JP2004091415A - Skin cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は増粘剤と油分とを含有する皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、さっぱりとしてべたつかない使用感を有すると同時に皮膚刺激が少ない安全性に優れた皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚化粧料に使用できる水溶性増粘剤としては、種々の多糖類、ゼラチンなどの天然高分子、ポリオキシエチレン、架橋ポリ（メタ）アクリル酸などの合成高分子、モンモリナイト、シリカなどの無機鉱物などが挙げられる。
【０００３】
これらの中で、特に架橋ポリ（メタ）アクリル酸は、安価で増粘効果が高く、少量でゲル化するため、化粧品業界、特に皮膚化粧料において、水溶性増粘剤あるいは安定化剤として多用されている。
【０００４】
増粘剤として一般に汎用されている架橋ポリ（メタ）アクリル酸は、ｐＨ５以下の酸性下や塩の存在する水溶液中では、カルボキシル基の解離が抑えられ、粘度が極端に低下しゲル化しなくなる。このため、酸性条件や塩共存系が要求される処方では使用することが出来ない。
【０００５】
具体的に述べると、現在もっとも汎用されている化粧料用増粘剤はカルボキシビニルポリマーと総称されるアクリル酸の重合体であり、商品名としてはハイビスワコー（和光純薬株式会社）、シンタレン（３Ｖ ＳＩＧＭＡ社）、カーボポール（グッドリッチ社）等として市販されているものである。これらの増粘剤は化学的に架橋している重合体である。（Ｔｈｅ Ｂ．Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖ．， Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｄａｔａ Ｓｈｅｅｔｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ）
【０００６】
このような架橋重合体の水分散液は非常に増粘効果が高く、化粧料の増粘剤として汎用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
しかしながら、これらのカルボキシビニルポリマーの欠点として、その増粘可能なｐＨ範囲が限られるという問題がある。カルボキシビニルポリマーは該ポリマーに含まれるカルボキシル基が解離状態になることで水中にてポリマーが膨潤し増粘する。したがって、カルボキシル基が充分に解離しない弱酸性以下のｐＨ領域ではカルボキシビニルポリマーは増粘剤として機能しないという極めて重大な欠点があり、これに代わる広いｐＨ範囲で増粘可能な増粘剤の開発が強く望まれているのが現状である。
【０００８】
この問題を解決するために、アクリルアミドアルキルスルホン酸と（メタ）アクリル酸との共重合体（特許文献２）、アクリルアミドアルキルスルホン酸とアルキル基含有不飽和単量体との共重合体（特許文献３）、或いは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー（特許文献４）などが、化粧料に応用されている。
【０００９】
【特許文献１】
特開平８−９９８５５号公報
【特許文献２】
特開平９−１５７１３０号公報
【特許文献３】
特開平１０−２７９６３６号公報
【特許文献４】
特開平１０−６７６４０号公報
【００１０】
しかしながら、上記のアクリルアミドアルキルスルホン酸を骨格に有するポリマーは耐酸性が向上し酸性条件が要求される処方において使用できるものの、アクリル酸に由来すると考えられる乾き際のべたつき感が生じ、増粘化粧料として十分に満足できる使用性に至っているとは言うことはできない。
【００１１】
一方、皮膚化粧料には、皮膚にさっぱりさ、しっとりさ、うるおい感、なめらかさなどを与える目的で、炭化水素油やシリコーン油等の油分が多種多様な形で用いられている。配合される油分に関しては、一般に、さっぱりとした使用感を有するものは分子量が小さいため、皮膚への経皮吸収が高くなる。その結果、ヒリツキなどの皮膚刺激が大きくなる傾向にある。
【００１２】
皮膚化粧料においては、上述したような増粘剤と油分との組み合わせで処方が決定されているが、一般的な傾向として、使用感の良いものは安全性に問題があり、反対に安全性の高いものは使用性の面で満足できない。
【００１３】
皮膚化粧料は、安全性が高く、しかも上述したような使用感を有することか極めて重要である。そして、上述した課題が解決されずに処方が決定された皮膚化粧料は、決して、使用性の面で満足できるものではなかった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、上述の事情に鑑み鋭意研究した結果、特定の合成高分子電解質からなるミクロゲルからなる増粘剤と、特定のネオペンタン酸誘導体の油分とを組み合わせて皮膚化粧料を調製したならば、増粘効果が十分で、べたつきがなく、さっぱりとした使用感で、安全性も高い皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
本発明は、特定の逆相乳化重合（逆相マイクロエマルション重合）により製造した合成高分子電解質からなるミクロゲルを化粧料増粘剤の用途に使用するものであり、均一重合法あるいは逆相懸濁重合法で製造される合成高分子電解質からなるポリマーゲルや、カルボキシビニルポリマーの欠点を解決した新しいタイプの増粘剤および該増粘剤と、ネオペンタン酸から誘導される油分とを配合した皮膚化粧料を提供することを目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、（ａ）有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤と、
（ｂ）下記一般式（１）で示されるジネオペンタン酸アルキレングリコール及び／又は下記一般式（２）で示されるネオペンタン酸エステルとを含有することを特徴とする皮膚化粧料を提供するものである。
【化６】
一般式（１）
【化７】
一般式（２）
【００１７】
また、本発明は、前記ミクロゲルが、界面活性剤により一相マイクロエマルションあるいは微細Ｗ／Ｏエマルションを形成する条件下においてラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤を含有することを特徴とする上記の皮膚化粧料を提供するものである。
【００１８】
さらに、本発明は、前記ミクロゲルの０．５％（質量百分率）の２５℃の水分散液の見かけ粘度が、ずり速度１．０ｓ−１において、１００００ｍＰａ・ｓ以上であるミクロゲルからなる増粘剤を含有することを特徴とする上記の皮膚化粧料を提供するものである。
【００１９】
また、本発明は、前記ミクロゲルの０．５％（質量百分率）の２５℃のエタノール分散液の見かけ粘度が、ずり速度１．０ｓ−１において、５０００ｍＰａ・ｓ以上であるミクロゲルからなる増粘剤を含有することを特徴とする上記の皮膚化粧料を提供するものである。
【００２０】
さらに、本発明は、前記ミクロゲルの０．５％（質量百分率）の２５℃の水分散液もしくはエタノール分散液での動的弾性率が、歪み１％以下、周波数０．０１〜１０Ｈｚの範囲で、Ｇ‘（貯蔵弾性率）＞Ｇ“（損失弾性率）であるミクロゲルからなる増粘剤を含有することを特徴とする上記の皮膚化粧料を提供するものである。
【００２１】
また、本発明は、前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式（３）に示されるジアルキルアクリルアミドと、一般式（４）または一般式（５）に示されるイオン性アクリルアミド誘導体とである増粘剤を含有する上記の皮膚化粧料を提供するものである。
【化８】
一般式（３）
【化９】
一般式（４）
【化１０】
一般式（５）
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００２３】
本発明の必須成分として用いられるミクロゲルからなる増粘剤とは、有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にてラジカル重合して得られる合成高分子のミクロゲルからなる増粘剤である。
【００２４】
すなわち、一般に逆相乳化重合法と称される重合法により製造される高分子ミクロゲルを増粘剤の用途に使用するものであり、特開平２００１−１１４６４１号公報に開示されているような均一重合系により得られる合成高分子からなる増粘剤とは、その重合方法および力学物性が異なる。
【００２５】
ミクロゲルとは逆相マイクロエマルション重合法で製造された合成高分子電解質の微粒子である。本発明に用いられるミクロゲルからなる増粘剤は、水、エタノールあるいは水―エタノール混合溶液中で膨潤し、外観上肉眼的に均一な高粘度溶液を提供できる。
【００２６】
本発明に用いられる増粘剤として使用されるミクロゲルの重合系は、従来の増粘剤である合成高分子を製造する均一重合系とは異なるものである。例えば、特開平２００１−１１４６４１号公報に開示されている均一重合系による合成高分子は本発明に用いるミクロゲルではなく、合成高分子を重合後、化粧料に配合するためには粉末状態に粉砕しなければならない。また、合成高分子のゲルが目立ち、外観上問題を生じる場合がある。
【００２７】
これに対して、本発明に用いられるミクロゲルは不均一重合系で重合される。得られる合成高分子は微細な高分子ゲル、すなわちミクロゲルとなり、化粧料に配合する際に新たに粉砕して粉末状態にする必要がなく、優れた増粘効果と優れた使用感を発揮し、さらに化粧料の外観上も好ましいものである。
【００２８】
また、高分子の逆相乳化重合法に関しては、特許第１９１１６２３号公報にアクリル酸を用いた水膨潤性ポリマーを逆相重合により製造し、これを増粘剤として応用する技術の記載があるが、これは現在汎用されているカルボキシビニルポリマーの欠点を改良するために、本発明に用いられるミクロゲルとは異なるものである。
【００２９】
また、特開平９−１２６１３号公報には、水吸収性樹脂のミクロゲル粒子をおむつあるいは生理用品に適するように一定以上の大きさに製造することが開示されているが、これは化粧料増粘剤に応用できる技術ではなく、本発明に用いられるミクロゲルとは全く異なるものである。
【００３０】
本発明に用いられる増粘剤は逆相乳化重合法において製造される。すなわち、有機溶媒若しくは油分を分散媒とし水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し分散相中にてラジカル重合して製造される。重合されたミクロゲルは洗浄、乾燥されるが、粉砕する必要はない。
特に適宜選択された親水疎水バランス（ＨＬＢ）に調節された界面活性剤を使用することにより、逆相乳化重合における重合系が一相マイクロエマルションあるいは微細Ｗ／Ｏエマルションを形成する条件下において、ミクロゲルからなる増粘剤が製造されることが好ましい。
【００３１】
一相マイクロエマルションとは熱力学的に安定に油相と水相が共存している状態で油・水間の界面張力は極小になっている状態である。また、微細Ｗ／Ｏエマルションは熱力学的には不安定であるが速度論的に安定に油と水が微細なＷ／Ｏエマルションとして存在している状態である。一般的に微細Ｗ／Ｏエマルションの内水相の粒子径は数１０〜１００ｎｍ程度である。これらの状態は系の組成と温度のみで決定され、機械的な攪拌条件などには左右されない。
【００３２】
重合系を構成する組成物は、水とは混合しない有機溶媒若しくは油分からなる分散媒（外相を構成する）、水からなる分散相（内相を構成する）とからなる。好ましい有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカンなどのアルカン類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、デカリン、ナフタレンなどの芳香族および環状炭化水素が挙げられる。
好ましい油分としてはパラフィン油などの非極性油分が挙げられる。
【００３３】
水溶性エチレン性不飽和モノマーは、分散相である水に溶解し次いで分散媒である有機溶媒あるいは油分と混合され、所望の温度に加熱した後、重合開始剤を水相に添加し重合を行う。
一般的に不均一重合法では重合中の攪拌条件により製造される高分子の物性が異なることが知られている。その理由は乳化系が熱力学的に安定な状態ではない為に攪拌条件による乳化粒子の形状、サイズに変化が生じる為である。本発明においては、熱力学的に安定な一相マイクロエマルション領域あるいは準安定的である一相領域の近傍に存在する微細Ｗ／Ｏエマルション領域で重合を行うことでこれらの問題を回避できることを見出した。具体的には、通常の熱重合あるいはレドックス重合用の重合開始剤の最適重合温度近傍に上記一相マイクロエマルションあるいは微細Ｗ／Ｏエマルション領域が出現するように重合系の組成（有機溶媒の種類、界面活性剤のＨＬＢ）を調節することで微細な水相（水滴）内で高分子を重合することで増粘効果が高いミクロゲルを得ることが可能になった。
これに対して、従来の懸濁重合による高分子の増粘剤（例えば、特開平２００１−１１４６６４１公報記載の方法）では重合時の水滴の粒子径コントロールが困難であり、良質なミクロゲルを得ることは困難である。
【００３４】
水溶性エチレン性不飽和モノマーは、非イオン性モノマーとイオン性モノマー（アニオン性モノマー若しくはカチオン性モノマー）とを併用することが好ましい。
非イオン性モノマーは上記一般式（３）に示すジアルキルアクリルアミドが好ましい。
イオン性モノマーは、一般式（４）に示すアニオン性アクリルアミド誘導体または一般式（５）に示すカチオン性アクリルアミド誘導体が好ましい。
【００３５】
【化１１】
一般式（４）
【化１２】
一般式（５）
【００３６】
特に好ましいジアルキルアクリルアミドは、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドである。
特に好ましいイオン性アクリルアミド誘導体は、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩である。
特に好ましいカチオン性アクリルアミド誘導体はＮ，Ｎ，−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライドである。
【００３７】
非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系におけるモノマー組成比（重合系の仕込み比）は、目的とするミクロゲルのモノマー構成比に応じて適宜任意に決定される。ミクロゲルのモノマー構成比と重合系への仕込み比はほぼ同一となる。非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系の仕込み比（モル比）は、通常、非イオン性モノマー：イオン性モノマー＝０．５：９．５〜９．５：０．５、好ましくは１：９〜９：１、さらに好ましくは７：３〜９：１の範囲で共重合に供される。最適比率は、非イオン性モノマー：イオン性モノマー＝８：２である。
【００３８】
上記の水溶性エチレン性不飽和モノマーを任意に選択して本発明の増粘剤が重合される。特に好ましい増粘剤は、水溶性エチレン性不飽和モノマーにジメチルアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を用い、これらのモノマーから共重合される２元共重合体のミクロゲルである。この場合に、架橋モノマーは必要がなく、自己架橋により優れた増粘効果と使用感が発揮される増粘剤が得られる。
なお、架橋モノマーを用いることもでき、その場合には一般式（６）で示される架橋モノマーが好ましく、特にメチレンビスアクリルアミドが好ましい。
【００３９】
【化１３】
一般式（６）
水溶性エチレン性不飽和モノマーを、分散相に溶解して本発明に好ましいミクロゲルを重合するためには、最適な外相油分あるいは有機溶媒と、界面活性剤とをそれぞれを選択することが必要である。本発明者は、非イオン界面活性剤の親水性疎水性バランス（ＨＬＢ）を重合系の組成において相図を作成することにより、熱ラジカル重合に適する温度において曇点を示すように重合系を調製することで、通常の熱ラジカル重合温度において一相マイクロエマルションあるいは微細Ｗ／Ｏエマルションを形成する状態を作り、増粘剤として好ましいレオロジー特性を持つミクロゲルが得られることを見出した。
【００４１】
好ましい界面活性剤は、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ソルビタン脂肪酸エステル、モノ脂肪酸グリセリン、トリ脂肪酸グリセリン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、ジステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルなどが挙げられる。
これらの界面活性剤を適宜組み合わせて所望のＨＬＢに調整して重合系に添加することが出来る。
【００４２】
また、ジアルキルアクリルアミドとアクリルアミド系イオン性モノマーを共重合したミクロゲルにおいては、自発的な架橋反応が進行し、特に第三成分として多官能性架橋モノマーを共重合しなくても、化学的に自己架橋されたミクロゲルが得られ、本発明に用いる特に好ましい増粘剤となる。
【００４３】
第三成分の多官能性架橋モノマーは必要ではないが、これを添加し共重合しても本発明に使用されるミクロゲルは合成可能である。多官能性架橋モノマーは、一般式（６）に示されるモノマーが好ましく、一般式（６）で示される架橋モノマーの一種類あるいは二種類以上を使用して架橋することが出来る。これらの架橋性モノマーはジアルキルアクリルアミドとイオン性アクリルアミド誘導体との重合系において効率よく架橋構造を取り得ることが必須である。
【００４４】
好ましい架橋性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、イソシアヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトールジメタクリレート等が挙げられ、この中から選ばれた一種または二種以上を用いることが出来る。本発明においては、特に、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドが好ましく使用される。
【００４５】
本発明に用いられる増粘剤である共重合体中の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位とジアルキルアクリルアミド単位の含有量のモル比は、通常、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位：ジアルキルアクリルアミド単位＝０．５：９．５〜９．５：０．５、好ましくは１：９〜９：１であり、さらに好ましくは＝３：７〜１：９である。最適比は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位：ジアルキルアクリルアミド単位＝２：８である。本発明の増粘剤の粘性は強解離基であるスルホニル基に基づく静電反発による分子鎖の伸展およびジアルキルアクリルアミドの自発架橋反応あるいは架橋性単量体による架橋構造に起因しているが、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位またはその塩の含有量が、ジアルキルアクリルアミド単位に対して５モル％未満では十分に分子鎖の伸展が起こらないため十分な粘度が得られないことがある。
【００４６】
架橋性モノマーの使用量は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドの全モル数に対し０．０００１〜２．０モル％の範囲で添加されることが好ましい。０．０００１モル％未満で調製された増粘剤は架橋の効果が見られない場合がある。また、２モル％を超えて調製された場合、架橋密度が高すぎてミクロゲルが充分に膨潤出来ないために充分な増粘効果を発揮しない場合がある。
【００４７】
本発明に用いられるミクロゲルの分子量は重量平均分子量１０万〜５００万（ＰＥＧ換算：ＧＰＣによる測定）程度であり、増粘剤として求められる粘度により調節される。
【００４８】
上記の重合法によって得られるミクロゲルは、下記（１）〜（３）のすべてのレオロジー的性質を有する。このミクロゲルからなる増粘剤は上記の重合法による製造方法により得られ、増粘剤として好ましく使用される。
（１）ミクロゲルの０．５％（質量百分率）の水分散液の見かけ粘度が、ずり速度１．０ｓ−１において１００００ｍＰａ・ｓ以上である。
（２）ミクロゲルの０．５％（質量百分率）のエタノール分散液の見かけ粘度が、ずり速度１．０ ｓ−１において５０００ｍＰａ・ｓ以上である。
（３）ミクロゲルの０．５％（質量百分率）の水分散液若しくはエタノール分散液のおける動的弾性率が、歪み１％以下、周波数０．０１〜１０Ｈｚの範囲でＧ’＞Ｇ”である。
なお、ミクロゲルの水若しくはエタノール分散液の見かけ粘度とは、コーンプレート型レオメータ（Ｐａａｒ Ｒｈｙｓｉｃａ製 ＭＣＲ−３００）を用い、測定温度２５℃、ずり速度１ｓ−１における粘度である。
また、動的弾性率は、同上の測定装置を用いて測定温度２５℃、歪み１％以下で周波数範囲０．１〜１０Ｈｚで測定した貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）の値を意味する。
【００４９】
本発明に用いられるミクロゲルは重合後簡単な沈殿精製工程を経て粉末状態で分離することが可能である。粉末状に分離されたミクロゲルは、水あるいはエタノールまたは水／エタノールの混合溶剤に容易に分散して速やかに膨潤し増粘剤として機能する。
また、ミクロゲルに共重合されるイオン性モノマーを、強酸性のモノマー（例えばスルホン酸残基を含むモノマー）を選択することで、従来のカルボキシビニルポリマーでは増粘が不可能であった酸性製剤の増粘も可能である。
【００５０】
本発明の皮膚化粧料は、上記ミクロゲルを増粘剤として皮膚化粧料基剤に配合して製造される。増粘剤の配合量は目的とする化粧料に応じて適宜決定され限定されない。使用性の点から、好ましい配合量は０．０１〜１０％（質量百分率）、さらに好ましくは０．１〜５％（質量百分率）である。
【００５１】
次に、本発明におけるもうひとつの必須成分であるネオペンタン酸から誘導される油分について詳述する。
【００５２】
本発明に用いられるネオペンタン酸から誘導される油分としては、下記一般式（１）で示されるジネオペンタン酸アルキレングリコールおよび／または下記一般式（２）で示されるネオペンタン酸エステルである。
【化１４】
一般式（１）
【化１５】
一般式（２）
【００５３】
一般式（１）の油分は、ネオペンチルクロライドとアルキレングリコールとの縮合反応により得られる油分である。一般式（１）において、ｍは２〜４の整数を表す。ｍが１では揮発性があり、また臭いを生じる。ｍが５以上では、さっぱりとした使用感を損ねる傾向にある。
【００５４】
一般式（１）を満足するジネオペンタン酸アルキレンポリグリコールとして、具体的にはジネオペンタン酸ジエチレングリコール、ジネオペンタン酸トリエチレングリコール、ジネオペンタン酸テトラエチレングリコール、ジネオペンタン酸ジプロピレングリコールなどが挙げられ、特にジネオペンタン酸ジエチレングリコール、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコールが使用感触の点から好ましく使用される
【００５５】
また、本発明における一般式（２）の油分は、ネオペンタン酸から誘導されるエステル油で、具体的には、ネオペンタン酸イソステアリル、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸オクチルドデシル等が挙げられる。特にネオペンタン酸イソデシルが好ましい。
【００５６】
本発明に用いられるネオペンタン酸から誘導される油分の配合量は特に限定しないが、通常、乳化型の皮膚化粧料の場合には皮膚化粧料全量に対して０．００１〜５０．０質量％、更に好ましくは０．１〜３０．０質量％である。０．００１質量％未満では配合による効果が発揮されず、５０．０質量％を越えると使用後、べたつきを感じるようになってくる。
【００５７】
上記一般式（１）および（２）の油分は、さっぱりした使用感を有し、皮膚化粧料の基剤に配合する油分として優れている。
また、シリコーン油に代わる炭化水素系の油分として、安全性も高く、皮膚に対するなじみも優れている。
上記油分と、上述したミクロゲルからなる増粘剤とを組み合わせて皮膚化粧料を調製したならば、さっぱりとして、べたつかず、しかも安全性にも優れる皮膚化粧料が得られる。
【００５８】
本発明の皮膚化粧料は、上記の必須成分を基剤とすることにより調製される。本発明の皮膚化粧料には上記した必須構成成分の他に通常皮膚化粧料に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の任意の一種または二種以上とを配合して本発明の皮膚化粧料を調製できる。
【００５９】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００６０】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００６１】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００６２】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００６３】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００６４】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００６５】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００６６】
エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００６７】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００６８】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００６９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００７０】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００７１】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００７２】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００７３】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００７４】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００７５】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００７６】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００７７】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００７８】
紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。
（１）安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステルなど。
（２）アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル−Ｎ− アセチルアントラニレートなど。
（３）サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
（４）ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート） 、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメートなど。
（５）トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。
さらに具体的には、ビス｛〔４−（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシ〕フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス｛４−（２−エチルヘキシロキシカルボニル）アニリノ｝１，３，５−トリアジンなど。
（６）その他の紫外線吸収剤
例えば、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オンなど。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。
【００７９】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００８０】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００８１】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００８２】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００８３】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００８４】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００８５】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００８６】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００８７】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００８８】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００８９】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００９０】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００９１】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００９２】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００９３】
本発明の皮膚化粧料の剤型は任意であり、どのような剤型でも構わない。また、本発明の皮膚化粧料の製品形態も任意であり、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル皮膚化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ皮膚外用剤；ボディー皮膚化粧料；芳香皮膚化粧料に用いることが出来る。
【００９４】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例における配合量は特に断りのない限り％（質量百分率）である。
【００９５】
まず、本発明に用いられるミクロゲルの合成例を説明する。合成例で得られるミクロゲルは本発明に用いる増粘剤である。
【００９６】
合成例１
ジメチルアクリルアミド（興人製）を４０ｇと２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸（Ｓｉｇｍａ製）９ｇを２５０ｇのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでｐＨ＝７．０に調節する。還流装置を備えた１０００ｍｌ三つ口フラスコに、ｎ−ヘキサン２５０ｇとポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル（エマレックス５０３、日本エマルション製）８．２ｇおよびポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル（エマレックス５０６、日本エマルション製）１６．４ｇを入れ混合溶解しＮ２置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してＮ２雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで６５℃〜７０℃に加熱する。系の温度が６５℃〜７０℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム２ｇを重合系に添加し重合を開始する。重合系を６５〜７０℃に３時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで３回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
【００９７】
合成例２
ジメチルアクリルアミド（興人製）を３５ｇと２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸（Ｓｉｇｍａ製）１７．５ｇを２６０ｇのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでｐＨ＝７．０に調節する。還流装置を備えた１０００ｍｌ三つ口フラスコに、ｎ−ヘキサン２６０ｇとポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル（エマレックス５０３、日本エマルション製）８．７ｇおよびポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル（エマレックス５０６、日本エマルション製）１７．６ｇを入れ混合溶解しＮ２置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してＮ２雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで６５℃〜７０℃に加熱する。系の温度が６５℃〜７０℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム２ｇを重合系に添加し重合を開始する。重合系を６５〜７０℃に３時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで３回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
【００９８】
合成例３
ジメチルアクリルアミド（興人製）を３０ｇと２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸（Ｓｉｇｍａ製）２６．７ｇを２８０ｇのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでｐＨ＝７．０に調節する。還流装置を備えた１０００ｍｌ三つ口フラスコに、ｎ−ヘキサン２８０ｇとポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル（エマレックス５０３、日本エマルション製）９．４ｇおよびポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル（エマレックス５０６、日本エマルション製）１９ｇを入れ混合溶解しＮ２置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してＮ２雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで６５℃〜７０℃に加熱する。系の温度が６５℃〜７０℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム２ｇを重合系に添加し重合を開始する。重合系を６５〜７０℃に３時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで３回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
【００９９】
合成例４
ジメチルアクリルアミド（興人製）を３５ｇと２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸（Ｓｉｇｍａ製）１７．５ｇおよびメチレンビスアクリルアミド７ｍｇを２６０ｇのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでｐＨ＝７．０に調節する。還流装置を備えた１０００ｍｌ三つ口フラスコに、ｎ−ヘキサン２６０ｇとポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル（エマレックス５０３、日本エマルション製）８．７ｇおよびエポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル（エマレックス５０６、日本エマルション製）１７．６ｇを入れ混合溶解しＮ２置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してＮ２雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで６５℃〜７０℃に加熱する。系の温度が６５℃〜７０℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム２ｇを重合系に添加し重合を開始する。重合系を６５〜７０℃に３時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで３回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
【０１００】
合成例５
ジメチルアクリルアミド（興人製）を３５ｇと２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸（Ｓｉｇｍａ製）１７．５ｇおよびメチレンビスアクリルアミド７０ｍｇを２６０ｇのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでｐＨ＝７．０に調節する。還流装置を備えた１０００ｍｌ三つ口フラスコに、ｎ−ヘキサン２６０ｇとポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル（エマレックス５０３、日本エマルション製）８．７ｇおよびポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル（エマレックス５０６、日本エマルション製）１７．６ｇを入れ混合溶解しＮ２置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してＮ２雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで６５℃〜７０℃に加熱する。系の温度が６５℃〜７０℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム２ｇを重合系に添加し重合を開始する。重合系を６５〜７０℃に３時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで３回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
【０１０１】
合成例６
ジメチルアクリルアミド（興人製）を３５ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライド（興人製）１７．５ｇを２６０ｇのイオン交換水に溶解する。還流装置を備えた１０００ｍｌ三つ口フラスコに、ｎ−ヘキサン２６０ｇとポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル（エマレックス５０３、日本エマルション製）８．７ｇおよびポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル（エマレックス５０６、日本エマルション製）１７．６ｇを入れ混合溶解しＮ２置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してＮ２雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで６５℃〜７０℃に加熱する。系の温度が６５℃〜７０℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム２ｇを重合系に添加し重合を開始する。重合系を６５〜７０℃に３時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで３回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
【０１０２】
合成例７
ジメチルアクリルアミド（興人製）を３５ｇとＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライド（興人製）１７．５ｇおよびメチレンビスアクリルアミド７ｍｇを２６０ｇのイオン交換水に溶解する。還流装置を備えた１０００ｍｌ三つ口フラスコに、ｎ−ヘキサン２６０ｇとポリオキシエチレン（３）オレイルエーテル（エマレックス５０３、日本エマルション製）８．７ｇおよびポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル（エマレックス５０６、日本エマルション製）１７．６ｇを入れ混合溶解しＮ２置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してＮ２雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで６５℃〜７０℃に加熱する。系の温度が６５℃〜７０℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム２ｇを重合系に添加し重合を開始する。重合系を６５〜７０℃に３時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで３回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
【０１０３】
次に、各実施例および比較例で採用した試験法、評価法を説明する。
【０１０４】
「評価（１）：肌のさっぱり感」
使用中の肌のさっぱり感を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が使用中肌のさっぱり感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が使用中肌のさっぱり感があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が使用中肌のさっぱり感があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が使用中肌のさっぱり感があると認めた。
【０１０５】
「評価（２）：肌への浸透感」
使用中の肌への浸透感を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が使用中肌へ浸透感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が使用中肌への浸透感があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が使用中肌への浸透感があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が使用中肌への浸透感があると認めた。
【０１０６】
「評価（３）：肌へのべたつきのなさ」
使用中及び使用後の肌へのべたつきのなさを専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が使用中及び使用後肌へのべたつきがないと認めた。○…専門パネラー６名以上８名未満が使用中及び使用後肌へのべたつきがないと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が使用中及び使用後肌へのべたつきがないと認めた。
×…専門パネラー３名未満が使用中及び使用後肌へのべたつきがないと認めた。
【０１０７】
（４）「パッチテストによる試験法」
試験はフィンチャンバー（径 ８ｍｍ）を用いて２４時間閉塞により実施した。
被験者は年齢２２から５９歳（平均年齢４２歳）の健常な男性および女性志願者４６名（男性３３名、女性１３名）を対象とし、表２に示した組成の皮膚化粧料（クリーム）０．０３ｇを被験者の前腕屈側部に２４時間貼付した。適用部位は弾性包帯を用いて固定し、弾性包帯および絆創膏除去３時間後表１の判定基準にしたがって第一回の判定（２４時間後判定）を、さらに２４時間後についても同様の基準で判定（４８時間後判定）した。
【０１０８】
【表１】パッチテストの判定基準
「実施例１〜１０、比較例１〜５」
下記の表に記載した配合組成よりなる実施例１〜１０及び比較例１〜５の皮膚化粧料（クリーム）を常法により製造し、上記の評価（１）〜（４）について評価試験を行なった。その結果を各表に示した。
【表２】
（１）２４時間パッチテスト成績
（４）２４時間閉塞パッチテスト成績
上記の結果から、本発明の皮膚化粧料（クリーム）は、べたつきがなく、さっぱりとして、肌への浸透感があり、かつ、皮膚刺激が少なく、安全性に優れた皮膚化粧料であることが分かる。
すなわち、増粘剤と油分との組み合わせで処方が決定される皮膚化粧料において、使用感と安全性との両方が満足している化粧料が提供される。
【０１１１】
以下に、本発明のその他の実施例を挙げる。
【０１１２】
実施例１２．スキンクリーム
Ａ．油相
ステアリン酸 １０．０質量％
ステアリルアルコール ４．０
ステアリン酸ブチル ８．０
ステアリン酸モノグリセリンエステル ２．０
ビタミンＥアセテート ０．５
ビタミンＡパルミテート ０．１
ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール ５．０
ネオペンタン酸イソステアリル ５．０
マカデミアナッツ油 １．０
茶実油 １．０
香料 ０．４
フェノキシエタノール 適 量
Ｂ．水相
合成例２のミクロゲル ０．５
グリセリン ４．０
１，２−ペンタンジオール ３．０
ヒアルロン酸ナトリウム １．０
アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．１
Ｌ−アルギニン塩酸塩 ０．０１
エデト酸三ナトリウム ０．０５
精製水 残 余
（製法及び評価）
Ａの油相部とＢの水相部をそれぞれ７０℃に加熱し、完全溶解する。Ａ相をＢ相に加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交換機により冷却してスキンクリームを得た。得られたスキンクリームのパッチテストを４６人で行った結果、陽性率０％であった。使用感もべたつきがなく、さっぱりとして、肌への浸透感のあるものであった。
【０１１３】
実施例１３．ボディークリーム
Ａ．油相
セタノール ４．０質量％
ワセリン ７．０
イソプロピルミリステート ８．０
スクワラン １０．０
ステアリン酸モノグリセリンエステル ２．２
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート ２．８
ジネオペンタン酸トリエチレングリコール １０．０
ジネオペンタン酸ジプロピレングリコール １０．０
ビタミンＥニコチネート ２．０
香料 ０．３
δ−トコフェロール ０．０５
フェノキシエタノール ０．０５
Ｂ．水相
合成例３のミクロゲル
１，３−ブチレングリコール ５．０
グリセリン ５．０
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０２
ジプロピレングリコール ４．０
ピロリドンカルボン酸ナトリウム １．０
エデト酸二ナトリウム ０．０１
精製水 残 余
（製法及び評価）
実施例１１に準じてボディークリームを得た。得られたボディークリームのパッチテストを４６人で行った結果、陽性率０％であった。使用感もべたつきがなく、さっぱりとして、肌への浸透感のあるものであった。
【０１１４】
実施例１４．サンスクリーン乳液
Ａ．油相
揮発性環状シリコーン ３５．０重量％
二酸化チタン（シリコーン疎水化処理品） １０．０
酸化亜鉛（シリコーン疎水化処理品） １０．０
タルク（疎水化処理品） ４．０
ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール ７．０
有機変性モンモリロナイト ０．５
防腐剤 適 量
香料 適 量
Ｂ．水相
精製水 ２６．５
合成例４のミクロゲル ０．１
ジプロピレングリコール ７．０
（製法及び評価）
油相部と水相部をそれぞれ混合溶解させる。油相部は二酸化チタンの分散を十分に行い、水相部を加え、ホモジナイザーを用い乳化する。得られたサンスクリーン乳液のパッチテストを４６人で行った結果、陽性率０％であった。使用感もべたつきがなく、さっぱりとして、肌への浸透感のあるものであった。
【０１１５】
実施例１５．乳液
Ａ．油相
スクワラン ５．０質量％
オレイルオレート ３．０
ワセリン ２．０
ソルビタンセスキオレイン酸エステル ０．８
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０ＥＯ） １．２
ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール ２．０
ジネオペンタン酸イソデシル ２．０
ネオペンタン酸オクチルドデシル ２．０
月見草油 ０．５
香料 ０．２
フェノキシエタノール ０．２
Ｂ．水相
１，３−ブチレングリコール ４．５
エタノール ３．０
合成例５のミクロゲル ０．０５
Ｌ−アルギニンＬ−アスパラギン酸塩 ０．０１
エデト酸３Ｎａ ０．０５
精製水 残 余
（製法及び評価）
油相部と水相部をそれぞれ混合溶解させる。油相部に水相部を加え、ホモジナイザーを用いて乳化する。得られた乳液のパッチテストを４６人で行った結果、陽性率０％であった。使用感もべたつきがなく、さっぱりとして、肌への浸透感のあるものであった。
【０１１６】
【発明の効果】
本発明によれば、べたつきがなく、さっぱりとして、肌への浸透感があり、かつ皮膚刺激が少なく、安全性に優れた皮膚化粧料を提供できる。
一般に、増粘剤と油分との組み合わせで処方が決定される皮膚化粧料において、さっぱりとした使用感を有する油分は分子量が小さいため、皮膚への経吸収が高くなり、その結果、ヒリツキなどの皮膚刺激が大きくなる傾向にある。したがって、一般に使用感の良いものは安全性に問題があり、反対に安全性の高いものは使用性の面で満足できない。
また、増粘剤を配合すると、一般にべたつき感が生じ、十分に満足できる使用性に至っていない。
これに対して、本発明の皮膚化粧料は、皮膚刺激がなく、安全性に優れると同時に使用性の面でも極めて優れた効果を有するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a skin cosmetic containing a thickener and an oil. More specifically, the present invention relates to a skin cosmetic that has a refreshing and non-sticky feeling and is excellent in safety with little skin irritation.
[0002]
[Prior art]
Water-soluble thickeners that can be used in skin cosmetics include various polysaccharides, natural polymers such as gelatin, synthetic polymers such as polyoxyethylene and crosslinked poly (meth) acrylic acid, and inorganic minerals such as montmorillonite and silica. Etc.
[0003]
Among these, cross-linked poly (meth) acrylic acid is particularly inexpensive and has a high thickening effect and gels in a small amount. Therefore, it is frequently used as a water-soluble thickener or stabilizer in the cosmetic industry, especially skin cosmetics. Has been.
[0004]
In cross-linked poly (meth) acrylic acid, which is generally used as a thickener, the dissociation of carboxyl groups is suppressed under acidic conditions of pH 5 or less or in an aqueous solution containing salt, and the viscosity is extremely lowered to prevent gelation. For this reason, it cannot be used in a formulation that requires acidic conditions and a salt coexistence system.
[0005]
Specifically, the most widely used thickener for cosmetics at present is a polymer of acrylic acid collectively called carboxyvinyl polymer, and the product names are Hibiswaco (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 3V SIGMA), Carbopol (Goodrich), etc. These thickeners are chemically cross-linked polymers. (The BF Goodrich Company, Specialty Polymers and Chemical Div., Carbopol Data Sheets and Applications Literacy)
[0006]
Such an aqueous dispersion of a crosslinked polymer has a very high thickening effect and is widely used as a thickener for cosmetics (see, for example, Patent Document 1).
[0007]
However, as a disadvantage of these carboxyvinyl polymers, there is a problem that the pH range in which the viscosity can be increased is limited. In the carboxyvinyl polymer, the polymer swells and thickens in water when the carboxyl group contained in the polymer is in a dissociated state. Therefore, the carboxyvinyl polymer does not function as a thickener in the pH range below weak acidity where the carboxyl group is not sufficiently dissociated, and the development of a thickener capable of thickening in a wide pH range is an alternative. Is strongly desired.
[0008]
In order to solve this problem, a copolymer of acrylamide alkyl sulfonic acid and (meth) acrylic acid (Patent Document 2), a copolymer of acrylamide alkyl sulfonic acid and an alkyl group-containing unsaturated monomer (Patent Document) 3) Or a homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (Patent Document 4) is applied to cosmetics.
[0009]
[Patent Document 1]
JP-A-8-99855
[Patent Document 2]
JP-A-9-157130
[Patent Document 3]
JP-A-10-279636
[Patent Document 4]
JP-A-10-67640
[0010]
However, although the polymer having an acrylamide alkyl sulfonic acid in the skeleton has improved acid resistance and can be used in a formulation requiring acidic conditions, a sticky feeling at the time of drying, which is considered to be derived from acrylic acid, occurs, and the thickened cosmetic. It can not be said that the usability is sufficiently satisfactory.
[0011]
On the other hand, in skin cosmetics, oils such as hydrocarbon oils and silicone oils are used in a wide variety of forms for the purpose of giving the skin a refreshing, moist, moist feeling, and smoothness. Regarding the oil component to be blended, generally, those having a refreshing feeling of use have a low molecular weight, and therefore, percutaneous absorption into the skin is increased. As a result, skin irritation such as tingling tends to increase.
[0012]
In skin cosmetics, the prescription is determined by the combination of thickener and oil as described above, but as a general trend, those with good feeling of use have safety problems, and conversely safety Higher ones are not satisfactory in terms of usability.
[0013]
It is very important that skin cosmetics are highly safe and have a feeling of use as described above. And the skin cosmetics whose prescription was determined without solving the above-mentioned problems were never satisfactory in terms of usability.
[0014]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have prepared a skin cosmetic by combining a thickener composed of a microgel composed of a specific synthetic polymer electrolyte and an oil component of a specific neopentanoic acid derivative. For example, the present inventors have found that a skin cosmetic with sufficient thickening effect, no stickiness, a refreshing feeling of use, and high safety can be obtained, and the present invention has been completed.
[0015]
The present invention uses a microgel composed of a synthetic polymer electrolyte produced by a specific reverse phase emulsion polymerization (reverse phase microemulsion polymerization) for use as a cosmetic thickener. Skin gel that contains a polymer gel made of a synthetic polyelectrolyte produced by a polymerization method, a new type of thickener that has solved the disadvantages of carboxyvinyl polymer, and an oil derived from neopentanoic acid. The purpose is to provide a fee.
[0016]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention comprises (a) a composition having an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, wherein a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in the dispersed phase, and radical polymerization is performed in the dispersed phase. A thickener consisting of the resulting microgel;
(B) The present invention provides a skin cosmetic comprising an alkylene glycol dineopentanoate represented by the following general formula (1) and / or a neopentanoic acid ester represented by the following general formula (2).
[Chemical 6]
General formula (1)
[Chemical 7]
General formula (2)
[0017]
In addition, the present invention is characterized in that the microgel contains a thickener comprising a microgel obtained by radical polymerization under the condition of forming a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion with a surfactant. The above-mentioned skin cosmetic is provided.
[0018]
Further, according to the present invention, the apparent viscosity of a 0.5% (percentage by mass) of the microgel aqueous dispersion at 25 ° C. has a shear rate of 1.0 s.-1The above-mentioned skin cosmetic is characterized in that it contains a thickener comprising a microgel of 10,000 mPa · s or more.
[0019]
In addition, according to the present invention, the apparent viscosity of an ethanol dispersion liquid of 25% at 0.5% (mass percentage) of the microgel has a shear rate of 1.0 s.-1The above-mentioned skin cosmetic is characterized in that it contains a thickener comprising a microgel of 5000 mPa · s or more.
[0020]
Furthermore, in the present invention, the dynamic elastic modulus in an aqueous dispersion or ethanol dispersion of 25% of 0.5% (mass percentage) of the microgel has a strain of 1% or less and a frequency of 0.01 to 10 Hz. , G ′ (storage elastic modulus)> G ″ (loss elastic modulus), and a thickener comprising a microgel, wherein the skin cosmetic is provided.
[0021]
In the present invention, the water-soluble ethylenically unsaturated monomer may be a dialkylacrylamide represented by the general formula (3) and an ionic acrylamide derivative represented by the general formula (4) or the general formula (5). The above-mentioned skin cosmetic containing a sticky agent is provided.
[Chemical 8]
General formula (3)
[Chemical 9]
General formula (4)
Embedded image
General formula (5)
[0022]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0023]
A thickener comprising a microgel used as an essential component of the present invention is a composition having an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, dissolving a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the dispersed phase, It is a thickener composed of a synthetic polymer microgel obtained by radical polymerization in a dispersed phase.
[0024]
That is, a polymer microgel produced by a polymerization method generally referred to as a reverse emulsion polymerization method is used for the use of a thickener, and uniform polymerization as disclosed in JP-A-2001-114641. The polymerization method and mechanical properties are different from the thickener made of a synthetic polymer obtained by the system.
[0025]
A microgel is a fine particle of a synthetic polymer electrolyte produced by a reverse phase microemulsion polymerization method. The thickener composed of microgel used in the present invention swells in water, ethanol or a water-ethanol mixed solution, and can provide a high viscosity solution which is visually uniform in appearance.
[0026]
The microgel polymerization system used as the thickener used in the present invention is different from the homogeneous polymerization system for producing a synthetic polymer which is a conventional thickener. For example, the synthetic polymer based on the homogeneous polymerization system disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-114641 is not a microgel used in the present invention, but after the synthetic polymer is polymerized, it is pulverized into a powder state for blending into cosmetics. There must be. In addition, a synthetic polymer gel is noticeable and may cause problems in appearance.
[0027]
In contrast, the microgel used in the present invention is polymerized in a heterogeneous polymerization system. The resulting synthetic polymer becomes a fine polymer gel, that is, a microgel, and when blended into cosmetics, it does not need to be pulverized and powdered, exhibits an excellent thickening effect and excellent usability. Furthermore, the appearance of the cosmetic is also preferable.
[0028]
Regarding the reverse phase emulsion polymerization method of polymer, Japanese Patent No. 1911623 discloses a technique of producing a water-swellable polymer using acrylic acid by reverse phase polymerization and applying it as a thickener. This is different from the microgel used in the present invention in order to improve the drawbacks of carboxyvinyl polymers currently in wide use.
[0029]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-12613 discloses that water-absorbent resin microgel particles are produced in a certain size or more so as to be suitable for a diaper or a sanitary product. It is not a technique that can be applied to the agent, and is completely different from the microgel used in the present invention.
[0030]
The thickener used in the present invention is produced by a reverse phase emulsion polymerization method. That is, in a composition having an organic solvent or an oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, it is produced by dissolving a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the dispersed phase and radical polymerization in the dispersed phase. The polymerized microgel is washed and dried, but need not be crushed.
In particular, by using a surfactant adjusted to an appropriately selected hydrophilic / hydrophobic balance (HLB), the microgel under the condition that the polymerization system in the inverse emulsion polymerization forms a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion. It is preferred that a thickener consisting of
[0031]
A single-phase microemulsion is a state in which the oil phase and the water phase coexist thermodynamically and the interfacial tension between the oil and water is minimized. The fine W / O emulsion is thermodynamically unstable, but is kinetically stable in a state where oil and water are present as a fine W / O emulsion. Generally, the particle diameter of the inner aqueous phase of the fine W / O emulsion is about several tens to 100 nm. These states are determined only by the composition and temperature of the system and do not depend on mechanical stirring conditions.
[0032]
The composition constituting the polymerization system is composed of an organic solvent or oil that does not mix with water (dispersing medium constituting the outer phase) and a dispersed phase consisting of water (constituting the inner phase). Preferable organic solvents include alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane; cycloalkanes such as cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane; benzene, toluene, xylene, decalin, naphthalene, etc. And aromatic and cyclic hydrocarbons.
Preferred oils include nonpolar oils such as paraffin oil.
[0033]
The water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in water as a dispersed phase, then mixed with an organic solvent or oil as a dispersion medium, heated to a desired temperature, and then a polymerization initiator is added to the aqueous phase for polymerization. .
In general, in the heterogeneous polymerization method, it is known that the properties of the polymer produced vary depending on the stirring conditions during the polymerization. The reason is that since the emulsification system is not thermodynamically stable, the shape and size of the emulsified particles change depending on the stirring conditions. In the present invention, it has been found that these problems can be avoided by performing polymerization in a thermodynamically stable one-phase microemulsion region or a fine W / O emulsion region in the vicinity of a metastable one-phase region. It was. Specifically, the composition of the polymerization system (type of organic solvent, so that the above-described one-phase microemulsion or fine W / O emulsion region appears in the vicinity of the optimum polymerization temperature of a polymerization initiator for normal thermal polymerization or redox polymerization. It became possible to obtain a microgel having a high thickening effect by polymerizing a polymer in a fine aqueous phase (water droplets) by adjusting the surfactant HLB).
In contrast, conventional polymer thickeners by suspension polymerization (for example, the method described in JP-A-2001-1146641) are difficult to control the particle size of water droplets during polymerization, and thus a good quality microgel can be obtained. It is difficult.
[0034]
The water-soluble ethylenically unsaturated monomer is preferably a combination of a nonionic monomer and an ionic monomer (anionic monomer or cationic monomer).
The nonionic monomer is preferably a dialkylacrylamide represented by the general formula (3).
The ionic monomer is preferably an anionic acrylamide derivative represented by the general formula (4) or a cationic acrylamide derivative represented by the general formula (5).
[0035]
Embedded image
General formula (4)
Embedded image
General formula (5)
[0036]
Particularly preferred dialkylacrylamides are dimethylacrylamide and diethylacrylamide.
Particularly preferred ionic acrylamide derivatives are 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid and its salts.
A particularly preferred cationic acrylamide derivative is N, N, -dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride.
[0037]
The monomer composition ratio in the polymerization system of the nonionic monomer and the ionic monomer (the charge ratio of the polymerization system) is arbitrarily determined arbitrarily according to the monomer composition ratio of the target microgel. The monomer composition ratio of the microgel and the charging ratio to the polymerization system are almost the same. The charging ratio (molar ratio) of the polymerization system of the nonionic monomer and the ionic monomer is usually nonionic monomer: ionic monomer = 0.5: 9.5 to 9.5: 0.5, preferably 1. : 9 to 9: 1, more preferably 7: 3 to 9: 1. The optimum ratio is nonionic monomer: ionic monomer = 8: 2.
[0038]
The above-mentioned water-soluble ethylenically unsaturated monomer is arbitrarily selected to polymerize the thickener of the present invention. A particularly preferred thickener is a binary copolymer microgel copolymerized from dimethylacrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as water-soluble ethylenically unsaturated monomers. In this case, there is no need for a crosslinking monomer, and a thickener that exhibits an excellent thickening effect and a feeling of use due to self-crosslinking is obtained.
A crosslinking monomer can also be used. In that case, a crosslinking monomer represented by the general formula (6) is preferable, and methylenebisacrylamide is particularly preferable.
[0039]
Embedded image
General formula (6)
In order to dissolve the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the dispersed phase and polymerize the preferred microgel for the present invention, it is necessary to select the optimum outer phase oil or organic solvent and surfactant. . The present inventor prepared a polymerization system to show a cloud point at a temperature suitable for thermal radical polymerization by creating a phase diagram of the hydrophilic-hydrophobic balance (HLB) of the nonionic surfactant in the composition of the polymerization system. Thus, it was found that a microgel having a rheological characteristic preferable as a thickener can be obtained by creating a state of forming a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion at a normal thermal radical polymerization temperature.
[0041]
Preferred surfactants are polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene hexyl decyl ether, polyoxyethylene isostearyl ether , Polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sorbitan fatty acid ester, mono fatty acid glycerin, tri fatty acid glycerin, polyglycerin fatty acid ester, isostearic acid polyoxyethylene glycerin, Polyoxyethylene glycerin triisostearate, polyoxymonostearate Ji Ren glycerin distearate, polyoxyethylene glyceryl, and the like tristearate polyoxyethylene glyceryl.
These surfactants can be appropriately combined to adjust to a desired HLB and added to the polymerization system.
[0042]
In addition, in the microgel copolymerized with dialkylacrylamide and acrylamide-based ionic monomer, spontaneous crosslinking reaction proceeds, and it is chemically self-crosslinking without the need to copolymerize polyfunctional crosslinking monomer as the third component. The resulting microgel is obtained and is a particularly preferred thickener for use in the present invention.
[0043]
Although the third component polyfunctional crosslinking monomer is not necessary, the microgel used in the present invention can be synthesized even if it is added and copolymerized. The multifunctional crosslinking monomer is preferably a monomer represented by the general formula (6), and can be crosslinked using one or more of the crosslinking monomers represented by the general formula (6). It is essential that these crosslinkable monomers can take a crosslinked structure efficiently in a polymerization system of dialkylacrylamide and an ionic acrylamide derivative.
[0044]
Preferred crosslinkable monomers include, for example, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyoxyethylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, N, N′-methylenebisacrylamide, N, N′-ethylenebisacrylamide, triallyl isocyanurate, pentaerythritol dimethacrylate, and the like can be used, and one or more selected from these can be used. In the present invention, N, N'-methylenebisacrylamide is particularly preferably used.
[0045]
The molar ratio of the content of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid unit and dialkylacrylamide unit in the copolymer that is a thickener used in the present invention is usually 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. Unit: dialkylacrylamide unit = 0.5: 9.5 to 9.5: 0.5, preferably 1: 9 to 9: 1, and more preferably = 3: 7 to 1: 9. The optimum ratio is 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid unit: dialkylacrylamide unit = 2: 8. The viscosity of the thickener of the present invention is due to molecular chain extension due to electrostatic repulsion based on a sulfonyl group, which is a strong dissociation group, and spontaneous crosslinking reaction of dialkylacrylamide or a crosslinked structure with a crosslinking monomer. -When the content of the acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid unit or a salt thereof is less than 5 mol% with respect to the dialkylacrylamide unit, the molecular chain may not be sufficiently stretched, so that sufficient viscosity may not be obtained.
[0046]
The use amount of the crosslinkable monomer is preferably in the range of 0.0001 to 2.0 mol% with respect to the total number of moles of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or a salt thereof and dialkylacrylamide. Thickeners prepared at less than 0.0001 mol% may not have a crosslinking effect. Moreover, when it exceeds 2 mol%, since a crosslinking density is too high and a microgel cannot fully swell, it may not exhibit sufficient thickening effect.
[0047]
The molecular weight of the microgel used in the present invention is about 100,000 to 5,000,000 (average in terms of PEG: measured by GPC), and is adjusted by the viscosity required as a thickener.
[0048]
The microgel obtained by the above polymerization method has all the rheological properties of the following (1) to (3). The thickener composed of the microgel is obtained by the production method by the polymerization method described above, and is preferably used as a thickener.
(1) The apparent viscosity of an aqueous dispersion of 0.5% (mass percentage) of the microgel has a shear rate of 1.0 s.-1Is 10,000 mPa · s or more.
(2) The apparent viscosity of 0.5% (percentage mass) ethanol dispersion of the microgel has a shear rate of 1.0 s.-1Is 5000 mPa · s or more.
(3) The dynamic elastic modulus in a 0.5% (mass percentage) aqueous dispersion or ethanol dispersion of the microgel is G ′> G ″ within a strain of 1% or less and a frequency of 0.01 to 10 Hz. .
The apparent viscosity of microgel water or ethanol dispersion is measured using a cone plate rheometer (MCR-300, manufactured by Paar Rhysica) at a measurement temperature of 25 ° C. and a shear rate of 1 s.-1Viscosity at
The dynamic elastic modulus is the storage elastic modulus (G ′) and loss elastic modulus (G ″) measured at a measurement temperature of 25 ° C. and a strain of 1% or less in a frequency range of 0.1 to 10 Hz using the same measurement apparatus. Means the value of
[0049]
The microgel used in the present invention can be separated in a powder state through a simple precipitation purification step after polymerization. The microgel separated into a powder form easily disperses in water or ethanol or a mixed solvent of water / ethanol, swells quickly, and functions as a thickener.
In addition, by selecting a strongly acidic monomer (for example, a monomer containing a sulfonic acid residue) as an ionic monomer to be copolymerized with the microgel, an acidic preparation that cannot be thickened with a conventional carboxyvinyl polymer can be obtained. Thickening is also possible.
[0050]
The skin cosmetic of the present invention is produced by blending the above-mentioned microgel into a skin cosmetic base as a thickener. The blending amount of the thickener is appropriately determined according to the intended cosmetic and is not limited. From the viewpoint of usability, the preferable blending amount is 0.01 to 10% (mass percentage), more preferably 0.1 to 5% (mass percentage).
[0051]
Next, the oil component derived from neopentanoic acid, which is another essential component in the present invention, will be described in detail.
[0052]
The oil component derived from neopentanoic acid used in the present invention is a dineopentanoic acid alkylene glycol represented by the following general formula (1) and / or a neopentanoic acid ester represented by the following general formula (2).
Embedded image
General formula (1)
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General formula (2)
[0053]
The oil component of the general formula (1) is an oil component obtained by a condensation reaction of neopentyl chloride and alkylene glycol. In General formula (1), m represents the integer of 2-4. When m is 1, it is volatile and produces odor. When m is 5 or more, there is a tendency for a refreshing feeling to be lost.
[0054]
Examples of the dineopentanoic acid alkylene polyglycol satisfying the general formula (1) include dineopentanoic acid diethylene glycol, dineopentanoic acid triethylene glycol, dineopentanoic acid tetraethylene glycol, dineopentanoic acid dipropylene glycol, and the like. Dineopentanoic acid tripropylene glycol is preferably used from the point of use feeling
[0055]
Moreover, the oil component of the general formula (2) in the present invention is an ester oil derived from neopentanoic acid, and specific examples include isostearyl neopentanoate, isodecyl neopentanoate, octyldodecyl neopentanoate, and the like. Particularly preferred is isodecyl neopentanoate.
[0056]
The blending amount of oil derived from neopentanoic acid used in the present invention is not particularly limited. Usually, in the case of an emulsified skin cosmetic, 0.001 to 50.0% by mass relative to the total amount of skin cosmetic, More preferably, it is 0.1-30.0 mass%. If it is less than 0.001% by mass, the effect of the blending is not exhibited, and if it exceeds 50.0% by mass, it becomes sticky after use.
[0057]
The oils of the above general formulas (1) and (2) have a refreshed feeling of use, and are excellent as oils to be blended in the skin cosmetic base.
In addition, as a hydrocarbon-based oil that replaces silicone oil, it is highly safe and has excellent skin familiarity.
If a skin cosmetic is prepared by combining the above oil and the above-described thickening agent comprising a microgel, a skin cosmetic that is not sticky and excellent in safety can be obtained.
[0058]
The skin cosmetic of the present invention is prepared by using the above essential components as a base. In addition to the above-described essential components, the skin cosmetic of the present invention is usually used for other skin cosmetics, such as powder components, liquid oils, solid oils, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters. , Silicone, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant, moisturizer, water-soluble polymer, thickener, film agent, UV absorber, sequestering agent, lower alcohol , Polyhydric alcohol, sugar, amino acid, organic amine, polymer emulsion, pH adjuster, skin nutrient, vitamin, antioxidant, antioxidant aid, fragrance, water, etc. According to the dosage form to be manufactured, it can manufacture by a conventional method. Specific ingredients that can be blended are listed below, and the skin cosmetic of the present invention can be prepared by blending the above essential blending ingredients and any one or more of the following ingredients.
[0059]
Examples of the powder component include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid. Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder Metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, Styrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc.); inorganic white pigment (eg, titanium dioxide, zinc oxide, etc.); inorganic red pigment (eg, , Iron oxide (Bengara), iron titanate, etc.); inorganic brown pigment (for example, γ-iron oxide, etc.); inorganic yellow pigment (for example, yellow iron oxide, loess); inorganic black pigment (for example, black) Iron oxide, low-order titanium oxide, etc.); inorganic purple pigments (eg, manganese violet, cobalt violet, etc.); inorganic green pigments (eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.); inorganic blue pigments (eg, For example, ultramarine blue, bitumen, etc.); pearl pigments (eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated titanium) Lac, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc.); metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.); organic pigments such as zirconium, barium, or aluminum lake (eg, red 201, red 202) No., Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 228, Red 405, Orange 203, Orange 204, Yellow 205, Yellow 401, and Blue 404 Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1); natural pigments (for example, chlorophyll, β-carotene, etc.) and the like.
[0060]
Examples of liquid oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern castor oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.
[0061]
Examples of the solid fat include cacao butter, coconut oil, hardened coconut oil, palm oil, palm kernel oil, owl kernel oil, hardened oil, owl, and hardened castor oil.
[0062]
Examples of the wax include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, Examples include jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, and POE hydrogenated lanolin alcohol ether.
[0063]
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
[0064]
Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, tall oil fatty acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA) etc. are mentioned.
[0065]
Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.
[0066]
Examples of ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, lactic acid Myristyl, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearate N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, Diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, triiso Trimethylolpropane teaate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, glyceryl trioctanoate, glyceryl triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L -Glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyl myristate Rudeshiru, palmitic acid 2-hexyl decyl, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, and triethyl citrate.
[0067]
Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexyl). And silicone resins that form a three-dimensional network structure, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) It is done.
[0068]
Anionic surfactants include, for example, fatty acid soaps (eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfates (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (eg, POE-lauryl sulfate triethanolamine, POE-sodium lauryl sulfate, etc.); N-acyl sarcosine acid (eg, sodium lauroyl sarcosine, etc.); higher fatty acid amide sulfonates (eg, sodium N-myristoyl-N-methyl taurate, palm Oil fatty acid methyl taurine sodium, lauryl methyl taurine sodium, etc .; Phosphate ester salt (POE-oleyl ether sodium phosphate, POE-stearyl ether phosphate, etc.); Sulfosuccinate (for example, Sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, sodium monolauroyl monoethanolamide polyoxyethylene sodium sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, etc .; alkyl benzene sulfonates (eg, sodium linear dodecyl benzene sulfonate, triso linear dodecyl benzene sulfonate) Ethanolamine, linear dodecyl benzene sulfonic acid, etc.); higher fatty acid ester sulfates (for example, hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerin sulfate, etc.); N-acyl glutamate (for example, monosodium N-lauroyl glutamate, di-N-stearoyl glutamate) Sodium, N-myristoyl-L-monosodium glutamate, etc.); sulfated oil (eg funnel oil); POE-A Kill ether carboxylic acid; POE-alkyl allyl ether carboxylate; α-olefin sulfonate; higher fatty acid ester sulfonate; secondary alcohol sulfate ester; higher fatty acid alkylolamide sulfate ester; lauroyl monoethanolamide succinic acid Sodium; N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine; sodium caseinate and the like.
[0069]
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride, etc.); distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride; Poly (N, N′-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkyl morpholinium salt; POE-alkylamine; Examples include alkylamine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride and the like.
[0070]
Examples of amphoteric surfactants include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide). Side-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.); betaine surfactants (for example, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine) , Sulfobetaine, etc.).
[0071]
Examples of the lipophilic nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexyl); glycerin polyglycerin fatty acids (for example, mono-cotton oil fatty acid glycerin, mono-erucic acid glycerin, sesquioleate glycerin, monostearin) Glycerin acid, α, α′-oleic acid pyroglutamate glycerin, monostearate glycerin malate, etc.); propylene glycol fatty acid esters (for example, And propylene glycol monostearate); hardened castor oil derivatives; glycerin alkyl ethers and the like.
[0072]
Examples of the hydrophilic nonionic surfactant include POE-sorbitan fatty acid esters (for example, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.); POE sorbite fatty acid esters (eg, POE-sorbite monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE-sorbite monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (eg, POE-glycerin) Monostearate, POE-glycerol monoisostearate, POE-monooleate such as POE-glycerol triisostearate, etc.); POE-fatty acid esters (for example, POE-distearate, PO Monodioleate, ethylene glycol distearate, etc .; POE-alkyl ethers (eg POE-lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE-cholestanol) Ethers, etc.); Pluronic types (for example, Pluronic etc.); POE • POP-alkyl ethers (for example, POE • POP-cetyl ether, POE • POP-2-decyltetradecyl ether, POE • POP-monobutyl ether, POE) POP-hydrogenated lanolin, POE / POP-glycerin ether, etc.) Tetra POE / tetra-POP-ethylenediamine condensates (eg, Tetronic, etc.); POE-castor oil hydrogenated castor oil derivative ( For example, POE-castor oil, POE-hardened castor oil, POE-hardened castor oil monoisostearate, POE-hardened castor oil triisostearate, POE-hardened castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE-hardened castor Oil maleic acid etc.); POE-beeswax lanolin derivatives (eg POE-sorbite beeswax etc.); alkanolamides (eg palm oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide etc.); POE-propylene glycol fatty acid POE-alkylamine; POE-fatty acid amide; sucrose fatty acid ester; alkylethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphoric acid and the like.
[0073]
Examples of the humectant include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate. Sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, yarrow extract, merirot extract and the like.
[0074]
Examples of natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, tragacanth gum, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, bullulan, etc.); animal polymers (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.
[0075]
Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate) Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like); alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.
[0076]
Synthetic water-soluble polymers include, for example, vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40). , 000, 60,000 polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, etc.); acrylic polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymers, and the like.
[0077]
Examples of the thickener include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, silicate A1Mg (beegum), Examples thereof include laponite and silicic anhydride.
[0078]
Examples of the ultraviolet absorber include the following compounds.
(1) Benzoic acid UV absorber
For example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester and the like.
(2) Anthranilic acid UV absorber
For example, homomenthyl-N-acetyl anthranilate.
(3) Salicylic acid UV absorber
For example, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate and the like.
(4) Cinnamic acid UV absorber
For example, octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate Mate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl- p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, and the like.
(5) Triazine UV absorber
For example, bisresorcinyl triazine.
More specifically, bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine, 2,4,6-tris { 4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino} 1,3,5-triazine and the like.
(6) Other UV absorbers
For example, 3- (4′-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2′-hydroxy-5-methylphenyl Benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenylbenzotriazole, dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4 ′ -T-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one, etc. Pyridazine derivatives such as dimorpholinopyridazinone.
[0079]
Examples of the sequestering agent include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate. Sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.
[0080]
Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
[0081]
Examples of the polyhydric alcohol include divalent alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetravalent alcohol (eg, 1, 2, 6) Pentaerythritol such as hexanetriol, etc .; pentavalent alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, Tylene glycol, polypropylene glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); divalent alcohol alkyl ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol) Monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol Dibutyl Dihydric alcohol alkyl ethers (for example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol) Monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol Dibutyl alcohol ether ester (for example, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazebate, ethylene glycol disuccine) , Diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc.); glycerin monoalkyl ether (example) Sugar alcohol (eg, sorbitol, maltitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, starch-degrading sugar, maltose, xylitol, starch degradation) Sugar-reduced alcohol, etc.); Glysolid; Tetrahydrofurfuryl alcohol; POE-Tetrahydrofurfuryl alcohol; POP-Butyl ether; POP / POE-Butyl ether; Tripolyoxypropylene glycerin ether; POP-glycerin ether; POP-glycerin ether phosphate POP · POE-pentane erythritol ether, polyglycerin and the like.
[0082]
Examples of monosaccharides include tricarbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.); tetracarbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-treose, erythritol, etc.); pentose sugars (eg, L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc .; hexose (eg, D-glucose, D-talose, D) -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose, etc.); pentose sugar (eg, aldheptose, heproose, etc.); octose sugar (eg, octulose, etc.); For example, 2-deoxy-D-ribose, 6-deoxy-L-galactose, 6-deoxy-L Mannose, etc.]; amino sugars (eg, D-glucosamine, D-galactosamine, sialic acid, aminouronic acid, muramic acid, etc.); uronic acids (eg, D-glucuronic acid, D-mannuronic acid, L-guluronic acid, D- Galacturonic acid, L-iduronic acid, etc.).
[0083]
Examples of the oligosaccharide include sucrose, umbelliferose, lactose, planteose, isolicnose, α, α-trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose verbus course, and the like.
[0084]
Examples of the polysaccharide include cellulose, quince seed, chondroitin sulfate, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate, hyaluronic acid, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, mucoitin sulfate, guar gum, dextran, kerato sulfate. , Locust bingham, succinoglucan, caronic acid and the like.
[0085]
Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like. Examples of the amino acid derivative include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl β-alanine sodium, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.
[0086]
Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like. Is mentioned.
[0087]
Examples of the polymer emulsion include an acrylic resin emulsion, a polyethyl acrylate emulsion, an acrylic resin liquid, a polyacryl alkyl ester emulsion, a polyvinyl acetate resin emulsion, and a natural rubber latex.
[0088]
Examples of the pH adjusting agent include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
[0089]
Examples of vitamins include vitamin A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin and the like.
[0090]
Examples of the antioxidant include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters and the like.
[0091]
Examples of the antioxidant assistant include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.
[0092]
Examples of other components that can be blended include preservatives (methyl paraben, ethyl paraben, butyl paraben, phenoxyethanol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.); Whitening agents (eg, Yukishinoshita extract, arbutin, etc.); various extracts (eg, buckwheat, auren, shikon, peonies, assembly, birch, sage, loquat, carrot, aloe, mallow, iris, grape, yokinein, loofah, lily , Saffron, nematode, ginger, hypericum, onionis, garlic, capsicum, chimpi, toki, seaweed, etc., activator (for example, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, etc.); blood circulation promoter (for example, nicotinic acid) Benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, tannic acid, α-borneol, nicotinic acid tocopherol, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, γ-oryzanol, etc.); antiseborrheic agents (eg, sulfur, thianthol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, tranexamic acid, thiotaurine, hypotaurine, etc.) and the like.
[0093]
The dosage form of the skin cosmetic of the present invention is arbitrary, and any dosage form may be used. Further, the product form of the skin cosmetic of the present invention is also arbitrary, facial skin cosmetics such as lotion, milky lotion, cream, and pack; makeup skin external preparations such as foundation, lipstick, and eye shadow; body skin cosmetics; aroma It can be used for skin cosmetics.
[0094]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to these Examples. The blending amount in the examples is% (mass percentage) unless otherwise specified.
[0095]
First, a synthesis example of the microgel used in the present invention will be described. The microgel obtained in the synthesis example is a thickener used in the present invention.
[0096]
Synthesis example 1
40 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin) and 9 g of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) are dissolved in 250 g of ion-exchanged water and adjusted to pH = 7.0 with sodium hydroxide. To a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 250 g of n-hexane, 8.2 g of polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506) , Made by Japan Emulsion)2Replace. A monomer aqueous solution was added to the three-necked flask, and N2Heat to 65 ° C to 70 ° C in an oil bath while stirring under atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65 to 70 ° C. with stirring for 3 hours. After completion of the polymerization, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomers and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.
[0097]
Synthesis example 2
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin) and 17.5 g of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) are dissolved in 260 g of ion-exchanged water, and the pH is adjusted to 7.0 with sodium hydroxide. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506) NIPPON EMULSION)2Replace. A monomer aqueous solution was added to the three-necked flask, and N2Heat to 65 ° C to 70 ° C in an oil bath while stirring under atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65 to 70 ° C. with stirring for 3 hours. After completion of the polymerization, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomers and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.
[0098]
Synthesis example 3
30 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin) and 26.7 g of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) are dissolved in 280 g of ion-exchanged water, and the pH is adjusted to 7.0 with sodium hydroxide. To a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 280 g of n-hexane, 9.4 g of polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506) , Made by Nippon Emulsion)2Replace. A monomer aqueous solution was added to the three-necked flask, and N2Heat to 65 ° C to 70 ° C in an oil bath while stirring under atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65 to 70 ° C. with stirring for 3 hours. After completion of the polymerization, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomers and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.
[0099]
Synthesis example 4
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin), 17.5 g of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) and 7 mg of methylenebisacrylamide were dissolved in 260 g of ion-exchanged water, and the pH was adjusted to 7.0 with sodium hydroxide. Adjust. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, 8.7 g of polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) and epolyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex) 506, manufactured by Japan Emulsion)2Replace. A monomer aqueous solution was added to the three-necked flask, and N2Heat to 65 ° C to 70 ° C in an oil bath while stirring under atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65 to 70 ° C. with stirring for 3 hours. After completion of the polymerization, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomers and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.
[0100]
Synthesis example 5
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin), 17.5 g of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) and 70 mg of methylenebisacrylamide were dissolved in 260 g of ion-exchanged water, and the pH was adjusted to 7.0 with sodium hydroxide. Adjust. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506) NIPPON EMULSION)2Replace. A monomer aqueous solution was added to the three-necked flask, and N2Heat to 65 ° C to 70 ° C in an oil bath while stirring under atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65 to 70 ° C. with stirring for 3 hours. After completion of the polymerization, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomers and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.
[0101]
Synthesis Example 6
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin) and 17.5 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride (manufactured by Kojin) are dissolved in 260 g of ion-exchanged water. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506) NIPPON EMULSION)2Replace. A monomer aqueous solution was added to the three-necked flask, and N2Heat to 65 ° C to 70 ° C in an oil bath while stirring under atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65 to 70 ° C. with stirring for 3 hours. After completion of the polymerization, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomers and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.
[0102]
Synthesis example 7
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin), 17.5 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride (manufactured by Kojin) and 7 mg of methylenebisacrylamide are dissolved in 260 g of ion-exchanged water. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506) NIPPON EMULSION)2Replace. A monomer aqueous solution was added to the three-necked flask, and N2Heat to 65 ° C to 70 ° C in an oil bath while stirring under atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65 to 70 ° C. with stirring for 3 hours. After completion of the polymerization, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomers and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.
[0103]
Next, test methods and evaluation methods employed in each example and comparative example will be described.
[0104]
“Evaluation (1): Refreshing skin”
An actual use test was conducted by 10 expert panelists on the freshness of the skin during use. The evaluation criteria are as follows.
◎ ... More than 8 professional panelists recognized that the skin feels refreshed during use.
○… More than 6 expert panelists recognized that there was a refreshing feeling during use.
Δ: 3 or more and less than 6 specialist panelists recognized that there was a refreshing feeling during use.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was a refreshing feeling during use.
[0105]
"Evaluation (2): Permeation to skin"
An actual use test was conducted by 10 expert panelists on the permeation to the skin during use. The evaluation criteria are as follows.
A: More than 8 professional panelists recognized that there was a sense of penetration into the skin during use.
○ ... 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that there was a sense of penetration into the skin during use.
Δ: 3 or more and less than 6 professional panelists recognized that there was a sense of penetration into the skin during use.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was a sense of penetration into the skin during use.
[0106]
“Evaluation (3): No stickiness on the skin”
An actual use test was conducted by 10 professional panelists on the non-stickiness of the skin during and after use. The evaluation criteria are as follows.
A: More than 8 professional panelists recognized that there was no stickiness on the skin during and after use. ○ ... 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that there was no stickiness on the skin during and after use.
Δ: 3 or more and less than 6 professional panelists recognized that there was no stickiness on the skin during and after use.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was no stickiness on the skin during and after use.
[0107]
(4) "Test method by patch test"
The test was carried out for 24 hours using a fin chamber (diameter: 8 mm).
The subjects were healthy males and female volunteers aged 22 to 59 years (average age 42 years) (33 males and 13 females), and skin cosmetics (cream) 0 having the composition shown in Table 2 were used. 0.03 g was affixed to the subject's forearm flexion side for 24 hours. The application site is fixed using an elastic bandage, 3 hours after removal of the elastic bandage and the adhesive bandage, and the first determination (determination after 24 hours) according to the determination criteria in Table 1, and the determination after 24 hours according to the same criteria (Determined after 48 hours).
[0108]
[Table 1] Criteria for patch testing
"Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 5"
The skin cosmetics (creams) of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 having the composition described in the following table are produced by a conventional method, and the evaluation tests are performed on the above evaluations (1) to (4). It was. The results are shown in each table.
[Table 2]
(1) 24-hour patch test results
(4) 24-hour occlusion patch test results
From the above results, the skin cosmetic (cream) of the present invention has no stickiness, is refreshing, has a sense of penetration into the skin, has little skin irritation, and is excellent in safety. I understand.
That is, in a skin cosmetic whose formulation is determined by a combination of a thickener and an oil, a cosmetic that satisfies both the feeling of use and safety is provided.
[0111]
Other examples of the present invention will be given below.
[0112]
Example 12 FIG. Skin cream
A. Oil phase
Stearic acid 10.0% by mass
Stearyl Alcohol 4.0
Butyl stearate 8.0
Stearic acid monoglycerin ester 2.0
Vitamin E Acetate 0.5
Vitamin A palmitate 0.1
Dineopentanoic acid tripropylene glycol 5.0
Isostearyl neopentanoate 5.0
Macadamia nut oil 1.0 1.0
Tea seed oil 1.0
Fragrance perfume 0.4
Phenoxyethanol appropriate amount
B. Water phase
Microgel of Synthesis Example 2 0.5 0.5
Glycerin 4.0
1,2-pentanediol 3.0
Sodium hyaluronate 1.0
Magnesium ascorbate phosphate 0.1
L-Arginine Hydrochloride 0.01
Edetate trisodium 0.05
Purified water remaining
(Manufacturing method and evaluation)
The oil phase part of A and the aqueous phase part of B are each heated to 70 ° C. and completely dissolved. Add Phase A to Phase B and emulsify with an emulsifier. The emulsion was cooled by a heat exchanger to obtain a skin cream. As a result of performing a patch test of the obtained skin cream with 46 people, the positive rate was 0%. The feeling of use was not sticky, and it was refreshing and had a sense of penetration into the skin.
[0113]
Example 13 Body cream
A. Oil phase
Cetanol 4.0% by mass
Petrolatum Vaseline 7.0
Isopropyl myristate 8.0
Squalane 10.0
Stearic acid monoglycerin ester 2.2
POE (20) sorbitan monostearate 2.8
Dineopentanoic acid triethylene glycol 10.0
Dineopentanic acid dipropylene glycol 10.0
Vitamin E Nicotinate 2.0
Perfume fragrance 0.3
δ-Tocopherol 0.05
Phenoxyethanol 0.05
B. Water phase
Microgel of Synthesis Example 3
1,3-butylene glycol 5.0
Glycerin 5.0
Sodium hyaluronate 0.02
Dipropylene glycol 4.0
Sodium pyrrolidonecarboxylate 1.0
Edetate disodium 0.01
Purified water remaining
(Manufacturing method and evaluation)
A body cream was obtained according to Example 11. As a result of performing a patch test of the obtained body cream with 46 people, the positive rate was 0%. The feeling of use was not sticky, and it was refreshing and had a sense of penetration into the skin.
[0114]
Example 14 Sunscreen emulsion
A. Oil phase
Volatile cyclic silicone 35.0% by weight
Titanium dioxide (silicone hydrophobized product) 10.0
Zinc oxide (silicone hydrophobized product) 10.0
Talc (hydrophobized product) 4.0
Dineeopentanoic acid tripropylene glycol 7.0
Organically modified montmorillonite 0.5 0.5
Preservatives Appropriate amount
Fragrance fragrance appropriate amount
B. Water phase
Purified water 26.5 26.5
Microgel of Synthesis Example 4 0.1
Dipropylene glycol 7.0
(Manufacturing method and evaluation)
The oil phase part and the water phase part are mixed and dissolved. In the oil phase part, the titanium dioxide is sufficiently dispersed, and the water phase part is added and emulsified using a homogenizer. As a result of performing a patch test of the obtained sunscreen emulsion with 46 people, the positive rate was 0%. The feeling of use was not sticky, and it was refreshing and had a sense of penetration into the skin.
[0115]
Example 15. Latex
A. Oil phase
Squalane 5.0% by mass
Oleo Oleto 3.0
Petrolatum Vaseline 2.0
Sorbitan sesquioleate ester 0.8
Polyoxyethylene oleyl ether (20EO) 1.2
Dineopentanoic acid tripropylene glycol 2.0
Isodecyl dineopentanoate 2.0
Octyldodecyl neopentanoate 2.0
Evening Primrose Oil 0.5
Fragrance perfume 0.2
Phenoxyethanol 0.2 0.2
B. Water phase
1,3-butylene glycol 4.5
Ethanol 3.0
Microgel of Synthesis Example 5 0.05
L-Arginine L-Aspartate 0.01
Edetic acid 3Na 0.05
Purified water remaining
(Manufacturing method and evaluation)
The oil phase part and the water phase part are mixed and dissolved. Add the water phase to the oil phase and emulsify using a homogenizer. As a result of the patch test of the obtained emulsion performed by 46 people, the positive rate was 0%. The feeling of use was not sticky, and it was refreshing and had a sense of penetration into the skin.
[0116]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a skin cosmetic that has no stickiness, has a refreshing feeling on the skin, has little skin irritation, and is excellent in safety.
In general, in skin cosmetics whose prescription is determined by a combination of a thickener and an oil component, the oil component with a refreshing feeling of use has a low molecular weight, resulting in high absorption through the skin. Skin irritation tends to increase. Therefore, those having a good feeling of use generally have a safety problem, while those having a high safety are not satisfactory in terms of usability.
Moreover, when a thickener is mix | blended, generally a sticky feeling will arise and it has not reached the fully satisfactory usability.
In contrast, the skin cosmetic of the present invention has no skin irritation, is excellent in safety, and at the same time has extremely excellent effects in terms of usability.
Claims (6)
（ｂ）下記一般式（１）で示されるジネオペンタン酸アルキレングリコール及び／又は下記一般式（２）で示されるネオペンタン酸エステルとを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
【化１】
一般式（１）
【化２】
一般式（２）
(B) A skin cosmetic comprising a dineopentanoic acid alkylene glycol represented by the following general formula (1) and / or a neopentanoic acid ester represented by the following general formula (2).
[Chemical 1]
General formula (1)
[Chemical 2]
General formula (2)
【化３】
一般式（３）
【化４】
一般式（４）
【化５】
一般式（５）
[Chemical Formula 3]
General formula (3)
[Formula 4]
General formula (4)
[Chemical formula 5]
General formula (5)
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