JP2004124288A - Method for producing base paper for recording paper - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing base paper for recording paper having excellent qualities and operability, with which the base paper is coated with a coating solution containing a sizing agent, etc., in a high concentration in a size press process. <P>SOLUTION: The method for producing the base paper for the recording paper comprises using a rod metered size press in producing the base paper for the recording paper provided with a recording layer on the base paper. The rod is a plane rod having no groove. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録用紙の原紙の製造方法、特にサイズプレス工程に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ファクシミリやコンピューター分野、計測機器など、各種プリンターや印字装置によって情報を記録され用いられる記録用紙は、原紙上に顔料やバインダーを含有する塗液を塗工したいわゆる塗工紙の一種であり、感熱記録紙、感圧複写紙、インクジェット記録紙、熱転写受像紙等の情報記録用紙が挙げられる。近年、用途の急速な拡大に伴ってユーザーニーズも複雑化され、高い記録感度に加えて、多色印刷適性、印刷速度の高速化、高品質化などに対する要求が一層厳しくなってきている。
【０００３】
記録感度や画質の向上については、例えば感熱記録紙の場合、基紙や感熱記録紙の表面の平滑性を改良することが知られており、基紙にサイズプレス装置で水塗り処理を施し、さらにキャレンダーがけをすることなどが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】
特開平５−１０４８５５号（請求項１）
【０００４】
また、印刷適性を向上させる手段の１つとしては、印刷用紙など一般の塗工紙の場合、紙のサイズプレス工程における塗工剤をできるだけ紙層中の表面にとどまらせることが有効であり、印刷時の表面強度など印刷適性が向上する。また、塗工紙の場合は、原紙の表面にサイズ剤等がとどまることにより、塗工層中のバインダーが原紙にしみ込むことが防止され表面強度低下の問題を改善することができ、ロングランの印刷適性も向上する。紙層表面に塗工剤をとどまらせるためには、塗工後すばやく乾燥したり、ドライヤーの能力が十分であれば塗工速度を上げる、あるいは塗液濃度を高くする方法等が考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
サイズプレス工程としては、２ロール方式による塗工が知られている。２本のロールで紙をはさみ込み、形成されるニップ部に塗液を供給して塗液溜りを作り、紙に塗液を付与する方式である。従って、その構造上塗液に原紙を浸すことから紙層の吸液量が多くなり、他の方式と比較して同一の塗工量を得るためには多量の塗液が必要となって、塗液濃度は低くせざるを得ない。塗液濃度が高すぎると粘度が上昇し、良好な塗工適性が得られ難いなどの問題が生じる。また、塗液濃度が低くなると、一定塗工量を付着させるために大量の水を紙に付与しなければならず、その結果、サイズプレス工程における断紙回数頻度が高くなるほか、サイズプレス工程以降の乾燥負荷が増すことによって抄速が充分に上げられなくなる。さらに、塗液濃度が低いことは、シワが発生するなどの品質変動が大きくなる弊害ももたらす。
【０００６】
２ロール方式に代わる塗工方式として、ロール転写型塗工方式（ＴＲＳＰ：Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｒｏｌｌ　Ｓｉｚｅ　Ｐｒｅｓｓ）、またはロッドメタリング型塗工方式（ＲＭＳＰ：Ｒｏｄ　Ｍｅｔｅｒｅｄ　Ｓｉｚｅ　Ｐｒｅｓｓ）が挙げられる。
【０００７】
ロール転写型とは、２つのロールの間に作られた液溜り部から、直接あるいは１個以上のロールを介してアプリケータロールに塗液の薄膜を形成させ、これを紙に転写する方式である。２ロール塗工と比較して塗液濃度を高くすることは可能であるが、塗液の粘性あるいは塗工速度によってはボイリングと呼ばれる液溜り部の波うち現象が起こり、均一な塗工ができなくなることがあるため、塗液濃度・塗工速度に制約がかかる。
【０００８】
ロッドメタリング方式とは、塗液を塗液ボックスから供給し、ロッド（棒）等で掻き取って一定量の塗液の薄膜をアプリケータロールに形成させ、これを紙に転写する方式である。
【０００９】
前記した情報記録用紙においては、例えば感熱記録紙の場合は、支持体となる原紙上に無色または淡色の染料前駆体（ロイコ染料）と顕色剤とを含有する感熱記録層塗液を塗工して製造されるため、記録層用塗液が原紙にできるだけしみ込まないことが望ましい。感圧記録紙の場合も同様に、染料前駆体を含有するマイクロカプセル層塗液、あるいは顕色剤層塗液が原紙内にしみ込まないことが望ましく、これらには一般にサイズの効いた平滑な原紙が適する。このように、原紙のサイズプレスは記録用紙の性能に影響を与える重要な要因であるが、しかし、従来の方法には品質および操業性の面で十分に満足できるものはなかった。
そこで、本発明は、サイズ剤等を含有する塗液を高い濃度で塗工することができ、品質、操業性共に良好な原紙の製造方法を確立することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、特定の条件によって原紙を製造することにより、課題を解決できることを見出した。すなわち本発明は、原紙上に記録層を設けた記録用紙の原紙を製造する際に、サイズプレス工程にロッドメタリング塗工方式を用い、かつ、該ロッドが溝を持たないプレーンロッドであることを特徴とする記録用紙原紙の製造方法に関する。
【００１１】
ロッドメタリング方式の場合、塗液を塗液ボックスから供給し、ロッド（棒）等で掻き取って一定量の塗液の薄膜をアプリケータロールに形成させ、これを紙に転写する方式であるため、ボイリングのような操業上の問題は見られない。しかし、ロッドには溝付きのグルーブドロッドと溝の無いプレーンロッドとがあり、本発明では特にプレーンロッドを用いることにより、上記の課題を解決し得ることを見出しなされたものである。
【００１２】
本発明において優れた効果が得られる理由は明らかではないが、プレーンロッドの場合、溝付きのグルーブドロッドの場合に比べ、同じ塗工量を得るにあたって塗液濃度を高く設定することができるためと考えられる。サイズプレスは通常の顔料（ピグメント）塗工と比較して塗工量が小さく、アプリケータロール上の液膜厚が薄くなるが、グルーブドロッドは溝から塗液が逃げやすいため、塗液を多量に使用してアプリケータロール上に厚めの液膜を形成しなければならず、塗液濃度については２ロール塗工と同様にあまり高くすることができない。これに対し、本発明で用いられるプレーンロッドの場合は、塗液が効率良く掻き取られて薄い液膜が形成されるので、塗液を高濃度にすることがき、また乾燥負荷も小さくなると考えられる。
【００１３】
また、塗工量が同程度である場合、透気抵抗度が高い方が、サイズ剤等の塗液が原紙表面に均一にとどまり、被覆性が高いと考えられる。本発明のプレーンロッドを用いた方法では、溝付きのグルーブドロッドを用いた場合よりも透気抵抗度が高くなっており、被覆性の良好な塗工層が形成されて感熱記録層塗液等の浸透を防ぎ、ひいてはこれらの記録特性が向上するものと推察される。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明において使用される原紙は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、ＤＩＰ等を主成分とするパルプに必要に応じて通常の製紙用填料や紙力増強剤、歩留まり向上剤、サイズ剤等の少量の水溶性高分子とともに配合し、通常の抄紙機で坪量３０〜１５０ｇ／ｍ^２程度に抄造されたものである。ここでいう原紙には、抄紙機のプレドライヤー出口のシートも含まれる。
【００１５】
原紙に内添される填料としては、公知の各種のものをいずれも使用できる。代表的には例えばクレー、タルク、酸化チタン、ホワイトカーボン、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
【００１６】
サイズプレス工程で塗工される塗液としては、澱粉、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、サイズ剤等の通常の塗工剤が使用される。澱粉はサイズプレス工程で一般的に使用されているものであれば、酸化澱粉のほか、各種変性澱粉でも差し支えなく、ＰＶＡについても同様に重合度、変性度等に制約はない。サイズ剤としては、スチレン・アクリル系等の合成サイズ剤などが挙げられる。塗液中に耐水化剤、消泡剤、粘度調整剤、増粘剤などを添加することもでき、ごく一般的に使用されているものを適当量配合しても差し支えない。また、本発明に使用されるサイズプレス用塗液の調製方法も特に限定されない。
【００１７】
本発明においては、上記のように調製されたサイズプレス用塗液を、溝のないプレーンロッドを用いたロッドメタリング方式により原紙に塗工する。サイズプレスは原紙の片面あるいは両面に対して行われ、サイズプレス工程における塗工量（絶乾重量値）は、片面で０．０５〜３ｇ／ｍ^２、両面で０．１〜６ｇ／ｍ^２程度である。より好ましくは、片面で０．１〜１．５ｇ／ｍ^２、両面で０．２〜３ｇ／ｍ^２塗工することが望ましい。
【００１８】
サイズプレス後の原紙は、要求される品質に応じてスーパーカレンダー、マシンカレンダー、高温ソフトニップカレンダー等で平滑化処理を施してもよい。　このようにして得られた原紙は、感熱記録紙、感圧複写紙、インクジェット記録紙など各種情報記録用紙の原紙として使用することができる。中でも、電子供与性染料前駆体と有機または無機の電子受容性顕色剤との発色反応を利用した感熱記録紙および感圧複写紙では、支持体上にこれらの発色成分を含有する塗工層を設けるため、その品質性能上、発色成分が原紙内にしみ込まないことが重要であり、本発明の原紙は好ましく用いられる。
【００１９】
感熱記録紙は、原紙上に無色または染料前駆体と顕色剤とを含有する感熱記録層を有するものである。感熱記録層は、バインダー中に染料前駆体、顕色剤、顔料その他必要な添加剤を分散させた感熱記録層塗液を調製し、これを原紙上に塗工乾燥することにより設けられ、加熱によって染料前駆体と顕色剤との発色反応が引き起こされ発色画像が形成される。これらの染料前駆体や顕色剤は、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化して用いることが好ましい。染料前駆体、顕色剤、その他の各種成分の種類および量は要求される性能および記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して、顕色剤１〜８部、充填剤１〜２０部を使用し、バインダーは全固形分中１０〜２５％が適当である。
【００２０】
本発明の感熱記録紙において、染料前駆体としては、従来の感熱記録分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕等のトリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましく、単独または２種以上混合して使用してもよい。中でもフルオラン系化合物は特に望ましく、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられる。
【００２１】
顕色剤としては、ビスフェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールスルホン類、特開平８−５９６０３号記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物等が挙げられ、これらは単独または２種以上混合して使用することもできる。
【００２２】
バインダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、各種変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。
【００２３】
顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填剤、並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン、中空プラスチックピグメント等が挙げられる。
【００２４】
このほか、記録感度を向上させる増感剤、記録画像の保存性を向上させる安定剤、脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、界面活性剤、消泡剤、蛍光増泊剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光染料等、感熱記録体に慣用の従来公知の材料を適宜添加することができる。
【００２５】
また、感熱記録層と原紙との間に、記録感度を高める目的でバインダーや顔料を含有するアンダー層を設けることができる。これらの材料としては、感熱記録層の構成成分として例示されたもの適宜使用することができるが、また、保存安定性を向上させる目的で、感熱記録層の上に保護層を設けることもできる。用途に応じて原紙の裏面にバックコート層を設けてもよい。
【００２６】
塗工方式は特に限定されず、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され、塗工量１〜１２ｇ／ｍ^２程度で塗工される。
【００２７】
次に、感圧複写紙は、染料前駆体等を溶解した油状物質を内包するマイクロカプセルを主成分とするマイクロカプセル層塗液を原紙の片面に塗工した上用紙と、原紙の片面に前記染料前駆体と接触したときに呈色する電子受容性顕色剤を主成分とする顕色剤層塗液を塗工し、かつもう一方の面にマイクロカプセル層塗液を塗工した中用紙と、原紙の片面に顕色剤塗液を塗工した下用紙からなる。一般に上用紙−下用紙あるいは上用紙−中用紙−下用紙の順に、マイクロカプセル層塗工面と顕色剤塗工面とが接するように組み合わされ、筆圧、プリンター等の圧力によりマイクロカプセルが破壊され、染料前駆体を溶解した油が顕色剤層に転移し、顕色剤と反応することによって発色する。原紙の同一面にマクロカプセルと顕色剤とを塗工し、１枚で感圧記録可能とした自己発色型感圧複写紙もその一形態として知られている。さらに近年では、複写セット上やセット内に、無印刷あるいは一般印刷が施された上質紙や、マイクロカプセルあるいは顕色剤がスポット印刷された上質紙を組み込んで使用することも行われている。
【００２８】
染料前駆体を内包するマイクロカプセル層を有する感圧複写紙は、常法に従って製造され、例えば染料前駆体を疎水性液体に溶解してマイクロカプセルに含有させ、これとバインダー、セルロース粉末やデンプン粒子等の保護材、あるいは界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、湿潤剤、ＰＨ調整剤等を目的に応じて添加し調整された塗液を、原紙上に塗工することによって得られる。マイクロカプセル、その他の各種成分の種類および量は要求される性能および記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、マイクロカプセル１００重量％に対し、バインダー１０〜３０重量％、保護材２０〜５０重量％程度とするのが適当である。
【００２９】
染料前駆体としては、感圧複写紙の分野で公知のものを使用すればよく、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド等のトリアリルメタン系化合物、４，４−ビスジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系化合物、７−ジエチルアミノ−３−クロロフルオラン、７−ジエチルアミノ−３−クロロ−２−メチルフルオラン等のフルオラン系化合物、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジベンゾピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系化合物、等が挙げられる。
【００３０】
疎水性液体も感圧複写紙の分野で公知のものを使用すればよく、天然または合成のものを用いることができる。例えば植物油、植物精油、フェニルキシリルエタン、フェニルキシリルメタン、フェニルエチルフェニルエタン、フェニルブチルフェニルメタン、フェニルブチルフェニルエタンなどのジアリールアルカン系化合物、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレンなどのアルキルナフタレン系化合物、モノイソプロピルビフェニール、ジイソプロピルビフェニールモノブチルビフェニールなどのアルキルビフェニール系化合物、部分水素化ターフェニール系化合物、アルキルベンゼン系化合物、トリアリールジメタン系化合物、フェニレンオキサイド系化合物、ジアリールアルキレン系化合物、等を挙げることができる。
【００３１】
バインダーとしてはデンプン類、セルロース類、蛋白類、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、ポリウレタン等が適宜選択して用いられる。
【００３２】
染料前駆体を含有する疎水性液体を乳化分散する際、アニオン性水溶性高分子を用いることができ、例えばエチレンー無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテルー無水マレイン酸共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、イソブチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸等を挙げることができる。
【００３３】
マイクロカプセル化の方法としては、従来公知の方法で行えばよく、例えばコアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法を挙げることができる。カプセルの壁膜材としては、ゼラチン、ポリウレタン、メラミン・ホルムアルデヒド、尿素・ホルムアルデヒド等がある。
【００３４】
顕色剤層を有する感圧複写紙の場合は、顕色剤、バインダーに加えて、界面活性剤、顔料、分散剤、増粘剤、消泡剤等を目的に応じて添加して調整した塗液を、原紙上に塗工乾燥することにより得ることができる。顕色剤および各種成分の種類と量は要求される性能にそって決定されるが、通常、顕色剤層全固形分に対し顕色剤１〜２０重量％、顔料５０〜９５重量％、バインダー１〜４０重量％程度とするのが適当である。
【００３５】
顕色剤としては、例えば、酸性白土、活性白土、ベントナイト、アタパルジャイト、ゼオライト、モンモリロナイト、ハロサイト、カオリナイト、微粉末無水珪酸等の無機顕色剤；安息香酸、ｐ−イソプロピル安息香酸、２，５−ジニトロ安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、４−メチル−３−ニトロ安息香酸、サリチル酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジニトロサリチル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３−メチル−５−イソアミルサリチル酸、５−イソアミルサリチル酸、３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチルサリチル酸、５−ノニルサリチル酸、２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸、２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、５，５−メチレンジサリチル酸、アセトアミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、３．５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；フェノール−ホルマリン樹脂、フェノール−アセトアルデヒド樹脂、フェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂、及びそれらカルボン酸の銅、鉛、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、錫、ニッケル等の金属との塩が挙げられる。
【００３６】
顔料としてはカオリン、焼成カオリン、ベンナイト、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、、酸化亜鉛、サチンホワイト、酸化チタン等が挙げられる。バインダーとしては、マイクロカプセル層と同様のものが使用できる。
【００３７】
マイクロカプセル層および顕色剤層とも、塗工方式としては特に限定されず、感熱記録紙と同様に適宜使用することができ、それぞれ塗工量は１〜１０ｇ／ｍ^２程度である。
【００３８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明を何ら限定する性質のものではない。なお、本発明の記述で用いる「部」及び「％」は特に説明のない限りそれぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。
【００３９】
実施例及び比較例によって得られた感熱記録紙、感圧複写紙に関する評価は以下のように行った。
【００４０】
１）操業性
実施例及び比較例の手順に従って作製する際の外添サイズ塗液濃度と、塗工面の状態、シワの入り方を総合して操業性を評価した。塗工面の状態は、塗りムラ（塗工パターン）の発生の有無を目視で観察し、シワは手で触れ判断した。優れているものを○、やや劣るものを△、劣るものを×で示した。
【００４１】
２）透気抵抗度
ＪＡＰＡＮ　ＴＡＰＰＩ　Ｎｏ．５−２に準じて測定した。
【００４２】
３）ステキヒトサイズ度
ＪＩＳ−Ｐ８１２２に準じて測定した。
【００４３】
４）発色性
・感熱記録紙の記録特性：感熱記録紙を大倉電気社製ＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、印加エネルギー０．２５ｍｊ／ｄｏｔで印字した。記録部の画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定した。
・感圧複写紙の発色性：マイクロカプセル層面の評価は、感圧複写紙の下に市販の下用紙（ＮＷ４０ＢＡ　日本製紙（株）製）を重ね合わせ、２３℃、５０％ＲＨ、１００ｋｇ／ｃｍ^２の条件でエンボス加工されたカレンダーロールによりカレンダー処理を行い、カレンダー処理１０秒後の発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ９１４、ラテン＃２５フィルター、Ｍａｃｂｅｔｈ社製）で測定した。顕色剤層面の評価は、感圧複写紙の上に市販の上用紙（ＮＷ４０Ｔ　日本製紙（株）製）を重ね合わせ、同様に測定した。
【００４４】
５）印刷評価
・感熱記録紙：感熱記録紙をオフセット印刷及び凸印刷方式にて、印刷速度８０ｍ／ｍｉｎ．で２７００ｍ塗工し、ブランケットまたは版の汚れ、印刷面の状態を目視により官能評価した。汚れ及び印刷面の状態が少ないものを○、やや劣るものを△、劣るものを×として表記した。
・感圧複写紙：感圧複写紙４０００ｍをオフセット輪転印刷機で印刷し、印刷後のブランケットの汚れについて目視により官能評価した。汚れの程度がに少ないものを○、やや劣るものを△、劣るものを×として表記した。
【００４５】
６）品質評価
品質に関わる各評価項目の結果を合わせて全体的に評価し、総合的に優れているものを○、やや劣るものを△、劣るものを×で示した。
【００４６】
７）総合評価
各評価項目の結果を合わせて全体的に評価し、総合的に優れているものを○、やや劣るものを△、劣るものを×で示した。
【００４７】
［実施例１］
▲１▼原紙の抄造
パルプ配合をＬＢＫＰ（ＣＳＦ　２８０ｍｌ）９５％、ＮＢＫＰ（ＣＳＦ　５００ｍｌ）５％とし、内添薬品としてサイズ剤を対パルプ０．１３％、カチオン化澱粉を対パルプ０．３％、湿潤紙力剤を対パルプ０．０５％とし、填料として炭酸カルシウムを対パルプ１１％、タルクを対パルプ４％配合し、硫酸バンドを添加してｐＨ７．９とした上で、ツインワイヤーオントップ型抄紙機にて抄造速度８３５ｍ／ｍｉｎ．で坪量４７ｇ／ｍ^２の原紙を抄造し、外添サイズプレス処理を行った。カレンダー処理は行っていない。
▲２▼外添サイズプレス塗工
上記▲１▼で得た原紙に、酸化澱粉１００部に対しスチレン・アクリル酸系サイズ剤５部を含有する塗液（固形分４％）を、プレーンロッドを使用したロッドメタリング塗工方式にて、塗工速度８３５ｍ／ｍｉｎ．として両面で０．３ｇ／ｍ^２を塗工した。塗工後の水分は５％となるように調整し、塗工後に高温ソフトニップカレンダーにてヒートロール温度７０℃、処理線圧３５ｋＮ／ｍでカレンダー処理を行った。
▲３▼感熱記録紙の作製
上記▲１▼、▲２▼で得た原紙の片面に、焼成クレー１００部及び完全けん化ポリビニルアルコール２０部を主成分とするアンダー層塗液を調製し、ブレードコーターにて塗液濃度３２％、塗工量７　ｇ／ｍ^２で塗工しアンダー層を形成した。さらに４，４‘−ジヒドロキシジフェニルスルホン１０部、ステアリン酸アミド１０部、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３部を含む感熱記録層塗液を調製し、アンダー層の上にブレードコーターにて塗液濃度２２％、２．７　ｇ／ｍ^２で塗工した。塗工後水分は６％とし、塗工後にソフトカレンダーにて処理線圧７０ｋＮ／ｍでカレンダー処理を行った。
【００４８】
［比較例１］
外添サイズプレス塗工の塗液固形分を１％とし、塗工方式を２ロール方式とした以外は、実施例３と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００４９】
［比較例２］
外添サイズプレス塗工の塗液固形分を２％とし、塗工方式をグルーブドロッドを使用したロッドメタリング方式とした以外は、実施例３と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５０】
実施例１、比較例１及び２で作製した感熱記録紙を評価し、表１に結果をまとめた。
【００５１】
【表１】

【００５２】
表１から、実施例１ではサイズ剤の塗液濃度を高くすることが可能であり、かつ、良好な品質性能の感熱記録紙が得られていることが示される。すなわち、本発明は、感熱記録紙の製造に関して優れた方法であることが明らかである。
【００５３】
［実施例２、３］
▲４▼塗工原紙の抄造
パルプ配合をＬＢＫＰ（ＣＳＦ　３８０ｍｌ）１００％とし、内添薬品として合成ケン化型サイズ剤を対パルプ０．５％、填料としてタルクを対パルプ５％配合し、硫酸バンドを添加してｐＨ３．７とした上でツインワイヤーオントップ型抄紙機にて抄造速度８７０ｍ／ｍｉｎ．、坪量４０　ｇ／ｍ^２の原紙を抄造した。カレンダー処理は行っていない。
▲５▼外添サイズプレス塗工
上記▲４▼で得た原紙に、酸化澱粉１００部に対してスチレン・アクリル酸系サイズ剤０．１部を含有する塗液（固形分８％）を、プレーンロッドを使用したロッドメタリング塗工方式にて、塗工速度８７０ｍ／ｍｉｎ．として塗工した。塗工量は両面で０．６〜０．９ｇ／ｍ^２（実施例２は０．９ｇ／ｍ^２、実施例３は０．６　ｇ／ｍ^２）、塗工後の水分は５％となるように調整し、塗工後に高温ソフトニップカレンダーにてヒートロール温度７０℃、処理線圧３５ｋＮ／ｍでカレンダー処理を行った。
▲６▼感圧複写紙の作製
上記▲４▼、▲５▼で得た原紙の片面に、顕色剤層塗液として、平均粒径２μｍの３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩の４５％水分散液を２２部、炭酸カルシウム９０部、ポリビニルアルコール水溶液１０部、カルボキシ変性ＳＢＲラテックス２部を配合した塗液を調製し、ブレードコーターにて塗液濃度４６％、片面に５ｇ／ｍ^２塗工し顕色剤層を形成した。
また、原紙の顕色剤層面の反対面に、マイクロカプセル層塗液として、無色染料としてクリスタルバイオレットラクトンを内包したマイクロカプセル１００部、小麦デンプン２０部、ラテックス１２部、ポリビニルアルコール３部を配合した塗液を調製し、カーテンコーターにて塗液濃度２７％、３　ｇ／ｍ^２塗工し感圧複写紙（中用紙）を得た。塗工後水分は６％とした。
【００５４】
［比較例３］
外添サイズプレス塗工の塗液固形分を４％とし、塗工方式を２ロール方式とした以外は、実施例４と同様に感圧複写紙を作製した。
【００５５】
［比較例４］
外添サイズプレス塗工の塗液固形分を４％とし、グルーブドロッドを使用したロッドメタリング方式で塗工した以外は、実施例４と同様に感圧複写紙を作製した。
【００５６】
実施例２、比較例３及び４で作製した感圧複写紙を評価し、表２に結果をまとめた。
【００５７】
【表２】

【００５８】
表２から、本発明の実施例２、３によれば、塗液濃度を高くするとが可能であり、感圧複写紙の製造に際して、原紙の乾燥負荷やシワの発生等を効果的に低減させることができることが示される。また、実施例３はサイズ剤の塗液濃度および塗工量が実施例２よりも少ない例であるが、実施例２と同等の品質性能が得られている。すなわち、本発明の製造方法によれば、感圧複写紙として良好な品質を維持しつつ塗工量を減らすことができるため、工業的にも有利である。
【００５９】
【発明の効果】
以上のように、本発明の記録用紙原紙の製造方法は、従来のサイズプレス塗工方式と比較して、塗液濃度を高くすることができ操業性が良好であるとともに、この原紙を用いた場合、発色性が高く十分な品質性能を有する感熱記録紙あるいは感圧複写紙を得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing a base paper for recording paper, and particularly to a size press process.
[0002]
[Prior art]
Recording paper that records and uses information by various printers and printing devices, such as facsimile machines, computer fields, and measuring instruments, is a type of so-called coated paper in which a coating solution containing a pigment or binder is coated on base paper. Information recording paper such as recording paper, pressure-sensitive copying paper, ink jet recording paper, and thermal transfer image receiving paper may be used. In recent years, with the rapid expansion of applications, user needs have become more complex, and in addition to high recording sensitivity, demands for multicolor printing suitability, high printing speed, high quality, and the like have become more severe.
[0003]
Regarding the improvement of recording sensitivity and image quality, for example, in the case of thermal recording paper, it is known to improve the smoothness of the surface of the base paper or the thermal recording paper. Further, calendering has been proposed (for example, see Patent Document 1).
[Patent Document 1]
JP-A-5-104855 (Claim 1)
[0004]
Further, as one of means for improving printability, in the case of general coated paper such as printing paper, it is effective to keep the coating agent in the paper size press process as much as possible on the surface in the paper layer, Printability such as surface strength during printing is improved. In the case of coated paper, since the sizing agent or the like stays on the surface of the base paper, the binder in the coating layer is prevented from penetrating into the base paper, and the problem of surface strength reduction can be improved. Suitability is also improved. In order to keep the coating agent on the surface of the paper layer, a method of drying quickly after coating, a method of increasing the coating speed if the capacity of the dryer is sufficient, or a method of increasing the concentration of the coating liquid can be considered.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
As a size press step, coating by a two-roll method is known. In this method, paper is sandwiched between two rolls, a coating liquid is supplied to a nip portion to be formed, a coating liquid pool is formed, and a coating liquid is applied to the paper. Therefore, since the base paper is immersed in the coating liquid due to its structure, the liquid absorption of the paper layer increases, and a large amount of coating liquid is required to obtain the same coating amount as compared with other methods. The solution concentration must be low. If the concentration of the coating solution is too high, the viscosity increases, and problems such as difficulty in obtaining good coating suitability arise. Also, when the concentration of the coating liquid is low, a large amount of water must be applied to the paper in order to attach a constant amount of coating. As a result, the frequency of sheet cutting in the size press process increases, and the size press process increases. When the subsequent drying load increases, the papermaking speed cannot be sufficiently increased. Further, a low concentration of the coating solution also causes a problem that quality fluctuation such as wrinkles is increased.
[0006]
As a coating method instead of the two-roll method, there is a roll transfer type coating method (TRSP: Transfer Roll Size Press) or a rod metering type coating method (RMSP: Rod Metered Size Press).
[0007]
A roll transfer type is a method in which a thin film of a coating liquid is formed on an applicator roll directly or through one or more rolls from a liquid reservoir formed between two rolls, and the thin film is transferred to paper. is there. Although it is possible to increase the concentration of the coating liquid compared to two-roll coating, depending on the viscosity of the coating liquid or the coating speed, a phenomenon called wailing in a liquid pool called a boiling occurs and uniform coating can be performed. Since it may disappear, the concentration of the coating solution and the coating speed are restricted.
[0008]
The rod metering method is a method in which a coating liquid is supplied from a coating liquid box, scraped off with a rod (bar) or the like to form a fixed amount of a coating liquid thin film on an applicator roll, and transferred to paper. .
[0009]
In the above-mentioned information recording paper, for example, in the case of a thermosensitive recording paper, a thermosensitive recording layer coating liquid containing a colorless or pale-color dye precursor (leuco dye) and a developer is coated on a base paper serving as a support. Therefore, it is desirable that the recording layer coating liquid does not soak into the base paper as much as possible. Similarly, in the case of pressure-sensitive recording paper, it is desirable that the coating liquid for the microcapsule layer containing the dye precursor or the coating liquid for the developer layer does not soak into the base paper. Is suitable. As described above, the size press of the base paper is an important factor affecting the performance of the recording paper, but none of the conventional methods is satisfactory in terms of quality and operability.
Therefore, an object of the present invention is to establish a method for producing a base paper that can apply a coating solution containing a sizing agent or the like at a high concentration and has good quality and operability.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that the problems can be solved by producing base paper under specific conditions. That is, the present invention uses a rod metering coating method in a size press step when manufacturing a base paper of a recording paper having a recording layer provided on the base paper, and the rod is a plain rod having no groove. And a method for producing a recording paper base paper.
[0011]
In the case of the rod metering method, a coating liquid is supplied from a coating liquid box, scraped off with a rod or the like, a fixed amount of coating liquid thin film is formed on an applicator roll, and this is transferred to paper. Therefore, there is no operational problem such as boiling. However, the rod includes a grooved rod with a groove and a plain rod without a groove. In the present invention, it has been found that the above problem can be solved particularly by using a plain rod.
[0012]
Although it is not clear why the excellent effects are obtained in the present invention, in the case of a plain rod, the coating liquid concentration can be set higher to obtain the same coating amount as compared to the case of a grooved rod with a groove. it is conceivable that. The size press has a smaller amount of coating and a thinner liquid film on the applicator roll than the ordinary pigment (pigment) coating, but the grooved rod is more likely to escape the coating liquid from the groove. It must be used in a large amount to form a thick liquid film on the applicator roll, and the coating liquid concentration cannot be so high as in the case of two-roll coating. On the other hand, in the case of the plain rod used in the present invention, since the coating liquid is efficiently scraped off and a thin liquid film is formed, it is considered that the coating liquid can be made to have a high concentration and the drying load is reduced. Can be
[0013]
In addition, when the coating amount is approximately the same, it is considered that the higher the air resistance is, the more the coating liquid such as the sizing agent remains uniformly on the surface of the base paper, and the higher the coatability. In the method using the plain rod of the present invention, the air-permeable resistance is higher than in the case of using the grooved rod with a groove, and a coating layer having good coatability is formed, and the heat-sensitive recording layer coating liquid is formed. It is presumed that the permeation of the recording medium or the like is prevented and the recording characteristics are improved.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The base paper used in the present invention may be a pulp containing LBKP, NBKP, DIP or the like as a main component. If necessary, a small amount of water-soluble filler such as a normal papermaking filler, a paper strength enhancer, a retention enhancer, a sizing agent and the like may be used. Blended with molecules and weighed 30-150 g / m on a normal paper machine ² It was made to a degree. The base paper referred to here includes a sheet at a pre-dryer outlet of a paper machine.
[0015]
As the filler internally added to the base paper, any of various known fillers can be used. Typically, for example, clay, talc, titanium oxide, white carbon, calcium carbonate and the like can be mentioned.
[0016]
As a coating liquid applied in the size press step, a normal coating agent such as starch, polyvinyl alcohol (PVA), and a sizing agent is used. As long as the starch is generally used in the size pressing process, various modified starches may be used in addition to the oxidized starch, and the degree of polymerization and the degree of modification of PVA are similarly limited. Examples of the sizing agent include synthetic sizing agents such as styrene / acrylic. A water-proofing agent, an antifoaming agent, a viscosity adjuster, a thickener, and the like can be added to the coating solution, and a commonly used one may be added in an appropriate amount. The method for preparing the coating liquid for size press used in the present invention is not particularly limited.
[0017]
In the present invention, the coating liquid for size press prepared as described above is applied to base paper by a rod metering method using a plain rod having no groove. The size press is performed on one side or both sides of the base paper, and the coating amount (absolute dry weight value) in the size press process is 0.05 to 3 g / m on one side. ² 0.1 to 6 g / m on both sides ² It is about. More preferably, 0.1 to 1.5 g / m on one side ² , 0.2-3g / m on both sides ² It is desirable to apply.
[0018]
The base paper after the size press may be subjected to a smoothing treatment using a super calender, a machine calender, a high-temperature soft nip calender, or the like according to the required quality. The base paper thus obtained can be used as base paper for various types of information recording paper such as heat-sensitive recording paper, pressure-sensitive copying paper, and ink-jet recording paper. Above all, in a thermosensitive recording paper and a pressure-sensitive copying paper utilizing a color-forming reaction between an electron-donating dye precursor and an organic or inorganic electron-accepting developer, a coating layer containing these color-forming components is provided on a support. Therefore, it is important from the viewpoint of quality performance that the coloring component does not permeate into the base paper, and the base paper of the present invention is preferably used.
[0019]
The heat-sensitive recording paper has a heat-sensitive recording layer on a base paper which is colorless or contains a dye precursor and a color developer. The heat-sensitive recording layer is provided by preparing a heat-sensitive recording layer coating solution in which a dye precursor, a color developer, a pigment, and other necessary additives are dispersed in a binder, and coating and drying the coating solution on a base paper. This causes a color development reaction between the dye precursor and the color developer to form a color image. These dye precursors and color developers are preferably used after being pulverized to a particle size of several microns or less by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand grinder or an appropriate emulsifier. The types and amounts of the dye precursor, the color developer, and other various components are determined according to the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. 1 to 8 parts of an agent and 1 to 20 parts of a filler are used, and a suitable binder is 10 to 25% of the total solid content.
[0020]
In the heat-sensitive recording paper of the present invention, as the dye precursor, any known dye precursor in the field of heat-sensitive recording can be used, and it is not particularly limited, but 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) ) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone); triphenylmethane compounds, fluorane compounds, fluorene compounds, divinyl compounds and the like are preferable, and they may be used alone or in combination of two or more. Among them, fluoran compounds are particularly desirable, for example, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n- Pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran and the like.
[0021]
Examples of the developer include bisphenol A, 4-hydroxybenzoic acid ester, 4-hydroxyphthalic acid diester, phthalic acid monoester, bis- (hydroxyphenyl) sulfide, 4-hydroxyphenylarylsulfone, -Hydroxyphenylarylsulfonates, 1,3-di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl] -benzenes, 4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid esters, bisphenolsulfones, described in JP-A-8-59603 Examples include aminobenzenesulfonamide derivatives, phenolic compounds such as diphenylsulfone cross-linked compounds described in WO 97/16420, and thiourea compounds such as N, N'-di-m-chlorophenylthiourea. Or a mixture of two or more Can also be used.
[0022]
As the binder, fully saponified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 200 to 1900, partially saponified polyvinyl alcohol, various modified polyvinyl alcohols, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and acetyl cellulose, styrene-maleic anhydride Copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyacrylate, polyvinyl butyral, polystyrene and their copolymers, polyamide resin, silicone resin, petroleum resin, terpene resin , Ketone resins and coumarone resins.
[0023]
As pigments, silica, calcium carbonate, clay, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, synthetic aluminum silicate, talc, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, magnesium carbonate, surface treated Inorganic fillers such as calcium carbonate and silica, urea-formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer resin, polystyrene resin, vinylidene chloride, hollow plastic pigment and the like can be mentioned.
[0024]
In addition, sensitizers to improve recording sensitivity, stabilizers to improve the preservability of recorded images, release agents such as fatty acid metal salts, lubricants such as waxes, water-proofing agents such as glyoxal, dispersants, surfactants Conventionally known materials commonly used in thermosensitive recording media such as an agent, an antifoaming agent, a fluorescent thickener, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a fluorescent dye can be appropriately added.
[0025]
Further, an under layer containing a binder or a pigment can be provided between the heat-sensitive recording layer and the base paper for the purpose of increasing the recording sensitivity. As these materials, those exemplified as constituents of the heat-sensitive recording layer can be appropriately used, and a protective layer can be provided on the heat-sensitive recording layer for the purpose of improving storage stability. A back coat layer may be provided on the back surface of the base paper depending on the application.
[0026]
The coating method is not particularly limited.For example, an off-machine coating machine or an on-machine coating machine equipped with various coaters such as an air knife coater, a rod blade coater, a bill blade coater, a roll coater, and a curtain coater is appropriately selected. Work volume 1 to 12 g / m ² Coated in degree.
[0027]
Next, the pressure-sensitive copying paper is coated on one side of a base paper with a microcapsule layer coating liquid containing microcapsules containing an oily substance in which a dye precursor or the like is dissolved, and the above-mentioned base paper is coated on one side of the base paper. Medium paper coated with a color developer layer coating solution containing an electron-accepting color developer as a main component and colored on contact with the dye precursor, and coated with a microcapsule layer coating solution on the other surface And a lower paper in which one side of the base paper is coated with a developer coating solution. In general, upper paper-lower paper or upper paper-middle paper-lower paper are combined in this order so that the microcapsule layer-coated surface and the developer-coated surface are in contact with each other. The oil in which the dye precursor is dissolved is transferred to the color developer layer, and the color is formed by reacting with the color developer. A self-coloring type pressure-sensitive copying paper in which a macrocapsule and a color developing agent are coated on the same surface of a base paper to enable pressure-sensitive recording with one sheet is also known as one form thereof. Further, in recent years, high-quality paper on which no printing or general printing has been performed, or high-quality paper on which microcapsules or a developer have been spot-printed have been incorporated into and used in a copy set.
[0028]
A pressure-sensitive copying paper having a microcapsule layer containing a dye precursor is manufactured according to a conventional method.For example, the dye precursor is dissolved in a hydrophobic liquid and contained in the microcapsules, and the binder, cellulose powder and starch particles are added thereto. A protective material such as a surfactant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a thickener, a dispersant, a wetting agent, a pH adjuster, etc. are added to the base paper according to the purpose. It is obtained by working. The types and amounts of the microcapsules and other various components are determined in accordance with the required performance and recording suitability, and are not particularly limited. It is appropriate that the material is about 20 to 50% by weight.
[0029]
As the dye precursor, those known in the field of pressure-sensitive copying paper may be used. For example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p -Dimethylaminophenyl) phthalide and other triallylmethane compounds; 4,4-bisdimethylaminobenzhydryl benzyl ether; N-2,4,5-trichlorophenylleucouramine and other diphenylmethane compounds; 7-diethylamino- Fluoran compounds such as 3-chlorofluoran, 7-diethylamino-3-chloro-2-methylfluoran, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-propyl-spiro-dinaphthopyran, 3 -Ethyl-spiro-dibenzopyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like Pyro-based compounds, and the like.
[0030]
As the hydrophobic liquid, those known in the field of pressure-sensitive copying paper may be used, and natural or synthetic liquids can be used. For example, vegetable oils, vegetable essential oils, phenylxylylethane, phenylxylylmethane, phenylethylphenylethane, phenylbutylphenylmethane, diarylalkane compounds such as phenylbutylphenylethane, monoisopropylnaphthalene, alkylnaphthalene compounds such as diisopropylnaphthalene, Alkyl biphenyl compounds such as monoisopropyl biphenyl, diisopropyl biphenyl monobutyl biphenyl, partially hydrogenated terphenyl compounds, alkyl benzene compounds, triaryl dimethane compounds, phenylene oxide compounds, diaryl alkylene compounds, and the like. it can.
[0031]
As the binder, starches, celluloses, proteins, polyvinyl alcohol, styrene / butadiene latex, acrylic emulsion, vinyl acetate emulsion, polyurethane and the like are appropriately selected and used.
[0032]
When emulsifying and dispersing a hydrophobic liquid containing a dye precursor, an anionic water-soluble polymer can be used, for example, ethylene-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride Copolymers, isobutylene-maleic anhydride copolymers, polyacrylic acid, polystyrenesulfonic acid and the like can be mentioned.
[0033]
The microencapsulation may be performed by a conventionally known method, and examples thereof include a coacervation method, an interfacial polymerization method, and an in-situ method. Examples of the capsule wall film material include gelatin, polyurethane, melamine / formaldehyde, and urea / formaldehyde.
[0034]
In the case of a pressure-sensitive copying paper having a developer layer, in addition to a developer and a binder, a surfactant, a pigment, a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, etc. were added according to the purpose and adjusted. The coating liquid can be obtained by coating and drying on a base paper. The type and amount of the developer and various components are determined according to the required performance. Usually, 1 to 20% by weight of the developer, 50 to 95% by weight of the pigment, It is appropriate that the binder is about 1 to 40% by weight.
[0035]
Examples of the color developer include an inorganic color developer such as acid clay, activated clay, bentonite, attapulgite, zeolite, montmorillonite, halosite, kaolinite, and finely powdered silicic anhydride; benzoic acid, p-isopropylbenzoic acid, 5-dinitrobenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, 4-methyl-3-nitrobenzoic acid, salicylic acid, m-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, 5-tert-butyl Salicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 3-methyl-5-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-tert-amylsalicylic acid, 5-cyclohexylsalicylic acid, 3-methyl-5 -Isoamylsalicylic acid, 5-isoamylsalicylic acid, 3,5-di-sec Butylsalicylic acid, 5-nonylsalicylic acid, 2-hydroxy-3-methylbenzoic acid, 2-hydroxy-5-tert-butylbenzoic acid, 5,5-methylenedisalicylic acid, acetaminobenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 3.5-di (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3.5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy- Aromatic carboxylic acids such as 1-naphthoic acid; phenol resins such as phenol-formalin resin, phenol-acetaldehyde resin and phenol-acetylene resin, and copper, lead, magnesium, calcium, zinc, aluminum, tin and nickel of these carboxylic acids And the like.
[0036]
Examples of the pigment include kaolin, calcined kaolin, benite, talc, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, silicon oxide, zinc oxide, satin white, and titanium oxide. As the binder, those similar to the microcapsule layer can be used.
[0037]
Both the microcapsule layer and the developer layer are not particularly limited as a coating method, and can be appropriately used in the same manner as the thermosensitive recording paper, and the coating amount is 1 to 10 g / m2, respectively. ² It is about.
[0038]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these properties. In the description of the present invention, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.
[0039]
Evaluations on the heat-sensitive recording paper and pressure-sensitive copy paper obtained in the examples and comparative examples were performed as follows.
[0040]
1) Operability
The operability was evaluated by comprehensively considering the concentration of the externally-added size coating solution, the state of the coated surface, and the manner of wrinkling when manufacturing according to the procedures of Examples and Comparative Examples. Regarding the state of the coated surface, the presence or absence of uneven coating (coating pattern) was visually observed, and wrinkles were judged by touching with hands. Excellent was indicated by 、, slightly inferior by Δ, and inferior by X.
[0041]
2) Air permeability resistance
JAPAN TAPPI No. It measured according to 5-2.
[0042]
3) Degree of Stekihito
It was measured according to JIS-P8122.
[0043]
4) Color development
Recording characteristics of thermal recording paper: Thermal recording paper was printed with an applied energy of 0.25 mj / dot using TH-PMD (a thermal recording paper printing tester manufactured by Okura Electric Co., Ltd. with a thermal head manufactured by Kyocera). The image density of the recording portion was measured with a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter).
Color development of pressure-sensitive copying paper: The evaluation of the microcapsule layer surface was performed by superimposing a commercially available lower paper (NW40BA manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) under the pressure-sensitive copying paper, at 23 ° C., 50% RH, 100 kg / cm. ² Was calendered using an embossed calender roll under the conditions described in (1) and the color density after 10 seconds of calendering was measured with a Macbeth densitometer (RD914, Latin # 25 filter, manufactured by Macbeth). The evaluation of the color developer layer surface was performed by superposing a commercially available upper paper (NW40T, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) on the pressure-sensitive copying paper and measuring the same in the same manner.
[0044]
5) Print evaluation
-Thermal recording paper: Thermal printing paper is printed at a printing speed of 80 m / min. By offset printing and convex printing. , And smearing of the blanket or plate and the state of the printed surface were visually evaluated by sensory evaluation.も の indicates that there was little dirt and the state of the printed surface, Δ indicates that it was slightly inferior, and X indicates that it was inferior.
Pressure-sensitive copying paper: 4000 m of pressure-sensitive copying paper was printed by an offset rotary press, and the blanket stain after printing was visually evaluated for sensory evaluation.も の indicates that the degree of dirt was small, △ indicates that it was slightly inferior, and X indicates that it was inferior.
[0045]
6) Quality evaluation
The results of each evaluation item relating to quality were evaluated as a whole, and the overall excellent evaluation was indicated by ○, the slightly poor evaluation was indicated by Δ, and the poor evaluation was indicated by ×.
[0046]
7) Comprehensive evaluation
The results of each evaluation item were combined and evaluated as a whole, and those that were overall excellent were indicated by ○, those that were slightly inferior, and those that were inferior were indicated by x.
[0047]
[Example 1]
(1) Paper making of base paper
The pulp formulation was LBKP (CSF 280 ml) 95%, NBKP (CSF 500 ml) 5%, and as internal chemicals 0.13% pulp to pulp, 0.3% cationized starch to pulp 0.3%, wet paper strength agent 0.05% with respect to pulp, 11% of calcium carbonate with respect to pulp and 4% of pulp with talc as a filler, and after adding a sulfuric acid band to pH 7.9, a twin wire on top type paper machine was used. Papermaking speed 835 m / min. With a basis weight of 47g / m ² Was made and subjected to external size press treatment. No calendar processing is performed.
(2) External size press coating
A coating liquid (solid content: 4%) containing 5 parts of a styrene / acrylic acid-based sizing agent with respect to 100 parts of oxidized starch was applied to the base paper obtained in the above (1) by a rod metering coating method using a plain rod. And a coating speed of 835 m / min. 0.3g / m on both sides ² Was applied. The water content after coating was adjusted to 5%, and after coating, calendering was performed using a high-temperature soft nip calender at a heat roll temperature of 70 ° C and a processing linear pressure of 35 kN / m.
(3) Production of thermal recording paper
On one side of the base paper obtained in the above (1) and (2), an underlayer coating liquid containing 100 parts of calcined clay and 20 parts of fully saponified polyvinyl alcohol as main components was prepared, and a coating liquid concentration of 32% was applied using a blade coater. Coating amount 7 g / m ² To form an underlayer. Further, a thermosensitive recording layer coating solution containing 10 parts of 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 10 parts of stearamide, and 3 parts of 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran was prepared, Coating solution concentration 22%, 2.7 g / m on blade layer with blade coater ² Coated. After coating, the water content was 6%, and after coating, calendering was performed with a processing linear pressure of 70 kN / m using a soft calender.
[0048]
[Comparative Example 1]
A heat-sensitive recording paper was produced in the same manner as in Example 3, except that the coating liquid solid content of the external size press coating was set to 1% and the coating method was changed to a two-roll method.
[0049]
[Comparative Example 2]
A heat-sensitive recording paper was produced in the same manner as in Example 3, except that the coating liquid solid content of the external size press coating was set to 2% and the coating method was changed to a rod metering method using a grooved rod.
[0050]
The thermal recording papers produced in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated, and Table 1 summarizes the results.
[0051]
[Table 1]

[0052]
Table 1 shows that in Example 1, it was possible to increase the coating solution concentration of the sizing agent and to obtain a thermosensitive recording paper having good quality performance. In other words, it is clear that the present invention is an excellent method for producing thermosensitive recording paper.
[0053]
[Examples 2 and 3]
(4) Paper making of coated base paper
The pulp content was 100% LBKP (CSF 380 ml), the synthetic saponified sizing agent was 0.5% with respect to the pulp as an internal additive, and the talc was 5% with respect to the pulp as a filler. And a papermaking speed of 870 m / min. Using a twin-wire on-top paper machine. , Basis weight 40 g / m ² Base paper was made. No calendar processing is performed.
▲ 5 ▼ External size press coating
A coating liquid (solid content: 8%) containing 0.1 part of a styrene / acrylic acid-based sizing agent with respect to 100 parts of oxidized starch was applied to the base paper obtained in the above (4) by rod metering using a plain rod. The coating speed is 870 m / min. Coated as Coating amount is 0.6-0.9g / m on both sides ² (Example 2 is 0.9 g / m ² In Example 3, 0.6 g / m ² ), The water content after coating was adjusted to 5%, and after coating, calendering was performed using a high-temperature soft nip calender at a heat roll temperature of 70 ° C and a processing linear pressure of 35 kN / m.
(6) Production of pressure-sensitive copy paper
On one side of the base paper obtained in the above (4) and (5), a 45% aqueous dispersion of zinc 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylate having an average particle diameter of 2 μm was applied as a developer layer coating liquid. A coating liquid was prepared by mixing 22 parts, 90 parts of calcium carbonate, 10 parts of an aqueous polyvinyl alcohol solution, and 2 parts of a carboxy-modified SBR latex. The coating liquid concentration was 46% using a blade coater, and 5 g / m2 on one side. ² Coating was performed to form a color developer layer.
Also, 100 parts of microcapsules enclosing crystal violet lactone as a colorless dye, 20 parts of wheat starch, 12 parts of latex, and 3 parts of polyvinyl alcohol were blended as a microcapsule layer coating solution on the surface of the base paper opposite to the developer layer surface. A coating liquid is prepared, and the coating liquid concentration is 27%, 3 g / m 2 using a curtain coater. ² Coating was performed to obtain a pressure-sensitive copy paper (medium paper). After coating, the water content was 6%.
[0054]
[Comparative Example 3]
A pressure-sensitive copying paper was prepared in the same manner as in Example 4, except that the coating liquid solid content of the externally added size press coating was 4%, and the coating method was a two-roll method.
[0055]
[Comparative Example 4]
A pressure-sensitive copying paper was prepared in the same manner as in Example 4, except that the coating liquid solid content in the external size press coating was set to 4%, and coating was performed by a rod metering method using a grooved rod.
[0056]
The pressure-sensitive copying papers produced in Example 2 and Comparative Examples 3 and 4 were evaluated, and Table 2 summarizes the results.
[0057]
[Table 2]

[0058]
From Table 2, according to Examples 2 and 3 of the present invention, it is possible to increase the concentration of the coating liquid, and it is possible to effectively reduce the drying load and the generation of wrinkles on the base paper in the production of pressure-sensitive copying paper. It shows that you can. Further, Example 3 is an example in which the coating liquid concentration and the coating amount of the sizing agent are smaller than those of Example 2, but the same quality performance as that of Example 2 is obtained. That is, according to the production method of the present invention, the amount of coating can be reduced while maintaining good quality as pressure-sensitive copying paper, which is industrially advantageous.
[0059]
【The invention's effect】
As described above, the method for producing a recording paper base paper of the present invention can increase the coating solution concentration and improve the operability as compared with the conventional size press coating method, and also uses this base paper. In this case, it is possible to obtain a heat-sensitive recording paper or a pressure-sensitive copying paper having high color developing properties and sufficient quality performance.

Claims (4)

原紙上に記録層を設けた記録用紙の原紙を製造する際に、サイズプレス工程にロッドメタリング塗工方式を用い、かつ、該ロッドが溝を持たないプレーンロッドであることを特徴とする記録用紙原紙の製造方法。When manufacturing a base paper of a recording paper provided with a recording layer on the base paper, a recording method characterized by using a rod metering coating method in a size press process, and the rod is a plain rod having no groove. A method for manufacturing paper base paper. サイズプレス工程における塗工量（絶乾重量値）を片面で０．０５〜３ｇ／ｍ^２、両面で０．１〜６ｇ／ｍ^２塗工する請求項１記載の製造方法。Method for producing a coating amount (absolute dry weight value) 0.05 to 3 g / ^{m 2} to one side, according to claim 1, in which 0.1 to 6 g / ^{m 2} coated at both sides in the size press process. 請求項１で製造される原紙を使用した感熱記録紙。Thermal recording paper using the base paper produced in claim 1. 請求項１で製造される原紙を使用した感圧複写紙。A pressure-sensitive copying paper using the base paper produced in claim 1.