JP2005231340A - 水圧転写用フィルムおよび水圧転写体 - Google Patents
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Abstract
【課題】 転写層の活性化に伴う不必要な膨張を抑制し、装飾層の色むらや、図柄の拡大や色ボケ等による意匠性の低下を引き起こさず、フィルム本来の装飾を再現した水圧転写品を製造し得る水圧転写フィルム及び該フィルムを使用した水圧転写体を提供する。
【解決手段】 水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムと前記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に可溶な転写層を有し、前記転写層が、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能な、無機微粒子又は有機微粒子を含有する硬化性樹脂層を有する水圧転写用フィルム、水圧転写用フィルムの製造方法、及び、該水圧転写用フィルムを使用した水圧転写体。
【選択図】 なし
【解決手段】 水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムと前記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に可溶な転写層を有し、前記転写層が、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能な、無機微粒子又は有機微粒子を含有する硬化性樹脂層を有する水圧転写用フィルム、水圧転写用フィルムの製造方法、及び、該水圧転写用フィルムを使用した水圧転写体。
【選択図】 なし
Description
本発明は各種成形品などの被転写体の表面に硬化性樹脂層、または硬化性樹脂層と装飾層を同時に水圧転写できる水圧転写用フィルム、および該水圧転写用フィルムを用いて製造される水圧転写体に関する。
水圧転写法は意匠性に富む装飾層を複雑な三次元形状の成形品に付与できる方法であるが、複雑な三次元形状の成形品の表面に水圧転写用フィルムを追従させるためには、水圧転写用フィルム自体に充分な柔軟性を持たせなければならない。
水圧転写用フィルムを柔軟化することは、いわゆる、水圧転写法における活性化である。
活性化とは、有機溶剤により皮膜化した転写層を再溶解することである。転写層が硬化性樹脂層と装飾層とが積層された複合層からなる場合、装飾柄を崩さずに柔軟化し、更に該積層構造も保持しなければならない。また、転写層が硬化性樹脂層からなる場合は、該硬化性樹脂層を保持しつつ柔軟化させなければならない。
活性化とは、有機溶剤により皮膜化した転写層を再溶解することである。転写層が硬化性樹脂層と装飾層とが積層された複合層からなる場合、装飾柄を崩さずに柔軟化し、更に該積層構造も保持しなければならない。また、転写層が硬化性樹脂層からなる場合は、該硬化性樹脂層を保持しつつ柔軟化させなければならない。
水圧転写の工程において、水圧転写用フィルムは、転写層が有機溶剤により活性化されていると同時に、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムは水により時間と共に膨潤度が増していく。したがって、水圧転写用フィルムの転写層は転写までの間に拡がり、転写された装飾は元のフィルムの状態に比べ、膨張した状態である。さらに、被転写体を押し付けることにより、部分的に柄の伸び率が変わってしまう。すなわち、装飾層が柄模様の場合、全体的に間延びし、ぼけた柄になってしまう。また、装飾層が単色のベタの場合は濃淡ムラが発生してしまう。あるいは、転写層が硬化性樹脂層からなる場合は、硬化性樹脂層の伸び率にむらが生じ、部分的に膜厚が異なってしまい、外観や物性等に問題が生じてしまう。
このため、装飾層の高い意匠性や外観を乱すことなく複雑な三次元形状の成形品に水圧転写するには相当の熟練を要し、水圧転写法による成形品の製造は、製造工程が煩雑であることからコスト高であり、水圧転写法で製造される水圧転写品は高級品に限られていた。
このため、装飾層の高い意匠性や外観を乱すことなく複雑な三次元形状の成形品に水圧転写するには相当の熟練を要し、水圧転写法による成形品の製造は、製造工程が煩雑であることからコスト高であり、水圧転写法で製造される水圧転写品は高級品に限られていた。
このようなフィルムの不必要な膨張を解消するために、支持体フィルム上に設けた装飾層を取り囲むように、有機溶剤添加によって柔軟性や粘着性を発現しない水不溶性の膨張防止層を設けることにより、水圧転写時には膨張防止層で囲まれた領域内で装飾層の面積拡大が抑止され、水圧転写用フィルムに表現された図柄の大きさや色彩と変わらない美麗な図柄を立体形状物に付与する技術が開示されている。（例えば、特許文献１参照。）
しかしながら、特許文献１に記載の水圧転写用フィルムでは、その効果が膨張防止層で囲まれた領域内に限定されるため、製造品目の形状に応じて膨張防止層の設定を変える必要があり、製造工程の煩雑さや汎用性を本質的に解消するには至らなかった。
しかしながら、特許文献１に記載の水圧転写用フィルムでは、その効果が膨張防止層で囲まれた領域内に限定されるため、製造品目の形状に応じて膨張防止層の設定を変える必要があり、製造工程の煩雑さや汎用性を本質的に解消するには至らなかった。
本発明が解決しようとする課題は、転写層の活性化に伴う不必要な膨張を抑制し、装飾層の色むらや、図柄の拡大や色ボケ等による意匠性の低下を引き起こさず、フィルム本来の装飾を再現した水圧転写品を製造し得る水圧転写用フィルム及び該フィルムを使用した水圧転写体を提供することにある。
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、硬化性樹脂層に、転写層の膨潤を抑制する機能をもつ添加物を導入することにより、水圧転写用フィルムの活性化による不必要な膨張を抑制し、均一に活性化することが可能であり、フィルム本来の装飾を再現した水圧転写品を製造できることを見出した。
即ち、本発明は、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムと前記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に可溶な転写層を有し、前記転写層が、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能な、無機微粒子又は有機微粒子を含有する硬化性樹脂層を有する水圧転写用フィルムを提供する。
また、本発明は、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルム上に、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能であり、有機溶剤で活性化可能な、無機微粒子又は有機微粒子を含有する硬化性樹脂層を設けたフィルム（Ａ）と、剥離性フィルム上に印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる有機溶剤に溶解可能な装飾層を設けたフィルム（Ｂ）とを、前記フィルム（Ａ）の硬化性樹脂層と前記フィルム（Ｂ）の装飾層とが相対するように重ねてドライラミネーションにより貼り合わせる水圧転写用フィルムの製造方法を提供する。
また、本発明は、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルム上に、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能であり、有機溶剤で活性化可能な、無機微粒子又は有機微粒子を含有する硬化性樹脂層、接着層、の順に積層したフィルム（Ａ）と、剥離性フィルム上に印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる有機溶剤に溶解可能な装飾層を設けたフィルム（Ｂ）とを、前記フィルム（Ａ）の接着層と前記フィルム（Ｂ）の装飾層とが相対するように重ねてドライラミネーションにより貼り合わせる水圧転写用フィルムの製造方法を提供する。
また、本発明は、前記記載の水圧転写用フィルムを、該フィルムから剥離性フィルムを剥離した後に、前記支持体フィルムを下にして水に浮かべ、有機溶剤により前記転写層を活性化し、前記転写層を被転写体に転写し、前記支持体フィルムを除去し、次いで前記転写層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化させた水圧転写体を提供する。
本発明の水圧転写用フィルムは、前記硬化性樹脂層が、膨潤抑制能を有する無機微粒子又は有機微粒子を含有する。従って、硬化性樹脂層あるいは装飾層を有機溶剤により活性化する際に、硬化性樹脂層自体や、硬化性樹脂層に積層している装飾層の膨張を最小限に押さえることができ、装飾層の図柄の拡大や色ボケ、あるいは、硬化性樹脂層の膜厚のむらを防ぐことできる。
（支持体フィルム）
本発明の水圧転写用フィルムに用いる支持体フィルムは、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂から成るフィルムである。
水溶性もしくは水膨潤性の樹脂から成る樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、ポリアクリルアミド、アセチルブチルセルロース、ゼラチン、にかわ、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が使用できる。なかでも一般に水圧転写用フィルムとして用いられているＰＶＡフィルムが水に溶解し易く、入手が容易で、硬化性樹脂層の印刷にも適しており、特に好ましい。これらの樹脂層は単層でも多層でも良く、層厚みは１０〜２００μｍ程度が好ましい。
本発明の水圧転写用フィルムに用いる支持体フィルムは、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂から成るフィルムである。
水溶性もしくは水膨潤性の樹脂から成る樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、ポリアクリルアミド、アセチルブチルセルロース、ゼラチン、にかわ、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が使用できる。なかでも一般に水圧転写用フィルムとして用いられているＰＶＡフィルムが水に溶解し易く、入手が容易で、硬化性樹脂層の印刷にも適しており、特に好ましい。これらの樹脂層は単層でも多層でも良く、層厚みは１０〜２００μｍ程度が好ましい。
（転写層（硬化性樹脂層、装飾層、膨潤抑制層））
次に、本発明の水圧転写用フィルムの支持体上に設けられる転写層について説明する。転写層は、硬化性樹脂層、あるいは、硬化性樹脂層と装飾層とが積層された複合層からなる。また、本発明の効果をより高めるために、無機微粒子又は有機微粒子を４０質量％以上含有する樹脂層である膨潤抑制層を更に有していてもよい。
次に、本発明の水圧転写用フィルムの支持体上に設けられる転写層について説明する。転写層は、硬化性樹脂層、あるいは、硬化性樹脂層と装飾層とが積層された複合層からなる。また、本発明の効果をより高めるために、無機微粒子又は有機微粒子を４０質量％以上含有する樹脂層である膨潤抑制層を更に有していてもよい。
（硬化性樹脂層 微粒子Ａ）
硬化性樹脂層は、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも１種で硬化可能な硬化性樹脂と、無機微粒子又は有機微粒子（以下、「無機微粒子又は有機微粒子」を微粒子Ａと略称する）を含有する。装飾層が積層されているときは、得られる水圧転写体の装飾層の意匠性が良く発現できることから、硬化性樹脂層は透明であることが好ましい。但し、水圧転写体の要求特性、及び、意匠性によるが、基本的に得られる水圧転写体の装飾層の色や柄が透けて見えれば良く、硬化性樹脂層は完全に透明であることを要せず、透明から半透明なものまでを含む。また、着色されていてもよい。
硬化性樹脂層は、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも１種で硬化可能な硬化性樹脂と、無機微粒子又は有機微粒子（以下、「無機微粒子又は有機微粒子」を微粒子Ａと略称する）を含有する。装飾層が積層されているときは、得られる水圧転写体の装飾層の意匠性が良く発現できることから、硬化性樹脂層は透明であることが好ましい。但し、水圧転写体の要求特性、及び、意匠性によるが、基本的に得られる水圧転写体の装飾層の色や柄が透けて見えれば良く、硬化性樹脂層は完全に透明であることを要せず、透明から半透明なものまでを含む。また、着色されていてもよい。
無機微粒子としては、無機顔料、カーボン、酸化チタン、クラファイト、亜鉛華等の無機着色顔料；炭酸石灰粉、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー(China Clay)、シリカ粉、珪藻土、タルク、カオリン、アルミナホワイト、硫酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、バライト粉、砥の粉等の無機体質顔料；等の無機顔料や、シリコーン、ガラスビーズなどがあげられる。
有機微粒子としては、有機着色顔料、有機結晶やポリマー微粒子があげられる。有機着色顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、スレン顔料、キナクリドン顔料等の汎用の顔料があげられる。有機着色顔料は、粒径や添加量により、転写層中の装飾層、あるいは装飾層を持たない場合は下地（転写基材）の隠蔽効果が異なるので、要求される意匠によって適宜有機着色顔料の粒径及び添加量を制御すればよい。
有機結晶としては、結晶性ポリ尿素、結晶性ポリウレタン、結晶性ポリアミド、結晶性アミノ酸、結晶性ポリペプチド、結晶性有機金属錯体等が挙げられる。
また、ポリマー微粒子としては、架橋アクリル系微粒子、架橋ポリスチレン系樹脂微粒子、架橋ウレタン微粒子、フェノール樹脂微粒子、シリコーン樹脂微粒子、ポリエチレン微粒子、フッ素微粒子、メラミン微粒子、ポリカーボネート微粒子およびフェノール微粒子などをあげることができる。
また、ポリマー微粒子としては、架橋アクリル系微粒子、架橋ポリスチレン系樹脂微粒子、架橋ウレタン微粒子、フェノール樹脂微粒子、シリコーン樹脂微粒子、ポリエチレン微粒子、フッ素微粒子、メラミン微粒子、ポリカーボネート微粒子およびフェノール微粒子などをあげることができる。
前記微粒子Ａの中でも、無機顔料、有機結晶、及びポリマー微粒子は膨潤抑制効果が高いので好ましく、無機体質顔料及び有機結晶は特に効果が高いので好ましい。
本発明において、硬化性樹脂層は、本来のトップコートとしての装飾層保護という役割の他、装飾層が有機溶剤によって活性化されることにより膨潤し、装飾層の図柄が拡大したり、色ボケしたりするといった意匠性の低下を防ぐ役割を果たす。ここで言う活性化とは、転写層に有機溶剤を塗布または散布することにより、転写層を構成する樹脂を完全には溶解せずに可溶化させ、転写層に柔軟性を付与することにより転写層の被転写体の三次元曲面への追従性と密着性を向上させることを意味する。したがって、活性化作用を発現する有機溶剤は装飾層を溶解する能力を備えている。
つまり、装飾層の図柄が拡大したり色ボケしたりする現象は、装飾層中の印刷インキ又は塗料の樹脂成分が有機溶剤に溶解されることにより、染料や顔料などの着色材粒子が互いに離間したり、混合していくことにより発生する。
微粒子Ａを含有する硬化性樹脂層は、これらが樹脂の膨潤に対して抵抗となり、自らの抑制された膨潤状態により隣接する装飾層が過度に膨潤することを抑制する。したがって、微粒子Ａは、活性化のための有機溶剤や、硬化性樹脂層に使用する樹脂等に溶解または膨潤しないものが好ましい。また、該微粒子Ａは活性化状態の硬化性樹脂層にチキソトロピック性を付与するので、水圧転写用フィルムに被転写物を低速度で押し付けていく時、水圧転写用フィルムに掛かる剪断応力に対して抵抗が生じ、転写工程における転写層の意匠性の低下も抑制し、三次元曲面に対して追従し、密着しやすくなる。
つまり、装飾層の図柄が拡大したり色ボケしたりする現象は、装飾層中の印刷インキ又は塗料の樹脂成分が有機溶剤に溶解されることにより、染料や顔料などの着色材粒子が互いに離間したり、混合していくことにより発生する。
微粒子Ａを含有する硬化性樹脂層は、これらが樹脂の膨潤に対して抵抗となり、自らの抑制された膨潤状態により隣接する装飾層が過度に膨潤することを抑制する。したがって、微粒子Ａは、活性化のための有機溶剤や、硬化性樹脂層に使用する樹脂等に溶解または膨潤しないものが好ましい。また、該微粒子Ａは活性化状態の硬化性樹脂層にチキソトロピック性を付与するので、水圧転写用フィルムに被転写物を低速度で押し付けていく時、水圧転写用フィルムに掛かる剪断応力に対して抵抗が生じ、転写工程における転写層の意匠性の低下も抑制し、三次元曲面に対して追従し、密着しやすくなる。
本発明において硬化性樹脂層は、微粒子Ａを０．１質量％以上含有することが好ましい。微粒子Ａの含有量は有機溶剤の吸収量に応じて適宜決定すればよいが、０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜３０質量％、更に好ましくは０．２〜２０質量％である。
微粒子Ａは、球状でも無定形状でもよいが、球状又はそれに近い形状のものが好ましい。また、該微粉末の大きさは、塗料への分散性、表面の平滑性の観点から、０．００１〜３０μｍであることが好ましい。もちろん、膜厚との関係で最適な粒子径の範囲は異なるが、例えば、２０μｍ程度の膜厚の場合、０．００１〜１０μｍであることが好ましい。
微粒子Ａは、転写品外観にも影響を与え、光沢から艶消し調までの意匠をコントロールすることができる。また、微粒子Ａの形状、大きさ等を変化させることにより、平滑表面からエンボス調表面までコントロールすることが可能である。したがって、装飾層等の下地との組み合わせにより、求める意匠になるように微粒子Ａの組成や濃度を調整すれば良い。
特に、微粒子Ａの中で、炭酸石灰粉、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー(China Clay)、シリカ粉、珪藻土、タルク、カオリン、アルミナホワイト、硫酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、バライト粉、砥の粉等の無機体質顔料、架橋アクリル系微粒子、架橋ポリスチレン系樹脂微粒子、架橋ウレタン微粒子、フェノール樹脂微粒子、シリコーン樹脂微粒子、ポリエチレン微粒子、フッ素微粒子、メラミン微粒子、ポリカーボネート微粒子およびフェノール微粒子などの有機微粒子等は、艶消し剤として使用されており、これらを使用することで、表面物性に優れ、かつ、高級な意匠感を与える艶消し調を呈する水圧転写体を得ることができる。中でも、シリカ粉は、少量の添加で高い艶消し効果が得られ、好ましい。
前記艶消し剤の形状は、球状でも無定形状でもよいが、球状又はそれに近い形状のものが好ましい。また、該微粉末の大きさは、塗料への分散性、効率のより艶消し性、表面の平滑性の観点から、０．０５〜３０μｍであることが好ましい。もちろん、膜厚との関係で最適な粒子径の範囲は異なるが、例えば、２０μｍ程度の膜厚の場合、０．５〜１０μｍであることが好ましい。
前記艶消し剤の使用方法や添加量は、艶消し剤の汎用の用途である塗料やインキに使用する方法や添加量と同様でよい。例えば、塗料の樹脂固形分に対して２０％添加することで艶消し効果の得られる艶消し剤を使用するときは、本発明で使用する硬化性樹脂層の樹脂固形分に対して１０％添加することで、水圧転写後、十分な艶消し効果が得られる。
艶消し剤として使用する場合の微粒子Ａの屈折率は、より効率よく光を散乱させることができるので、塗料樹脂の屈折率との差が大きいことが好ましいが、本発明による水圧転写用フィルムを用い、水圧転写することにより、効率よく艶消し性を発揮することができるので、特に制限を設ける必要がない。むしろ、下地の柄や色を充分に活かすように、屈折率の差が小さい微粒子Ａを用いることもできる。
艶消し調の程度は、表面光沢により評価することができる。表面光沢が小さい方がより艶消し調であると言うことができる。表面光沢（％）が２０以下の光沢であることが好ましい艶消し調を有するということができる。１０以下の光沢を有する艶消し調を有することが更に好ましい。
（硬化性樹脂層 硬化性樹脂）
硬化性樹脂層の成分である活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも１種で硬化可能な樹脂は、具体的には下記の（１）〜（６）が挙げられる。
（１）活性エネルギー線硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（２）活性エネルギー線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（３）熱硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（４）熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（５）活性エネルギー線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（６）活性エネルギー線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層。
硬化性樹脂層の成分である活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも１種で硬化可能な樹脂は、具体的には下記の（１）〜（６）が挙げられる。
（１）活性エネルギー線硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（２）活性エネルギー線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（３）熱硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（４）熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（５）活性エネルギー線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層。
（６）活性エネルギー線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層。
また、上記（１）〜（６）には、意匠性、硬化性を阻害しない限り、消泡剤、沈降防止剤、顔料分散剤、流動性改質剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、シリカゾル、オルガノシリカゾルなどの慣用の各種添加剤を加えてもよい。これらの添加剤は液体でも固体でもよいし、溶解するものであっても、分散するだけであってもよい。
次に、硬化性樹脂層の上記具体的構成（１）〜（６）について説明する。
（１）活性エネルギー線硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層
活性エネルギー線硬化性樹脂は、１分子中に活性エネルギー線によって硬化可能な重合性基や構造単位を有するオリゴマーとポリマーである。ここでいう活性エネルギー線とは紫外線と電子線であり、これらにより硬化するオリゴマーとポリマーはいずれも使用可能であるが、特に紫外線硬化性樹脂が好適である。
（１）活性エネルギー線硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層
活性エネルギー線硬化性樹脂は、１分子中に活性エネルギー線によって硬化可能な重合性基や構造単位を有するオリゴマーとポリマーである。ここでいう活性エネルギー線とは紫外線と電子線であり、これらにより硬化するオリゴマーとポリマーはいずれも使用可能であるが、特に紫外線硬化性樹脂が好適である。
紫外線源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が用いられる。
活性エネルギー線によって硬化可能な重合性基や構造単位は、例えば、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、ビニルエステル、ビニルエーテル、マレイミド基などの重合性不飽和二重結合を有する基や構造単位が挙げられ、なかでも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。なかでも、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性のオリゴマーまたはポリマーが好ましい。より具体的には、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する質量平均分子量が３００〜１万、より好ましくは３００〜５０００の活性エネルギー線硬化性のオリゴマーまたはポリマーが好ましく用いられる。
（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーまたはポリマーは、塗料用樹脂として使用されるものであれば問題なく使用することができ、具体例を挙げれば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でもポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートおよびエポキシ（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
特に、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する質量平均分子量が３００〜１万、より好ましくは３００〜５０００の紫外線硬化型のポリウレタン（メタ）アクリレートが活性エネルギー線硬化性樹脂として特に好ましく用いられる。これらは、１種類だけでも、２種類以上混合して用いても良い。
これらの活性エネルギー線硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層には、必要に応じて慣用の光重合開始剤や光増感剤が含まれて良い。光重合開始剤の代表的なものとしては、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンの如きアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾイン系化合物；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドの如きアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系化合物；２，４−ジメチルチオキサントンの如きチオキサントン系化合物；４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系化合物；ポリエーテル系マレイミドカルボン酸エステル化合物などが挙げられ、これらは併用して使用することもできる。
光重合開始剤の使用量は用いる活性エネルギー線硬化性樹脂に対して、通常、０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜８質量％である。光増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルの如きアミン類が挙げられる。さらに、ベンジルスルホニウム塩やベンジルピリジニウム塩、アリールスルホニウム塩などのオニウム塩は、光カチオン開始剤として知られており、これらの開始剤を用いることも可能であり、上記の光重合開始剤と併用することもできる。
（２）活性エネルギー線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層
活性エネルギー線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層は上述した活性エネルギー線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂を活性エネルギー線硬化性樹脂と併せて用いることは硬化性樹脂層の粘着性低減とガラス転移温度（Ｔｇ）の向上および硬化性樹脂層の凝集破壊強度の向上に極めて効果的である。但し、硬化性樹脂層に含ませる熱可塑性樹脂の量が多いと硬化性樹脂の硬化反応を阻害するので、硬化性樹脂層の全樹脂量１００質量部に対して熱可塑性樹脂は７０質量部を超えない範囲で添加することが好ましい。
活性エネルギー線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層は上述した活性エネルギー線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂を活性エネルギー線硬化性樹脂と併せて用いることは硬化性樹脂層の粘着性低減とガラス転移温度（Ｔｇ）の向上および硬化性樹脂層の凝集破壊強度の向上に極めて効果的である。但し、硬化性樹脂層に含ませる熱可塑性樹脂の量が多いと硬化性樹脂の硬化反応を阻害するので、硬化性樹脂層の全樹脂量１００質量部に対して熱可塑性樹脂は７０質量部を超えない範囲で添加することが好ましい。
熱可塑性樹脂は用いる活性エネルギー線硬化性樹脂に相溶できるものであり、具体例としては、ポリメタアクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステルなどが挙げられる。これらはホモポリマーまたは複数のモノマーが共重合したものであって良い。熱可塑性樹脂は、非重合性であることが好ましい。
なかでも、ポリスチレンおよびポリメタアクリレートは、Ｔｇが高く硬化性樹脂層の粘着性低減に適しているために好ましく、特にポリメチルメタアクリレートを主成分としたポリメタアクリレートが透明性、耐溶剤性および耐擦傷性に優れる点で好ましい。
また、熱可塑性樹脂の分子量とＴｇは塗膜形成能に大きな影響を与える。硬化性樹脂の流動性を抑制し、かつ硬化性樹脂層の有機溶剤による活性化を容易にするために、熱可塑性樹脂の質量平均分子量は好ましくは３，０００〜４０万、より好ましくは１万〜２０万であり、Ｔｇは好ましくは３５℃〜２００℃、より好ましくは３５℃〜１５０℃である。Ｔｇが３５℃付近の比較的低いＴｇを有する熱可塑性樹脂を用いる場合は、熱可塑性樹脂の質量平均分子量は１０万以上であることが好ましい。
活性エネルギー線硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層としては、これらのなかでも、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する質量平均分子量３００〜１万、より好ましくは３００〜５０００である活性エネルギー線硬化性樹脂と、この活性エネルギー線硬化性樹脂に相溶するＴｇが３５℃〜２００℃、好ましくは３５℃〜１５０℃で、質量平均分子量が３０００〜４０万、好ましくは１万〜２０万である熱可塑性樹脂を含有する硬化性樹脂層が好ましい。さらに、前記活性エネルギー線硬化性樹脂が、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートであり、熱可塑性樹脂がポリメタアクリレート、特にポリメチルメタアクリレートである硬化性樹脂層がとりわけ好ましい。
（３）熱硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層
熱硬化性樹脂は、熱または触媒の作用により重合する官能基を分子中に有する化合物であるか、または主剤となる熱硬化性化合物に硬化剤となる熱反応性化合物を配合したものである。熱または触媒の作用により重合する官能基としては、例えば、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基、エポキシ基、メチロール基、酸無水物、炭素−炭素二重結合などが挙げられる。
熱硬化性樹脂は、熱または触媒の作用により重合する官能基を分子中に有する化合物であるか、または主剤となる熱硬化性化合物に硬化剤となる熱反応性化合物を配合したものである。熱または触媒の作用により重合する官能基としては、例えば、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基、エポキシ基、メチロール基、酸無水物、炭素−炭素二重結合などが挙げられる。
炭素−炭素二重結合を分子内に有し重合による架橋反応が可能なものは、活性エネルギー線硬化性樹脂と同種の硬化性樹脂が使用可能であり、これらの硬化性樹脂と加熱によってラジカルソースを発生する熱重合開始剤とを組み合わせることにより熱硬化性樹脂として用いることができる。この際の熱重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどの通常の熱重合開始剤が用いられる。
主剤と硬化剤の具体例的な組み合わせとしては、例えば、水酸基やアミノ基を有する主剤樹脂と硬化剤としてイソシアネート；水酸基やカルボキシル基を有する主剤樹脂と硬化剤としてＮ−メチロール化またはＮ−アルコキシメチル化メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂；エポキシ基や水酸基を有する主剤樹脂と硬化剤として無水フタル酸の如き酸無水物；カルボキシル基や炭素−炭素二重結合、ニトリル基、エポキシ基を有する主剤樹脂と硬化剤としてフェノール樹脂；カルボキシル基やアミノ基を有する主剤樹脂と硬化剤としてエポキシ基含有化合物などを用いることができる。
これらの熱硬化性樹脂は常温でも保存中に徐々に硬化反応が進行するものが多い。保存期間中に硬化反応が進むと、有機溶剤による転写層の活性化が十分行われず転写不良を起こす原因となる。このため、熱硬化性樹脂の中でも主剤としてポリオール、硬化剤としてブロックイソシアネートを用いる系が好ましい。
ブロックイソシアネートはイソシアネート基を慣用のブロック剤で保護したものを用いることができ、これら慣用のブロック剤は、フェノール、クレゾール、芳香族第２アミン、第３級アルコール、ラクタム、オキシムなどが挙げられる。
ブロックイソシアネートは装飾層の耐熱性や被転写体の耐熱性に合わせてブロック基の脱離温度が好適なものを選べば良い。
ポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ポリエステルポリオール、ポリエチレンビニルアルコール共重合体などが挙げられるが、特にアクリルポリオールが好ましく、なかでも、質量平均分子量が３，０００〜１０万のアクリルポリオール、より好ましくは１万〜７万のアクリルポリオールが好適である。
ポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ポリエステルポリオール、ポリエチレンビニルアルコール共重合体などが挙げられるが、特にアクリルポリオールが好ましく、なかでも、質量平均分子量が３，０００〜１０万のアクリルポリオール、より好ましくは１万〜７万のアクリルポリオールが好適である。
熱硬化性樹脂も印刷性または塗工性が必要であることから、硬化前の樹脂の分子量は高いほうが好ましく、質量平均分子量１０００〜１０万が好ましく、さらに好ましくは３,０００〜３万である。より具体的には、質量平均分子量が３，０００〜１０万、より好ましくは１万〜７万のポリオール（特に好ましくはアクリルポリオール）を主剤とし、ブロックイソシアネートを硬化剤として含むものが好ましく用いられる。
（４）熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層
熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層としては、（３）に記載した熱硬化性樹脂と、（２）に記載した熱可塑性樹脂を含むものである。
用いる熱硬化性樹脂は（３）で記載した熱硬化性樹脂と同様であり、好ましい熱硬化性樹脂も（３）と同様にブロックイソシアネートとポリオールであり、特にポリオールはアクリルポリオールであり、なかでも質量平均分子量が３，０００〜１０万、より好ましくは１万〜７万のものである。
熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層としては、（３）に記載した熱硬化性樹脂と、（２）に記載した熱可塑性樹脂を含むものである。
用いる熱硬化性樹脂は（３）で記載した熱硬化性樹脂と同様であり、好ましい熱硬化性樹脂も（３）と同様にブロックイソシアネートとポリオールであり、特にポリオールはアクリルポリオールであり、なかでも質量平均分子量が３，０００〜１０万、より好ましくは１万〜７万のものである。
熱硬化性樹脂としてブロックイソシアネートとポリオールを用いる場合は、一般にポリオールが塗膜形成能を有するので、併用する熱可塑性樹脂の量は少なくてよい。用いる熱可塑性樹脂は用いる熱硬化性樹脂と相溶する必要があり、熱硬化性樹脂としてブロックイソシアネートとポリオールを用いる場合は、ポリオールに溶解する熱可塑性樹脂が好ましい。また、熱可塑性樹脂は、Ｔｇが３５℃〜２００℃、より好ましくはＴｇが３５℃〜１５０℃、質量平均分子量が３０００〜４０万の熱可塑性樹脂が好ましく用いられ、中でもポリメタアクリレートとりわけポリメチルメタアクリレートが好ましい。熱可塑性樹脂は、非重合性であることが好ましい。
（５）活性エネルギー線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層
活性エネルギー線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層としては、それぞれ（１）に記載した活性エネルギー線硬化性樹脂と、（３）に記載した熱硬化性樹脂を用いることが出来る。例えば、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートと、ブロックイソシアネートとポリオールとを含むものである。
活性エネルギー線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂を含む硬化性樹脂層としては、それぞれ（１）に記載した活性エネルギー線硬化性樹脂と、（３）に記載した熱硬化性樹脂を用いることが出来る。例えば、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートと、ブロックイソシアネートとポリオールとを含むものである。
なかでも、（１）に記載した活性エネルギー線硬化性樹脂の好ましい樹脂と、（３）に記載した熱硬化性樹脂の各々の好ましい樹脂をそれぞれ含むものが好ましく、例えば、質量平均分子量３００〜１万、より好ましくは３００〜５０００の１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーまたはポリマー、なかでも好ましくはポリウレタン（メタ）アクリレート、またはブロックイソシアネートと質量平均分子量が３，０００〜１０万、より好ましくは１万〜７万のアクリルポリオールを含むものである。
（６）活性エネルギー線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層
活性エネルギー線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層は、（１）に記載した活性エネルギー線硬化性樹脂と、（３）に記載した熱硬化性樹脂、および（２）に記載した活性エネルギー線硬化性樹脂と併用する熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層である。熱可塑性樹脂は、非重合性であることが好ましい。
活性エネルギー線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層は、（１）に記載した活性エネルギー線硬化性樹脂と、（３）に記載した熱硬化性樹脂、および（２）に記載した活性エネルギー線硬化性樹脂と併用する熱可塑性樹脂を含む硬化性樹脂層である。熱可塑性樹脂は、非重合性であることが好ましい。
硬化性樹脂層は、水圧転写の際、有機溶剤によって活性化することが出来なければならない。そのため、硬化性樹脂層は膜厚の増加に伴い、有機溶剤に対する溶解性を向上させなければならない。しかしながら硬化性樹脂層は、未硬化状態の硬化性樹脂層を有する水圧転写用フィルムとしての形状安定性（保存安定性）も必要であり、このような二律背反する要求のバランスを取るために、硬化性樹脂層に熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
本発明の活性化では、活性化剤が転写層に着地し、活性化剤は速やかに浸透し、硬化性樹脂層を溶解（活性化）することができる。また、熱可塑性樹脂を含ませることにより硬化性樹脂層は、活性化剤の浸透に対して、適度の抵抗と、硬化前においてもしっかりした自己保持力を有し、より穏やかに活性化されることが可能になり、急激な活性化による硬化性樹脂層の溶解ムラや装飾層の柄割れなどを抑制することができる。
本発明の活性化では、活性化剤が転写層に着地し、活性化剤は速やかに浸透し、硬化性樹脂層を溶解（活性化）することができる。また、熱可塑性樹脂を含ませることにより硬化性樹脂層は、活性化剤の浸透に対して、適度の抵抗と、硬化前においてもしっかりした自己保持力を有し、より穏やかに活性化されることが可能になり、急激な活性化による硬化性樹脂層の溶解ムラや装飾層の柄割れなどを抑制することができる。
硬化性樹脂層の転写時における溶解性を確保するためには、溶解性の高い活性エネルギー線と加熱の少なくとも一種で硬化可能な樹脂を４５質量％以上用いることが好ましい。
一方、硬化性樹脂層の形成能、乾燥性、保存安定性をより良く確保するためには、硬化性樹脂層中に含まれる熱可塑性樹脂量が２５質量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは３０質量％以上である。
したがって、本発明の熱可塑性樹脂に対する活性エネルギー線と加熱の少なくとも一種で硬化可能な樹脂の質量比Ｐ：（ラジカル重合性化合物の質量総和）／（熱可塑性樹脂の質量総和）は、４５／５５以上７５／２５以下が好ましく、５０／５０以上７０／３０以下が更に好ましく、最も好適には６０／４０である。
一方、硬化性樹脂層の形成能、乾燥性、保存安定性をより良く確保するためには、硬化性樹脂層中に含まれる熱可塑性樹脂量が２５質量％以上であることが好ましく、さらに好ましくは３０質量％以上である。
したがって、本発明の熱可塑性樹脂に対する活性エネルギー線と加熱の少なくとも一種で硬化可能な樹脂の質量比Ｐ：（ラジカル重合性化合物の質量総和）／（熱可塑性樹脂の質量総和）は、４５／５５以上７５／２５以下が好ましく、５０／５０以上７０／３０以下が更に好ましく、最も好適には６０／４０である。
有機溶剤による活性化をしやすくするためには、熱可塑性樹脂として質量平均分子量２万以上３０万以下のポリアクリレート、あるいは質量平均分子量５０００以上５万以下のポリエステルを用いることが好ましい。
使用する熱可塑性樹脂の分子量が上記範囲を上回ると、硬化性樹脂層の有機溶剤による活性化が困難になり易い。一方、分子量が上記範囲を下回ると、未硬化の硬化性樹脂層の流動性や粘着性を抑制しにくく、かつ硬化後の塗膜では高温において熱可塑樹脂が塗膜表面に移行して塗膜性能を低下させる。
また、塗膜形成時の乾燥性を高めるには、熱可塑性樹脂として質量平均分子量１５万以上のポリアクリレート、あるいは質量平均分子量３万以上のポリエステルを用いることが好ましい。
一方、熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５℃〜２５０℃、更には５０℃〜１５０℃であることが好ましい。熱可塑性樹脂のＴｇが２０℃未満であると、未硬化の硬化性樹脂層の粘着性を抑制しにくく、かつ硬化後の塗膜の耐熱性に悪影響を及ぼし、反対に２５０℃を超えて大きいと硬化性樹脂との混和が困難になる。
使用する熱可塑性樹脂の分子量が上記範囲を上回ると、硬化性樹脂層の有機溶剤による活性化が困難になり易い。一方、分子量が上記範囲を下回ると、未硬化の硬化性樹脂層の流動性や粘着性を抑制しにくく、かつ硬化後の塗膜では高温において熱可塑樹脂が塗膜表面に移行して塗膜性能を低下させる。
また、塗膜形成時の乾燥性を高めるには、熱可塑性樹脂として質量平均分子量１５万以上のポリアクリレート、あるいは質量平均分子量３万以上のポリエステルを用いることが好ましい。
一方、熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５℃〜２５０℃、更には５０℃〜１５０℃であることが好ましい。熱可塑性樹脂のＴｇが２０℃未満であると、未硬化の硬化性樹脂層の粘着性を抑制しにくく、かつ硬化後の塗膜の耐熱性に悪影響を及ぼし、反対に２５０℃を超えて大きいと硬化性樹脂との混和が困難になる。
上述した硬化性樹脂層は、その乾燥膜厚が厚いほど、得られる水圧転写体の表面保護効果は大きく、また装飾層の凹凸を吸収する効果が大きいために成形品に優れた光沢を持たせることができて好ましい。したがって、保護層としての機能や装飾層の凹凸を吸収する効果を満足させるためには、硬化性樹脂層の乾燥膜厚は３〜２００μｍであることが好ましく、未硬化の硬化性樹脂層の保存安定性の観点から１００μｍ以下であることが好ましい。しかし、乾燥膜厚が厚過ぎると有機溶剤による硬化性樹脂層の活性化（可溶化）が不十分になり易い。従って、有機溶剤による硬化性樹脂層の活性化が十分なされ、かつ、保護層としての機能、及び意匠性を満足させるには、５〜３０μｍであることが好ましい。
（装飾層）
本発明の水圧転写用フィルムの装飾層形成に用いる印刷インキ又は塗料は、有機溶剤によって活性化されて被転写体に転写層を転写する際に十分な柔軟性が得られることが好ましく、特に高画質画像を得やすいという観点からグラビア印刷インキにより形成されることが好ましい。また絵柄のない着色層を塗布によって形成することもできる。
本発明の水圧転写用フィルムの装飾層形成に用いる印刷インキ又は塗料は、有機溶剤によって活性化されて被転写体に転写層を転写する際に十分な柔軟性が得られることが好ましく、特に高画質画像を得やすいという観点からグラビア印刷インキにより形成されることが好ましい。また絵柄のない着色層を塗布によって形成することもできる。
装飾層に使用される樹脂、すなわち印刷インキ又は塗料に用いられる基材樹脂は、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂（塩ビ、酢ビ、塩ビ−酢ビ共重合樹脂）、ビニリデン樹脂（ビニリデンクロライド、ビニリデンフルオネート）、エチレン−ビニルアセテート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、エチレン−アクリル樹脂、石油系樹脂、セルロース誘導体樹脂などの熱可塑性樹脂が用いられる。これらの中でもポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩ビ−酢ビ共重合樹脂が、有機溶剤への溶解性、流動性、顔料分散性、転写性に優れることから好ましく用いられ、ポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂が好ましく、ポリウレタン樹脂が特に好ましい。
装飾層に使用される樹脂、すなわち印刷インキ又は塗料に用いられるポリウレタン樹脂は、数平均分子量（ポリスチレン検量線によるＧＰＣによる測定値）が２，０００以上６０，０００以下、より好ましくは２，５００以上５６，０００以下、更に好ましくは２，５００以上４０，０００以下であるものが有機溶剤への溶解性および剥離性フィルムとの適度な密着性を有することから好ましい。ポリウレタン樹脂の数平均分子量が２，０００より小さいと、耐候性が低下し、数平均分子量が６０，０００を超えて大きいと、ガラス転移温度が高くなり、印刷インキ又は塗料の密着性、流動性、顔料分散性、転移性が低下する。また、ポリウレタン樹脂のガラス転移温度は、−５℃以上７０℃以下であることが、有機溶剤への溶解性および被転写物との適度な密着性を有することから好ましい。
ポリウレタン樹脂の水酸基価は低いものが好ましく、水酸基を有しないポリウレタンが好ましい。ポリウレタン樹脂の水酸基価が大きいほど、ポリウレタン樹脂分子同士が水素結合等により巨大分子化しやすく、ガラス転移温度が高くなり転写性が低下する傾向がある。
装飾層に使用される樹脂、すなわち印刷インキ又は塗料に用いられるポリエステル樹脂の数平均分子量は、２，０００〜８，０００であると、剥離性フィルムと適度な密着性を有するために好ましく、より好ましくは２，５００〜７，５００、最も好ましくは２，５００〜７，０００である。数平均分子量が２，０００より小さいと、柔軟性や破断伸度が低下して、転写時の被転写体への追随性が低下し、得られる水圧転写体に形成される装飾層の画質が低下する。数平均分子量が８，０００を超えて大きいと、ポリエステル樹脂分子同士が水素結合等により巨大分子化しやすく、ガラス転移温度が高くなり、転写性が低下する。また、印刷インキ又は塗料に用いるポリエステル樹脂のガラス転移温度は、−５℃以上７０℃以下であると、被転写物と適度な密着性を有することから好ましい。
装飾層に使用される樹脂、すなわち印刷インキ又は塗料に用いられるポリエステル樹脂は、水酸基の少ないポリエステルが好ましく、具体的には水酸基価が５以下であるポリエステルが好ましい。
ポリエステル樹脂の水酸基価が大きいと、ポリエステル樹脂分子同士が水素結合等により巨大分子化しやすくなり、ガラス転移温度が高くなって、印刷インキ又は塗料の転移性が低下する傾向がある。他の樹脂を配合してインキや塗料のガラス転移温度を低く調製する場合は、ポリエステル樹脂以外の樹脂として、上記のポリウレタン樹脂を用いることが好ましい。
装飾層と剥離性フィルムとの剥離力を調整するために装飾層に剥離剤を含有させてもよい。用いる剥離剤は、インキ化又は塗料化した装飾層に分散可能であれば何ら制限されないが、フッ素系化合物やシリコーン系化合物を用いることが好ましく、分子量や化学構造を制御しやすいことから、シリコーン系化合物が特に好ましい。シリコーン系化合物の中でも、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリシロキサン−ポリエーテルブロック共重合体を好適に用いることができる。
印刷インキ又は塗料中のシリコーン系化合物の含有量は、不揮発分中０．０１質量％以上６．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上４．０質量％以下である。０．０１質量％未満では剥離剤の効果が不十分であり、６．０質量％を超えると、後述する多層印刷性時にはじきなどが起こり、印刷性が低下しやすくなる、あるいは、本発明の水圧転写用フィルムを使用する際、装飾層と硬化性樹脂層との間で剥離を引き起こしやすくなる。
印刷インキ又は塗料中のシリコーン系化合物の含有量は、不揮発分中０．０１質量％以上６．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上４．０質量％以下である。０．０１質量％未満では剥離剤の効果が不十分であり、６．０質量％を超えると、後述する多層印刷性時にはじきなどが起こり、印刷性が低下しやすくなる、あるいは、本発明の水圧転写用フィルムを使用する際、装飾層と硬化性樹脂層との間で剥離を引き起こしやすくなる。
印刷インキ又は塗料には、基材樹脂のほか、顔料又は染料等の着色剤を含む。着色剤の配合量は装飾目的に応じて適宜決定すればよいが、通常、１〜５０質量部の範囲であり、より好ましくは３〜３０質量部の範囲である。
着色剤としては、例えば、黒色顔料としてカーボンブラック；黄色顔料として、黄鉛、アントラキノンイエロー、ミネラルファストイエロー、チタンイエロー；赤色顔料として、ベンガラ、カドミウムレッド、キナクリドンレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ；青色顔料として、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー；緑色顔料として、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ；白色顔料として、チタンホワイト等を使用できる。
装飾層に使用される樹脂、すなわち印刷インキ又は塗料には、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、艶消し剤、溶媒などを含有させてよい。
装飾層の形成は、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などにより行うことができ、高画質画像を得やすいため、グラビア印刷が好ましい。装飾層の乾燥膜厚は０．５〜１５μｍであることが好ましく、更に好ましくは、１〜７μｍである。
装飾層の印刷インキ又は塗料に用いる有機溶剤としては、上記印刷インキ又は塗料を溶解するものであればよく、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒などを挙げることができる。有機溶剤の配合量は、印刷インキ又は塗料全体の１００質量部に対して２０〜８０質量部が好ましく、より好ましくは３０〜６０質量部である。配合量が２０質量部より少ないと、粘度が高くなって作業性が低下し、また熱可塑性樹脂への着色剤の分散が十分行われない。一方、有機溶剤の配合量が８０質量部を超えて多いと、印刷後の乾燥に長時間を要し生産性が低下する。
装飾層の乾燥膜厚は、良好な装飾性と水圧転写時の活性化が可能であるために、０．５〜１５μｍであることが好ましく、さらに好ましくは、１〜７μｍである。なお、意匠性や展延性を阻害しない限り、装飾層中に消泡剤、沈降防止剤、顔料分散剤、流動性改質剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤などの慣用の各種添加剤を加えても構わない。
（膨潤抑制層）
本発明の水圧転写用フィルムは、転写層に、微粒子Ａを含有する樹脂層である膨潤抑制層を有すると、本発明の効果である膨潤抑制効果が高まりより好ましい。膨潤抑制層は、通常、硬化性樹脂層／膨潤抑制層の順か、あるいは硬化性樹脂層／装飾層／膨潤抑制層の順に積層される。
膨潤抑制層に使用する微粒子Ａは、中でも無機質微粉末が好ましい。例えば、下地を活かす効果を狙う場合には、半透明になるようにシリカ、タルク、カオリンなどの無機体質顔料を添加したメジウムインキなどが好ましい。
また、酸化チタン系顔料はいわゆる白色の顔料であり、下地を隠蔽する効果も有しているうえ、白インキや白塗料がそのまま利用できる。従って、装飾層の下地となるように膨潤抑制層を設ける場合（硬化性樹脂層／装飾層／膨潤抑制層の順に積層されている場合）は特に好ましい。この場合には、酸化チタン系顔料の含有量が４０〜８０質量％を含有することが好ましい。
本発明の水圧転写用フィルムは、転写層に、微粒子Ａを含有する樹脂層である膨潤抑制層を有すると、本発明の効果である膨潤抑制効果が高まりより好ましい。膨潤抑制層は、通常、硬化性樹脂層／膨潤抑制層の順か、あるいは硬化性樹脂層／装飾層／膨潤抑制層の順に積層される。
膨潤抑制層に使用する微粒子Ａは、中でも無機質微粉末が好ましい。例えば、下地を活かす効果を狙う場合には、半透明になるようにシリカ、タルク、カオリンなどの無機体質顔料を添加したメジウムインキなどが好ましい。
また、酸化チタン系顔料はいわゆる白色の顔料であり、下地を隠蔽する効果も有しているうえ、白インキや白塗料がそのまま利用できる。従って、装飾層の下地となるように膨潤抑制層を設ける場合（硬化性樹脂層／装飾層／膨潤抑制層の順に積層されている場合）は特に好ましい。この場合には、酸化チタン系顔料の含有量が４０〜８０質量％を含有することが好ましい。
本発明の水圧転写用フィルムで使用する膨潤抑制層は、微粒子Ａを４０質量％以上含有することが好ましい。微粒子Ａの含有量は有機溶剤の吸収量に応じて適宜決定すればよいが、４０〜８０質量％が好ましく、より好ましくは５０〜８０質量％、更に好ましくは６０〜８０質量％である。
本発明における膨潤抑制層は、前記硬化性樹脂層と同様に、装飾層が有機溶剤によって活性化されることにより膨潤し、装飾層の図柄が拡大したり、色ボケしたりするといった意匠性の低下を防ぐ役割を果たす。
装飾層に対する十分な膨潤抑制効果を得るためには、該膨潤抑制層は装飾層との密着性を十分持つことが好ましい。このため、膨潤抑制層で使用する樹脂は、装飾層で使用している樹脂を用いることが好ましい。活性化の際、活性化剤による相分離などによる層間剥離の誘発を抑制するために、膨潤抑制層は装飾層で使用している樹脂を５０質量％以上含有していることが好ましく、８０質量％以上含有していることがより好ましい。９０質量％以上含有していることが更に好ましい。
装飾層に対する十分な膨潤抑制効果を得るためには、該膨潤抑制層は装飾層との密着性を十分持つことが好ましい。このため、膨潤抑制層で使用する樹脂は、装飾層で使用している樹脂を用いることが好ましい。活性化の際、活性化剤による相分離などによる層間剥離の誘発を抑制するために、膨潤抑制層は装飾層で使用している樹脂を５０質量％以上含有していることが好ましく、８０質量％以上含有していることがより好ましい。９０質量％以上含有していることが更に好ましい。
装飾層に使用されており、膨潤抑制層にも使用することが好ましい樹脂として、ポリウレタンまたはポリエステルを挙げることができる。
膨潤抑制層に使用される樹脂には、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、艶消し剤、溶媒、消泡剤、沈降防止剤、顔料分散剤、流動性改質剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤などの慣用の各種添加剤を加えても構わない。
さらに、膨潤抑制層と剥離性フィルムとの剥離力を調整するために、膨潤抑制層に剥離剤を含有させてもよい。用いる剥離剤は、装飾層と同様に、インキ化又は塗料化した膨潤抑制層に分散可能であれば何ら制限されないが、フッ素系化合物やシリコーン系化合物を用いることが好ましく、分子量や化学構造を制御しやすいことから、シリコーン系化合物が特に好ましい。シリコーン系化合物の中でも、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリシロキサン−ポリエーテルブロック共重合体を好適に用いることができる。
印刷インキ又は塗料中のシリコーン系化合物の含有量は、不揮発分中０．０１質量％以上６．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上４．０質量％以下である。０．０１質量％未満では剥離剤の効果が不十分であり、６．０質量％を超えると、後述する多層印刷性時にはじきなどが起こり、印刷性が低下しやすくなる、あるいは、本発明の水圧転写用フィルムを使用する際、装飾層と硬化性樹脂層との間で剥離を引き起こしやすくなる。
印刷インキ又は塗料中のシリコーン系化合物の含有量は、不揮発分中０．０１質量％以上６．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上４．０質量％以下である。０．０１質量％未満では剥離剤の効果が不十分であり、６．０質量％を超えると、後述する多層印刷性時にはじきなどが起こり、印刷性が低下しやすくなる、あるいは、本発明の水圧転写用フィルムを使用する際、装飾層と硬化性樹脂層との間で剥離を引き起こしやすくなる。
膨潤抑制層の形成は、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などにより行うことができる。中でも、グラビア印刷が好ましい。膨潤抑制層の乾燥膜厚は、０．１〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．２〜７μｍ、より更に好ましくは０．３〜４μｍである。膨潤抑制層は、その機能から連続皮膜になっていることが好ましいが、印刷によりベタ版印刷を行う場合、ベタ印刷の版目間の空隙が１００μｍ以上になると、膨潤抑制層中に含有される微粒子Ａの効果が薄れ、版目同士の離散が生じ、柄が割れてしまいやすくなる。したがって、版目間の空隙が生じてしまう方法で膨潤抑制層を形成する場合、版目間の空隙は１００μｍ未満であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。
膨潤抑制層に用いる有機溶剤としては、上記装飾層の印刷インキ又は塗料に用いるものと同じものを使用することができる。
膨潤抑制層に用いる有機溶剤としては、上記装飾層の印刷インキ又は塗料に用いるものと同じものを使用することができる。
装飾層が印刷柄の場合、柄は版目と言われるドットにより構成されており、完全な連続被膜にはなっていない。したがって、活性化の際、装飾層の図柄が拡大しやすい性質を持っている。そのため、転写層に活性化剤を塗布した場合、柄が割けるように伸びてしまうことがある。そこで、硬化性樹脂層と装飾層の間に膨潤抑制層を設け、膨潤抑制層で装飾層をサンドイッチするように積層することにより、柄を補強し、活性化による装飾層の柔軟化と柄の再現性を両立させることができ好ましい。
このような、硬化性樹脂層／膨潤抑制層ａ／装飾層／膨潤抑制層ｂの順に積層した転写層において、膨潤抑制層ａは装飾層との密着性を十分持っていなければ、層間剥離が生じやすくなるので、装飾層で使用している樹脂を用いることが好ましい。活性化の際、活性化剤による相分離などによる層間剥離の誘発を抑制するために、装飾層で使用している樹脂を９０質量％以上含有していることが好ましく、９５質量％以上含有していることがより好ましい。更に好ましくは１００質量％含有していること、すなわち、装飾層中の印刷インキ又は塗料から着色材成分のみを除いた樹脂組成物から構成されることが好ましい。
なお、膨潤抑制層ａは、転写された後は装飾層の上層にあって装飾層と共に得られる水圧転写体の意匠性を発現する部分でもある。このため膨潤抑制層ａは必ずしも透明であることを要せず、水圧転写体の要求特性によっては透明から半透明、更には着色されていても良い。
このような、硬化性樹脂層／膨潤抑制層ａ／装飾層／膨潤抑制層ｂの順に積層した転写層において、膨潤抑制層ａは装飾層との密着性を十分持っていなければ、層間剥離が生じやすくなるので、装飾層で使用している樹脂を用いることが好ましい。活性化の際、活性化剤による相分離などによる層間剥離の誘発を抑制するために、装飾層で使用している樹脂を９０質量％以上含有していることが好ましく、９５質量％以上含有していることがより好ましい。更に好ましくは１００質量％含有していること、すなわち、装飾層中の印刷インキ又は塗料から着色材成分のみを除いた樹脂組成物から構成されることが好ましい。
なお、膨潤抑制層ａは、転写された後は装飾層の上層にあって装飾層と共に得られる水圧転写体の意匠性を発現する部分でもある。このため膨潤抑制層ａは必ずしも透明であることを要せず、水圧転写体の要求特性によっては透明から半透明、更には着色されていても良い。
（剥離性フィルム）
本発明の水圧転写用フィルムは、剥離性フィルム上に積層にして製造し、水圧転写に際して、該剥離フィルムから剥離して使用する態様を挙げることができる。
剥離フィルムを有する水圧転写用フィルムの製造方法の一例を下記に示す。
本発明の水圧転写用フィルムは、剥離性フィルム上に積層にして製造し、水圧転写に際して、該剥離フィルムから剥離して使用する態様を挙げることができる。
剥離フィルムを有する水圧転写用フィルムの製造方法の一例を下記に示す。
装飾層および膨潤抑制層を、剥離性フィルム（Ａ）上に、
a)剥離性フィルム（Ａ）／膨潤抑制層／装飾層
b)剥離性フィルム（Ａ）／装飾層／膨潤抑制層
c)剥離性フィルム（Ａ）／膨潤抑制層ａ／装飾層／膨潤抑制層ｂ
のいずれかの構成になるように塗工または印刷した剥離性フィルム（Ａ）と、硬化性樹脂層を積層した支持体フィルム（Ｂ）とを、ドライラミネーション（乾式積層法）により貼り合わせて製造することができる。その際には、フィルム繰り出し等の作業や取扱で装飾層が剥がれ落ちない剥離力で剥離性フィルム上に固着されている必要がある。
a)剥離性フィルム（Ａ）／膨潤抑制層／装飾層
b)剥離性フィルム（Ａ）／装飾層／膨潤抑制層
c)剥離性フィルム（Ａ）／膨潤抑制層ａ／装飾層／膨潤抑制層ｂ
のいずれかの構成になるように塗工または印刷した剥離性フィルム（Ａ）と、硬化性樹脂層を積層した支持体フィルム（Ｂ）とを、ドライラミネーション（乾式積層法）により貼り合わせて製造することができる。その際には、フィルム繰り出し等の作業や取扱で装飾層が剥がれ落ちない剥離力で剥離性フィルム上に固着されている必要がある。
このため、装飾層または膨潤抑制層と剥離性フィルムとの界面における剥離力を測定し、好ましい剥離性フィルムと転写層の組み合わせを選定することが好ましい。また、必要に応じて、剥離性フィルムにさらに表面処理を行うことにより、剥離力をさらに小さくすることも可能である。
剥離性フィルムとして、具体的には、ポリプロピレンやポリエチレン、ポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニルなどの素材からなるフィルムを用いることができ、その厚みは２０μｍ〜２５０μｍであるものが好ましい。
（水圧転写用フィルムの製造方法）
次に、本発明の水圧転写用フィルムの製造方法の一例を下記に示す。
本発明の水圧転写用フィルムの製造方法は、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂から成る支持体上に活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能であり、有機溶剤で活性化な硬化性樹脂層を設けたフィルム（Ａ）と、剥離性フィルム上に印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる有機溶剤に溶解可能な疎水性の装飾層と膨潤抑制層とを設けたフィルム（Ｂ）とを、フィルム（Ａ）の硬化性樹脂層と、フィルム（Ｂ）の装飾層または膨潤抑制層とが相対するように重ねてドライラミネーション（乾式積層法）により貼り合わせることが好ましい。
次に、本発明の水圧転写用フィルムの製造方法の一例を下記に示す。
本発明の水圧転写用フィルムの製造方法は、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂から成る支持体上に活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能であり、有機溶剤で活性化な硬化性樹脂層を設けたフィルム（Ａ）と、剥離性フィルム上に印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる有機溶剤に溶解可能な疎水性の装飾層と膨潤抑制層とを設けたフィルム（Ｂ）とを、フィルム（Ａ）の硬化性樹脂層と、フィルム（Ｂ）の装飾層または膨潤抑制層とが相対するように重ねてドライラミネーション（乾式積層法）により貼り合わせることが好ましい。
微粒子Ａの添加により、フィルム（Ａ）とフィルム（Ｂ）の接着力が弱まってしまい、剥離性フィルムを剥離する際に硬化性樹脂層と装飾層の界面で剥離が生じてしまう場合のような、装飾層と硬化性樹脂層の接着力が不足する場合には、支持体フィルムに艶消し調を形成する硬化性樹脂層を設けた後に、装飾層との接着性をあげるために接着層を設けることが好ましい。接着層としては、艶消し剤を含有していない硬化性樹脂層や、装飾層であるインキ層または塗料層から着色剤を除いた樹脂層を用いることが好ましい。この際には、フィルム（Ａ）の接着層とフィルム（Ｂ）の装飾層とが相対するように重ねてドライラミネーション（乾式積層法）により貼り合わせる。
転写層に装飾層を有さず、転写層が硬化性樹脂層からなる場合は、支持体上に硬化性樹脂層を有するフィルム（Ａ）と剥離性フィルムとを、フィルム（Ａ）の硬化性樹脂層と剥離性フィルムとが相対するように重ねてドライラミネーション（乾式積層法）により貼り合わせる。
本発明の水圧転写用フィルムの製造はドライラミネーターを用いて行うことが好ましい。すなわち、ドライラミネーターの一方の繰り出しロール（第１の繰り出しロール）に支持体を装着し、もう一方の繰り出しロール（第２の繰り出しロール）に予め剥離性フィルムに絵柄模様の装飾層と膨潤抑制層とを印刷したフィルム（Ｂ）を装着する。第１の繰り出しロールから繰り出された支持体フィルムの水溶性もしくは水膨潤性の樹脂層面に前記硬化性樹脂の有機溶剤溶液が塗布され、さらにドライヤーにて乾燥されて支持体フィルム上に硬化性樹脂層が形成されたフィルム（Ａ）が得られる。次いで、このフィルム（Ａ）の硬化性樹脂層と、第２の繰り出しロールから繰り出されるフィルム（Ｂ）の装飾層または膨潤抑制層（２）とが相対するように重ね合わされ、加熱圧着ロールで貼り合わされて巻き取りロールに巻き取られることにより、本発明の水圧転写用フィルムが製造される。
支持体に前記硬化性樹脂の有機溶剤溶液を塗布するには、スリットリバースコーター、ダイコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、グラビアコーター、グラビアリバースコーター、マイクログラビアコーター、フレキソコーター、ブランケットコーター、ロールコーター、エアナイフコーター等を用いることが出来る。
また、剥離性フィルムに積層した支持体を用いることにより、塗工または印刷基材として、たるみの影響をほとんど受けず、寸法安定性が良好であるため、前記硬化性樹脂の有機溶剤溶液の塗布膜厚を精密に制御することが可能になる。
剥離性フィルム上に装飾層および膨潤抑制層を有するフィルム（Ｂ）の製造は、塗布でも良いが印刷により行うことが好ましく、特に柄模様を印刷する場合は、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷またはシルク印刷が好ましい。剥離性フィルム上に装飾層および膨潤抑制層とを塗布または印刷後、乾燥してフィルム（Ｂ）を得る。
装飾層および膨潤抑制層は、
１．）支持体上の硬化性樹脂層上への塗布または印刷する方法、
あるいは、
２．）支持体フィルム上に硬化性樹脂層が形成されたフィルム（Ａ）と剥離性フィルム（２）上に装飾層および膨潤抑制層を有するフィルム（Ｂ）とのドライラミネートする方法
により水圧転写用フィルム中に積層することができる。
１．）支持体上の硬化性樹脂層上への塗布または印刷する方法、
あるいは、
２．）支持体フィルム上に硬化性樹脂層が形成されたフィルム（Ａ）と剥離性フィルム（２）上に装飾層および膨潤抑制層を有するフィルム（Ｂ）とのドライラミネートする方法
により水圧転写用フィルム中に積層することができる。
１．）の支持体に前記硬化性樹脂層上へ塗工または印刷する場合、硬化性樹脂層表面の濡れ性等の塗装または印刷に対する適正が必要になる。また、グラビア印刷機を用いた多層印刷により柄のついた装飾層を導入する場合、通常のベタから淡い柄、濃い柄へと印刷していくのとは順序が逆になるので、転写時に被転写体と密着するベタ層の平滑性を確保し難くなる。更に、印刷工程における、前の版で印刷されたインキが後の版に取られてしまう現象、所謂、逆転移が起こりやすくなる。
これに対して、２．）のあらかじめ剥離フィルム上に装飾層を形成する場合は、通常の印刷で対応することができ、上記のような問題が起こらない。このため、２．）の剥離性フィルム上に装飾層を有するフィルム（Ｂ）と支持体フィルム上に硬化性樹脂層が形成されたフィルム（Ａ）とのドライラミネートにより積層する方法が好ましい。
支持体上に硬化性樹脂層を設けたフィルム（Ａ）と、剥離性フィルム上に装飾層を設けたフィルム（Ｂ）とを貼り合わせる工程では、一般に、ＰＶＡフィルムをはじめとする支持体フィルムの耐熱性が低く、１３０℃を超える温度で貼り合わせると、フィルムの収縮やラミネートじわが入りやすくなる問題が生じ易いことから、フィルム（Ａ）の乾燥、加熱加圧による貼り合わせは、４０〜１２０℃の温度範囲で行うことが好ましく、４０〜１００℃の温度範囲で行うことがより好ましい。
ドライラミネーターを用いて、硬化性樹脂層のみを有する水圧転写用フィルムを製造するには、支持体フィルム上に硬化性樹脂層が形成されたフィルム（Ａ）の製造までは、上述の硬化性樹脂層と装飾層を有する水圧転写用フィルムの製造と同様である。次いで、製造されたフィルム（Ａ）の硬化性樹脂層と第２の繰り出しロールから繰り出される剥離性フィルムが重ね合わされ、加熱圧着ロールで貼り合わされて巻き取りロールに巻き取られることにより、硬化性樹脂層のみを有する水圧転写用フィルムが製造される。
得られた本発明の水圧転写用フィルムは、ロールに巻き取って遮光紙で覆い、倉庫などの暗所に保管すれば硬化反応が不必要に進行することはなく、保存中にフィルムのブロッキングが発生せず、水圧転写の際にロールからの繰り出しが良好で、鮮明な装飾層の水圧転写が可能なものであり、積極的に紫外線や太陽光に曝さない限り十分な市場流通性を有するものである。本発明の水圧転写用フィルムは、従来の水圧転写用フィルムの水圧転写と同様な方法で水圧転写を行うことができる。
（水圧転写体の製造方法）
本発明の水圧転写体は、本発明の水圧転写用フィルムを、剥離性フィルムを剥離した後に、転写層を上にして、支持体を下にして水に浮かべ、有機溶剤により転写層を活性化し（活性化は水に浮かべる前に行っても良い）、転写層を被転写体に転写し、支持体を除去し、次いで転写層の硬化性樹脂層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化させることにより得られる。
本発明の水圧転写体は、本発明の水圧転写用フィルムを、剥離性フィルムを剥離した後に、転写層を上にして、支持体を下にして水に浮かべ、有機溶剤により転写層を活性化し（活性化は水に浮かべる前に行っても良い）、転写層を被転写体に転写し、支持体を除去し、次いで転写層の硬化性樹脂層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化させることにより得られる。
具体的には、剥離性フィルムを剥離した水圧転写用フィルムを支持体フィルムを下にして水槽中の水に浮かべ、支持体フィルムを水で溶解もしくは膨潤させる。
次に、転写層に有機溶剤を塗布または噴霧することにより装飾層と硬化樹脂層からなる転写層を活性化させる。なお、転写層の有機溶剤による活性化は、フィルムを水に浮かべる前に行っても良い。
次に、転写層に被転写体を押し付けながら、被転写体と水圧転写用フィルムを水中に沈めて行き、水圧によって転写層を被転写体に密着させて転写する。
最後に、水から出した被転写体から支持体フィルムを除去し、被転写体に転写された転写層の硬化性樹脂層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種により硬化させて、硬化した樹脂層もしくは硬化した樹脂層と装飾層とを有する水圧転写体を得る。
次に、転写層に有機溶剤を塗布または噴霧することにより装飾層と硬化樹脂層からなる転写層を活性化させる。なお、転写層の有機溶剤による活性化は、フィルムを水に浮かべる前に行っても良い。
次に、転写層に被転写体を押し付けながら、被転写体と水圧転写用フィルムを水中に沈めて行き、水圧によって転写層を被転写体に密着させて転写する。
最後に、水から出した被転写体から支持体フィルムを除去し、被転写体に転写された転写層の硬化性樹脂層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種により硬化させて、硬化した樹脂層もしくは硬化した樹脂層と装飾層とを有する水圧転写体を得る。
転写層の有機溶剤による活性化は、転写層を水圧転写用フィルムから被転写体へ転写する際に、これらの転写層が柔軟化され、被転写体の三次元曲面へ十分に追従できる程度に行われれば良い。
水圧転写における水槽の水は、転写層を転写する際に水圧転写用フィルムの硬化性樹脂層もしくは硬化性樹脂層と装飾層とを被転写体の三次元曲面に密着させる水圧媒体として働く他、支持体フィルムを膨潤または溶解させるものであり、具体的には、水道水、蒸留水、イオン交換水などの水で良く、また用いる支持体フィルムによっては、水にホウ酸等の無機塩類を１０％以下、またはアルコール類を５０％以下溶解させてもよい。
本発明に用いる活性化剤は、転写層、すなわち、硬化性樹脂層と装飾層（膨潤抑制層を含む）とを可溶化させる有機溶剤である。本発明に用いる活性化剤は、一般の水圧転写に用いる活性化剤と同様なものを用いることができ、具体的には、トルエン、キシレン、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトールアセテート、カルビトール、カルビトールアセテート、セロソルブアセテート、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソブチル、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ソルフィットアセテートなど及びそれらの混合物が挙げられる。
この活性化剤中に印刷インキ又は塗料と成形品との密着性を高めるために、若干の樹脂成分を含ませてもよい。例えば、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂といった、インキのバインダーに類似の構造のものを１〜１０％含ませることによって密着性が高まることがある。
被転写体に転写層を水圧転写した後、支持体フィルムを水で溶解もしくは剥離して除去した後、乾燥させる。被転写体からの支持体フィルムの除去は、従来の水圧転写方法と同様に水流で支持体フィルムを溶解もしくは剥離して除去する。
活性エネルギー線硬化性樹脂からなる硬化性樹脂層については、水圧転写体を乾燥させた後に活性エネルギー線照射を行い、硬化性樹脂層の硬化を行う。熱硬化性樹脂からなる硬化性樹脂層であれば、乾燥とともに硬化性樹脂層の硬化を行うことができる。
被転写体は、その表面に前記転写層が十分密着することが好ましく、必要に応じて被転写体表面にプライマー層を設ける。プライマー層を形成する樹脂は、プライマー層として慣用の樹脂を特に制限なく用いることができ、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。また、密着性の良好なＡＢＳ樹脂やＳＢＳゴムなどの溶媒吸収性の高い樹脂成分からなる被転写体にはプライマー処理は不要である。被転写体の材質は、必要に応じて防水加工を施すことにより水中に沈めても形状が崩れないものであれば、金属、プラスチック、木材、パルプモールド、ガラス等のいずれであっても良く特に限定されない。
（水圧転写体）
本発明が適用できる水圧転写体の具体例としては、テレビ、ビデオ、エアコン、ラジオカセット、携帯電話、冷蔵庫等の家庭電化製品；パーソナルコンピューター、ファックスやプリンター等のＯＡ機器；ファンヒーターやカメラなどの家庭製品のハウジング部分；テーブル、タンス、柱などの家具部材；バスタブ、システムキッチン、扉、窓枠などの建築部材；電卓、電子手帳などの雑貨；自動車内装パネル、自動車やオートバイの外板、ホイールキャップ、スキーキャリヤ、自動車用キャリアバッグなどの車内外装品；ゴルフクラブ、スキー板、スノーボード、ヘルメット、ゴーグルなどのスポーツ用品；広告用立体像、看板、モニュメントなどが挙げられ、曲面を有しかつ意匠性を必要とする成形品に特に有用に用いられ、極めて広い分野で使用可能である。
本発明が適用できる水圧転写体の具体例としては、テレビ、ビデオ、エアコン、ラジオカセット、携帯電話、冷蔵庫等の家庭電化製品；パーソナルコンピューター、ファックスやプリンター等のＯＡ機器；ファンヒーターやカメラなどの家庭製品のハウジング部分；テーブル、タンス、柱などの家具部材；バスタブ、システムキッチン、扉、窓枠などの建築部材；電卓、電子手帳などの雑貨；自動車内装パネル、自動車やオートバイの外板、ホイールキャップ、スキーキャリヤ、自動車用キャリアバッグなどの車内外装品；ゴルフクラブ、スキー板、スノーボード、ヘルメット、ゴーグルなどのスポーツ用品；広告用立体像、看板、モニュメントなどが挙げられ、曲面を有しかつ意匠性を必要とする成形品に特に有用に用いられ、極めて広い分野で使用可能である。
以下、本発明を実施例により説明する。特に断わりのない限り「部」、「％」は質量基準である。用いた測定方法と判定方法を下に記載する。
＜水圧転写用フィルムの試験方法＞
（水圧転写用フィルムの剥離力の測定方法）
ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じて、丸菱化学機械製作所製精密力量測定器、ＰＰ-６５０-Ｄデジタルゲージ、ＰＧＤIIを用いて、１０ｍｍ／分の速度で、水圧転写用フィルム（２００ｍｍ×２５ｍｍ）からの剥離性フィルムの剥離力を測定した。
（水圧転写用フィルムの剥離力の測定方法）
ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じて、丸菱化学機械製作所製精密力量測定器、ＰＰ-６５０-Ｄデジタルゲージ、ＰＧＤIIを用いて、１０ｍｍ／分の速度で、水圧転写用フィルム（２００ｍｍ×２５ｍｍ）からの剥離性フィルムの剥離力を測定した。
（膨潤抑制性）
面積Ｓ０（例えば、１５ｃｍ×１５ｃｍ）の水圧転写用フィルムに実際に水圧転写をするのと同量の活性剤を塗布し、直ちに水槽（例えば、３７ｃｍ×３２ｃｍの面積を有する）に張った水上（２５℃）に浮かべ、１分後のフィルムの面積Ｓ１から算出される面積膨潤度（Ｓ１／Ｓ０×１００）により評価した。
◎：面積膨潤度２００％未満
○：面積膨潤度２００％以上３００％未満
△：面積膨潤度３００％以上４００％未満
×：面積膨潤度４００％以上
面積Ｓ０（例えば、１５ｃｍ×１５ｃｍ）の水圧転写用フィルムに実際に水圧転写をするのと同量の活性剤を塗布し、直ちに水槽（例えば、３７ｃｍ×３２ｃｍの面積を有する）に張った水上（２５℃）に浮かべ、１分後のフィルムの面積Ｓ１から算出される面積膨潤度（Ｓ１／Ｓ０×１００）により評価した。
◎：面積膨潤度２００％未満
○：面積膨潤度２００％以上３００％未満
△：面積膨潤度３００％以上４００％未満
×：面積膨潤度４００％以上
(柄再現性)
１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｃｍ（高さ）のＡＢＳ製の箱蓋に水圧転写した場合の柄再現性について、目視評価した。
◎：箱蓋の上面の柄伸びが１２０％未満、かつ、側面の柄伸びが１４０％未満
○：箱蓋の上面の柄伸びが１２０％未満、または、側面の柄伸びが１４０％未満
△：箱蓋の上面の柄伸びが１２０％以上１４０％未満、
かつ、側面の柄伸びが１４０％以上１７０％未満
×：箱蓋の上面の柄伸びが１４０％以上、かつ、側面の柄伸びが１７０％以上
１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｃｍ（高さ）のＡＢＳ製の箱蓋に水圧転写した場合の柄再現性について、目視評価した。
◎：箱蓋の上面の柄伸びが１２０％未満、かつ、側面の柄伸びが１４０％未満
○：箱蓋の上面の柄伸びが１２０％未満、または、側面の柄伸びが１４０％未満
△：箱蓋の上面の柄伸びが１２０％以上１４０％未満、
かつ、側面の柄伸びが１４０％以上１７０％未満
×：箱蓋の上面の柄伸びが１４０％以上、かつ、側面の柄伸びが１７０％以上
(密着性)
ＡＢＳ樹脂板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、碁盤目テープ法(ＪＩＳ Ｋ５４００) に準じてインキ密着性を１０点満点で評価した。
ＡＢＳ樹脂板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、碁盤目テープ法(ＪＩＳ Ｋ５４００) に準じてインキ密着性を１０点満点で評価した。
（耐引掻き傷性測定方法）
ＪＩＳ Ｋ５４０１「塗膜用鉛筆引き掻き試験機」に従って、水圧転写体の耐引掻き傷性を測定した。用いた芯の長さは３ｍｍ、塗膜面との角度４５度、荷重１Ｋｇ、引き掻き速度０．５ｍｍ／分、引き掻き長さ３ｍｍ、使用鉛筆は三菱ユニとした。
ＪＩＳ Ｋ５４０１「塗膜用鉛筆引き掻き試験機」に従って、水圧転写体の耐引掻き傷性を測定した。用いた芯の長さは３ｍｍ、塗膜面との角度４５度、荷重１Ｋｇ、引き掻き速度０．５ｍｍ／分、引き掻き長さ３ｍｍ、使用鉛筆は三菱ユニとした。
（表面光沢測定方法）
水圧転写体の６０度鏡面光沢度(ＪＩＳ Ｋ５４００)を測定した。なお一般に、光沢値が９０±１０％を全光沢、７０±１０％を七分光沢、５０±１０％を半光沢（半艶消し）、３０±１０％を三分艶消し、１０±１０％を全艶消しと称している。
水圧転写体の６０度鏡面光沢度(ＪＩＳ Ｋ５４００)を測定した。なお一般に、光沢値が９０±１０％を全光沢、７０±１０％を七分光沢、５０±１０％を半光沢（半艶消し）、３０±１０％を三分艶消し、１０±１０％を全艶消しと称している。
（耐摩耗性測定方法）
プライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）に水圧転写した水圧転写体をラビング試験機（荷重５００ｇ）により、並綿帆布＃１０（２０ｍｍ×２０ｍｍ）による乾拭き１０００往復（３０往復／分）後、目視で観察し、ほとんど変化が見られなかったものを○、光沢の変化が見られなかったものを△、素地が露出したものを×とした。また、光沢計で６０度鏡面光沢度も測定した。
プライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）に水圧転写した水圧転写体をラビング試験機（荷重５００ｇ）により、並綿帆布＃１０（２０ｍｍ×２０ｍｍ）による乾拭き１０００往復（３０往復／分）後、目視で観察し、ほとんど変化が見られなかったものを○、光沢の変化が見られなかったものを△、素地が露出したものを×とした。また、光沢計で６０度鏡面光沢度も測定した。
（耐熱水性評価方法）
水圧転写体を熱水（水温９８℃）中で３０分間加熱保持し、次いで碁盤目テープ法(ＪＩＳ Ｋ５４００) に準じて、転写層にカッターで１×１ｍｍの碁盤目を１００個作り、その部分に粘着テープを貼った後、この粘着テープを急速に剥離し、塗膜の剥離状態を目視により観察して、インキ密着性を１０点満点で評価した。また、光沢計で６０度鏡面光沢度も測定した。
水圧転写体を熱水（水温９８℃）中で３０分間加熱保持し、次いで碁盤目テープ法(ＪＩＳ Ｋ５４００) に準じて、転写層にカッターで１×１ｍｍの碁盤目を１００個作り、その部分に粘着テープを貼った後、この粘着テープを急速に剥離し、塗膜の剥離状態を目視により観察して、インキ密着性を１０点満点で評価した。また、光沢計で６０度鏡面光沢度も測定した。
（製造例１：硬化性樹脂組成物Ａ１の製造）
硬化性樹脂として、ペンタエリスリトール２モル当量とヘキサメチレンジイソシアネート７モル当量とヒドロキシエチルメタクリレート６モル当量を６０℃で反応して得られるウレタンアクリレート「ＵＡ−１」（１分子中の平均のアクリロイル基数６、質量平均分子量８９０）５１部と、熱可塑性樹脂としてロームアンドハース社製のアクリル樹脂「パラロイドＡ−１１」（Ｔｇ１００℃、質量平均分子量１２５，０００）３４部と、重合開始剤としてチバ・スペシャリティケミカルス社製の光重合開始剤「イルガキュア１８４」３部を、酢酸エチルとメチルエチルケトンの混合溶媒（混合比１：１）に溶解した。次に、無機微粒子として、富士シリシア製のシリカ「サイリシア３５０Ｄ」２部と土屋カオリン工業製のカオリン「カタルポ」１３部を添加し、攪拌して、樹脂固形分４２％の硬化性樹脂組成物Ａ１を得た。表１に、その詳しい組成を記載した。
硬化性樹脂として、ペンタエリスリトール２モル当量とヘキサメチレンジイソシアネート７モル当量とヒドロキシエチルメタクリレート６モル当量を６０℃で反応して得られるウレタンアクリレート「ＵＡ−１」（１分子中の平均のアクリロイル基数６、質量平均分子量８９０）５１部と、熱可塑性樹脂としてロームアンドハース社製のアクリル樹脂「パラロイドＡ−１１」（Ｔｇ１００℃、質量平均分子量１２５，０００）３４部と、重合開始剤としてチバ・スペシャリティケミカルス社製の光重合開始剤「イルガキュア１８４」３部を、酢酸エチルとメチルエチルケトンの混合溶媒（混合比１：１）に溶解した。次に、無機微粒子として、富士シリシア製のシリカ「サイリシア３５０Ｄ」２部と土屋カオリン工業製のカオリン「カタルポ」１３部を添加し、攪拌して、樹脂固形分４２％の硬化性樹脂組成物Ａ１を得た。表１に、その詳しい組成を記載した。
（製造例２〜４：硬化性樹脂組成物Ａ２〜Ａ５の製造）
製造例１と同様にして、硬化性樹脂組成物Ａ２〜Ａ５を得た。詳しい組成は表１に記載した。
製造例１と同様にして、硬化性樹脂組成物Ａ２〜Ａ５を得た。詳しい組成は表１に記載した。
（製造例５：硬化性樹脂組成物Ａ６の製造）
硬化性樹脂として、ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート及びスチレンをモル比２０：３０：１５：１５：２０で共重合させたアクリルポリオール「ＡＰ−１」（質量平均分子量２５，０００）６９部と、硬化剤として、アクリルポリオール「ＡＰ−１」の水酸基価に対して１．１倍当量のイソシアネート価のヘキサメチレンジイソシアネートフェノール付加物とヘキサメチレンジイソシアネートの３量体のフェノール付加物との混合物「ＰＩ−１」１６部を、トルエンと酢酸エチル（１：１）の混合溶媒に溶解した。次に、無機微粒子として、富士シリシア製のシリカ「サイリシア３５０Ｄ」２部、土屋カオリン工業製のカオリン「カタルポ」１３部を添加、攪拌し、樹脂固形分３５％の硬化性樹脂組成物Ａ６を得た。
硬化性樹脂として、ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート及びスチレンをモル比２０：３０：１５：１５：２０で共重合させたアクリルポリオール「ＡＰ−１」（質量平均分子量２５，０００）６９部と、硬化剤として、アクリルポリオール「ＡＰ−１」の水酸基価に対して１．１倍当量のイソシアネート価のヘキサメチレンジイソシアネートフェノール付加物とヘキサメチレンジイソシアネートの３量体のフェノール付加物との混合物「ＰＩ−１」１６部を、トルエンと酢酸エチル（１：１）の混合溶媒に溶解した。次に、無機微粒子として、富士シリシア製のシリカ「サイリシア３５０Ｄ」２部、土屋カオリン工業製のカオリン「カタルポ」１３部を添加、攪拌し、樹脂固形分３５％の硬化性樹脂組成物Ａ６を得た。
（製造例６〜７：硬化性樹脂組成物Ａ７〜Ａ８の製造）
製造例５と同様にして、硬化性樹脂組成物Ａ７〜Ａ８を得た。詳しい組成は表１に記載した。
製造例５と同様にして、硬化性樹脂組成物Ａ７〜Ａ８を得た。詳しい組成は表１に記載した。
表１中、
ＵＡ−１ ：ペンタエリスリトール２モル当量とヘキサメチレンジイソシアネート７モル当量とヒドロキシエチルメタクリレート６モル当量を６０℃で反応して得られるウレタンアクリレート（１分子中の平均のアクリロイル基数６、質量平均分子量８９０）
ＡＰ−１ ：ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート及びスチレンをモル比２０：３０：１５：１５：２０で共重合させたアクリルポリオール（質量平均分子量２５，０００）
パラロイドＡ−１１：ロームアンドハース社製のアクリル樹脂（Ｔｇ１００℃、質量平均分子量１２５，０００）
Ｉ−１８４：チバ・スペシャリティケミカルス社製の光重合開始剤「イルガキュア１８４」
ＰＩ−１：ヘキサメチレンジイソシアネートフェノール付加物とヘキサメチレンジイソシアネートの３量体のフェノール付加物との混合物
シリカ ：富士シリシア製の「サイリシア３５０Ｄ」
カオリン ：土屋カオリン工業製の「カタルポ」
ポリ尿素：ビック・ケミー社製の結晶性ポリ尿素「ＢＹＫ−４１０」
を表す。
ＵＡ−１ ：ペンタエリスリトール２モル当量とヘキサメチレンジイソシアネート７モル当量とヒドロキシエチルメタクリレート６モル当量を６０℃で反応して得られるウレタンアクリレート（１分子中の平均のアクリロイル基数６、質量平均分子量８９０）
ＡＰ−１ ：ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート及びスチレンをモル比２０：３０：１５：１５：２０で共重合させたアクリルポリオール（質量平均分子量２５，０００）
パラロイドＡ−１１：ロームアンドハース社製のアクリル樹脂（Ｔｇ１００℃、質量平均分子量１２５，０００）
Ｉ−１８４：チバ・スペシャリティケミカルス社製の光重合開始剤「イルガキュア１８４」
ＰＩ−１：ヘキサメチレンジイソシアネートフェノール付加物とヘキサメチレンジイソシアネートの３量体のフェノール付加物との混合物
シリカ ：富士シリシア製の「サイリシア３５０Ｄ」
カオリン ：土屋カオリン工業製の「カタルポ」
ポリ尿素：ビック・ケミー社製の結晶性ポリ尿素「ＢＹＫ−４１０」
を表す。
また、ＵＶ硬化後の光沢値は、硬化性樹脂を水圧転写に用いるＡＢＳ板にバーコーター（Ｎｏ．３０）で塗工後、９０℃で３０分間乾燥し、２０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量でＵＶ照射を行い、硬化性樹脂層を完全に硬化させた後の光沢値を表し、熱硬化後の光沢値は、硬化性樹脂を水圧転写に用いるＡＢＳ板にバーコーター（Ｎｏ．４４）で塗工後、１２０℃で６０分間乾燥し、硬化性樹脂層を完全に硬化させた後の光沢値を表す。
（製造例８：装飾層を有するフィルム（Ｂ）Ｂ１の製造）
剥離性フィルムとして、東洋紡社製の厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＰＰフィルムと略す）を用い、該フィルムにウレタンインキ（商品名：ユニビアＡ）をグラビア４色印刷機にて厚さ３μｍの木目柄を印刷して、装飾フィルム（Ｂ）Ｂ１を製造した。
剥離性フィルムとして、東洋紡社製の厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＰＰフィルムと略す）を用い、該フィルムにウレタンインキ（商品名：ユニビアＡ）をグラビア４色印刷機にて厚さ３μｍの木目柄を印刷して、装飾フィルム（Ｂ）Ｂ１を製造した。
＜インキ組成、黒、茶、白＞
ポリウレタン（荒川化学社製ポリウレタン２５６９）：２０部
顔料（黒、茶、白）：１０部
酢酸エチル・トルエン（１／１）：６０部
ワックス等添加剤：１０部
ポリウレタン（荒川化学社製ポリウレタン２５６９）：２０部
顔料（黒、茶、白）：１０部
酢酸エチル・トルエン（１／１）：６０部
ワックス等添加剤：１０部
（製造例９：装飾層を有するフィルム（Ｂ）Ｂ２の製造）
剥離性フィルムとして、東洋紡社製の厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＰＰフィルムと略す）を用い、該フィルムに膨潤抑制層用インキ及びウレタンインキ（商品名：ユニビアＡ）をグラビア４色印刷機にて厚さ１μｍの膨潤抑制層及び３μｍの木目柄を連続印刷して、装飾フィルム（Ｂ）Ｂ２を製造した。
剥離性フィルムとして、東洋紡社製の厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＰＰフィルムと略す）を用い、該フィルムに膨潤抑制層用インキ及びウレタンインキ（商品名：ユニビアＡ）をグラビア４色印刷機にて厚さ１μｍの膨潤抑制層及び３μｍの木目柄を連続印刷して、装飾フィルム（Ｂ）Ｂ２を製造した。
＜膨潤抑制層用インキ組成＞
ポリウレタン（大日本インキ社製、バーノックＥＺＬ６７６）：２３質量部、顔料（酸化チタン）：４２質量部、酢酸エチル・トルエン（１／１）：３０質量部、およびワックス等添加剤：５質量部。
ポリウレタン（大日本インキ社製、バーノックＥＺＬ６７６）：２３質量部、顔料（酸化チタン）：４２質量部、酢酸エチル・トルエン（１／１）：３０質量部、およびワックス等添加剤：５質量部。
（実施例１：水圧転写用フィルムの製造）
支持体フィルムであるアイセロ化学社製の厚さ３０μｍのＰＶＡフィルムへ硬化性樹脂組成物Ａ１をコンマコーターで所定の乾燥膜厚（２０μｍ）になるように塗布し、次いで６０℃で２分間乾燥した後に、硬化性樹脂層と装飾フィルムＢ１の装飾層とを向き合わせて６０℃でラミネートし、気温４０℃、１８時間エージングすることにより水圧転写用フィルムＣ１を作製した。この水圧転写用フィルムＣ１から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
支持体フィルムであるアイセロ化学社製の厚さ３０μｍのＰＶＡフィルムへ硬化性樹脂組成物Ａ１をコンマコーターで所定の乾燥膜厚（２０μｍ）になるように塗布し、次いで６０℃で２分間乾燥した後に、硬化性樹脂層と装飾フィルムＢ１の装飾層とを向き合わせて６０℃でラミネートし、気温４０℃、１８時間エージングすることにより水圧転写用フィルムＣ１を作製した。この水圧転写用フィルムＣ１から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
（実施例２：水圧転写用フィルムの製造）
硬化性樹脂組成物としてＡ２を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ２を作製した。この水圧転写用フィルムＣ２から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
硬化性樹脂組成物としてＡ２を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ２を作製した。この水圧転写用フィルムＣ２から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
（実施例３：水圧転写用フィルムの製造）
支持体フィルムであるアイセロ化学社製の厚さ３０μｍのＰＶＡフィルムへ硬化性樹脂組成物Ａ２をコンマコーターで所定の乾燥膜厚（２０μｍ）になるように塗布し、次いで６０℃で２分間乾燥した後に、硬化性樹脂層と剥離性フィルム（ＰＰフィルム）とを向き合わせて６０℃でラミネートし、気温４０℃、１８時間エージングすることにより水圧転写用フィルムＣ３を作製した。この水圧転写用フィルムＣ３から剥離性フィルムを剥離すると、硬化性樹脂層がＰＰフィルム側に転移することなく剥離した。剥離性フィルムと硬化性樹脂層との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び硬化性樹脂層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
支持体フィルムであるアイセロ化学社製の厚さ３０μｍのＰＶＡフィルムへ硬化性樹脂組成物Ａ２をコンマコーターで所定の乾燥膜厚（２０μｍ）になるように塗布し、次いで６０℃で２分間乾燥した後に、硬化性樹脂層と剥離性フィルム（ＰＰフィルム）とを向き合わせて６０℃でラミネートし、気温４０℃、１８時間エージングすることにより水圧転写用フィルムＣ３を作製した。この水圧転写用フィルムＣ３から剥離性フィルムを剥離すると、硬化性樹脂層がＰＰフィルム側に転移することなく剥離した。剥離性フィルムと硬化性樹脂層との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び硬化性樹脂層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
（実施例４：水圧転写用フィルムの製造）
硬化性樹脂組成物としてＡ２を、装飾フィルムとしてＢ２を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ４を作製した。この水圧転写用フィルムＣ４から剥離性フィルムを剥離すると、装飾層（膨潤抑制層を含む）がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
硬化性樹脂組成物としてＡ２を、装飾フィルムとしてＢ２を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ４を作製した。この水圧転写用フィルムＣ４から剥離性フィルムを剥離すると、装飾層（膨潤抑制層を含む）がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
（実施例５：水圧転写用フィルムの製造）
硬化性樹脂組成物としてＡ３を用い、実施例３と同様の方法でフィルムＣ５を作製した。続いて、フィルムＣ５の剥離性フィルムを剥離しながら、フィルムＣ５の硬化性樹脂Ａ５上にコンマコーターで接着層として、硬化性樹脂Ａ３を固形分膜厚５μｍになるように塗工し、次いで６０℃で１分間乾燥して、フィルム（Ａ）を製造した。
このフィルム（Ａ）の硬化性樹脂層と装飾フィルム（Ｂ）Ｂ１のインキ層を向き合わせて６０℃でラミネートした。ラミネートしたフィルムをそのまま巻き取り水圧転写用フィルムＣ５´を製造した。この水圧転写用フィルムＣ５´から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
硬化性樹脂組成物としてＡ３を用い、実施例３と同様の方法でフィルムＣ５を作製した。続いて、フィルムＣ５の剥離性フィルムを剥離しながら、フィルムＣ５の硬化性樹脂Ａ５上にコンマコーターで接着層として、硬化性樹脂Ａ３を固形分膜厚５μｍになるように塗工し、次いで６０℃で１分間乾燥して、フィルム（Ａ）を製造した。
このフィルム（Ａ）の硬化性樹脂層と装飾フィルム（Ｂ）Ｂ１のインキ層を向き合わせて６０℃でラミネートした。ラミネートしたフィルムをそのまま巻き取り水圧転写用フィルムＣ５´を製造した。この水圧転写用フィルムＣ５´から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
（実施例６：水圧転写フィルムの製造）
硬化性樹脂組成物としてＡ４を、装飾フィルムとしてＢ２を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ６を作製した。この水圧転写用フィルムＣ６から剥離性フィルムを剥離すると、装飾層（膨潤抑制層を含む）がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
硬化性樹脂組成物としてＡ４を、装飾フィルムとしてＢ２を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ６を作製した。この水圧転写用フィルムＣ６から剥離性フィルムを剥離すると、装飾層（膨潤抑制層を含む）がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
（実施例７：水圧転写用フィルムの製造）
硬化性樹脂組成物としてＡ６を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ７を作製した。この水圧転写用フィルムＣ７から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
硬化性樹脂組成物としてＡ６を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ７を作製した。この水圧転写用フィルムＣ７から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
（実施例８：水圧転写用フィルムの製造）
硬化性樹脂組成物としてＡ７を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ８を作製した。この水圧転写用フィルムＣ８から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
硬化性樹脂組成物としてＡ７を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ８を作製した。この水圧転写用フィルムＣ８から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
（比較例１：水圧転写用フィルムの製造）
硬化性樹脂組成物としてＡ５を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ９を作製した。この水圧転写用フィルムＣ９から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
硬化性樹脂組成物としてＡ５を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ９を作製した。この水圧転写用フィルムＣ９から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
（比較例２：水圧転写用フィルムの製造）
硬化性樹脂組成物としてＡ８を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ１０を作製した。この水圧転写用フィルムＣ１０から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
硬化性樹脂組成物としてＡ８を用い、実施例１と同様の方法で水圧転写用フィルムＣ１０を作製した。この水圧転写用フィルムＣ１０から剥離性フィルムを剥離すると、インキ層がＰＶＡフィルム側に欠陥なく転移した。剥離性フィルムと装飾層（インキ層）との剥離力は１Ｎ／ｃｍ以下であり、ＰＶＡフィルム及び装飾層に水圧転写に影響を与えるようなしわ、筋、欠陥などは発生しなかった。
表中、実は実施例を、比は比較例を表す。
（実施例９）水圧転写
水槽に２５℃の水を入れ、水圧転写用フィルムＣ１の剥離性フィルムを剥離後、ＰＶＡ側を下にして水圧転写用フィルムＦ１を水面に浮かべた。活性化剤（キシレン／イソブタノール／酢酸ブチル／ソルフィットアセテート／ＭＩＢＫ＝５０／２０／１５／１０／５）を２５ｇ／ｍ２噴霧し、１５秒後、１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｃｍ（高さ）のＡＢＳ製の箱蓋を水圧転写用フィルムから水中に向かって挿入し水圧転写した。
ＰＶＡを水洗除去した後８０℃で３０分間乾燥させた。次にＵＶ照射装置を用いて、２４００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光を照射することにより、硬化性樹脂層を硬化させ、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水槽に２５℃の水を入れ、水圧転写用フィルムＣ１の剥離性フィルムを剥離後、ＰＶＡ側を下にして水圧転写用フィルムＦ１を水面に浮かべた。活性化剤（キシレン／イソブタノール／酢酸ブチル／ソルフィットアセテート／ＭＩＢＫ＝５０／２０／１５／１０／５）を２５ｇ／ｍ２噴霧し、１５秒後、１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｃｍ（高さ）のＡＢＳ製の箱蓋を水圧転写用フィルムから水中に向かって挿入し水圧転写した。
ＰＶＡを水洗除去した後８０℃で３０分間乾燥させた。次にＵＶ照射装置を用いて、２４００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶ光を照射することにより、硬化性樹脂層を硬化させ、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
（実施例１０）水圧転写
水圧転写用フィルムＣ２を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水圧転写用フィルムＣ２を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
（実施例１１）水圧転写
水圧転写用フィルムＣ３を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備する水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水圧転写用フィルムＣ３を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備する水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
（実施例１２）水圧転写
水圧転写用フィルムＣ４を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備する水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水圧転写用フィルムＣ４を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備する水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
（実施例１３）水圧転写
水圧転写用フィルムＣ５´を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水圧転写用フィルムＣ５´を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
（実施例１４）水圧転写
水圧転写用フィルムＣ６を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水圧転写用フィルムＣ６を用い、実施例８と同様の方法で、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
（実施例１５）水圧転写
水槽に２５℃の温水を入れ、剥離性フィルムを剥離した水圧転写用フィルムＣ７のＰＶＡ側を下にして水面に浮かべた。活性化剤（キシレン／ＭＩＢＫ／酢酸ブチル／イソプロパノール＝５０／２０／２０／１０）を２５ｇ／ｍ２噴霧し、１５秒後、１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｃｍ（高さ）のＡＢＳ製の箱蓋を水圧転写用フィルムから水中に向かって挿入し水圧転写した。ＰＶＡを水洗除去した後９０℃で６０分加熱し、活性化剤の乾燥と熱硬化性樹脂層の硬化を行い、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水槽に２５℃の温水を入れ、剥離性フィルムを剥離した水圧転写用フィルムＣ７のＰＶＡ側を下にして水面に浮かべた。活性化剤（キシレン／ＭＩＢＫ／酢酸ブチル／イソプロパノール＝５０／２０／２０／１０）を２５ｇ／ｍ２噴霧し、１５秒後、１０ｃｍ×１０ｃｍ×２ｃｍ（高さ）のＡＢＳ製の箱蓋を水圧転写用フィルムから水中に向かって挿入し水圧転写した。ＰＶＡを水洗除去した後９０℃で６０分加熱し、活性化剤の乾燥と熱硬化性樹脂層の硬化を行い、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
（実施例１６）水圧転写
水圧転写用フィルムＣ８を用い、実施例１４と同様の方法で、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水圧転写用フィルムＣ８を用い、実施例１４と同様の方法で、硬化樹脂層を具備し、鮮明な絵柄模様を有する装飾水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
（比較例３）水圧転写
水圧転写用フィルムＣ９を用い、実施例８と同様の方法で水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水圧転写用フィルムＣ９を用い、実施例８と同様の方法で水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
（比較例４）水圧転写
水圧転写用フィルムＣ１０を用い、実施例１４と同様の方法で水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
水圧転写用フィルムＣ１０を用い、実施例１４と同様の方法で水圧転写体を得た。評価結果を表３に示す。
本実施例で示されるように、ＰＶＡフィルムへの塗工、ラミネートにより、簡便に水圧転写用フィルムを製造することが可能であり、かつ、光沢から艶消しまで制御された硬化性樹脂層を有する水圧転写体を得ることができる。また、艶消しタイプの場合、得られた水圧転写用フィルムから塗工よりも艶消し性を有する装飾水圧転写体が得られることがわかる。膨潤抑制性、転写条件及び転写物の物性を表３に示した。
以上の結果より、硬化性樹脂層中に微粒子Ａを含有している水圧転写用フィルムは、活性化における不必要な膨潤を抑制することができ、さらに、転写時の基材挿入による不必要な柄伸びも抑制することができるので、効果的に柄を再現することができる。
１ 水圧転写用フィルム
２ 支持体
３ 微粒子を含有する硬化性樹脂層（トップコート層）
４ 接着層
５ 装飾層（膨潤抑制層ｂ）
６ 装飾層
７ 装飾層（膨潤抑制層ａ）
８ 剥離性フィルム
９ 積層フィルム（Ａ）
１０ 積層フィルム（Ｂ）
２ 支持体
３ 微粒子を含有する硬化性樹脂層（トップコート層）
４ 接着層
５ 装飾層（膨潤抑制層ｂ）
６ 装飾層
７ 装飾層（膨潤抑制層ａ）
８ 剥離性フィルム
９ 積層フィルム（Ａ）
１０ 積層フィルム（Ｂ）
Claims (10)
- 水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムと前記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に可溶な転写層を有し、前記転写層が、無機微粒子又は有機微粒子を含有する活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能な硬化性樹脂層を有することを特徴とする水圧転写用フィルム。
- 前記硬化性樹脂層が、無機微粒子又は有機微粒子からなる艶消し剤を含有し、該硬化性樹脂層は、水圧転写後艶消し調を呈する請求項１に記載の水圧転写用フィルム。
- 前記硬化性樹脂層が、前記無機微粒子又は有機微粒子を０．１質量％以上含有する、請求項１または２に記載の水圧転写用フィルム。
- 前記無機微粒子が無機顔料である請求項１〜３のいずれかに記載の水圧転写用フィルム。
- 前記硬化性樹脂層が、活性エネルギー線と加熱の少なくとも一種で硬化可能な樹脂、及び熱可塑性樹脂を含有し、且つ、該熱可塑性樹脂に対する活性エネルギー線と加熱の少なくとも一種で硬化可能な樹脂の質量比Ｐ：（ラジカル重合性化合物の質量総和）／（熱可塑性樹脂の質量総和）が４５／５５以上７５／２５以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の水圧転写用フィルム。
- 前記転写層が、硬化性樹脂層、インキ層または塗料層からなる装飾層の順に支持体フィルム上に積層された請求項１〜５のいずれかに記載の水圧転写用フィルム。
- 前記転写層が、前記硬化性樹脂層、及び膨潤抑制層を有する請求項１〜６のいずれかに記載の水圧転写用フィルム。
- 水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルム上に、無機微粒子又は有機微粒子を含有する活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能であり、有機溶剤で活性化可能な硬化性樹脂層を設けたフィルム（Ａ）と、剥離性フィルム上に印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる有機溶剤に溶解可能な装飾層を設けたフィルム（Ｂ）とを、前記フィルム（Ａ）の硬化性樹脂層と前記フィルム（Ｂ）の装飾層とが相対するように重ねてドライラミネーションにより貼り合わせることを特徴とする水圧転写用フィルムの製造方法。
- 水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルム上に、無機微粒子又は有機微粒子を含有する活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能であり、有機溶剤で活性化可能な硬化性樹脂層、接着層、の順に積層したフィルム（Ａ）と、剥離性フィルム上に印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる有機溶剤に溶解可能な装飾層を設けたフィルム（Ｂ）とを、前記フィルム（Ａ）の接着層と前記フィルム（Ｂ）の装飾層とが相対するように重ねてドライラミネーションにより貼り合わせることを特徴とする水圧転写用フィルムの製造方法。
- 請求項１〜７のいずれかに記載の水圧転写用フィルムを、該フィルムから剥離性フィルムを剥離した後に、前記支持体フィルムを下にして水に浮かべ、有機溶剤により前記転写層を活性化し、前記転写層を被転写体に転写し、前記支持体フィルムを除去し、次いで前記転写層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化させたことを特徴とする水圧転写体。
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