 ° C. to 200 ° C.

<剥離層形成用塗工液>
・アクリル樹脂 95部
(BR−87、三菱レイヨン(株)製)
・ポリエステル樹脂 5部
(バイロン200、東洋紡(株)製)
・トルエン 200部
・MEK 200部
<Peeling layer forming coating solution>
・ 95 parts acrylic resin (BR-87, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Polyester resin 5 parts (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 200 parts ・ MEK 200 parts

<保護層形成用塗工液1>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)=3/7) 20部
(A)ポリエステル樹脂(GK880、東洋紡(株)製)
(B)ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution 1>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) = 3/7) 20 parts (A) Polyester resin (GK880, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B) Polyester resin (Byron 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

<受容層形成用塗工液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 95部
(CNL、日信化学工業(株)製)
・エポキシ変性シリコーンオイル 5部
(KP−1800U、信越化学工業(株)製)
・トルエン 200部
・MEK 200部
<Coating liquid for forming receiving layer>
・ 95 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (CNL, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Epoxy-modified silicone oil 5 parts (KP-1800U, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Toluene 200 parts ・ MEK 200 parts

(実施例2)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液2に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例2の中間転写媒体を得た。
(Example 2)
An intermediate transfer medium of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to the protective layer forming coating solution 2 having the following composition.

<保護層形成用塗工液2>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)=1/1) 20部
(A)ポリエステル樹脂(GK880、東洋紡(株)製)
(B)ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution 2>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) = 1/1) 20 parts (A) Polyester resin (GK880, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B) Polyester resin (Byron 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(実施例3)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液3に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例3の中間転写媒体を得た。
(Example 3)
An intermediate transfer medium of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to the protective layer forming coating solution 3 having the following composition.

<保護層形成用塗工液3>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)=7/3) 20部
(A)ポリエステル樹脂(GK880、東洋紡(株)製)
(B)ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution 3>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) = 7/3) 20 parts (A) Polyester resin (GK880, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B) Polyester resin (Byron 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(実施例4)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液4に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例4の中間転写媒体を得た。
Example 4
An intermediate transfer medium of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution 4 having the following composition.

<保護層形成用塗工液4>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)=7/3) 20部
(A)ポリエステル樹脂(バイロン270、東洋紡(株)製)
(B)ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution 4>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) = 7/3) 20 parts (A) Polyester resin (Byron 270, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B) Polyester resin (Byron 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(実施例5)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液5に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例5の中間転写媒体を得た。
(Example 5)
An intermediate transfer medium of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution 5 having the following composition.

<保護層形成用塗工液5>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)=4/1) 20部
(A)ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡(株)製)
(B)ポリカーボネート樹脂(FPC−2136、三菱ガス化学(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution 5>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) = 4/1) 20 parts (A) Polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B) Polycarbonate resin (FPC-2136, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(実施例6)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液6に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例6の中間転写媒体を得た。
(Example 6)
An intermediate transfer medium of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution 6 having the following composition.

<保護層形成用塗工液6>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)/(C)=2/2/1) 20部
(A)ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡(株)製)
(B)ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡(株)製)
(C)ポリカーボネート樹脂(FPC−2136、三菱ガス化学(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution 6>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) / (C) = 2/2/1) 20 parts (A) Polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B) Polyester resin (Byron 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(C) Polycarbonate resin (FPC-2136, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(実施例7)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液7に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例7の中間転写媒体を得た。
(Example 7)
An intermediate transfer medium of Example 7 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution 7 having the following composition.

<保護層形成用塗工液7>
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂) 20部
(GK250、東洋紡(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution 7>
・ 20 parts of binder resin (polyester resin) (GK250, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(実施例8)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液8に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例8の中間転写媒体を得た。
(Example 8)
An intermediate transfer medium of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution 8 having the following composition.

<保護層形成用塗工液8>
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂) 20部
(バイロン103、東洋紡(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution 8>
・ 20 parts of binder resin (polyester resin) (Byron 103, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(実施例9)
保護層形成用塗工液1の塗工量を4.0g/m2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した以外は全て実施例1と同様にして、実施例9の中間転写媒体を得た。
Example 9
The intermediate transfer of Example 9 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was formed by coating the coating amount of the coating liquid 1 for forming the protective layer to a thickness of 4.0 g / m 2. A medium was obtained.

(実施例10)
保護層形成用塗工液1の塗工量を18.0g/m2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した以外は全て実施例1と同様にして、実施例10の中間転写媒体を得た。
(実施例11)
保護層形成用塗工液1の塗工量を30.0g/m2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した以外は全て実施例1と同様にして、実施例11の中間転写媒体を得た。
(Example 10)
The intermediate transfer of Example 10 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was formed by applying the coating amount of the coating liquid 1 for forming the protective layer to a thickness of 18.0 g / m 2. A medium was obtained.
(Example 11)
Intermediate transfer of Example 11 was carried out in the same manner as Example 1 except that the protective layer was formed by coating the coating amount of the coating liquid 1 for forming the protective layer to a thickness of 30.0 g / m 2. A medium was obtained.

(実施例12)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液9に変更した以外は、全て実施例1と同様にして実施例12の中間転写媒体を得た。
(Example 12)
An intermediate transfer medium of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution 9 having the following composition.

<保護層形成用塗工液9>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)=8/2) 20部
(A)ポリエステル樹脂(バイロンGK−880、東洋紡(株)製)
(B)ポリエステル樹脂(UE−3500、ユニチカ(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution 9>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) = 8/2) 20 parts (A) Polyester resin (Byron GK-880, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B) Polyester resin (UE-3500, manufactured by Unitika Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(比較例1)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液Aに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例1の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 1)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution A having the following composition.

<保護層形成用塗工液A>
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂) 20部
(GK880、東洋紡(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution A>
・ 20 parts of binder resin (polyester resin) (GK880, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(比較例2)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液Bに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例2の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 2)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to the protective layer forming coating solution B having the following composition.

<保護層形成用塗工液B>
・バインダー樹脂(ポリメチルメタクリレート) 20部
(ダイヤナールBR80、三菱レイヨン(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution B>
・ 20 parts of binder resin (polymethyl methacrylate) (Dianar BR80, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(比較例3)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液Cに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例3の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 3)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution C having the following composition.

<保護層形成用塗工液C>
・バインダー樹脂(ポリカーボネート樹脂) 20部
(FPC−2136、三菱ガス化学(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution C>
・ 20 parts of binder resin (polycarbonate resin) (FPC-2136, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(比較例4)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液Dに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例4の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 4)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution D having the following composition.

<保護層形成用塗工液D>
・バインダー樹脂(ポリエステル樹脂) 20部
(UE−3500、ユニチカ(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution D>
・ 20 parts of binder resin (polyester resin) (UE-3500, manufactured by Unitika Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(比較例5)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液Eに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例5の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 5)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution E having the following composition.

<保護層形成用塗工液E>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)=1/4) 20部
(A)ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡(株)製)
(B)ポリカーボネート樹脂(FPC−2136、三菱ガス化学(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution E>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) = 1/4) 20 parts (A) Polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B) Polycarbonate resin (FPC-2136, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(比較例6)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液Fに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例6の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 6)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution F having the following composition.

<保護層形成用塗工液F>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)=9/1) 20部
(A)ポリエステル樹脂(GK880、東洋紡(株)製)
(B)ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution F>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) = 9/1) 20 parts (A) Polyester resin (GK880, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
(B) Polyester resin (Byron 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

(比較例7)
保護層形成用塗工液1を下記組成の保護層形成用塗工液Gに変更した以外は、全て実施例1と同様にして比較例7の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 7)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming coating solution 1 was changed to a protective layer forming coating solution G having the following composition.

<保護層形成用塗工液G>
・バインダー樹脂(質量比(A)/(B)=4/1) 20部
(A)ポリメチルメタクリレート(ダイヤナールBR80、三菱レイヨン(株)製)
(B)ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡(株)製)
・トルエン 40部
・MEK 40部
<Protective layer forming coating solution G>
-Binder resin (mass ratio (A) / (B) = 4/1) 20 parts (A) Polymethyl methacrylate (Dianar BR80, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
(B) Polyester resin (Byron 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

<<耐久性(Taber試験)>>
HDP−600プリンタ(HID社製)を用いて、塩ビカード(DNP社製)上に、実施例1〜12、比較例1〜7の中間転写媒体を重ね合わせ転写層(剥離層、保護層、受容層)を転写して実施例1〜12、比較例1〜7の印画物を形成した。この印画物にテーバー磨耗試験機で磨耗輪CS−10Fを用い,荷重500gfで250回毎に磨耗輪を研磨し、合計1500回研磨した。研磨後に表面の状態を目視で観察し、以下の評価基準で耐久性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
<評価基準>
◎・・・画像が全く削られていない。
○・・・画像がほぼ削られていない。
△・・・画像がある程度削られているが使用上問題なし。
×・・・画像がかなり削られている。
<< Durability (Taber test) >>
Using an HDP-600 printer (manufactured by HID), the intermediate transfer media of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 7 were superimposed on a PVC card (manufactured by DNP), and a transfer layer (peeling layer, protective layer, The receiving layer was transferred to form prints of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 7. The prints were worn using a wearer wheel CS-10F with a Taber abrasion tester, and the wearer wheel was polished every 250 times with a load of 500 gf, for a total of 1500 times. The surface condition was visually observed after polishing, and durability was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
<Evaluation criteria>
◎ ・ ・ ・ The image is not scraped at all.
○: The image is almost not scraped.
Δ: The image is cut to some extent, but there is no problem in use.
X: The image is considerably shaved.

<<箔切れ性(尾引き)試験>>
実施例1〜12、比較例1〜7の印画物の箔切れ性(尾引き)の確認を目視にて行い、以下の評価基準で箔切れ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、尾引きとは、転写層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出した転写層の長さを意味する。
<評価基準>
◎・・・尾引き量が0.5mm以下である。
○・・・尾引き量が1mm以下である。
△・・・尾引き量が2mm以下である。
×・・・尾引き量が2mmより大きく5mm未満である。
××・・・尾引き量が5mm以上である。
<< Foil breakability (tailing) test >>
The foil breakability (tailing) of the printed materials of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 7 was confirmed by visual observation, and the foil breakability was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1. The tailing means the length of the transfer layer that starts from the boundary between the transfer region and the non-transfer region of the transfer layer and protrudes from the boundary to the non-transfer region side.
<Evaluation criteria>
A: The amount of tailing is 0.5 mm or less.
○: The amount of tailing is 1 mm or less.
Δ: The amount of tailing is 2 mm or less.
X: The amount of tailing is larger than 2 mm and smaller than 5 mm.
XX: The amount of tailing is 5 mm or more.

<<耐可塑剤性試験>>
塩化ビニルシート(アルトロン#430、三菱樹脂(株)製)を5cm×5cmに切り出し、これを上記で得られた各実施例、比較例の印画物と重ね合わせ、1750gの荷重をかけて82℃の環境に8時間保存した。その後、印画物の画像が塩化ビニルシートに移行しているかを目視で観察し、以下の評価基準に基づいて耐可塑剤性の評価を行った。評価結果を表1に併せて示す。
<評価基準>
◎・・・塩化ビニルシートに印画物の画像が全く移行していない。
○・・・塩化ビニルシートに印画物の画像がかなり薄く移行しているが、印画物の画像は色褪せていない。
△・・・塩化ビニルシートに印画物の画像が薄く移行しており、印画物の画像も少し色褪せている。
×・・・塩化ビニルシートに印画物の画像がかなり移行しており、印画物の画像も色褪せている。
<< Plasticizer resistance test >>
A vinyl chloride sheet (Altron # 430, manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) was cut out to 5 cm × 5 cm, and this was overlaid with the prints of the Examples and Comparative Examples obtained above, and a load of 1750 g was applied at 82 ° C. For 8 hours. Thereafter, it was visually observed whether the image of the printed matter was transferred to the vinyl chloride sheet, and plasticizer resistance was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Table 1.
<Evaluation criteria>
A: The image of the printed matter does not move at all on the vinyl chloride sheet.
○ The image of the printed matter has shifted to a vinyl chloride sheet, but the image of the printed matter has not faded.
Δ: The image of the printed matter has shifted slightly to the vinyl chloride sheet, and the image of the printed matter has also faded slightly.
X: The image of the printed matter has moved considerably to the vinyl chloride sheet, and the image of the printed matter has also faded.

Figure 0005370518
Figure 0005370518

表1からも明らかなように、保護層が35℃、及び70℃〜90℃における貯蔵弾性率G'が本発明の範囲内であるバインダー樹脂を含む中間転写媒体によれば、耐久性、箔切れ性に優れる評価となった。また、耐可塑剤性にも優れていることがわかる。一方、保護層が35℃における貯蔵弾性率G'、及び70℃〜90℃における貯蔵弾性率G'が本発明の範囲外であるバインダー樹脂を含む中間転写媒体では、耐久性と箔切れ性の双方を満足させることができていないことがわかる。   As is clear from Table 1, according to the intermediate transfer medium containing the binder resin whose protective layer has a storage elastic modulus G ′ within the range of the present invention at 35 ° C. and 70 ° C. to 90 ° C., durability, foil The evaluation was excellent in cutting performance. Moreover, it turns out that it is excellent also in plasticizer resistance. On the other hand, in the intermediate transfer medium containing the binder resin whose protective layer has a storage elastic modulus G ′ at 35 ° C. and a storage elastic modulus G ′ at 70 ° C. to 90 ° C. outside the scope of the present invention, It turns out that both cannot be satisfied.

1…基材
2…転写層
3…剥離層
4…保護層
5…受容層
6…耐可塑剤性層
10…中間転写媒体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material 2 ... Transfer layer 3 ... Release layer 4 ... Protective layer 5 ... Receiving layer 6 ... Plasticizer-resistant layer 10 ... Intermediate transfer medium

Claims (3)

基材の一方の面に保護層、受容層が積層された中間転写媒体であって、
前記保護層は、70℃〜90℃における貯蔵弾性率G'が1.0×105Pa以上1.0×109Pa以下の範囲内であり、35℃における貯蔵弾性率G'が1.0×109Paを超えるように調整されたバインダー樹脂を含有することを特徴とする中間転写媒体。
An intermediate transfer medium in which a protective layer and a receiving layer are laminated on one side of a substrate,
The protective layer has a storage elastic modulus G ′ at 70 ° C. to 90 ° C. of 1.0 × 10 5 Pa to 1.0 × 10 9 Pa and a storage elastic modulus G ′ at 35 ° C. of 1. An intermediate transfer medium comprising a binder resin adjusted to exceed 0 × 10 9 Pa.
前記バインダー樹脂が、2種以上の樹脂が混合された混合樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の中間転写媒体。   The intermediate transfer medium according to claim 1, wherein the binder resin is a mixed resin in which two or more kinds of resins are mixed. 前記バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂、又はポリエステルウレタン樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の中間転写媒体。   The intermediate transfer medium according to claim 1, wherein the binder resin is a polyester resin or a polyester urethane resin.
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