JP4119311B2 - Thermal recording material - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱記録材料に関するものであり、さらに詳しくは、発色感度に優れ、発色画像のムラの少ない記録画像の得られる感熱記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録材料は、一般に紙支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、および電子受容性化合物である顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得られるものである（例えば、特許文献１、２参照。）。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。
【０００３】
感熱記録材料は、サーマルヘッドとプラテンロール間で圧縮された状態で、加熱により記録画像を形成させるものであるため、感熱記録材料の均一性が低いと、感熱記録材料とサーマルヘッドの密着性にムラが生じ、サーマルヘッドから感熱記録材料に与えられる熱量が均一とならないため、ドット再現性、即ち、１つ１つの大きさにそって忠実な発色像の得られるの、良好な記録画像が得られ難く、また発色画像ムラが多くなる。そこで、感熱記録材料は、基本的特性である高い熱応答性、十分な発色濃度が要求されるとともに、発色画像のムラの少ない記録画像が得られることが要求されている。
【０００４】
従来、感熱記録材料の印字品質の改善策として、感熱発色層表面の平滑性を向上し、熱ヘッドとの密着性を向上させることが有効とされ、例えば、感熱発色層の表面をベック平滑度で２００〜１０００秒に表面処理する方法（例えば、特許文献３参照。）や感熱発色層の表面粗さＲａを１．２μｍ以下で光沢度を２５％以下にする方法（例えば、特許文献４参照。）など提案されているが、これらの方法は、感熱記録材料の表面を種々のカレンダー処理により平滑性を向上させるのもであり、カレンダー処理のみで高感度化を図ろうとすると、圧力を過剰にかけることにより、地肌が発色してしまう地肌カブリや紙の厚みの低下による紙の腰の低下といった種々の問題を生じる。また、感熱発色層を平滑にしても、感熱発色層を形成する表面の平滑が低ければ、感熱発色層は均一に形成されず、これにより発色濃度ムラが発生する原因となる。
【０００５】
つまり、支持体の表面の平滑とした上で、該支持体上に均一に感熱発色層を形成し、感熱発色層の表面を平滑化処理する必要があり、例えば、支持部材を予めベック平滑度で５００秒以上とし、感熱発色層の表面を１１００秒以上に平滑化処理する方法（例えば、特許文献５参照。）が提案されている。この方法は支持体をカレンダー処理により平滑性を向上させるのもであるが、カレンダ処理で高度に平滑を向上させようとすると、支持体の腰が弱くなり、さらに感熱発色層塗液の塗布時に支持体の繊維が膨張して、いわゆる 湿潤戻り が発生するため、支持体表面の粗さが悪化してしまう。また、カレンダ処理による過剰の圧縮は、支持体の密度ムラを大きくするため、感熱発色層塗工液の塗布時に感熱発色層塗工液が不均一に支持体へ染み込むことにより、発色濃度ムラが発生する原因となってしまう。
【０００６】
発色感度に優れ、発色画像のムラの少ない記録画像の得られる感熱記録材料を得るためには、支持体に過度の圧力をかけることなく支持体の表面を平滑化し、該支持体上に均一に感熱発色層を形成し、感熱発色層の表面を平滑化処理しなければならないが、これら条件を満たす提案は未だなされていない。
【０００７】
【特許文献１】
特公昭４３−４１６０号公報
【特許文献２】
特公昭４５−１４０３９号公報
【特許文献３】
特公昭５２−２０１４２号公報
【特許文献４】
特公昭５３−１５６０８６号公報
【特許文献５】
特公昭５４−１１５２５５号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの欠点を考慮し、発色感度に優れ、発色画像のムラの少ない記録画像の得られる感熱記録材料を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、本発明の感熱記録材料を発明するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の感熱記録材料は、原紙上に少なくとも感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該原紙の抄造後カレンダー処理前に感熱発色層を設ける側の原紙表面を砥材を用いて研削処理した原紙であることを特徴とするものである。
【００１１】
上記発明において、感熱記録材料の感熱発色層を設ける側の研削処理後の原紙表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）としては、１．０μｍ以下であることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の感熱記録材料について、詳細に説明する。
本発明は、発色感度に優れ、発色画像のムラの少ない記録画像の得られる感熱記録材料であるが、上述したとおり、発色感度に優れ、発色画像のムラの少ない記録画像の得られる感熱記録材料を得るためには、原紙に過度の圧力をかけることなく原紙の表面を平滑化し、該原紙上に均一に感熱発色層を設け、該感熱発色層の表面を平滑化処理しなければならない。
【００１３】
そこで、本発明の感熱記録材料では、原紙抄造後カレンダー処理前に原紙の表面を砥材で研削処理することによって、原紙表面の平滑化を図ることにある。
【００１４】
以下、本発明における原紙の表面を砥材で研削処理する方法について説明する。研削処理は、砥材の表面と原紙の表面を接触させ、かつ互いに異なる速度で移動させることにより実現することができる。砥材としては、硬度が高く表面が粗面である部材であればいかなる部材を使用しても良いが、例えば、表面上に砥粒を溶射加工などにより付した研削ロール、表面上に砥粒を溶射加工などにより付した研削ベルト、表面上に砥粒を溶射加工などにより付した研削プレートなどを用いることができる。また、表面に機械的に溝を刻むことにより粗面とした研削ロール、あるいは研削プレートなどを用いることも可能である。
【００１５】
例えば、砥材として研削ロールを用いた場合、原紙を走行させ、研削ロールの表面が原紙の走行方向とは逆の方向へ移動するように回転させ、原紙表面と研削ロールを接触させる方法や、原紙を走行させ、研削ロールの表面が原紙の走行方向と同じ方向でかつ紙の走行速度とは異なる速度で、好ましくは原紙の走行速度より速い速度で回転させ、原紙表面と研削ロールを接触させる方法などにより研削処理を行うことが可能である。このように研削ロールを用いた方法の場合、研削ロールと原紙を挟んだ反対側にバッキングロールなどの押さえ部材を用いてニップしても良い。また、原紙に張力を与えて原紙表面と研削ロール表面が常に接触するような方法を用いることもできる。
【００１６】
また、砥材として研削ベルトを用いた場合、ベルトを回転ベルトとし、原紙を走行させ、研削ベルトの表面が原紙の走行方向とは逆の方向へ移動するように回転させ、原紙表面と研削ベルトを接触させる方法や、原紙を走行させ、研削ベルトの表面が原紙の走行方向と同じ方向でかつ原紙の走行速度とは異なる速度で、好ましくは原紙の走行速度より速い速度で回転させる方法などにより研削処理を行うことが可能である。このように研削ベルトを用いた方法の場合、研削ベルトと原紙を挟んだ反対側にバッキングロールなどの押さえ部材を用いてニップしても良い。また、原紙に張力を与えて原紙表面と研削ロール表面が常に接触するような方法を用いることもできる。
【００１７】
また、砥材として研削プレートを用いた場合、原紙を走行させ研削プレート表面を静止状態で原紙表面と接触させる方法、研削プレートを接触させ走行方向と直角に振動させる方法、もしくは接触させた状態で回転させる方法などを用いることができる。前述の方法を用いる場合、研削プレートと原紙を挟んだ反対側にバッキングロールなどの押さえ部材を用いても良い。
【００１８】
基体表面に砥粒を付して砥材として用いる場合、基体の材質は限定されないが、硬い表面であるほうが良く、金属が好ましく用いられる。また、砥粒の材質は限定されないが、砥材に付着した研削ダストを取り除くことが容易となる、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム混合物が好ましく用いられる。また、基体表面に機械的に溝を付して砥材として用いる場合は、基体の材質は限定されないが、硬い表面であるほうが良く、金属が好ましく用いられる。
【００１９】
研削処理で発生する研削ダストは砥材の表面から常に除去され、原紙の表面に接触する際には砥材の表面は常に清浄な状態に保たれていることが望ましい。砥材の表面から研削ダストを取り除く方法は限定されずいかなる方法も用いることができる。例えば、砥材表面にエアーを吹きつけ、砥材表面から遊離した研削ダストを吸引除去する方法などを用いることができる。
【００２０】
研削処理後の原紙の表面粗さは、砥材の表面粗さ、砥材表面と原紙表面の速度差、原紙表面が砥材表面から受ける圧力、研削処理の回数などの条件に依存し、研削処理した原紙の中心面平均粗さが、所望の粗さとなるように、好ましく条件を設定すればよい。具体的には、砥粒の粒子径サイズとしては特に制限はないが、１〜２０μｍが好ましく、１〜１０μｍがさらに好ましい。原紙表面が砥材表面から受ける表面圧力としては特に制限はないが、１〜５０ｋｐａが望ましく、１〜２０ｋｐａがさらに望ましい。研削ロールおよび研削ベルトの速度としては特に制限はないが、順転および逆転の両方の場合においても、ウェブの走行速度に対して、１００ｍ／分以上の速度差がつくようにして研削処理することが望ましく、２００ｍ／分以上の速度差がつくようにして研削処理することがさらに望ましい。
【００２１】
研削処理は、抄紙機におけるドライヤパートの後段や、抄造後に巻き取り形態となっている原紙を再度巻き直すリワインダ装置など、原紙が実質的に乾燥状態としてある場所であればいかなる場所において、実施することが可能であるが、本発明においては原紙抄造後カレンダー処理前に研削処理を行う。これらの研削処理は、用途に応じて１回ないしは複数回行って良く、以上説明した方法を用いて、研削処理した原紙の中心面平均粗さを、１．０μｍ以下に調節することが可能である。これらの研削処理は、感熱発色層を設ける側の原紙表面だけに限らず、その反対側の表面も同様に研削処理することもでき、特表２００２−５００２９２号公報に示される方法を用いて研削処理を行うこともできる。
【００２２】
本発明において、中心面平均粗さ（ＳＲａ）とは、下記数式１で規定されるものである。
【００２３】
【数１】

【００２４】
数式１において、Ｗｘは試料面域のＸ軸方向（抄紙方向）の長さを表わし、Ｗｙは試料面域のＹ軸方向（抄紙方向と垂直な方向）の長さを表わし、Ｓａは試料面域の面積を表わす。
【００２５】
具体的には、触針式３次元表面粗さ計および３次元粗さ解析装置として、小坂研究所社製のＳＥ−３ＡＫ型機およびＳＰＡ−１１型機を用い、カットオフ値０．８ｍｍ、Ｗｘ＝２０ｍｍ、Ｗｙ＝８ｍｍ、従って、Ｓａ＝１６０ｍｍ²の条件で求めることができる。なお、Ｘ軸方向のデ−タ処理としては、サンプリングを５００点行い、Ｙ軸方向の走査としては、１７線以上行う。
【００２６】
続いて、原紙を研削処理することにより、原紙の表面粗さを調節することの利点について説明する。
【００２７】
研削処理は、原紙の繊維の潰れ度合いを大きく変化させることなく、表面の粗さを調節することが可能である。
【００２８】
カレンダー処理と比較して、繊維の潰れ度合いを少なくしたまま平滑とすることができるため、水性塗液の塗布時など、原紙中に水分が供給されたときの、原紙の表面の”湿潤戻り”を抑制することが可能である。
【００２９】
また、過度に押し圧をかける必要がないために、高平滑であり、かつ密度が低く、腰のある原紙とすることができる。
【００３０】
カレンダー処理では、原紙の表面粗さと、原紙の密度を独立に調節することは困難であり、原紙抄造時に、パルプスラリーのパルプの選定、薬品配合の選定、叩解度、ろ水度など、物理的、化学的に調節する必要がある。また、プレスパートでの加圧条件といった操業条件など適切な条件を選定しなければならない。
【００３１】
本発明における研削処理の場合には、平滑調節のための前記様々な操業条件を気にかける必要がなくなるため、例えば、平滑を除いた、機械的強度、透気度といった条件を満たすようなパルプスラリーの設計をすれば良い。
【００３２】
本発明の感熱記録材料の製造に当たって、パルプスラリーには、パルプとして、例えば、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒し亜硫酸パルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒し亜硫酸パルプ（ＬＢＳＰ）、木綿パルプなどのセルロース繊維を用いることができる。また、内添サイズとして、例えば、ロジン、アルキルケテンダイマー、石油樹脂など、定着剤として、例えば、硫酸バンド、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマーなどを添加することにより、水性塗液の原紙への浸透を抑制することができる。また、湿潤紙力増強剤を添加して湿潤時の繊維間結合の低下を抑制することも可能である。他に填料として、炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ、カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、珪酸マグネシウムなど、合成パルプ、染料、帯電防止剤などの原材料を必要に応じて使用することが可能である。
【００３３】
抄紙機にて抄造された原紙は、上述した研削処理方法を用いて原紙表面が処理され、原紙表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が１．０μｍ以下となるように調節されることが好ましい。
【００３４】
次に、本発明の感熱記録材料を製造する方法について説明する。
【００３５】
感熱記録材料は、少なくとも１層以上の塗工層を有するものであり、感熱発色層には、電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体、および電子受容性化合物である顕色剤とを主成分とするものを塗工してなるものである。
【００３６】
前記染料前駆体としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料に用いられる染料前駆体に代表されるが、これらに限定されることはない。
【００３７】
具体的な例を挙げれば、次のとおりである。
（１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなど、
【００３８】
（２）ジフェニルメタン系化合物：４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなど、
【００３９】
（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなど、
【００４０】
（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルーなど、
【００４１】
（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピランなどを挙げることができるが、これに限定されるものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００４２】
前記電子受容性化合物の具体例を挙げる。使用できる電子受容性化合物としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料に用いられる酸性物質に代表されるが、これらに制限されることはない。例えば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ′−ジアリールチオ尿素誘導体、アリールスルホニル尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩などの多価金属塩、ベンゼンスルホンアミド誘導体などを挙げることができる。
【００４３】
具体的な例を挙げれば次のとおりである。すなわち、４，４ −ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４ −ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４ −イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４ −ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４ −プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、３，４−ジヒドロキシ−４ −メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール。
【００４４】
４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ジ−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，３−ジ−〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１，４−ジ−〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４，４′−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２′−ビス｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝ジエチルエーテル、４，４′−ビス｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ｝ジフェニルスルホン。
【００４５】
３，３′−ジクロロ−４，４′−ヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４′−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）。
【００４６】
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリル、Ｎ，Ｎ −ジフェニルチオ尿素、４，４ −ビス（３−（４−メチルフェニルスルホニル）ウレイド）ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−Ｎ −フェニル尿素、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、サリチル酸、３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、３−（オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸あるいはこれらサリチル酸誘導体の金属塩、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−４−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−４−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−２−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−４−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−２−ナフタレンスルホンアミドなどが挙げられる。
【００４７】
この中でも特に、４，４ −ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４ −ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、４，４ −ビス（３−（４−メチルフェニルスルホニル）ウレイド）ジフェニルメタン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、３−（オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛塩などが好ましく用いられる。
【００４８】
本発明に用いられる電子受容性化合物は、それぞれ１種または２種以上を混合して使用してもよく、通常無色ないし淡色の染料前駆体に対する電子受容性化合物の使用量は、５〜５０００質量％、好ましくは１０〜３０００質量％である。
【００４９】
必要に応じて酸化防止機能を有する化合物を併用することも可能である。併用できる化合物としては、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２ −メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２ −エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４ −チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４ −チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４ −チオビス（２−メチルフェノ−ル）、４，４ −チオビス（２，６−ジメチルフェノ−ル）、４，４ −チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２ −チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ−ル）、２，２ −チオビス（３−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ−ル）、４，４ −ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾ−ル）、１−［α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］４−［α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１，３−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタンなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００５０】
感熱発色層に含まれる発色成分の分散液は、発色成分を構成する化合物を乾式粉砕して分散媒中に分散する方法、または発色成分を構成する化合物を分散媒に混入し湿式粉砕する方法などにより得られる。
【００５１】
分散液中の発色成分を構成する化合物の平均粒子径は、通常７μｍ以下であり、０．１〜５μｍが好ましく、特に０．１〜２μｍの範囲が好ましい。平均粒子径が７μｍを超える場合には、光散乱が起こりやすく、感熱発色層の透明度が損なわれると共に、発色画像を得るためのエネルギーがより多く必要となる。
【００５２】
本発明によって得られる効果を損なわない範囲で必要に応じてその他の熱可融性化合物を併用することも可能である。併用できる化合物としては、６０℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましく、特に、８０℃〜１４０℃の融点を持つものがより好ましい。
【００５３】
このような化合物の具体例を挙げると、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪酸アミド、リシノール酸アミドなどの脂肪酸アミド類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバワックスなどの合成、および天然ワックス類、Ｎ−ステアリル尿素などの脂肪族尿素化合物、２−ベンジルオキシナフタレン、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル、２，２ −ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、ナフチルエーテル誘導体、アントリルエーテル誘導体、脂肪族エーテルなどのエーテル化合物、アジピン酸ジフェニル、蓚酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、蓚酸ジベンジル、蓚酸ジ（４−クロルベンジル）エステル、炭酸ジフェニル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、ベンゼンスルホン酸フェニルエステル、４−アセチルアセトフェノンなどのエステル化合物、ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、４−アセチルビフェニル、４−アリルオキシビフェニルなどのビフェニル誘導体、ビス（４−アリルオキシフェニル）スルホン、アセト酢酸アニリド、ｐ−メチルアセチルアニリド、脂肪酸アニリド類など公知の熱可融性化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００５４】
その他、感熱発色層には、顔料として、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、コロイダルシリカなどの無機顔料、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロンパウダーなどの有機顔料を使用することができる。
【００５５】
その他の添加剤としては、加熱印字ヘッドの摩耗防止、またはスティッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタードワックスなどのワックス類、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを必要に応じて添加することができる。
【００５６】
感熱発色層に用いるバインダーは通常の塗工で用いられる種々の水溶性バインダー、または水分散性バインダーを用いることができる。その具体例としては、デンプン類、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ゼラチン、カゼインなどのプロテイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、ポリアクリル酸のアルカリ塩、ポリマレイン酸のアルカリ塩、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性バインダー、およびスチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン三元共重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタンなどの水分散性バインダーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて単独、もしくは２種以上混合して使用することができる。
【００５７】
感熱発色層の塗工量は、通常、染料前駆体の塗工量で０．１〜２．０ｇ ｍ²の範囲が適当であり、さらに好ましい範囲は０．１５〜１．５ｇ ｍ²である。０．１ｇ ｍ²未満である場合には、充分な発色濃度が得られず、また、２．０ｇ ｍ²を超えて多くても、発色濃度向上は見られない。
【００５８】
必要に応じて、本発明の感熱記録材料に用いる原紙と感熱発色層の間に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹脂からなる中間層を１層以上設けることができる。感熱記録材料が中間層を設けたものである場合、その中間層の塗工量は、１〜３０ｇ／ｍ²が好ましく、３〜２０ｇ／ｍ²がより好ましい。
【００５９】
中間層に用いられる顔料、あるいはバインダーとしては、通常の塗工で用いられる種々の顔料、およびバインダーを挙げることができ、上述したものを使用することができる。
【００６０】
また、感熱発色層を設けた後、さらにその上に水溶性または水分散性バインダーを含む保護層を１層以上設けることにより画像保存性や耐薬品性などの特性を改善することができる。保護層の乾燥塗工量は０．２〜１０ｇ ｍ²が好ましく、０．５〜５ｇ ｍ²がより好ましい。ここで、０．２ｇ ｍ²未満の場合は充分な画像保存性改善効果が得られない。また、１０ｇ ｍ²を超える場合は熱応答性が低下する。
【００６１】
保護層に用いる水溶性または水分散性バインダーとしては、通常塗工で用いられる種々のバインダーを挙げることができ、上述したものを使用することができる。これらは単独で使用しても良いし、２種以上を混合して使用することもできる。
【００６２】
保護層には、記録走行性、筆記性などを向上させる目的で、顔料を含有させることが可能である。保護層に用いる顔料の平均粒径は、２．０μｍ以下が画像濃度を高めるため好ましい。また、保護層には、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止など記録走行性向上の目的から、滑剤が必要に応じて添加される。また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを用いることもできる。これらの添加物としては、感熱発色層の項で述べた諸添加物がいずれも使用することができる。
【００６３】
感熱発色層、保護層、または中間層の形成方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の技術に従って形成することができる。具体的な例としては、エアナイフ塗工、ロッドブレード塗工、バー塗工、ブレード塗工、グラビア塗工、カーテン塗工、Ｅバー塗工などの方法により塗工液を塗工し、乾燥により感熱発色層、保護層または中間層を形成させることができる。
【００６４】
また、平版、凸版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルトなどの方式による各種印刷機などによって各層を形成しても良い。
【００６５】
また、必要に応じて、中間層塗工後、感熱発色層塗工後、または保護層塗工後、スーパーカレンダー処理をし、画質を向上させることもできる。
【００６６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００６７】
実施例１〜３
濾水度３２０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆの広葉樹漂白クラフトパルプ１００質量部に対して、炭酸カルシウムを１０質量部、カチオン化澱粉２質量部、アルキルケテンダイマー０．２質量部を添加してパルプスラリーを調整した。その後、パルプスラリーを２００ｍ／分で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンスを与えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで１５〜１００ｋｇｆ／ｃｍの範囲で線圧が調節された３段のウェットプレスを行った後、引き続く乾燥パートで乾燥した。その後、走行方向に対して３００〜５００ｍ／分の範囲で逆転して回転する研削ロール（砥粒の粒子径として１０μｍのものを用いて製造された研削ロール）により研削処理を行い、ウェブと研削ロール間にかかる表面圧力を５〜２０ｋＰａの範囲で調整して操業し、その後、酸化デンプンを２．０ｇ／ｍ²サイズプレスし、引き続く乾燥パートで乾燥した。線圧７０ｋｇｆ／ｃｍでマシンカレンダー処理して、表１記載の中心面平均粗さになるような坪量１００ｇ／ｍ²の感熱記録材料用原紙を製造した。前記研削処理による原紙の厚み減少量は３μｍ程度であった。その後、上記製造した感熱記録材料用原紙の研削処理を行った面に対して、エアナイフ塗工機を用いて、下記記載の中間層塗工液を固形分量で１０ｇ／ｍ²および感熱発色層塗液を固形分量で３ｇ／ｍ²塗工した。その後、感熱発色層の表面が表１記載の中心面平均粗さとなるようにスーパーカレンダー処理を行い、感熱記録材料を得た。
【００６８】
＜中間層塗工液の調整＞
焼成カオリン１００質量部に対して、５０％スチレン・ブタジエン系ラテックス２４質量部を混合し、中間層塗工液濃度が３５％水溶液になるように添加水を加え、充分撹拌して中間層塗工液を調製した。
【００６９】
＜感熱発色層塗液の調製＞
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕して分散液Ａとし、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン１００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇと水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕して分散液Ｂとし、ベンジル−２−ナフチルエーテル２００ｇを１０％スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕して分散液Ｃとし、水酸化アルミニウム２００ｇを０．５％ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇ中に分散し、ホモミキサーで１０分間撹拌して分散液Ｄとし、分散液Ａを３０質量部、分散液Ｂを７０質量部、分散液Ｃを１００質量部、分散液Ｄを５０質量部、４０％ステアリン酸亜鉛分散液を１０質量部、１０％完全鹸化ＰＶＡ水溶液を４０質量部の割合で混合し、感熱発色層塗液濃度が１５％水溶液になるように添加水を加え、充分撹拌して感熱発色層塗液を調製した。
【００７０】
比較例１〜３
濾水度３２０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆの広葉樹漂白クラフトパルプ１００質量部に対して、炭酸カルシウムを１０質量部、カチオン化澱粉２質量部、アルキルケテンダイマー０．２質量部を添加してパルプスラリーを調整した。その後、パルプスラリーを２００ｍ／分で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンスを与えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで１５〜１００ｋｇｆ／ｃｍの範囲で線圧が調節された３段のウェットプレスを行った後、引き続く乾燥パートで乾燥した。その後、酸化デンプンを２．０ｇ／ｍ²サイズプレスし、引き続く乾燥パートで乾燥した。線圧７０ｋｇｆ／ｃｍでマシンカレンダー処理して、表１記載の中心面平均粗さになるような坪量１００ｇ／ｍ²の感熱記録材料用原紙を製造した。その後、エアナイフ塗工機を用いて、実施例１〜３と同様にして中間層塗工液を１０ｇ／ｍ²および感熱発色層塗液を３ｇ／ｍ²塗工した。その後、感熱発色層の表面が表１記載の中心面平均粗さとなるようにスーパーカレンダー処理を行い、感熱記録材料を得た。
【００７１】
上記実施例１〜３および比較例１〜３により得られた感熱記録材料について、下記の評価方法により評価し、その結果を表１に掲げた。
【００７２】
＜発色感度＞
大倉電機製ファクシミリ試験機（ＴＨ−ＰＭＤ）を用いてドット密度８ドット／ｍｍ、ヘッド抵抗１６３５Ωのサーマルヘッドを使用し、印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２１ボルトの条件で印字し、黒ベタ部の見た目の発色感度を評価した。評価基準としては、以下の通りである。
◎：見た目の発色感度がかなり高い。
○：見た目の発色感度が高い。
△：見た目の発色感度がやや低いが、実用可能である。
×：見た目の発色感度が低く、実用上問題である。
【００７３】
＜発色ムラ＞
大倉電機製ファクシミリ試験機（ＴＨ−ＰＭＤ）を用いてドット密度８ドット／ｍｍ、ヘッド抵抗１６３５Ωのサーマルヘッドを使用し、印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２１ボルトの条件で印字し、黒ベタ部の見た目の発色ムラを評価した。評価基準としては、以下の通りである。
◎：見た目の発色ムラがかなり少ない。
○：見た目の発色ムラの少ない。
△：見た目の発色ムラがやや多いが、実用可能である。
×：見た目の発色ムラが多く、実用上問題である。
【００７４】
＜中心面平均粗さ（ＳＲａ）の測定＞
本明細書中に記載した方法で測定した。具体的には、触針式３次元表面粗さ計および３次元粗さ解析装置として、小坂研究所（株）製ＳＥ−３ＡＫ型機およびＳＰＡ−１１型機を用い、カットオフ値０．８ｍｍ、Ｗｘ＝２０ｍｍ、Ｗｙ＝８ｍｍ、従ってＳａ＝１６０ｍｍ２の条件で求めることができる。なお、Ｘ軸方向のデータ処理としては、サンプリングを５００点行い、Ｙ軸方向の走査としては、１７線の測定を行った。
【００７５】
【表１】

【００７６】
評価；表１の結果から、原紙表面の中心面平均粗さがほぼ同じ値である実施例１と比較例１、および実施例２と比較例２、および実施例３と比較例３、の感熱発色層表面の中心面平均粗さを比較すると、いずれも比較例の方が大きな値であり、発色感度、発色ムラとも悪いものであった。原紙に研削処理を施さずカレンダー処理のみ行った比較例の場合は、中間層塗液塗布時に原紙の表面粗さが悪化する”湿潤もどり”が発生していることが容易に想像できる。原紙に適切な研削処理を施した感熱記録材料は、発色感度に優れ、発色ムラの少ない感熱記録材料であることがわかる。また、原紙に研削処理を施し、原紙の中心面平均粗さを１．０μｍ以下とした感熱記録材料は、発色感度に非常に優れ、発色ムラも非常に少ない感熱記録材料であることがわかる。
【００７７】
【発明の効果】
上述したとおり、本発明の感熱記録材料は、原紙抄造後カレンダー処理前に感熱発色層を設ける側の原紙表面を砥材を用いて研削処理することにより、発色感度に優れ、発色画像のムラの少ない記録画像を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermosensitive recording material. To charge More specifically, a heat-sensitive recording material that has excellent color development sensitivity and produces a recorded image with less uneven color development. To charge It is related.
[0002]
[Prior art]
The heat-sensitive recording material is generally a paper support provided with a heat-sensitive color developing layer mainly composed of an electron-donating usually colorless or light-colored dye precursor and a developer that is an electron-accepting compound. By heating with a thermal head, a thermal pen, laser light or the like, the dye precursor and the developer react instantaneously to obtain a recorded image (for example, see Patent Documents 1 and 2). Such a heat-sensitive recording material has advantages such that recording can be obtained with a relatively simple device, maintenance is easy, noise is not generated, measurement recorder, facsimile, printer, computer terminal, It is used in a wide range of fields such as labels and ticket vending machines.
[0003]
Since the thermal recording material is a recording image formed by heating in a state compressed between the thermal head and the platen roll, if the uniformity of the thermal recording material is low, the adhesion between the thermal recording material and the thermal head is reduced. Since unevenness occurs and the amount of heat applied from the thermal head to the heat-sensitive recording material is not uniform, dot reproducibility, that is, a color image faithful to each size can be obtained, and a good recorded image can be obtained. Difficult to develop, and color image unevenness increases. Accordingly, the heat-sensitive recording material is required to have basic characteristics such as high thermal responsiveness and sufficient color density, and to obtain a recorded image with less unevenness of the color image.
[0004]
Conventionally, as a measure for improving the print quality of a thermal recording material, it has been effective to improve the smoothness of the surface of the thermal coloring layer and to improve the adhesion with the thermal head. And a method of performing surface treatment for 200 to 1000 seconds (for example, see Patent Document 3) and a method for setting the surface roughness Ra of the thermosensitive coloring layer to 1.2 μm or less and the glossiness to 25% or less (for example, see Patent Document 4). However, these methods improve the smoothness of the surface of the heat-sensitive recording material by various calendering treatments. To increase the sensitivity only by the calendering treatment, excessive pressure is applied. Applying to the surface causes various problems such as background fogging that causes the background to develop color and lowering of the paper due to a decrease in paper thickness. Further, even if the heat-sensitive color forming layer is smooth, if the surface on which the heat-sensitive color forming layer is formed is low, the heat-sensitive color forming layer is not formed uniformly, which causes color density unevenness.
[0005]
That is, it is necessary to form a heat-sensitive color forming layer uniformly on the support after smoothing the surface of the support, and to smooth the surface of the heat-sensitive color developing layer. And a method of smoothing the surface of the thermosensitive coloring layer for 1100 seconds or longer (for example, see Patent Document 5). This method improves the smoothness of the support by calendering. However, if the calendering is used to improve the smoothness of the support, the support becomes weaker and moreover, when applying the thermosensitive coloring layer coating liquid. Since the fibers of the support expand and so-called wet return occurs, the surface roughness of the support deteriorates. In addition, excessive compression due to the calendering process increases the density unevenness of the support. Therefore, when the heat-sensitive color developing layer coating solution is applied to the support non-uniformly when the heat-sensitive color developing layer coating solution is applied, color density unevenness may occur. It will be a cause.
[0006]
In order to obtain a heat-sensitive recording material that has excellent color development sensitivity and produces a recorded image with little unevenness in the color development image, the surface of the support is smoothed without applying excessive pressure to the support, and is uniformly formed on the support. A heat-sensitive coloring layer must be formed and the surface of the heat-sensitive coloring layer must be smoothed, but no proposals that satisfy these conditions have yet been made.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No.43-4160
[Patent Document 2]
Japanese Examined Patent Publication No. 45-14039
[Patent Document 3]
Japanese Patent Publication No.52-20142
[Patent Document 4]
Japanese Patent Publication No.53-156086
[Patent Document 5]
Japanese Patent Publication No.54-115255
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In consideration of these drawbacks, the present invention is a heat-sensitive recording material that is excellent in color development sensitivity and provides a recorded image with little unevenness in the color development image. Charge The purpose is to provide.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the heat-sensitive recording material of the present invention. Charge It came to invent.
[0010]
That is, the heat-sensitive recording material of the present invention Charge , Base paper At least a thermosensitive coloring layer is provided on The Thermal recording material To charge The After paper making and before calendar processing On the side where the thermosensitive coloring layer is provided Base paper The surface was ground using an abrasive. Base paper It is characterized by being.
[0011]
In the above invention, the heat-sensitive recording material Fee On the side where the thermosensitive coloring layer is provided Base paper after grinding The center surface average roughness (SRa) of the surface is preferably 1.0 μm or less.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the heat-sensitive recording material of the present invention To charge This will be described in detail.
The present invention is a heat-sensitive recording material having excellent color development sensitivity and capable of obtaining a recorded image with little unevenness in the color development image. At a charge However, as described above, in order to obtain a heat-sensitive recording material that is excellent in color development sensitivity and obtains a recorded image with little unevenness in the color development image, Base paper Without putting too much pressure on Base paper Smooth the surface of the Base paper A heat-sensitive color forming layer should be provided uniformly on the surface, and the surface of the heat-sensitive color developing layer must be smoothed.
[0013]
Therefore, the heat-sensitive recording material of the present invention At a charge Is Base paper after paper making and before calendar processing By grinding the surface of the surface with an abrasive, Base paper The purpose is to smooth the surface.
[0014]
Hereinafter, in the present invention Base paper A method of grinding the surface of the steel with an abrasive will be described. The grinding process is performed on the surface of the abrasive material. Base paper It can be realized by bringing the surfaces of the two members into contact with each other and moving them at different speeds. As the abrasive, any member may be used as long as it is a member having a high hardness and a rough surface. For example, a grinding roll in which abrasive grains are applied to the surface by thermal spraying, an abrasive grain on the surface, and the like. It is possible to use a grinding belt having a surface coated with a thermal spraying process, a grinding plate having abrasive grains applied on the surface by a thermal spraying process, or the like. It is also possible to use a grinding roll or a grinding plate that is roughened by mechanically engraving grooves on the surface.
[0015]
For example, when using a grinding roll as an abrasive, Base paper The surface of the grinding roll Base paper Rotate to move in the opposite direction to the direction of travel, Base paper A method of bringing the surface into contact with the grinding roll, Base paper The surface of the grinding roll Base paper In the same direction as the direction of travel and different from the paper travel speed, preferably Base paper Rotate at a speed faster than the running speed of Base paper It is possible to perform the grinding process by a method of bringing the surface into contact with the grinding roll. In the case of a method using a grinding roll in this way, Base paper Nipping may be performed using a pressing member such as a backing roll on the opposite side of the sheet. Also, Base paper Give tension to Base paper A method in which the surface and the surface of the grinding roll always come into contact with each other can also be used.
[0016]
Moreover, when a grinding belt is used as an abrasive, the belt is a rotating belt, Base paper The surface of the grinding belt Base paper Rotate to move in the opposite direction to the direction of travel, Base paper How to bring the surface into contact with the grinding belt, Base paper The surface of the grinding belt Base paper In the same direction as Base paper At a speed different from the running speed of Base paper It is possible to perform the grinding process by a method of rotating at a speed faster than the traveling speed. In the case of a method using a grinding belt in this way, Base paper Nipping may be performed using a pressing member such as a backing roll on the opposite side of the sheet. Also, Base paper Give tension to Base paper A method in which the surface and the surface of the grinding roll always come into contact with each other can also be used.
[0017]
Also, when using a grinding plate as an abrasive, Base paper The grinding plate surface in a stationary state Base paper A method of contacting with the surface, a method of bringing a grinding plate into contact with each other and vibrating at right angles to the traveling direction, or a method of rotating in a contacted state can be used. When using the method described above, Base paper A pressing member such as a backing roll may be used on the opposite side of the sheet.
[0018]
In the case where abrasive grains are applied to the surface of the substrate and used as an abrasive, the material of the substrate is not limited, but a hard surface is better and a metal is preferably used. Moreover, although the material of an abrasive grain is not limited, Aluminum oxide and the aluminum oxide mixture which become easy to remove the grinding dust adhering to an abrasives are used preferably. In addition, when the substrate surface is mechanically grooved and used as an abrasive, the material of the substrate is not limited, but a hard surface is better, and metal is preferably used.
[0019]
Grinding dust generated in the grinding process is always removed from the surface of the abrasive, Base paper When contacting the surface, it is desirable that the surface of the abrasive is always kept clean. The method for removing grinding dust from the surface of the abrasive is not limited, and any method can be used. For example, it is possible to use a method in which air is blown onto the surface of the abrasive material and grinding dust released from the surface of the abrasive material is sucked and removed.
[0020]
After grinding Base paper The surface roughness of the surface is the surface roughness of the abrasive, the surface of the abrasive Base paper Surface speed difference, Base paper Depending on the conditions such as the pressure that the surface receives from the abrasive surface and the number of grinding processes, grinding was performed. Base paper The condition may be set preferably so that the average roughness of the center plane is a desired roughness. Specifically, the particle size of the abrasive grains is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 μm, and more preferably 1 to 10 μm. Base paper The surface pressure that the surface receives from the abrasive surface is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 kpa, and more preferably 1 to 20 kpa. There are no particular restrictions on the speed of the grinding roll and grinding belt, but grinding must be performed so that a speed difference of 100 m / min or more is produced with respect to the running speed of the web in both cases of forward rotation and reverse rotation. It is desirable that the grinding process be performed so that a speed difference of 200 m / min or more is achieved.
[0021]
Grinding is performed after the dryer part of the paper machine or after winding. Base paper Rewinder device that rewinds Base paper Can be carried out in any place where is substantially dry However, in the present invention, grinding is performed after papermaking and before calendaring. . These grinding processes may be performed once or a plurality of times depending on the application, and the grinding process is performed using the method described above. Base paper Can be adjusted to 1.0 μm or less. These grinding processes are performed on the side where the thermosensitive coloring layer is provided. Base paper Not only the surface but also the surface on the opposite side can be ground in the same manner, and grinding can be performed using the method disclosed in JP-T-2002-500292.
[0022]
In the present invention, the center plane average roughness (SRa) is defined by the following mathematical formula 1.
[0023]
[Expression 1]

[0024]
In Formula 1, Wx represents the length of the sample surface area in the X-axis direction (paper making direction), Wy represents the length of the sample surface area in the Y-axis direction (direction perpendicular to the paper making direction), and Sa represents the sample surface. Represents the area of the area.
[0025]
Specifically, as a stylus type three-dimensional surface roughness meter and a three-dimensional roughness analysis device, using a SE-3AK type machine and SPA-11 type machine manufactured by Kosaka Laboratory, a cutoff value of 0.8 mm, Wx = 20mm, Wy = 8mm, therefore Sa = 160mm ² Can be obtained under the following conditions. The data processing in the X-axis direction is performed by sampling 500 points, and the scanning in the Y-axis direction is performed by 17 lines or more.
[0026]
continue, Base paper By grinding the Base paper The advantage of adjusting the surface roughness of the sheet will be described.
[0027]
Grinding process Base paper It is possible to adjust the surface roughness without greatly changing the degree of fiber crushing.
[0028]
calendar - Compared with processing, because it can be smooth while reducing the degree of fiber crushing, such as when applying an aqueous coating liquid, Base paper When moisture is supplied inside Base paper It is possible to suppress the “wet return” of the surface of the substrate.
[0029]
In addition, since it is not necessary to apply excessive pressure, it is highly smooth, has a low density, and has a low back. Base paper It can be.
[0030]
calendar - In processing, Base paper Surface roughness of Base paper It is difficult to independently adjust the density of Base paper At the time of papermaking, it is necessary to make physical and chemical adjustments such as selection of pulp in the pulp slurry, selection of chemical composition, beating degree and freeness. Also, appropriate conditions such as operating conditions such as pressurizing conditions in the press part must be selected.
[0031]
In the case of the grinding treatment according to the present invention, it is not necessary to pay attention to the various operating conditions for smoothness adjustment. For example, pulp that satisfies conditions such as mechanical strength and air permeability excluding smoothness. What is necessary is just to design a slurry.
[0032]
Thermal recording material of the present invention Fee In the production of the pulp slurry, cellulose such as, for example, softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), cotton pulp, etc. Fibers can be used. Further, as an internal size, for example, rosin, alkyl ketene dimer, petroleum resin, etc., as a fixing agent, for example, by adding a sulfuric acid band, a cationic polymer, an anionic polymer, etc. Base paper Can be suppressed. It is also possible to add a wet paper strength enhancer to suppress a decrease in fiber-to-fiber bonds when wet. In addition, raw materials such as calcium carbonate, clay, talc, silica, kaolin, calcined kaolin, zinc oxide, magnesium silicate, synthetic pulp, dyes, antistatic agents, and the like can be used as necessary.
[0033]
Made with a paper machine Base paper Using the grinding method described above Base paper The surface is treated, Base paper It is preferable that the center surface average roughness (SRa) of the surface is adjusted to 1.0 μm or less.
[0034]
Next, the thermal recording material of the present invention Charge A manufacturing method will be described.
[0035]
The heat-sensitive recording material has at least one coating layer, and the heat-sensitive color-developing layer contains an electron-donating usually colorless or light-colored dye precursor and a developer that is an electron-accepting compound. It is formed by coating the main component.
[0036]
The dye precursor is typically represented by a pressure-sensitive recording material or a dye precursor used in a heat-sensitive recording material, but is not limited thereto.
[0037]
A specific example is as follows.
(1) Triarylmethane compounds: 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (4-Dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3 -Bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl)- -Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-2-yl)- 6-dimethylaminophthalide, etc.
[0038]
(2) Diphenylmethane compounds: 4,4′-bis (dimethylaminophenyl) benzhydrylbenzyl ether, N-chlorophenylleucooramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucooramine, etc.
[0039]
(3) Xanthene compounds: Rhodamine B anilinolactam, rhodamine Bp-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino- 7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluorane, 3-diethylamino -7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl- 7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-phenethylfluorane, 3-diethylamino-7- (3-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluorane, 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7-ani Linofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofur Oran, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, etc.
[0040]
(4) Thiazine compounds: benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue, etc.
[0041]
(5) Spiro compounds: 3-methylspirodinaphthopyrans, 3-ethylspirodinaphthopyrans, 3,3'-dichlorospirodinaphthopyrans, 3-benzylspirodinaphthopyrans, 3-methylnaphtholopyrans (3-methoxy) Examples thereof include, but are not limited to, benzo) spiropyran and 3-propylspirobenzopyran, and can be used alone or in combination of two or more as required.
[0042]
Specific examples of the electron accepting compound will be given. The electron-accepting compound that can be used is represented by an acid substance generally used for a pressure-sensitive recording material or a heat-sensitive recording material, but is not limited thereto. Examples thereof include phenol derivatives, aromatic carboxylic acid derivatives, N, N′-diarylthiourea derivatives, arylsulfonylurea derivatives, polyvalent metal salts such as zinc salts of organic compounds, and benzenesulfonamide derivatives.
[0043]
Specific examples are as follows. 4,4-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4-benzyloxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4-propoxydiphenylsulfone, Bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 3,4-dihydroxy-4-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-benzenesulfonyloxydiphenylsulfone, 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol.
[0044]
4-phenylphenol, 4-hydroxyacetophenone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- 2-ethylhexane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,3-di- [2- (4 -Hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,3-di- [2- (3,4-dihydroxyphenyl) -2-propyl] benzene Zen, 1,4-di- [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 4,4'-hydroxydiphenyl ether, 2,2'-bis {4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy} Diethyl ether, 4,4'-bis {4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy-2-ethyloxy} diphenyl sulfone.
[0045]
3,3'-dichloro-4,4'-hydroxydiphenyl sulfide, methyl 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetate, butyl 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 4,4'-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol).
[0046]
Dimethyl 4-hydroxyphthalate, benzyl 4-hydroxybenzoate, methyl 4-hydroxybenzoate, benzyl gallate, stearyl gallate, N, N-diphenylthiourea, 4,4-bis (3- (4-methylphenyl) Sulfonyl) ureido) diphenylmethane, N- (4-methylphenylsulfonyl) -N-phenylurea, salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, salicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-di-α -Methylbenzylsalicylic acid, 4- [2- (4-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 3- (octyloxycarbonylamino) salicylic acid or metal salts of these salicylic acid derivatives, N- (4-hydroxyphenyl) -4-toluenesulfone Amido, N- (4-hydroxy Phenyl) benzenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -1-naphthalenesulfonamide, N- (4-hydroxyphenyl) -2-naphthalenesulfonamide, N- (4-hydroxynaphthyl) -4-toluenesulfonamide N- (4-hydroxynaphthyl) benzenesulfonamide, N- (4-hydroxynaphthyl) -1-naphthalenesulfonamide, N- (4-hydroxynaphthyl) -2-naphthalenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) ) -4-Toluenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) benzenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -1-naphthalenesulfonamide, N- (3-hydroxyphenyl) -2-naphthalenesulfonamide, etc. Is mentioned.
[0047]
Among these, 4,4-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol, 4,4-bis (3- (4-methylphenylsulfonyl) ureido) diphenylmethane, N- (4-hydroxyphenyl) -p-toluenesulfonamide, 3- (octyloxycarbonylamino) salicylic acid zinc salt and the like are preferably used.
[0048]
The electron-accepting compound used in the present invention may be used alone or in combination of two or more, and the amount of the electron-accepting compound used for a colorless or light dye precursor is usually 5 to 5000 mass. %, Preferably 10 to 3000% by mass.
[0049]
If necessary, a compound having an antioxidant function can be used in combination. Examples of compounds that can be used in combination include 2,2-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), and 2,2-ethylidenebis. (4,6-di-tert-butylphenol), 4,4-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol) ), 4,4-thiobis (2-methylphenol), 4,4-thiobis (2,6-dimethylphenol), 4,4-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2-thiobis (4-tert-octylphenol), 2,2-thiobis (3-tert-octylphenol), 4,4-butylidenebis (6-tert-butyl-) m-cresol), 1- [α-methyl-α- (4-hydroxyphenyl) ethyl] 4- [α, α-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 2,2-bis (4- Hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1,3-tris (3-t-butyl-4-hydroxy-6- Methylphenyl) butane, 1,1,3-tris (3-cyclohexyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) butane, and the like, but are not limited to these. Alternatively, two or more kinds can be mixed and used.
[0050]
The dispersion of the coloring component contained in the thermosensitive coloring layer is a method of dry pulverizing the compound constituting the coloring component and dispersing it in the dispersion medium, or a method of mixing the compound constituting the coloring component in the dispersion medium and wet pulverizing. Is obtained.
[0051]
The average particle size of the compound constituting the color forming component in the dispersion is usually 7 μm or less, preferably 0.1 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm. When the average particle diameter exceeds 7 μm, light scattering tends to occur, the transparency of the thermosensitive coloring layer is impaired, and more energy is required to obtain a colored image.
[0052]
It is also possible to use other heat-fusible compounds in combination as necessary within the range not impairing the effects obtained by the present invention. As the compound that can be used in combination, those having a melting point of 60 ° C. to 180 ° C. are preferred, and those having a melting point of 80 ° C. to 140 ° C. are particularly preferred.
[0053]
Specific examples of such compounds include stearic acid amide, N-hydroxymethyl stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, oleic acid amide, palmitic acid amide, methylene bis hydrogenated tallow fatty acid amide. , Fatty acid amides such as ricinoleic acid amide, synthesis of paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, carnauba wax, and natural waxes, aliphatic urea compounds such as N-stearyl urea, 2-benzyloxynaphthalene, bis ( 4-methoxyphenyl) ether, 2,2-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether, 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (phenoxymethyl) benzene, naphthyl ether derivative Conductors, anthryl ether derivatives, ether compounds such as aliphatic ethers, diphenyl adipate, di (4-methylbenzyl) oxalate, dibenzyl oxalate, di (4-chlorobenzyl) ester, diphenyl carbonate, dimethyl terephthalate, terephthalate Ester compounds such as dibenzyl acid, benzenesulfonic acid phenyl ester, 4-acetylacetophenone, biphenyl derivatives such as m-terphenyl, 4-benzylbiphenyl, 4-acetylbiphenyl, 4-allyloxybiphenyl, bis (4-allyloxyphenyl) ) Known heat-fusible compounds such as sulfone, acetoacetanilide, p-methylacetylanilide, fatty acid anilides, etc., but are not limited to these, and if necessary, alone or in combination of two or more Shi It can be used.
[0054]
In addition, for the thermosensitive coloring layer, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium dioxide, Inorganic pigments such as barium sulfate, zinc sulfate, amorphous silica, amorphous calcium silicate, colloidal silica, and organic pigments such as melamine resin filler, urea-formalin resin filler, polyethylene powder, and nylon powder can be used. .
[0055]
Other additives include higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, paraffin, oxidized paraffin, polyethylene, polyethylene oxide, stearamide, and custard wax for the purpose of preventing wear and sticking of heated print heads. Waxes such as sodium dioctylsulfosuccinate, UV absorbers such as benzophenone and benzotriazole, surfactants, fluorescent dyes, and the like can be added as necessary.
[0056]
As the binder used for the thermosensitive coloring layer, various water-soluble binders or water-dispersible binders used in usual coating can be used. Specific examples thereof include starches, hydroxymethylcellulose, methylcellulose, cellulose derivatives such as ethylcellulose and carboxymethylcellulose, proteins such as gelatin and casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, acrylamide / acrylic acid Ester copolymer, acrylamide / acrylic ester / methacrylic acid terpolymer, alkali salt of polyacrylic acid, alkali salt of polymaleic acid, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, ethylene / maleic anhydride copolymer Water-soluble binders such as alkali salts of polymers, alkali salts of isobutylene / maleic anhydride copolymers, and styrene / butadiene copolymers, acrylonitrile / Butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene terpolymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate / acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyacryl Examples thereof include water-dispersible binders such as acid esters, styrene / acrylic acid ester copolymers, and polyurethanes, but are not limited thereto, and are used alone or in combination of two or more as necessary. be able to.
[0057]
The coating amount of the thermosensitive coloring layer is usually 0.1 to 2.0 gm in terms of the coating amount of the dye precursor. ² Is preferable, and a more preferable range is 0.15 to 1.5 g m. ² It is. 0.1g m ² If it is less than 1, sufficient color density cannot be obtained, and 2.0 g m ² Even when the amount exceeds the range, no improvement in color density is observed.
[0058]
If necessary, the heat-sensitive recording material of the present invention Base paper used for One or more intermediate layers made of a single layer or a plurality of layers of pigments or resins can be provided between the thermosensitive coloring layer. When the heat-sensitive recording material is provided with an intermediate layer, the coating amount of the intermediate layer is 1 to 30 g / m. ² Is preferably 3 to 20 g / m. ² Is more preferable.
[0059]
Examples of the pigment or binder used in the intermediate layer include various pigments and binders used in ordinary coating, and those described above can be used.
[0060]
Further, after providing the thermosensitive coloring layer, by providing one or more protective layers containing a water-soluble or water-dispersible binder thereon, characteristics such as image storability and chemical resistance can be improved. The dry coating amount of the protective layer is 0.2 to 10 g m ² Is preferred, 0.5-5 g m ² Is more preferable. Where 0.2 g m ² If it is less than 1, sufficient image storage stability improvement effect cannot be obtained. 10g m ² If it exceeds, the thermal response will decrease.
[0061]
Examples of the water-soluble or water-dispersible binder used for the protective layer include various binders that are usually used in coating, and those described above can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
[0062]
The protective layer can contain a pigment for the purpose of improving the recording running property, writing property and the like. The average particle size of the pigment used in the protective layer is preferably 2.0 μm or less because the image density is increased. In addition, a lubricant is added to the protective layer as needed for the purpose of improving the recording runnability such as head wear prevention and sticking prevention. Further, a dispersant such as sodium dioctyl sulfosuccinate, an ultraviolet absorber such as benzophenone or benzotriazole, a surfactant, a fluorescent dye, or the like can also be used. As these additives, any of the various additives described in the section of the thermosensitive coloring layer can be used.
[0063]
The method for forming the thermosensitive coloring layer, the protective layer, or the intermediate layer is not particularly limited, and can be formed according to a conventionally known technique. As specific examples, the coating liquid is applied by a method such as air knife coating, rod blade coating, bar coating, blade coating, gravure coating, curtain coating, E-bar coating, etc. A thermosensitive coloring layer, a protective layer or an intermediate layer can be formed.
[0064]
In addition, each layer may be formed by various printing machines such as a lithographic plate, a relief plate, a flexo, a gravure, a screen, and a hot melt.
[0065]
Further, if necessary, after applying the intermediate layer, after applying the thermosensitive coloring layer, or after applying the protective layer, a super calender treatment can be performed to improve the image quality.
[0066]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example.
[0067]
Examples 1-3
Freeness 320 ml C.I. S. F A pulp slurry was prepared by adding 10 parts by weight of calcium carbonate, 2 parts by weight of cationized starch, and 0.2 parts by weight of an alkyl ketene dimer to 100 parts by weight of bleached kraft pulp. Thereafter, a paper web was formed on a long net paper machine running the pulp slurry at 200 m / min while giving an appropriate turbulence, and the linear pressure was adjusted in the range of 15 to 100 kgf / cm at the wet part 3 After performing the wet press of the plate, it was dried in the subsequent drying part. After that, grinding is performed by a grinding roll (a grinding roll manufactured using a 10 μm abrasive grain diameter) rotating in the reverse direction in the range of 300 to 500 m / min with respect to the running direction, and grinding with the web The surface pressure applied between the rolls is adjusted within the range of 5 to 20 kPa, and then the oxidized starch is treated at 2.0 g / m. ² Size pressed and dried in subsequent drying part. Machine weight processed at a linear pressure of 70 kgf / cm and basis weight of 100 g / m so that the center surface average roughness shown in Table 1 is obtained. ² For thermal recording materials Base paper Manufactured. By the grinding process Base paper The thickness reduction amount was about 3 μm. Then, for the thermal recording material produced above Base paper Using the air knife coating machine, the intermediate layer coating solution described below was applied at a solid content of 10 g / m on the surface subjected to the grinding process. ² And 3g / m of solid color of thermosensitive coloring layer coating solution ² Coated. Thereafter, the super calender so that the surface of the thermosensitive coloring layer has the center plane average roughness shown in Table 1. - Processing was performed to obtain a heat-sensitive recording material.
[0068]
<Adjustment of intermediate layer coating solution>
Mixing 24 parts by weight of 50% styrene / butadiene latex with 100 parts by weight of calcined kaolin, adding water so that the concentration of the intermediate layer coating solution is 35% aqueous solution, stirring sufficiently and applying the intermediate layer A liquid was prepared.
[0069]
<Thermosensitive coloring layer coating solution Preparation >
Disperse by dispersing 200 g of 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane in a mixture of 200 g of a 10% sulfone group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution and 600 g of water, and pulverizing with a bead mill until the average particle size becomes 1 μm. Liquid A, 100 g of 2,4′-dihydroxydiphenyl sulfone was dispersed in a mixture of 200 g of a 10% sulfone group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution and 600 g of water, and pulverized with a bead mill until the average particle size became 1.0 μm. B, 200 g of benzyl-2-naphthyl ether was dispersed in a mixture of 200 g of a 10% sulfone group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution and 600 g of water, and pulverized with a bead mill until the average particle size became 1 μm to obtain dispersion C. 200g aluminum, 0.5% polyacrylic acid sodium salt water solution Dispersed in 800 g, and stirred for 10 minutes with a homomixer and dispersion D, 30 parts by weight of the dispersion A, 70 parts by mass of the dispersion B, and dispersion C 100 mass 50 parts by weight of dispersion D, 10 parts by weight of 40% zinc stearate dispersion and 40 parts by weight of 10% completely saponified PVA aqueous solution, Coloring layer coating solution Add added water so that the concentration becomes 15% aqueous solution, and stir well to heat. Coloring A layer coating solution was prepared.
[0070]
Comparative Examples 1-3
Freeness 320 ml C.I. S. F A pulp slurry was prepared by adding 10 parts by weight of calcium carbonate, 2 parts by weight of cationized starch, and 0.2 parts by weight of an alkyl ketene dimer to 100 parts by weight of bleached kraft pulp. Thereafter, a paper web was formed on a long net paper machine running the pulp slurry at 200 m / min while giving an appropriate turbulence, and the linear pressure was adjusted in the range of 15 to 100 kgf / cm at the wet part 3 After performing the wet press of the plate, it was dried in the subsequent drying part. Then, oxidized starch 2.0g / m ² Size pressed and dried in subsequent drying part. Machine weight processed at a linear pressure of 70 kgf / cm and basis weight of 100 g / m so that the center surface average roughness shown in Table 1 is obtained. ² For thermal recording materials Base paper Manufactured. Thereafter, using an air knife coating machine, the intermediate layer coating solution was applied at 10 g / m in the same manner as in Examples 1 to 3. ² And 3 g / m of thermosensitive coloring layer coating solution ² Coated. Thereafter, the super calender so that the surface of the thermosensitive coloring layer has the center plane average roughness shown in Table 1. - Processing was performed to obtain a heat-sensitive recording material.
[0071]
The heat-sensitive recording materials obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following evaluation methods, and the results are listed in Table 1.
[0072]
<Color development sensitivity>
Using a Okura Electric Facsimile Testing Machine (TH-PMD), using a thermal head with a dot density of 8 dots / mm and a head resistance of 1635 Ω, printing was performed with an applied pulse of 1.0 milliseconds and an applied voltage of 21 volts, and black The apparent color development sensitivity of the solid part was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: Appearance color sensitivity is considerably high.
○: Appearance color development sensitivity is high.
Δ: Apparent color development sensitivity is slightly low, but it is practical.
X: The apparent color development sensitivity is low, which is a practical problem.
[0073]
<Color unevenness>
Using a Okura Electric Facsimile Testing Machine (TH-PMD), using a thermal head with a dot density of 8 dots / mm and a head resistance of 1635 Ω, printing was performed with an applied pulse of 1.0 milliseconds and an applied voltage of 21 volts, and black Appearance uneven coloring of the solid portion was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: Appearance of uneven coloring is very small.
○: Visual color unevenness is small.
Δ: Appearance of color unevenness is slightly large, but is practical.
X: Appearance of color unevenness is large, which is a practical problem.
[0074]
<Measurement of center plane average roughness (SRa)>
It was measured by the method described in this specification. Specifically, as a stylus type three-dimensional surface roughness meter and a three-dimensional roughness analyzer, a Kosaka Laboratory Co., Ltd. SE-3AK type machine and SPA-11 type machine were used, with a cutoff value of 0.8 mm. , Wx = 20 mm, Wy = 8 mm, and therefore Sa = 160 mm 2. As data processing in the X-axis direction, sampling was performed at 500 points, and as scanning in the Y-axis direction, 17 lines were measured.
[0075]
[Table 1]

[0076]
Evaluation: From the results in Table 1, Base paper The center plane average roughness of the surface of the thermosensitive coloring layers of Example 1 and Comparative Example 1, Example 2 and Comparative Example 2, and Example 3 and Comparative Example 3 in which the center plane average roughness is almost the same value. In comparison, all of the comparative examples had larger values, and both the color development sensitivity and color unevenness were poor. Base paper Calendar without grinding process - In the case of the comparative example in which only the treatment was performed, when applying the intermediate layer coating liquid Base paper It can be easily imagined that “wet return” occurs in which the surface roughness of the film deteriorates. Base paper It can be seen that a heat-sensitive recording material that has been subjected to an appropriate grinding treatment is a heat-sensitive recording material having excellent color development sensitivity and little color unevenness. Also, Base paper Is subjected to grinding ,Base paper It can be seen that the heat-sensitive recording material having an average roughness of the center plane of 1.0 μm or less is a heat-sensitive recording material that has excellent color development sensitivity and very little color unevenness.
[0077]
【The invention's effect】
As described above, the thermal recording material of the present invention Charge , After paper making and before calendar processing On the side where the thermosensitive coloring layer is provided Base paper By grinding the surface with an abrasive, it is possible to obtain a recorded image with excellent color development sensitivity and little unevenness in the color development image.

Claims (2)

原紙上に少なくとも感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該原紙の抄造後カレンダー処理前に感熱発色層を設ける側の原紙表面を砥材を用いて研削処理したことを特徴とする感熱記録材料。 Oite heat-sensitive recording materials having a least sensitive color developing layer on a base paper, and wherein the kite to the side of the base paper surface to provide a heat-sensitive coloring layer calendered before or after papermaking of the base paper to grinding treatment using abrasive heat-sensitive recording materials to be. 感熱記録材料の感熱発色層を設ける側の研削処理後の原紙表面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。 Heat-sensitive recording materials according to claim 1, wherein the center surface average roughness of the base paper surface after grinding of the side providing the heat-sensitive coloring layer of the thermal recording materials (SRa) is 1.0μm or less.