JP2005037591A - Light reflecting sheet and its molding - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light reflecting sheet whose light diffuse reflecting property is improved, with which a liquid crystal screen reduced in brightness variations is formed when used as a directly under type liquid crystal backlight, and which can be thermally molded in the same manner as a monolayer sheet composed of polycarbonate resin composition, and to provide its molding. <P>SOLUTION: The light reflecting sheet provided with a light diffusing layer diffusing and reflecting light so that its thickness may be 0.5 to 20μm on at least one surface of a base material sheet which is composed of the polycarbonate resin composition including the combination of (A) 85 to 60 mass % polycarbonate polymer with (B) 15 to 40 mass % titanium oxide and whose thickness is 0.4 to 2mm, and its molding are obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光反射シート及びその成形品に関し、詳しくは、液晶用バックライトの反射板、照明器具、住宅や各種設備などで用いられる蛍光管、ＬＥＤ（発光ダイオード）、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）、プラズマ、レーザーなどの光源部品の用途に好適な光反射シート及びその成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に光反射材の用途としては、看板、ディスプレー及び液晶バックライトなどが挙げられる。従来より用いられている光反射シートとしては、金属板、金属箔／プラスチックシート、プラスチックシートの金属蒸着品、発泡延伸ＰＥＴポリエチレンテレフタレート）フィルムなどが挙げられる。
近年、液晶用途の拡大は目覚しく、従来のノートパソコンの画面のみならず特に液晶ＴＶ用途の大幅な成長が見込まれている。液晶ＴＶ用途では５０８ｍｍ（２０インチ）以上の中型画面及び大型画面において高輝度、高精細化を実現するために、光源として直下型バックライトが用いられており、その反射板として様々な素材が提案されている。直下型液晶用バックライトの反射板としては、発泡ＰＥＴフィルム又は発泡ＰＰフィルムとＡｌ板との張り合わせ品、及び超臨界発泡ＰＥＴシートが用いられている。なかでも発泡ＰＥＴフィルム／Ａｌ板張り合わせ品を折り曲げ加工したものが多く用いられている。
また、近年、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）の優れた特性を生かして、特定の無機充填剤とのブレンド、他ポリマーとのブレンド、及び発泡体との組み合わせなどの光反射材（射出成形品）に関する多くの技術が提案されている。ＰＣ樹脂熱成形反射板の、現行ＰＥＴフィルム／Ａｌ板折り曲げ加工品に対する優位性としては、金属の加工に比べて樹脂は形状設計が容易であり、光学設計を反映させやすいこと、軽量であること、加工コストが有利であることが挙げられる。
直下型液晶バックライトにおいて、反射板は、複数の光源（冷陰極管）と近接して用いられ、鏡面反射（正反射とも呼ばれ、反射角度の分布が狭い。すなわち、反射光に指向性がある。）の強い材料では、光源の位置に対して明るい箇所と暗い箇所とが現れ易いため、液晶画面として見たとき輝度むらの原因となる。この輝度むらを解消する手法としては、反射板の鏡面反射性を低減させること以外に、反射板の形状設計及びバックライトユニットの構造設計等により輝度むらを解消する手法がある。鏡面反射性を低減させると反射率が下がる傾向があり、反射特性へのニーズはユーザーによって様々であるので、鏡面反射性の低減は、全てのユーザーを満足させる手法とはいえない。
一方、白色ＰＥＴフィルムでは、耐光コート層に粒子を添加することにより、光拡散反射性を向上させることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。ＰＣ樹脂製反射シートは、白色ＰＥＴフィルムより一般的に鏡面反射性が高いため、白色ＰＥＴフィルムの技術をそのまま適用することは難しい。また熱成形によりコート層が延展されるため、そのコート面のコントロールは白色ＰＥＴよりも困難となる。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−４０２１４公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、光拡散反射性が向上し、直下型液晶バックライトとして使用した場合、輝度むらの少ない液晶画面を形成することができ、かつポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シートと同様の熱成形が可能な光反射シート及びその成形品を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のポリカーボネート樹脂組成物からなる基材シートの少なくとも片面に、光を拡散反射する光拡散層を設けることにより、光拡散反射性が向上し、直下型液晶バックライトとして使用した場合、輝度むらの少ない液晶画面を形成することができ、かつポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シートと同様の熱成形が可能な光反射シートが得られることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下のような内容を要旨とする発明である。
［１］ （Ａ）ポリカーボネート系重合体８５〜６０質量％及び（Ｂ）酸化チタン１５〜４０質量％の組み合わせを含むポリカーボネート樹脂組成物からなり、厚みが０．４〜２ｍｍの基材シートの少なくとも片面に、光を拡散反射する光拡散層が厚み０．５〜２０μｍで設けられたことを特徴とする光反射シート。
［２］ 光拡散層が、アクリル系樹脂又はメタクリル系樹脂に、有機粒子及び無機粒子から選ばれる平均粒径１〜２０μｍの粒子が分散されてなる層である上記［１］に記載の光反射シート。
［３］ 有機粒子がアクリル系架橋粒子及びスチレン系架橋粒子から選ばれる粒子であり、無機粒子がシリカ及び酸化チタンから選ばれる粒子であり、該粒子の含有量が光拡散層中０．５〜５０質量％である上記［２］に記載の光反射シート。
［４］ 光拡散層の表面に可視光領域波長の光を照射して測定した反射率が９０％以上である上記［１］〜［３］のいずれかに記載の光反射シート。
［５］ 光拡散層の表面に可視光領域波長の光を照射して測定した全反射率（ＳＣＩ）と、全反射から鏡面反射を除いた反射率（ＳＣＥ）との差が４％以下である上記［１］〜［４］のいずれかに記載の光反射シート。
［６］ 光拡散層が、重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分から選ばれる一種以上を含むものであり、該成分が、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾフェノン系化合物から選ばれるものである上記［１］〜［５］のいずれかに記載の光反射シート。
［７］光拡散層の表面に高圧水銀ランプを用いて２０Ｊ／ｃｍ^２ のエネルギー量で紫外光を照射したとき、照射前後の色差（ΔＥ）が１０以下で、可視光の反射率の低下が５％以下である上記［１］〜［６］のいずれかに記載の光反射シート。
［８］ 上記［１］〜［７］のいずれかに記載の光反射シートを熱成形してなる成形品。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の光反射シートを構成する基材シートは、（Ａ）ポリカーボネート系重合体８５〜６０質量％及び（Ｂ）酸化チタン粉末１５〜４０質量％の組み合わせを含むポリカーボネート樹脂組成物からなるものである。
（Ａ）ポリカーボネート系重合体としては、（Ａ−０）ポリカーボネート樹脂又は（Ａ−１）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体と（Ａ−２）ポリカーボネート樹脂との混合物が挙げられる。（Ａ−０）ポリカーボネート樹脂としては、種々のものが挙げられるが、一般式（１）
【０００８】
【化１】

【０００９】
で表される構造の繰り返し単位を有する重合体が好適である。上記一般式（１）において、Ｒ^１ 及びＲ^２ は、それぞれハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、ヨウ素）又は炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基（ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基）である。ｍ及びｎは、それぞれ０〜４の整数であって、ｍが２〜４の場合はＲ^１ は互いに同一であっても異なっていてもよいし、ｎが２〜４の場合はＲ^２ は互いに同一であっても異なっていてもよい。そしてＺは、炭素数１〜８のアルキレン基または炭素数２〜８のアルキリデン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテリレン基、ヘキシレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基など）、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基又は炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基（例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基など）、あるいは単結合、−ＳＯ_２ −、−ＳＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯ−結合、もしくは次の式（２）あるいは式（２’ ）
【００１０】
【化２】

【００１１】
で表される結合を示す。
上記重合体は、通常一般式（３）
【００１２】
【化３】

【００１３】
［式中、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｚ、ｍ及びｎは、上記一般式（１）と同じである。］
表される二価フェノールと、ホスゲンなどのカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。すなわち、例えば、塩化メチレン等の溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により製造することができる。また、二価フェノールと炭酸エステル化合物のようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによっても製造することができる。
上記一般式（３）で表される二価フェノールとしては様々なものを挙げることができる。特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［通称、ビスフェノールＡ］が好ましい。ビスフェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどが挙げられる。この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノンなどが挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
炭酸エステル化合物としては、例えばジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートなどを挙げることができる。上記二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させてポリカーボネートを製造する際に、必要に応じて分子量調節剤を用いることができる。この分子量調節剤については特に制限はなく、従来ポリカーボネートの製造において慣用されているものを用いることができる。このようなものとしては、例えばフェノール，ｐ−クレゾール，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ−ノニルフェノール，ｐ−ドデシルフェノールなどの一価フェノールを挙げることができる。
【００１５】
（Ａ−０）ポリカーボネート樹脂は、上記の二価フェノールの一種を用いたホモポリマーであってもよく、また二種以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。その多官能性芳香族化合物は、一般に分岐剤と称され、具体的には、１，１，１−トリス（４−ヒドキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、１−［α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α’，α’−ビス（４’’−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などが挙げられる。
（Ａ−０）ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、特にアイゾット衝撃強度及び成形性などの点から、粘度平均分子量が１３，０００〜３０，０００の範囲にあるもの、特に１５，０００〜２５，０００の範囲にあるものが好ましい。なお、その粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、［η］＝１．２３×１０^−５Ｍｖ^０．８３の式により算出した値である。
【００１６】
このような特性を有するポリカーボネート樹脂は、例えばタフロンＦＮ３０００Ａ、ＦＮ２５００Ａ、ＦＮ２２００Ａ、ＦＮ１９００Ａ、ＦＮ１７００Ａ、ＦＮ１５００Ａ（商品名，出光石油化学社製）のような芳香族ポリカーボネート樹脂として市販されている。
（Ａ）ポリカーボネート系重合体は、好ましくは、（Ａ−１）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体と（Ａ−２）ポリカーボネート樹脂との混合物である。（Ａ−１）ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体（以下ＰＣ−ＰＯＳ共重合体と略記する場合もある。）には様々なものがあるが、好ましくは下記一般式（１）
【００１７】
【化４】

【００１８】
［式中、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｚ、ｍ及びｎは、上記と同じである。］
で表される構造の繰返し単位を有するポリカーボネート部と、次の一般式（４）
【００１９】
【化５】

【００２０】
［式中、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 及びＲ^５ は、それぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基など）又はフェニル基であり、ｐ及びｑは、それぞれ０又は１以上の整数であるが、ｐとｑとの合計は１以上の整数である。］
で表される構造の繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部からなるものである。ここで、ポリカーボネート部の重合度は、３〜１００が好ましく、また、ポリオルガノシロキサン部の重合度は、２〜５００が好ましい。
【００２１】
上記のＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、上記一般式（１）で表される繰返し単位を有するポリカーボネート部と、上記一般式（４）で表される繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部とからなるブロック共重合体であって、粘度平均分子量が、好ましくは１０， ０００〜４０， ０００、より好ましくは１２，０００〜３５，０００のものである。このようなＰＣ−ＰＯＳ共重合体は、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネートオリゴマー（以下ＰＣオリゴマーと略称する。）と、ポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、ポリジエチルシロキサンなどのポリジアルキルシロキサンあるいはポリメチルフェニルシロキサンなど）とを、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルムなどの溶媒に溶解させ、ビスフェノールの水酸化ナトリウム水溶液を加え、触媒として、トリエチルアミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライドなどを用い、界面重縮合反応することにより製造することができる。また、特公昭４４−３０１０５号公報に記載された方法や特公昭４５−２０５１０号公報に記載された方法によって製造されたＰＣ−ＰＯＳ共重合体を用いることもできる。
【００２２】
ここで、一般式（１）で表される繰返し単位を有するＰＣオリゴマーは、溶 剤法、すなわち塩化メチレンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調節剤の 存在下、上記一般式（３）で表される二価フェノールと、ホスゲン又は炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体とを反応させることによって容易に製造することができる。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノールと炭酸エステル化合物のようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造することができる。
炭酸エステル化合物及び分子量調節剤としては、上記と同様のものを使用することができる。
【００２３】
本発明において、ＰＣ−ＰＯＳ共重合体の製造に供されるＰＣオリゴマーは、上記の二価フェノール一種を用いたホモポリマーであってもよく、また二種以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フェノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。
なお、ｎ−ヘキサン可溶分が１．００質量％以下のＰＣ−ＰＯＳ共重合体を製造するには、例えば共重合体中のポリオルガノシロキサン含有率を１０質量％以下にするとともに、一般式（４） で表わされる繰返し単位の数が１００以上のものを用い、かつ第３級アミンなどの触媒を５．３×１０^−３モル／（ｋｇ・オリゴマー）以上用いて上記共重合を行うことが好ましい。
【００２４】
次に本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成する（Ａ−２）成分のポリカーボネート樹脂としては、上述した一般式（１）で表される構造の繰り返し単位を有する重合体が好適である。具体的には、（Ａ−０）ポリカーボネート樹脂において説明したとおりである。（Ａ−２）ポリカーボネート樹脂は、ホスゲンや炭酸エステル化合物等のカーボネート前駆体と反応させる二価フェノールとして、上記一般式（３）で表される化合物とは異なるものを用いたポリカーボネート樹脂であってもよい。
【００２５】
（Ａ）＋（Ｂ）の各成分の合計１００質量部に対して、（Ａ）成分のうちの（Ａ−１）成分の配合割合は、５〜８５質量部、好ましくは１０〜５８質量部、（Ａ−２）成分の配合割合は、０〜８０質量部、好ましくは１０〜７５質量部である。（Ａ−１）成分が５質量部未満では、ポリオルガノシロキサンの分散性が悪化し、充分な難燃性が得られなくなる。これに対して（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分が好ましい範囲では難燃性の良いものが得られる。ＰＣ−ＰＯＳ中のポリオルガノシロキサン部分の含有量は、最終的な樹脂組成物として要求される難燃性のレベルに応じて適宜選択すればよい。（Ａ−１）成分中のポリオルガノシロキサン部分の割合は、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の合計量に対して、好ましくは０．３〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。ここで０．３質量％未満では充分な酸素指数が得られず、目的の難燃性が発現しないおそれがある。また、１０質量％を超えると、樹脂の耐熱性が著しく低下するおそれがあり、樹脂のコストアップにもなる。好ましい範囲ではより好適な酸素指数が得られ、優れた難燃性のものが得られる。ここで「ポリオルガノシロキサン」には、後述の（Ｄ）成分であるオルガのシロキサンに含まれるポリオルガノシロキサン成分は含めず、除外したものである。
【００２６】
本発明の（Ｂ）成分としての酸化チタンは、ポリカーボネート樹脂に高反射性と低透明性、すなわち高遮光性を付与する目的から微粉末の形態で使用されるが、各種粒度の微粉末の酸化チタンは、塩素法又は硫酸法のいずれの方法によっても製造することができる。本発明において使用される酸化チタンは、ルチル型及びアナターゼ型のいずれでもよいが、熱安定性、耐候性などの点でルチル型が好ましい。また、その微粉末粒子の形状は特に限定されるものではなく、鱗片状，球状，不定形など適宜選択使用できる。
【００２７】
この（Ｂ）成分として使用される酸化チタンは、アルミニウム及び／又は珪素の含水酸化物の他、アミン化合物、ポリオール化合物などで表面処理したものが好ましい。この処理をすることによりポリカーボネート樹脂組成物中での均一分散性及びその分散状態の安定性が向上する他、さらに添加する難燃剤との親和性も向上して均一な組成物製造上好ましい。ここに言うアルミニウムや珪素の含水酸化物，アミン化合物及びポリオール化合物としては、それぞれアルミナ含水物，シリカ含水物，トリエタノールアミン及びトリメチロールエタンなどを例示することができる。上記表面処理における処理方法自体は特に限定されるものではなく、任意の方法が適宜採られる。この処理により酸化チタン粒子表面に付与される表面処理剤の量は、特に限定されるものではないが、酸化チタンの光反射性、ポリカーボネート樹脂組成物の成形性を考慮すれば酸化チタンに対し０．１〜１０．０質量％程度が適当である。
【００２８】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物において、（Ｂ）成分として用いられる上記酸化チタン粉末の粒子径については特に制限はないが、上記効果を効率よく発揮するには、平均粒子径０．１〜０．５μｍ程度のものが好適である。本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物における酸化チタンの配合量は、（Ａ）＋（Ｂ）の各成分の合計１００質量部に対して、１５〜４０質量部、好ましくは２０〜４０質量部である。配合量が１５質量部よりも少ないと遮光性が不十分で、光線反射率の低下が大きくなり好ましくない。また、配合量が４０質量部を超えると混練押し出しによるペレット化が困難となり、樹脂の成形加工も難しくなり、成形品にシルバーの発生が多くなる傾向がみられる。とりわけ液晶テレビ、モニター用途などのバックライトに用いられる反射板や反射枠には遮光性と高い光反射性が要求されるので、（Ｂ）成分の配合量は２０〜３５質量部がより好ましい。
本発明で用いる酸化チタンの表面酸量は、１０マイクロモル／ｇ以上であることが好ましく、表面塩基量は１０マイクロモル／ｇ以上であることが好ましい。表面酸量が１０マイクロモル／ｇより小さかったり、表面塩基量が１０マイクロモル／ｇより小さい場合は、安定化剤であるオルガノシロキサン化合物との反応性が低くなるため酸化チタンの分散が不充分となり、成形体の高輝度化が不充分となるおそれがある。酸化チタンの表面酸量は、より好ましくは１５マイクロモル／ｇ以上、さらに好ましくは１６マイクロモル／ｇ以上、表面塩基量は、より好ましくは２０マイクロモル／ｇ以上、さらに好ましくは２５マイクロモル／ｇ以上である。
なお、酸化チタンの表面酸量及び表面塩基量は、非水溶液中において電位差滴定により測定する。具体的には、表面酸量は、１／１００規定のｎ−プロピルアミンのＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液中に酸化チタンを分散させ、上澄み液を１／１００規定の過塩素酸のＭＩＢＫ溶液を用いて電位差滴定を行うことにより測定する。また、表面塩基量は１／１００規定の酢酸のＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）溶液中に酸化チタンを分散させ、上澄み液を１／１００規定のカリウムメトキシドのＭＩＢＫ溶液を用いて電位差滴定を行うことにより測定する。
【００２９】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物には、（Ｃ）成分としてフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（以下「ＰＴＦＥ」と略称する場合もある。）を配合すると、必要に応じて溶融滴下防止効果を付与し、高い難燃性を付与することができる。ＰＴＦＥの平均分子量は５００， ０００以上であることが好ましく、より好ましくは５００， ０００〜１０， ０００， ０００、さらに好ましくは１，０００， ０００〜１０， ０００， ０００である。（Ｃ）成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０〜１．０質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜０．５質量部である。この量が１．０質量部を超えると、耐衝撃性及び成形品外観に悪影響を及ぼすだけでなく、混練押出時にストランドの吐出が脈動し、安定したペレット製造ができなくなるおそれがある。上記範囲では好適な溶融滴下防止効果が得られ、優れた難燃性のものが得られる。
【００３０】
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）としては、特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格によりタイプ３に分類されるものを用いることができる。このタイプに分類されるものとしては、具体的には、テフロン６−Ｊ（商品名 三井・デュポンフロロケミカル社製）、ポリフロンＤ−１及びポリフロンＦ−１０３（商品名 ダイキン工業社製）などが挙げられる。また、タイプ３以外では、アルゴフロンＦ５（商品名 モンテフルオス社製）及びポリフロンＭＰＡ ＦＡ−１００（商品名 ダイキン工業社製）などが挙げられる。これらのＰＴＦＥは二種以上組み合わせて用いてもよい。
上記のようなフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、０．００７〜０．７ＭＰａの圧力下、温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で重合させることによって得ることができる。
【００３１】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物には、（Ｄ）成分としてオルガノシロキサンを配合することが、樹脂の劣化を防止し、樹脂の機械的強度や安定性、耐熱性などの特性を維持する点から好ましい。具体的には、アルキル水素シリコーン、アルコキシシリコーンが挙げられる。
アルキル水素シリコーンとしては、例えば、メチル水素シリコーン、エチル水素シリコーンなどがある。アルコキシシリコーンとしては、例えば、メトキシシリコーン、エトキシシリコーンなどが挙げられる。特に好ましいアルコキシシリコーンは、具体的にはアルコキシ基が直接又は二価炭化水素基を介してケイ素原子に結合したアルコキシシリル基を含むシリコーン化合物であり、例えば、直鎖状、環状、網状及び一部分岐を有する直鎖状のオルガノポリシロキサンが挙げられ、特に直鎖状オルガノポリシロキサンが好ましい。さらに具体的には、シリコーン主鎖に対してメチレン鎖を介してアルコキシ基と結合する分子構造を有するオルガノポリシロキサンが好ましい。
【００３２】
このような（Ｄ）成分のオルガノシロキサンとしては、例えば市販の東レ・ダウコーニング社製のＳＨ１１０７、ＳＲ２４０２、ＢＹ１６−１６０、ＢＹ１６−１６１、ＢＹ１６−１６０Ｅ、ＢＹ１６−１６１Ｅなどを好適に使用することができる。
このオルガノシロキサンの添加量は、酸化チタンの添加量にもよるが、（Ａ）＋（Ｂ）の各成分の合計１００質量部に対して０．０５〜２．０質量部の範囲が好ましい。この量が０．０５質量部未満であると、ポリカーボネート樹脂の劣化が起こり、樹脂の分子量が低下するおそれがある。また、２．０質量部を超えるても添加量の割には効果の向上はあまり認められず経済的に不利となる上、成形体表面にシルバーが発生し、製品の外観を悪くするおそれがある。
【００３３】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物には、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の各成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、かつ必要に応じて、各種の無機質充填剤、添加剤、またはその他の合成樹脂、エラストマーなどを配合することができる。まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度、耐久性又は増量を目的として配合される上記無機質充填剤としては、例えばガラス繊維（ＧＦ）、炭素繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラック、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、シリカ、アスベスト、タルク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。また、上記添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、アミン系などの酸化防止剤、例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、例えば脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコーンオイル、ポリエチレンワックスなどの外部滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げられる。その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポスチレン、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ポリメチルメタクリレートなどの各樹脂を挙げることができる。また、エラストマーとしては、イソブチレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、アクリル系エラストマーなどが挙げられる。
【００３４】
本発明の光反射シートを構成する光拡散層は、光を拡散反射する機能を有するものである。光の拡散反射は、光拡散層に、有機粒子及び無機粒子から選ばれる平均粒径１〜２０μｍ、好ましくは１〜１５μｍ、より好ましくは３〜１５μｍの粒子を分散させることにより実現することができる。この平均粒径が１μｍ未満であると、光の拡散反射の効果が不十分であり、また、平均粒径が２０μｍを超えると、表面が必要以上に粗面化されたり、粒子の脱落が起こり易くなる。
有機粒子としては、アクリル系架橋粒子、スチレン系架橋粒子などが挙げられ、アクリル系架橋粒子及びスチレン系架橋粒子が好ましい。アクリル系架橋粒子の市販品としては、ＭＢＸ（商品名 積水化成（株）製）が挙げられる。無機粒子としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ゼオライト、カオリン、タルクなどが挙げられ、シリカ及び酸化チタンが好ましい。シリカの市販品としては、ミズカシル（商品名 水澤化学（株）製）が挙げられる。これらの粒子は一種を単独で又は二種以上を混合して用いることができる。
これらの粒子の含有量は、光の拡散反射性の点から、光拡散層中０．５〜５０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
【００３５】
本発明においては、有機粒子及び／又は無機粒子を含有する光拡散層の形成をより容易にするために、有機粒子及び／又は無機粒子を樹脂成分に分散させて用いることが好ましい。すなわち、樹脂成分を溶解させ、有機粒子及び／又は無機粒子を分散させてなる液体、樹脂成分と、有機粒子及び／又は無機粒子を、予め別々に溶媒に溶解又は分散させ、これをを混合した混合液を塗液として用いることが好ましい。この場合、溶媒としては水及び有機溶媒から選ばれる一種以上を適宜用いればよい。
有機粒子及び／又は無機粒子と混合又する樹脂成分は特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、フッ素系系樹脂などが挙げられる。これらの系樹脂は単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。本発明においては、上記の系樹脂成分のうち、アクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂が好ましい。
本発明においては、光安定剤成分及び／又は紫外線吸収剤成分が共重合されてなるアクリル系樹脂又はメタクリル系樹脂を耐光層に使用することが好ましい。共重合する場合には、光安定剤成分及び／又は紫外線吸収剤成分と、アクリルモノマー成分あるいはメタクリルモノマー成分とを共重合させることが好ましい。
【００３６】
本発明においては、光反射シートに紫外光のカット又は吸収性能を付与する点から、光拡散層に、光安定剤及び紫外線吸収剤から選ばれる一種以上を含有させることが好ましい。光安定剤や紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾオキサジノン系、シアノアクリレート系、トリアジン系、ベンゾエート系、蓚酸アニリド系、有機ニッケル系などの有機系化合物、あるいはゾルゲルなどの無機系化合物が好適である。
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピベリジルベンゾエート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６− テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）などが挙げられる。
サリチル酸系化合物としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。
ベンゾフェノン系化合物としては、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシ−ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタンなどが挙げられる。
【００３７】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２（２’ヒドロキシ−５’−メタアクリロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−アクリロイルエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
シアノアクリレート系化合物としては、２−エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、１，３−ビス−［２’−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリロイルオキシ］−２，２−ビス−［（２−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチルプロパンなどが挙げられる。
トリアジン系化合物としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェノール、２−（４，６−ビス−２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェノールなどが挙げられる。
【００３８】
ベンゾエート系化合物としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、レゾルシノール・モノベンゾエート、オルソベンゾイル安息香酸メチルなどが、蓚酸アニリド系化合物としては、２−エトキシ−２’−エチルオキザックアシッドビスアニリドなどが、有機ニッケル系化合物としては、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、［２，２’−チオビス（４−ｔーオクチルフェノラート）］−ｎ−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケル・ジブチルジチオカーバメートなどが挙げられる。
ベンゾオキサジノン系化合物としては、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンゾオキサジン−４−ワン］などが挙げられる。
マロン酸エステル系化合物としては、プロパンジオイック酸［（４−メトキシフェニル）−メチレン］−ジメチルエステルなどが挙げられる。
これらの中では、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。
【００３９】
本発明においては、光安定剤及び／又は紫外線吸収剤を含有する光拡散層の形成をより容易にするために、光安定剤及び／又は紫外線吸収剤に適宜他の樹脂成分を混合させて用いることが好ましい。すなわち、樹脂成分と、光安定剤及び／又は紫外線吸収剤を溶媒に溶解させた混合溶液、樹脂成分と、光安定剤及び／又は紫外線吸収剤のうちの一方を溶解させ他方を分散させてなる液体、樹脂成分と、光安定剤及び／又は紫外線吸収剤を、予め別々に溶媒に溶解又は分散させ、これを混合した混合液を塗液として用いることが好ましい。この場合、溶媒としては水及び有機溶媒から選ばれる一種以上を適宜用いればよい。また、光安定剤成分及び／又は紫外線吸収剤成分と樹脂成分との共重合体を、そのまま塗液として用いることも好ましい。
本発明においては、重合性の光安定剤成分及び／又は紫外線吸収剤成分と、アクリルモノマー成分あるいはメタクリルモノマー成分とを共重合させることが好ましい。
【００４０】
重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分としては、ヒンダードアミン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾオキサジノン系、シアノアクリレート系、トリアジン系及びマロン酸エステル系化合物から選ばれる一種以上を用いることが好ましい。これらの重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分は、基体骨格にヒンダードアミン、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、ベンゾオキサジノン、シアノアクリレート、トリアジン又はマロン酸エステルを有し、かつ重合性不飽和結合を有する化合物であればよい。通常は、側鎖に光吸収能や紫外線吸収能を有するこれらの化合物から誘導された官能基を持つ、アクリル系やメタクリル系のモノマー化合物である。
重合性ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−５−アクリロイルオキシエチルフェニル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−５−アクリロイルオキシエチルフェニルピペリジン重縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−５−メタクリロキシエチルフェニル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−５−メタクリロキシエチルフェニルピペリジン重縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−５−アクリロイルエチルフェニル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−５−アクリロイルエチルフェニルピペリジン重縮合物などが挙げられる。
【００４１】
重合性ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２’−ヒドロキシ−５−アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−アクリロイルエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
重合性ベンゾフェノン系化合物としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、２，２’−４，４’−テトラヒドロキシ−５−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−５−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−メタクリロキシエチルフェニルベンゾフェノン、２，２’−４，４’−テトラヒドロキシ−５−メタクリロキシエチルフェニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−５−アクリロイルエチルフェニルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−アクリロイルエチルフェニルベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００４２】
これらの重合性の光安定剤成分及び／又は紫外線吸収剤成分と共重合されるアクリルモノマー成分若しくはメタクリルモノマー成分又はそのオリゴマー成分としては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基など）及び架橋性官能基を有するモノマー（例えばカルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、スルホン酸基、アミド基、メチロール化されたアミド基、アミノ基、アルキロール化されたアミノ基、水酸基、エポキシ基などを有するモノマー）が挙げられる。また、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ブチルビニルエーテル、マレイン酸、イタコン酸及びそのジアルキルエステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル基を有するアルコキシシラン、不飽和ポリエステルなどとの共重合体としてもよい。
【００４３】
これらの重合性の光安定剤成分及び／又は紫外線吸収剤成分と、共重合するモノマー類との共重合比率は特に限定されるものではないが、重合性の光安定剤成分及び／又は紫外線吸収剤成分の比率が１０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上である。上記モノマー類を用いず、重合性の光安定剤成分及び／又は紫外線吸収剤成分を重合した重合体であってもよい。これらの重合体の分子量は特に限定されないが、通常５，０００以上、塗布層の強靱性の点から、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２０，０００以上である。これらの重合体は有機溶媒、水又は有機溶媒／水混合液に溶解又は分散した状態で使用される。上述した重合性の光安定剤成分以外に市販のハイブリッド系光安定ポリマーを使用することもできる。また、アクリルモノマーと光安定剤と紫外線吸収剤との共重合物を有効成分として含む、日本触媒（株）製の「ユーダブル」、アクリルモノマーと紫外線吸収剤の共重合物を有効成分として含む、一方社油脂工業（株）製の「ＨＣ−９３５ＵＥ）などを使用することができる。
【００４４】
本発明においては、光拡散層の反射特性及び耐光性を損なわない範囲で、蛍光増白剤、帯電防止剤などの添加剤を添加することができる。蛍光増白剤としては、ユビテック（商品名 チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＯＢ−１（商品名 イーストマン社製）、ＴＢＯ（商品名 住友精化社製）、ケイコール（商品名 日本曹達社製）、カヤライト（商品名 日本化薬社製）、リューコプアＥＧＭ（商品名 クライアントジャパン社製）などの市販品を用いることができる。光拡散層中の蛍光増白剤の含有量は、０．０１〜２質量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜１．５質量％、さらに好ましくは０．０５〜１質量％である。０．０１質量％未満では、その効果が小さく、２質量％を超えると、逆に黄味を帯びてきたり、あるいは耐久性が低下しやすくなるおそれがある。帯電防止剤としては、スルホン酸ホスホニウム塩などを用いることができる。
【００４５】
本発明の光反射シートを構成する基材シートは、以下のようにして成形される。まず、上記ＰＣ樹脂組成物を、通常１２０〜１４０℃、２〜１０時間乾燥させ、脱揮装置付き押出機で押出し、ダイス温度２００〜２６０℃程度、ロール温度１２０〜１８０℃程度でシート成形する。ここでＰＣ樹脂組成物の乾燥条件は好ましくは１３０〜１４０℃、２〜１０時間であり、さらに好ましくは１３０〜１４０℃、４〜１０時間である。
このＰＣ樹脂組成物の乾燥は一般の加熱空気、乾燥空気、真空下などの雰囲気下で行うことができる。この乾燥により材料に含まれる水分、複合化の際に生ずる揮発性の反応複生成物の多くを除去することができる。
シート成形用の押出機には脱揮装置が必要である。この脱揮装置は、溶融状態のＰＣ樹脂組成物を大気圧以下に減圧できるものであり、押出時に−９３．３ｋＰａ（−７００ｍｍＨｇ）以下、好ましくは−９７．３ｋＰａ（−７３０ｍｍＨｇ）以下に減圧する。この減圧脱揮によりＰＣ樹脂組成物に残存する水分、複合化の際に生ずる揮発性の反応複生成物を除去するとともに、本押出成形により生成する副次的な揮発性の反応複生成物をも除去することができる。
【００４６】
ここで、ＰＣ樹脂組成物の乾燥及び押出成形時の脱揮が不充分であると基材シートの発泡あるいは表面状態の肌荒れが生じ、反射率が低下するか反射むらが生じやすくなる。
また、シート成形ではダイス温度は、通常２００〜２６０℃、好ましくは２００〜２５０℃、より好ましくは２００〜２４０℃である。ダイス温度が２６０℃を超えるとドローレゾナンス現象が生じ易く、結果としてシートの幅方向（特に端部）及び長方向の偏肉を生じ、シート単体及びその熱成形品の面としての反射むらが生じやすい。これは本発明に係るＰＣ樹脂組成物において酸化チタン粉末を多量に含む場合のシート成形に生じ易い現象である。
さらに、シート成形時の冷却ロール温度は、通常１２０〜１８０℃であり、好ましくは１２０〜１７０℃である。ここですべてのロール温度が１２０℃未満であると本材料の融体の剛性が高いためニップロール間でのサイジングが難しく、幅、長方向での表面状態の均質性が保てず、本シート単体及びその熱成形品の面としての反射むらが生じやすい。
またすべてのロール温度が１７０℃を超えるとロールへの粘着、密着により表面の密着、剥がしむらやシートのそりが生じ、均一な反射特性を有する基材シートを得ることができない。
【００４７】
上記の有機粒子及び／又は無機粒子を含有する光拡散層は、上記基材シートに直接設けてもよいが、接着性が不足する場合には、基材シートの表面をコロナ放電処理したり下引き処理した後に光拡散層を設けることが好ましい。下引き処理は、上記シート製造工程内で設ける方法（インラインコーティング法）でもよく、また、基材シートを製造した後、別途塗布して設ける方法（オフラインコーティング法）でもよい。下引き処理に使用する材料は特に限定するものではなく、適宜選択すればよいが、共重合ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、及び各種カップリング剤などが好適である。
基材シート上に光拡散層を設ける際、塗液は任意の方法で塗布することができる。例えばグラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコート、ディッピングなどの方法を用いることができる。塗布後、例えば熱風オーブンにて、通常８０〜１２０℃で乾燥させる。また、塗布後に光拡散層を公知の方法により硬化させる場合、公知の方法を採用することができる。例えば、熱硬化させる方法、紫外線、電子線、放射線などの活性線を用いて硬化させる方法、及びこれらの組み合わせによる硬化方法などが適用できる。このとき、架橋剤などの硬化剤を併用することが好ましい。また、光拡散層の形成のための塗液は、基材シート製造時に塗布（インラインコーティング）してもよいし、結晶配向完了後の基材シート上に塗布（オフラインコーティング）してもよい。
【００４８】
上記のようにして得られる本発明の光反射シートは、基材シートの少なくとも片面に光を拡散反射する光拡散層が設けられたものである。基材シートの厚みは０．４〜２ｍｍであることを要し、好ましくは０．６〜２ｍｍ、より好ましくは０．６〜１．５ｍｍである。基材シートの厚みが０．４ｍｍ未満であると、大面積の基材シートを熱成形する際にドローダウンが生じるため偏肉の抑制が困難であり、面内の光反射のむらが生じ易い。また、基材シートの厚みが２ｍｍを超えると、熱成形時の加熱において、基材シートの一方の表面と、基材シートの内部と、基材シートの他方の表面とで温度差が生じ易くなり、結果として均質な反射特性の熱成形品が得られにくくなる。
光拡散層の厚みは０． ５〜２０μｍであることを要し、好ましくは１〜１５μｍ、より好ましくは２〜１０μｍである。光拡散層の厚みが０．５μｍ未満であると、光拡散層における光の拡散反射性能が不十分となり、光拡散層の厚みが２０μｍを超えると、光反射シートの高反射特性が阻害される。
【００４９】
本発明の光反射シートは、光拡散層の表面に可視光領域波長の光を照射して測定した反射率が９０％以上であることが好ましく、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９７％以上である。このような高度の反射率は、基材シートを形成するＰＣ樹脂組成物において酸化チタンの含有量を調整することににより達成できる。また、光反射シートの光線透過率は１％未満であることが好ましく、より好ましくは０．９％未満、さらに好ましくは０．８％未満である。このような光遮蔽性に優れたシートは酸化チタンの含有量、シートの厚み、良好な表面状態により達成することができる。
上記光線反射率が９０％未満又は光線透過率が１％以上であると、目的とする反射用途において充分な輝度が得られにくい。さらに熱成形性を有することで光源のタイプ、個数に合わせた形状設計が容易となり、輝度が高く、むらのないライトボックスとすることができる。
本発明の光反射シートにおいて、光拡散層の表面に可視光領域波長の光を照射して測定した全反射率（ＳＣＩ）と、全反射から鏡面反射を除いた反射率（ＳＣＥ）との差が４％以下であることが、液晶画面の輝度ムラ（内部の蛍光管位置によるもの）が抑制される点から好ましい。
また、本発明の光反射シートは、光拡散層の表面に高圧水銀ランプを用いて２０Ｊ／ｃｍ^２ のエネルギー量で紫外光を照射したとき、照射前後の色差（ΔＥ）が１０以下で、可視光の反射率の低下が５％以下であることが、液晶画面の色調変化及び輝度低下が抑制される点から好ましい。より好ましくは、照射前後の色差（ΔＥ）が５以下で、可視光の反射率の低下が３％以下である。
【００５０】
本発明の光反射シートは熱成形性を有し、この光反射シートを用いて、特定の熱成形条件により光源の本数、形状に合わせた反射面を有する反射板を製造することができる。熱成形時のシート加熱温度（シート表面温度）は、通常１６０〜２００℃、好ましくは１７０〜２００℃であり、平均展開倍率は、通常１．１〜２倍、好ましくは１．２〜１．８倍である。
本発明において、熱成形の方法は特に限定されないが、プレス成形、真空成形、真空圧空成形、熱板成形、波板成形などを用いることができる。また一般的に真空成形と総称される成形法においてもドレープホーミング法、マッチドダイ法、プレッシャーバブルプラグアシスト真空成形法、プラグアシスト法、真空スナップバック法、エアースリップホーミング 、トラッップドシート接触加熱―プレッシャーホーミング法、単純圧空成形法などが挙げられる。この真空成形の圧力は１ＭＰａ以下で適宜行えばよい。
上記シート加熱温度が１６０℃未満であると熱成形が困難であり、２００℃を超えるとシート表面に不均質な肌荒れが生じ易くなる。また平均展開倍率が１．２倍未満であると光源の形状に合わせた反射板の設計が難しく、２倍を超えると熱成形品の厚みむらが大きくなり、反射率のむらが生じ易い。なお、本熱成形時に際し、光反射シートは予備乾燥をして用いることが好ましく、予備乾燥により、吸湿による発泡現象を防ぐことができる。乾燥条件は、通常１００〜１２０℃、５〜１２時間が適当である。
【００５１】
上記のシート製造条件、熱成形条件を適宜調整することにより、光反射面の成形品の厚みむらが０．２ｍｍ以下である成形品を得ることができる。反射面の厚みむらが０．２ｍｍを超えると均一な面反射特性が得られない。成形品の形状は光源の形状、個数、特性に合わせ適宜選定すればよい。例えば直下型液晶バックライト用の反射板の場合は、特開２０００−２６０２１３号公報、特開２０００−３５６９５９号公報、特開２００１−２９７６１３号公報及び特開２００２−３２０２９号公報に開示されている形状とすることができる。
【００５２】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
製造例１［ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造］
（１）ＰＣオリゴマーの製造
４００リットルの５質量％水酸化ナトリウム水溶液に、６０ｋｇのビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持したこのビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８リットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを６９リットル／時間の流量で、内径１０ｍｍ、管長１０ｍの管型反応器にオリフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して１０．７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となっており、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度を２５℃に保った。また、排出液のｐＨは１０〜１１となるように調整した。
このようにして得られた反応液を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取して、ＰＣオリゴマー（濃度３１７ｇ／リットル）を得た。ここで得られたＰＣオリゴマーの重合度は２〜４であり、クロロホーメイト基の濃度は０．７規定であった。
（２）反応性ＰＤＭＳの製造
１，４８３ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、９６ｇの１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン及び３５ｇの８６％硫酸を混合し、室温で１７時間攪拌した。その後、オイル相を分離し、２５ｇの炭酸水素ナトリウムを加え１時間攪拌した。濾過した後、１５０℃、３ｔｏｒｒ（４００Ｐａ）で真空蒸留し、低沸点物を除きオイルを得た。
６０ｇの２−アリルフェノールと０．００１４ｇの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチナとの混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇを９０℃の温度で添加した。この混合物を９０〜１１５℃の温度に保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄し、過剰の２−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃の温度まで溶剤を留去した。得られた末端フェノールの反応性ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）は、ＮＭＲの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し数は３０であった。
（３）ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造
上記（２）で得られた反応性ＰＤＭＳ１３８ｇを塩化メチレン２リットルに溶解させ、上は（１）で得られたＰＣオリゴマー１０リットルを混合した。そこへ、水酸化ナトリウム２６ｇを水１リットルに溶解させたものと、トリエチルアミン５．７ミリリットルを加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間攪拌、反応させた。
反応終了後、上記反応系に、５．２質量％の水酸化ナトリウム水溶液５リットルにビスフェノールＡ６００ｇを溶解させたもの、塩化メチレン８リットル及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル９６ｇを加え、５００ｒｐｍで室温にて２時間攪拌、反応させた。
反応後、塩化メチレン５リットルを加え、さらに、水５リットルで水洗、０．０３規定水酸化ナトリウム水溶液５リットルでアルカリ洗浄、０．２規定塩酸５リットルで酸洗浄、及び水５リットルで水洗２回を順次行い、最後に塩化メチレンを除去し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を得た。得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を１２０℃で２４時間真空乾燥した。粘度平均分子量は１７，０００であり、ＰＤＭＳ含有率は３．０質量％であった。なお、粘度平均分子量 （Ｍｖ） 及びＰＤＰＳ含有率は下記の方法により求めた。
【００５３】
（１）粘度平均分子量 （Ｍｖ）
ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出した。
［η］＝１．２３×１０^−５Ｍｖ^０．８３
（２）ＰＤＭＳ含有率
^１Ｈ−ＮＭＲで１．７ｐｐｍに見られるビスフェノールＡのイソプロピルのメチル基のピークと、０．２ｐｐｍに見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比を基に求めた。
【００５４】
製造例２［ポリカーボネート系樹脂組成物−１の製造］
製造例１で得られたポリカーボネートーポリジメチルシロキサン共重合体（ＰＣ−ＰＤＭＳ、Ｍｖ＝１７，０００、ＰＤＭＳ含有率＝３．０質量％）を４６質量％、ビスフェノールＡ型直鎖状ポリカーボネート１（出光石油化学（株）製、商品名：タフロンＦＮ１５００、Ｍｖ＝１４，５００）を２４質量％、酸化チタン粉末（石原産業（株）製、商品名：ＰＦ７２６）を３０質量％の合計１００質量部に対し、オルガノシロキサン（東レ・ダウコーニング（株）、商品名：ＢＹ１６−１６１）を１．２質量部、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、旭硝子（株）製、商品名：ＣＤ０７６）を０．３質量部、トリフェニルホスフィン（城北化学（株）製、商品名：ＪＣ２６３）を０．１質量部を混合し、二軸押出機にて溶融混練し、ポリカーボネート系樹脂組成物を得た。
【００５５】
製造例３［ポリカーボネート系樹脂組成物−２の製造］
ビスフェノールＡ型直鎖状ポリカーボネート２（出光石油化学（株）製、商品名：タフロンＦＮ１９００、Ｍｖ＝１９，０００）を４０質量％、ビスフェノールＡ型直鎖状ポリカーボネート３（出光石油化学（株）製、商品名：タフロンＦＮ１７００、Ｍｖ＝１７，０００）４０質量％、酸化チタン粉末（石原産業（株）製、商品名：ＰＦ７２６）を２０質量％の合計１００質量部に対し、オルガノシロキサン（東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：ＢＹ１６−１６１）を０．６質量部、リン酸エステル（旭電化（株）製、商品名：ＰＦＲ）を２質量部、トリフェニルホスフィン（城北化学（株）製、商品名：ＪＣ２６３）を０．１質量部、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、旭硝子（株）製、商品名：ＣＤ０７６）を０．３質量部を混合し、二軸軸押出機にて溶融混練し、ポリカーボネート系樹脂組成物を得た。
【００５６】
実施例１
ポリカーボネート系樹脂組成物−１（ＰＣ−１、ペレット）を熱風オーブンにて１４０℃、４時間の条件で乾燥させた。乾燥させた組成物を用い、脱揮装置付きの６５ｍｍφ単軸押出機、ギアポンプ及び６０ｃｍ幅コートハンガーダイを有する押出装置にて水平方向に押出し、縦３本冷却ロール方式にてシート成形を行い、厚み６００μｍのシートを得た。ここでシリンダー温度は２５０〜２６０℃、脱揮圧力は−１００．０ｋＰａ（−７５０ｍｍＨｇ）、ダイス温度は２１０℃、ロール温度はＮＯ．１／ＮＯ．２／ＮＯ．３＝１２０℃／１５０℃／１７０℃、押出量は３０ｋｇ／ｈｒであった。
アクリル系樹脂（三菱レーヨン（株）製、商品名：アクリペットＭＦ）を酢酸エチル／プロピレングリコールメチルエーテル＝１／２（質量比）の混合溶剤に固形分２０質量％の濃度で溶解し、さらに固形分の１０質量％の量のアクリル架橋粒子（積水化成（株）製、商品名：ＭＢＸ−５、平均粒径５μｍ）を添加し、攪拌により分散させた分散液を、バーコーターを用いて上記シートの片面に厚み５μｍとなるよう塗布し、熱風オーブン中で１２０℃、５分間の条件で乾燥させて光拡散層を形成し、光反射シートを作製した。
【００５７】
実施例２
実施例１において、光拡散層中のアクリル架橋粒子をシリカ粒子（水澤化学（株）、商品名：ミズカシルＰ５１０、平均粒径５μｍ）に変えた以外は実施例１と同様にして、光反射シートを作製した。
実施例３
実施例１において、アクリル系樹脂を混合溶剤に固形分２０質量％の濃度で溶解した溶液の代わりに、光安定剤（日本触媒（株）製、商品名：ユーダブルＵＶ−Ｇ１２）をプロピレングリコールメチルエーテルに固形分２０質量％の濃度で溶解した溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、光反射シートを作製した。
実施例４
実施例３において、光拡散層中のアクリル架橋粒子をアクリル架橋粒子（積水化成（株）製、商品名：ＭＢＸ−８、平均粒径８μｍ）に変え、かつ光拡散層の厚みを８μｍに変えた以外は実施例３と同様にして、光反射シートを作製した。
【００５８】
実施例５
実施例１において、光拡散層中のアクリル架橋粒子をスチレン架橋粒子（積水化成（株）製、商品名：ＳＢＸ−８、平均粒径８μｍ）に変え、かつ光拡散層の厚みを８μｍに変えた以外は実施例１と同様にして、光反射シートを作製した。
実施例６
実施例１において、光拡散層中の光安定剤をベンゾフェノン系紫外線吸収剤（一方社油脂工業（株）製、商品名：ＨＣ−９３５ＵＥ）とした以外は実施例１と同様にして、光反射シートを作製した。
実施例７
実施例１において、ポリカーボネート樹脂組成物−１の代わりにポリカーボネート樹脂組成物−２（ＰＣ−２、ペレット）を用いた以外は実施例１と同様にして、光反射シートを作製した。
【００５９】
比較例１
ポリカーボネート系樹脂組成物−１（ＰＣ−１、ペレット）を熱風オーブンにて１４０℃、４時間の条件で乾燥させた。乾燥させた組成物を用い、脱揮装置付きの６５ｍｍφ単軸押出機、ギアポンプ及び６０ｃｍ幅コートハンガーダイを有する押出装置にて水平方向に押出し、縦３本冷却ロール方式にてシート成形を行い、厚み６００μｍのシートを得た。ここでシリンダー温度は２５０〜２６０℃、脱揮圧力は−１００．０ｋＰａ（−７５０ｍｍＨｇ）、ダイス温度は２１０℃、ロール温度はＮＯ．１／ＮＯ．２／ＮＯ．３＝１２０℃／１５０℃／１７０℃、押出量は３０ｋｇ／ｈｒであった。このシートに光拡散層は設けず、基材シートのみの光反射シートとした。
比較例２
実施例１において、光拡散層にアクリル架橋粒子を添加しない以外は実施例１と同様にして、光反射シートを作製した。
【００６０】
上記実施例及び比較例で得られた光反射シートを、下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
（１）光反射シートの評価方法
高圧水銀ランプを用いて２０Ｊ／ｃｍ^２ のエネルギー量を光反射シートに照射し、分光光度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、ＬＣＭ２０２０プラス）にて照射前後のＹ値及び色差（ΔＥ）を測定することにより、耐光性を評価した。
Ｙ値は、Ｄ６５光源（可視光領域波長）を用い、視野角１０度の条件で測定し、鏡面反射を含む４００〜７００ｎｍの反射率（ＳＣＩ、ＳＣＥ）を求めた。ΔＥは、Ｆ光源、視野角１０度の条件で、未照射サンプルを基準として測定した。なお、ＳＣＩとは、試料の表面光沢（正反射）を含めて測定した反射率である。ＳＣＥとは、試料のシートの表面光沢（正反射）を含まないで測定した反射率である。
【００６１】
【表１】

【００６２】
実施例８
実施例３の光反射シートを、１００℃で８時間乾燥させた後、シート加熱温度１８０℃で展開倍率１．２に真空成形し、隣り合う波形の頂点間が３８ｍｍ、隣り合う波形の底点間が１８ｍｍ、波形の高さが１０ｍｍ、サイズ３０．４ｃｍ×４０ｃｍの図１に示す波形を有する熱成形品［５０８ｍｍ（２０インチ）、冷陰極管８灯タイプの反射板］を得た。この熱成形品は、図１に示されている、隣り合う波形が形成する谷を８個有するものであり（図１においては３個）、Ｌで示す長さが４０ｃｍのものである。
得られた熱成形品における光拡散層の厚みは４μｍ、基材シートの厚みは５００μｍであった。また、熱成形品の耐光性（ΔＥ）は５．３、反射率（ＵＶ光未照射）は、ＳＣＩが９７．９％、ＳＣＥが９７．２％、、ＳＣＩ−ＳＣＥが０．７％であった。
【００６３】
【発明の効果】
本発明によれば、光拡散反射性が向上し、直下型液晶バックライトとして使用した場合、輝度むらの少ない液晶画面を形成することができ、かつポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シートと同様の熱成形が可能な光反射シート及びその成形品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例８で作製した熱成形品の形状を示す斜視図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a light reflection sheet and a molded product thereof, and more specifically, a reflector for a liquid crystal backlight, a lighting fixture, a fluorescent tube used in a house or various facilities, LED (light emitting diode), EL (electroluminescence), The present invention relates to a light reflecting sheet suitable for use in light source parts such as plasma and laser, and a molded product thereof.
[0002]
[Prior art]
In general, applications of the light reflecting material include signboards, displays, and liquid crystal backlights. Examples of conventionally used light reflecting sheets include metal plates, metal foil / plastic sheets, metal vapor-deposited plastic sheets, and foam-stretched PET polyethylene terephthalate) films.
In recent years, the use of liquid crystals has been remarkably expanded, and not only conventional notebook personal computer screens but also liquid crystal TV applications are expected to grow significantly. For LCD TV applications, a direct backlight is used as a light source in order to achieve high brightness and high definition on medium and large screens of 508 mm (20 inches) or larger, and various materials have been proposed as reflectors. Has been. As a reflective plate of a backlight for direct type liquid crystal, a foamed PET film or a laminated product of a foamed PP film and an Al plate, and a supercritical foamed PET sheet are used. Among them, a material obtained by bending a foamed PET film / Al plate laminated product is often used.
Also, in recent years, taking advantage of the excellent properties of polycarbonate resin (PC resin), it relates to light reflecting materials (injection molded products) such as blends with specific inorganic fillers, blends with other polymers, and combinations with foams. Many techniques have been proposed. The advantages of PC resin thermoformed reflector over current PET film / Al plate bending products are that the shape of the resin is easier to design than the metal processing, it is easy to reflect the optical design, and it is lightweight. The processing cost is advantageous.
In direct-type liquid crystal backlights, the reflector is used in close proximity to a plurality of light sources (cold cathode tubes) and has a specular reflection (also called regular reflection, narrow reflection angle distribution). In the case of a strong material, bright portions and dark portions are likely to appear with respect to the position of the light source, which causes uneven brightness when viewed as a liquid crystal screen. As a method for eliminating the luminance unevenness, there is a method for eliminating the luminance unevenness by reducing the specular reflectivity of the reflecting plate and by designing the shape of the reflecting plate and the structure of the backlight unit. When the specular reflectivity is reduced, the reflectivity tends to decrease, and the needs for the reflection characteristics vary depending on the user. Therefore, the reduction of the specular reflectivity cannot be said to satisfy all users.
On the other hand, in the case of a white PET film, it has been proposed to improve light diffusion reflectivity by adding particles to the light-resistant coating layer (see, for example, Patent Document 1). Since the reflection sheet made of PC resin is generally higher in specular reflectivity than the white PET film, it is difficult to apply the technology of the white PET film as it is. Further, since the coat layer is extended by thermoforming, the control of the coat surface becomes more difficult than white PET.
[0003]
[Patent Document 1]
JP 2002-40214 A
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has improved light diffusivity, and when used as a direct type liquid crystal backlight, it can form a liquid crystal screen with little luminance unevenness, and from a polycarbonate resin composition. An object of the present invention is to provide a light-reflecting sheet that can be thermoformed in the same manner as a single-layer sheet and a molded product thereof.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have provided a light diffusion layer that diffuses and reflects light on at least one surface of a base sheet made of a specific polycarbonate resin composition. Diffuse reflectivity is improved, and when used as a direct-type liquid crystal backlight, it can form a liquid crystal screen with little luminance unevenness and can be thermoformed in the same way as a single-layer sheet made of a polycarbonate resin composition It was found that a sheet was obtained. The present invention has been completed based on such findings.
[0006]
That is, the present invention is an invention having the following contents.
[1] At least a base sheet having a thickness of 0.4 to 2 mm, comprising a polycarbonate resin composition containing a combination of (A) 85 to 60% by mass of a polycarbonate polymer and (B) 15 to 40% by mass of titanium oxide. A light reflecting sheet, wherein a light diffusing layer for diffusing and reflecting light is provided on one side with a thickness of 0.5 to 20 μm.
[2] The light reflection layer according to [1], wherein the light diffusion layer is a layer in which particles having an average particle diameter of 1 to 20 μm selected from organic particles and inorganic particles are dispersed in an acrylic resin or a methacrylic resin. Sheet.
[3] The organic particles are particles selected from acrylic crosslinked particles and styrene crosslinked particles, the inorganic particles are particles selected from silica and titanium oxide, and the content of the particles is 0.5 to 0.5 in the light diffusion layer. The light reflecting sheet according to the above [2], which is 50% by mass.
[4] The light reflecting sheet according to any one of [1] to [3], wherein the reflectance measured by irradiating the surface of the light diffusion layer with light having a wavelength in the visible light region is 90% or more.
[5] The difference between the total reflectance (SCI) measured by irradiating the surface of the light diffusion layer with light in the visible light region wavelength and the reflectance (SCE) obtained by removing specular reflection from total reflection is 4% or less. The light reflecting sheet according to any one of [1] to [4].
[6] The light diffusion layer includes at least one selected from a polymerizable light stabilizer component and an ultraviolet absorber component, and the component is selected from a hindered amine compound, a benzotriazole compound, and a benzophenone compound. The light reflecting sheet according to any one of [1] to [5], which is a material.
[7] Using a high-pressure mercury lamp on the surface of the light diffusion layer, 20 J / cm²When the ultraviolet light is irradiated with an energy amount of, the color difference (ΔE) before and after irradiation is 10 or less, and the decrease in the reflectance of visible light is 5% or less, according to any one of the above [1] to [6] Light reflection sheet.
[8] A molded product obtained by thermoforming the light reflecting sheet according to any one of [1] to [7].
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The base sheet constituting the light reflecting sheet of the present invention is composed of a polycarbonate resin composition containing a combination of (A) a polycarbonate-based polymer 85 to 60% by mass and (B) a titanium oxide powder 15 to 40% by mass. is there.
Examples of the (A) polycarbonate polymer include (A-0) a polycarbonate resin or a mixture of (A-1) a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and (A-2) a polycarbonate resin. As the (A-0) polycarbonate resin, various resins can be mentioned, but the general formula (1)
[0008]
[Chemical 1]

[0009]
A polymer having a repeating unit having a structure represented by the formula: In the general formula (1), R¹And R²Are each a halogen atom (for example, chlorine, fluorine, iodine) or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, various butyl groups (n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group), various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups). m and n are each an integer of 0 to 4, and when m is 2 to 4, R is¹May be the same or different from each other, and when n is 2 to 4, R²May be the same as or different from each other. Z is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (for example, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, penterylene group, hexylene group, ethylidene group, isopropylidene group, etc.) A cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms or a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms (for example, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, etc.), or a single bond, -SO₂-, -SO-, -S-, -O-, -CO- bond, or the following formula (2) or formula (2 ')
[0010]
[Chemical formula 2]

[0011]
The bond represented by is shown.
The polymer is usually represented by the general formula (3)
[0012]
[Chemical Formula 3]

[0013]
[Wherein R¹, R², Z, m and n are the same as those in the general formula (1). ]
It can be easily produced by reacting the represented dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene. That is, for example, it can be produced by a reaction of a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator. It can also be produced by a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as a carbonate compound.
Various things can be mentioned as a dihydric phenol represented by the said General formula (3). In particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [common name, bisphenol A] is preferable. Examples of dihydric phenols other than bisphenol A include bis (4) such as bis (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane. -Hydroxyphenyl) alkane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclodecane, 4,4′-dihydroxydiphenyl Bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4- Hydroxyphenyl) ketone It is. In addition, hydroquinone etc. are mentioned as dihydric phenol. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.
[0014]
Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate, and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. When the polycarbonate is produced by reacting the dihydric phenol and the carbonate precursor, a molecular weight regulator can be used as necessary. The molecular weight regulator is not particularly limited, and those conventionally used in the production of polycarbonate can be used. Examples of such compounds include monohydric phenols such as phenol, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, p-nonylphenol, and p-dodecylphenol. .
[0015]
The (A-0) polycarbonate resin may be a homopolymer using one of the above dihydric phenols, or may be a copolymer using two or more. Furthermore, the thermoplastic random branched polycarbonate resin obtained by using a polyfunctional aromatic compound together with the said bihydric phenol may be sufficient. The polyfunctional aromatic compound is generally called a branching agent, and specifically, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, α, α ′, α ″ -tris (4- Hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, 1- [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ′, α′-bis (4 ″ -hydroxyphenyl) ) Ethyl] benzene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) and the like.
The (A-0) polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight in the range of 13,000 to 30,000, particularly 15,000 to 25,000 in terms of mechanical strength, particularly Izod impact strength and moldability. Those within the range are preferred. The viscosity average molecular weight (Mv) was determined by measuring the viscosity of a methylene chloride solution at 20 ° C. using an Ubbelohde viscometer, and determining the intrinsic viscosity [η] from this, [η] = 1.23 × 10^-5Mv^0.83It is a value calculated by the formula of
[0016]
Polycarbonate resins having such characteristics are commercially available as aromatic polycarbonate resins such as Teflon FN3000A, FN2500A, FN2200A, FN1900A, FN1700A, and FN1500A (trade names, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
The (A) polycarbonate polymer is preferably a mixture of (A-1) a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and (A-2) a polycarbonate resin. There are various types of (A-1) polycarbonate-polyorganosiloxane copolymers (hereinafter sometimes abbreviated as PC-POS copolymers), but the following general formula (1) is preferred.
[0017]
[Formula 4]

[0018]
[Wherein R¹, R², Z, m and n are the same as above. ]
A polycarbonate part having a repeating unit of the structure represented by the following general formula (4):
[0019]
[Chemical formula 5]

[0020]
[Wherein R³, R⁴And R⁵Are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, etc.) or a phenyl group, and p and q are 0 or 1, respectively. Although it is the above integer, the sum of p and q is an integer of 1 or more. ]
The polyorganosiloxane part which has a repeating unit of the structure represented by these. Here, the polymerization degree of the polycarbonate part is preferably 3 to 100, and the polymerization degree of the polyorganosiloxane part is preferably 2 to 500.
[0021]
The PC-POS copolymer is a block comprising a polycarbonate part having a repeating unit represented by the general formula (1) and a polyorganosiloxane part having a repeating unit represented by the general formula (4). A copolymer having a viscosity average molecular weight of preferably 10,000 to 40,000, more preferably 12,000 to 35,000. Such a PC-POS copolymer includes, for example, a pre-manufactured polycarbonate oligomer (hereinafter abbreviated as PC oligomer) and a polyorganosiloxane having a reactive group at the terminal. Organosiloxane (for example, polydimethylsiloxane (PDMS), polydialkylsiloxane such as polydiethylsiloxane, or polymethylphenylsiloxane) is dissolved in a solvent such as methylene chloride, chlorobenzene, or chloroform, and a sodium hydroxide aqueous solution of bisphenol is added. In addition, it can be produced by interfacial polycondensation reaction using triethylamine or trimethylbenzylammonium chloride as a catalyst. Further, a PC-POS copolymer produced by the method described in Japanese Patent Publication No. 44-30105 or the method described in Japanese Patent Publication No. 45-20510 can also be used.
[0022]
Here, the PC oligomer having the repeating unit represented by the general formula (1) is dissolved in the solvent method, that is, in the presence of a known acid acceptor and molecular weight regulator in a solvent such as methylene chloride. ) And a carbonate precursor such as phosgene or a carbonic acid ester compound can be easily produced. That is, for example, in a solvent such as methylene chloride, in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator, by reaction of a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene, or of a dihydric phenol and a carbonate ester compound. It can be produced by a transesterification reaction with such a carbonate precursor.
As the carbonate compound and the molecular weight regulator, the same ones as described above can be used.
[0023]
In the present invention, the PC oligomer used for the production of the PC-POS copolymer may be a homopolymer using one of the above dihydric phenols, or may be a copolymer using two or more. . Furthermore, the thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound together with the said bihydric phenol may be sufficient.
In order to produce a PC-POS copolymer having an n-hexane soluble content of 1.00% by mass or less, for example, the polyorganosiloxane content in the copolymer is set to 10% by mass or less, and the general formula (4) The number of repeating units represented by is 100 or more, and a tertiary amine or other catalyst is used at 5.3 × 10 5.^-3It is preferable to carry out the copolymerization using mol / (kg · oligomer) or more.
[0024]
Next, as the polycarbonate resin of the component (A-2) constituting the polycarbonate resin composition of the present invention, a polymer having a repeating unit having a structure represented by the above general formula (1) is preferable. Specifically, it is as described in (A-0) polycarbonate resin. (A-2) The polycarbonate resin is a polycarbonate resin using a compound different from the compound represented by the general formula (3) as a dihydric phenol to be reacted with a carbonate precursor such as phosgene or a carbonate ester compound. Also good.
[0025]
The blending ratio of the component (A-1) in the component (A) is 5 to 85 parts by mass, preferably 10 to 58 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of each component of (A) + (B). The mixing ratio of the component (A-2) is 0 to 80 parts by mass, preferably 10 to 75 parts by mass. When the component (A-1) is less than 5 parts by mass, the dispersibility of the polyorganosiloxane is deteriorated and sufficient flame retardancy cannot be obtained. On the other hand, if the component (A-1) and the component (A-2) are in a preferable range, those having good flame retardancy can be obtained. What is necessary is just to select suitably content of the polyorganosiloxane part in PC-POS according to the flame retardance level requested | required as a final resin composition. The proportion of the polyorganosiloxane moiety in the component (A-1) is preferably 0.3 to 10% by mass, more preferably 0, based on the total amount of the components (A-1) and (A-2). 0.5 to 5% by mass. If it is less than 0.3% by mass, a sufficient oxygen index cannot be obtained, and the intended flame retardancy may not be exhibited. Moreover, when it exceeds 10 mass%, there exists a possibility that the heat resistance of resin may fall remarkably, and also will raise the cost of resin. In a preferable range, a more suitable oxygen index can be obtained, and an excellent flame retardant material can be obtained. Here, “polyorganosiloxane” excludes the polyorganosiloxane component contained in the siloxane of Olga, which will be described later as component (D).
[0026]
Titanium oxide as component (B) of the present invention is used in the form of fine powder for the purpose of imparting high reflectivity and low transparency to the polycarbonate resin, that is, high light shielding properties. Titanium can be produced by either the chlorine method or the sulfuric acid method. The titanium oxide used in the present invention may be either a rutile type or an anatase type, but a rutile type is preferred in terms of thermal stability, weather resistance and the like. In addition, the shape of the fine powder particles is not particularly limited, and can be appropriately selected and used such as scaly, spherical, and irregular shapes.
[0027]
The titanium oxide used as the component (B) is preferably surface-treated with an amine compound, a polyol compound, or the like, in addition to aluminum and / or silicon hydrous oxide. By this treatment, the uniform dispersibility in the polycarbonate resin composition and the stability of the dispersion state are improved, and the affinity with the flame retardant to be added is also improved, which is preferable for producing a uniform composition. Examples of the hydrated oxide of aluminum or silicon, the amine compound and the polyol compound mentioned here include alumina hydrate, silica hydrate, triethanolamine and trimethylolethane, respectively. The treatment method itself in the surface treatment is not particularly limited, and an arbitrary method is appropriately adopted. The amount of the surface treatment agent imparted to the surface of the titanium oxide particles by this treatment is not particularly limited, but considering the light reflectivity of titanium oxide and the moldability of the polycarbonate resin composition, it is 0 with respect to titanium oxide. About 1 to 10.0% by mass is appropriate.
[0028]
In the polycarbonate resin composition according to the present invention, the particle diameter of the titanium oxide powder used as the component (B) is not particularly limited. A thickness of about 5 μm is suitable. The compounding quantity of the titanium oxide in the polycarbonate resin composition which concerns on this invention is 15-40 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of each component of (A) + (B), Preferably it is 20-40 mass parts. . When the blending amount is less than 15 parts by mass, the light shielding property is insufficient, and the decrease in the light reflectance is undesirably increased. On the other hand, when the blending amount exceeds 40 parts by mass, pelletization by kneading extrusion becomes difficult, resin molding processing becomes difficult, and there is a tendency that silver is generated in the molded product. In particular, since a light-shielding property and a high light-reflecting property are required for a reflecting plate and a reflecting frame used for backlights for liquid crystal televisions and monitors, the blending amount of the component (B) is more preferably 20 to 35 parts by mass.
The surface acid amount of titanium oxide used in the present invention is preferably 10 μmol / g or more, and the surface base amount is preferably 10 μmol / g or more. If the surface acid amount is less than 10 micromol / g, or the surface base amount is less than 10 micromol / g, the reactivity with the organosiloxane compound as a stabilizer is low, so titanium oxide is not sufficiently dispersed. Therefore, there is a possibility that the brightness of the molded body is insufficient. The surface acid amount of titanium oxide is more preferably 15 micromol / g or more, further preferably 16 micromol / g or more, and the surface base amount is more preferably 20 micromol / g or more, and further preferably 25 micromol / g. g or more.
The surface acid amount and surface base amount of titanium oxide are measured by potentiometric titration in a non-aqueous solution. Specifically, the surface acid amount was determined by dispersing titanium oxide in a 1/100 N MIBK (methyl isobutyl ketone) solution of n-propylamine, and using a 1/100 N MIBK solution of perchloric acid as a supernatant. And measured by performing potentiometric titration. The surface base amount is titanium oxide dispersed in 1/100 N acetic acid MIBK (methyl isobutyl ketone) solution, and the supernatant is subjected to potentiometric titration using 1/100 N potassium methoxide MIBK solution. Measure with
[0029]
When the polycarbonate resin composition according to the present invention is blended with polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability (hereinafter also abbreviated as “PTFE”) as the component (C), an effect of preventing melting dripping is necessary. And high flame retardancy can be imparted. The average molecular weight of PTFE is preferably 500,000 or more, more preferably 500,000 to 10,000,000, and still more preferably 1,000,000 to 10,000,000. (C) 0-1.0 mass part is preferable with respect to a total of 100 mass parts of (A) component and (B) component, More preferably, it is 0.1-0.5 mass part. When this amount exceeds 1.0 part by mass, not only the impact resistance and the appearance of the molded product are adversely affected, but also the strand discharge pulsates during kneading and extrusion, and stable pellet production may not be possible. Within the above range, a suitable effect of preventing melting and dropping is obtained, and an excellent flame retardant material is obtained.
[0030]
The polytetrafluoroethylene (PTFE) having the ability to form fibrils is not particularly limited, and for example, those classified as type 3 according to the ASTM standard can be used. Specific examples of those classified into this type include Teflon 6-J (trade name, Mitsui / DuPont Fluoro Chemicals), Polyflon D-1 and Polyflon F-103 (trade names, Daikin Industries). Can be mentioned. Other than Type 3, Argoflon F5 (trade name, manufactured by Montefluos) and Polyflon MPA FA-100 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) can be used. These PTFEs may be used in combination of two or more.
The PTFE having the fibril-forming ability as described above is obtained by, for example, using tetrafluoroethylene in an aqueous solvent in the presence of sodium, potassium, or ammonium peroxydisulfide, at a pressure of 0.007 to 0.7 MPa, at a temperature of 0 to 0. It can be obtained by polymerization at 200 ° C., preferably 20 to 100 ° C.
[0031]
In the polycarbonate resin composition according to the present invention, organosiloxane as a component (D) prevents deterioration of the resin and maintains the properties such as mechanical strength, stability, and heat resistance of the resin. preferable. Specific examples include alkyl hydrogen silicone and alkoxy silicone.
Examples of the alkyl hydrogen silicone include methyl hydrogen silicone and ethyl hydrogen silicone. Examples of the alkoxysilicone include methoxysilicone and ethoxysilicone. Particularly preferred alkoxysilicones are silicone compounds containing an alkoxysilyl group in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom directly or via a divalent hydrocarbon group, for example, linear, cyclic, network and partially branched A linear organopolysiloxane having the following formula is mentioned, and a linear organopolysiloxane is particularly preferred. More specifically, an organopolysiloxane having a molecular structure in which an alkoxy group is bonded to the silicone main chain via a methylene chain is preferable.
[0032]
As such (D) component organosiloxane, for example, commercially available SH1107, SR2402, BY16-160, BY16-161, BY16-160E, BY16-161E manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. are preferably used. it can.
Although the addition amount of this organosiloxane is based also on the addition amount of a titanium oxide, the range of 0.05-2.0 mass parts is preferable with respect to a total of 100 mass parts of each component of (A) + (B). If this amount is less than 0.05 parts by mass, the polycarbonate resin may be deteriorated and the molecular weight of the resin may be reduced. Moreover, even if it exceeds 2.0 parts by mass, the improvement of the effect is not recognized so much for the addition amount, which is economically disadvantageous, and silver is generated on the surface of the molded body, which may deteriorate the appearance of the product. is there.
[0033]
In the polycarbonate resin composition according to the present invention, in addition to the components (A), (B), (C) and (D), as long as the purpose of the present invention is not impaired, and if necessary, Various inorganic fillers, additives, other synthetic resins, elastomers, and the like can be blended. First, as the inorganic filler compounded for the purpose of mechanical strength, durability or increase of the polycarbonate resin composition, for example, glass fiber (GF), carbon fiber, glass bead, glass flake, carbon black, calcium sulfate, Examples thereof include calcium carbonate, calcium silicate, alumina, silica, asbestos, talc, clay, mica, and quartz powder. Examples of the additive include hindered phenol-based and amine-based antioxidants such as benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers such as aliphatic carboxylic acid ester-based, paraffin-based, silicone oil, polyethylene, and the like. Examples include external lubricants such as waxes, mold release agents, antistatic agents, and coloring agents. Examples of other synthetic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), and polymethyl methacrylate. Examples of the elastomer include isobutylene-isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, and acrylic elastomer.
[0034]
The light diffusing layer constituting the light reflecting sheet of the present invention has a function of diffusing and reflecting light. The diffuse reflection of light can be realized by dispersing particles having an average particle diameter of 1 to 20 μm, preferably 1 to 15 μm, more preferably 3 to 15 μm selected from organic particles and inorganic particles in the light diffusion layer. . When the average particle size is less than 1 μm, the effect of diffuse reflection of light is insufficient, and when the average particle size exceeds 20 μm, the surface is roughened more than necessary, or particles fall off. It becomes easy.
Examples of the organic particles include acrylic crosslinked particles and styrene crosslinked particles, and acrylic crosslinked particles and styrene crosslinked particles are preferable. Examples of commercially available acrylic crosslinked particles include MBX (trade name, manufactured by Sekisui Kasei Co., Ltd.). Examples of the inorganic particles include silica, titanium oxide, alumina, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zeolite, kaolin, talc and the like, and silica and titanium oxide are preferable. As a commercially available product of silica, Mizukasil (trade name, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) can be mentioned. These particles can be used singly or in combination of two or more.
The content of these particles is preferably 0.5 to 50% by mass and more preferably 5 to 20% by mass in the light diffusion layer from the viewpoint of diffuse reflection of light.
[0035]
In the present invention, in order to make it easier to form a light diffusion layer containing organic particles and / or inorganic particles, it is preferable to use organic particles and / or inorganic particles dispersed in a resin component. That is, the resin component is dissolved and the organic particles and / or inorganic particles are dispersed, the resin component and the organic particles and / or inorganic particles are separately dissolved or dispersed in a solvent in advance and mixed. It is preferable to use a mixed solution as a coating solution. In this case, as the solvent, one or more selected from water and organic solvents may be used as appropriate.
The resin component to be mixed or mixed with organic particles and / or inorganic particles is not particularly limited. For example, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyresin Examples thereof include vinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, and fluorine resin. These type | system | group resin can be used individually or in combination of 2 or more types. In the present invention, among the above resin components, acrylic resins and methacrylic resins are preferable.
In the present invention, an acrylic resin or a methacrylic resin obtained by copolymerizing a light stabilizer component and / or an ultraviolet absorber component is preferably used for the light-resistant layer. When copolymerizing, it is preferable to copolymerize a light stabilizer component and / or an ultraviolet absorber component with an acrylic monomer component or a methacrylic monomer component.
[0036]
In the present invention, it is preferable that the light diffusing layer contains one or more selected from a light stabilizer and an ultraviolet absorber from the viewpoint of imparting ultraviolet light cut or absorption performance to the light reflecting sheet. As light stabilizers and ultraviolet absorbers, organic compounds such as hindered amines, salicylic acids, benzophenones, benzotriazoles, benzoxazinones, cyanoacrylates, triazines, benzoates, anilate oxalates, and organic nickels Alternatively, inorganic compounds such as sol-gel are suitable.
Examples of hindered amine compounds include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-succinate. Tetramethylpiperidine polycondensate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piberidylbenzoate, bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butyl Malonate, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,1 '-(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpi Rajinon), and the like.
Examples of salicylic acid compounds include pt-butylphenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate.
Examples of benzophenone compounds include 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-ethoxy-benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, and 2-hydroxy-4. -Methoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane and the like.
[0037]
Examples of the benzotriazole compounds include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, and 2- (2′-hydroxy). -3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2 ′ -Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenol) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3) ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6 2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2 (2′hydroxy-5′-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '-Methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-acryloylethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, and the like.
Examples of cyanoacrylate compounds include 2-ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and 1,3-bis- [2′-cyano-3. , 3′-diphenylacryloyloxy] -2,2-bis-[(2-cyano-3 ′, 3′-diphenylacryloyl) oxy] methylpropane and the like.
Examples of triazine compounds include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxy-phenol, 2- (4,6-bis-2,4- And dimethylphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxy-phenol.
[0038]
Examples of benzoate compounds include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, resorcinol monobenzoate, methyl orthobenzoylbenzoate, and the like. Examples of the system compound include 2-ethoxy-2′-ethyl oxazac acid bisanilide, and examples of the organic nickel system compound include nickel bis (octylphenyl) sulfide and [2,2′-thiobis (4-tert-octylpheno). Lat)]-n-butylamine nickel, nickel complex-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphate monoethylate, nickel dibutyldithiocarbamate and the like.
Examples of the benzoxazinone compound include 2,2 '-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1-benzoxazine-4-one].
Examples of malonic ester compounds include propanedioic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester.
Among these, hindered amine compounds, benzophenone compounds, and benzotriazole compounds are preferable.
[0039]
In the present invention, in order to make it easier to form a light diffusing layer containing a light stabilizer and / or an ultraviolet absorber, other resin components are appropriately mixed with the light stabilizer and / or the ultraviolet absorber. It is preferable. That is, a resin component and a mixed solution in which a light stabilizer and / or an ultraviolet absorber are dissolved in a solvent, one of the resin component and the light stabilizer and / or the ultraviolet absorber is dissolved and the other is dispersed. It is preferable to use, as the coating liquid, a liquid mixture in which a liquid, a resin component, a light stabilizer and / or an ultraviolet absorber are separately dissolved or dispersed in advance and mixed. In this case, as the solvent, one or more selected from water and organic solvents may be used as appropriate. Moreover, it is also preferable to use the copolymer of a light stabilizer component and / or a ultraviolet absorber component, and a resin component as it is as a coating liquid.
In the present invention, it is preferable to copolymerize a polymerizable light stabilizer component and / or ultraviolet absorber component with an acrylic monomer component or a methacrylic monomer component.
[0040]
As the polymerizable light stabilizer component and ultraviolet absorber component, one or more selected from hindered amine, benzotriazole, benzophenone, benzoxazinone, cyanoacrylate, triazine, and malonic ester compounds should be used. Is preferred. These polymerizable light stabilizer components and ultraviolet absorber components have hindered amines, benzotriazoles, benzophenones, benzoxazinones, cyanoacrylates, triazines or malonic acid esters in the substrate skeleton, and have polymerizable unsaturated bonds. Any compound may be used. Usually, it is an acrylic or methacrylic monomer compound having a functional group derived from these compounds having light absorption ability and ultraviolet absorption ability in the side chain.
Examples of polymerizable hindered amine compounds include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-5-acryloyloxyethylphenyl) sebacate, dimethyl succinate, 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy -2,2,6,6-tetramethyl-5-acryloyloxyethylphenylpiperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-5-methacryloxyethylphenyl) sebacate, amber Dimethyl 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-methacryloxyethylphenylpiperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidyl-5-acryloylethylphenyl) sebacate, dimethyl succinate 1- (2-hydro Shiechiru) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-acryloylethyl phenylpiperidine polycondensate and the like.
[0041]
Examples of polymerizable benzotriazole compounds include 2- (2′-hydroxy-5-acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzo. And triazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-acryloylethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, and the like.
Examples of the polymerizable benzophenone compounds include 2-hydroxy-4-methoxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, and 2,2′-. Dihydroxy-4-methoxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-methacryloxyethylphenyl Benzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxy-5-methacryloxyethylphenylbenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy-5-acryloylethylphenylbenzophenone, 2,2′-dihydroxy Such as 4,4'-dimethoxy-5-acryloyl-ethylphenyl benzophenones.
[0042]
The acrylic monomer component or methacryl monomer component or oligomer component thereof copolymerized with these polymerizable light stabilizer components and / or ultraviolet absorber components includes alkyl acrylates, alkyl methacrylates (methyl groups and ethyl groups as alkyl groups). , N-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, etc.) and a monomer having a crosslinkable functional group (for example, carboxyl group, Monomers having a methylol group, an acid anhydride group, a sulfonic acid group, an amide group, a methylolated amide group, an amino group, an alkylolated amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, and the like. In addition, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, butyl vinyl ether, maleic acid, itaconic acid and dialkyl esters thereof, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, alkoxysilanes having a vinyl group, It is good also as a copolymer with saturated polyester.
[0043]
The copolymerization ratio of the polymerizable light stabilizer component and / or ultraviolet absorber component and the monomers to be copolymerized is not particularly limited, but the polymerizable light stabilizer component and / or ultraviolet absorber. The ratio of the agent component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 35% by mass or more. A polymer obtained by polymerizing a polymerizable light stabilizer component and / or ultraviolet absorber component without using the above monomers may be used. The molecular weight of these polymers is not particularly limited, but is usually 5,000 or more, and preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, from the viewpoint of toughness of the coating layer. These polymers are used in a state dissolved or dispersed in an organic solvent, water or an organic solvent / water mixture. In addition to the polymerizable light stabilizer component described above, a commercially available hybrid light stable polymer can also be used. In addition, it contains a copolymer of acrylic monomer, light stabilizer and ultraviolet absorber as an active ingredient, “Udable” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., contains a copolymer of acrylic monomer and ultraviolet absorber as an active ingredient, On the other hand, “HC-935UE” manufactured by Yushi Co., Ltd. can be used.
[0044]
In the present invention, additives such as a fluorescent brightener and an antistatic agent can be added within a range not impairing the reflection characteristics and light resistance of the light diffusion layer. Examples of fluorescent brighteners include Ubitec (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), OB-1 (trade name, manufactured by Eastman), TBO (trade name, manufactured by Sumitomo Seika Chemicals), and Keicol (trade name, Nippon Soda Co., Ltd.). Commercial products such as Kayalite (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and Leukopua EGM (trade name, manufactured by Client Japan) can be used. The content of the fluorescent brightening agent in the light diffusion layer is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.03 to 1.5% by mass, and still more preferably 0.05 to 1% by mass. If it is less than 0.01% by mass, the effect is small, and if it exceeds 2% by mass, it may become yellowish or the durability tends to decrease. As the antistatic agent, a sulfonic acid phosphonium salt or the like can be used.
[0045]
The base material sheet which comprises the light reflection sheet | seat of this invention is shape | molded as follows. First, the PC resin composition is usually dried at 120 to 140 ° C. for 2 to 10 hours, extruded with an extruder equipped with a devolatilizer, and formed into a sheet at a die temperature of about 200 to 260 ° C. and a roll temperature of about 120 to 180 ° C. . Here, the drying conditions of the PC resin composition are preferably 130 to 140 ° C. and 2 to 10 hours, and more preferably 130 to 140 ° C. and 4 to 10 hours.
The PC resin composition can be dried in an atmosphere such as general heated air, dry air, or vacuum. By this drying, it is possible to remove most of the moisture contained in the material and the volatile reaction product generated at the time of compounding.
A devolatilizer is required for an extruder for forming a sheet. This devolatilizer is capable of depressurizing a molten PC resin composition to atmospheric pressure or less, and depressurizes to −93.3 kPa (−700 mmHg) or less, preferably −97.3 kPa (−730 mmHg) or less during extrusion. . This vacuum devolatilization removes the water remaining in the PC resin composition and the volatile reaction product produced during the compounding process, and the secondary volatile reaction product produced by the main extrusion. Can also be removed.
[0046]
Here, if the PC resin composition is insufficiently devolatilized during drying and extrusion molding, foaming of the base material sheet or rough surface condition occurs, and the reflectance decreases or uneven reflection tends to occur.
In sheet molding, the die temperature is usually 200 to 260 ° C, preferably 200 to 250 ° C, more preferably 200 to 240 ° C. When the die temperature exceeds 260 ° C, a draw resonance phenomenon is likely to occur, resulting in uneven thickness in the width direction (especially the end portion) and the long direction of the sheet, and uneven reflection on the surface of the sheet alone and its thermoformed product. Cheap. This is a phenomenon that tends to occur in sheet molding when the PC resin composition according to the present invention contains a large amount of titanium oxide powder.
Furthermore, the cooling roll temperature at the time of sheet | seat shaping | molding is 120-180 degreeC normally, Preferably it is 120-170 degreeC. Here, if all roll temperatures are less than 120 ° C, the rigidity of the melt of this material is high, so sizing between nip rolls is difficult, and the uniformity of the surface condition in the width and length directions cannot be maintained, and this sheet alone In addition, uneven reflection tends to occur on the surface of the thermoformed product.
When all roll temperatures exceed 170 ° C., adhesion to the roll and adhesion cause surface adhesion, uneven peeling, and sheet warpage, and a base sheet having uniform reflection characteristics cannot be obtained.
[0047]
The light diffusion layer containing the organic particles and / or inorganic particles may be provided directly on the base sheet. However, when the adhesiveness is insufficient, the surface of the base sheet is subjected to corona discharge treatment or It is preferable to provide a light diffusion layer after the drawing treatment. The subbing treatment may be a method (inline coating method) provided in the above-described sheet manufacturing process, or may be a method (offline coating method) in which a base sheet is separately applied and provided. The material used for the subbing treatment is not particularly limited and may be appropriately selected. Copolymerized polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins, methacrylic resins, and various coupling agents are suitable.
When providing a light-diffusion layer on a base material sheet, a coating liquid can be apply | coated by arbitrary methods. For example, methods such as gravure coating, roll coating, spin coating, reverse coating, bar coating, screen coating, blade coating, air knife coating, and dipping can be used. After application, for example, it is usually dried at 80 to 120 ° C. in a hot air oven. Moreover, when hardening a light-diffusion layer by a well-known method after application | coating, a well-known method is employable. For example, a thermosetting method, a curing method using an active ray such as an ultraviolet ray, an electron beam, and radiation, a curing method using a combination thereof, and the like can be applied. At this time, it is preferable to use a curing agent such as a crosslinking agent in combination. Moreover, the coating liquid for formation of a light-diffusion layer may be apply | coated (inline coating) at the time of base-material sheet manufacture, and may be apply | coated (off-line coating) on the base material sheet after completion | finish of crystal orientation.
[0048]
The light reflecting sheet of the present invention obtained as described above is provided with a light diffusion layer that diffuses and reflects light on at least one surface of a base sheet. The base sheet needs to have a thickness of 0.4 to 2 mm, preferably 0.6 to 2 mm, and more preferably 0.6 to 1.5 mm. When the thickness of the substrate sheet is less than 0.4 mm, drawdown occurs when thermoforming a large-area substrate sheet, so that it is difficult to suppress uneven thickness, and uneven light reflection tends to occur in the surface. In addition, when the thickness of the base sheet exceeds 2 mm, a temperature difference is likely to occur between one surface of the base sheet, the inside of the base sheet, and the other surface of the base sheet in heating during thermoforming. As a result, it becomes difficult to obtain a thermoformed product having uniform reflection characteristics.
The thickness of the light diffusion layer is 0. It is required to be 5 to 20 μm, preferably 1 to 15 μm, more preferably 2 to 10 μm. When the thickness of the light diffusion layer is less than 0.5 μm, the light diffusion reflection performance in the light diffusion layer becomes insufficient, and when the thickness of the light diffusion layer exceeds 20 μm, the high reflection characteristics of the light reflection sheet are hindered. .
[0049]
In the light reflecting sheet of the present invention, the reflectance measured by irradiating the surface of the light diffusion layer with light in the visible light region wavelength is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and still more preferably 97%. That's it. Such a high reflectance can be achieved by adjusting the content of titanium oxide in the PC resin composition forming the base sheet. Moreover, it is preferable that the light transmittance of a light reflection sheet is less than 1%, More preferably, it is less than 0.9%, More preferably, it is less than 0.8%. Such a sheet having excellent light shielding properties can be achieved by the content of titanium oxide, the thickness of the sheet, and a good surface state.
When the light reflectance is less than 90% or the light transmittance is 1% or more, it is difficult to obtain sufficient luminance in the intended reflection application. Furthermore, by having thermoformability, shape design according to the type and number of light sources is facilitated, and a light box with high brightness and no unevenness can be obtained.
In the light reflecting sheet of the present invention, the difference between the total reflectance (SCI) measured by irradiating the surface of the light diffusing layer with light in the visible light region wavelength and the reflectance (SCE) obtained by removing specular reflection from total reflection. Is preferably 4% or less from the viewpoint of suppressing the luminance unevenness of the liquid crystal screen (due to the position of the internal fluorescent tube).
The light reflecting sheet of the present invention is 20 J / cm using a high pressure mercury lamp on the surface of the light diffusion layer.²When the ultraviolet light is irradiated with the amount of energy, the color difference (ΔE) before and after irradiation is 10 or less, and the decrease in the reflectance of visible light is 5% or less, so that the color tone change and the luminance decrease of the liquid crystal screen are suppressed. This is preferable. More preferably, the color difference (ΔE) before and after irradiation is 5 or less, and the decrease in the reflectance of visible light is 3% or less.
[0050]
The light reflecting sheet of the present invention has thermoformability, and using this light reflecting sheet, it is possible to produce a reflector having a reflecting surface adapted to the number and shape of the light sources under specific thermoforming conditions. The sheet heating temperature (sheet surface temperature) during thermoforming is usually 160 to 200 ° C., preferably 170 to 200 ° C., and the average expansion ratio is usually 1.1 to 2 times, preferably 1.2 to 1. 8 times.
In the present invention, the thermoforming method is not particularly limited, and press forming, vacuum forming, vacuum / pressure forming, hot plate forming, corrugated plate forming and the like can be used. Also in the molding method generally called vacuum forming, drape homing method, matched die method, pressure bubble plug assist vacuum forming method, plug assist method, vacuum snapback method, air slip homing, trapped sheet contact heating-pressure Examples thereof include a homing method and a simple pressure forming method. The vacuum forming pressure may be suitably set to 1 MPa or less.
If the sheet heating temperature is less than 160 ° C., thermoforming is difficult, and if it exceeds 200 ° C., uneven skin roughness tends to occur on the sheet surface. If the average expansion magnification is less than 1.2 times, it is difficult to design a reflector that matches the shape of the light source. If it exceeds 2 times, the thickness unevenness of the thermoformed product becomes large, and the unevenness of reflectance tends to occur. In addition, in the case of this thermoforming, it is preferable to use a light-reflective sheet by carrying out preliminary drying, and the preliminary drying can prevent the foaming phenomenon by moisture absorption. The drying conditions are usually 100 to 120 ° C. and 5 to 12 hours are appropriate.
[0051]
By appropriately adjusting the above sheet manufacturing conditions and thermoforming conditions, it is possible to obtain a molded product in which the thickness unevenness of the molded product of the light reflecting surface is 0.2 mm or less. If the thickness unevenness of the reflecting surface exceeds 0.2 mm, uniform surface reflection characteristics cannot be obtained. The shape of the molded product may be appropriately selected according to the shape, number and characteristics of the light source. For example, in the case of a reflector for a direct type liquid crystal backlight, it is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2000-260213, 2000-356959, 2001-297613, and 2002-32029. It can be a shape.
[0052]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Production Example 1 [Production of PC-PDMS copolymer]
(1) Production of PC oligomer
60 kg of bisphenol A was dissolved in 400 liters of a 5% by mass aqueous sodium hydroxide solution to prepare an aqueous sodium hydroxide solution of bisphenol A. Next, this aqueous solution of bisphenol A in sodium hydroxide maintained at room temperature at a flow rate of 138 liter / hour and methylene chloride at a flow rate of 69 liter / hour was passed through an orifice plate through a tubular reactor having an inner diameter of 10 mm and a tube length of 10 m. It was introduced, and phosgene was co-flowed into it and blown in at a flow rate of 10.7 kg / hour, and reacted continuously for 3 hours. The tubular reactor used here was a double tube, and the discharge temperature of the reaction solution was maintained at 25 ° C. through the jacket portion through cooling water. The pH of the effluent was adjusted to 10-11.
The reaction solution thus obtained was allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase (220 liters) was collected to obtain a PC oligomer (concentration 317 g / liter). The degree of polymerization of the PC oligomer obtained here was 2 to 4, and the concentration of the chloroformate group was 0.7N.
(2) Production of reactive PDMS
1,483 g of octamethylcyclotetrasiloxane, 96 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane and 35 g of 86% sulfuric acid were mixed and stirred at room temperature for 17 hours. Thereafter, the oil phase was separated, 25 g of sodium bicarbonate was added, and the mixture was stirred for 1 hour. After filtration, vacuum distillation was performed at 150 ° C. and 3 torr (400 Pa) to remove low-boiling substances to obtain an oil.
To a mixture of 60 g 2-allylphenol and 0.0014 g platinum as platinum chloride-alcolate complex, 294 g of the oil obtained above was added at a temperature of 90 ° C. The mixture was stirred for 3 hours while maintaining the temperature at 90 to 115 ° C. The product was extracted with methylene chloride and washed 3 times with 80% aqueous methanol to remove excess 2-allylphenol. The product was dried over anhydrous sodium sulfate and the solvent was distilled off in vacuum to a temperature of 115 ° C. The terminal phenol reactive PDMS (polydimethylsiloxane) obtained had 30 repeats of dimethylsilanooxy units as measured by NMR.
(3) Production of PC-PDMS copolymer
The reactive PDMS (138 g) obtained in the above (2) was dissolved in 2 liters of methylene chloride, and the upper part was mixed with 10 liters of the PC oligomer obtained in (1). Thereto were added 26 g of sodium hydroxide dissolved in 1 liter of water and 5.7 ml of triethylamine, and the mixture was stirred and reacted at 500 rpm at room temperature for 1 hour.
After completion of the reaction, the above reaction system was added with 600 g of bisphenol A dissolved in 5 liters of a 5.2 mass% aqueous sodium hydroxide solution, 8 liters of methylene chloride and 96 g of p-tert-butylphenol, and brought to room temperature at 500 rpm. And stirred for 2 hours.
After the reaction, add 5 liters of methylene chloride, and further wash with 5 liters of water, wash with alkali with 5 liters of 0.03N aqueous sodium hydroxide, wash with acid with 5 liters of 0.2N hydrochloric acid, and wash with 5 liters of water. The methylene chloride was removed at the end, and a flaky PC-PDMS copolymer was obtained. The obtained PC-PDMS copolymer was vacuum-dried at 120 ° C. for 24 hours. The viscosity average molecular weight was 17,000, and the PDMS content was 3.0% by mass. The viscosity average molecular weight (Mv) and PDPS content were determined by the following methods.
[0053]
(1) Viscosity average molecular weight (Mv)
The viscosity of the methylene chloride solution at 20 ° C. was measured using an Ubbelohde viscometer, and the intrinsic viscosity [η] was determined from this, and calculated according to the following formula.
[Η] = 1.23 × 10^-5Mv^0.83
(2) PDMS content
¹It was determined based on the intensity ratio between the isopropyl methyl group peak of bisphenol A found at 1.7 ppm by H-NMR and the methyl group peak of dimethylsiloxane found at 0.2 ppm.
[0054]
Production Example 2 [Production of Polycarbonate Resin Composition-1]
46% by mass of the polycarbonate-polydimethylsiloxane copolymer (PC-PDMS, Mv = 17,000, PDMS content = 3.0% by mass) obtained in Production Example 1, and bisphenol A linear polycarbonate 1 ( Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name: Taflon FN1500, Mv = 14,500) 24% by mass, titanium oxide powder (Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: PF726) 30% by mass, a total of 100 parts by mass In contrast, 1.2 parts by mass of organosiloxane (Toray Dow Corning Co., Ltd., trade name: BY16-161) and 0.3% of polytetrafluoroethylene (PTFE, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., trade name: CD076) 0.1 part by mass of triphenylphosphine (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JC263) is mixed and melt-kneaded in a twin-screw extruder. It was obtained Boneto resin composition.
[0055]
Production Example 3 [Production of Polycarbonate Resin Composition-2]
40% by mass of bisphenol A type linear polycarbonate 2 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name: Taflon FN1900, Mv = 19,000), bisphenol A type linear polycarbonate 3 (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) , Trade name: Taflon FN1700, Mv = 17,000) 40% by mass, titanium oxide powder (Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: PF726) 20% by mass with respect to a total of 100 parts by mass, organosiloxane (Toray 0.6 part by mass of Dow Corning Co., Ltd., trade name: BY16-161, 2 parts by mass of phosphate ester (Asahi Denka Co., Ltd., trade name: PFR), triphenylphosphine (Johoku Chemical Co., Ltd.) ), Product name: JC263) 0.1 parts by mass, polytetrafluoroethylene (PTFE, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., product name: CD076) 0.3 mass It was mixed and kneaded in a twin-screw shaft extruder to obtain a polycarbonate resin composition.
[0056]
Example 1
Polycarbonate resin composition-1 (PC-1, pellet) was dried in a hot air oven at 140 ° C. for 4 hours. Using the dried composition, extruded in a horizontal direction with a 65 mmφ single-screw extruder with a devolatilizer, a gear pump and a 60 cm width coat hanger die, and formed into a sheet by a vertical three cooling roll system, A sheet having a thickness of 600 μm was obtained. Here, the cylinder temperature is 250 to 260 ° C., the devolatilization pressure is −100.0 kPa (−750 mmHg), the die temperature is 210 ° C., and the roll temperature is NO. 1 / NO. 2 / NO. 3 = 120 ° C./150° C./170° C. The extrusion rate was 30 kg / hr.
Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Acrypet MF) is dissolved in a mixed solvent of ethyl acetate / propylene glycol methyl ether = 1/2 (mass ratio) at a solid content of 20% by mass, and Using a bar coater, a dispersion obtained by adding acrylic crosslinked particles (made by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: MBX-5, average particle size 5 μm) in an amount of 10% by mass of solid content and dispersing by stirring is used. It apply | coated so that it might become thickness 5 micrometers on the single side | surface of the said sheet | seat, and it dried on 120 degreeC and the conditions for 5 minutes in the hot air oven, the light-diffusion layer was formed, and the light reflection sheet was produced.
[0057]
Example 2
In Example 1, a light reflecting sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic crosslinked particles in the light diffusion layer were changed to silica particles (Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: Mizukasil P510, average particle size 5 μm). Was made.
Example 3
In Example 1, a light stabilizer (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Udouble UV-G12) was used as propylene glycol methyl instead of a solution obtained by dissolving an acrylic resin in a mixed solvent at a concentration of 20% by mass. A light reflecting sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that a solution in which a solid content was dissolved in ether at a concentration of 20% by mass was used.
Example 4
In Example 3, the acrylic crosslinked particles in the light diffusion layer were changed to acrylic crosslinked particles (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: MBX-8, average particle size 8 μm), and the thickness of the light diffusion layer was changed to 8 μm. A light reflecting sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that.
[0058]
Example 5
In Example 1, the acrylic crosslinked particles in the light diffusion layer were changed to styrene crosslinked particles (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: SBX-8, average particle size 8 μm), and the thickness of the light diffusion layer was changed to 8 μm. A light reflecting sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that.
Example 6
In Example 1, light reflection was performed in the same manner as in Example 1 except that the light stabilizer in the light diffusion layer was a benzophenone-based ultraviolet absorber (manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd., trade name: HC-935UE). A sheet was produced.
Example 7
In Example 1, the light reflection sheet was produced like Example 1 except having used polycarbonate resin composition-2 (PC-2, pellet) instead of polycarbonate resin composition-1.
[0059]
Comparative Example 1
Polycarbonate resin composition-1 (PC-1, pellet) was dried in a hot air oven at 140 ° C. for 4 hours. Using the dried composition, extruded in a horizontal direction with a 65 mmφ single-screw extruder with a devolatilizer, a gear pump and a 60 cm width coat hanger die, and formed into a sheet by a vertical three cooling roll system, A sheet having a thickness of 600 μm was obtained. Here, the cylinder temperature is 250 to 260 ° C., the devolatilization pressure is −100.0 kPa (−750 mmHg), the die temperature is 210 ° C., and the roll temperature is NO. 1 / NO. 2 / NO. 3 = 120 ° C./150° C./170° C. The extrusion rate was 30 kg / hr. This sheet was not provided with a light diffusing layer, and was a light-reflecting sheet composed of only a base sheet.
Comparative Example 2
In Example 1, a light reflecting sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the acrylic crosslinked particles were not added to the light diffusion layer.
[0060]
The light reflecting sheets obtained in the above examples and comparative examples were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
(1) Evaluation method of light reflecting sheet
20 J / cm using a high-pressure mercury lamp²The light resistance was evaluated by irradiating a light reflection sheet with the amount of energy and measuring the Y value and color difference (ΔE) before and after irradiation with a spectrophotometer (manufactured by Macbeth, LCM2020 plus).
The Y value was measured using a D65 light source (visible light region wavelength) under the condition of a viewing angle of 10 degrees, and a reflectance (SCI, SCE) of 400 to 700 nm including specular reflection was obtained. ΔE was measured on the basis of an unirradiated sample under the conditions of an F light source and a viewing angle of 10 degrees. In addition, SCI is the reflectance measured including the surface glossiness (regular reflection) of the sample. SCE is the reflectance measured without including the surface gloss (regular reflection) of the sample sheet.
[0061]
[Table 1]

[0062]
Example 8
The light reflecting sheet of Example 3 was dried at 100 ° C. for 8 hours, and then vacuum-formed at a sheet heating temperature of 180 ° C. to a development ratio of 1.2. A thermoformed product [508 mm (20 inches), cold-cathode tube 8-lamp type reflector] having a waveform shown in FIG. 1 having a space of 18 mm, a waveform height of 10 mm, and a size of 30.4 cm × 40 cm was obtained. This thermoformed product has eight valleys formed by adjacent corrugations shown in FIG. 1 (three in FIG. 1), and has a length indicated by L of 40 cm.
The thickness of the light diffusion layer in the obtained thermoformed product was 4 μm, and the thickness of the base sheet was 500 μm. Further, the light resistance (ΔE) of the thermoformed product is 5.3, and the reflectance (unirradiated with UV light) is 97.9% for SCI, 97.2% for SCE, and 0.7% for SCI-SCE. there were.
[0063]
【The invention's effect】
According to the present invention, the light diffusivity is improved, and when used as a direct type liquid crystal backlight, a liquid crystal screen with less luminance unevenness can be formed, and the same as a single layer sheet made of a polycarbonate resin composition A light reflecting sheet capable of thermoforming and a molded product thereof can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing the shape of a thermoformed product produced in Example 8. FIG.

Claims (8)

（Ａ）ポリカーボネート系重合体８５〜６０質量％及び（Ｂ）酸化チタン１５〜４０質量％の組み合わせを含むポリカーボネート樹脂組成物からなり、厚みが０．４〜２ｍｍの基材シートの少なくとも片面に、光を拡散反射する光拡散層が厚み０．５〜２０μｍで設けられたことを特徴とする光反射シート。(A) It consists of a polycarbonate resin composition containing a combination of 85 to 60% by mass of a polycarbonate-based polymer and (B) 15 to 40% by mass of titanium oxide, on at least one side of a base sheet having a thickness of 0.4 to 2 mm. A light reflecting sheet, wherein a light diffusing layer for diffusing and reflecting light is provided in a thickness of 0.5 to 20 μm. 光拡散層が、アクリル系樹脂又はメタクリル系樹脂に、有機粒子及び無機粒子から選ばれる平均粒径１〜２０μｍの粒子が分散されてなる層である請求項１に記載の光反射シート。The light reflecting sheet according to claim 1, wherein the light diffusion layer is a layer in which particles having an average particle diameter of 1 to 20 μm selected from organic particles and inorganic particles are dispersed in an acrylic resin or a methacrylic resin. 有機粒子がアクリル系架橋粒子及びスチレン系架橋粒子から選ばれる粒子であり、無機粒子がシリカ及び酸化チタンから選ばれる粒子であり、該粒子の含有量が光拡散層中０．５〜５０質量％である請求項２に記載の光反射シート。The organic particles are particles selected from acrylic crosslinked particles and styrene crosslinked particles, the inorganic particles are particles selected from silica and titanium oxide, and the content of the particles is 0.5 to 50% by mass in the light diffusion layer. The light reflecting sheet according to claim 2. 光拡散層の表面に可視光領域波長の光を照射して測定した反射率が９０％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の光反射シート。The light reflection sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the reflectance measured by irradiating the surface of the light diffusion layer with light having a wavelength in the visible light region is 90% or more. 光拡散層の表面に可視光領域波長の光を照射して測定した全反射率（ＳＣＩ）と、全反射から鏡面反射を除いた反射率（ＳＣＥ）との差が４％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の光反射シート。The difference between the total reflectance (SCI) measured by irradiating the surface of the light diffusion layer with light having a wavelength in the visible light region and the reflectance (SCE) obtained by removing specular reflection from total reflection is 4% or less. The light reflection sheet in any one of 1-4. 光拡散層が、重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分から選ばれる一種以上を含むものであり、該成分が、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾフェノン系化合物から選ばれるものである請求項１〜６のいずれかに記載の光反射シート。The light diffusion layer contains at least one selected from a polymerizable light stabilizer component and an ultraviolet absorber component, and the component is selected from a hindered amine compound, a benzotriazole compound, and a benzophenone compound. The light reflecting sheet according to claim 1. 光拡散層の表面に高圧水銀ランプを用いて２０Ｊ／ｃｍ^２ のエネルギー量で紫外光を照射したとき、照射前後の色差（ΔＥ）が１０以下で、可視光の反射率の低下が５％以下である請求項１〜６のいずれかに記載の光反射シート。When the surface of the light diffusing layer is irradiated with ultraviolet light with an energy amount of 20 J / cm ² using a high-pressure mercury lamp, the color difference (ΔE) before and after irradiation is 10 or less, and the decrease in the reflectance of visible light is 5% or less. The light reflecting sheet according to claim 1. 請求項１〜７のいずれかに記載の光反射シートを熱成形してなる成形品。A molded product obtained by thermoforming the light reflecting sheet according to claim 1.

Images