JP2005103421A - Micronized emulsion and its preparing method - Google Patents
Micronized emulsion and its preparing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005103421A JP2005103421A JP2003339547A JP2003339547A JP2005103421A JP 2005103421 A JP2005103421 A JP 2005103421A JP 2003339547 A JP2003339547 A JP 2003339547A JP 2003339547 A JP2003339547 A JP 2003339547A JP 2005103421 A JP2005103421 A JP 2005103421A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- oil
- poe
- soluble solvent
- surfactant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、水中油型エマルションに関し、さらに詳しくは、特定条件下で製造することで、簡便に微細エマルションを調製することの可能な水中油型微細エマルションの製造方法およびそれによって得られる水中油型微細エマルションに関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsion, and more specifically, a method for producing an oil-in-water microemulsion capable of easily preparing a fine emulsion by producing it under specific conditions, and an oil-in-water type obtained thereby It relates to a fine emulsion.
水と油のように相互に溶解しない二種類の液体の一方を、他の一方に分散したものをエマルションといい、油滴が水中に分散したものを水中油型エマルションという。
エマルションを不安定化させる要因としては、種々のものが考えられるが、そのうち油相と水相の密度差により、分散している油滴あるいは水滴が沈降または浮上することにより生じるクリーミングは特に重要な要因である。
One in which one of two kinds of liquids such as water and oil that do not dissolve each other is dispersed in the other is called an emulsion, and one in which oil droplets are dispersed in water is called an oil-in-water emulsion.
There are various factors that can destabilize an emulsion. Among them, creaming caused by sedimentation or floating of dispersed oil droplets or water droplets due to the difference in density between the oil phase and the aqueous phase is particularly important. It is a factor.
上記のようなクリーミングを防止するためには、第１の方法として、両相の密度差を小さくすること、第２の方法として連続相の粘度を上昇させること、第３の方法として乳化粒子径を微細化させること、が有効な方法として挙げられるが、第１の方法は処方が限定される問題点があり、第２の方法は乳液やクリームには有効であるが、化粧水のような低粘度の製剤においては適用できないという課題を有している。
一方、第３の方法である乳化粒子径を微細化させることによりクリーミングを防止するためには、流動パラフィンを油相とした水中油型エマルション系の場合、２００ｎｍにまで微細化する必要がある。
In order to prevent the above creaming, the first method is to reduce the density difference between the two phases, the second method is to increase the viscosity of the continuous phase, and the third method is the emulsion particle size. Although the first method has a problem that prescription is limited, the second method is effective for emulsions and creams, but it is effective for lotion. It has a problem that it cannot be applied to a low-viscosity preparation.
On the other hand, in order to prevent creaming by refining the emulsified particle diameter, which is the third method, in the case of an oil-in-water emulsion system using liquid paraffin as an oil phase, it is necessary to make the refining to 200 nm.
一方、油分を水溶液状の製剤中に安定に配合する手段としては、可溶化の技術が知られている（例えば、特許文献１参照。）。これは、熱力学的に安定な系であるため安定性に関しては良好であるが、油分を多く配合することができず、配合可能な油分の種類が限られ、特にシリコーン油の配合が困難であるという課題を有していた。 On the other hand, a solubilization technique is known as means for stably blending oil into an aqueous preparation (see, for example, Patent Document 1). This is a thermodynamically stable system, which is good in terms of stability, but cannot contain a large amount of oil, so the types of oil that can be blended are limited, and silicone oils are particularly difficult to blend. Had the problem of being.
このような従来の事情に鑑みると、粒子径を微細化させることにより安定化を図ることが有効な方法であるといえる。
微細なエマルションの製造方法としては、例えば転相温度乳化法、Ｄ相乳化法等の界面化学的手法による微細なエマルションの製造技術が開発されている。しかしながら、これらは、相図上の界面張力の低い領域を用いて微細エマルションを得る方法であり、乳化粒子の微細化が不十分であったり、処方の制限が大きかったりする等の課題を有している。
In view of such conventional circumstances, it can be said that it is an effective method to achieve stabilization by reducing the particle diameter.
As a method for producing a fine emulsion, for example, a technique for producing a fine emulsion by a surface chemical method such as a phase inversion temperature emulsification method or a D phase emulsification method has been developed. However, these are methods for obtaining a fine emulsion using a region having a low interfacial tension on the phase diagram, and have problems such as insufficient miniaturization of emulsified particles and large prescription restrictions. ing.
また、粒子を微細化する手段としては、従来用いられていたホモミキサーやコロイドミル等の乳化機よりさらなる強力な剪断力を与え得る乳化機として、高圧ホモジナイザーが開発されている（例えば、特許文献２、３参照）。しかしながら、この方法は、種々の油分を配合できるという利点を有している反面、特殊な装置が必要である点、及び処理に際して多大なエネルギーを消費する点に課題を有していた。 Further, as means for refining the particles, a high-pressure homogenizer has been developed as an emulsifier capable of giving a stronger shearing force than conventionally used emulsifiers such as homomixers and colloid mills (for example, patent documents). 2 and 3). However, this method has an advantage that various oil components can be blended, but has a problem in that a special apparatus is required and a large amount of energy is consumed in processing.
さらに、系の可溶化限界温度以上に加温した後、常温に冷却してマイクロエマルションを得る方法が開発されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながらこの方法も、多大な熱エネルギーを必要とするため、必ずしも簡便な方法ではなかった。 Furthermore, a method has been developed in which a microemulsion is obtained by heating to above the solubilization limit temperature of the system and then cooling to room temperature (see, for example, Patent Document 4). However, this method is also not always a simple method because it requires a large amount of heat energy.
水中油型エマルションを高圧ホモジナイザーを用いて微細化する技術は、処方の自由度が高く、通常、可溶化で製造が困難であるシリコーン油やフッ素系油分についても適用できるという利点を有している。しかし、製造に特殊な乳化装置を要する点や、エマルションを微細化する際に多大なエネルギーを消費する点は解決すべき課題である。 The technology for refining oil-in-water emulsions using a high-pressure homogenizer has the advantage that it has a high degree of freedom in formulation and can be applied to silicone oils and fluorine oils that are usually difficult to produce by solubilization. . However, the point which requires a special emulsification apparatus for manufacture and the point which consumes a lot of energy when refining an emulsion are problems to be solved.
そこで本発明においては、上記従来技術の課題に鑑み、低粘度の水溶液状の基剤中でもクリーミングを生じない粒子径の微細エマルションと、それを含有する化粧料を得ることを目的とし、さらにそれらを簡便に製造する技術を提供することとした。 Therefore, in the present invention, in view of the above-described problems of the prior art, it is an object to obtain a fine emulsion having a particle size that does not cause creaming even in a low-viscosity aqueous base, and a cosmetic containing the same. It was decided to provide a technique for simple production.
本発明は、（ａ）全体としてのＨＬＢが１０以上であるような一種または二種以上の界面活性剤と、（ｂ）水溶性溶媒と、（ｃ）水と、（ｄ）油性成分とを少なくとも含む水中油型微細エマルションであって、
水溶性溶媒に、ＨＬＢが１０以上の界面活性剤と、油性成分とを溶解した水溶性溶媒相を、水相中に３００ｍ／ｍｉｎ以上の速度で外部環境に触れずに直接注入することにより製造されるものであることを特徴とする水中油型微細エマルションを提供する。
また本発明によれば、上記水中油型微細エマルションを配合した化粧料が提供される。
The present invention comprises (a) one or more surfactants having an overall HLB of 10 or more, (b) a water-soluble solvent, (c) water, and (d) an oil component. An oil-in-water fine emulsion comprising at least
Produced by directly injecting a water-soluble solvent phase in which a surfactant having an HLB of 10 or more and an oil component are dissolved into a water-soluble solvent at a speed of 300 m / min or more without touching the external environment. An oil-in-water fine emulsion is provided.
Moreover, according to this invention, the cosmetics which mix | blended the said oil-in-water type fine emulsion are provided.
また本発明によれば、水溶性溶媒に、ＨＬＢが１０以上の親水性界面活性剤を含む界面活性剤と、油性成分とを溶解した水溶性溶媒相を、水相中に３００ｍ／ｍｉｎ以上の速度で外部環境に触れずに直接注入することにより水中油型微細エマルションを製造することを特徴とする水中油型微細エマルションの製造方法が提供される。 According to the present invention, a water-soluble solvent phase in which a surfactant containing a hydrophilic surfactant having an HLB of 10 or more and an oil component are dissolved in a water-soluble solvent is added to a water phase at 300 m / min or more. There is provided a method for producing an oil-in-water microemulsion characterized by producing an oil-in-water microemulsion by directly injecting without touching the external environment at a speed.
本発明によれば、一定の水準で相互溶解する水溶性溶媒と油性成分を選択し、水溶性溶媒と、油性成分と親水性界面活性剤を均一に溶解した水溶性溶媒相とを、水相内部に３００ｍ／ｍｉｎ以上の速度で外部環境に触れずに直接注入するようにしたことによって、平均乳化粒子径が２００ｎｍ以下の微細エマルションが得られる。 According to the present invention, a water-soluble solvent and an oil component that are mutually soluble at a certain level are selected, and the water-soluble solvent and the water-soluble solvent phase in which the oil component and the hydrophilic surfactant are uniformly dissolved are A fine emulsion having an average emulsified particle size of 200 nm or less can be obtained by directly injecting the powder into the inside at a speed of 300 m / min or more without touching the external environment.
また、本発明の水中油型微細エマルションの製造方法によれば、低エネルギーかつ簡便な工程により微細エマルションを製造することができた。 Moreover, according to the method for producing an oil-in-water fine emulsion of the present invention, a fine emulsion could be produced by a simple process with low energy.
また、本発明に係る微細エマルションを配合した透明、半透明の化粧水は、経時安定性や使用性に極めて優れたものである。 Moreover, the transparent and translucent lotion which mix | blended the fine emulsion which concerns on this invention is very excellent in stability with time and usability.
本発明の実施の形態について、以下詳細に説明する。
本発明の微細エマルションは、（ａ）全体としてのＨＬＢが１０以上であるような一種または二種以上の界面活性剤と、（ｂ）水溶性溶媒と、（ｃ）水と、（ｄ）油性成分とを少なくとも含有するものであり、好ましくは平均乳化粒子径が２００ｎｍ以下の水中油型微細エマルションである。各成分について詳細に説明する。
Embodiments of the present invention will be described in detail below.
The fine emulsion of the present invention comprises (a) one or more surfactants having an HLB of 10 or more as a whole, (b) a water-soluble solvent, (c) water, and (d) an oily agent. It is an oil-in-water fine emulsion having an average emulsified particle size of 200 nm or less. Each component will be described in detail.
本発明で用いられる（ａ）全体としてのＨＬＢが１０以上であるような一種または二種以上の界面活性剤は、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤より任意に選択され、全体としてＨＬＢ１０以上のものとする。
さらに、ＨＬＢには加成性が成り立ち、親水性界面活性剤と親油性界面活性剤を混合して好ましいＨＬＢに調整しても良く、ＨＬＢ７以下の親油性界面活性剤とＨＬＢ１０以上の親水性界面活性剤を組み合わせるとより微細なエマルションを得ることができる。
One or two or more surfactants having an HLB of 10 or more as a whole used in the present invention are nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants. It is selected arbitrarily, and as a whole, HLB10 or more.
Further, HLB is additive, and a hydrophilic surfactant and a lipophilic surfactant may be mixed to adjust to a preferred HLB. A lipophilic surfactant of HLB 7 or less and a hydrophilic interface of HLB 10 or more may be prepared. When the active agent is combined, a finer emulsion can be obtained.
本発明にいう、「全体としてのＨＬＢが１０以上である界面活性剤」とは、例えば、ＨＬＢがａである界面活性剤をｘ質量％とＨＬＢがｂである界面活性剤を（１００−ｘ）質量％組み合わせて使用した場合、全ＨＬＢ＝ａ・ｘ／１００＋ｂ・（１００−ｘ）／１００とした時の値をいう。 In the present invention, the “surfactant having an HLB of 10 or more as a whole” means, for example, a surfactant having an HLB of a of x mass% and a surfactant having an HLB of b (100−x ) When used in combination with mass%, it means the value when all HLB = a · x / 100 + b · (100−x) / 100.
非イオン界面活性剤としては、例えばＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−モノオレエート、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレーエート、ステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ−オクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ−ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ−ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ−ジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油誘導体又は硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のミツロウラノリン誘導体、グリセリンモノステアリン酸エステル等のグリセリン脂肪酸エステル類、ジグリセリンジイソステアリン酸エステル、デカグリセリルモノステアリン酸エステル、デカグリセリルモノイソステアリン酸エステル、デカグリセリルモノオレイン酸エステル、デカグリセリルジオレイン酸エステル、デカグリセリルトリイソステアリン酸エステル等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタントリオレート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸、ＰＯＥ変性ジメチルポリシロキサン、ＰＯＥ・ＰＯＰ変性ジメチルポリシロキサン等のジメチコンコポリオール等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant include POE sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE sorbitan fatty acid esters such as POE-sorbitan tetraoleate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE sorbite fatty acid esters such as POE-sorbite monostearate, POE-glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, POE glycerin fatty acid esters such as POE-glycerin triisostearate, POE-monooleate, POE- Distearate, POE-monodiolate, POE fatty acid esters such as ethylene glycol stearate, POE-lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearate POE alkyl ethers such as ril ether, POE-behenyl ether, POE2-octyldodecyl ether, POE-cholestanol ether, POE-octylphenyl ether, POE-nonylphenyl ether, POE-nonylphenyl ether, POE-dinonylphenyl ether, etc. POE alkylphenyl ethers, pluronic types such as brulonic, POE / POP-cetyl ether, POE / POP2-decyltetradecyl ether, POE / POP-monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE / POP-glycerin ether POE / POP alkyl ethers such as Tetronic, Tetra POE / Tetra POP ethylenediamine condensates such as Tetronic, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE POE castor oil monoisostearate, POE hydrogenated castor oil triisostearate, POE hydrogenated castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE hydrogenated castor oil maleic acid and other POE castor oil derivatives or hydrogenated castor oil derivatives, POE sorbite beeswax Glycerol fatty acid esters such as glycerol monostearate, diglycerol diisostearate, decaglyceryl monostearate, decaglyceryl monoisostearate, decaglyceryl monooleate, decaglyceryl dioleic acid Esters, polyglycerol fatty acid esters such as decaglyceryl triisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate, coconut oil fatty acid diethanolamide, monoethanol lauric acid Alkanolamides such as amides and fatty acid isopropanolamides, POE propylene glycol fatty acid esters, POE alkylamines, POE fatty acid amides, sucrose fatty acid esters, POE nonylphenylformaldehyde condensates, alkylethoxydimethylamine oxide, trioleyl phosphate, POE modified dimethyl Examples thereof include dimethicone copolyols such as polysiloxane and POE / POP-modified dimethylpolysiloxane.
アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸カリウム、ベヘニン酸カリウム等の高級脂肪酸塩、ＰＯＥラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム等のアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム塩等のＮ−アシル−Ｌ−グルタミン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸塩、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ステアリルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のアルキルエーテルリン酸塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼン、スルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩が挙げられる。 As anionic surfactants, higher fatty acid salts such as potassium stearate and potassium behenate, alkyl ether carboxylates such as sodium POE lauryl ether carboxylate, N-acyl such as N-stearoyl-L-glutamic acid monosodium salt, etc. L-glutamate, higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, alkyl ether sulfates such as POE lauryl sulfate triethanolamine, POE sodium lauryl sulfate, N-acyl sarcosine salts such as sodium lauroyl sarcosine Higher fatty acid amide sulfonates such as sodium N-myristoyl-N-methyltaurine, alkyl phosphates such as sodium stearyl phosphate, POE oleyl ether sodium phosphate, POE Alkyl ether phosphates such as sodium rilether phosphate, sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate, sodium monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylenesulfosuccinate, sulfosuccinates such as sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, linear dodecylbenzenesulfone Examples thereof include alkylbenzene sulfonates such as sodium acid, linear dodecyl benzene, triethanolamine sulfonate, and linear dodecyl benzene sulfonic acid, and higher fatty acid ester sulfates such as hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerin sulfate.
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチル−３、５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride, poly (N, N-dimethyl-3,5- Methylenepiperidinium), alkylpyridinium salts such as cetylpyridinium chloride, alkyl quaternary ammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylisoquinolinium salts, dialkyl morpholinium salts, POE alkylamines, alkylamine salts, polyamine fatty acids Derivatives, amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride, and benzethonium chloride.
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ− カルボキシメチル−Ｎ− ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy 2 Sodium surfactants such as imidazoline-based amphoteric surfactants, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaines, amide betaines, sulfobetaines, etc. Agents and the like.
また、これらを単独で添加することも可能であり、また二種以上を組み合わせて添加することも可能である。
系に配合する油相の選択幅を広くし得るという理由から、例えばヒマシ油又は硬化ヒマシ油の酸化エチレン２０〜１００モル付加物、平均重合度が５〜１５のポリグリセリンとイソステアリン酸のモノまたはジエステル、イソステアリン酸モノグリセリド又はステアリルグリセリルエーテルの酸化エチレン２０〜１００モル付加物、コレスタノール又はコレステロールの酸化エチレン１５〜６０モル付加物等が好適である。
These can be added alone or in combination of two or more.
From the reason that the selection range of the oil phase to be blended in the system can be widened, for example, 20 to 100 mol ethylene oxide adduct of castor oil or hydrogenated castor oil, polyglycerin having an average degree of polymerization of 5 to 15 and monostearic acid or Suitable are diester, isostearic acid monoglyceride or stearyl glyceryl ether 20 to 100 mol of ethylene oxide adduct, cholestanol or cholesterol ethylene oxide 15 to 60 mol adduct, and the like.
界面活性剤を混合して用いる場合は、例えば硬化ヒマシ油の酸化エチレン６０モル付加物とジイソステアリン酸ジグリセリド、酸化エチレン６０モル付加物とソルビタンモノオレート、硬化ヒマシ油の酸化エチレン６０モル付加物とＨＬＢ４のＰＯＥ変性ジメチルポリシロキサン、デカグリセリルモノイソステアリン酸エステルとソルビタンモノオレート、及びイソステアリン酸モノグリセリドの酸化エチレン６０モル付加物とジイソステアリン酸ジグリセリル等の組み合せが好適である。 When a surfactant is used as a mixture, for example, 60 mol of ethylene oxide adduct of hydrogenated castor oil and diglyceride diisostearate, 60 mol of ethylene oxide adduct and sorbitan monooleate, 60 mol of ethylene oxide adduct of hydrogenated castor oil and HLB4 A combination of POE-modified dimethylpolysiloxane, decaglyceryl monoisostearate and sorbitan monooleate, an ethylene oxide 60-mole adduct of isostearic acid monoglyceride and diglyceryl diisostearate is preferable.
エマルションの経時安定性を高めるという理由から、イオン性界面活性剤を含有することが好ましく、クラフト点の低いイオン性界面活性剤が特に望ましい。
一般にイオン性界面活性剤は水溶性溶媒への溶解度が低いが、この場合、未中和形態のイオン性界面活性剤を水溶性溶媒に溶解し、中和剤を溶解した水相に注入することにより、水相中で親水基をイオン化させ親水化することができる。
It is preferable to contain an ionic surfactant, and an ionic surfactant having a low Kraft point is particularly desirable for the purpose of enhancing the temporal stability of the emulsion.
In general, an ionic surfactant has low solubility in a water-soluble solvent. In this case, an ionic surfactant in an unneutralized form is dissolved in a water-soluble solvent and injected into an aqueous phase in which the neutralizer is dissolved. Thus, the hydrophilic group can be ionized and hydrophilized in the aqueous phase.
イオン性界面活性剤は、水溶性溶媒に溶解させる場合、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸、イソステアリン酸、ＰＯＥ（４．５）ラウリルエーテルカルボン酸等が好適であり、水相のｐＨを調整することにより水中でイオン化し親水性界面活性剤として作用する。
水相に溶解させる場合、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム、イソステアリン酸カリウム、ＰＯＥ（４．５）ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が好適である。
界面活性剤の配合量は、組成物全量に対して０．００１〜１質量％であり、好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
When the ionic surfactant is dissolved in a water-soluble solvent, N-stearoyl-L-glutamic acid, isostearic acid, POE (4.5) lauryl ether carboxylic acid, etc. are suitable, and the pH of the aqueous phase should be adjusted. It ionizes in water and acts as a hydrophilic surfactant.
When dissolved in the aqueous phase, monosodium N-stearoyl-L-glutamate, potassium isostearate, POE (4.5) sodium lauryl ether carboxylate, betaine lauryldimethylaminoacetate, sodium N-stearoyl-N-methyltaurate, etc. Is preferred.
The compounding quantity of surfactant is 0.001-1 mass% with respect to the composition whole quantity, Preferably it is 0.05-0.5 mass%.
本発明に用いられる（ｂ）水溶性溶媒は、水とすべての組成で相互溶解するものであり、例えばエチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、２―メチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられ、油性成分の溶解性の点からエチルアルコールが好適である。これらは、一種のみで用いてもよく、あるいは二種以上混合して用いても良い。
水溶性溶媒の配合量は、組成物全量に対して０．１〜３０質量％であり、好ましくは、１〜２０質量％である。
The water-soluble solvent (b) used in the present invention is one that is mutually soluble with water in all compositions. For example, ethyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1, Examples include 3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and ethyl alcohol is preferable from the viewpoint of the solubility of the oil component. These may be used alone or in combination of two or more.
The compounding quantity of a water-soluble solvent is 0.1-30 mass% with respect to the composition whole quantity, Preferably, it is 1-20 mass%.
本発明で用いられる（ｄ）油性成分としては、（ｂ）水溶性溶媒へ溶解するものから、一種又は二種以上選択する。
適用する油性成分の種類は、水溶性溶媒の組成や配合すべき油性成分の配合量に依存するため一概に規定できないが、水溶性溶媒への溶解性の点から、分子量の大きい炭化水素油やシリコーン油での調製は困難である。また、常温で固形状の油分は水溶性溶媒に溶解しにくいが、この場合水溶性溶媒の温度を上げることにより溶解度を上昇させることができる。また、水溶性溶媒中の水分を除去することにより油性成分の溶解度を上昇させることもできる。
The (d) oily component used in the present invention is selected from one or more of (b) those soluble in a water-soluble solvent.
The type of oily component to be applied depends on the composition of the water-soluble solvent and the amount of the oily component to be blended, but cannot be specified unconditionally. From the viewpoint of solubility in water-soluble solvents, Preparation with silicone oil is difficult. In addition, the oil component that is solid at room temperature is difficult to dissolve in the water-soluble solvent, but in this case, the solubility can be increased by raising the temperature of the water-soluble solvent. Moreover, the solubility of an oil-based component can also be raised by removing the water | moisture content in a water-soluble solvent.
本発明に使用できる油性成分としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、 ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、 ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、流動パラフィン、スクワレン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 １２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等の合成エステル油、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコンゴム等のシリコーンが挙げられる。 Examples of oily components that can be used in the present invention include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanca oil, castor oil , Linseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagari oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, glyceryl trioctanoate, tri Liquid oils such as glycerin isopalmitate, cocoa butter, coconut oil, horse fat, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hardened beef tallow, palm kernel oil, pork tallow, beef bone fat, molasses core oil, hardened oil , Solid fats such as beef leg fat, mole, hardened castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, montan wax, nukarou, lanolin, kapok wax, Acid lanolin, liquid lanolin, sugarcane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojo wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated Waxes such as lanolin alcohol ether, liquid paraffin, squalene, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, hydrocarbon oil such as microcrystalline wax, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, 12- Hydroxystearic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexa Higher fatty acids such as enoic acid, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, monostearyl glycerin ether, 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol , Higher alcohols such as isostearyl alcohol and octyldodecanol, isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl dimethyloctanoate Decyl, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isostear Isocetyl phosphate, cholesteryl 12-hydroxystearyl acid, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, di-2- Glyceryl heptyl undecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, pentane erythritol tetra-2-ethylhexylate, glycerin tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl-2- Ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fat Acid methyl ester, oleic acid oil, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, palmitate-2-heptylundecyl, adipic acid diisobutyl, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, adipic acid di-2-heptylun Decyl, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, ethyl acetate Synthetic ester oils such as butyl acetate, amyl acetate, triethyl citrate, chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, decamethylpolysiloxane, Ca methylpolysiloxane, cyclic polysiloxane such as tetramethyl hydrogen polysiloxane, silicone resins forming a three-dimensional network structure, and silicone such as silicone rubber.
さらに、ステロール類、パラメトキシケイ皮酸オクチル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＫ及びその誘導体等のビタミン類、動植物抽出物、油溶性薬剤、色素、香料等が挙げられる。 Furthermore, UV absorbers such as sterols, octyl paramethoxycinnamate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, vitamin A and its derivatives, vitamin D and its derivatives, vitamin E and its derivatives, vitamin K and its derivatives, etc. Vitamins, animal and plant extracts, oil-soluble drugs, pigments, fragrances and the like.
これらの油性成分のうち、水溶性溶媒への溶解性の点からトリ−２−エチルヘキサエン酸グリセリン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット等のエステル油、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の低重合度の鎖状シリコーン油が好適である。 Among these oil components, ester oils such as glycerin tri-2-ethylhexaenoate and pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane from the viewpoint of solubility in water-soluble solvents A chain silicone oil having a low polymerization degree such as the above is preferred.
（ｄ）油性成分と（ａ）界面活性剤の重量比は、（ｄ）油性成分／（ａ）界面活性剤＝５以下であることが好適であり、（ａ）成分にイオン性界面活性剤の未中和型が含まれていない場合には、（ｄ）油性成分／（ａ）親水性界面活性剤＝２以下がさらに好ましい。油性成分がこの組成を超えると、微細エマルションを生成することが困難となる。 The weight ratio of (d) oil component to (a) surfactant is preferably (d) oil component / (a) surfactant = 5 or less, and (a) component is an ionic surfactant. (D) oil component / (a) hydrophilic surfactant = 2 or less is more preferable. If the oil component exceeds this composition, it is difficult to produce a fine emulsion.
また、（ｄ）油性成分と（ｂ）水溶性溶媒の重量比は、（ｄ）油性成分／（ｂ）水溶性溶媒＝０．２以下、さらに好ましくは０．１以下である。油性成分がこの組成を超えると微細エマルションを生成することが困難となる。 The weight ratio of (d) oil component to (b) water-soluble solvent is (d) oil component / (b) water-soluble solvent = 0.2 or less, more preferably 0.1 or less. If the oil component exceeds this composition, it is difficult to produce a fine emulsion.
本発明においては、水溶性溶媒に、ＨＬＢが１０以上の親水性界面活性剤を含む界面活性剤と、油性成分とを溶解した水溶性溶媒相を、水相に高速注入して微細エマルションを生成するものとする。
ここで、水溶性溶媒相は外部環境に触れずに水相中に直接導管されて注入されなければならない。上部より注ぎ込まれた場合は、水相の表面において油性成分が凝集し油浮きを生じるためである。
水溶性溶媒相の注入速度は、３００ｍ／ｍｉｎ以上、好ましくは５００ｍ／ｍｉｎ以上とする。この条件は、最大毎分１００Ｌの能力を持つ送液ポンプを用い、チューブ先端に１０〜６φのオリフィスを装着することにより容易に実現できる条件である。
水溶性溶媒相の注入に際して、水相全体をプロペラミキサーやパドルミキサーを用いて攪拌するとさらに均一に微細エマルションを製造することができる。
In the present invention, a water-soluble solvent phase in which a surfactant containing a hydrophilic surfactant having an HLB of 10 or more and an oil component are dissolved in a water-soluble solvent is rapidly injected into the water phase to form a fine emulsion. It shall be.
Here, the water-soluble solvent phase must be directly piped and injected into the aqueous phase without touching the external environment. This is because when the oil is poured from the upper part, the oily component aggregates on the surface of the aqueous phase to cause oil floating.
The injection speed of the water-soluble solvent phase is 300 m / min or more, preferably 500 m / min or more. This condition can be easily realized by using a liquid feed pump having a maximum capacity of 100 L / min and mounting an orifice of 10 to 6φ at the tube tip.
When the water-soluble solvent phase is injected, if the entire aqueous phase is stirred using a propeller mixer or paddle mixer, a fine emulsion can be produced more uniformly.
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分の他に、一般に化粧料成分として使用されている界面活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料、薬剤等の成分を適宜配合することができる。 In the cosmetics of the present invention, surfactants, moisturizers, ultraviolet absorbers, chelating agents, pH adjusters that are generally used as cosmetic ingredients, in addition to the above components, within the range not impairing the effects of the present invention. Ingredients such as preservatives, thickeners, pigments, fragrances, and drugs can be appropriately blended.
本発明の微細エマルションを配合した化粧料の剤型は任意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−粉末二相型、水−油−粉末三相型等、どのような剤型でも構わない。また本発明の化粧料の用途も任意であり化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル、ボディおよび毛髪用化粧料に用いることができる。 The dosage form of the cosmetic containing the fine emulsion of the present invention is arbitrary, and any agent such as a solubilizing system, an emulsifying system, a powder dispersion system, a water-powder two-phase type, a water-oil-powder three-phase type, etc. It does not matter if it is a mold. Moreover, the use of the cosmetics of the present invention is also optional, and can be used for cosmetics for skin lotions, emulsions, creams, packs and the like, body, and hair.
以下、本発明について具体的な実施例を示して説明するが、本発明の技術的範囲は、下記に限定的に解釈されるべきものではない。なお、実施例中、配合量は質量％を表すものとする。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples, but the technical scope of the present invention should not be construed as being limited to the following. In addition, in an Example, a compounding quantity shall represent the mass%.
先ず、具体的な本発明の乳化組成物の処方に言及する前に、本発明の所期の効果を検討する手段を記載する。
（1）水溶性溶媒への油性成分の溶解性は、目視で判断した。
（2）エマルションの平均乳化粒子径は、動的光散乱法を用いて決定した。具体的には、大塚電子製動的光散乱測定装置ＤＬＳ−７０００を用い、エマルション濃度が０．１％になるようにイオン交換水で希釈し、２３℃で測定した。
（3）エマルションの経時安定性は、５０℃１ヶ月後の外観及び透明性に基づいて判定した。具体的には、日本分光製、分光光度計Ｕｂｅｓｔ−５５を用い１ｃｍ×１ｃｍの石英セルに試料を入れ６００ｎｍでの吸光度を測定し、製造直後の値と経時後の値の比により安定性を評価した。なお外観の評価基準は以下に示すものとした。
◎：経時後の吸光度／直後の吸光度が１．２未満であり、かつ外観上変化が認められない。
○：経時後の吸光度／直後の吸光度が１．２未満であり、かつ外観上わずかなクリーミ
ングが認められる。
△：経時後の吸光度／直後の吸光度が１．２以上１．５未満である、及び／または外観上若干のクリーミングが認められる。
×：経時後の吸光度／直後の吸光度が１．５以上である、または外観上顕著なクリーミングが認められる。
First, before referring to the specific formulation of the emulsified composition of the present invention, means for studying the intended effect of the present invention will be described.
(1) The solubility of the oil component in the water-soluble solvent was judged visually.
(2) The average emulsified particle size of the emulsion was determined using a dynamic light scattering method. Specifically, using a dynamic light scattering measurement device DLS-7000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., diluted with ion-exchanged water so that the emulsion concentration was 0.1% and measured at 23 ° C.
(3) The stability over time of the emulsion was determined based on the appearance and transparency after 1 month at 50 ° C. Specifically, using a spectrophotometer Ubest-55 manufactured by JASCO, put the sample in a 1 cm x 1 cm quartz cell, measure the absorbance at 600 nm, and improve the stability by the ratio between the value immediately after production and the value after aging. evaluated. The appearance evaluation criteria were as follows.
A: Absorbance after aging / absorbance immediately after is less than 1.2, and no change in appearance is observed.
○: Absorbance after time / absorbance immediately after is less than 1.2, and slight creaming is observed in appearance.
Δ: Absorbance after time / absorbance immediately after is 1.2 or more and less than 1.5, and / or some creaming is observed in appearance.
X: Absorbance after time / absorbance immediately after is 1.5 or more, or remarkable creaming in appearance is recognized.
下記〔表１〕に示す処方の乳化組成物を下記の製造方法に従って製造し、これらの乳化組成物を上記の基準に基づき評価した。原料、乳化組成物の製造条件、及び評価結果を下記〔表１〕に示した。 Emulsified compositions having the formulations shown in [Table 1] below were produced according to the following production methods, and these emulsion compositions were evaluated based on the above criteria. The raw materials, production conditions for the emulsion composition, and evaluation results are shown in Table 1 below.
〔表１〕中の原料（１）〜（４）を溶解し、送液ポンプを用いて原料（５）に注入した。このとき、水相（５）は、スリーワンモーターを用いて２００ｒｐｍで攪拌し、送液ポンプから送られるチューブの先端は（５）液中に固定した。注入速度は、１ｍｉｎ当たりの注入量を注入ノズルの面積で割り求めた。 The raw materials (1) to (4) in [Table 1] were dissolved and injected into the raw material (5) using a liquid feed pump. At this time, the aqueous phase (5) was stirred at 200 rpm using a three-one motor, and the tip of the tube fed from the liquid feed pump was fixed in the liquid (5). The injection rate was determined by dividing the injection amount per minute by the area of the injection nozzle.
下記〔表１〕より明らかなように、注入速度を３００ｍ／ｍｉｎ以上とした実施例１〜４においては、いずれも２００ｎｍ以下の微細エマルションが生成され、経時的安定性についても良好な評価が得られた。
一方、注入速度が３００ｍ／ｍｉｎ未満である比較例１、２においては、いずれも所望の微細エマルションが得られず、実用上充分な経時的安定性の評価も得られなかった。なお、比較例３については、注入速度は３００ｍ／ｍｉｎ以上であるものの、注入ノズルを液面から離した状態で設置したため、目的とする微細なエマルションを得ることができなかった。
As is clear from the following [Table 1], in Examples 1 to 4 in which the injection rate was 300 m / min or more, a fine emulsion of 200 nm or less was produced in all cases, and good evaluation was obtained with respect to stability over time. It was.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the injection rate was less than 300 m / min, neither desired fine emulsion was obtained, and practically sufficient evaluation of temporal stability was not obtained. In Comparative Example 3, although the injection speed was 300 m / min or more, the target fine emulsion could not be obtained because the injection nozzle was installed in a state separated from the liquid surface.
次に、界面活性剤のＨＬＢと微細エマルションの物性との関係について考慮し、下記〔表２〕に示す処方の乳化組成物を下記の製造方法に従って製造し、これらの乳化組成物を、上述した基準に基づいて評価した。原料、乳化組成物の製造条件、及び評価結果を下記〔表２〕に示した。 Next, in consideration of the relationship between the HLB of the surfactant and the physical properties of the fine emulsion, an emulsion composition having the formulation shown in the following [Table 2] was produced according to the following production method, and these emulsion compositions were described above. Evaluation was based on criteria. The raw materials, the production conditions of the emulsified composition, and the evaluation results are shown in Table 2 below.
〔表２〕中の原料（１）〜（５）を溶解し、送液ポンプを用いて（６）、（７）を溶解した水相に注入した。このとき、水相はスリーワンモーターを用いて２００ｒｐｍで攪拌し、送液ポンプから送られるチューブの先端は水相中に固定した。 The raw materials (1) to (5) in [Table 2] were dissolved and injected into the aqueous phase in which (6) and (7) were dissolved using a liquid feed pump. At this time, the aqueous phase was stirred at 200 rpm using a three-one motor, and the tip of the tube fed from the liquid feed pump was fixed in the aqueous phase.
下記〔表２〕に示す結果から、界面活性剤のＨＬＢが１０以上とした実施例５〜７においては、所望の微細なエマルションが生成され、かつ経時的安定性について良好な評価を得られた。一方、界面活性剤のＨＬＢが１０未満の比較例４、５においては、いずれも実用上充分な経時的安定性の評価が得られなかった。 From the results shown in [Table 2] below, in Examples 5 to 7 in which the HLB of the surfactant was 10 or more, a desired fine emulsion was produced, and good evaluation was obtained regarding stability over time. . On the other hand, in Comparative Examples 4 and 5 where the HLB of the surfactant was less than 10, no practically sufficient evaluation of temporal stability was obtained.
一般にエマルションの安定性はイオン性界面活性剤により向上する。イオン性界面活性剤は、それ自体はアルコールのような水溶性溶媒には溶解しない場合が多いが、イオン性界面活性剤の未中和型はアルコール可溶のものがある。 In general, the stability of an emulsion is improved by an ionic surfactant. In many cases, the ionic surfactant itself does not dissolve in a water-soluble solvent such as alcohol. However, the non-neutralized ionic surfactant is alcohol-soluble.
イオン性界面活性剤の未中和型を用いて作製した微細エマルションの物性について、下記〔表３〕に示す処方の乳化組成物を下記の製造方法に従って製造し、これらの乳化組成物を上記の基準に基づき評価した。原料、乳化組成物の製造条件、及び評価結果を下記〔表３〕に示した。 About the physical property of the fine emulsion produced using the non-neutralized type of ionic surfactant, the emulsion composition of the prescription shown in the following [Table 3] is manufactured according to the following manufacturing method, and these emulsion compositions are described above. Evaluation was based on criteria. The raw materials, the production conditions of the emulsified composition, and the evaluation results are shown in [Table 3] below.
イオン性界面活性剤のＨＬＢは正確に定義することが困難であるが、一般に中和して用いた場合非常に親水性であることから、特に記さない限り混合界面活性剤のＨＬＢは、非イオン性界面活性剤のＨＬＢを基準としてそれ以上であることを記した。また、イオン性界面活性剤のＨＬＢは、Ｄａｖｉｅｓらの基数を用いて分子構造から概算することもできる。表３のＰＯＥ（４．５）ラウリルエーテル酢酸（水中でナトリウム塩）のＨＬＢはＤａｖｉｅｓらの方法に基づき計算で求めた。
なお、表３の未中和イオン性界面活性剤、ＰＯＥ（４．５）ラウリルエーテル酢酸のＨＬＢは、中和後の構造に対してＤａｖｉｅｓのテーブルを引用して求め１６．３を得た。これに対してＨＬＢ４．５のポリオキシレンメチルポリシロキサン共重合体（ＨＬＢ４．５）を１：１で混合すると、混合ＨＬＢは１０．４となる。
Although it is difficult to accurately define the HLB of the ionic surfactant, it is generally very hydrophilic when used after neutralization. Therefore, unless otherwise specified, the HLB of the mixed surfactant is a non-ionic surfactant. It was noted that it was higher than the HLB of the surfactant. The HLB of the ionic surfactant can also be estimated from the molecular structure using the number of Davies et al. The HLB of POE (4.5) lauryl ether acetic acid (sodium salt in water) in Table 3 was calculated by the method of Davies et al.
In addition, the HLB of the unneutralized ionic surfactant in Table 3 and POE (4.5) lauryl ether acetic acid was obtained by quoting the Davies table for the structure after neutralization to obtain 16.3. On the other hand, when HLB4.5 polyoxylene methylpolysiloxane copolymer (HLB4.5) is mixed at 1: 1, the mixed HLB becomes 10.4.
〔表３〕中の（１）〜（５）を溶解し、送液ポンプを用いて（６）、（７）を溶解した水相に注入した。このとき、水相はスリーワンモーターを用いて２００ｒｐｍで攪拌し、送液ポンプから送られるチューブの先端は水相中に固定した。 (1) to (5) in [Table 3] were dissolved and injected into the aqueous phase in which (6) and (7) were dissolved using a liquid feed pump. At this time, the aqueous phase was stirred at 200 rpm using a three-one motor, and the tip of the tube fed from the liquid feed pump was fixed in the aqueous phase.
下記〔表３〕の実施例８、１０，１１，１２と実施例９，１３とを比較すると明らかなように、イオン性界面活性剤の未中和型を水溶性溶媒に添加し、水相中で中和すると、より少量の界面活性剤で多くの油分を微細に乳化することができることが分かった。 As is clear from comparison of Examples 8, 10, 11, 12 and Examples 9 and 13 in Table 3 below, an unneutralized ionic surfactant is added to the water-soluble solvent, and the aqueous phase is added. It was found that when neutralized, a large amount of oil could be finely emulsified with a smaller amount of surfactant.
次に、下記〔表４〕に示す処方の乳化組成物を下記の製造方法に従って製造し、これらの乳化組成物を上述した基準に基づき評価した。原料、乳化組成物の製造条件、及び評価結果を下記〔表４〕に示した。 Next, an emulsion composition having the formulation shown in the following [Table 4] was produced according to the following production method, and these emulsion compositions were evaluated based on the above-mentioned criteria. The raw materials, the production conditions of the emulsified composition, and the evaluation results are shown in Table 4 below.
〔表４〕中の（１）〜（１４）を溶解し、送液ポンプを用いて（１５）〜（１８）を溶解した水相に注入した。このとき、水相はスリーワンモーターを用いて２００ｒｐｍで攪拌し、送液ポンプから送られるチューブの先端は水相中に固定した。 (1) to (14) in [Table 4] were dissolved and injected into the aqueous phase in which (15) to (18) were dissolved using a liquid feed pump. At this time, the aqueous phase was stirred at 200 rpm using a three-one motor, and the tip of the tube fed from the liquid feed pump was fixed in the aqueous phase.
下記〔表４〕より明らかなように、いずれの例においても微細エマルションが作製でき、経時的安定性についての評価も良好であった。すなわち水溶性溶媒に溶解する極性油分や低分子シリコーン油分、及び香料等を用い、微細なエマルションを簡便な工程により製造できることが明らかになった。
Claims (9)
水溶性溶媒に、ＨＬＢが１０以上の界面活性剤と、油性成分とを溶解した水溶性溶媒相を、水相中に３００ｍ／ｍｉｎ以上の速度で外部環境に触れずに直接注入することにより製造されるものであることを特徴とする水中油型微細エマルション。 (A) Oil-in-water containing at least one or more surfactants having an HLB of 10 or more, (b) a water-soluble solvent, (c) water, and (d) an oil component. Type fine emulsion,
Produced by directly injecting a water-soluble solvent phase in which a surfactant having an HLB of 10 or more and an oil component are dissolved into a water-soluble solvent at a speed of 300 m / min or more without touching the external environment. Oil-in-water type fine emulsion characterized by being made.
A water-soluble solvent phase in which a surfactant containing a hydrophilic surfactant having an HLB of 10 or more and an oil component are dissolved in a water-soluble solvent does not touch the external environment at a speed of 300 m / min or more in the water phase. A method for producing an oil-in-water microemulsion, characterized in that an oil-in-water microemulsion is produced by direct injection into the water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003339547A JP2005103421A (en) | 2003-09-30 | 2003-09-30 | Micronized emulsion and its preparing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003339547A JP2005103421A (en) | 2003-09-30 | 2003-09-30 | Micronized emulsion and its preparing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005103421A true JP2005103421A (en) | 2005-04-21 |
Family
ID=34534714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003339547A Pending JP2005103421A (en) | 2003-09-30 | 2003-09-30 | Micronized emulsion and its preparing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005103421A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007161618A (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Kao Corp | Oil-in-water type emulsion composition |
| JP2007308497A (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | L'oreal Sa | Fine oil-in-water type emulsion |
| WO2008146615A1 (en) | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Nitto Denko Corporation | Method for production of polyester emulsion-type adhesive composition |
| JP2009091342A (en) * | 2007-09-20 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | Gel sheet and sheet-like cosmetic material using the same |
| JP2009126806A (en) * | 2007-11-21 | 2009-06-11 | Shiseido Co Ltd | Method for producing high-molecular weight silicone-formulated microemulsion composition |
| JP2009242326A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Shiseido Co Ltd | Skin-lightening liquid cosmetic |
| US9379467B2 (en) | 2009-07-13 | 2016-06-28 | Molex, Llc | Optical connector having a press-fit guide portion |
| US9417414B2 (en) | 2009-07-13 | 2016-08-16 | Molex, Llc | Optical connector for a card including concave and convex guide portions |
| WO2023162787A1 (en) * | 2022-02-28 | 2023-08-31 | 株式会社 資生堂 | Oil-in-water emulsion cosmetic |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58104624A (en) * | 1981-12-16 | 1983-06-22 | Kao Corp | Emulsified composition |
| JPH0128761B2 (en) * | 1980-10-30 | 1989-06-05 | Dow Chemical Co | |
| JPH03249931A (en) * | 1989-11-16 | 1991-11-07 | Mitsubishi Kasei Corp | Production of oil-in-water type uniform droplets dispersion and method for polymerizing uniform-diameter-polymer beads |
| JPH08196896A (en) * | 1995-01-31 | 1996-08-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Fine particle producing device |
| JPH10236920A (en) * | 1997-02-28 | 1998-09-08 | Kao Corp | Emulsified composition |
| JPH11156173A (en) * | 1994-10-28 | 1999-06-15 | Tal Shechter | Preparation of emulsion |
| JP2000178133A (en) * | 1998-12-14 | 2000-06-27 | L'oreal Sa | O/w-type emulsion composition rich in wax and its use in cosmetic and dermatological field |
| JP2000198711A (en) * | 1999-01-05 | 2000-07-18 | L'oreal Sa | Nanoemulsion comprising block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide as base and its use in cosmetic, dermatological and/or ophthalmologic field |
| JP2000239536A (en) * | 1998-12-24 | 2000-09-05 | Tokuyama Corp | Cationic resin-modified silica dispersion and its production |
| JP2001058938A (en) * | 1999-08-20 | 2001-03-06 | Kose Corp | Cosmetic |
| JP2001162147A (en) * | 1999-12-06 | 2001-06-19 | Kao Corp | Device for forming uniform liquid droplet |
| JP2002087931A (en) * | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Kao Corp | Oil-in-water type emulsified cosmetic |
| JP2002348214A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Kose Corp | Oil-in-water emulsified cosmetic for covering up hair follicles |
-
2003
- 2003-09-30 JP JP2003339547A patent/JP2005103421A/en active Pending
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0128761B2 (en) * | 1980-10-30 | 1989-06-05 | Dow Chemical Co | |
| JPS58104624A (en) * | 1981-12-16 | 1983-06-22 | Kao Corp | Emulsified composition |
| JPH03249931A (en) * | 1989-11-16 | 1991-11-07 | Mitsubishi Kasei Corp | Production of oil-in-water type uniform droplets dispersion and method for polymerizing uniform-diameter-polymer beads |
| JPH11156173A (en) * | 1994-10-28 | 1999-06-15 | Tal Shechter | Preparation of emulsion |
| JPH08196896A (en) * | 1995-01-31 | 1996-08-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Fine particle producing device |
| JPH10236920A (en) * | 1997-02-28 | 1998-09-08 | Kao Corp | Emulsified composition |
| JP2000178133A (en) * | 1998-12-14 | 2000-06-27 | L'oreal Sa | O/w-type emulsion composition rich in wax and its use in cosmetic and dermatological field |
| JP2000239536A (en) * | 1998-12-24 | 2000-09-05 | Tokuyama Corp | Cationic resin-modified silica dispersion and its production |
| JP2000198711A (en) * | 1999-01-05 | 2000-07-18 | L'oreal Sa | Nanoemulsion comprising block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide as base and its use in cosmetic, dermatological and/or ophthalmologic field |
| JP2001058938A (en) * | 1999-08-20 | 2001-03-06 | Kose Corp | Cosmetic |
| JP2001162147A (en) * | 1999-12-06 | 2001-06-19 | Kao Corp | Device for forming uniform liquid droplet |
| JP2002087931A (en) * | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Kao Corp | Oil-in-water type emulsified cosmetic |
| JP2002348214A (en) * | 2001-05-25 | 2002-12-04 | Kose Corp | Oil-in-water emulsified cosmetic for covering up hair follicles |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007161618A (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-28 | Kao Corp | Oil-in-water type emulsion composition |
| JP2007308497A (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | L'oreal Sa | Fine oil-in-water type emulsion |
| WO2008146615A1 (en) | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Nitto Denko Corporation | Method for production of polyester emulsion-type adhesive composition |
| JP2009091342A (en) * | 2007-09-20 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | Gel sheet and sheet-like cosmetic material using the same |
| JP2009126806A (en) * | 2007-11-21 | 2009-06-11 | Shiseido Co Ltd | Method for producing high-molecular weight silicone-formulated microemulsion composition |
| JP2009242326A (en) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Shiseido Co Ltd | Skin-lightening liquid cosmetic |
| US9379467B2 (en) | 2009-07-13 | 2016-06-28 | Molex, Llc | Optical connector having a press-fit guide portion |
| US9417414B2 (en) | 2009-07-13 | 2016-08-16 | Molex, Llc | Optical connector for a card including concave and convex guide portions |
| WO2023162787A1 (en) * | 2022-02-28 | 2023-08-31 | 株式会社 資生堂 | Oil-in-water emulsion cosmetic |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5047369B2 (en) | Method for producing O / W fine emulsion external preparation | |
| JP4709320B2 (en) | Method for producing O / W emulsion composition | |
| JP4729126B2 (en) | Method for producing high viscosity O / W cream | |
| JP6281744B2 (en) | Oil-in-water emulsified cosmetic | |
| JP2014073991A (en) | Emulsion composition | |
| JP2010254624A (en) | Microemulsion | |
| WO2012117909A1 (en) | Manufacturing method for o/w emulsion composition | |
| JP2005103421A (en) | Micronized emulsion and its preparing method | |
| JP5833810B2 (en) | Oil-in-water emulsified cosmetic | |
| JPH09165317A (en) | Oil-in-water type emulsifying composition | |
| KR101861659B1 (en) | Manufacturing method of water-in-oil type emulsion cosmetic composition | |
| JPH1171256A (en) | Microemulsion composition | |
| JP2011001289A (en) | Method for producing emulsion and method for producing cosmetic | |
| JP7278769B2 (en) | Lipid fine particle dispersion | |
| JP2009137850A (en) | Oil-in-water type emulsion cosmetic | |
| JP2014162724A (en) | Water-in-oil emulsion composition | |
| JP3535583B2 (en) | Clear lotion | |
| JPH09151112A (en) | Microemulsion composition | |
| JP3978611B2 (en) | Cosmetic composition | |
| JP2018100239A (en) | Oil-in-water emulsion composition and skin external preparation | |
| JPH07100356A (en) | New conjugate material and emulsifying agent | |
| JP2004189693A (en) | O/w-type emulsion cosmetic | |
| JP5824323B2 (en) | Water-in-oil emulsion composition | |
| JP2003095845A (en) | Translucent liquid cosmetic | |
| JP2007070329A (en) | Microemulsion composition and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060317 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090217 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090420 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20091006 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20100525 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |