JP2003534428A5 - - Google Patents
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【特許請求の範囲】
【請求項１】 ポリマー組成物を製造するために狭い分子量分布のベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを合併する工程を含む、ポリマー組成物の製造方法であって、
前記ベースポリマーは、約５未満のＭw／Ｍnと約０．２ｇ／１０分〜約２０ｇ／１０分のメルトフローインデックスとを有するエチレンポリマーであり；且つ
前記高分子量ポリマー成分は、それの諸分子の少なくともかなりの部分が１００万より大きい分子量を有するような分子量分布を有し、且つ、該高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する前記諸分子が前記ポリマー組成物の全重量に基づき約０．１〜約１０重量％を占めるような量で合併する；
上記製造方法。
【請求項２】 ポリマー組成物を製造するために狭い分子量分布のベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを合併する工程を含む、該ベースポリマーからのインフレートフィルムの透明度を増大させる方法であって、
前記ベースポリマーは、約５未満のＭw／Ｍnと約０．２ｇ／１０分〜約２０ｇ／１０分のメルトフローインデックスとを有するエチレンポリマーであり；且つ
前記高分子量ポリマー成分は、それの諸分子の少なくともかなりの部分が１００万より大きい分子量を有するような分子量分布を有し、該高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する前記諸分子が前記ポリマー組成物の全重量に基づき約０．１〜約１０重量％を占めるような量で合併する；
上記増大方法。
【請求項３】 ポリマー組成物を製造するために狭い分子量分布のベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを合併する工程を含む、該ベースポリマーのかさ密度を増大させる方法であって、
前記ベースポリマーは、約５未満のＭw／Ｍnと約０．２ｇ／１０分〜約２０ｇ／１０分のメルトフローインデックスとを有するエチレンポリマーであり；且つ
前記高分子量ポリマー成分は、それの諸分子の少なくともかなりの部分が１００万より大きい分子量を有するような分子量分布を有し、且つ、該高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する前記諸分子が前記ポリマー組成物の全重量に基づき約０．１〜約１０重量％を占めるような量で合併し；
前記高分子量ポリマー成分と前記ベースポリマーとを合併する工程は、重合触媒系を重合帯域に添加する前か又は添加した後に該重合触媒系を変性する工程によって、該重合帯域中で行う；
上記増大方法。
【請求項４】 ベースポリマーのＭw／Ｍnが約４．０未満である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】 ベースポリマーのメルトフローインデックスが約０．５ｇ／１０分〜約１０ｇ／１０分の範囲にある、請求項４に記載の方法。
【請求項６】 ベースポリマーは、メタロセン触媒、マグネシウムとチタンのハロゲン化物を含有するチーグラー触媒、及びクロム触媒から成る群から選定される触媒によって生成する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】 ベースポリマーのＭw／Ｍnが３．０未満である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】 ベースポリマーのメルトフローインデックスが０．８ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分の範囲にある、請求項７に記載の方法。
【請求項９】 ベースポリマーが約０．９１０ｇ／ｃｃ〜約０．９４０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】 ベースポリマーが０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】 合併されている高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する諸分子がポリマー組成物の全重量に基づき約０．５重量％〜約５重量％を占めるような量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】 高分子量ポリマー成分は、ハロゲン化チタン、ハロゲン化ジルコニウム、ジルコニウムアルキルに基づくチーグラー触媒；酸化クロム触媒；メタロセン触媒；及びそれらの混合物；から成る群から選定される触媒によって生成する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】 合併されている高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する諸分子がポリマー組成物の全重量に基づき１重量％〜３重量％を占めるような量で存在する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】 高分子量ポリマー成分が、適切な量の高分子量ポリマー成分を与えるのに十分な量の、１００万より大きい分子量のポリマーを含有するという条件で、該高分子量ポリマー成分はまた１００万未満の分子量のポリマーをもかなりの量含有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】 高分子量ポリマー成分とベースポリマーとを合併する工程は、該ベースポリマー及び該高分子量ポリマー成分を生成するために、重合触媒系を重合帯域に添加する前か又は添加した後に該重合触媒系を変性する工程によって、該重合帯域中で行う、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】 重合触媒系を変性する工程は、続いてベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを同時に生成することのできる該重合触媒系に第２の遷移金属成分を添加することによって達成する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】 重合触媒系が、ベースポリマーを生成する第１のメタロセン成分と、高分子量ポリマー成分を生成する第２のメタロセン成分とを含む２種のメタロセン成分を含有する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】 重合触媒系を変性する工程は、該重合触媒系と反応して高分子量ポリマー成分を生成する第２の遷移金属成分を添加することによって；しかも、該重合触媒系が重合帯域中に存在している状態で；達成する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】 重合触媒系がメタロセンを含有し、且つ、第２の遷移金属成分がチタン成分又はクロム成分である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】 第２の遷移金属成分が、フッ化物処理済みチタン含有シリカ−アルミナ、又はフッ化物処理済みクロム含有シリカ−アルミナである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】 ベースポリマーのインフレートフィルムの透明度を改善するために高分子量ポリマー成分とベースポリマーとを合併する工程は、
該高分子量ポリマー成分と該ベースポリマーとを別々に生成した後に、該高分子量ポリマー成分と該ベースポリマーとを混合することによって行う、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項２２】 ベースポリマー及び高分子量ポリマー成分は、重合条件下、重合帯域中で、エチレンと、１−ヘキセンと、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドと、フッ化物処理済みクロム含有シリカ−アルミナと、トリエチルアルミニウムとを接触させる工程を含むプロセスによって生成する、請求項２に記載の方法。
【請求項２３】 ベースポリマー及び高分子量ポリマー成分は、重合条件下、重合帯域中で、エチレンと、１−ヘキセンと、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドと、フッ化物処理済みチタン含有シリカ−アルミナと、トリエチルアルミニウムとを接触させる工程を含むプロセスによって生成する、請求項３に記載の方法。
【請求項２４】 請求項１〜２３のいずれか１項に記載の方法によって得ることができるポリマー組成物。
【請求項２５】 狭い分子量分布のベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを含有するポリマー組成物であって、
前記ベースポリマーは、約５未満のＭw／Ｍnと約０．２ｇ／１０分〜約２０ｇ／１０分のメルトフローインデックスとを有するエチレンポリマーであり；
前記高分子量ポリマー成分は、それの諸分子の少なくともかなりの部分が１００万より大きい分子量を有するような分子量分布を有し、且つ、該高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する前記諸分子が前記ポリマー組成物の全重量に基づき約０．１〜約１０重量％を占めるような量で合併されている；
上記ポリマー組成物。
【請求項２６】 ベースポリマーのＭw／Ｍnが約４．０未満である、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】 ベースポリマーのメルトフローインデックスが約０．５ｇ／１０分〜約１０ｇ／１０分の範囲にある、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】 ベースポリマーが、メタロセン触媒、マグネシウムとチタンのハロゲン化物とを含有するチーグラー触媒、及びクロム触媒から成る群から選定される触媒によって生成された、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】 ベースポリマーのＭw／Ｍnが３．０未満である、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】 ベースポリマーのメルトフローインデックスが０．８ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分の範囲にある、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】 ベースポリマーが約０．９１０ｇ／ｃｃ〜約０．９４０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】 ベースポリマーが０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】 合併されている高分子量ポリマー成分が、１００万より大きい分子量を有する諸分子がポリマー組成物の全重量に基づき約０．５〜約５重量％を占めるような量で存在している、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】 高分子量ポリマー成分は、ハロゲン化チタン、ハロゲン化ジルコニウム、ジルコニウムアルキルに基づくチーグラー触媒；酸化クロム触媒；クロモセン触媒；メタロセン触媒；及びそれらの混合物；から成る群から選定される触媒によって生成されている、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】 合併されている高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する諸分子がポリマー組成物の全重量に基づき１重量％〜３重量％を占めるような量で存在している、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】 高分子量ポリマー成分が、適切な量の高分子量ポリマー成分を与えるのに十分な量の、１００万より大きい分子量のポリマーを含有するという条件で、該高分子量ポリマー成分はまた１００万未満の分子量のポリマーをもかなりの量含有している、請求項３４に記載の組成物。
【請求項１】 ポリマー組成物を製造するために狭い分子量分布のベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを合併する工程を含む、ポリマー組成物の製造方法であって、
前記ベースポリマーは、約５未満のＭw／Ｍnと約０．２ｇ／１０分〜約２０ｇ／１０分のメルトフローインデックスとを有するエチレンポリマーであり；且つ
前記高分子量ポリマー成分は、それの諸分子の少なくともかなりの部分が１００万より大きい分子量を有するような分子量分布を有し、且つ、該高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する前記諸分子が前記ポリマー組成物の全重量に基づき約０．１〜約１０重量％を占めるような量で合併する；
上記製造方法。
【請求項２】 ポリマー組成物を製造するために狭い分子量分布のベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを合併する工程を含む、該ベースポリマーからのインフレートフィルムの透明度を増大させる方法であって、
前記ベースポリマーは、約５未満のＭw／Ｍnと約０．２ｇ／１０分〜約２０ｇ／１０分のメルトフローインデックスとを有するエチレンポリマーであり；且つ
前記高分子量ポリマー成分は、それの諸分子の少なくともかなりの部分が１００万より大きい分子量を有するような分子量分布を有し、該高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する前記諸分子が前記ポリマー組成物の全重量に基づき約０．１〜約１０重量％を占めるような量で合併する；
上記増大方法。
【請求項３】 ポリマー組成物を製造するために狭い分子量分布のベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを合併する工程を含む、該ベースポリマーのかさ密度を増大させる方法であって、
前記ベースポリマーは、約５未満のＭw／Ｍnと約０．２ｇ／１０分〜約２０ｇ／１０分のメルトフローインデックスとを有するエチレンポリマーであり；且つ
前記高分子量ポリマー成分は、それの諸分子の少なくともかなりの部分が１００万より大きい分子量を有するような分子量分布を有し、且つ、該高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する前記諸分子が前記ポリマー組成物の全重量に基づき約０．１〜約１０重量％を占めるような量で合併し；
前記高分子量ポリマー成分と前記ベースポリマーとを合併する工程は、重合触媒系を重合帯域に添加する前か又は添加した後に該重合触媒系を変性する工程によって、該重合帯域中で行う；
上記増大方法。
【請求項４】 ベースポリマーのＭw／Ｍnが約４．０未満である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】 ベースポリマーのメルトフローインデックスが約０．５ｇ／１０分〜約１０ｇ／１０分の範囲にある、請求項４に記載の方法。
【請求項６】 ベースポリマーは、メタロセン触媒、マグネシウムとチタンのハロゲン化物を含有するチーグラー触媒、及びクロム触媒から成る群から選定される触媒によって生成する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】 ベースポリマーのＭw／Ｍnが３．０未満である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】 ベースポリマーのメルトフローインデックスが０．８ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分の範囲にある、請求項７に記載の方法。
【請求項９】 ベースポリマーが約０．９１０ｇ／ｃｃ〜約０．９４０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】 ベースポリマーが０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】 合併されている高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する諸分子がポリマー組成物の全重量に基づき約０．５重量％〜約５重量％を占めるような量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】 高分子量ポリマー成分は、ハロゲン化チタン、ハロゲン化ジルコニウム、ジルコニウムアルキルに基づくチーグラー触媒；酸化クロム触媒；メタロセン触媒；及びそれらの混合物；から成る群から選定される触媒によって生成する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】 合併されている高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する諸分子がポリマー組成物の全重量に基づき１重量％〜３重量％を占めるような量で存在する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】 高分子量ポリマー成分が、適切な量の高分子量ポリマー成分を与えるのに十分な量の、１００万より大きい分子量のポリマーを含有するという条件で、該高分子量ポリマー成分はまた１００万未満の分子量のポリマーをもかなりの量含有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】 高分子量ポリマー成分とベースポリマーとを合併する工程は、該ベースポリマー及び該高分子量ポリマー成分を生成するために、重合触媒系を重合帯域に添加する前か又は添加した後に該重合触媒系を変性する工程によって、該重合帯域中で行う、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】 重合触媒系を変性する工程は、続いてベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを同時に生成することのできる該重合触媒系に第２の遷移金属成分を添加することによって達成する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】 重合触媒系が、ベースポリマーを生成する第１のメタロセン成分と、高分子量ポリマー成分を生成する第２のメタロセン成分とを含む２種のメタロセン成分を含有する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】 重合触媒系を変性する工程は、該重合触媒系と反応して高分子量ポリマー成分を生成する第２の遷移金属成分を添加することによって；しかも、該重合触媒系が重合帯域中に存在している状態で；達成する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】 重合触媒系がメタロセンを含有し、且つ、第２の遷移金属成分がチタン成分又はクロム成分である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】 第２の遷移金属成分が、フッ化物処理済みチタン含有シリカ−アルミナ、又はフッ化物処理済みクロム含有シリカ−アルミナである、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】 ベースポリマーのインフレートフィルムの透明度を改善するために高分子量ポリマー成分とベースポリマーとを合併する工程は、
該高分子量ポリマー成分と該ベースポリマーとを別々に生成した後に、該高分子量ポリマー成分と該ベースポリマーとを混合することによって行う、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項２２】 ベースポリマー及び高分子量ポリマー成分は、重合条件下、重合帯域中で、エチレンと、１−ヘキセンと、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドと、フッ化物処理済みクロム含有シリカ−アルミナと、トリエチルアルミニウムとを接触させる工程を含むプロセスによって生成する、請求項２に記載の方法。
【請求項２３】 ベースポリマー及び高分子量ポリマー成分は、重合条件下、重合帯域中で、エチレンと、１−ヘキセンと、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライドと、フッ化物処理済みチタン含有シリカ−アルミナと、トリエチルアルミニウムとを接触させる工程を含むプロセスによって生成する、請求項３に記載の方法。
【請求項２４】 請求項１〜２３のいずれか１項に記載の方法によって得ることができるポリマー組成物。
【請求項２５】 狭い分子量分布のベースポリマーと高分子量ポリマー成分とを含有するポリマー組成物であって、
前記ベースポリマーは、約５未満のＭw／Ｍnと約０．２ｇ／１０分〜約２０ｇ／１０分のメルトフローインデックスとを有するエチレンポリマーであり；
前記高分子量ポリマー成分は、それの諸分子の少なくともかなりの部分が１００万より大きい分子量を有するような分子量分布を有し、且つ、該高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する前記諸分子が前記ポリマー組成物の全重量に基づき約０．１〜約１０重量％を占めるような量で合併されている；
上記ポリマー組成物。
【請求項２６】 ベースポリマーのＭw／Ｍnが約４．０未満である、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】 ベースポリマーのメルトフローインデックスが約０．５ｇ／１０分〜約１０ｇ／１０分の範囲にある、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】 ベースポリマーが、メタロセン触媒、マグネシウムとチタンのハロゲン化物とを含有するチーグラー触媒、及びクロム触媒から成る群から選定される触媒によって生成された、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】 ベースポリマーのＭw／Ｍnが３．０未満である、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】 ベースポリマーのメルトフローインデックスが０．８ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分の範囲にある、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】 ベースポリマーが約０．９１０ｇ／ｃｃ〜約０．９４０ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】 ベースポリマーが０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９３ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】 合併されている高分子量ポリマー成分が、１００万より大きい分子量を有する諸分子がポリマー組成物の全重量に基づき約０．５〜約５重量％を占めるような量で存在している、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】 高分子量ポリマー成分は、ハロゲン化チタン、ハロゲン化ジルコニウム、ジルコニウムアルキルに基づくチーグラー触媒；酸化クロム触媒；クロモセン触媒；メタロセン触媒；及びそれらの混合物；から成る群から選定される触媒によって生成されている、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】 合併されている高分子量ポリマー成分は、１００万より大きい分子量を有する諸分子がポリマー組成物の全重量に基づき１重量％〜３重量％を占めるような量で存在している、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】 高分子量ポリマー成分が、適切な量の高分子量ポリマー成分を与えるのに十分な量の、１００万より大きい分子量のポリマーを含有するという条件で、該高分子量ポリマー成分はまた１００万未満の分子量のポリマーをもかなりの量含有している、請求項３４に記載の組成物。
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