JP2004182756A

JP2004182756A - ポリエステルシートおよびその成形品

Info

Publication number: JP2004182756A
Application number: JP2002347647A
Authority: JP
Inventors: Shuji Ishiwatari; 修二石渡; Hitoshi Iwasaki; 等岩崎
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2002-11-29
Filing date: 2002-11-29
Publication date: 2004-07-02

Abstract

【課題】加工後、または成形後に良好な透明性および耐熱性を有し、かつ優れた耐酸素透過性を有するポリエステルシートおよびその成形品を提供すること。
【解決手段】動的粘弾性のｔａｎδピークトップ温度が６０℃以上、ピークトップ値が０．１５〜０．５０、厚さ２００μｍでの初期ヘイズ値が２０％以下、８０℃で３０分熱処理した後のヘイズ値に対する１４０℃で３０分熱処理した後のヘイズ値の変化が２０％以下および２０℃における酸素透過度が３．０×１０⁻ ^４ｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ以下であるポリエステルシートおよびその成形品。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステルシートおよびその成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレ−トに代表されるポリエステル樹脂は、機械特性、耐薬品性、透明性、ガスバリヤー性等に優れるとともに、環境ホルモン等の有害物質を排出する恐れがなく環境、人体への安全性も高いことから、衣料、食品、医療等の種々の分野において幅広く利用されている。その中でも特に、食品分野においては、小型飲料用ボトルをはじめとして、ブリスターパックやカップ等、ポリエステル樹脂を成形して得られる食品容器が急速に普及している。
【０００３】
ところで、食品容器では、内容物の高温殺菌や、内容物の高温充填を行うためには８０℃以上、電子レンジで使用する場合には１４０℃程度の耐熱温度が必要である。しかしながら、従来のポリエステル樹脂からなる食品容器の耐熱温度は５０〜６５℃程度と低く、このため、高温充填が困難となり、食品の製造工程が複雑化するという問題があり、ポリエステル樹脂の用途が限定されていた。
【０００４】
そこで、従来からポリエステル樹脂の耐熱性向上を目的として研究が行われてきている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、成形時の金型温度をガラス転移温度以上とし、金型内で結晶化させることによりポリエステル樹脂からなる耐熱容器を製造する方法が開示されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示された方法では、金型内で結晶化させる必要があるため、成形サイクルが長く成形効率が低くなるとともに、結晶化による白化が著しく、さらに成形条件によって耐熱性が変化するため、所望の耐熱性を有する耐熱容器を安定して製造することが困難である。
【０００７】
なお、上記用途に使用されるその他の樹脂としてはポリスチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。しかし、ポリスチレンは、モノマーやダイマー等低分子量物の環境・人体への影響が懸念され、耐熱性についても十分ではなく、また、食品容器としたときの、商品陳列時の積み重ね荷重にも耐えうるだけの十分な強度を有していないという問題点がある。ポリプロピレンについてはガスバリヤー性が不十分なことがあり、そのため内容物を長期保存したい場合には適さず、またポリスチレンと同様、耐熱性についても十分ではないという問題点がある。そこで、衛生性やガスバリヤー性に優れたポリエステル樹脂の耐熱性改良を図ることが望ましい。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５９−５０１９号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、加工後、または成形後に良好な透明性および耐熱性を有し、かつ優れた耐酸素透過性を有するポリエステルシートおよびその成形品を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、動的粘弾性のｔａｎδピークトップ温度が６０℃以上、ピークトップ値が０．１５〜０．５０、厚さ２００μｍでの初期ヘイズ値が２０％以下、８０℃で３０分熱処理した後のヘイズ値に対する１４０℃で３０分熱処理した後のヘイズ値の変化が２０％以下および２０℃における酸素透過度が３．０×１０⁻ ^４ｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ以下であるポリエステルシートおよびその成形品にある。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のポリエステルシートの動的粘弾性のｔａｎδピークトップ温度は６０℃以上である。より好ましくは６５℃以上であり、さらに好ましくは６８℃以上である。動的粘弾性のｔａｎδピークトップの温度が６０℃未満であると、透明性が不十分になることがある。
【００１２】
本発明のポリエステルシートの動的粘弾性のおよびピークトップ値は０．１５〜０．５０の範囲にある。より好ましくは０．２５〜０．４５の範囲であり、さらに好ましくは０．３５〜０．４５の範囲である。ピークトップ値が、０．１５未満であると透明性が不足かつ成形性が劣り、０．５０を超えると成形性が劣る。
【００１３】
本発明のポリエステルシートの厚さ２００μｍでの初期ヘイズ値は２０％以下である。初期ヘイズは、１０％以下が好ましく、さらに好ましくは５％である。初期ヘイズが２０％を超えると容器とした時の内容物視認性が劣る。
【００１４】
本発明のポリエステルシートの８０℃で３０分熱処理後のヘイズ値に対する１４０℃で３０分熱処理後のヘイズ値の変化は２０％以下である。また、ヘイズ値の変化は１０％以下が好ましく、さらに好ましくは５％である。このヘイズ値の変化が２０％を超えると、電子レンジ加熱後等熱処理後の透明性が劣る。
【００１５】
本発明のポリエステルシートの２０℃における酸素透過度は３．０×１０⁻ ^４ｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ以下である。酸素透過度は、より好ましくは２．０×１０⁻ ^４ｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ以下である。酸素透過度が３．０×１０⁻ ^４ｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ以下であれば、容器とした時に内容物の酸素による劣化が著しく小さくなり，賞味期限の延長が可能になる。
【００１６】
本発明に使用されるポリエステル樹脂のジカルボン酸成分の例としては、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、５−アルキルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等のベンゼン環もしくはナフタレン環に直接カルボシキル基を２つ有している芳香族ジカルボン酸、その他ｐ−（β−オキシエトキシ）安息香酸、４，４’−ジカルボキシフェニ−ル、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニ−ル）エタンあるいはこれらのメチル、エチル、プロピル等のアルキルエステルが挙げられる。
【００１７】
本発明に使用されるポリエステル樹脂のグリコール成分の例としては、エチレングリコール、トリメチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ−ル、ヘキサメチレングリコール等の炭素数２〜６のアルキレングリコ−ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ビスフェノ−ルＡエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
【００１８】
本発明に使用されるポリエステル樹脂の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸をジカルボン酸成分とし、テトラメチレングリコール、ポリエーテルグリコールをグリコール成分するポリエステル樹脂が挙げられ、他のポリエステル樹脂との混合物して使用されることもある。
【００１９】
本発明に使用されるポリエステル樹脂の重合は、公知のエステル交換法やエステル化法の重合方法によって製造される。エステル交換法では、テトラメチレングリコ−ル等の全グリコール成分が、テレフタル酸のエステル形成性誘導体等の、全酸成分に対してモル比で１．２〜１．６倍となるように反応容器内に仕込み、単位モノマー中の炭素数が２以上であるポリエーテルグリコールおよび、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン等の酸化安定剤を添加し、テトラブトキシチタン等の触媒の存在下で１５０〜２２０℃まで徐々に加熱して十分にエステル交換反応を行った後、−０．７ｋＰａ以下の減圧下で２３０〜２６０℃に加熱し、２〜５時間縮合重合した後、ストランド状で水槽中に吐出し、ストランドカッターにてチップ状にカットしたものを速やかに乾燥してチップに付着した水分を取り除くことによって、本発明に使用されるポリエステル樹脂を得ることができる。
【００２０】
また、エステル化法では、テトラメチレングリコ−ル等の全グリコール成分が、テレフタル酸等の全酸成分に対してモル比で１．２〜１．６倍となるように反応容器内に仕込み、単位モノマー中の炭素数が２以上であるポリエーテルグリコールおよび、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタン等の酸化安定剤を添加し、窒素で加圧した状態で徐々に１５０〜２２０℃まで加熱して十分にエステル化反応を行った後、−０．７ｋＰａ以下の減圧下で２３０〜２６０℃に加熱し、２〜５時間縮合重合した後、ストランド状で水槽中に吐出し、ストランドカッターにてチップ状にカットしたものを速やかに乾燥してチップに付着した水分を取り除くことによって、本発明に使用されるポリエステル樹脂を得ることができる。
【００２１】
本発明に使用されるポリエステル樹脂を製造する際に使用されるその他の触媒は、エステル交換触媒として酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム等が挙げられ、重合触媒として三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、チタンテトラブトキシド、ジブチルスズオキシド等が挙げられ、全酸成分に対して２０〜１０００ｐｐｍの範囲で添加される。
【００２２】
本発明のポリエステルシートまたは成形品は、公知の手法により製造される。
【００２３】
ポリエステルシートは、押出法やカレンダー法などにより製造され、例えば押出法ではポリエステル樹脂単独や２種以上のポリエステル樹脂のドライブレンド物、またはこれらを押出機により溶融混練した後チップ化した樹脂組成物を、ギヤポンプ、Ｔダイ、冷却用チルロール、巻き取り装置を備えた押出機に投入し、一般的な条件にて製膜することで得ることができる。本発明のポリエステルシートは、単層、多層どちらでも良く、シール性、耐衝撃性等を改良した樹脂を表層に使用することもできる。膜厚は特に限られるものではないが、２０μｍ〜１ｍｍ程度の範囲で実用的に使用される。また、成形品は、ポリエステルシートを公知の方法にて真空、圧空、プレス成形するなどして得ることができる。
【００２４】
本発明のポリエステル成形品の動的粘弾性のｔａｎδピークトップが６０以上、ピークトップ値が０．１５〜０．４０、８０℃で３０分熱処理後の収縮率が２％以下、１４０℃で３０分熱処理後の収縮率が５％以下および２０℃における酸素透過度は３．０×１０⁻ ^４ｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ以下であることが好ましい。
【００２５】
ポリエステル成形品の動的粘弾性のｔａｎδピークトップが６０未満の場合には、耐熱性が劣る。ポリエステル成形品の動的粘弾性のｔａｎδのピークトップ値が０．１５未満の場合は、透明性が悪くなり、０．４を超えると耐熱性が劣る。８０℃で３０分熱処理後の収縮率が２％を超える場合には、耐熱性が劣る。同様に、１４０℃で３０分熱処理後の収縮率が５％を超える場合には、耐熱性が劣る。また、酸素透過度が３．０×１０⁻ ^４ｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ以下であれば、容器とした時に内容物の酸素による劣化が著しく小さくなり，賞味期限の延長が可能になる。
【００２６】
さらに本発明のポリエステルシートには、必要に応じて酸化安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、繊維状および板状無機強化剤等の添加剤ならびにポリカ−ボネ−ト、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリオレフィン樹脂等、他の成分を配合することができる。
【００２７】
本発明のポリエステル成形品は、内容物の高温殺菌や内容物の高温充填、電子レンジでの使用が可能で、品質保持期限が延長可能な食品容器として好適である。
【００２８】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。
【００２９】
【実施例】
ポリエステル樹脂（１）
ジメチルテレフタレート（以下ＤＭＴとする）９５モル部、ジメチルイソフタレート５モル部（（以下ＤＭＩ）とテトラメチレングリコ−ル（以下ＢＤＯ）１３７．６モル部、ポリテトラメチレングリコール（Ｍｗ：１０００；以下ＰＴＭＧ）を２．４モル部、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタンを対ポリマー０．５０質量％となるように添加し、２２０℃となったところでテトラブトキシチタンを対酸成分に対して６００ｐｐｍ（１．５質量％ＢＤＯ溶液）を精留塔および攪拌装置を備えた反応容器に入れ、攪拌を行いながら２２０℃まで徐々に昇温した。留出するメタノールを系外に排出しながらエステル交換反応を行った後、重縮合反応容器に移し真空度−０．２ｋＰａ以下、２４５℃で３時間縮合重合を行い所定の攪拌トルクに至ったところで、ストランド状で水槽中に吐出したものを、ストランドカッターにてチップ化し、これを所定の温度、時間にて乾燥してポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したところ１．０４ｄｌ／ｇであった。
【００３０】
ポリエステル樹脂（２）
ＤＭＴ９０モル部、ＤＭＩ１０モル部、ＢＤＯ１３８．８モル部、ＰＴＭＧ１．２モル部、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタンを対ポリマー０．２５質量％とした以外は、ポリエステル樹脂（１）と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したところ０．９８ｄｌ／ｇであった。
【００３１】
ポリエステル樹脂（３）
ＤＭＴ７０モル部、ＤＭＩ３０モル部、ＢＤＯ１３８．８モル部とした以外は、ポリエステル樹脂（２）と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したところ０．９７ｄｌ／ｇであった。
【００３２】
ポリエステル樹脂（４）
ＤＭＴ８７モル部、ＤＭＩ１３モル部、ＢＤＯ１３１．９モル部、ＰＴＭＧ９．１モル部、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタンを対ポリマー１．５０質量％とした以外は、ポリエステル樹脂（１）と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したところ１．１４ｄｌ／ｇであった。
【００３３】
ポリエステル樹脂（５）
ＤＭＴ１００モル部、ＤＭＩを添加せず、ＢＤＯ１４０モル部、ＰＴＭＧを添加せず、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタンを添加せずとした以外は、ポリエステル樹脂（１）と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したところ１．０１ｄｌ／ｇであった。
【００３４】
ポリエステル樹脂（６）
ＤＭＴ９５モル部、ＤＭＩ５モル部、ＢＤＯ１３８．８モル部、ＴＭＧ１．２モル部、トラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタンを対ポリマー０．２５質量％とした以外は、ポリエステル樹脂（１）と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したところ１．１５ｄｌ／ｇであった。
【００３５】
ポリエステル樹脂（７）
ＤＭＴ１００モル部、ＤＭＩを添加せず、ＢＤＯ１３３．８モル部、ＣＨＤＭ５モル部、ＰＴＭＧ１．２モル部、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）］メタンを対ポリマー０．２５質量％とした以外は、ポリエステル樹脂（１）と同様にしてポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したところ１．０９ｄｌ／ｇであった。
【００３６】
ポリエステル樹脂（８）
テレフタル酸（以下ＴＰＡ）８４モル部、イソフタル酸（以下ＩＰＡ）１６モル部、エチレングリコ−ル（以下ＥＧ）１５０モル部を精留塔および攪拌装置を備えた反応容器に入れ、攪拌を行いながら窒素で加圧した状態で徐々に２６０℃まで昇温した。留出する水を系外に排出しながらエステル化を行い、重縮合反応容器に移した後、正リン酸を対酸成分にして３０ｐｐｍ（１０質量％ＥＧ溶液）添加した。５分経過後、重合触媒として３酸化アンチモンを対酸成分にして３５０ｐｐｍ（１．５質量％ＥＧ溶液）添加し、重縮合反応容器に移し真空度−０．２ｋＰａ以下、２８５℃で３時間縮合重合を行い所定の攪拌トルクに至ったところで、ストランド状で水槽中に吐出したものを、ストランドカッターにてチップ化し、これを所定の温度、時間にて乾燥してポリエステル樹脂を得た。これについて、固有粘度を測定したところ０．７７ｄｌ／ｇであった。
【００３７】
ポリエステル樹脂（９）
ＴＰＡ１００モル部、ＩＰＡを添加せず、ＥＧ１３７モル部、１，４−シクロヘキサンジメタノール（以下ＣＨＤＭ）１３モル部とした以外はポリエステル樹脂（８）と同様にして行った。これについて、固有粘度を測定したところ０．７６ｄｌ／ｇであった。
【００３８】
ポリエステル樹脂（１０）
ＴＰＡ１００モル部、ＩＰＡを添加せず、ＥＧ１３５モル部、ネオペンチルグリコール（以下ＮＰＧ）１５モル部とした以外はポリエステル樹脂（８）と同様にして行った。これについて、固有粘度を測定したところ０．７８ｄｌ／ｇであった。
【００３９】
ポリエステル樹脂（１１）
ＴＰＡ１００モル部、ＩＰＡを添加せず、ＥＧ１５０モル部とした以外はポリエステル樹脂（８）と同様にして行った。これについて、固有粘度を測定したところ０．７８ｄｌ／ｇであった。
【００４０】
ポリエステル樹脂（１２）
ＴＰＡ１００モル部、ＩＰＡを添加せず、ＥＧ１３４モル部、ＣＨＤＭ１６モル部とした以外はポリエステル樹脂（８）と同様にして行った。これについて、固有粘度を測定したところ０．７７ｄｌ／ｇであった。
【００４１】
表１に、ポリエステル（１）〜（１２）の組成および固有粘度を示す。
【００４２】
【表１】

（実施例１）
ポリエステル樹脂（１）を、押出製膜機（サーモプラスチック工業（株）、４０ｍｍ単軸押出機）にて樹脂温度２５０℃、チルロール温度２５℃にて製膜し、厚さ２００μｍのポリエステルシートを得た。シートの熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度が小さく良好であった。
【００４３】
さらにこのシートを真空成形機にて、シート加熱温度７５℃、金型温度１４０℃で、上部径６３ｍｍ、底部径４１ｍｍ、高さ２０ｍｍのカップ形状の成形品を得た。この成形品は、熱処理後の収縮および酸素透過度ともに小さく良好であった。
【００４４】
（実施例２）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（１）／ポリエステル樹脂（８）（６０質量％／４０質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートの熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度が小さく良好であった。
【００４５】
さらにこのシートを、実施例１と同様にしてカップ形状の成形品を得た。この成形品は、熱処理後の収縮および酸素透過度ともに小さく良好であった。
【００４６】
（実施例３）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（１）／ポリエステル樹脂（９）（７０質量％／３０質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートの熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度が小さく良好であった。
【００４７】
さらにこのシートを実施例１と同様にしてカップ形状の成形品を得た。この成形品は、熱処理後の収縮および酸素透過度ともに小さく良好であった。
【００４８】
（実施例４）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（２）／ポリエステル樹脂（１０）（７０質量％／３０質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートの熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度が小さく良好であった。
【００４９】
さらにこのシートを実施例１と同様にしてカップ形状の成形品を得た。この成形品は、熱処理後の収縮および酸素透過度ともに小さく良好であった。
【００５０】
（実施例５）
イーストマンケミカル社製ＰＥＴＧ＃６７６３からのシート層に対して、実施例２のシート層が１／４になるように比率を調整した押出製膜機（サーモプラスチック工業（株）、４０ｍｍ単軸押出機）にて樹脂温２５０℃、チルロール温度２５℃にて製膜し、厚さ２００μｍのポリエステルシートを得た。シートの熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度が小さく良好であった。
【００５１】
さらにこのシートを実施例１と同様にしてカップ形状の成形品を得た。この成形品は、熱処理後の収縮および酸素透過度ともに小さく良好であった。
【００５２】
（実施例６）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（６）／ポリエステル樹脂（８）（６０質量％／４０質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートの熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度が小さく良好であった。
【００５３】
さらにこのシートを実施例１と同様にしてカップ形状の成形品を得た。この成形品は、熱処理後の収縮および酸素透過度ともに小さく良好であった。
【００５４】
（実施例７）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（６）／ポリエステル樹脂（１２）（６０質量％／４０質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートの熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度が小さく良好であった。
【００５５】
さらにこのシートを実施例１と同様にしてカップ形状の成形品を得た。この成形品は、熱処理後の収縮および酸素透過度ともに小さく良好であった。
【００５６】
（実施例８）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（７）／ポリエステル樹脂（１２）（６０質量％／４０質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートの熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度が小さく良好であった。
【００５７】
さらにこのシートを実施例１と同様にしてカップ形状の成形品を得た。この成形品は、熱処理後の収縮および酸素透過度ともに小さく良好であった。
【００５８】
（実施例９）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（７）／ポリエステル樹脂（８）（６０質量％／４０質量％）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートの熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度が小さく良好であった。
【００５９】
さらにこのシートを実施例１と同様にしてカップ形状の成形品を得た。この成形品は、熱処理後の収縮および酸素透過度ともに小さく良好であった。
【００６０】
（比較例１）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（５）を用いた以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートのヘイズ値は処理後の変化は小さく良好であったが、ｔａｎδピークトップ値が低かった。
【００６１】
さらにこのシートを真空成形機にて、シート加熱温度５０℃とした以外は実施例１と同様にしてカップ形状の成形品の成形を試みたが、伸度不足のため良好な成形品を得ることはできなかった。
【００６２】
（比較例２）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（５）／ポリエステル樹脂（１１）（６０質量％／４０質量％）を用いたことおよび樹脂温２８０℃としたこと以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートのｔａｎδピークトップ値が高く、ヘイズ値は処理後の変化が大きかった。
【００６３】
さらにこのシートを実施例１と同様にしてカップ形状の成形を試みたが金型離型せず、金型温度を下げても良好な成形品を得ることはできなかった。
【００６４】
（比較例３）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（１）／ポリエステル樹脂（８）（３０質量％／７０質量％）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートのｔａｎδピークトップ値が高く、シート熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度ともに大きかった。
【００６５】
さらにこのシートを真空成形機にて、シート加熱温度８０℃とした以外は実施例１と同様にしてカップ形状の成形品を得た。成形品は熱処理後の収縮が極めて大きく，容器として用をなすものではなかった。
【００６６】
（比較例４）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（３）／ポリエステル樹脂（８）（６０質量％／４０質量％）を用いたことおよびチルロール温度を５℃とした以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートのｔａｎδピークトップ値が高く、シート熱処理後のヘイズ値の増加および酸素透過度ともに大きかった。
【００６７】
さらにこのシートを実施例１と同様にしてカップ形状の成形を試みたが金型離型せず、金型温度を下げても良好な成形品を得ることはできなかった。
【００６８】
（比較例５）
ポリエステル樹脂（１）の代わりにポリエステル樹脂（４）／ポリエステル樹脂（８）（７０質量％／３０質量％）を用いたことおよびチルロール温度を５℃とした以外は実施例１と同様にして、ポリエステルシートを得た。シートのヘイズ値は処理後の増加は小さく良好であったが、ｔａｎδピークトップ値が低かった。
【００６９】
さらにこのシートを、実施例１と同様にしてカップ形状の成形を試みたが金型離型せず、金型温度を下げても良好な成形品を得ることはできなかった。
【００７０】
表２に実施例および比較例の評価結果を示す。
【００７１】
【表２】

［評価項目、評価方法］
以下に、評価項目および評価方法について説明する。
【００７２】
（樹脂組成分析）
各ポリエステル樹脂について熱分解クロマトグラフィ−、およびアルカリ分解物についての高速液体クロマトグラフィ−により、樹脂組成について分析を行った結果を表１に示した。
【００７３】
（動的粘弾性）
ＪＩＳＫ７２４４−４に準拠し、セイコー電子工業（株）製ＤＭＳ２００を用いて、ポリエステルシート（膜厚２００μｍ）または成形品底部を幅５ｍｍ、長さ４０ｍｍに切り出した試験片について、調温、調湿の後、１０Ｈｚ、毎分２℃の昇温速度にて、０℃から１６０℃まで測定を行い、得られたチャートよりｔａｎδのピークトップ値およびその温度を読みとった。
【００７４】
（初期ヘイズ値、ヘイズ値の増加）
ＪＩＳＫ７１０５に準拠し、調温、調湿の後、２３℃において、初期値、８０℃で３０分熱処理後および１４０℃で３０分熱処理後のポリエステルシート（膜厚２００μｍ）についてヘイズ値の測定を行った。
【００７５】
初期ヘイズ値は１０％以下であったものを良好な透明性を有していると判定した。
【００７６】
また、８０℃で３０分熱処理後のヘイズ値に対する１４０℃で３０分熱処理した後のヘイズ値の変化を算出し、下記の判定基準に基づいて判定を行った。
【００７７】
判定基準
○ ：８０℃で３０分熱処理後のヘイズ値に対する１４０℃で３０分熱処理した後のヘイズ値の変化が２０％以下であった。
【００７８】
× ：８０℃で３０分熱処理後のヘイズ値に対する１４０℃で３０分熱処理した後のヘイズ値の変化が２０％より大きかった。
【００７９】
（収縮率）
熱処理前のポリエステル成形品と、８０℃で３０分熱処理後と１４０℃で３０分熱処理後のポリエステル成形品について、それぞれ、調温、調湿の後、２３℃において、水を完全に充填した時の容量を処理前後について測定し、下記式に基づいて、収縮率を算出した。
【００８０】
「収縮率」＝（「熱処理前の容量」 −「熱処理後の容量」）／「熱処理前の容量」 × １００・・・（１）
８０℃での熱処理後については収縮率２％以下、１４０℃の熱処理後については収縮率５％以下であったものを耐熱性が良好であると判定した。
【００８１】
（酸素透過度）
ＪＩＳＫ７１２６に準拠し、Ｍｏｃｏｎ社製酸素透過度測定装置を用いて，ポリエステルシート（膜厚２００μｍ）または成形品底部を切り出した試験片について、調温、調湿の後、２３℃において測定を行った。
【００８２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、良好な成形性を有し、成形後に良好な透明性を有および耐熱性を有するポリエステルシート、およびポリエステル成形品を提供することができる。
【００８３】
本発明のポリエステル成形品は、内容物の高温殺菌や内容物の高温充填、電子レンジでの使用が可能で、品質保持期限が延長可能な食品容器として好適である。

Claims

動的粘弾性のｔａｎδピークトップ温度が６０℃以上、ピークトップ値が０．１５〜０．５０、厚さ２００μｍでの初期ヘイズ値が２０％以下、８０℃で３０分熱処理した後のヘイズ値に対する１４０℃で３０分熱処理した後のヘイズ値の変化が２０％以下および２０℃における酸素透過度が３．０×１０⁻ ^４ｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ以下であるポリエステルシート。
請求項１記載のポリエステルシートを熱成形して得られるポリエステル成形品であって、動的粘弾性のｔａｎδピークトップが６０以上、ピークトップ値が０．１５〜０．４０、８０℃で３０分熱処理後の収縮率が２％以下、１４０℃で３０分熱処理後の収縮率が５％以下およびおよび２０℃における酸素透過度が３．０×１０⁻ ^４ｍｏｌ／ｍ^２・ｓ・Ｐａ以下であることを特徴とするポリエステル成形品。
請求項２記載のポリエステル成形品である食品用容器。