JP3695710B2 - Skin preparation - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、特にさっぱりした使用感があり、難溶性の紫外線吸収剤や薬剤を十分に溶解することが可能な油分を配合した皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
さっぱりとした使用感を有するシリコーン油は数多く開発されており、皮膚外用剤に配合されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコーン油は紫外線吸収剤や薬剤の溶解性が悪いため、皮膚外用剤に、薬剤や紫外線吸収剤の溶解性が良い炭化水素系油分を配合することが望まれていた。
【０００４】
一方、炭化水素系油分は薬剤や紫外線吸収剤の溶解性が良いが、配合量が多くなるとべたつく傾向にあるという解決すべき課題があった。
【０００５】
本発明者等は、上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、特定の構造を有するアルキルベンゾエートを皮膚外用剤に配合すると、さっぱりとした使用感が得られ、かつ、薬剤や紫外線吸収剤を安定に配合できる皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明の目的は、特定のアルキルベンゾエートを油分として配合することにより、さっぱりした使用感に優れ、難溶性の紫外線吸収剤や薬剤を容易に配合することが可能な皮膚外用剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、３，７−ジメチルオクチルベンゾエートまたは３，５，５−トリメチルヘキシルベンゾエートを含有することを特徴とする皮膚外用剤を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１１】
本発明には、３，５，５−トリメチルヘキシルベンゾエートまたは３，７−ジメチルオクチルベンゾエートが使用される。なかでも、３，７−ジメチルオクチルベンゾエートが、使用感、紫外線吸収剤や薬剤の溶解性、臭いが無い点から、特に好ましく使用され、肌へのさっぱり感に優れ、紫外線吸収剤や薬剤を容易に配合することが可能な皮膚外用剤が得られる。
【００１２】
３，５，５−トリメチルヘキシルベンゾエートまたは３，７−ジメチルオクチルベンゾエートは、目的とする特定のアルキル基を有するアルコールとベンゾイルクロライドとを、クロロホルムを溶媒としてトリエチルアミン存在下に、下記の反応式に従って９０％以上の収率で製造することが出来る。
【化３】

【００１３】
皮膚外用剤中の３，５，５−トリメチルヘキシルベンゾエートまたは３，７−ジメチルオクチルベンゾエートの配合量は特に限定しない。皮膚外用剤全量に対して通常０．００１〜５０％（質量百分率）、好ましくは０．１〜３０．０％（質量百分率）である。０．００１％未満では配合による効果が発揮されず、５０．０％を越えると、使用後にべたつきを感じる場合がある。
【００１４】
本発明の皮膚外用剤は上記の必須成分を既存の皮膚外用剤基剤に配合することにより調整される。本発明の皮膚外用剤には上記した必須構成成分の他に通常皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合して、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の任意の一種または二種以上とを配合して本発明の皮膚外用剤を調製できる。
【００１５】
紫外線吸収剤としては下記の紫外線吸収剤が挙げられる。
▲１▼トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。
さらに具体的には、ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス｛４−（２−エチルヘキシロキシカルボニル）アニリノ｝１，３，５−トリアジンなど。
▲２▼安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステルなど。
▲３▼アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレートなど。
▲４▼サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
▲５▼ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメートなど。
▲６▼その他の紫外線吸収剤
例えば、3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オンなど。
【００１６】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００１７】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００１８】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００１９】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２０】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２１】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００２２】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００２３】
エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２４】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００２５】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００２６】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００２７】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００２８】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００２９】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレート、POE-ソルビタンテトラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；POE-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３０】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グルセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００３１】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００３２】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００３３】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３４】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００３５】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００３６】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【００３７】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００３８】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。
【００３９】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００４０】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００４１】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００４２】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
【００４３】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００４４】
pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００４５】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４６】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００４７】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４８】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００４９】
本発明の皮膚外用剤は紫外線吸収剤や薬剤などを安定に配合できる。したがって、従来の油分では高い溶解性が得られず、安定に配合することが困難であった難溶性紫外線吸収剤若しくは難溶性薬剤を配合することが好ましい。
本発明の皮膚外用剤に好ましく配合される紫外線吸収剤しては、従来の油分には溶解しにくいトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。例えば、ビスレゾルシニルトリアジンなどの紫外線吸収剤が好ましく配合される。さらに具体的には、２，４−ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジンや、オクチルトレアゾンの名称で使用されている２，４，６−トリス｛４−（２−エチルヘキシロキシカルボニル）アニリノ｝１，３，５−トリアジンが好ましく配合される。
【００５０】
本発明の皮膚外用剤の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系等、どのような剤型でも構わない。また、本発明の皮膚外用剤の製品形態も任意であり、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料やファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料やボディー化粧料、芳香化粧料、洗浄料、軟膏等に用いることが出来る。
なお、紫外線吸収剤や薬剤を配合する場合には、使用性などの点から、乳液、クリーム状の乳化組成物が好ましい。
【００５１】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。まず、本発明に使用するアルキルベンゾエートの合成例について記載する。
【００５２】
「合成例１：３，７−ジメチルオクチルベンゾエート（イソデシルベンゾエート）」
アルゴン置換した2Ｌ三つ口フラスコ中に、クロロホルム（300mL）を入れ、ベンゾイルクロライド（100ｍＬ、0.86mol）を加え室温にて攪拌した。さらに３，７−ジメチルオクチタノール（246ｍＬ、1.3mol）を滴下し、0℃氷冷下、トリエチルアミン（120ｍＬ、0.86mol）を滴下し室温まで徐々に昇温しながら6時間攪拌した。100mLの水を加え、未反応のベンゾイルクロライドをクエンチしたのち、0.1N塩酸200mLにて洗い、硫酸ナトリウムで乾燥したのち減圧下溶媒を留去した。得られたオレンジ色油状生成物を0.5ｍｍHg減圧下蒸留し、収率82％で、無色無臭油状の化合物を得た。¹³ＣＮＭＲにより構造を確認し、下記構造式の３，７−ジメチルオクチルベンゾエートを得た。「図１」に¹³ＣＮＭＲスペクトルを示す。得られた油分のＩＯＢ値は０．２３である。
【化４】

【００５３】
「合成例２：３，５，５−トリメチルヘキシルベンゾエート（イソノニルベンゾエート）」
アルゴン置換した2Ｌ三つ口フラスコ中に、クロロホルム（300mL）を入れ、ベンゾイルクロライド（100ｍＬ、0.86mol）を加え室温にて攪拌した。さらに、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール（225ｍＬ、1.3mol）を滴下し、0℃氷冷下、トリエチルアミン（120ｍＬ、0.86mol）を滴下し室温まで徐々に昇温しながら6時間攪拌した。100mLの水を加え、未反応のベンゾイルクロライドをクエンチしたのち、0.1N塩酸200mLにて洗い、硫酸ナトリウムで乾燥したのち減圧下溶媒を留去した。得られたオレンジ色油状生成物を0.5ｍｍHg減圧下蒸留し、収率85％で、無色の化合物を得た。¹³ＣＮＭＲにより構造を確認し、下記構造式の３，５，５−トリメチルヘキシルベンゾエートを得た。「図２」に¹³ＣＮＭＲスペクトルを示す。得られた油分のＩＯＢ値は０．２６である。
【化５】

【００５５】
次に上記合成例１〜２で得られたアルキルベンゾエートを皮膚外用剤に配合し、評価した。実施例中の配合量は特に断りのない限り％（質量百分率）である。
まず始めに試験法、評価法を説明する。
【００５６】
「評価（１）：肌のさっぱり感」
使用中の肌のさっぱり感を専門パネラー10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー8名以上が使用中肌のさっぱり感があると認めた。
○…専門パネラー6名以上8名未満が使用中肌のさっぱり感があると認めた。
△…専門パネラー3名以上6名未満が使用中肌のさっぱり感があると認めた。
×…専門パネラー3名未満が使用中肌のさっぱり感があると認めた。
【００５７】
「評価（２）：肌へのべたつきのなさ」
使用中及び使用後の肌へのべたつきのなさを専門パネラー10名により実使用試験を実施した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー8名以上が使用中及び使用後肌へのべたつきがないと認めた。○…専門パネラー6名以上8名未満が使用中及び使用後肌へのべたつきがないと認めた。
△…専門パネラー3名以上6名未満が使用中及び使用後肌へのべたつきがないと認めた。
×…専門パネラー3名未満が使用中及び使用後肌へのべたつきがないと認めた。
【００５８】
「評価（３）：紫外線吸収剤の溶解度」
難溶性紫外線吸収剤（トリアジン誘導体）の低温（０℃）での溶解度試験を実施した。
【００５９】
「実施例１〜８、比較例１〜３」
「表１」、「表２」、「表３」に記載した配合組成からなる皮膚外用剤（Ｏ／Ｗ型乳液）を常法により製造し、上記の評評価試験を行なった。その結果を各表に示した。また上記評価（３）についての評価試験結果を「表４」に示した。
【００６０】
【表１】

【００６１】
【表２】

【００６２】
【表３】

【００６３】
合成例１〜２で得られたアルキルベンゾエートに対する難溶性紫外線吸収剤の溶解性を調べた。難溶性紫外線吸収剤には、トリアジン系紫外線吸収剤の２，４−ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジンを用いた。
溶解度は、０℃における飽和溶液中の濃度（質量百分率）を表わした。
また、炭素数１２〜１５のアルキルベンゾエートは、市販品（クロダモールＡＢ；Ｃｒｉｄａ Ｉｎｃ．）を用いた。この油分は炭素数１２〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゾエートの混合物である。
本発明の皮膚外用剤に使用するアルキルベンゾエートは、炭素数１２〜１５のアルキルベンゾエートやその他の油分と比較して、顕著に難溶性薬剤の溶解度が向上していることが分かる。
さらに、３，７−ジメチルオクチルベンゾエートは全く臭いのない優れた油分であった。
【表４】

【００６４】
上記の結果から、本発明の皮膚外用剤はすべての評価項目において優れた効果を有していることが分かる。すなわち、本発明に用いる特定のアルキルベンゾエートは、皮膚外用剤に配合する油分として従来のシリコーン油と同様に、さっぱり感、べたつきのなさに優れている。さらに、難溶性の紫外線吸収剤に対する溶解度も高いので、難溶性の紫外線吸収剤若しくは薬剤を配合する皮膚外用剤において、希望する配合量を安定に配合できる皮膚外用剤を提供することが可能である。特に炭素数１０のアルキルベンゾエートは臭いもなく極めて優れた皮膚外用剤の油分として機能する。
【００６５】
以下に本発明の皮膚外用剤のその他の実施例を挙げる。
【００６６】
実施例９ サンスクリーン乳液
Ａ．油相
揮発性環状シリコーン ２７．０％
（デカメチルシクロペンタンシロキサン）
シリコーン疎水化処理二酸化チタン １０．０
シリコーン疎水化処理酸化亜鉛 １０．０
シリコーン疎水化処理タルク ４．０
３，７−ジメチルオクチルベンゾエート（合成例１） １０．０
オクチルメトキシシンナメート ５．０
4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン ２．０
２，４−ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−
６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン ３．０
有機変性モンモリロナイト ０．５
防腐剤 適 量
香料 適 量
Ｂ．水相
精製水 残 余
ジプロピレングリコール ７．０
（製法及び評価）
油相部と水相部をそれぞれ混合溶解させる。油相部は二酸化チタンの分散を十分に行い、水相部を加え、ホモジナイザーを用い乳化する。得られるサンスクリーン乳液は、さっぱり感に優れている。また、難溶性紫外線吸収剤の２，４−ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジンの溶解安定性にも優れている。
【００６７】
実施例１０ サンスクリーンクリーム
Ａ．油相
ステアリン酸 １０．０％
ステアリルアルコール ４．０
ステアリン酸ブチル ８．０
ステアリン酸モノグリセリンエステル ２．０
ビタミンＥアセテート ０．５
ビタミンＡパルミテート ０．１
３，７−ジメチルオクチルベンゾエート（合成例１） １０．０
２，４−ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}
−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン３．０
マカデミアナッツ油 １．０
茶実油 ３．０
香料 ０．４
防腐剤 適 量
Ｂ．水相
グリセリン ４．０
１，２ペンタンジオール ３．０
ヒアルロン酸ナトリウム １．０
水酸化カリウム ２．０
アスコルビン酸リン酸マグネシウム ０．１
Ｌ−アルギニン塩酸塩 ０．０１
エデト酸三ナトリウム ０．０５
精製水 残 余
（製法及び評価）
Ａの油相部とＢの水相部をそれぞれ７０℃に加熱し完全溶解する。Ａ相をＢ相に加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交換機により冷却してクリームを得る。このクリームは、なめらかさに優れ、べたつき感がなく、且つ保湿効果が持続するクリームである。また、難溶性紫外線吸収剤の２，４−ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジンの溶解安定性にも優れている。
【００６８】
実施例１１ クリーム
Ａ．油相
セタノール ４．０％
ワセリン ７．０
イソプロピルミリステート ８．０
スクワラン １０．０
３，７−ジメチルオクチルベンゾエート（合成例１） １０．０
２，４−ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}
−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン３．０
ステアリン酸モノグリセリンエステル ２．２
ＰＯＥ（20）ソルビタンモノステアレート ２．８
３，７−ジメチルオクチルベンゾエート（合成例１） ２０．０
ビタミンＥニコチネート ２．０
香料 ０．３
酸化防止剤 適 量
防腐剤 適 量
Ｂ．水相
グリセリン １０．０
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０２
ジプロピレングリコール ４．０
ピロリドンカルボン酸ナトリウム １．０
エデト酸二ナトリウム ０．０１
精製水 残 余
（製法及び評価）
Ａの油相部とＢの水相部をそれぞれ７０℃に加熱し完全溶解する。Ａ相をＢ相に加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交換機により冷却してクリームを得る。このクリームは、なめらかさに優れ、べたつき感がなく、且つ保湿効果が持続するクリームである。また、難溶性紫外線吸収剤の２，４−ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジンの溶解安定性にも優れている。
【００６９】
実施例１２ ファンデーション
Ａ．油相
セタノール ３．５ ％
脱臭ラノリン ４．０
ホホバ油 ５．０
ワセリン ２．０
スクワラン ６．０
ステアリン酸モノグリセリンエステル ２．５
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油 １．５
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル １．０
３，７−ジメチルオクチルベンゾエート(合成例１) ２．０
ピリドキシントリパルミテート ０．１
防腐剤 適 量
香料 ０．３
Ｂ．水相
プロピレングリコール １０．０
調合粉末 １２．０
エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウム １．０
精製水 残 余
（製法及び評価）
Ａの油相部とＢの水相部をそれぞれ７０℃に加熱し完全溶解する。Ａ相をＢ相に加えて、乳化機で乳化する。乳化物を熱交換機により冷却して乳化ファンデーションを得る。この乳化ファンデーションは、なめらかさに優れ、べたつき感がなく、さっぱり感に優れ且つ保湿効果が持続するクリームである。また、難溶性紫外線吸収剤の２，４−ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジンの溶解安定性にも優れている。
【００７０】
【発明の効果】
本発明に使用する特定構造のアルキルベンゾエートはさっぱりとした使用感を有し、かつ、薬剤や紫外線吸収剤を安定に配合できる油分として皮膚外用剤に好ましく使用される。
本発明により、さっぱりとした使用感に優れ、難溶性の紫外線吸収剤や薬剤を容易に配合することが可能な皮膚外用剤を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】合成例１の¹³ＣＮＭＲスペクトルである。
【図２】合成例２の¹³ＣＮＭＲスペクトルである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an external preparation for skin. More specifically, the present invention relates to a skin external preparation formulated with an oil component that has a particularly refreshing feeling of use and is capable of sufficiently dissolving a poorly soluble ultraviolet absorber or drug.
[0002]
[Prior art]
Many silicone oils having a refreshing feeling of use have been developed and have been blended into skin external preparations.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, since silicone oil has poor solubility of ultraviolet absorbers and drugs, it has been desired to add a hydrocarbon oil component having good solubility of drugs and ultraviolet absorbers to the external preparation for skin.
[0004]
On the other hand, hydrocarbon oils have good solubility in chemicals and ultraviolet absorbers, but there is a problem to be solved that the amount tends to become sticky as the blending amount increases.
[0005]
As a result of diligent research in view of the above-mentioned problems, the inventors of the present invention obtained a refreshing feeling when blended with an alkyl benzoate having a specific structure in an external preparation for skin, and stably used a drug or an ultraviolet absorber. It discovered that the skin external preparation which can be mix | blended was obtained, and came to complete this invention.
[0006]
An object of the present invention is to provide a skin external preparation that is excellent in a refreshing feeling of use and can be easily formulated with a slightly soluble ultraviolet absorber or drug by blending a specific alkylbenzoate as an oil. is there.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention provides a skin external preparation characterized by containing 3,7-dimethyloctylbenzoate or 3,5,5-trimethylhexylbenzoate .
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0011]
In the present invention, 3,5,5-trimethylhexyl benzoate or 3,7-dimethyloctyl benzoate is used. Among them, 3,7-dimethyloctylbenzoate is particularly preferably used because it has a feeling of use, solubility of UV absorbers and chemicals, and no odor, and is excellent in a refreshing feeling on the skin, and easily uses UV absorbers and chemicals. An external preparation for skin that can be blended into the skin is obtained.
[0012]
3,5,5-trimethylhexylbenzoate or 3,7-dimethyloctylbenzoate is prepared by reacting an alcohol having a specific alkyl group of interest and benzoyl chloride in the presence of triethylamine using chloroform as a solvent according to the following reaction formula. % Or higher yield.
[Chemical 3]

[0013]
The compounding amount of 3,5,5-trimethylhexyl benzoate or 3,7-dimethyloctyl benzoate in the external preparation for skin is not particularly limited. It is 0.001-50% (mass percentage) normally with respect to the skin external preparation whole quantity, Preferably it is 0.1-30.0% (mass percentage). If it is less than 0.001%, the effect of the blending is not exhibited, and if it exceeds 50.0%, stickiness may be felt after use.
[0014]
The skin external preparation of this invention is adjusted by mix | blending said essential component with the existing skin external preparation base. In addition to the above-described essential components, the skin external preparation of the present invention is usually used for other skin external preparations, such as powder components, liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols and esters. , Silicone, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant, moisturizer, water-soluble polymer, thickener, film agent, UV absorber, sequestering agent, lower alcohol , Polyhydric alcohol, sugar, amino acid, organic amine, polymer emulsion, pH adjuster, skin nutrient, vitamin, antioxidant, antioxidant aid, fragrance, water, etc. Depending on the dosage form, it can be produced by a conventional method. Specific ingredients that can be blended are listed below, and the skin external preparation of the present invention can be prepared by blending the above essential blending ingredients and any one or more of the following ingredients.
[0015]
Examples of the ultraviolet absorber include the following ultraviolet absorbers.
(1) Triazine ultraviolet absorber, for example, bisresorcinyl triazine.
More specifically, bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine,
2,4,6-tris {4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino} 1,3,5-triazine and the like.
(2) Benzoic acid ultraviolet absorbers, for example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester and the like.
(3) Anthranilic acid ultraviolet absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranilate.
(4) Salicylic acid ultraviolet absorbers such as amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate and the like.
(5) Cinnamic acid UV absorbers such as octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, methyl-2,5-diisopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate, methyl-2,4- Diisopropyl cinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxy Ethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl -Diparamethoxycinnamate.
(6) Other ultraviolet absorbers such as 3- (4′-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2 '-Hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole, dibenzalazine, dianisoyl Methane, 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one and the like.
[0016]
Examples of the powder component include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid. Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder , Metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene Powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc.); inorganic white pigment (eg, titanium dioxide, zinc oxide, etc.); inorganic red pigment (eg, Iron oxide (Bengara), iron titanate, etc .; Inorganic brown pigments (eg, γ-iron oxide, etc.); Inorganic yellow pigments (eg, yellow iron oxide, loess, etc.); Inorganic black pigments (eg, black oxide) Iron, low-order titanium oxide, etc.); inorganic purple pigments (eg, manganese violet, cobalt violet, etc.); inorganic green pigments (eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.); inorganic blue pigments (eg, Pearl pigments (eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored acid) Titanium coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc.); metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.); organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, red 201, red 202, red 204) No., Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow No. 401 and Blue No. 404; , Red 104, Red 106, Red 227, Red 230, Red 401, Red 505, Orange 205, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Green 3 and Blue No. 1 etc.); natural pigments (for example, chlorophyll, β-carotene, etc.) and the like.
[0017]
Examples of liquid oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern castor oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.
[0018]
Examples of the solid fat include cacao butter, coconut oil, hardened coconut oil, palm oil, palm kernel oil, owl kernel oil, hardened oil, owl, and hardened castor oil.
[0019]
Examples of the wax include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, Examples include jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, and POE hydrogenated lanolin alcohol ether.
[0020]
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
[0021]
Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, tall oil fatty acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA) etc. are mentioned.
[0022]
Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.
[0023]
Examples of ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, lactic acid Myristyl, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearate N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, Diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trime triisostearate Roll propane, tetra-2-ethylhexanoic acid pentaerythritol, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin, triisostearic acid trimethylolpropane, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl Palmitate, glyceryl trimyristate, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid 2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyl adipate Decyl, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, and triethyl citrate.
[0024]
Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexyl). And silicone resins that form a three-dimensional network structure, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) It is done.
[0025]
Anionic surfactants include, for example, fatty acid soaps (eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfates (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (eg, POE-lauryl sulfate triethanolamine, POE-sodium lauryl sulfate, etc.); N-acyl sarcosine acids (eg, sodium lauroyl sarcosine, etc.); higher fatty acid amide sulfonates (eg, sodium N-myristoyl-N-methyl taurate, palm Oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium, etc .; phosphate ester salt (POE-oleyl ether sodium phosphate, POE-stearyl ether phosphate, etc.); sulfosuccinate (eg, di-2-ethylhexyl sulfo) Sodium succinate, monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, etc.); alkyl benzene sulfonates (eg, sodium linear dodecyl benzene sulfonate, triethanol amine linear dodecyl benzene sulfonate, linear dodecyl) Higher fatty acid ester sulfates (eg, hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerol sulfate); N-acyl glutamate (eg, monosodium N-lauroyl glutamate, disodium N-stearoyl glutamate, N-myristoyl) -L-glutamic acid monosodium, etc.); sulfated oil (eg funnel oil); POE-alkyl ether carboxylic acid; POE-alkyl allyl ether Α-olefin sulfonates; higher fatty acid ester sulfonates; secondary alcohol sulfates; higher fatty acid alkylolamide sulfates; lauroyl monoethanolamide sodium succinate; N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine ; Sodium caseinate and the like.
[0026]
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride, etc.); distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride; Poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkyl morpholinium salt; POE-alkylamine; Examples include alkylamine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride and the like.
[0027]
Examples of amphoteric surfactants include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide). Side-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.); betaine surfactants (for example, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine) , Sulfobetaine, etc.).
[0028]
Examples of the lipophilic nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate); glycerin polyglycerin fatty acids (eg mono cottonseed oil fatty acid glycerin, monoerucic acid glycerin, sesquioleate glycerin, monostearin) Glycerin acid, α, α'-oleic acid pyroglutamate glycerin, monostearic acid glycerin malic acid, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg monostearies) Propylene glycolate, etc.); hardened castor oil derivative; glycerin alkyl ether, etc.
[0029]
Examples of hydrophilic nonionic surfactants include POE-sorbitan fatty acid esters (for example, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.); POE sorbite fatty acid esters (eg, POE-sorbite monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE-sorbite monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (eg, POE-glycerin) Monostearate, POE-glycerol monoisostearate, POE-monooleate such as POE-glycerol triisostearate, etc.); POE-fatty acid esters (for example, POE-distearate, POE-monodiolate, ethylene glycol distearate, etc.); POE-alkyl ethers (eg POE- Uril ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE-cholestanol ether, etc.); Pluronic type (for example, Pluronic etc.); POE / POP-alkyl ether (For example, POE / POP-cetyl ether, POE / POP-2-decyltetradecyl ether, POE / POP-monobutyl ether, POE / POP-hydrogenated lanolin, POE / POP-glycerin ether, etc.); Tetra POE / tetra POP-ethylenediamine condensates (eg Tetronic, etc.); POE-castor oil hardened castor oil derivatives (eg POE-castor oil, POE-hardened castor oil, POE-hardened castor oil monoisostearate, POE-hardened castor Oil triisostearate, POE-hardened castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE-hardened castor oil maleic acid, etc.); PO E-beeswax lanolin derivatives (eg POE-sorbite beeswax); alkanolamides (eg coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, etc.); POE-propylene glycol fatty acid ester; POE-alkylamine POE-fatty acid amide; sucrose fatty acid ester; alkyl ethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphate and the like.
[0030]
Examples of humectants include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate. Sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, yarrow extract, merirot extract and the like.
[0031]
Examples of natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, bullulan, etc.); animal polymers (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.
[0032]
Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate) Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like); alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.
[0033]
Synthetic water-soluble polymers include, for example, vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40,000, 60,000). Polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, etc.); acrylic polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymers, and the like.
[0034]
Examples of thickeners include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, AlMg silicate (Beegum), Examples thereof include laponite and silicic anhydride.
[0035]
Examples of the sequestering agent include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, and tetrasodium edetate. Sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.
[0036]
Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
[0037]
Examples of the polyhydric alcohol include divalent alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetravalent alcohol (eg, 1,2,6) Pentaerythritol such as hexanetriol); pentahydric alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene Glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); divalent alcohol alkyl ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene) Glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, etc.) ; Dihydric alcohol alkyl ester Tellurium (for example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether , Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol butyl ether, etc.); divalent alcohol Ether esters (eg, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazinate, ethylene glycol disuccinate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol) Monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc .; glycerin monoalkyl ethers (for example, Kimyl alcohol, Serakir al Sugar alcohol (for example, sorbitol, maltitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, amylolytic sugar, maltose, xylitolose, amylolytic sugar reducing alcohol, etc.); Solid; Tetrahydrofurfuryl alcohol; POE-Tetrahydrofurfuryl alcohol; POP-Butyl ether; POP / POE-Butyl ether; Tripolyoxypropylene glycerin ether; POP-glycerin ether; POP-glycerin ether phosphate; POP / POE-pentane erythritol Examples include ether and polyglycerin.
[0038]
Monosaccharides include, for example, tricarbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.); tetracarbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-treose, erythritol, etc.); pentose sugars (eg, , L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc .; hexose (eg, D-glucose, D-talose, D) -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose, etc.); pentose sugar (eg, aldheptose, heproose, etc.); octose sugar (eg, octulose, etc.); For example, 2-deoxy-D-ribose, 6-deoxy-L-galactose, 6-deoxy-L-mannose, etc .; amino sugar (eg, D-glucosamine, D-galactosamine, shea Acid, Aminouron acid, muramic acid); uronic acid (e.g., D- glucuronic acid, D- mannuronic acid, L- guluronic acid, D- galacturonic acid, L- iduronic acid) and the like.
[0039]
Examples of the oligosaccharide include sucrose, umbelliferose, lactose, planteose, isolicnose, α, α-trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose verbus course, and the like.
[0040]
Examples of the polysaccharide include cellulose, quince seed, chondroitin sulfate, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate, hyaluronic acid, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, mucoitin sulfate, guar gum, dextran, kerato sulfate. , Locust bingham, succinoglucan, caronic acid and the like.
[0041]
Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like. Examples of amino acid derivatives include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl β-alanine sodium, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.
[0042]
Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-methyl-1-propanol. Is mentioned.
[0043]
Examples of the polymer emulsion include an acrylic resin emulsion, a polyethyl acrylate emulsion, an acrylic resin liquid, a polyacryl alkyl ester emulsion, a polyvinyl acetate resin emulsion, and a natural rubber latex.
[0044]
Examples of the pH adjuster include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
[0045]
Examples of vitamins include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin and the like.
[0046]
Examples of the antioxidant include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters and the like.
[0047]
Examples of the antioxidant assistant include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.
[0048]
Other ingredients that can be blended include, for example, preservatives (ethyl paraben, butyl paraben, etc.); anti-inflammatory agents (eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.); whitening agents (for example, Extract, placenta extract, saxifrage extract, arbutin, etc.); various extracts (eg, buckwheat, auren, shikon, peonies, assembly, birch, sage, loquat, carrot, aloe, mallow), iris, grape, yokuinin, loofah, lily , Saffron, nematode, ginger, hypericum, onionis, garlic, capsicum, chimpi, toki, seaweed, etc.), activator (eg, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, etc.); blood circulation promoter (eg, nicotinic acid benzyl ester, nicotine β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, γ-oryzanol, etc. ); Antiseborrheic agents (eg, sulfur, thianthol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, tranexamic acid, thiotaurine, hypotaurine, etc.) and the like.
[0049]
The external preparation for skin of the present invention can stably contain ultraviolet absorbers, drugs and the like. Therefore, it is preferable to blend a poorly soluble ultraviolet absorber or a poorly soluble drug, which has not been able to obtain high solubility with conventional oils and has been difficult to blend stably.
Examples of the ultraviolet absorber that is preferably blended in the external preparation for skin of the present invention include triazine-based ultraviolet absorbers that are difficult to dissolve in conventional oils. For example, an ultraviolet absorber such as bisresorcinyltriazine is preferably blended. More specifically, 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine or octylreazone 2,4,6-tris {4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino} 1,3,5-triazine is preferably blended.
[0050]
The dosage form of the external preparation for skin of the present invention is arbitrary, and any dosage form such as a solution system, a solubilization system, an emulsification system, a powder dispersion system, a water-oil two-layer system, a water-oil-powder three-layer system, etc. It doesn't matter. In addition, the product form of the external preparation for skin of the present invention is also arbitrary, such as facial cosmetics such as lotion, emulsion, cream, pack, makeup cosmetics such as foundation, lipstick, eye shadow, body cosmetics, aromatic cosmetics, It can be used for cleaning materials, ointments and the like.
In addition, when mix | blending a ultraviolet absorber and a chemical | medical agent, from points, such as usability, an emulsion and a cream-like emulsion composition are preferable.
[0051]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited thereby. First, synthesis examples of alkylbenzoates used in the present invention will be described.
[0052]
"Synthesis Example 1: 3,7-dimethyloctylbenzoate (isodecylbenzoate)"
Chloroform (300 mL) was placed in a 2 L three-neck flask purged with argon, benzoyl chloride (100 mL, 0.86 mol) was added, and the mixture was stirred at room temperature. Further, 3,7-dimethyloctitanol (246 mL, 1.3 mol) was added dropwise, and triethylamine (120 mL, 0.86 mol) was added dropwise at 0 ° C. with ice cooling, followed by stirring for 6 hours while gradually warming to room temperature. After adding 100 mL of water and quenching the unreacted benzoyl chloride, the mixture was washed with 200 mL of 0.1N hydrochloric acid, dried over sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The resulting orange oily product was distilled under reduced pressure of 0.5 mmHg to obtain a colorless odorless oily compound in a yield of 82%. ^The structure was confirmed by ¹³ CNMR, and 3,7-dimethyloctylbenzoate having the following structural formula was obtained. “ ¹³ CNMR spectrum” is shown in FIG. The IOB value of the obtained oil is 0.23.
[Formula 4]

[0053]
"Synthesis Example 2: 3,5,5-trimethylhexyl benzoate (isononyl benzoate)"
Chloroform (300 mL) was placed in a 2 L three-neck flask purged with argon, benzoyl chloride (100 mL, 0.86 mol) was added, and the mixture was stirred at room temperature. Further, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol (225 mL, 1.3 mol) was added dropwise. Under ice cooling at 0 ° C., triethylamine (120 mL, 0.86 mol) was added dropwise and stirred for 6 hours while gradually warming to room temperature. did. After adding 100 mL of water and quenching the unreacted benzoyl chloride, the mixture was washed with 200 mL of 0.1N hydrochloric acid, dried over sodium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The resulting orange oily product was distilled under reduced pressure of 0.5 mmHg to obtain a colorless compound in a yield of 85%. ^The structure was confirmed by ¹³ CNMR, and 3,5,5-trimethylhexylbenzoate having the following structural formula was obtained. “ ¹³ CNMR spectrum” is shown in FIG. The IOB value of the obtained oil is 0.26.
[Chemical formula 5]

[0055]
Next, the alkyl benzoates obtained in Synthesis Examples 1 and 2 were blended in the skin external preparation and evaluated. The blending amounts in the examples are% (mass percentage) unless otherwise specified.
First, test methods and evaluation methods will be described.
[0056]
“Evaluation (1): Refreshing skin”
An actual use test was conducted by 10 expert panelists on the freshness of the skin during use. The evaluation criteria are as follows.
◎ ... More than 8 professional panelists admitted that the skin feels refreshed during use.
○… More than 6 panelists and less than 8 panelists recognized that the skin feels refreshed during use.
Δ: 3 or more and less than 6 professional panelists recognized that there was a refreshing feeling during use.
×: Less than 3 professional panelists recognized that there was a refreshing feeling during use.
[0057]
"Evaluation (2): No stickiness on the skin"
An actual use test was conducted by 10 expert panelists on the non-stickiness of the skin during and after use. The evaluation criteria are as follows.
◎… 8 or more professional panelists recognized that there was no stickiness on the skin during and after use. ○… 6 or more and less than 8 professional panelists recognized that there was no stickiness on the skin during and after use.
Δ: 3 or more and 6 less than 6 panelists recognized that there was no stickiness on the skin during and after use.
X: Less than 3 professional panelists recognized that there was no stickiness on the skin during and after use.
[0058]
“Evaluation (3): Solubility of UV absorber”
A solubility test at a low temperature (0 ° C.) of a hardly soluble ultraviolet absorber (triazine derivative) was carried out.
[0059]
"Examples 1-8, Comparative Examples 1-3"
External preparations for skin (O / W type emulsions) having the composition described in “Table 1”, “Table 2”, and “Table 3” were produced by a conventional method, and the evaluation evaluation test was performed. The results are shown in each table. The evaluation test results for the evaluation (3) are shown in “Table 4”.
[0060]
[Table 1]

[0061]
[Table 2]

[0062]
[Table 3]

[0063]
The solubility of the poorly soluble ultraviolet absorber in the alkyl benzoates obtained in Synthesis Examples 1 and 2 was examined. The poorly soluble ultraviolet absorber includes 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) 1,3, a triazine-based ultraviolet absorber. 5-Triazine was used.
Solubility represented the density | concentration (mass percentage) in the saturated solution in 0 degreeC.
As the alkyl benzoate having 12 to 15 carbon atoms, a commercially available product (Clodamol AB; Crida Inc.) was used. This oil is a mixture of alkyl benzoates having an alkyl group having 12 to 15 carbon atoms.
It can be seen that the alkylbenzoate used in the external preparation for skin of the present invention has significantly improved solubility of poorly soluble drugs as compared with alkylbenzoates having 12 to 15 carbon atoms and other oils.
Furthermore, 3,7-dimethyloctylbenzoate was an excellent oil with no odor.
[Table 4]

[0064]
From the above results, it can be seen that the external preparation for skin of the present invention has excellent effects in all evaluation items. That is, the specific alkyl benzoate used in the present invention is excellent in a refreshing feeling and non-stickiness as the conventional silicone oil as an oil component to be blended in the external preparation for skin. Furthermore, since the solubility in a poorly soluble ultraviolet absorber is high, it is possible to provide a skin external preparation capable of stably blending a desired amount in a skin external preparation containing a poorly soluble ultraviolet absorber or drug. . In particular, an alkylbenzoate having 10 carbon atoms functions as an oil component of an extremely excellent skin external preparation without odor.
[0065]
Other examples of the external preparation for skin of the present invention are listed below.
[0066]
Example 9 Sunscreen Emulsion Oil phase volatile cyclic silicone 27.0%
(Decamethylcyclopentanesiloxane)
Silicone hydrophobized titanium dioxide 10.0
Silicone hydrophobized zinc oxide 10.0
Silicone hydrophobized talc 4.0
3,7-dimethyloctylbenzoate (Synthesis Example 1) 10.0
Octyl methoxycinnamate 5.0
4-Methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane 2.0
2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl}-
6- (4-Methoxyphenyl) 1,3,5-triazine 3.0
Organically modified montmorillonite 0.5
Preservative appropriate amount perfume appropriate amount B. Water phase purified water Residual dipropylene glycol 7.0
(Manufacturing method and evaluation)
The oil phase part and the water phase part are mixed and dissolved. In the oil phase part, the titanium dioxide is sufficiently dispersed, and the water phase part is added and emulsified using a homogenizer. The resulting sunscreen emulsion is refreshing. In addition, the dissolution stability of 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine, a poorly soluble ultraviolet absorber Also excellent in properties.
[0067]
Example 10 Sunscreen Cream A.1. Oil phase stearic acid 10.0%
Stearyl alcohol 4.0
Butyl stearate 8.0
Stearic acid monoglycerin ester 2.0
Vitamin E acetate 0.5
Vitamin A palmitate 0.1
3,7-dimethyloctylbenzoate (Synthesis Example 1) 10.0
2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl}
-6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine 3.0
Macadamia nut oil 1.0
Tea oil 3.0
Fragrance 0.4
Preservative appropriate amount Aqueous phase glycerin 4.0
1,2 pentanediol 3.0
Sodium hyaluronate 1.0
Potassium hydroxide 2.0
Magnesium ascorbate phosphate 0.1
L-arginine hydrochloride 0.01
Edetate trisodium 0.05
Purified water residue (production method and evaluation)
The oil phase part of A and the aqueous phase part of B are each heated to 70 ° C. and completely dissolved. Add Phase A to Phase B and emulsify with an emulsifier. The emulsion is cooled by a heat exchanger to obtain a cream. This cream has excellent smoothness, does not feel sticky, and has a moisturizing effect. In addition, the dissolution stability of 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine, a poorly soluble ultraviolet absorber Also excellent in properties.
[0068]
Example 11 Cream A. Oil phase cetanol 4.0%
Vaseline 7.0
Isopropyl myristate 8.0
Squalane 10.0
3,7-dimethyloctylbenzoate (Synthesis Example 1) 10.0
2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl}
-6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine 3.0
Stearic acid monoglycerol ester 2.2
POE (20) sorbitan monostearate 2.8
3,7-dimethyloctylbenzoate (Synthesis Example 1) 20.0
Vitamin E Nicotinate 2.0
Fragrance 0.3
Antioxidant appropriate amount Preservative appropriate amount Aqueous phase glycerin 10.0
Sodium hyaluronate 0.02
Dipropylene glycol 4.0
Sodium pyrrolidonecarboxylate 1.0
Edetate disodium 0.01
Purified water residue (production method and evaluation)
The oil phase part of A and the aqueous phase part of B are each heated to 70 ° C. and completely dissolved. Add Phase A to Phase B and emulsify with an emulsifier. The emulsion is cooled by a heat exchanger to obtain a cream. This cream has excellent smoothness, does not feel sticky, and has a moisturizing effect. In addition, the dissolution stability of 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine, a poorly soluble ultraviolet absorber Also excellent in properties.
[0069]
Example 12 Foundation A. Oil phase cetanol 3.5%
Deodorized lanolin 4.0
Jojoba oil 5.0
Vaseline 2.0
Squalane 6.0
Stearic acid monoglycerin ester 2.5
POE (60) hydrogenated castor oil 1.5
POE (20) cetyl ether 1.0
3,7-dimethyloctylbenzoate (Synthesis Example 1) 2.0
Pyridoxine tripalmitate 0.1
Preservative Appropriate perfume 0.3
B. Aqueous phase propylene glycol 10.0
Formulated powder 12.0
Ethylenediamine hydroxyethyl triacetate trisodium 1.0
Purified water residue (production method and evaluation)
The oil phase part of A and the aqueous phase part of B are each heated to 70 ° C. and completely dissolved. Add Phase A to Phase B and emulsify with an emulsifier. The emulsion is cooled by a heat exchanger to obtain an emulsion foundation. This emulsifying foundation is a cream that is excellent in smoothness, has no stickiness, has a refreshing feeling, and maintains a moisturizing effect. In addition, the dissolution stability of 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine, a poorly soluble ultraviolet absorber Also excellent in properties.
[0070]
【The invention's effect】
The alkylbenzoate having a specific structure used in the present invention has a refreshing feeling of use, and is preferably used in an external preparation for skin as an oil component capable of stably incorporating a drug or an ultraviolet absorber.
ADVANTAGE OF THE INVENTION By this invention, the skin external preparation which is excellent in the refreshing usability | use_condition and can mix | blend a slightly soluble ultraviolet absorber and chemical | medical agent easily can be provided.
[Brief description of the drawings]
1 is a ¹³ C NMR spectrum of Synthesis Example 1. FIG.
2 is a ¹³ C NMR spectrum of Synthesis Example 2. FIG.

Claims (1)

３，７−ジメチルオクチルベンゾエートまたは３，５，５−トリメチルヘキシルベンゾエートを含有することを特徴とする皮膚外用剤。A skin external preparation characterized by containing 3,7-dimethyloctylbenzoate or 3,5,5-trimethylhexylbenzoate .

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