JP2004534894A - 感圧型接着剤の水白化耐性を改善する方法 - Google Patents

感圧型接着剤の水白化耐性を改善する方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2004534894A
JP2004534894A JP2003512286A JP2003512286A JP2004534894A JP 2004534894 A JP2004534894 A JP 2004534894A JP 2003512286 A JP2003512286 A JP 2003512286A JP 2003512286 A JP2003512286 A JP 2003512286A JP 2004534894 A JP2004534894 A JP 2004534894A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
alkyl
weight
monomer
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2003512286A
Other languages
English (en)
Inventor
チエン，オーガステイン・テイー
グオ，ジヨン−シン
ペルネツケル，テイボール
Original Assignee
ソリユテイア・インコーポレイテツド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ソリユテイア・インコーポレイテツド filed Critical ソリユテイア・インコーポレイテツド
Publication of JP2004534894A publication Critical patent/JP2004534894A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/064—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

水性乳化重合体を含む、水白化耐性を高めた感圧型接着剤組成物を開示する。重合体が、（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含む、重合可能な水性エマルジョンの重合反応生成物を含み、重合体の平均粒径が２００ｎｍ以下である。前述のものを調製する方法もまた開示する。

Description

【技術分野】
【０００１】
本出願は、参照によりその開示が本明細書に組込まれている、２００１年７月１３日に出願した米国先行仮出願第６０／３０５，１７４号、および２００１年９月２１日に出願した第６０／３２３，９８４号の優先権を請求する正式出願である。
【０００２】
本発明は、水性エマルジョンをベースとする感圧型接着剤、および接着剤を調製する方法に関する。本発明の感圧型接着剤は、水白化耐性が高められている。
【背景技術】
【０００３】
これらの感圧型接着剤は、温水吹きつけまたは浸漬に曝された場合に、基材と支持体の間の接着を維持することが感圧型接着剤に要求されるような用途に特に適する。容器が洗浄処理中に温水の吹きつけに曝される場合の容器ラベルなどの用途には、温水接着性が必要である。通常、透明な支持体または基材を有する感圧型接着剤が水または高湿度に曝される場合はどんな程度であれ、水白化耐性があることが望ましい。例としては、トラック、標識、および容器の側面上のラベルがある。
【０００４】
感圧型接着剤に使用するための水白化耐性ラテックスエマルジョンを提供する方法は、当技術分野で開示されている。米国特許第５，２８６，８４３号により、水性ラテックスエマルジョンおよび水溶性イオンを含む感圧型接着剤の水白化耐性を、水溶性イオンを除去し、ｐＨを少なくとも約６に調整することにより改善する方法が開示されている。この特許は、水溶性イオンが、遠心分離、透析、沈殿およびイオン交換樹脂による脱イオン化を含むいくつかの技法により除去され得ることを開示している。水溶性イオンを除去する好ましい方法は、水性ラテックスエマルジョン、水性エマルジョンを含む配合した感圧型接着剤、またはその両者をイオン交換樹脂に接触させることである。国際公開ＷＯ９７／１１９９６により、感圧型接着剤組成物中で有用な温水白化耐性ラテックスエマルジョンを調製する方法が開示されている。この方法は、少なくとも１種の、少なくとも４個の炭素原子を含むアルコールのアクリル酸アルキルエステル、少なくとも１種の極性コモノマー、および少なくとも１種の、少なくとも約７ｗｔ％の量で存在する部分的水溶性コモノマーを含む単量体混合物を共重合させることを含む。重合は、少なくとも１種の、エチレンオキシドを少なくとも８モル含む非イオン界面活性剤、および少なくとも１種の、エチレンオキシドを最高で約１０モル含むアニオン界面活性剤の存在下で実施される。重合生成物を中和すると、ｐＨが７を超え、最高で約１６５ｎｍの体積平均粒径直径を有する粒子を含むエマルジョンが生成される。重合に続いて、エマルジョンからのフィルムキャストの不透明度を安定化させるために電解質を加え得る。国際公開ＷＯ００／６１６７０により、高められた水白化耐性を示すことに加えて、温水環境中での接着を維持する感圧型接着剤に使用するための水性ラテックスエマルジョンを調製する方法が開示されている。この方法は、基本的には、少なくとも１種の、アルキル連鎖中に少なくとも４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキル、少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸、および少なくとも１種のスチレン単量体からなる単量体混合物から水性ラテックスエマルジョンを調製し、少なくとも１種のアニオン界面活性剤、および酸化還元型フリーラジカル開始剤系の存在下で重合が実施されることを含む。ＷＯ００／６１６７０の方法により調製された水性ラテックスエマルジョンは、約１００ｎｍ以下の平均粒径直径を持つ重合体粒子を有することが開示されている。上記の特許／文献で、重合可能な界面活性剤を使用して、感圧型接着剤を調製することを開示しているものはない。
【０００５】
米国特許第５，９２８，７８３号および第６，２３９，２４０号により、感圧型接着剤としての用途を有する水性乳化重合体を調製する方法が開示されている。この重合体は、少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体と、末端アリルアミン部分を有する重合可能な界面活性剤を反応させることにより調製される。どちらの特許にも、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製することは開示されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、水白化耐性を高めた感圧型接着剤（「ＰＳＡ」）組成物を提供することである。本発明の他の目的は、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製する方法を提供することである。
【０００７】
上記その他の目的は、以後に非限定的により詳細に説明されている本発明中で達成される。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、（ａ）（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が、プレエマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものである、重合可能な水性プレエマルジョンを生成させるステップ、（ｂ）水、末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した有効量の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の最初の量を接触させて混合物を生成させるステップ、（ｃ）プレエマルジョンを（ｂ）の混合物に継続的に添加して、プレエマルジョンを重合させ、ラテックスエマルジョンを生成させ、プレエマルジョンの重合中に追加の重合開始剤を加えるステップ、および（ｄ）ラテックスエマルジョンのｐＨを適当な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップを含み、（ｂ）の混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の有効量が、２００ｎｍ以下の平均粒径を有する感圧型接着剤を生成させるために必要な量である、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製する方法を提供する。
【０００９】
さらに本発明によれば、（ａ）水、末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した有効量の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の最初の量を接触させて混合物を生成させるステップ、（ｂ）単量体、および場合によっては追加の水を混合物に継続的に添加し、生じたエマルジョンを重合させてラテックスエマルジョンを生成させ、エマルジョンの重合中追加の重合開始剤を加え、単量体が、（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものであるステップ、および（ｃ）ラテックスエマルジョンのｐＨを適当な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップを含み、混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の有効量が、２００ｎｍ以下の平均粒径を有する感圧型接着剤を生成するために必要な量である、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製する方法を提供する。
【００１０】
さらに本発明によれば、水性乳化重合体を含む水白化耐性を高めた感圧型接着剤組成物を提供し、重合体が、（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものである、重合可能な水性エマルジョンの重合反応生成物を含み、重合後に重合体のｐＨが約６．５〜約９のｐＨに調整され、重合体の平均粒径が２００ｎｍ以下である。
【００１１】
さらに本発明によれば、上述の方法により生成された、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を提供する。
【００１２】
場合によっては本発明の方法には、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９０％を超えた後に、ラテックスエマルジョンにＣ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルを添加することが含まれる。本発明はまた場合によっては、重合反応生成物が、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９０％を超えた後に重合反応生成物に加えた、Ｃ２〜Ｃ１０カルボン酸のビニルエステルをさらに含む感圧型接着剤を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、ラベル、ステッカー等、特に少なくとも部分的に透明であり、使用中に水または高湿度に曝されるラベルおよびステッカー支持体などの製品を製造するのに有用な水性エマルジョン感圧型接着剤を提供する。本発明の感圧型接着剤は、ラベルを貼った容器が温水の環境の影響を受ける、容器ラベルの用途に特に有用である。
【００１４】
本発明の感圧型接着剤は、高められた水白化耐性を示す。水白化の程度は、視覚的にまたは吸光度を時間の関数として測定するＵＶ／可視分光法を用いて決定される。本明細書では、本発明のＰＳＡは、（ａ）２４時間室温水に浸漬後（ＵＶ／可視分光法により測定して）吸光度の増加が０．２未満、好ましくは０．０５未満であった、および／または（ｂ）１９０°Ｆ（８７．８℃）の水中に３０分浸漬後、明らかな変化がなかった場合、ＰＳＡフィルムの許容される水白化レベルを有していると決定される。
【００１５】
本発明の第１の実施形態は、（ａ）（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が、プレエマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものである、重合可能な水性プレエマルジョンを生成させるステップ、（ｂ）水、末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した有効量の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の最初の量を接触させて混合物を生成させるステップ、（ｃ）プレエマルジョンを（ｂ）の混合物に継続的に添加して、プレエマルジョンを重合させ、ラテックスエマルジョンを生成させ、プレエマルジョンの重合中追加の重合開始剤を加えるステップ、および（ｄ）ラテックスエマルジョンのｐＨを適当な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップを含み、（ｂ）の混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の有効量が、２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の平均粒径を有する感圧型接着剤を生成するために必要な量である、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製する方法に関する。
【００１６】
本発明の第２の実施形態は、（ａ）水、末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の有効量、および重合開始剤の最初の量を接触させて混合物を生成させるステップ、（ｂ）単量体、および場合によっては追加の水を混合物に継続的に添加し、生じたエマルジョンを重合させてラテックスエマルジョンを生成させ、エマルジョンの重合中追加の重合開始剤を加え、前記単量体が、（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が、混合物に加えられた単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものであるステップ、および（ｃ）ラテックスエマルジョンのｐＨを適当な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップを含み、混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の有効量が、２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の平均粒径を有する感圧型接着剤を生成するために必要な量である、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製する方法に関する。
【００１７】
本発明に使用可能な疎水性のアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルのエステル単量体としては、アルコールのアルキル部分が直鎖または分岐であり、少なくとも４個の炭素原子を含むアルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステルがある。アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル単量体のアルキル基は、好ましくは４〜約１４個の炭素原子、より好ましくは４〜約１０個の炭素原子、最も好ましくは４〜約８個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基である。このクラスの単量体の例としては、これに限定されることなく、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸４−メチル−２−ペンチル、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソデシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル等の単独または複数の混合物がある。
【００１８】
現在のところ好ましい疎水性単量体は、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル、およびこれらの混合物である。
【００１９】
疎水性のアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル単量体の量は、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対して好ましくは約７０〜約９０重量％、より好ましくは約７５〜約８５重量％である。
【００２０】
本発明によれば使用可能な親水性単量体は、疎水性の単量体と共重合可能であり、水溶性である単量体である。親水性単量体は、モノオレフィン系モノカルボン酸、モノオレフィン系ジカルボン酸、またはこれらの混合物から選択される。
【００２１】
親水性単量体の適当な例としては、これに限定されることなく、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸オリゴマー、およびこれらの混合物がある。現在のところ好ましい酸は、アクリル酸、メタクリル酸、およびこれらの混合物である。
【００２２】
単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対する、親水性単量体の量は、少なくとも約１重量％、好ましくは約２〜約１０重量％、より好ましくは約３〜約１０重量％、最も好ましくは約４〜約８重量％である。
【００２３】
本発明によれば使用可能な部分的に親水性のアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル単量体としては、アルコールのアルキル部分が１〜２個の炭素原子を有するアルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステルがある。部分的に親水性の単量体はまた、部分的に水溶性の単量体と呼ばれる。
【００２４】
適当な部分的親水性の単量体の例としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、およびこれらの混合物がある。現在のところ好ましい酸は、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、およびこれらの混合物であり、アクリル酸メチルが現在のところ最も好ましい。
【００２５】
単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対する、部分的親水性単量体の量は、少なくとも約５重量％、好ましくは約５〜約２０重量％、より好ましくは約５〜約１８重量％、最も好ましくは約１０〜約１６重量％である。
【００２６】
本発明に使用可能な、末端アリルアミン部分を有する水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤としては、それらのすべてが参照により本明細書に組込まれている、米国特許第５，９２８，７８３号、および米国特許第６，２３９，２４０号に開示されている重合可能な界面活性剤がある。本発明の重合可能な界面活性剤は、スルホン酸アリルアミン塩部分、硫酸アリルアミン塩部分、またはリン酸アリルアミン塩部分から選択した親水性部分、および−Ｒ、または式ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−（式中、Ｒがアルキル基、またはアルキルで置換されたフェニル基であり、ただしアルキル基が１〜２０個の炭素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有し、ｎが２〜１００、好ましくは２〜１５の整数である）を有する基から選択した疎水性部分を含むことが好ましい。親水性部分および疎水性部分は、共有結合によって結合されている。こうした重合可能な界面活性剤の組合せが、本発明の重合体の調製に使用し得る。本発明で有用な末端アリルアミン部分を有する水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤は、Ｓｔｅｐａｎ社からＰｏｌｙｓｔｅｐ（登録商標）ＮＭＳ（商標）として入手可能である。
【００２７】
末端アリルアミン部分を有する適当な水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤としては、これに限定されることなく、以下の例がある。
【００２８】
好ましい重合可能な界面活性剤が、式
【００２９】
【化１】
Figure 2004534894
を有し、式中、
Ｒ１が１〜２０個の炭素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、アルキルベンゼンスルホン酸のアリルアミン塩である。Ｘ＋は好ましくは＋ＮＨ３である。このタイプの重合可能な界面活性剤の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸のアリルアミン塩である。
【００３０】
他の好ましい重合可能な界面活性剤は、式
【００３１】
【化２】
Figure 2004534894
を有し、式中、
Ｒ２が１〜２０個の炭素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが２〜１００、好ましくは２〜１５の整数であり、Ｘ＋がＮＨ３ ＋、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、アルキルエーテル硫酸のアリルアミン塩である。Ｘ＋は好ましくは＋ＮＨ３である。このタイプの重合可能な界面活性剤の例は、ラウレス硫酸のアリルアミン塩である。
【００３２】
他の好ましい重合可能な界面活性剤は、式
【００３３】
【化３】
Figure 2004534894
を有し、式中、
Ｒ３がアルキルまたはアルキルで置換されたフェニル基であり、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有し、ｎが２〜１００、好ましくは２〜１５の整数であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、リン酸エステルのアリルアミン塩である。Ｘ＋は好ましくは＋ＮＨ３である。このタイプの重合可能な界面活性剤の例には、ノニルフェノールエトキシラート（ＥＯ９モル）リン酸エステルのアリルアミン塩である。
【００３４】
他の好ましい重合可能な界面活性剤は、式
Ｒ６−ＳＯ３ −＋Ｘ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２
を有し、式中、
Ｒ６が６〜２０個の炭素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される硫酸のアリルアミン塩である。Ｘ＋は好ましくは＋ＮＨ３である。
【００３５】
本発明による水溶性または水分散可能な重合可能な界面活性剤として使用可能な、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物としては、そのすべてが参照により本明細書に組込まれている米国特許第５，３３２，８５４号に開示されているものを含む。
【００３６】
適当な、少なくとも１のアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物としては、式
【００３７】
【化４】
Figure 2004534894
を有し、式中、
Ｒ７が６〜１８個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、もしくはアラルキル基であり、Ｒ８が水素原子、または６〜１８個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、もしくはアラルキル基であり、Ｒ９が水素原子、またはプロペニル基であり、Ａが２〜４個の炭素原子の非置換もしくは置換アルキレン基であり、ｎが１〜約２００、好ましくは２〜約１００の整数であり、Ｍがアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミン残基である化合物が含まれる。
【００３８】
本発明の置換フェニル化合物では、Ｒ７およびＲ８のアルキル、アルケニル、およびアラルキル基は、それぞれ独立に選択され、同じか、または異なってもよい。適当なアルキル基としては、これに限定されることなく、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルがある。適当なアルケニル基としては、これに限定されることなく、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、およびオクタデセニルがある。適当なアラルキル基としては、これに限定されることなく、スチリル、ベンジル、およびクミルがある。
【００３９】
プロペニル基は、トランスおよびシス異性体を生じ得る。本発明では、これらの異性体をそれぞれ独立にまたは混合物として使用し得る。
【００４０】
Ａに対して適当な非置換もしくは置換アルキレン基としては、たとえばエチレン、プロピレン、ブチレン、およびイソブチレンがある。ポリオキシアルキレン基−（ＡＯ）ｎ−は、単独、ブロック、またはランダム重合体、またはこれらの混合物であり得る。
【００４１】
本発明の置換フェニル界面活性剤を製造する反応条件は決定的ではない。たとえば、置換フェニル界面活性剤は、エチレンオキシド（ＥＯ）またはプロピレンオキシド（ＰＯ）などのアルキレン酸化物を、アルキル化プロペニルフェノールに通常の方法で添加し、アディクト（ａｄｄｉｃｔ）を硫酸、スルファミン酸、クロロスルホン酸等の硫酸化剤で硫酸化し、それに続いてアルカリ性物質で中和することにより作製し得る。
【００４２】
現在のところ好ましい置換フェニル化合物の群は、式
【００４３】
【化５】
Figure 2004534894
を有し、式中、
Ｒ７、Ａ、Ｍ、およびｎが上記に定義されたとおりである化合物である。より好ましい化合物は、Ｒ７がアルキルであり、Ａがエチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）であり、Ｍがアルカリ金属またはアンモニウムであるものである。最も好ましい化合物は、第一工業製薬株式会社（東京、日本）から商品名Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣとして入手可能な化合物などの、
Ｍがアンモニウムであり、Ｒ７がノニルであり、ｎが約１０〜約３０のものである。
【００４４】
本発明で水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤として使用可能な、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩化合物には、日本国特許第２５９６４４１号（第一工業製薬株式会社）中に開示されているものが含まれる。
【００４５】
適当なポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩化合物は、式
【００４６】
【化６】
Figure 2004534894
を有し、式中、
Ｒ１０が８〜３０個の炭素原子、好ましくは８〜１４個の炭素原子、より好ましくは１０〜１２個の炭素原子を含む、直鎖または分岐アルキル基であり、Ｒ１１が、水素、またはメチル、好ましくは水素であり、Ａが２〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキレン基であり、ｎが０、または１〜約２００、好ましくは２〜約１００、より好ましくは２〜約３０の整数であり、Ｍがアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミン残基である、化合物を含む。アルカノールアミン残基の例としては、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等がある。
【００４７】
Ａに対して、適当な非置換もしくは置換アルキレン基としては、たとえば、エチレン、プロピレン、ブチレン、およびイソブチレンがある。ポリオキシアルキレン基−（ＡＯ）ｎ−は、単独、ブロック、またはランダム重合体、またはこれらの混合物であり得る。
【００４８】
本発明のポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩化合物は、日本国特許第２５９６４４１号に記載されている方法に従って調製することか可能である。
【００４９】
現在のところ好ましいポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩化合物の群は、式
【００５０】
【化７】
Figure 2004534894
を有し、式中、
Ｒ１０が、８〜１４個の炭素原子、より好ましくは１０〜１２個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｎが１〜約２００、好ましくは２〜約１００、より好ましくは２〜約３０の整数であり、Ｍがアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミン残基である化合物である。より好ましい化合物は、第一工業製薬株式会社（東京、日本）からＨｉｔｅｎｏｌ（登録商標）ＫＨ（商標）として入手可能な化合物などの、Ｒ１０がデシルまたはドデシル基であり、ｎが５〜１０であり、ＭがＮＨ４のものである。
【００５１】
この方法に利用される、たとえばこの方法のステップ（ａ）および（ｂ）中に加えられる水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量は、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対して約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．５〜約２重量％である。
【００５２】
水、重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の混合物に加えられる、水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の量は、２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の平均粒径を持つ粒子を有するラテックスエマルジョンを生成するのに有効な量である。必要とする粒径を得るのに必要な有効量は、攪拌（シアー）、粘度等を含む、粒径に影響を及ぼすことが当技術分野で知られている操作条件に依存する。残りの重合可能な界面活性剤は、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）と共に加えられる。本発明の好ましい実施形態によれば、水、重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の混合物に加えられる重合可能な界面活性剤の量は、ステップ（ａ）および（ｂ）中に加えられる重合可能な界面活性剤の合計量の少なくとも約２０ｗｔである。本発明の好ましい実施形態によれば、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）と共に加えられる重合可能な界面活性剤の量は、ステップ（ａ）および（ｂ）中に加えられる重合可能な界面活性剤の合計量の約８０重量％未満である。
【００５３】
本発明の方法はまた、少なくとも１種の水溶性重合開始剤を使用する。通常アクリレート単量体の乳化重合用に許容されている、任意の従来の水溶性重合開始剤を使用してもよく、こうした重合開始剤は当技術分野でよく知られている。通常、水溶性重合開始剤の濃度は、プレエマルジョン中に投入した単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．０１〜約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．５重量％である。水溶性重合開始剤は、亜硫酸水素塩、メタ重亜硫酸塩、アスコルビン酸、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）等などの従来の還元剤を、単独で使用するか、または１種または複数を組み合せて使用し得る。本発明によれば、使用が可能な水溶性重合開始剤としては、水溶性過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物等、およびこれらの混合物がある。水溶性開始剤の例としては、これに限定されることなく、過硫酸塩（たとえば過硫酸カリウム、および過硫酸ナトリウム）、過酸化物（たとえば過酸化水素、およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド）、およびアゾ化合物（たとえば４，４’−アゾビス（４−シアノ−ペンタン酸）、和光化学社製Ｖ−５０１）がある。現在のところ好ましい水溶性重合開始剤は、過硫酸塩、特に過硫酸カリウムである。
【００５４】
重合は、熱または放射線を適用することによるなど、当業者には知られている任意の従来の方法により開始が可能である。開始方法は、使用した水溶性重合開始剤によって決まり、当業者には容易に明らかである。
【００５５】
水溶性重合開始剤は、当技術分野で知られている任意の従来方式で重合反応に加えることができる。現在のところ、水、有効量の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の最初の量を含む最初の反応器への投入物に、開始剤の一部を加えることが好ましい。開始剤の残りは、乳化重合中に継続的にまたは斬増的に加えることができる。現在のところ、残留する開始剤を斬増的に加えることが好ましい。
【００５６】
重合に続いて、ラテックスエマルジョンを、ｐＨを約６．５〜約９、好ましくは約７〜約８に上昇させるのに必要な量の適当な塩基と接触させることにより、ラテックスエマルジョンのｐＨを調整する。ラテックスエマルジョンのｐＨ調整用の適当な塩基の例としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、水酸化アンモニウム、アミン等、およびこれらの混合物がある。現在のところ本発明に使用するのに好ましい塩基は水酸化アンモニウムである。
【００５７】
ラテックスエマルジョンは、通常約４０〜約７０重量％、好ましくは約４５〜約５５重量％、より好ましくは約４６〜約４８重量％の固体含量を有する。
【００５８】
場合によっては、現在のところ好ましい本発明の実施形態では、本発明の方法は、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９０％を超え、好ましくは９５％を超え、より好ましくは９７％を超えた後に、ラテックスエマルジョンにＣ２〜Ｃ１２脂肪族カルボン酸のビニルエステルをさらに添加することを含む。通常このことは本発明の方法中で、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の添加が完了した後に、ビニルエステルをラテックスエマルジョンに添加することにより遂行される。
【００５９】
本発明の方法に使用するのに適したビニルエステルの例としては、これに限定されることなく、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ネオ酸のビニルエステル（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社からＶｅｏＶａ（商標）として入手可能）等、およびこれらの混合物がある。好ましいビニルエステルは、水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の活性度と同等の活性度を有するものである。
【００６０】
ラテックスエマルジョンに加えるビニルエステルの量は、重合に投入された単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．１〜約１重量％、好ましくは約０．２〜約０．８重量％である。
【００６１】
本発明の方法において、ビニルエステルを使用する場合は、現在のところ、ビニルエステルの添加の時点で追加の重合開始剤を加えることが好ましい。
【００６２】
重合反応は、乳化重合が可能な任意の従来の反応容器中で実施することが可能である。
【００６３】
重合は乳化重合用の通常の温度で実施することができる。重合は好ましくは約５０〜約９５℃の範囲、好ましくは約６０〜約８５℃の範囲の温度で実施される。
【００６４】
重合時間は、その他の反応条件、たとえば温度プロファイル、および反応成分、たとえば単量体、開始剤等に基づく所望の変換を達成するのに必要な時間である。重合時間は、当業者には容易に明らかである。
【００６５】
本発明の第３の実施形態は、水性乳化重合体を含み、重合体が、（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものである、重合可能な水性エマルジョンの重合反応生成物を含み、重合後に重合体のｐＨを約６．５〜約９のｐＨに調整し、重合体の平均粒径が２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下である、水白化耐性を高めた感圧型接着剤組成物に関する。
【００６６】
場合にもよるが現在のところ好ましくは、本発明の実施形態では、本発明のＰＳＡ組成物がさらに、Ｃ２〜Ｃ１２脂肪族カルボン酸のビニルエステルを含み、ビニルエステルは、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９０％を超え、好ましくは９５％を超え、より好ましくは９７％を超えた後に、ラテックスエマルジョンに加えられる。
【００６７】
（実施例）
略語および材料供給源
２−ＥＨＡ： アクリル酸２−エチルヘキシル；Ａｓｈｌａｎｄ Ｉｎｃ．
ＢＡ： アクリル酸ブチル；Ａｓｈｌａｎｄ Ｉｎｃ．
ＭＡ： アクリル酸メチル；Ａｓｈｌａｎｄ Ｉｎｃ．
ｉＯＡ： アクリル酸イソオクチル；Ａｓｈｌａｎｄ Ｉｎｃ．
ＭＭＡ： メタクリル酸メチル；Ａｓｈｌａｎｄ Ｉｎｃ．
ＡＡ： アクリル酸；Ａｓｈｌａｎｄ Ｉｎｃ．
ＭＡＡ： メタクリル酸；Ａｓｈｌａｎｄ Ｉｎｃ．
Ｐｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−７：アリルアンモニウムラウレス−３−硫酸塩；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ
Ｐｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−５：アリルアンモニウムラウリル硫酸塩；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ
Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣ−２０２０：２０％活性物水溶液、ｎは約２０；
【００６８】
【化８】
Figure 2004534894
【００６９】
第一工業製薬株式会社
ＶｅｏＶａ ５： ネオペンタン酸のビニルエステル；Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｅｒｆ
ｏｒｍａｎｃｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ＰＰＳ： 過硫酸カリウム；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．
ＮＨ４ＯＨ： 水酸化アンモニウム（２８％）；Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏ．
Ａｂｅｘ ＥＰ−１２０：ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール硫酸塩；Ｒｈｏｄｉａ
ＡＯＴ−７５： ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム；Ｃｙｔｅｃ
Ｉｇｅｐａｌ Ｃｏ−６３０：ノニルフェノールエトキシラート（エチレンオキシド９モル）；Ｒｈｏｄｉａ
Ｍｙｌａｒ： ポリエステルフィルム；Ｄｕ Ｐｏｎｔ
Ｐｏｌｙ Ｈ９：剥離ライナー；Ｒｅｘａｍ Ｒｅｌｅａｓｅ
Ｈｉｔｅｎｏｌ ＫＨ−０５：ポリオキシエチレン−ｌ−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、アンモニウム塩；第一工業製薬株式会社
【００７０】
（実施例１）
還流冷却器、熱電対、および２枚羽根の攪拌機を備えた、２Ｌのジャケット付きガラス反応器中で、ポリアクリレートラテックス７０１．５ｇを調製した。単量体プレエマルジョンを、水１１０ｇ、２−ＥＨＡ１９２．４ｇ、ＢＡ６４ｇ、ＭＡ４５ｇ、ＭＡＡ６．２５ｇ、およびＡＡ９．７５ｇを、Ｐｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−７ ９．２７ｇと混合することによって調製した。反応器に水１４０ｇ、およびＰｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−７ ３ｇを投入した。別に、ＰＰＳ貯蔵水溶液（濃度０．９４重量％）１１７ｇを調製した。反応器を温水で加熱した。温度が７９℃に達したとき、ＰＰＳ０．７５ｇを加え、それに続いて単量体プレエマルジョンを２．１〜２．２ｇ／分の速度で３．５時間持続的に添加した。温度を８３℃に維持して、重合投入物を継続的に２４０ｒｐｍで攪拌した。反応器に２０分毎に、ＰＰＳ貯蔵液を１０ｇ加えた。プレエマルジョンの添加が完了した後、反応器温度を８５℃に上昇させ、さらに４０分間攪拌し、その後ＶｅｏＶａ ５ １．５ｇをＰＰＳ貯蔵液５ｇと共に反応器に加えた。
【００７１】
このラテックスは４７．２％の固体を有している。固体の重量％は、既知量のラテックスを秤量したアルミニウムの秤量缶に入れ、１５０℃で６０分間乾燥し、缶を再び秤量して、固体含量を計算することにより求めた。平均粒径は、Ｈｏｒｉｂａレーザー散乱粒径分布分析器モデルＬＡ−９１０を用いて測定して、８０ｎｍである。ｐＨはＯｒｉｏｎ モデル２５０ ｐＨメーターを用いて測定して、２．３４であった。ブルックフィールド粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＩＩ＋を３０ｒｐｍのスピンドル＃３で用いて、８６０ｃｐである。
【００７２】
次いでラテックスをＮＨ４ＯＨによりｐＨ７．８５に中和した。
【００７３】
中和したラテックスを、１ｍｉｌのＭｙｌａｒフィルム上、ならびにＰｏｌｙ Ｈ９剥離ライナー上に直接コートした。両フィルムを、１０分間空気乾燥し、９０℃で５分間熱乾燥した。コートされたＭｙｌａｒを剥離ライナーで積層し（直接コート）、コートされた剥離ライナーをＭｙｌａｒで積層した（転写コート）。水白化／水浸漬試験用に、剥離ライナーを除去し、したがって重合体表面が水に曝した。Ｃｉｎｔｒａ ４０ ＵＶ／可視分光光度計を用いたＵＶ／可視分光法（ＵＶ／ＶＩＳ）を使用して吸光度を測定した。コートされたＭｙｌａｒフィルム（支持体）をキュベット中に置き、時間＝０で水を満たした。光吸光度を４００ｎｍで２４時間（室温）測定し記録した。直接および転写でコートされたフィルムの最終吸光度の増加は、それぞれ０．０１５および０．０４１であった（図１中のカーブ＃１および＃２）。
【００７４】
（実施例２（対照））
対照実験では、Ｐｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−７の代わりに従来の界面活性剤を使用した以外は、実施例１に述べた手順に従ってラテックスを調製した。すなわち、最初の反応器投入物中にＡｂｅｘ ＥＰ−１２０（固体３０％）５．３ｇを使用し、プレエマルジョンを安定化するために、Ａｂｅｘ ＥＰ−１２０ ３．２ｇ、ＡＯＴ７５ ０．７８ｇ、およびＩｇｅｐａｌ Ｃｏ−６３０ ３．８８ｇを使用した。最終ラテックスは、８７ｎｍの平均粒径、４６．９％の固体、ｐＨ＝２．２４、および５４６のブルックフィールド粘度を有していた。ラテックスをｐＨ７．８４に中和した。ラテックスフィルムを実施例１に記載のように直接コートし、ＵＶ／ＶＩＳ吸光度を室温の水中で２４時間浸漬試験中測定した。最終吸光度は０．３８８であった（図１中のカーブ＃３）。
【００７５】
実施例１および２の結果は、本発明のＰＳＡは、従来の界面活性剤を用いて調製した同様の重合体に比較して水白化耐性が有意に改善されたことを実証している。
【００７６】
（実施例３）
２−ＥＨＡの代わりにｉＯＡ １９２グラムを、ＢＡ、ＭＡ、ＡＡ、およびＭＡＡと共に乳化した以外は、実験１に述べた手順に従って重合を実施した。
【００７７】
このラテックスは４７．５％の固体を有していた。平均粒径は９８ｎｍであり、ｐＨ＝２．２３であった。ブルックフィールド粘度は７４０ｃｐであった。ラテックスをＮＨ４ＯＨで７．９８のｐＨに中和した。
【００７８】
ラテックスフィルムを直接Ｍｙｌａｒ上に、１ｍｉｌコート重量でコートすることにより調製した。２４時間の室温浸漬後の吸光度の変化は０．０３９であった。
【００７９】
（実施例４）
ＡＡ１６グラムを、２−ＥＨＡ１９２グラム、ＢＡ６４グラム、およびＭＡ４５グラムと共に乳化した以外は、実験１に述べた手順に従って重合を実施した。重合条件は実施例１に述べたものと同じであった。このラテックスは４５．４％の固体を有し、ｐＨ＝２．３８であり、ブルックフィールド粘度は５７２であった。平均粒径は７７ｎｍであった。ラテックスをＮＨ４ＯＨを用いて７．８のｐＨに中和した。
【００８０】
直接Ｍｙｌａｒ上にコートされたフィルムは、２４時間の室温水浸漬試験後の吸光度増加は０．０４６であった。
【００８１】
（実施例５）
ＭＭＡ４５グラムを、上記量の２−ＥＨＡ、ＢＡ、ＡＡ、およびＭＡＡと共に乳化した以外は、実験１に述べた手順に従って重合を実施した。このラテックスは４５．９１％の固体を有し、ｐＨ＝２．４１であり、ブルックフィールド粘度は６７８であった。平均粒径は９３ｎｍであった。ラテックスをＮＨ４ＯＨでｐＨ＝７．９５に中和した。
【００８２】
実施例１に記載のように、ラテックスフィルムを直接Ｍｙｌａｒ上にコートして調製し、水白化の試験をした。室温水中２４時間後の吸光度増加は０．０２４であった。
【００８３】
（実施例６（比較））
部分的に水溶性の単量体、すなわちアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを使用しなかった以外は、実験１に述べた手順に従って重合を実施した。すなわち、２−ＥＨＡが２１７グラム、ＢＡが８４グラム、ＭＡＡが６．４グラム、およびＡＡが９．１グラムからなるプレエマルジョンを、水１１０グラム中でＰｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−７ １２．９グラムと共に乳化した。ラテックスは４６％の固体を有し、ｐＨ＝２．３９であり、ブルックフィールド粘度は３８０であった。平均粒径は１０６ｎｍであった。ラテックスをＮＨ４ＯＨを用いてｐＨ＝７．９８に中和した。
【００８４】
ラテックスフィルムを直接Ｍｙｌａｒ上にコートした。２４時間の室温水浸漬後のラテックスフィルムの吸光度増加は０．３８であった．
実施例６の結果は、部分的に水溶性単量体が無い重合では、許容できない水白化を有するＰＳＡが生成されることを実証している。
【００８５】
（実施例７（比較））
最初の反応器投入物にＰｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−７を１グラム加えた以外は、実験１に述べた手順に従って重合を実施した。ラテックスは４７．１の固体を有し、ｐＨ＝２．７６であり、ブルックフィールド粘度は３４８ｃｐであった。平均粒径は１１９ｎｍであった。ラテックスをＮＨ４ＯＨでｐＨ＝７．５４に中和し、Ｍｙｌａｒ上に直接コートした。２４時間室温水浸漬後の吸光度増加は０．１３であった。
【００８６】
実施例７の結果は、最初の反応器投入物中の重合可能な界面活性剤が有効量より少ない状態での重合では、許容されない水白化と平均粒径が大きすぎる粒子を有するＰＳＡが生成されることを実証している。
【００８７】
（実施例８）
最初の反応器投入物に、Ｐｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−７ ３グラムの代わりにＰｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−５ ４．３３グラムを添加した以外は、実験１に述べた手順に従って重合を実施した。また、単量体混合物をＰｏｌｙｓｔｅｐ ＮＭＳ−５ １７．９グラムと共に乳化した。
【００８８】
ラテックスは４６．５％の固体を有していた。粒径は７８ｎｍであり、ｐＨ＝２．６４であった。ラテックスをＮＨ４ＯＨでｐＨ＝７．４９に中和し、Ｍｙｌａｒ上に直接コートした。
【００８９】
２４時間の室温水浸漬試験後の吸光度増加は０．０５である。
【００９０】
（実施例９）
還流冷却器、熱電対、および２枚羽根の攪拌機を備えた、２Ｌのジャケット付きガラス反応器中で、ポリアクリレートラテックスを調製した。別の容器中で、単量体プレエマルジョンを、水１２２．８ｇ、２−ＥＨＡ２９８ｇ、ＢＡ９９．１ｇ、ＭＡ６９．７５ｇ、ＭＡＡ１０．０６ｇ、およびＡＡ１４．０８ｇを、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣ−２０２０ １４．７５ｇと混合することによって調製した。反応器に水２９６．７２ｇ、ＰＰＳ１．１８ｇ、およびＨｉｔｅｎｏｌ ＢＣ−２０２０ ７．３７ｇを投入した。別に、ＰＰＳ貯蔵水溶液（濃度０．９４重量％）６１．７７ｇを調製した。反応器を温水で加熱した。温度が７９℃に達したとき、３ｇ／分の速度での単量体プレエマルジョンの持続的添加を開始し、２００分間継続した。温度を８３℃に維持して、重合投入物を継続的に２４０ｒｐｍで攪拌した。プレエマルジョンの添加開始後２０分で始まる２００分間のプレエマルジョン添加時間中、反応器に２０分毎にＰＰＳ貯蔵液６ｇを加えた。プレエマルジョンの添加が完了した後、反応器温度を８８℃に上昇させ、さらに６０分間攪拌した。
【００９１】
このラテックスは４６．７９％の固体を有している。固体の重量％は、既知量のラテックスを秤量したアルミニウムの秤量缶に入れ、１５０℃で６０分間乾燥し、缶を再び秤量して、固体量を計算することにより求めた。平均粒径は、Ｈｏｒｉｂａレーザー散乱粒径分布分析器モデルＬＡ−９１０を用いて測定して、８６ｎｍである。ｐＨはＯｒｉｏｎ モデル２５０ ｐＨメーターを用いて測定して、２．３４であった。ブルックフィールド粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＩＩ＋を３０ｒｐｍのスピンドル＃３で用いて、１１２４ｃｐである。
【００９２】
次いでラテックスをＮＨ４ＯＨでｐＨ７．８５に中和した。
【００９３】
中和したラテックスを、１ｍｉｌのＭｙｌａｒフィルム上に直接コートした。フィルムを１０分間空気乾燥し、９０℃で５分間熱乾燥した。コートされたＭｙｌａｒを剥離ライナーで積層した（直接コート）。水白化／水浸漬試験用に、剥離ライナーを除去し、したがって重合体表面が水に曝した。Ｃｉｎｔｒａ ４０ ＵＶ／可視分光光度計を用いたＵＶ／可視分光法（ＵＶ／ＶＩＳ）を使用して吸光度を測定した。コートされたＭｙｌａｒフィルム（支持体）をキュベット中に置き、時間＝０で水を満たした。光吸光度を４００ｎｍで２４時間（室温）測定し記録した。直接コートされたフィルムの最終の吸光度増加は、０．００５であり、これは光の透過が９８．８％に相当する。
【００９４】
（実施例１０）
還流冷却器、熱電対、および２枚羽根の攪拌機を備えた、２Ｌのジャケット付きガラス反応器中で、ポリアクリレートラテックスを調製した。別の容器中で、単量体プレエマルジョンを、水１３４．５ｇ、２−ＥＨＡ２７１．９ｇ、ＢＡ９０．７ｇ、ＭＡ６３．６ｇ、ＭＡＡ９．１ｇ、およびＡＡ１２．９ｇを、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＫＨ−０５ ５．４ｇと混合することによって調製した。反応器に水３６４．４ｇ、ＰＰＳ１．５７ｇ、およびＨｉｔｅｎｏｌ ＫＨ−０５ １．３５ｇを投入した。別に、ＰＰＳ貯蔵水溶液（濃度２．５重量％）３５．５ｇを調製した。反応器を温水で加熱した。温度が７９℃に達したとき、２．９４ｇ／分の速度での単量体プレエマルジョンの持続的添加を開始し、２００分間継続した。温度を８３℃に維持して、重合投入物を継続的に２４０ｒｐｍで攪拌した。プレエマルジョンの添加開始後２０分で始まる２００分間のプレエマルジョン添加時間中、反応器に２０分毎にＰＰＳ貯蔵液３．５ｇを加えた。プレエマルジョンの添加が完了した後、反応器温度を８８℃に上昇させ、さらに６０分間攪拌した。このラテックスは４５．８％の固体を有している。固体の重量％は、既知量のラテックスを秤量したアルミニウムの秤量缶に入れ、１５０℃で６０分間乾燥し、缶を再び秤量して、固体量を計算することにより求めた。平均粒径は、Ｈｏｒｉｂａレーザー散乱粒径分布分析器モデルＬＡ−９１０を用いて測定して、７６ｎｍであった。ｐＨはＯｒｉｏｎ モデル２５０ ｐＨメーターを用いて測定して、２．２であった。ブルックフィールド粘度は、ブルックフィールド粘度計ＬＶＩＩ＋を３０ｒｐｍのスピンドル＃３で用いて、１２００ｃｐであった。
【００９５】
次いでラテックスをＮＨ４ＯＨでｐＨ７．１２に中和した。
【００９６】
中和したラテックスを、１ｍｉｌのＭｙｌａｒフィルム上に直接コートした。フィルムを１０分間空気乾燥し、９０℃で５分間熱乾燥した。コートされたＭｙｌａｒを剥離ライナーで積層した（直接コート）。水白化／水浸漬試験用に、剥離ライナーを除去し、したがって重合体表面が水に曝された。Ｃｉｎｔｒａ ４０ ＵＶ／可視分光光度計を用いたＵＶ／可視分光法（ＵＶ／ＶＩＳ）を使用して、吸光度を測定した。コートされたＭｙｌａｒフィルム（支持体）をキュベット中に置き、時間＝０で水を満たした。光吸光度を４００ｎｍで２４時間（室温）測定し記録した。直接コートされたフィルムの最終の吸光度増加は、０．０１４であった。この接着剤をまた１９０°Ｆの温水に１０分間曝した。高温に暴露された後に明らかな変色は無かった。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】直接および転写でコートされた本発明の感圧型接着剤（カーブ１および２）の、従来の界面活性剤を用いて調製された対照感圧型接着剤（カーブ３）に対する、２４時間にわたる吸光度の変化を示すグラフである。

Claims (129)

  1. （ａ）（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が前記プレエマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものである、重合可能な水性プレエマルジョンを生成させるステップ、
    （ｂ）水、末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した有効量の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の最初の量を接触させて混合物を生成させるステップ、
    （ｃ）前記プレエマルジョンを前記混合物に継続的に添加して、前記プレエマルジョンを重合させ、ラテックスエマルジョンを生成させる、前記プレエマルジョンの重合中に追加の重合開始剤を加えるステップ、および
    （ｄ）前記ラテックスエマルジョンのｐＨを適当な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップを含み、
    前記混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の前記有効量が、２００ｎｍ以下の平均粒径を有する感圧型接着剤を生成させるために必要な量である、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製する方法。
  2. 前記プレエマルジョン中の単量体（ｉ）の量が約７０〜約９０重量％である請求項１に記載の方法。
  3. 前記プレエマルジョン中の単量体（ｉ）の量が約７５〜約８５重量％である請求項２に記載の方法。
  4. 前記プレエマルジョン中の単量体（ｉｉ）の量が約２〜約１０重量％である請求項１に記載の方法。
  5. 前記プレエマルジョン中の単量体（ｉｉ）の量が約４〜約８重量％である請求項４に記載の方法。
  6. 前記プレエマルジョン中の単量体（ｉｉｉ）の量が約５〜約２０重量％である請求項１に記載の方法。
  7. 前記プレエマルジョン中の単量体（ｉｉｉ）の量が約５〜約１８重量％である請求項６に記載の方法。
  8. 前記感圧型接着剤が、１００ｎｍ以下の平均粒径を有する請求項１に記載の方法。
  9. 前記単量体（ｉ）が、少なくとも１種の疎水性の、アルキル部分が少なくとも４個の炭素原子を含むアルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステルである請求項１に記載の方法。
  10. 前記単量体（ｉ）が、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸４−メチル−２−ペンチル、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソデシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、またはこれらの混合物から選択される請求項９に記載の方法。
  11. 前記単量体（ｉ）が、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、またはこれらの混合物から選択される請求項１０に記載の方法。
  12. 前記単量体（ｉｉ）が、モノオレフィン系モノカルボン酸、モノオレフィン系ジカルボン酸、またはこれらの混合物から選択される請求項１に記載の方法。
  13. 前記単量体（ｉｉ）が、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、またはこれらの混合物から選択される請求項１２に記載の方法。
  14. 前記単量体（ｉｉ）が、アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの混合物から選択される請求項１３に記載の方法。
  15. 前記単量体（ｉｉｉ）が、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、またはこれらの混合物から選択される請求項１に記載の方法。
  16. 前記単量体（ｉｉｉ）が、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、またはこれらの混合物から選択される請求項１５に記載の方法。
  17. ステップ（ａ）および（ｂ）中に加えられた水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量が、前記プレエマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．１〜約５重量％である請求項１に記載の方法。
  18. ステップ（ａ）および（ｂ）中に加えられた水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量が、前記プレエマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．５〜約２重量％である請求項１７に記載の方法。
  19. ステップ（ｂ）の前記混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の量が、ステップ（ａ）および（ｂ）中に加えられた水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量の少なくとも約２０重量％である請求項１７に記載の方法。
  20. 前記重合可能な界面活性剤が、スルホン酸アリルアミン塩部分、硫酸アリルアミン塩部分、またはリン酸アリルアミン塩部分から選択した親水性部分、および−Ｒ、または式
    ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−を有する基から選択した疎水性部分を有し、Ｒがアルキル基、またはアルキルで置換されたフェニル基であり、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有し、ｎが２〜１００の整数である請求項１に記載の方法。
  21. ｎが２〜１５の整数である請求項２０に記載の方法。
  22. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中
    Ｒ１が１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、アルキルベンゼンスルホン酸のアリルアミン塩である請求項１に記載の方法。
  23. 前記重合可能な界面活性剤が、ドデシルベンゼンスルホン酸のアリルアミン塩である
    請求項２２に記載の方法。
  24. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ２が１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが２〜１００の整数であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、アルキルエーテル硫酸のアリルアミン塩である請求項１に記載の方法。
  25. ｎが２〜１５の整数である請求項２４に記載の方法。
  26. 前記重合可能な界面活性剤がラウレス硫酸のアリルアミン塩である請求項２５に記載の方法。
  27. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ３がアルキルまたはアルキルで置換されたフェニル基であり、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有し、ｎが２〜１００の整数であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、リン酸エステルのアリルアミン塩である請求項１に記載の方法。
  28. ｎが２〜１５の整数である請求項２７に記載の方法。
  29. 前記重合可能な界面活性剤が、ノニルフェノールエトキシラート（ＥＯ９モル）リン酸エステルのアリルアミン塩である請求項２８に記載の方法。
  30. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Ｒ６−ＳＯ３ −＋Ｘ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２
    を有し、式中、
    Ｒ６が６〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、硫酸のアリルアミン塩である請求項１に記載の方法。
  31. Ｒ６が１０〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である請求項３０に記載の方法。
  32. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ７が６〜１８個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、もしくはアラルキル基であり、Ｒ８が水素原子、または６〜１８個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、もしくはアラルキル基であり、Ｒ９が水素原子、またはプロペニル基であり、Ａが２〜４個の炭素原子を含む非置換もしくは置換アルキレン基であり、ｎが１〜約２００の整数であり、Ｍがアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミン残基である、置換フェニル化合物である請求項１に記載の方法。
  33. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有する置換フェニル化合物である請求項３２に記載の方法。
  34. Ｒ７がアルキルであり、Ａがエチレンであり、Ｍがアルカリ金属またはアンモニウムである請求項３３に記載の方法。
  35. Ｒ７がノニルであり、ｎが約１０〜約３０であり、Ｍがアンモニウムである請求項３４に記載の方法。
  36. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ１０が８〜３０個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ１１が、水素、またはメチルであり、Ａが２〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキレン基であり、ｎが０、または１〜約２００の整数であり、Ｍがアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミン残基である、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩である請求項１に記載の方法。
  37. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ１０が、８〜１４個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｎが１〜約２００の整数である、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩である
    請求項３６に記載の方法。
  38. 加えられた前記重合開始剤の合計量が、前記プレエマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．０１〜約０．５重量％である請求項１に記載の方法。
  39. 単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９０％を超えた後に、前記ラテックスエマルジョンにＣ２〜Ｃ１２カルボン酸のビニルエステルを加えることをさらに含む請求項１に記載の方法。
  40. 単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９５％を超えた後に、前記ビニルエステルを前記ラテックスエマルジョンに加える請求項３９に記載の方法。
  41. プレエマルジョンの添加が完了した後に、Ｃ２〜Ｃ１２カルボン酸のビニルエステルを前記ラテックスエマルジョンに加えることをさらに含む請求項１に記載の方法。
  42. 請求項１に記載の方法に従って調製された水性乳化重合体を含む、水白化耐性を高めた感圧型接着剤組成物。
  43. 請求項３９に記載の方法に従って調製された水性乳化重合体を含む、水白化耐性を高めた感圧型接着剤組成物。
  44. 水性乳化重合体が、（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が前記エマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものである、重合可能な水性エマルジョンの重合反応生成物を含み、前記重合後に前記重合体のｐＨが約６．５〜約９のｐＨに調整され、前記重合体の平均粒径が２００ｎｍ以下である、水性乳化重合体を含む水白化耐性を高めた感圧型接着剤組成物。
  45. 前記エマルジョン中の単量体（ｉ）の量が約７０〜約９０重量％である請求項４４に記載の組成物。
  46. 前記エマルジョン中の単量体（ｉ）の量が約７５〜約８５重量％である請求項４５に記載の組成物。
  47. 前記エマルジョン中の単量体（ｉｉ）の量が約２〜約１０重量％である請求項４４に記載の組成物。
  48. 前記エマルジョン中の単量体（ｉｉ）の量が約４〜約８重量％である請求項４７に記載の組成物。
  49. 前記エマルジョン中の単量体（ｉｉｉ）の量が約５〜約２０重量％である請求項４４に記載の組成物。
  50. 前記エマルジョン中の単量体（ｉｉｉ）の量が約５〜約１８重量％である請求項４９に記載の組成物。
  51. 前記感圧型接着剤が、１００ｎｍ以下の平均粒径を有する請求項４４に記載の組成物。
  52. 前記単量体（ｉ）が、少なくとも１種の疎水性の、アルキル部分が少なくとも４個の炭素原子を含むアルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステルである請求項４４に記載の組成物。
  53. 前記単量体（ｉ）が、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸４−メチル−２−ペンチル、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソデシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、またはこれらの混合物から選択される請求項５２に記載の組成物。
  54. 前記単量体（ｉ）が、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、またはこれらの混合物から選択される請求項５３に記載の組成物。
  55. 前記単量体（ｉｉ）が、モノオレフィン系モノカルボン酸、モノオレフィン系ジカルボン酸、またはこれらの混合物から選択される請求項４４に記載の組成物。
  56. 前記単量体（ｉｉ）が、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、またはこれらの混合物から選択される請求項５５に記載の組成物。
  57. 前記単量体（ｉｉ）が、アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの混合物から選択される請求項５６に記載の組成物。
  58. 前記単量体（ｉｉｉ）が、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、またはこれらの混合物から選択される請求項４４に記載の組成物。
  59. 前記単量体（ｉｉｉ）が、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、またはこれらの混合物から選択される請求項５８に記載の組成物。
  60. 重合中に存在する水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量が、前記エマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．１〜約５重量％である請求項４４に記載の組成物。
  61. 重合中に存在する水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量が、前記エマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．５〜約２重量％である請求項６０に記載の組成物。
  62. 前記単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）と共に加えられた水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の量が、重合中に存在する水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量の約８０重量％未満である請求項６０に記載の組成物。
  63. 前記重合可能な界面活性剤が、スルホン酸アリルアミン塩部分、硫酸アリルアミン塩部分、またはリン酸アリルアミン塩部分から選択した親水性部分、および−Ｒ、または式
    ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−を有する基から選択した疎水性部分を有し、Ｒがアルキル基、またはアルキルで置換されたフェニル基であり、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有し、ｎが２〜１００の整数である請求項４４に記載の組成物。
  64. ｎが２〜１５の整数である請求項６３に記載の組成物。
  65. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ１が１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、アルキルベンゼンスルホン酸のアリルアミン塩である請求項４４に記載の組成物。
  66. 前記重合可能な界面活性剤が、ドデシルベンゼンスルホン酸のアリルアミン塩である
    請求項６５に記載の組成物。
  67. 前記重合可能な界面活性剤が式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ２が１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが２〜１００の整数であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、アルキルエーテル硫酸のアリルアミン塩である請求項４４に記載の組成物。
  68. ｎが２〜１５の整数である請求項６７に記載の組成物。
  69. 前記重合可能な界面活性剤がラウレス硫酸のアリルアミン塩である請求項６８に記載の組成物。
  70. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ３がアルキルまたはアルキルで置換されたフェニル基であり、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有し、ｎが２〜１００の整数であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、リン酸エステルのアリルアミン塩である請求項４４に記載の組成物。
  71. ｎが２〜１５の整数である請求項７０に記載の組成物。
  72. 前記重合可能な界面活性剤が、ノニルフェノールエトキシラート（ＥＯ９モル）リン酸エステルのアリルアミン塩である請求項７１に記載の組成物。
  73. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Ｒ６−ＳＯ３ −＋Ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２
    を有し、式中、
    Ｒ６が６〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、硫酸のアリルアミン塩である請求項４４に記載の組成物。
  74. Ｒ６が１０〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である請求項７３に記載の組成物。
  75. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ７が６〜１８個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、もしくはアラルキル基であり、Ｒ８が水素原子、または６〜１８個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、もしくはアラルキル基であり、Ｒ９が水素原子、またはプロペニル基であり、Ａが２〜４個の炭素原子を含む非置換もしくは置換アルキレン基であり、ｎが１〜約２００の整数であり、Ｍがアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミン残基である、置換フェニル化合物である請求項４４に記載の組成物。
  76. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有する置換フェニル化合物である請求項７５に記載の組成物。
  77. Ｒ７がアルキルであり、Ａがエチレンであり、Ｍがアルカリ金属またはアンモニウムである請求項７６に記載の方法。
  78. Ｒ７がノニルであり、ｎが約１０〜約３０であり、Ｍがアンモニウムである請求項７７に記載の方法。
  79. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ１０が８〜３０個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ１１が、水素、またはメチルであり、Ａが２〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキレン基であり、ｎが０、または１〜約２００の整数であり、Ｍがアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミン残基である、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩である請求項４４に記載の組成物。
  80. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ１０が、８〜１４個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｎが１〜約２００の整数である、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩である請求項７９に記載の組成物。
  81. 加えられた前記重合開始剤の合計量が、前記エマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．０１〜約０．５重量％である請求項４４に記載の組成物。
  82. 重合反応生成物が、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９０％を超えた後に前記重合反応生成物に加えられた、Ｃ２〜Ｃｌ２カルボン酸のビニルエステルをさらに含む請求項４４に記載の組成物。
  83. 重合反応生成物が、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９５％を超えた後に前記重合反応生成物に加えられた、Ｃ２〜Ｃｌ２カルボン酸のビニルエステルをさらに含む請求項８２に記載の組成物。
  84. （ａ）水、末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した有効量の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の最初の量を接触させて混合物を生成させるステップ、
    （ｂ）単量体、および場合によっては追加の水を前記混合物に継続的に添加し、生じたエマルジョンを重合させてラテックスエマルジョンを生成させ、前記エマルジョンの重合中追加の重合開始剤を加え、前記単量体が、（ｉ）少なくとも１種の疎水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル、（ｉｉ）少なくとも１種の親水性単量体少なくとも約１重量％、（ｉｉｉ）少なくとも１種の部分的に親水性の、アルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステル少なくとも約５重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものであるステップ、および
    （ｃ）前記ラテックスエマルジョンのｐＨを適当な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップを含み、
    前記混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の前記有効量が、２００ｎｍ以下の平均粒径を有する感圧型接着剤を生成するために必要な量である、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製する方法。
  85. 単量体（ｉ）の量が約７０〜約９０重量％である請求項８４に記載の方法。
  86. 単量体（ｉ）の量が約７５〜約８５重量％である請求項８５に記載の方法。
  87. 単量体（ｉｉ）の量が約２〜約１０重量％である請求項８４に記載の方法。
  88. 単量体（ｉｉ）の量が約４〜約８重量％である請求項８７に記載の方法。
  89. 単量体（ｉｉｉ）の量が約５〜約２０重量％である請求項８４に記載の方法。
  90. 単量体（ｉｉｉ）の量が約５〜約１８重量％である請求項８９に記載の方法。
  91. 前記感圧型接着剤が、１００ｎｍ以下の平均粒径を有する請求項８４に記載の方法。
  92. 前記単量体（ｉ）が、少なくとも１種の疎水性の、アルキル部分が少なくとも４個の炭素原子を含むアルコールのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルエステルである請求項８４に記載の方法。
  93. 前記単量体（ｉ）が、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸４−メチル−２−ペンチル、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソデシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、またはこれらの混合物から選択される請求項９２に記載の方法。
  94. 前記単量体（ｉ）が、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、またはこれらの混合物から選択される請求項９３に記載の方法。
  95. 前記単量体（ｉｉ）が、モノオレフィン系モノカルボン酸、モノオレフィン系ジカルボン酸、またはこれらの混合物から選択される請求項８４に記載の方法。
  96. 前記単量体（ｉｉ）が、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、またはこれらの混合物から選択される請求項９５に記載の方法。
  97. 前記単量体（ｉｉ）が、アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの混合物から選択される請求項９６に記載の方法。
  98. 前記単量体（ｉｉｉ）が、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、またはこれらの混合物から選択される請求項８４に記載の方法。
  99. 前記単量体（ｉｉｉ）が、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、またはこれらの混合物から選択される請求項９８に記載の方法。
  100. ステップ（ａ）および（ｂ）中に加えられた水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量が、投入された単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．１〜約５重量％である請求項８４に記載の方法。
  101. ステップ（ａ）および（ｂ）中に加えられた水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量が、投入された単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．５〜約２重量％である請求項１００に記載の方法。
  102. ステップ（ａ）の前記混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の量が、ステップ（ａ）および（ｂ）中に加えられた水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の合計量の少なくとも約２０重量％である請求項１００に記載の方法。
  103. 前記重合可能な界面活性剤が、スルホン酸アリルアミン塩部分、硫酸アリルアミン塩部分、またはリン酸アリルアミン塩部分から選択した親水性部分、および−Ｒ、または式
    ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−を有する基から選択した疎水性部分を有し、Ｒがアルキル基、またはアルキルで置換されたフェニル基であり、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有し、ｎが２〜１００の整数である請求項８４に記載の方法。
  104. ｎが２〜１５の整数である請求項１０３に記載の方法。
  105. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ１が１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、アルキルベンゼンスルホン酸のアリルアミン塩である請求項８４に記載の方法。
  106. 前記重合可能な界面活性剤が、ドデシルベンゼンスルホン酸のアリルアミン塩である
    請求項１０５に記載の方法。
  107. 前記重合可能な界面活性剤が式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ２が１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎが２〜１００の整数であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、アルキルエーテル硫酸のアリルアミン塩である請求項８４に記載の方法。
  108. ｎが２〜１５の整数である請求項１０７に記載の方法。
  109. 前記重合可能な界面活性剤がラウレス硫酸のアリルアミン塩である請求項１０８に記載の方法。
  110. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ３がアルキルまたはアルキルで置換されたフェニル基であり、アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有し、ｎが２〜１００の整数であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、リン酸エステルのアリルアミン塩である請求項８４に記載の方法。
  111. ｎが２〜１５の整数である請求項１１０に記載の方法。
  112. 前記重合可能な界面活性剤が、ノニルフェノールエトキシラート（ＥＯ９モル）リン酸エステルのアリルアミン塩である請求項１１１に記載の方法。
  113. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Ｒ６−ＳＯ３ −＋Ｘ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２
    を有し、式中、
    Ｒ６が６〜２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｘ＋が＋ＮＨ３、＋ＮＨ２Ｒ４、または＋ＮＨＲ４Ｒ５から選択され、Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立にＣ１〜Ｃ４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基から選択される、硫酸のアリルアミン塩である請求項８４に記載の方法。
  114. Ｒ６が１０〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である請求項１１３に記載の方法。
  115. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ７が６〜１８個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、もしくはアラルキル基であり、Ｒ８が水素原子、または６〜１８個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、もしくはアラルキル基であり、Ｒ９が水素原子、またはプロペニル基であり、Ａが２〜４個の炭素原子を含む非置換もしくは置換アルキレン基であり、ｎが１〜約２００の整数であり、Ｍがアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミン残基である、置換フェニル化合物である請求項８４に記載の方法。
  116. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有する置換フェニル化合物である請求項１１５に記載の方法。
  117. Ｒ７がアルキルであり、Ａがエチレンであり、Ｍがアルカリ金属またはアンモニウムである請求項１１６に記載の方法。
  118. Ｒ７がノニルであり、ｎが約１０〜約３０であり、Ｍがアンモニウムである請求項１１７に記載の方法。
  119. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ１０が８〜３０個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ１１が、水素、またはメチルであり、Ａが２〜４個の炭素原子を有する非置換もしくは置換アルキレン基であり、ｎが０、または１〜約２００の整数であり、Ｍがアルカリ金属、アンモニウムイオン、またはアルカノールアミン残基である、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩である請求項８４に記載の方法。
  120. 前記重合可能な界面活性剤が、式
    Figure 2004534894
    を有し、式中、
    Ｒ１０が、８〜１４個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｎが１〜約２００の整数である、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩である
    請求項１１９に記載の方法。
  121. 加えられた前記重合開始剤の合計量が、投入された単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量の約０．０１〜約０．５重量％である請求項８４に記載の方法。
  122. 単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９０％を超えた後に、前記ラテックスエマルジョンにＣ２〜Ｃｌ２カルボン酸のビニルエステルを加えることをさらに含む請求項８４に記載の方法。
  123. 単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の変換が９５％を超えた後に、前記ビニルエステルを前記ラテックスエマルジョンに加える請求項１２２に記載の方法。
  124. 単量体の添加が完了した後に、Ｃ２〜Ｃ１２カルボン酸のビニルエステルを前記ラテックスエマルジョンに添加することをさらに含む請求項８４に記載の方法。
  125. 請求項８４に記載の方法に従って調製された水性乳化重合体を含む、水白化耐性を高めた感圧型接着剤組成物。
  126. 請求項１２２に記載の方法に従って調製された水性乳化重合体を含む、水白化耐性を高めた感圧型接着剤組成物。
  127. （ａ）（ｉ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、またはこれらの混合物から選択した少なくとも１種の疎水性アクリル酸アルキルエステル約７０〜約９０重量％、（ｉｉ）アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの混合物から選択した少なくとも１種の親水性単量体約２〜約１０重量％、（ｉｉｉ）アクリル酸メチル約５〜約２０重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が前記プレエマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものである、重合可能な水性プレエマルジョンを生成させるステップ、
    （ｂ）水、末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した有効量の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の最初の量を接触させて混合物を生成させるステップ、
    （ｃ）前記プレエマルジョンを前記混合物に継続的に添加して、前記プレエマルジョンを重合させ、ラテックスエマルジョンを生成させ、前記プレエマルジョンの重合中に追加の重合開始剤を加えるステップ、および
    （ｄ）前記ラテックスエマルジョンのｐＨを適当な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップを含み、
    前記混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の前記有効量が、２００ｎｍ以下の平均粒径を有する感圧型接着剤を生成させるために必要な量である、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製する方法。
  128. 水性乳化重合体が、（ｉ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、またはこれらの混合物から選択した少なくとも１種の疎水性アクリル酸アルキルエステル約７０〜約９０重量％、（ｉｉ）アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの混合物から選択した少なくとも１種の親水性単量体約２〜約１０重量％、（ｉｉｉ）アクリル酸メチル約５〜約２０重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が前記エマルジョン中の単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものである、重合可能な水性エマルジョンの重合反応生成物を含み、前記重合後に前記重合体のｐＨが約６．５〜約９のｐＨに調整され、前記重合体の平均粒径が２００ｎｍ以下である、水性乳化重合体を含む水白化耐性を高めた感圧型接着剤組成物。
  129. （ａ）水、末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した有効量の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤、および重合開始剤の最初の量を接触させて混合物を生成させるステップ、
    （ｂ）単量体、および場合によっては追加の水を前記混合物に継続的に添加し、生じたエマルジョンを重合させてラテックスエマルジョンを生成させ、前記エマルジョンの重合中追加の重合開始剤を加え、前記単量体が、（ｉ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、またはこれらの混合物から選択した少なくとも１種の疎水性アクリル酸アルキルエステル約７０〜約９０重量％、（ｉｉ）アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの混合物から選択した少なくとも１種の親水性単量体約２〜約１０重量％、（ｉｉｉ）アクリル酸メチル約５〜約２０重量％、および（ｉｖ）末端アリルアミン部分を有する化合物、少なくとも１つのアルケニル置換基を有する置換フェニル化合物、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物から選択した水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤を含み、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の重量％が、単量体（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の合計重量に対するものであるステップ、および
    （ｃ）前記ラテックスエマルジョンのｐＨを適当な塩基で約６．５〜約９のｐＨに調整するステップを含み、
    前記混合物中の水溶性または水分散性の重合可能な界面活性剤の前記有効量が、２００ｎｍ以下の平均粒径を有する感圧型接着剤を生成するために必要な量である、水白化耐性を高めた感圧型接着剤を調製する方法。
JP2003512286A 2001-07-13 2002-07-11 感圧型接着剤の水白化耐性を改善する方法 Pending JP2004534894A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US30517401P 2001-07-13 2001-07-13
US32398401P 2001-09-21 2001-09-21
US10/142,455 US7169846B2 (en) 2001-07-13 2002-05-10 Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives
PCT/US2002/021958 WO2003006518A1 (en) 2001-07-13 2002-07-11 Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2004534894A true JP2004534894A (ja) 2004-11-18

Family

ID=27385807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003512286A Pending JP2004534894A (ja) 2001-07-13 2002-07-11 感圧型接着剤の水白化耐性を改善する方法

Country Status (10)

Country Link
US (3) US7169846B2 (ja)
EP (1) EP1409561B1 (ja)
JP (1) JP2004534894A (ja)
KR (1) KR20040054659A (ja)
CN (1) CN1294169C (ja)
AT (1) ATE337345T1 (ja)
CA (1) CA2452882A1 (ja)
DE (1) DE60214190T2 (ja)
ES (1) ES2266536T3 (ja)
WO (1) WO2003006518A1 (ja)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1296398C (zh) * 2004-02-10 2007-01-24 上海明田纸塑有限公司 超透明自粘性胶乳产品、生产方法和用途
US20060100357A1 (en) * 2004-11-09 2006-05-11 Bunn Andrew G Water-based adhesives for difficult substrates and low temperatures
JP4358190B2 (ja) * 2005-03-16 2009-11-04 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム
BRPI0601352A (pt) 2005-04-25 2006-12-26 Rohm & Haas composição, e, método de preparação de uma composição
US7645827B2 (en) * 2006-03-08 2010-01-12 3M Innovative Properties Company High shear pressure-sensitive adhesive
US7531595B2 (en) * 2006-03-08 2009-05-12 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing silica nanoparticles
KR20090015095A (ko) * 2006-06-01 2009-02-11 사이텍 설패이스 스페셜티즈, 에스.에이. 감압 접착제
WO2008064724A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Cytec Surface Specialties, S.A. Pressure sensitive adhesives
US20080200587A1 (en) * 2007-02-16 2008-08-21 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing acicular silica particles crosslinked with polyfunctional aziridines
US20100280429A1 (en) * 2008-01-10 2010-11-04 Anders Bach Pressure sensitive adhesive composition comprising a water soluble compound
KR101082450B1 (ko) * 2008-01-14 2011-11-11 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물
CN101586010B (zh) * 2008-05-23 2011-05-11 北京京都大成化工有限公司 干式复合用丙烯酸树脂类水性粘合剂的制造方法
KR101146254B1 (ko) * 2010-04-28 2012-05-15 서울대학교산학협력단 클레이를 이용한 수성 아크릴계 점착제의 제조방법
TWI408147B (zh) * 2010-10-15 2013-09-11 Champward Chemical Ind Co Ltd 一種無乳化劑的壓克力乳液之聚合方法
CN102533177B (zh) * 2011-12-26 2013-12-04 深圳市裕同包装科技股份有限公司 高耐水性乳液型聚丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制法和应用
AR100280A1 (es) * 2014-05-22 2016-09-21 Rohm & Haas Aglutinantes poliméricos para impresoras de chorro de tinta
US9688780B2 (en) * 2014-08-08 2017-06-27 Rhodia Operations Allyl ether sulfate polymerizable surfactants and methods for use
JP7261001B2 (ja) * 2018-12-06 2023-04-19 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物および粘着シート

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3777441D1 (de) 1986-05-07 1992-04-23 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Ein polymerisierbares teil enthaltende, oberflaechenaktive verbindungen.
JP2596441B2 (ja) 1987-06-25 1997-04-02 第一工業製薬株式会社 水性樹脂分散体用乳化剤
JP2652459B2 (ja) 1990-06-20 1997-09-10 第一工業製薬株式会社 乳化重合用乳化剤
US5496603A (en) 1992-02-03 1996-03-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nonwoven sheet materials, tapes and methods
US6048611A (en) 1992-02-03 2000-04-11 3M Innovative Properties Company High solids moisture resistant latex pressure-sensitive adhesive
US5266843A (en) * 1992-03-26 1993-11-30 Texas Instruments Incorporated Substrate slew circuit
US5286843A (en) 1992-05-22 1994-02-15 Rohm And Haas Company Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives
JPH0665551A (ja) 1992-08-21 1994-03-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd 水性感圧接着剤組成物
JPH07278233A (ja) 1994-04-13 1995-10-24 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法、アクリル系エマルジョン型粘着剤、粘着テープまたはシートおよび表面保護材
EP0845518A4 (en) 1995-08-14 1999-08-11 Kao Corp AQUEOUS EMULSION FOR SELF-ADHESIVE ADHESIVE AND PROCESS FOR PREPARING SUCH AN EMULSION
ATE238401T1 (de) * 1995-09-29 2003-05-15 Avery Dennison Corp Verfahren zur herstellung von heissweissanlaufwiderstandsfähigen druckempfindlichen emulsionsklebestoffen
JP3358437B2 (ja) 1996-04-15 2002-12-16 東洋インキ製造株式会社 水性感圧接着剤
US5728786A (en) 1996-07-15 1998-03-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Styrl-modified acrylate polymer pressure sensitive adhesive beads
US6239240B1 (en) * 1997-01-28 2001-05-29 Stepan Company Emulsion polymerization process utilizing ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
WO1998044066A1 (fr) 1997-03-27 1998-10-08 Kao Corporation Adhesif autocollant
US6013722A (en) 1998-01-27 2000-01-11 3M Innovative Properties Company Non-whitening emulsion pressure sensitive adhesives
US5928783A (en) * 1998-03-09 1999-07-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Pressure sensitive adhesive compositions
EP1198502B1 (en) 1999-04-12 2004-10-13 Ashland Inc. Pressure sensitive adhesives
US6359092B1 (en) * 2000-05-09 2002-03-19 Ashland Chemical, Inc. Water-whitening resistant latex emulsion pressure sensitive adhesive and its production
DE60139182D1 (de) 2000-05-09 2009-08-20 Ashland Licensing & Intellectu Trübungsfreier druckklebstoff und seine herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
CN1294169C (zh) 2007-01-10
US7169846B2 (en) 2007-01-30
DE60214190T2 (de) 2006-12-28
US20070100068A1 (en) 2007-05-03
ES2266536T3 (es) 2007-03-01
EP1409561A1 (en) 2004-04-21
DE60214190D1 (de) 2006-10-05
CA2452882A1 (en) 2003-01-23
EP1409561B1 (en) 2006-08-23
US20030100670A1 (en) 2003-05-29
WO2003006518A1 (en) 2003-01-23
US20070100069A1 (en) 2007-05-03
KR20040054659A (ko) 2004-06-25
CN1553924A (zh) 2004-12-08
US20080249239A9 (en) 2008-10-09
ATE337345T1 (de) 2006-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070100069A1 (en) Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives
US20050245662A1 (en) Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives
US7115682B2 (en) Removable, water-whitening resistant pressure sensitive adhesives
US20040116598A1 (en) Removable, water-whitening resistant pressure sensitive adhesives
EP2257577A1 (en) Acrylic pressure-sensitive adhesives with aziridine crosslinking agents
EP0120265A1 (en) High-solid self-adhesive and process for the production thereof
KR20190072421A (ko) 의류용 수성 아크릴계 점착제 및 이의 제조 방법
JP3308574B2 (ja) （メタ）アクリル酸のエステルと分枝鎖カルボン酸のビニルエステルとからの共重合体ラテックス
JP2657600B2 (ja) 初期接着性に優れたエマルジョン接着剤及びその製造方法
KR20210145496A (ko) 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물
WO2019117539A1 (ko) 의류용 수성 아크릴계 점착제 및 이의 제조 방법
TW202330852A (zh) 水性壓敏膠組合物及其製備方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050707

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081125

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090421