JP2005220330A - Gas oil composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ディーゼル自動車における排出ガスの効果的低減と良好な低温性能を両立させた硫黄含有量が５０質量ｐｐｍ以下の低硫黄軽油組成物に関する。 The present invention relates to a low sulfur gas oil composition having a sulfur content of 50 mass ppm or less that achieves both effective reduction of exhaust gas and good low-temperature performance in a diesel vehicle.
近年、環境的見地から、ディーゼル自動車においては排出ガス中のＰＭ（粒子状物質）、ＮＯｘ（窒素酸化物）、ＨＣ（炭化水素）、ＣＯ（一酸化炭素）といった環境汚染物質の排出量の大幅な低減が求められている。このために、エンジンの改良、燃料噴射制御の精密化とともに、酸化触媒、ＮＯｘ還元触媒、ＤＰＦ（ディーゼルパティキュレートフィルタ）等の後処理装置の採用等によるディーゼル自動車の排出ガスのクリーン化が進められている（例えば、非特許文献１参照。）。一方、これらの後処理装置の能力を効果的に発揮し、かつ耐久を維持するため、軽油には硫黄分の一層の低減が求められている（例えば、非特許文献２参照。）。
軽油の低硫黄化を行う場合、脱硫触媒の寿命を確保するためには、直留軽油基材の軽質ナロー化が有効である。しかしながらこの基材の軽質ナロー化により、降温時のワックス析出率が増大する。すなわち、温度を下げていった場合に一気にワックスが析出してくるようになる。
また、直留軽油を低硫黄化するためには、一般に高度の水素化精製処理が必要であるが、基材の水素化が進むと、低温流動性は悪化する方向となる。
さらに、低硫黄軽油を製造するためには、比較的硫黄分の高い分解系基材（マイルドハイドロクラッキング装置から得られる軽油留分（ＭＨＣ−ＧＯ）等）の配合が制限されることになる。一般に分解系基材は低温流動性に優れるため、低硫黄化のために軽油への分解系基材の配合量が制限されると、低温流動性は悪化するおそれがある。
In the case of reducing the sulfur content of light oil, it is effective to make the straight run light oil base lighter in order to ensure the life of the desulfurization catalyst. However, the lighter narrowing of the base material increases the wax precipitation rate when the temperature is lowered. That is, when the temperature is lowered, the wax is deposited at a stretch.
Moreover, in order to reduce the sulfur content of straight-run gas oil, generally a high degree of hydrorefining treatment is necessary. However, as the hydrogenation of the substrate proceeds, the low-temperature fluidity tends to deteriorate.
Furthermore, in order to produce a low sulfur gas oil, blending of a cracked base material having a relatively high sulfur content (such as a gas oil fraction (MHC-GO) obtained from a mild hydrocracking apparatus) is limited. In general, the cracking base material is excellent in low-temperature fluidity, so that the low-temperature fluidity may be deteriorated if the blending amount of the cracking base material in light oil is limited to reduce sulfur.
ディーゼル自動車においては、後処理装置の機能をより発揮させるため燃料噴射系制御の高精度化が進められている。噴射系が精密になると、燃料中のより細かいゴミを取り除くことが必要となるため、目の細かいフィルタが設けられることになる。このような目の細かいフィルタは、低温時に軽油から析出するワックス分による閉塞を起こし易い。
また、こうした精密な噴射制御を行うディーゼル自動車では、排出ガス対策のために燃料噴射圧の高圧化が図られている。燃料噴射圧の高圧化に伴い、フィルタを通過する燃料量が増加することによっても、低温時に軽油から析出するワックス分によるフィルタ閉塞を起こし易くなる。
In diesel automobiles, higher precision of fuel injection system control is being promoted in order to make the functions of the aftertreatment device more effective. When the injection system becomes precise, it is necessary to remove finer dust in the fuel, and therefore a fine filter is provided. Such a fine filter is liable to be clogged with a wax component precipitated from light oil at a low temperature.
Further, in a diesel vehicle that performs such precise injection control, the fuel injection pressure is increased to prevent exhaust gas. As the fuel injection pressure increases, the amount of fuel that passes through the filter also increases, which makes it easier to cause filter clogging due to the wax that precipitates from the light oil at low temperatures.
したがって、低硫黄軽油と、後処理装置を搭載してより精密な噴射制御を行うディーゼル自動車との組み合わせにおいては、低温での軽油のワックス分の析出によるフィルタの閉塞問題が重要な課題となる。
ＪＩＳ Ｋ２２０４「軽油」では、軽油を低温流動性等に基づいて特１号、１号、２号、３号、特３号の５つのグレードに分類しており、その解説に参考として地域別、季節別の使用ガイドラインを設けている。このガイドラインでは、地域別、月別の最低気温が−２５℃及び−３０℃の場合には、特３号軽油を使用するのが望ましいとしている。しかしながら、低硫黄軽油と、後処理装置を搭載してより精密な噴射制御を行うディーゼル自動車との組み合わせにおいては、ＪＩＳの特３号軽油の規格を満足していても、最低気温が−２５℃および−３０℃の場合にフィルタ閉塞を起こす懸念がある。
Therefore, in the combination of a low-sulfur gas oil and a diesel vehicle that performs post-treatment device and performs more precise injection control, the problem of filter clogging due to precipitation of wax in gas oil at low temperatures becomes an important issue.
In JIS K2204 “Diesel”, diesel oil is classified into five grades of No. 1, No. 2, No. 2, No. 3, and No. 3 based on low-temperature fluidity. Seasonal usage guidelines have been established. The guidelines state that it is desirable to use special No. 3 diesel oil when the minimum temperature by region and month is -25 ° C and -30 ° C. However, in the combination of low-sulfur diesel oil and a diesel vehicle that is equipped with an aftertreatment device and performs more precise injection control, the minimum temperature is -25 ° C even if it satisfies the JIS No. 3 diesel oil standard. In addition, there is a concern of causing filter clogging at -30 ° C.
一方、ディーゼル自動車が移動体であること、軽油が製造されてからディーゼル自動車に給油され使い切るまでに一般にある程度の期間を有することから、軽油はそれが使用される最低気温における低温流動性を備えていると同時に、それが使用されうるより温度の高い環境下においても実用性能上問題なく使用できることが要求される。 On the other hand, since diesel vehicles are mobile, and since diesel oil generally has a certain period of time from when it is supplied to diesel vehicles and used up, diesel oil has low temperature fluidity at the lowest temperature at which it is used. At the same time, it is required that it can be used without problems in practical performance even in a higher temperature environment where it can be used.
本発明は、特に硫黄分５０質量ｐｐｍ以下の低硫黄軽油において、特にＪＩＳのガイドラインの特３号軽油を使用するのが望ましい地域、月において低温でのフィルタ閉塞を起こさないとともに、実用性能や排出ガス浄化性能を満足する軽油組成物を提供するものである。 In the present invention, especially in a low sulfur gas oil having a sulfur content of 50 mass ppm or less, especially in an area where it is desirable to use special No. 3 gas oil of JIS guidelines, the filter does not clog at a low temperature in the moon, and the practical performance and emission A gas oil composition that satisfies gas purification performance is provided.
本発明者らは鋭意検討を行った結果、以下で規定する特定の性状をすべて同時に満たす軽油組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下、徐冷曇り点（Ｘ）が−３０．０〜−１５．０℃、組成物中の炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｙ）が０．１８以下であり、下記式（１）で表される指標（Ｚ）が１．５以下、組成物中の炭素数１８以上のノルマルパラフィンの含有量が３．４質量％以下、流動点が−３０℃以下、目詰まり点が−１９℃以下、セタン指数が４５．０以上、３０℃における動粘度が１．７〜４．０ｍｍ2／ｓ、９０％留出温度が３５０℃以下、ＨＦＲＲのＷＳ１．４値が５００μｍ以下、引火点が４５℃以上および１０％残油の残留炭素分が０．１質量％以下であることを特徴とする軽油組成物に関する。
Ｚ＝（Ｘ＋２８）×Ｙ×１．１６９ （１）
（式中、Ｘは組成物の徐冷曇り点、Ｙは組成物中の炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きを表す。）
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a light oil composition that simultaneously satisfies all of the specific properties defined below can solve the above problems, and has completed the present invention.
That is, this invention calculated | required from normal paraffin content with a sulfur content of 50 mass ppm or less, a slow-cooling cloud point (X) of -30.0--15.0 degreeC, and C18-C25 in a composition. The slope of the linear regression line (Y) is 0.18 or less, the index (Z) represented by the following formula (1) is 1.5 or less, and the content of normal paraffin having 18 or more carbon atoms in the composition is 3.4 mass% or less, pour point is −30 ° C. or less, clogging point is −19 ° C. or less, cetane index is 45.0 or more, and kinematic viscosity at 30 ° C. is 1.7 to 4.0 mm 2 / s, 90 Gas oil composition having a% distillation temperature of 350 ° C. or less, a HFRR WS1.4 value of 500 μm or less, a flash point of 45 ° C. or more, and a 10% residual oil content of 0.1% by mass or less. Related to things.
Z = (X + 28) × Y × 1.169 (1)
(In the formula, X represents the slow cooling cloud point of the composition, and Y represents the slope of the linear regression line determined from the normal paraffin content of 18 to 25 carbon atoms in the composition.)
本発明の軽油組成物は、さらに、−３０℃におけるワックス量が２．０質量％以下であることが好ましい。 In the light oil composition of the present invention, the amount of wax at −30 ° C. is preferably 2.0% by mass or less.
また、本発明の軽油組成物は、低温流動性向上剤を５０〜５００ｍｇ／Ｌおよび潤滑性向上剤を２５〜５００ｍｇ／Ｌ含有することが好ましい。 Moreover, it is preferable that the light oil composition of this invention contains 50-500 mg / L of low temperature fluidity improvers and 25-500 mg / L of lubricity improvers.
さらに、本発明は、（Ａ）硫黄分５０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が２００℃以上３００℃未満、炭素数２０以上のノルマルパラフィンの総量が０．０２質量％以下の基材を、組成物全量を基準として０〜８５容量％、（Ｂ）９０％留出温度が３０５℃以上３６０℃以下の直留軽油を５０容量％以上含む原料油を水素化脱硫処理することにより得られる、硫黄分５０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が３００℃以上３５５℃以下、炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きが０．７以下の基材を、組成物全量を基準として０〜５０容量％、および（Ｃ）水素化分解装置から得られる硫黄分１５質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が３００℃以上３６５℃以下の水素化分解軽油を、組成物全量を基準として０〜９５容量％配合することを特徴とする前記記載の軽油組成物の製造方法に関する。 Furthermore, the present invention provides (A) a base material having a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 200 ° C. or more and less than 300 ° C., and a total amount of normal paraffins having 20 or more carbon atoms of 0.02 mass% or less. 0 to 85% by volume based on the total amount of the composition, (B) obtained by hydrodesulfurizing a feed oil containing 50% by volume or more of straight-run gas oil having a 90% distillation temperature of 305 ° C. or higher and 360 ° C. or lower, A composition having a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 300 ° C. or more and 355 ° C. or less, and a linear regression line obtained from a normal paraffin content of 18 to 25 carbon atoms having a slope of 0.7 or less. From 0 to 50% by volume based on the total amount, and (C) a hydrocracked diesel oil having a sulfur content of 15 mass ppm or less and a 90% distillation temperature of 300 ° C to 365 ° C obtained from the hydrocracker, Based on The method for producing a gas oil composition of the described, which comprises 95% by volume formulation.
以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明の軽油組成物は、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下であることが必要である。軽油組成物中の硫黄分が５０質量ｐｐｍより多くなると、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能が悪化するので好ましくない。なお、硫黄分は、排出ガス浄化性能の点から３０質量ｐｐｍ以下が好ましく、１５質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１０質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、５質量ｐｐｍ以下がさらにより好ましく、１質量ｐｐｍ以下が最も好ましい。なお、ここでいう硫黄分とは、ＪＩＳ Ｋ２５４１「硫黄分試験法」により測定される硫黄分の含有量を意味する。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
The gas oil composition of the present invention needs to have a sulfur content of 50 mass ppm or less. When the sulfur content in the light oil composition is more than 50 ppm by mass, the exhaust gas purification performance of the aftertreatment device of the diesel vehicle is deteriorated, which is not preferable. The sulfur content is preferably 30 mass ppm or less, more preferably 15 mass ppm or less, further preferably 10 mass ppm or less, still more preferably 5 mass ppm or less, and more preferably 1 mass ppm or less from the viewpoint of exhaust gas purification performance. Most preferred. In addition, the sulfur content here means the content of sulfur measured by JIS K2541 “Sulfur content test method”.
本発明の軽油組成物は、その徐冷曇り点（Ｘ）が−３０．０〜−１５．０℃である。徐冷曇り点（Ｘ）が−１５．０℃より高くなるとフィルタ付着ワックスの溶解性の点で好ましくなく、−３０．０℃より低くなると、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能が不十分となるため好ましくない。なお、フィルタ付着ワックスの溶解性の点から、徐冷曇り点は−１６．０℃以下であることが好ましく、−１６．５℃以下であることがより好ましい。ここで、徐冷曇り点とは、曇り点より１０℃以上高い温度から曇り点を検知するまでは０．５℃／分で徐冷し、０．１℃単位で検知して得られた曇り点のことである。徐冷曇り点の検知方法は、試料に光を照射し、試料容器底のアルミ面における反射光が所定量低下（厚さ１５ｍｍの試料液の底面より３ｍｍの高さから照射した光の反射光が７／８以下に低下）した点を徐冷曇り点とする。 The light oil composition of the present invention has a slow cooling cloud point (X) of −30.0 to −15.0 ° C. When the slow cooling cloud point (X) is higher than -15.0 ° C, it is not preferable in terms of the solubility of the wax adhered to the filter, and when it is lower than -30.0 ° C, the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver is insufficient. Therefore, it is not preferable. From the viewpoint of the solubility of the filter-attached wax, the slow cooling cloud point is preferably -16.0 ° C or lower, more preferably -16.5 ° C or lower. Here, the slow-cooling cloud point is a cloud point obtained by gradually cooling at a rate of 0.5 ° C./min until detecting the cloud point from a temperature 10 ° C. or more higher than the cloud point, and detecting in units of 0.1 ° C. It is a point. The method of detecting the slow cooling cloud point is that the sample is irradiated with light, and the reflected light on the aluminum surface at the bottom of the sample container is reduced by a predetermined amount (reflected light of light irradiated from a height of 3 mm from the bottom of the sample liquid with a thickness of 15 mm). Is the slow cooling cloud point.
次に、炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｙ）について説明する。
上記線形回帰直線の傾き（Ｙ）は、炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めたものである。ここで、ノルマルパラフィン含有量は、無極性カラムとＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）を装着し、所定の温度プログラムで作動させたガスクロマトグラフより定量した含有量であり、またガスクロマトグラフとは、試料中の各組成物の物性（沸点、極性等）を利用して各組成物を分離・定量分析する分析手法のことである。例えば、ある基材の線形回帰直線の傾きは、以下のようにして求めることができる。ます、ガスクロマトグラフによって試料中のノルマルパラフィン分を炭素数１８〜２５それぞれのピークとして分離測定する。得られた各炭素数のノルマルパラフィンの面積をノルマルパラフィン以外の成分を含めた全成分の総面積で除し、各炭素数のノルマルパラフィンの含有量を質量％で求める。次いでこれらの各含有量をＹ軸に、Ｘ軸には炭素数１８を７、炭素数１９を６、炭素数２０を５、炭素数２１を４、炭素数２２を３、炭素数２３を２、炭素数２４を１、炭素数２５を０としてプロットし、これらのプロットに対する線形回帰直線を求めることにより、その基材の線形回帰直線の傾きＹを特定することができる。
Next, the slope (Y) of the linear regression line obtained from the normal paraffin content having 18 to 25 carbon atoms will be described.
The slope (Y) of the linear regression line is determined from the normal paraffin content having 18 to 25 carbon atoms. Here, the normal paraffin content is a content quantified from a gas chromatograph that is equipped with a nonpolar column and an FID (hydrogen flame ionization detector) and is operated with a predetermined temperature program. It is an analytical technique that separates and quantitatively analyzes each composition using the physical properties (boiling point, polarity, etc.) of each composition. For example, the slope of a linear regression line of a certain substrate can be obtained as follows. First, the normal paraffin content in the sample is separated and measured as a peak having 18 to 25 carbon atoms by gas chromatography. The area of the obtained normal paraffin of each carbon number is divided by the total area of all components including components other than the normal paraffin, and the content of the normal paraffin of each carbon number is determined by mass%. Then, each of these contents is on the Y-axis, on the X-axis, the carbon number is 7, the carbon number is 19, the carbon number is 6, the carbon number 20 is 5, the carbon number 21 is 4, the carbon number 22 is 3, the carbon number 23 is 2 The slope Y of the linear regression line of the substrate can be specified by plotting the carbon number 24 as 1 and the carbon number 25 as 0, and obtaining the linear regression line for these plots.
本発明の軽油組成物では、上記方法で求めた線形回帰直線の傾き（Ｙ）が、０．１８以下であることが必要である。線形回帰直線の傾き（Ｙ）が０．１８より大きい値となると、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点で好ましくない。また、線形回帰直線の傾き（Ｙ）は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から０．１７以下が好ましく、より好ましくは０．１６以下であり、さらに好ましくは０．１５以下である。 In the light oil composition of the present invention, the slope (Y) of the linear regression line obtained by the above method needs to be 0.18 or less. When the slope (Y) of the linear regression line is larger than 0.18, it is not preferable in terms of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. The slope (Y) of the linear regression line is preferably 0.17 or less, more preferably 0.16 or less, and even more preferably 0.15 or less, from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. is there.
また、本発明の軽油組成物では、徐冷曇り点（Ｘ）および炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾き（Ｙ）から下記の式により求められる指標（Ｚ）が１．５以下であることが、ディーゼル自動車のメインフィルタの閉塞防止の点から必要である。指標（Ｚ）は発明者らが鋭意検討した結果、−３０℃における低温実車性能に影響を与えるワックス分と相関の高いことを見出し、考案したものである。
Ｚ＝（Ｘ＋２８）×Ｙ×１．１６９
また、この指標（Ｚ）は、ディーゼル自動車のメインフィルタの閉塞防止の点から１．４５以下が好ましく、より好ましくは１．４以下である。
Moreover, in the light oil composition of this invention, the parameter | index (Z) calculated | required by the following formula from the slow cooling cloud point (X) and the inclination (Y) of the linear regression line calculated | required from C18-C25 normal paraffin content. Is 1.5 or less from the viewpoint of preventing blockage of the main filter of a diesel vehicle. The index (Z) has been devised by the inventors, as a result of finding out that it has a high correlation with the wax content that affects the low-temperature actual vehicle performance at −30 ° C.
Z = (X + 28) × Y × 1.169
In addition, the index (Z) is preferably 1.45 or less, more preferably 1.4 or less, from the viewpoint of preventing blockage of the main filter of the diesel vehicle.
本発明の軽油組成物中の炭素数１８以上のノルマルパラフィンの含有量は３．４質量％以下である。軽油組成物中の炭素数１８以上のノルマルパラフィンの含有量が３．４質量％を超えると、ディーゼル自動車のメインフィルタの閉塞防止能が不十分となることから好ましくない。ディーゼル自動車のメインフィルタの閉塞防止の点から、軽油組成物中の炭素数１８以上のノルマルパラフィンの含有量は３．３質量％以下であることが好ましく、３．２質量％以下であることがより好ましい。
なお、炭素数１８以上のノルマルパラフィン含有量は、以下の方法で求めることができる。即ち、ガスクロマトグラフによって試料中の炭素数１８以上のノルマルパラフィン分のピークを各々分離測定する。得られた炭素数１８以上のノルマルパラフィンの各面積をノルマルパラフィン以外の成分を含めた全成分の総面積で除し、炭素数１８以上の各ノルマルパラフィンの含有量の総和から炭素数１８以上のノルマルパラフィン含有量を質量％で求めることができる。
The content of the normal paraffin having 18 or more carbon atoms in the light oil composition of the present invention is 3.4% by mass or less. If the content of normal paraffin having 18 or more carbon atoms in the light oil composition exceeds 3.4% by mass, it is not preferable because the ability to prevent clogging of the main filter of the diesel vehicle becomes insufficient. From the viewpoint of preventing blockage of the main filter of a diesel vehicle, the content of normal paraffin having 18 or more carbon atoms in the light oil composition is preferably 3.3% by mass or less, and is preferably 3.2% by mass or less. More preferred.
The normal paraffin content having 18 or more carbon atoms can be determined by the following method. That is, the peaks of normal paraffins having 18 or more carbon atoms in the sample are separated and measured by a gas chromatograph. Each area of the obtained normal paraffin having 18 or more carbon atoms is divided by the total area of all components including components other than the normal paraffin, and the total content of the normal paraffins having 18 or more carbon atoms is used to obtain 18 or more carbon atoms. The normal paraffin content can be determined by mass%.
本発明の軽油組成物の流動点は、燃料ラインでの流動性確保の点から、−３０℃以下であることが必要であり、−３２．５℃以下であることが好ましく、−３５．０℃以下であることがより好ましく、−３７．５℃以下であることが最も好ましい。ここでいう流動点とは、ＪＩＳ Ｋ２２６９「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される値を意味する。 The pour point of the light oil composition of the present invention is required to be −30 ° C. or less, preferably −32.5 ° C. or less, from the viewpoint of securing fluidity in the fuel line, and −35.0 More preferably, the temperature is -37.5 ° C or lower. The pour point here means a value measured by JIS K2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products”.
本発明の軽油組成物の目詰まり点は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞性防止の点から、−１９℃以下であることが必要である。また、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞性防止の点から、−２５℃以下であることが好ましく、−２８℃以下であることがより好ましく、−３０℃以下であることがさらに好ましい。ここでいう目詰まり点とは、ＪＩＳ Ｋ２２８８「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される値を意味する。 The clogging point of the light oil composition of the present invention is required to be −19 ° C. or less from the viewpoint of preventing the filter blockage of a diesel vehicle. Moreover, it is preferable that it is -25 degreeC or less from the point of filter obstruction | occlusion prevention property of a diesel vehicle, It is more preferable that it is -28 degreeC or less, It is further more preferable that it is -30 degreeC or less. The clogging point here means a value measured according to JIS K2288 “Light oil—clogging point test method”.
本発明の軽油組成物のセタン指数は、エンジン着火性の点から、４５．０以上であることが必要であり、４５．５以上であることが好ましい。ここでいうセタン指数とは、ＪＩＳ Ｋ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により算出される値を意味する。 The cetane index of the light oil composition of the present invention is required to be 45.0 or more from the viewpoint of engine ignitability, and is preferably 45.5 or more. The cetane index here means a value calculated according to JIS K2280 “Petroleum products-fuel oil-octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”.
本発明の軽油組成物の３０℃における動粘度は、１．７〜４．０ｍｍ2／ｓであることが必要である。３０℃における動粘度が１．７ｍｍ2／ｓ未満のときは、比較的高い温度下で使用された場合に、始動不良を起こしたり、アイドリング時のエンジン回転が不安定となったりする可能性があり、また、燃料噴射ポンプの耐久性に問題が生じる可能性がある。高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保および燃料噴射ポンプの耐久性確保の点から、３０℃における動粘度は１．７５ｍｍ2／ｓ以上が好ましく、１．８０ｍｍ2／ｓ以上がより好ましく、１．８２ｍｍ2／ｓ以上がさらに好ましく、１．８３ｍｍ2／s以上が最も好ましい。また、３０℃における動粘度が４．０ｍｍ2／ｓより大きくなると黒煙が増加するため好ましくない。黒煙増加防止の点から、３０℃における動粘度は３．０ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、２．５ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましく、２．４ｍｍ2／ｓ以下であることが最も好ましい。ここでいう３０℃における動粘度とは、ＪＩＳ Ｋ２２８３「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される値を意味する。 The kinematic viscosity at 30 ° C. of the light oil composition of the present invention is required to be 1.7 to 4.0 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 30 ° C. is less than 1.7 mm 2 / s, there is a possibility of starting failure or unstable engine rotation during idling when used at a relatively high temperature. In addition, there may be a problem in the durability of the fuel injection pump. Starting at high temperatures, from the viewpoint of durability ensuring stability ensured and the fuel injection pump of the engine during idling, kinematic viscosity is preferably at least 1.75 mm 2 / s at 30 ℃, 1.80mm 2 / s or higher , still more preferably at least 1.82mm 2 / s, 1.83mm 2 / s or more is most preferred. Moreover, since kinematic smoke will increase when dynamic viscosity in 30 degreeC becomes larger than 4.0 mm < 2 > / s, it is unpreferable. From the viewpoint of preventing increase in black smoke, the kinematic viscosity at 30 ° C. is preferably 3.0 mm 2 / s or less, more preferably 2.5 mm 2 / s or less, and 2.4 mm 2 / s or less. Most preferred. Here, the kinematic viscosity at 30 ° C. means a value measured by JIS K2283 “Crude oil and petroleum products—Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.
本発明の軽油組成物の蒸留性状９０％留出温度（Ｔ90）は３５０℃以下であることが必要である。Ｔ90が３５０℃より高いと、エンジンから排出される粒子状物質（ＰＭ）が増加する可能性がある。エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、Ｔ90は好ましくは３４５℃以下であり、より好ましくは３４０℃以下であり、さらに好ましくは３３５℃以下であり、さらにより好ましくは３３０℃以下である。また、本発明のＴ90の下限は特に限定されるものではないが、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、Ｔ90は２８０℃以上であることが好ましく、２８５℃以上であることがより好ましい。ここで蒸留性状とは、ＪＩＳ Ｋ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定される値を意味する。 The distillation property 90% distillation temperature (T 90 ) of the gas oil composition of the present invention is required to be 350 ° C. or lower. When T 90 is higher than 350 ° C., particulate matter (PM) discharged from the engine may increase. From the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine, T 90 is preferably 345 ° C. or lower, more preferably 340 ° C. or lower, further preferably 335 ° C. or lower, and even more preferably 330 ° C. or lower. . Although the lower limit of the T 90 of the present invention is not particularly limited, CFPP lowering ability ensured by cold flow improvers, starting at high temperatures, to ensure stability of the engine during idling, and the fuel consumption rate In this respect, T 90 is preferably 280 ° C. or higher, and more preferably 285 ° C. or higher. Here, the distillation property means a value measured according to JIS K2254 “Petroleum products—Distillation test method”.
また、本発明の軽油組成物においては、９０％留出温度（Ｔ90）以外の蒸留性状は特に限定されるものではないが、
初留点（ＩＢＰ）：１３０〜１９０℃
１０％留出温度（Ｔ10）：１６０〜２２５℃
５０％留出温度（Ｔ50）：２００〜２８０℃
９５%留出温度（Ｔ95）：２８５〜３６０℃
終点（ＥＰ）：２９０〜３７０℃
であることが好ましい。
In the light oil composition of the present invention, the distillation properties other than the 90% distillation temperature (T 90 ) are not particularly limited,
Initial boiling point (IBP): 130-190 ° C
10% distillation temperature (T 10 ): 160-225 ° C
50% distillation temperature (T 50 ): 200-280 ° C
95% distillation temperature (T 95): 285~360 ℃
End point (EP): 290-370 ° C
It is preferable that
本発明の軽油組成物のＩＢＰが低すぎる場合には、一部の軽質留分が気化して噴霧範囲が広がりすぎ、未燃分として排出ガスに同伴されるＨＣが増加する懸念があること、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、ＩＢＰは好ましくは１３０℃以上であり、より好ましくは１４０℃以上、さらに好ましくは１４５℃以上、最も好ましくは１５０℃以上である。一方、ＩＢＰが高すぎる場合は低温始動性および低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、ＩＢＰは好ましくは１９０℃以下であり、より好ましくは１８０℃以下、さらに好ましくは１７５℃以下、さらにより好ましくは１７０℃以下、最も好ましくは１６５℃以下である。 When the IBP of the light oil composition of the present invention is too low, there is a concern that some light fractions are vaporized, the spray range is too wide, and HC accompanying the exhaust gas as unburned components increases. From the viewpoint of ensuring startability at high temperatures and stability of engine rotation during idling, IBP is preferably 130 ° C or higher, more preferably 140 ° C or higher, more preferably 145 ° C or higher, and most preferably 150 ° C or higher. is there. On the other hand, if the IBP is too high, there is a possibility of causing problems in low temperature startability and low temperature operability. Therefore, the IBP is preferably 190 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, more preferably 175 ° C. or lower, Even more preferably, it is 170 ° C. or less, and most preferably 165 ° C. or less.
本発明の軽油組成物のＴ10が低すぎると、ＩＢＰが低すぎる場合と同様に、排出ガスに同伴されるＨＣが増加する懸念があること、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、Ｔ10は好ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは１６５℃以上、さらに好ましくは１６７．５℃以上、最も好ましくは１７０℃以上である。一方、Ｔ10が高すぎる場合は低温始動性および低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、Ｔ10は好ましくは２２５℃以下であり、より好ましくは２２０℃以下である。 When T 10 of the gas oil composition of the present invention is too low, IBP is as if too low, that there is a concern that HC entrained in exhaust gas increases, and startability of the high temperature, the engine rotation during idling From the viewpoint of ensuring stability, T 10 is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 165 ° C. or higher, further preferably 167.5 ° C. or higher, and most preferably 170 ° C. or higher. On the other hand, if T 10 is too high, there is a possibility of causing problems in low temperature startability and low temperature drivability, so T 10 is preferably 225 ° C. or less, more preferably 220 ° C. or less.
本発明の軽油組成物のＴ50は、燃料消費率、エンジン出力、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、好ましくは２００℃以上であり、より好ましくは２１０℃以上、さらに好ましくは２５０℃以上、さらにより好ましくは２５５℃以上、最も好ましくは２１５℃以上である。一方、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、Ｔ50は好ましくは２８０℃以下である。 T 50 of the light oil composition of the present invention is preferably 200 ° C. or more, and more preferably 210 ° C., from the viewpoint of fuel consumption rate, engine output, startability at high temperatures, and stability of engine rotation at idling. As described above, it is more preferably 250 ° C. or higher, even more preferably 255 ° C. or higher, and most preferably 215 ° C. or higher. On the other hand, T 50 is preferably 280 ° C. or less from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine.
本発明の軽油組成物のＴ95は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、好ましくは２８５℃以上であり、より好ましくは２９０℃以上、最も好ましくは２９５℃以上である。一方、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、Ｔ95は好ましくは３６０℃以下であり、より好ましくは３５０℃以下、さらに好ましくは３４５℃以下である。 T 95 of the light oil composition of the present invention is preferably 285 ° C. or higher from the viewpoints of ensuring CFPP lowering ability by a low temperature fluidity improver, starting performance at high temperature, ensuring engine rotation stability at idling, and fuel consumption rate. More preferably, it is 290 ° C. or higher, and most preferably 295 ° C. or higher. On the other hand, T 95 is preferably 360 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, and further preferably 345 ° C. or lower from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine.
本発明の軽油組成物のＥＰは、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃料消費率の点から、好ましくは２９０℃以上であり、より好ましくは３００℃以上、最も好ましくは３１０℃以上である。一方、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、ＥＰは好ましくは３７０℃以下であり、より好ましくは３６０℃以下、さらに好ましくは３５０℃以下である。 The EP of the light oil composition of the present invention is preferably 290 ° C. or higher from the viewpoint of securing CFPP lowering ability by a low temperature fluidity improver, starting performance at high temperature, ensuring stability of engine rotation at idling, and fuel consumption rate. Yes, more preferably 300 ° C or higher, most preferably 310 ° C or higher. On the other hand, from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine, EP is preferably 370 ° C. or lower, more preferably 360 ° C. or lower, and further preferably 350 ° C. or lower.
本発明の軽油組成物の芳香族含有量は特に限定されるものではないが、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、全芳香族含有量は２８容量％以下であることが好ましく、２４容量％以下であることがより好ましく、２２容量％以下であることがさらに好ましい。一方、燃料系のゴム部材に対する膨潤特性および燃料消費率の点から、全芳香族含有量は５容量％以上であることが好ましく、７容量％以上であることがより好ましく、１０容量％以上であることがさらに好ましく、１２容量％以上であることがさらにより好ましく、１５容量％以上であることが最も好ましい。また、２環以上の多環芳香族含有量は、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、６容量％以下であることが好ましく、５容量％以下であることがより好ましく、４．５容量％以下であることがさらに好ましい。ここでいう全芳香族および多環芳香族とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により測定される値を意味する。 The aromatic content of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine, the total aromatic content is preferably 28% by volume or less. More preferably, it is not more than volume%, more preferably not more than 22 volume%. On the other hand, the total aromatic content is preferably 5% by volume or more, more preferably 7% by volume or more, and more preferably 10% by volume or more from the viewpoint of swelling characteristics and fuel consumption rate with respect to the rubber member of the fuel system. More preferably, it is more preferably 12% by volume or more, and most preferably 15% by volume or more. The polycyclic aromatic content of two or more rings is preferably 6% by volume or less, more preferably 5% by volume or less, from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine. More preferably, it is not more than volume%. The total aromatics and polycyclic aromatics herein are measured by the Petroleum Institute Standard JPI-5S-49-97 “Hydrocarbon Type Test Method—High Performance Liquid Chromatograph Method” issued by the Japan Petroleum Institute. Mean value.
本発明の軽油組成物の１５℃における密度は特に限定されるものではないが、エンジンから排出されるＰＭ増加防止の点から、８３５ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましい。一方、燃料消費率、エンジン出力、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、密度は８００ｋｇ／ｍ3以上であることが好ましく、８０２ｋｇ／ｍ3以上であることがより好ましく、８０３．５ｋｇ／ｍ3以上であることがさらに好ましく、８０５ｋｇ／ｍ3以上であることが最も好ましい。ここでいう１５℃における密度とは、ＪＩＳ Ｋ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」により測定される値を意味する。 The density at 15 ° C. of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 835 kg / m 3 or less from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine. On the other hand, the fuel consumption rate, engine output, and the starting resistance at high temperatures, from the viewpoint of securing stability of the engine during idling, it is preferable that the density is 800 kg / m 3 or more, it is 802kg / m 3 or more more preferably, more preferably at 803.5kg / m 3 or more, most preferably 805kg / m 3 or more. Here, the density at 15 ° C. means a value measured according to JIS K2249 “Crude oil and petroleum products—density test method and density / mass / capacity conversion table”.
本発明の軽油組成物のＨＦＲＲのＷＳ１．４値は、燃料噴射ポンプの潤滑性確保の点から、５００μｍ以下であることが必要であり、４６０μｍ以下であることが好ましく、４２０μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが最も好ましい。ここでいうＨＦＲＲのＷＳ１．４値とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格ＪＰＩ−５Ｓ−５０−９８「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。 The WS1.4 value of HFRR of the light oil composition of the present invention is required to be 500 μm or less from the viewpoint of ensuring the lubricity of the fuel injection pump, preferably 460 μm or less, and preferably 420 μm or less. More preferably, it is most preferably 400 μm or less. The WS1.4 value of HFRR here means a value measured by the Petroleum Institute Standard JPI-5S-50-98 “Light Oil-Lubricity Test Method” issued by the Japan Petroleum Institute.
また、本発明の軽油組成物の引火点は、取り扱い時の安全性確保の点から、４５℃以上であることが必要であり、５０℃以上あることが好ましい。ここでいう引火点とは、ＪＩＳ Ｋ２２６５「原油及び石油製品引火点試験方法」により測定される値を意味する。 Further, the flash point of the light oil composition of the present invention is required to be 45 ° C. or higher, and preferably 50 ° C. or higher, from the viewpoint of ensuring safety during handling. The flash point here means a value measured by JIS K2265 “Crude oil and petroleum product flash point test method”.
また、本発明の軽油組成物の１０％残油の残留炭素分は、燃焼堆積物低減の点から、０．１質量％以下であることが必要である。ここでいう１０％残油の残留炭素分とは、ＪＩＳ Ｋ２２７０「原油及び石油製品−残留炭素分試験方法」により測定される値を意味する。 Further, the residual carbon content of 10% residual oil of the light oil composition of the present invention is required to be 0.1% by mass or less from the viewpoint of reducing combustion deposits. The residual carbon content of 10% residual oil here means a value measured according to JIS K2270 “Crude oil and petroleum products—residual carbon content test method”.
また、本発明の軽油組成物の−３０℃におけるワックス量は、特に限定されるものではないが、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から２．０質量％以下であることが好ましく、１．８質量％以下であることがより好ましく、１．７質量％以下であることがさらに好ましく、１．６５質量％以下であることが最も好ましい。ここでいう、−３０℃におけるワックス量とは、低温示差走査熱量計によって測定される量を意味する。低温示差走査熱量計とは試料および基準物質で構成される試料部の温度を、一定のプログラムに従って冷却しながら、ある温度で試料が相変化した際に生じる試料と基準物質との温度差から、試料の相変化量を定量する装置である。低温示差走査熱量計による−３０℃のワックス量ａ（単位：質量％）の測定は、所定量ｍ（単位：ｍｇ）の試料を、低温示差走査熱量計にセットし、−３℃／分の降温速度で冷却した時に、ワックス析出に伴う発熱量を測定する。そして、発熱開始温度から−３０℃までの総発熱量ｂ（単位：ｍＪ、発熱開始温度が−３０℃より低い場合は０）を、単位ワックス量あたりの発熱量（１８８ｍＪ／ｍｇ）で除することにより、得られる値である。具体的には、下記式で求められる。
ａ（質量％）＝（ｂ÷１８８）÷ｍ×１００
Further, the amount of wax at −30 ° C. of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2.0% by mass or less from the viewpoint of preventing filter blockage of a diesel vehicle, and 1.8 More preferably, it is more preferably at most 1.7% by mass, even more preferably at most 1.7% by mass, most preferably at most 1.65% by mass. As used herein, the amount of wax at −30 ° C. means an amount measured by a low-temperature differential scanning calorimeter. The low-temperature differential scanning calorimeter is based on the temperature difference between the sample and the reference material that occurs when the sample changes phase at a certain temperature while cooling the temperature of the sample part composed of the sample and the reference material according to a certain program. This is an apparatus for quantifying the amount of phase change in a sample. The measurement of the wax amount a (unit: mass%) at −30 ° C. with a low-temperature differential scanning calorimeter is performed by setting a sample of a predetermined amount m (unit: mg) on a low-temperature differential scanning calorimeter, and −3 ° C./min. When it is cooled at the rate of temperature decrease, the amount of heat generated by the wax precipitation is measured. Then, the total heat generation amount b from the heat generation start temperature to −30 ° C. (unit: mJ, 0 when the heat generation start temperature is lower than −30 ° C.) is divided by the heat generation amount per unit wax amount (188 mJ / mg). This is the value obtained. Specifically, it is obtained by the following formula.
a (mass%) = (b ÷ 188) ÷ m × 100
本発明の軽油組成物は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から低温流動性向上剤を含有することが好ましい。
低温流動性向上剤の種類は特に限定されるものではないが、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体に代表されるエチレン−不飽和エステル共重合体、アルケニルこはく酸アミド、ポリエチレングリコールのジベヘン酸エステルなどの線状の化合物、フタル酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸などの酸又はその酸無水物などとヒドロカルビル置換アミンの反応生成物からなる極性窒素化合物、アルキルフマレートまたはアルキルイタコネート−不飽和エステル共重合体などからなるくし形ポリマーなどの低温流動性向上剤の１種または２種以上が使用できる。この中でも汎用性の点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体系添加剤を好ましく使用することができる。低温流動性向上剤を添加する場合の添加量は、５０〜５００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、１００〜５００ｍｇ／Ｌであることが特に好ましい。なお、低温流動性向上剤と称して市販されている商品は、低温流動性に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈されていることがあるため、こうした市販品を本発明の軽油組成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は、有効成分としての添加量を意味している。
The light oil composition of the present invention preferably contains a low-temperature fluidity improver from the viewpoint of preventing filter blockage in a diesel vehicle.
The type of the low-temperature fluidity improver is not particularly limited. For example, ethylene-unsaturated ester copolymer represented by ethylene-vinyl acetate copolymer, alkenyl succinic acid amide, dibehenic acid ester of polyethylene glycol Linear compounds such as phthalic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitriloacetic acid and the like, or polar nitrogen compounds consisting of reaction products of hydrocarbyl-substituted amines, alkyl fumarate or alkyl itaconate-unsaturated esters One kind or two or more kinds of low-temperature fluidity improvers such as a comb polymer made of a copolymer can be used. Among these, from the viewpoint of versatility, an ethylene-vinyl acetate copolymer additive can be preferably used. When the low temperature fluidity improver is added, the addition amount is preferably 50 to 500 mg / L, and particularly preferably 100 to 500 mg / L. In addition, since a commercial product referred to as a low temperature fluidity improver may be diluted with an appropriate solvent for an active ingredient that contributes to low temperature fluidity, such a commercial product is used as the light oil composition of the present invention. In the case of adding, the above-mentioned addition amount means the addition amount as an active ingredient.
また、本発明の軽油組成物は、噴射ポンプ内の潤滑性確保の点から潤滑性向上剤を含有することが好ましい。
潤滑性向上剤の種類は特に限定されるものではないが、エステル系、カルボン酸系、アルコール系、フェノール系、アミン系等の潤滑性向上剤の１種または２種以上を使用することができる。この中でも、汎用性の点から、エステル系、カルボン酸系の潤滑性向上剤の使用が好ましい。さらに添加濃度に対する添加効果が飽和に達しにくく、ＨＦＲＲのＷＳ１．４値をより小さくできる点からはエステル系潤滑性向上剤が好ましく、添加濃度に対する添加効果の初期応答性が高く、潤滑性向上剤の添加量を少なくできる可能性があるという点からはカルボン酸系潤滑性向上剤が好ましい。
Moreover, it is preferable that the light oil composition of this invention contains a lubricity improver from the point of ensuring the lubricity in an injection pump.
The type of the lubricity improver is not particularly limited, but one or more of the lubricity improvers such as ester, carboxylic acid, alcohol, phenol, and amine can be used. . Among these, from the viewpoint of versatility, it is preferable to use an ester-based or carboxylic acid-based lubricity improver. Furthermore, an ester-based lubricity improver is preferable from the viewpoint that the effect of addition with respect to the concentration of addition hardly reaches saturation and the WS1.4 value of HFRR can be further reduced, and the initial response of the effect of addition with respect to the concentration of addition is high. Carboxylic acid type lubricity improvers are preferred from the viewpoint that the amount of addition of can be reduced.
エステル系の潤滑性向上剤としては、例えば、グリセリンのカルボン酸エステル等が挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は１種であっても２種以上であってもよく、その具体例としては、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられる。また、カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上が任意に使用可能である。なお、低温流動性向上剤が潤滑性改善効果を併せ持つ場合には、低温流動性向上剤と潤滑性向上剤を組み合わせて、潤滑性の改善を図ることができる。 Examples of the ester-based lubricity improver include glycerin carboxylic acid ester and the like. The carboxylic acid constituting the carboxylic acid ester may be one type or two or more types, and specific examples thereof include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and the like. . Examples of the carboxylic acid-based lubricity improver include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid, and the like, and one or more of these can be used arbitrarily. is there. In addition, when a low temperature fluidity improver has a lubricity improvement effect, the low temperature fluidity improver and the lubricity improver can be combined to improve lubricity.
潤滑性向上剤を添加する場合の添加量は、２５〜５００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、２５〜３００ｍｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、２５〜２００ｍｇ／Ｌであることがさらに好ましい。これによりＨＦＲＲのＷＳ１．４値が好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４６０μｍ以下、さらに好ましくは４２０μｍ以下、最も好ましくは４００μｍ以下となるように添加するのがよい。潤滑性向上剤と称して市販されている商品は、それぞれ潤滑性に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を本発明の軽油組成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は、有効成分としての添加量を意味している。 When the lubricity improver is added, the addition amount is preferably 25 to 500 mg / L, more preferably 25 to 300 mg / L or less, and further preferably 25 to 200 mg / L. Thus, the WS1.4 value of HFRR is preferably 500 μm or less, more preferably 460 μm or less, still more preferably 420 μm or less, and most preferably 400 μm or less. Commercially available products called lubricity improvers are usually obtained in a state where the active ingredients that contribute to lubricity are diluted with a suitable solvent. In the case where such a commercial product is added to the light oil composition of the present invention, the above addition amount means the addition amount as an active ingredient.
本発明の軽油組成物においては、本発明で規定する性状を逸脱しない範囲で、さらに低温流動性向上剤、潤滑性向上剤以外の他の任意の添加剤を適宜配合することができる。これらの添加剤としては、２−エチルヘキシルナイトレートに代表される硝酸エステル系、有機過酸化物系等のセタン価向上剤、アルケニルコハク酸誘導体、カルボン酸のアミン塩等の清浄剤、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、サリチリデン誘導体等の金属不活性化剤、ポリグリコールエーテル等の氷結防止剤、脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステル等の腐食防止剤、アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤等の帯電防止剤、アゾ染料等の着色剤、シリコン系等の消泡剤などを挙げることができる。これらの他の添加剤は、単独または数種類を組み合わせて添加することができる。添加量も任意であるが、その他の添加剤全量で、軽油組成物全量基準で０．５質量％以下、好ましくは０．２質量％以下であるのが通常である。 In the light oil composition of the present invention, an optional additive other than the low-temperature fluidity improver and the lubricity improver can be appropriately blended without departing from the properties defined in the present invention. These additives include cetane number improvers such as nitrate esters and organic peroxides typified by 2-ethylhexyl nitrate, alkenyl succinic acid derivatives, detergents such as amine salts of carboxylic acids, phenols, Antioxidants such as amines, metal deactivators such as salicylidene derivatives, anti-icing agents such as polyglycol ethers, corrosion inhibitors such as aliphatic amines and alkenyl succinates, anionic, cationic and amphoteric interfaces Examples thereof include an antistatic agent such as an activator, a colorant such as an azo dye, a silicon-based antifoaming agent, and the like. These other additives can be added singly or in combination of several kinds. Although the addition amount is also arbitrary, the total amount of other additives is usually 0.5% by mass or less, preferably 0.2% by mass or less, based on the total amount of the light oil composition.
本発明の軽油組成物は、貯蔵安定性の点から、酸化安定性試験後の全不溶解分が２．０ｍｇ／１００ｍＬ以下であることが好ましく、１．０ｍｇ／１００ｍＬ以下であることがより好ましく、０．５ｍｇ／１００ｍＬ以下であることがさらに好ましく、０．３ｍｇ／１００ｍＬ以下であることがさらにより好ましく、０．２ｍｇ／１００ｍＬ以下であることがさらにより一層好ましく、０．１ｍｇ／１００ｍＬ以下であることが最も好ましい。ここでいう酸化安定性試験とは、ＡＳＴＭ Ｄ２２７４−９４に準拠して、９５℃、酸素バブリング下、１６時間の条件で実施するものである。全不溶解分を低減するために、本発明の軽油組成物には、酸化防止剤や金属不活性剤等の添加剤を適宜添加することができる。 In the light oil composition of the present invention, from the viewpoint of storage stability, the total insoluble content after the oxidation stability test is preferably 2.0 mg / 100 mL or less, more preferably 1.0 mg / 100 mL or less. 0.5 mg / 100 mL or less, further preferably 0.3 mg / 100 mL or less, even more preferably 0.2 mg / 100 mL or less, even more preferably 0.1 mg / 100 mL or less. Most preferably it is. The oxidation stability test here is carried out under conditions of 95 ° C. and 16 hours under oxygen bubbling in accordance with ASTM D2274-94. In order to reduce the total insoluble matter, additives such as an antioxidant and a metal deactivator can be appropriately added to the light oil composition of the present invention.
本発明の軽油組成物の導電率は特に限定されるものではないが、安全性の観点から５０ｐＳ／ｍ以上であることが好ましい。本発明の軽油組成物には、導電率を改善するために、適宜、帯電防止剤等を添加することができる。ここでいう導電率とは、ＪＩＳ Ｋ２２７６「石油製品−航空燃料油試験方法」に準拠して測定される値を意味する。 The conductivity of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 pS / m or more from the viewpoint of safety. In order to improve the electrical conductivity, an antistatic agent or the like can be appropriately added to the light oil composition of the present invention. Here, the conductivity means a value measured in accordance with JIS K2276 “Petroleum product-aviation fuel oil test method”.
本発明の軽油組成物のセタン価はエンジン着火性の点から、５０．０以上であることが好ましく、５１．０以上であることがより好ましい。特に本発明の軽油組成物のセタン指数が５０．０未満の場合、中でもセタン指数が４７．０未満の場合には、セタン価向上剤を添加することにより、セタン価を５０．０以上とするのが好ましい。また、セタン指数が５０．０以上の場合でも、セタン価向上剤を添加することにより、エンジン着火性をさらに向上させ、低温でのエンジン始動性の向上、始動時の白煙の低減を図ることができる。ここでいうセタン価、セタン指数とは、ＪＩＳ Ｋ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定、算出される値を意味する。なお、上記ＪＩＳにおけるセタン指数は、セタン価向上剤を添加した軽油には適用されないが、本発明においては、セタン価向上剤を添加した軽油のセタン指数も、上記ＪＩＳによって算出した値を意味する。 The cetane number of the light oil composition of the present invention is preferably 50.0 or more and more preferably 51.0 or more from the viewpoint of engine ignitability. In particular, when the cetane index of the light oil composition of the present invention is less than 50.0, particularly when the cetane index is less than 47.0, the cetane number is set to 50.0 or more by adding a cetane number improver. Is preferred. Even when the cetane index is 50.0 or more, by adding a cetane number improver, engine ignitability can be further improved, engine startability at low temperatures can be improved, and white smoke at the start can be reduced. Can do. The cetane number and cetane index here mean values measured and calculated according to JIS K2280 “Petroleum products-fuel oil-octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”. The cetane index in the above JIS does not apply to light oil to which a cetane number improver is added, but in the present invention, the cetane index of light oil to which a cetane number improver is added also means a value calculated by the above JIS. .
本発明の軽油組成物の製造方法は特に限定されるものではないが、（Ａ）硫黄分５０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が２００℃以上３００℃未満、炭素数２０以上のノルマルパラフィンの総量が０．０２質量％以下の基材を、組成物全量を基準として０〜８５容量％、（Ｂ）９０％留出温度が３０５℃以上３６０℃以下の直留軽油を５０容量％以上含む原料油を水素化脱硫処理することにより得られる、硫黄分５０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が３００℃以上３５５℃以下、炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きが０．７以下の基材を、組成物全量を基準として０〜５０容量％、および（Ｃ）水素化分解装置から得られる硫黄分１５質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が３００℃以上３６５℃以下の水素化分解軽油を、組成物全量を基準として０〜９５容量％配合することにより製造したものが好ましい。 The production method of the light oil composition of the present invention is not particularly limited, but (A) a normal paraffin having a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 200 ° C. or more and less than 300 ° C., and a carbon number of 20 or more. A base material having a total amount of 0.02% by mass or less includes 0 to 85% by volume based on the total amount of the composition, and (B) a 90% distillation temperature of 50% by volume or more of straight-run gas oil having a distillation temperature of 305 ° C. to 360 ° C. A linear regression line obtained by hydrodesulfurizing raw material oil, obtained from the content of normal paraffin having a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 300 ° C. or more and 355 ° C. or less and 18 to 25 carbon atoms. A base material having a slope of 0.7 or less, 0 to 50% by volume based on the total amount of the composition, and (C) 15 mass ppm or less of sulfur content obtained from the hydrocracking apparatus, 90% distillation temperature of 300 ° C. or more 365 ° C or less The hydrocracking gas oil, is preferably one produced by 0-95 volume% formulation of the composition based on the total.
基材（Ａ）の硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から、５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１５質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることがさらにより好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることがさらにより一層好ましく、１質量ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。 The sulfur content of the base material (A) is preferably 50 mass ppm or less, more preferably 30 mass ppm or less, and more preferably 15 mass ppm or less from the viewpoint of exhaust gas purification performance of the aftertreatment device of a diesel vehicle. Is more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, and most preferably 1 ppm by mass or less.
また、基材（Ａ）の９０％留出温度は、エンジンから排出されるＨＣ増加抑制および軽油組成物取り扱い時の安全性確保の観点から、２００℃以上であることが好ましく、２２０℃以上であることがより好ましく、２３０℃以上であることが最も好ましい。一方、基材（Ａ）の９０％留出温度は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、３００℃以下であることが好ましく、２８０℃以下であることがより好ましく、２７０℃以下であることがさらに好ましく、２６５℃以下であることがさらにより好ましく、２６０℃以下であることが最も好ましい。 In addition, the 90% distillation temperature of the base material (A) is preferably 200 ° C. or higher, from the viewpoint of suppressing increase in HC discharged from the engine and ensuring safety during handling of the light oil composition, and is 220 ° C. or higher. More preferably, it is most preferably 230 ° C. or higher. On the other hand, the 90% distillation temperature of the substrate (A) is preferably 300 ° C. or less, more preferably 280 ° C. or less, more preferably 270 ° C. from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. More preferably, it is more preferably 265 ° C. or less, and most preferably 260 ° C. or less.
基材（Ａ）の炭素数２０以上のノルマルパラフィンの総量は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、０．０２質量％以下であることが好ましく、０．０１５質量％以下であることがより好ましい。 The total amount of normal paraffins having 20 or more carbon atoms of the substrate (A) is preferably 0.02% by mass or less, and 0.015% by mass or less from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. More preferably.
基材（Ａ）の具体例としては、原油の常圧蒸留から得られる直留灯油を水素化精製して得られる水素化脱硫灯油や、水素化分解装置から得られる水素化分解灯油、常圧残油、減圧残油を脱硫して得られる灯油留分等が挙げられる。 Specific examples of the base material (A) include hydrodesulfurized kerosene obtained by hydrorefining straight-run kerosene obtained from atmospheric distillation of crude oil, hydrocracked kerosene obtained from a hydrocracking apparatus, atmospheric pressure Examples include kerosene fractions obtained by desulfurizing residual oil and vacuum residual oil.
基材（Ｂ）は、水素化脱硫処理により得られる水素化脱硫軽油である。その原料油は、原油の常圧蒸留から得られる直留軽油を５０質量％以上含むのが好ましく、６０容量％以上含むのがより好ましく、６５容量％以上含むのがさらに好ましく、７０容量％以上含むのが最も好ましい。該直留軽油の９０％留出温度は、脱硫の容易さの点から、３６０℃以下が好ましく、３５０℃以下がより好ましく、３４０℃以下がさらに好ましい。一方、該直留軽油の９０％留出温度は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保および燃料消費率の点から、３０５℃以上が好ましく、３０８℃以上がより好ましい。 The base material (B) is hydrodesulfurized gas oil obtained by hydrodesulfurization treatment. The feed oil preferably contains 50% by mass or more of straight-run gas oil obtained from atmospheric distillation of crude oil, more preferably contains 60% by volume or more, more preferably contains 65% by volume or more, and more than 70% by volume. The inclusion is most preferred. The 90% distillation temperature of the straight-run gas oil is preferably 360 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, and further preferably 340 ° C. or lower from the viewpoint of easy desulfurization. On the other hand, the 90% distillation temperature of the straight-run gas oil is preferably 305 ° C. or higher, more preferably 308 ° C. or higher, from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low-temperature fluidity improver and the fuel consumption rate.
直留軽油に混合して水素化脱硫処理する基材としては、流動接触分解装置から得られる接触分解軽油（ＬＣＯ）、マイルドハイドロクラッキング装置から得られる軽油留分（ＭＨＣ−ＧＯ）などが挙げられる。混合処理されるＬＣＯの９０％留出温度は通常３００℃以上であり、脱硫の容易さの点から３６０℃以下が好ましく、３５０℃以下がより好ましく、３４０℃以下がさらに好ましく、３３０℃以下が最も好ましい。また、ＬＣＯの混合処理量は脱硫の容易さおよびセタン指数低下防止の観点から、３０容量％以下が好ましく、２５％容量以下がより好ましく、２０容量％以下が最も好ましい。混合処理されるＭＨＣ−ＧＯの９０％留出温度は通常３００℃以上であり、脱硫の容易さの点から３６０℃以下が好ましく、３５０℃以下がより好ましく、３４０℃以下がさらに好ましい。また、ＭＨＣ−ＧＯの混合処理量は、脱硫の容易さの点から１０容量％以上が好ましく、１５容量％以上がより好ましい。一方、セタン指数低下防止の観点からは、ＭＨＣ−ＧＯの混合処理量は３０容量％以下が好ましい。 Examples of the base material to be hydrodesulfurized by mixing with straight-run gas oil include catalytic cracking light oil (LCO) obtained from a fluid catalytic cracking device, light oil fraction (MHC-GO) obtained from a mild hydrocracking device, and the like. . The 90% distillation temperature of LCO to be mixed is usually 300 ° C. or higher, preferably 360 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, further preferably 340 ° C. or lower, and 330 ° C. or lower in terms of ease of desulfurization. Most preferred. Further, the amount of LCO mixed treatment is preferably 30% by volume or less, more preferably 25% by volume or less, and most preferably 20% by volume or less from the viewpoint of easy desulfurization and prevention of cetane index lowering. The 90% distillation temperature of MHC-GO to be mixed is usually 300 ° C. or higher, preferably 360 ° C. or lower, more preferably 350 ° C. or lower, and further preferably 340 ° C. or lower from the viewpoint of ease of desulfurization. Further, the mixing treatment amount of MHC-GO is preferably 10% by volume or more, more preferably 15% by volume or more from the viewpoint of easy desulfurization. On the other hand, from the viewpoint of preventing the cetane index from being lowered, the mixing amount of MHC-GO is preferably 30% by volume or less.
水素化脱硫処理の触媒は特に限定されるものではないが、Ｃｏ−Ｍｏ系、Ｎｉ−Ｍｏ系、Ｎｉ−Ｃｏ−Ｍｏ系、Ｎｉ−Ｗ系等の触媒を用いることができ、中でも汎用性の点から、Ｃｏ−Ｍｏ系、Ｎｉ−Ｍｏ系の触媒が好ましい。
水素化脱硫処理条件も特に限定されるものではないが、一般的には水素分圧は３．０ＭＰａ以上が好ましく、３．５ＭＰａ以上がより好ましく、３．８ＭＰａ以上がさらに好ましく、４．０ＭＰａ以上が最も好ましい。一方、一般的には水素分圧は１０．０ＭＰａ以下が好ましく、８．０ＭＰａ以下がより好ましく、６．５ＭＰａが最も好ましい。また、一般的には反応温度は３００℃以上が好ましく、３３０℃以上がより好ましく、３４０℃以上がさらに好ましく、３５０℃以上が最も好ましい。一方、一般的には反応温度は４２０℃以下が好ましく、４００℃以下がより好ましく、３９０℃以下がさらに好ましく、３８０℃以下が最も好ましい。さらに、一般的には液空間速度は４．０／ｈ以下が好ましく、２．０／ｈ以下がより好ましく、１．８／ｈ以下が最も好ましい。一方、一般的には液空間速度は０．３／ｈ以上が好ましく、０．４／ｈ以上がより好ましく、０．５／ｈ以上が最も好ましい。
なお、必要に応じて水素化脱硫プロセスに、芳香族水素化プロセスや水素化脱ロウプロセス等を組み合わせることもできる。
The catalyst for the hydrodesulfurization treatment is not particularly limited, but a catalyst such as a Co-Mo, Ni-Mo, Ni-Co-Mo, or Ni-W catalyst can be used. From the point of view, a Co—Mo based catalyst or a Ni—Mo based catalyst is preferable.
The hydrodesulfurization treatment conditions are not particularly limited, but generally, the hydrogen partial pressure is preferably 3.0 MPa or more, more preferably 3.5 MPa or more, further preferably 3.8 MPa or more, 4.0 MPa or more. Is most preferred. On the other hand, the hydrogen partial pressure is generally preferably 10.0 MPa or less, more preferably 8.0 MPa or less, and most preferably 6.5 MPa. In general, the reaction temperature is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 330 ° C. or higher, further preferably 340 ° C. or higher, and most preferably 350 ° C. or higher. On the other hand, in general, the reaction temperature is preferably 420 ° C. or lower, more preferably 400 ° C. or lower, further preferably 390 ° C. or lower, and most preferably 380 ° C. or lower. Furthermore, generally, the liquid space velocity is preferably 4.0 / h or less, more preferably 2.0 / h or less, and most preferably 1.8 / h or less. On the other hand, generally the liquid space velocity is preferably 0.3 / h or more, more preferably 0.4 / h or more, and most preferably 0.5 / h or more.
In addition, an aromatic hydrogenation process, a hydrodewaxing process, etc. can also be combined with a hydrodesulfurization process as needed.
水素化脱硫処理によって得られた基材（Ｂ）の硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から、５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１５質量ｐｐｍ以下であることがさらに好ましく、１０質量ｐｐｍ以下であることがさらにより好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることがさらにより一層好ましく、１質量ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。 The sulfur content of the base material (B) obtained by the hydrodesulfurization treatment is preferably 50 ppm by mass or less, preferably 30 ppm by mass or less, from the viewpoint of exhaust gas purification performance of the aftertreatment device of a diesel vehicle. Is more preferably 15 ppm by mass or less, still more preferably 10 ppm by mass or less, still more preferably 5 ppm by mass or less, and most preferably 1 ppm by mass or less. .
また、水素化脱硫軽油である基材（Ｂ）の９０％留出温度は、エンジンから排出されるＰＭ増加抑制の観点から、３５５℃以下が好ましく、３４５℃以下がより好ましく、３４０℃以下がさらに好ましく、３３５℃以下が最も好ましい。一方、基材（Ｂ）の９０％留出温度は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保および燃料消費率の点から、３００℃以上が好ましく、３０５℃以上がより好ましい。 Further, the 90% distillation temperature of the base material (B) that is hydrodesulfurized light oil is preferably 355 ° C. or lower, more preferably 345 ° C. or lower, and more preferably 340 ° C. or lower from the viewpoint of suppressing an increase in PM discharged from the engine. More preferred is 335 ° C. or less. On the other hand, the 90% distillation temperature of the base material (B) is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 305 ° C. or higher, from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low-temperature fluidity improver and the fuel consumption rate.
さらに、基材（Ｂ）の炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きは、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、０．７以下であることが好ましく、０．６５以下であることがより好ましく、０．６以下であることがさらに好ましく、０．５５以下であることがさらにより好ましい。 Further, the slope of the linear regression line obtained from the normal paraffin content of 18 to 25 carbon atoms of the base material (B) is 0.7 or less from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. Preferably, it is 0.65 or less, more preferably 0.6 or less, and even more preferably 0.55 or less.
基材（Ｃ）は、水素化分解装置から得られる水素化分解軽油である。水素化分解装置とは、重質軽油、減圧軽油等の重質な原料油を、高温高圧水素条件下で、分解と水素化の二元機能をもつ触媒上に通し、水素化分解と共に脱硫、脱窒素等を行う装置である。触媒の分解能は、主に多孔性の固体酸担体に起因しており、その成分はアモルファス系ではシリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニア等が用いられ、結晶系では、各種の改質、変性されたゼオライトが用いられる。水素化能は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｐｄ、Ｐｔ等の金属を２〜３種類組み合わせて担持させることにより発揮されるが、中でもＣｏ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｍｏ、Ｎｉ−Ｗの組み合わせが好ましい。水素化分解装置は、８ＭＰａ以上、好ましくは１０ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の水素圧力、３００℃以上、好ましくは３５０℃以上、５００℃以下の反応温度、０．１／ｈ以上、２．０／ｈ以下、好ましくは１．０／ｈ以下の液空間速度の条件で運転され、４０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上の分解率が得られる。 The base material (C) is hydrocracked light oil obtained from a hydrocracker. Hydrocracking equipment is a system that passes heavy feed oil such as heavy gas oil and vacuum gas oil over a catalyst having a dual function of cracking and hydrogenation under high-temperature and high-pressure hydrogen conditions. An apparatus for performing denitrification and the like. The resolution of the catalyst is mainly attributed to the porous solid acid carrier, and its components are silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, silica-titania, etc. in the amorphous system, These modified and modified zeolites are used. The hydrogenation ability is exhibited by supporting a combination of two or three kinds of metals such as Ni, Co, Mo, W, Pd, and Pt. Among them, a combination of Co—Mo, Ni—Mo, and Ni—W is used. preferable. The hydrocracking apparatus has a hydrogen pressure of 8 MPa or more, preferably 10 MPa or more and 25 MPa or less, a reaction temperature of 300 ° C. or more, preferably 350 ° C. or more and 500 ° C. or less, 0.1 / h or more, 2.0 / h or less. The liquid space velocity is preferably 1.0 / h or less, and a decomposition rate of 40% or more, preferably 50% or more, more preferably 60% or more is obtained.
水素化分解軽油である基材（Ｃ）の硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の点から、１５質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０質量ｐｐｍ以下がより好ましく、５質量ｐｐｍ以下がさらに好ましく、３質量ｐｐｍ以下がさらにより好ましく、２質量ｐｐｍ以下がさらにより一層好ましく、１質量ｐｐｍ以下が最も好ましい。 The sulfur content of the base material (C), which is a hydrocracked light oil, is preferably 15 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, more preferably 5 ppm by mass or less, from the viewpoint of exhaust gas purification performance of a diesel automobile aftertreatment device. Is more preferable, 3 mass ppm or less is further more preferable, 2 mass ppm or less is still more preferable, and 1 mass ppm or less is most preferable.
水素化分解軽油である基材（Ｃ）の９０％留出温度は、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保および燃料消費率の点から、３００℃以上が好ましく、３１０℃以上がより好ましく、３２０℃以上がさらに好ましく、３２５℃以上がさらにより好ましく、３３０℃以上が最も好ましい。一方、エンジンから排出されるＰＭ増加抑制の観点から、基材（Ｃ）の９０％留出温度は３６５℃以下であることが好ましく、３６０℃以下であることがより好ましく、３５５℃以下であることがさらに好ましく、３５０℃以下であることが最も好ましい。 The 90% distillation temperature of the base material (C) that is hydrocracked light oil is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 310 ° C. or higher, from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low-temperature fluidity improver and the fuel consumption rate. 320 ° C. or higher is more preferable, 325 ° C. or higher is even more preferable, and 330 ° C. or higher is most preferable. On the other hand, from the viewpoint of suppressing an increase in PM discharged from the engine, the 90% distillation temperature of the base material (C) is preferably 365 ° C. or less, more preferably 360 ° C. or less, and more preferably 355 ° C. or less. More preferably, it is most preferable that it is 350 degrees C or less.
水素化分解軽油である基材（Ｃ）の炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きは、低温流動性向上剤によるＣＦＰＰ降下能確保の点から、０．５以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましく、０．２５以下であることがさらに好ましく、０．２以下であることがさらにより好ましく、０．１５以下であることがさらにより一層好ましい。 The slope of the linear regression line determined from the normal paraffin content of 18 to 25 carbon atoms of the base material (C), which is a hydrocracked light oil, is 0.5 or less from the viewpoint of securing the CFPP lowering ability by the low temperature fluidity improver. Is preferably 0.3 or less, more preferably 0.25 or less, even more preferably 0.2 or less, and even more preferably 0.15 or less. Even more preferred.
本発明の軽油組成物は、基材（Ａ）および必要に応じ（Ｂ）、（Ｃ）を配合することにより製造することができる。基材（Ａ）の配合量は、組成物全量を基準として０〜８５容量％が好ましく、５〜８５容量％がより好ましい。基材（Ｂ）の配合量は、組成物全量を基準として０〜５０容量％が好ましく、０〜４５容量％がより好ましく、０〜４０容量％がより好ましい。基材（Ｃ）の配合量は、組成物全量を基準として０〜９５容量％が好ましい。また、燃料消費率の観点から、基材（Ｂ）と基材（Ｃ）の配合量の合計は、組成物全量を基準として１０容量％以上であることが好ましい。 The light oil composition of this invention can be manufactured by mix | blending a base material (A) and (B) and (C) as needed. The compounding amount of the base material (A) is preferably 0 to 85% by volume, more preferably 5 to 85% by volume based on the total amount of the composition. The compounding amount of the base material (B) is preferably 0 to 50% by volume, more preferably 0 to 45% by volume, and more preferably 0 to 40% by volume based on the total amount of the composition. The amount of the base material (C) is preferably 0 to 95% by volume based on the total amount of the composition. From the viewpoint of the fuel consumption rate, the total amount of the base material (B) and the base material (C) is preferably 10% by volume or more based on the total amount of the composition.
さらに本軽油組成物は、基材（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）以外の他の基材を配合することもできる。
他の基材としては、例えば、マイルドハイドロクラッキング装置から得られる硫黄分が５０質量ｐｐｍを越え１２０質量ｐｐｍ以下、９０％留出温度が２８０℃以上３１０℃以下の基材を、本発明で規定する範囲を逸脱しない範囲で、組成物全量に対して０〜７０容量％配合することができる。マイルドハイドロクラッキング装置とは、減圧軽油を原料として、水素分圧３．５ＭＰａ以上１０．０ＭＰａ以下、より一般的には８．０ＭＰａ未満、反応温度３５０℃以上４２０℃以下、液空間速度０．２／ｈ以上２．５／ｈ以下の条件で、１５％以上４０％未満の分解率の分解と共に脱硫等を行う装置である。
Furthermore, this light oil composition can also mix | blend other base materials other than a base material (A), (B), (C).
As another base material, for example, a base material in which the sulfur content obtained from the mild hydrocracking apparatus exceeds 50 mass ppm and is 120 mass ppm or less and the 90% distillation temperature is 280 ° C. or more and 310 ° C. or less is defined in the present invention. In a range that does not deviate from the range, 0 to 70% by volume can be blended with respect to the total amount of the composition. Mild hydrocracking equipment uses a vacuum gas oil as a raw material, hydrogen partial pressure 3.5 MPa or more and 10.0 MPa or less, more generally less than 8.0 MPa, reaction temperature 350 ° C. or more and 420 ° C. or less, liquid space velocity 0.2 It is an apparatus that performs desulfurization and the like with a decomposition rate of 15% or more and less than 40% under the conditions of / h or more and 2.5 / h or less.
本発明の軽油組成物は、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下という低硫黄軽油組成物であるにもかかわらず低温でのフィルタ閉塞を起こすことなく、かつ、実用性能や排出ガス浄化性能を併せて満足するものである。 The gas oil composition of the present invention does not cause clogging of the filter at a low temperature despite the low sulfur gas oil composition having a sulfur content of 50 mass ppm or less, and satisfies both practical performance and exhaust gas purification performance. To do.
以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
［実施例１〜８および比較例１〜３］
基材（Ａ）である水素化脱硫灯油の性状を表１に示す。また、表２に示す原料油（直留軽油１〜４、ＬＣＯ１、ＬＣＯ２、ＭＨＣ−ＧＯ）を、水素化脱硫処理することにより、基材（Ｂ）である水素化脱硫軽油１〜４を得た。水素化脱硫における原料油配合割合、処理条件、および得られた水素化脱硫軽油１〜４の性状を表３に、基材（Ｃ）である水素化分解軽油の性状を表４に示した。また、その他の基材として、軽質ＭＨＣ−ＧＯの性状を表５に示した。この表２〜５の軽油基材を表６に示す配合比で混合し、これに低温流動性向上剤、潤滑性向上剤を表６に示す濃度で添加することにより、本発明の軽油組成物（実施例１〜８）および比較用の軽油組成物（比較例１〜３）を調合した。これらの軽油組成物の性状は表７に示した。
[Examples 1-8 and Comparative Examples 1-3]
Table 1 shows the properties of the hydrodesulfurized kerosene as the base material (A). Moreover, the hydrodesulfurization light oils 1-4 which are a base material (B) are obtained by hydrodesulfurizing the raw material oils (straight-run light oil 1-4, LCO1, LCO2, MHC-GO) shown in Table 2. It was. Table 3 shows the composition ratio of raw material oil in hydrodesulfurization, treatment conditions, and properties of the obtained hydrodesulfurized light oils 1 to 4, and Table 4 shows properties of hydrocracked light oil as the base material (C). Table 5 shows the properties of light MHC-GO as other base materials. The light oil composition of the present invention is prepared by mixing the light oil bases shown in Tables 2 to 5 at the blending ratio shown in Table 6 and adding a low temperature fluidity improver and a lubricity improver at the concentrations shown in Table 6. (Examples 1 to 8) and comparative light oil compositions (Comparative Examples 1 to 3) were prepared. Properties of these light oil compositions are shown in Table 7.
次に、実施例１〜８及び比較例１〜３の各軽油組成物について、以下に示す各種試験を行った。
（低温実車試験）
環境温度の制御が可能なシャーシダイナモメータ上で、室温で、(1)供試ディーゼル自動車の燃料系統を評価燃料でフラッシング(洗浄)、(2)フラッシング燃料の抜き出し、(3)メインフィルタの新品への交換、(4)燃料タンクに評価燃料の規定量（供試車両の燃料タンク容量の１／２）の張り込みを行う。その後、(5)環境温度を室温から−１０℃まで急冷し、(6)−１０℃で１時間保持した後、(7)１．５℃／ｈの冷却速度で−３０℃に達するまで徐冷し、(8)−３０℃で１時間保持した後、走行試験を開始する。走行試験は、(9)エンジン始動、(10)５分間アイドリング、(11)５０ｋｍ／ｈまで加速、(12)５０ｋｍ／ｈで１時間走行から構成され、その間の運転状況により合格、不合格を判定する。エンジン始動、アイドリング、加速に問題がなく、全走行に渡って５０ｋｍ／ｈ走行が維持できた場合は良（◎）とした。一回目のクランキングではエンジンが始動できなかったり、走行中一時的に車速が低下したがその後回復した場合など、軽微の不具合を生じたが、走行が継続できた場合は可（○）とした。始動不可（１０秒間のクランキングを３０秒間隔で５回繰り返しても始動しない場合）、アイドリングストール、エンジン停止などにより走行維持ができなかった場合は不可（×）とした。低温実車試験には、下記のＡ、Ｂの２台のディーゼル自動車を用いた。
Next, each test shown below was done about each light oil composition of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-3.
(Low-temperature vehicle test)
On a chassis dynamometer that can control the ambient temperature, at room temperature, (1) flush the fuel system of the test diesel vehicle with the evaluation fuel, (2) extract the flushing fuel, and (3) a new main filter (4) Insert the specified amount of fuel to be evaluated into the fuel tank (1/2 of the fuel tank capacity of the vehicle under test). Then, (5) rapidly cool the ambient temperature from room temperature to −10 ° C., (6) hold at −10 ° C. for 1 hour, and (7) gradually decrease until it reaches −30 ° C. at a cooling rate of 1.5 ° C./h. After cooling and holding at (8) -30 ° C. for 1 hour, the running test is started. The driving test consists of (9) engine start, (10) idling for 5 minutes, (11) acceleration to 50 km / h, and (12) driving for 1 hour at 50 km / h. judge. If there was no problem with engine start, idling, and acceleration, and 50 km / h traveling could be maintained over the entire traveling, it was judged as good (◎). In the first cranking, minor problems occurred, such as when the engine could not be started or when the vehicle speed decreased temporarily during driving, but then recovered. . It was determined that the engine could not be started (when cranking for 10 seconds was not started even after being repeated 5 times at 30-second intervals). The following two diesel vehicles A and B were used in the low-temperature actual vehicle test.
車両Ａは、短期規制適合のディーゼルトラックに、東京都指定のＰＭ減少装置（低硫黄軽油使用）を装着したものである。諸元は以下の通り。
（車両Ａ諸元）
最大積載量：２ｔ
エンジン種類：直列４気筒ディ−ゼル
エンジン総排気量：４．３Ｌ
燃料噴射ポンプ：列型
適合規制：短期排出ガス規制適合（ベース車両）
排出ガス後処理装置：東京都指定のＰＭ減少装置（カテゴリー４適合）
ＰＭ減少装置の使用燃料：低硫黄軽油（硫黄分５０質量ｐｐｍ以下）
Vehicle A is a diesel truck that conforms to a short-term regulation and is equipped with a PM reduction device (using low sulfur gas oil) designated by Tokyo Metropolitan Government. The specifications are as follows.
(Vehicle A specifications)
Maximum loading capacity: 2t
Engine type: In-line 4-cylinder diesel Engine displacement: 4.3L
Fuel injection pump: In-line type Applicable regulations: Compliant with short-term exhaust gas regulations (base vehicle)
Exhaust gas aftertreatment device: PM reduction device designated by Tokyo (conforming to Category 4)
Fuel used for PM reduction device: Low sulfur gas oil (sulfur content 50 mass ppm or less)
車両Ｂは、長期規制適合のスポーツユーティリティビークルである。諸元は以下の通り。
（車両Ｂ諸元）
エンジン種類：インタークーラー付き過給直列４気筒ディ−ゼル
排気量：３．０Ｌ
燃料噴射システム：コモンレール方式
適合規制：長期排出ガス規制適合
排出ガス後処理装置：酸化触媒
The vehicle B is a sports utility vehicle conforming to long-term regulations. The specifications are as follows.
(Vehicle B specifications)
Engine type: Supercharged in-line 4-cylinder diesel with intercooler Displacement: 3.0L
Fuel injection system: Common rail method Conformity regulation: Long-term emission regulations conformity Exhaust gas aftertreatment device: Oxidation catalyst
（高温始動性試験）
環境温度の制御が可能な室内で、試験車両に評価燃料を１５Ｌ給油し、環境温度を２５℃に設定した後、エンジンを始動させアイドリングにて保持する。アイドリング中の車両の燃料噴射ポンプ出口温度が安定した時点でエンジンを停止させ、５分間放置した後、エンジンを再始動させる。この時、エンジンが正常に始動した場合は合格（○）、始動しなかった場合は不合格（×）とした。
(High temperature startability test)
In a room in which the environmental temperature can be controlled, 15 L of evaluation fuel is supplied to the test vehicle, the environmental temperature is set to 25 ° C., and then the engine is started and held by idling. When the fuel injection pump outlet temperature of the idling vehicle is stabilized, the engine is stopped and left for 5 minutes, and then the engine is restarted. At this time, when the engine started normally, it passed (◯), and when it did not start, it was rejected (x).
高温始動性試験に用いた車両Ｃは、長期規制適合、七都府県市指定低公害車のディーゼルトラックである。諸元は以下の通り。
（車両Ｃ諸元）
最大積載量：４ｔ
エンジン種類：直列６気筒ディ−ゼル
エンジン総排気量：８．２L
燃料噴射ポンプ：高圧分配型
適合規制：長期排出ガス規制適合（七都府県市指定低公害車）
排出ガス後処理装置：酸化触媒
The vehicle C used in the high temperature startability test is a diesel truck of a low-pollution vehicle designated by the seven metropolitan cities that conforms to long-term regulations. The specifications are as follows.
(Vehicle C specifications)
Maximum loading capacity: 4t
Engine type: In-line 6-cylinder engine Engine displacement: 8.2L
Fuel injection pump: High-pressure distribution type Applicable regulations: Long-term exhaust gas regulations (low-pollution vehicles designated by seven prefectures)
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst
試験の結果は表７に示した通りであり、比較例１〜３の軽油組成物が２台の車両による低温実車試験、高温始動性試験のいずれかには不合格であったのに対し、実施例１〜８の軽油組成物は２台の車両による低温実車試験、高温始動性試験のいずれもにも合格であった。 The results of the test are as shown in Table 7, while the light oil compositions of Comparative Examples 1 to 3 failed either the low-temperature actual vehicle test or the high-temperature startability test with two vehicles, The light oil compositions of Examples 1 to 8 passed both the low-temperature actual vehicle test and the high-temperature startability test using two vehicles.
Claims (4)
Ｚ＝（Ｘ＋２８）×Ｙ×１．１６９ （１）
（式中、Ｘは組成物の徐冷曇り点、Ｙは組成物中の炭素数１８〜２５のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾きを表す。） Slope of linear regression line calculated from normal paraffin content of sulfur content of 50 mass ppm or less, slow cooling cloud point (X) of −30.0 ° C. to −15.0 ° C. and 18 to 25 carbon atoms in the composition (Y) is 0.18 or less, the index (Z) represented by the following formula (1) is 1.5 or less, and the content of normal paraffin having 18 or more carbon atoms in the composition is 3.4% by mass. Hereinafter, the pour point is −30.0 ° C. or less, the clogging point is −19 ° C. or less, the cetane index is 45.0 or more, the kinematic viscosity at 30 ° C. is 1.7 to 4.0 mm 2 / s, 90% distillation. A gas oil composition characterized by having a temperature of 350 ° C. or less, a WS1.4 value of HFRR of 500 μm or less, a flash point of 45 ° C. or more, and a residual carbon content of 10% residual oil of 0.1% by mass or less.
Z = (X + 28) × Y × 1.169 (1)
(In the formula, X represents the slow cooling cloud point of the composition, and Y represents the slope of the linear regression line determined from the normal paraffin content of 18 to 25 carbon atoms in the composition.)
(A) A base material having a sulfur content of 50 mass ppm or less, a 90% distillation temperature of 200 ° C. or more and less than 300 ° C., and a total amount of normal paraffins of 20 or more carbon atoms of 0.02 mass% or less, based on the total amount of the composition 0 to 85 vol%, (B) 90% The sulfur content is 50 mass ppm or less, obtained by hydrodesulfurizing a raw oil containing 50 vol% or more of straight-run gas oil having a distillation temperature of 305 ° C or higher and 360 ° C or lower. 90% distillation temperature is 300 ° C. or more and 355 ° C. or less and a linear regression line obtained from the normal paraffin content having 18 to 25 carbon atoms has a slope of 0.7 or less based on the total amount of the composition. 50% by volume, and (C) hydrocracked gas oil having a sulfur content of 15 mass ppm or less and 90% distillation temperature of 300 ° C. or more and 365 ° C. or less obtained from a hydrocracking apparatus, based on the total amount of the composition, Volume% combination Method for producing a gas oil composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in Rukoto.
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