JP2003507156A - 芳香族酸類の製造からの洗浄水の精製法 - Google Patents
芳香族酸類の製造からの洗浄水の精製法Info
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Abstract
(57)【要約】
芳香族酸の製造に由来する廃洗浄水(20)を精製するための改良された装置と方法。損失芳香族酸生成物および重金属酸化触媒が回収され、そして精製された水がそのプロセスに再循環される。このプロセスは、不溶性芳香族酸(21)を回収するための濾過(10)、重金属酸化触媒(12)を回収、精製するためのイオン交換(11)、および水(14)を再使用のために回収するための逆浸透系(13)の各工程を含む。
Description
【0001】
(技術分野)
本発明の分野は、芳香族酸類の製造法、特に損失生成物、重金属酸化触媒、お
よびある種特定の芳香族酸類の製造で用いられるプロセス水を回収する改良され
た芳香族酸類の製造法に関する。芳香族酸類として、限定されるものではないが
、テレフタル酸(TA)およびイソフタル酸(IPA)が挙げられる。
よびある種特定の芳香族酸類の製造で用いられるプロセス水を回収する改良され
た芳香族酸類の製造法に関する。芳香族酸類として、限定されるものではないが
、テレフタル酸(TA)およびイソフタル酸(IPA)が挙げられる。
【0002】
(背景技術)
ディッカーソン(Dickerson)等(米国特許第4,540,493号明細書)
は、テレフタル酸の製造からの洗浄水の処理法を開示している。この方法は、洗
浄水を濾材を通過させて溶解していないテレフタル酸の固体を除去し、濾過され
た水を水素形のカチオン交換樹脂を通過させて金属触媒を除去し、そしてその水
をアニオン交換樹脂を通過させて溶解したテレフタル酸および溶解した有機酸副
生成物を除去する各工程を含んでいる。しかし、この方法には、水素形のカチオ
ンIERの使用によりその樹脂が汚染され得るという欠点がある。水素イオンが
可溶性の芳香族酸類と反応してそれら酸を沈殿させ、その樹脂を汚染し得るから
である。アニオン樹脂もかなりの量の水酸化ナトリウムを消費して芳香族酸を除
去する。また、この方法は、そのコバルト/マンガン触媒を再使用のために直接
回収するものではない。洗浄水の全成分を再循環するために回収することが望ま
しい。
は、テレフタル酸の製造からの洗浄水の処理法を開示している。この方法は、洗
浄水を濾材を通過させて溶解していないテレフタル酸の固体を除去し、濾過され
た水を水素形のカチオン交換樹脂を通過させて金属触媒を除去し、そしてその水
をアニオン交換樹脂を通過させて溶解したテレフタル酸および溶解した有機酸副
生成物を除去する各工程を含んでいる。しかし、この方法には、水素形のカチオ
ンIERの使用によりその樹脂が汚染され得るという欠点がある。水素イオンが
可溶性の芳香族酸類と反応してそれら酸を沈殿させ、その樹脂を汚染し得るから
である。アニオン樹脂もかなりの量の水酸化ナトリウムを消費して芳香族酸を除
去する。また、この方法は、そのコバルト/マンガン触媒を再使用のために直接
回収するものではない。洗浄水の全成分を再循環するために回収することが望ま
しい。
【0003】
(発明の開示)
本発明は、芳香族酸類の改良された精製法である。本発明は、損失芳香族酸生
成物および重金属酸化触媒を回収し、そして精製された水を再循環させるもので
ある。この方法は、不溶性の芳香族酸を回収するための濾過、重金属酸化触媒を
回収、精製するためのイオン交換、および水を再使用のために回収する逆浸透シ
ステムの各工程を含む。
成物および重金属酸化触媒を回収し、そして精製された水を再循環させるもので
ある。この方法は、不溶性の芳香族酸を回収するための濾過、重金属酸化触媒を
回収、精製するためのイオン交換、および水を再使用のために回収する逆浸透シ
ステムの各工程を含む。
【0004】
廃水は有意量の不溶性芳香族酸を含んでいる。その芳香族酸は、逆洗可能な管
状濾過器または水平板濾過器のような常用の濾過装置により回収することができ
る。好ましい方法は連続交差流濾過器(continuous cross flow filter)である
。非常に細かい粒子を厳しい運転温度条件および酸性またはアルカリ性条件の下
で除去するのに、無機材料から構成される交差流濾過器が特に有効である。
状濾過器または水平板濾過器のような常用の濾過装置により回収することができ
る。好ましい方法は連続交差流濾過器(continuous cross flow filter)である
。非常に細かい粒子を厳しい運転温度条件および酸性またはアルカリ性条件の下
で除去するのに、無機材料から構成される交差流濾過器が特に有効である。
【0005】
濾過器の浸透液は低濃度の重金属を含んでいる。主要重金属はコバルトとマン
ガンであって、これらは酸化触媒を構成している。酸化触媒に加えて、存在する
他の重金属として鉄、クロムおよびニッケルが挙げられる。これらの金属は、廃
水を強酸カチオン(SAC)樹脂が入っている容器を通過させることによって除
去される。
ガンであって、これらは酸化触媒を構成している。酸化触媒に加えて、存在する
他の重金属として鉄、クロムおよびニッケルが挙げられる。これらの金属は、廃
水を強酸カチオン(SAC)樹脂が入っている容器を通過させることによって除
去される。
【0006】
SAC樹脂は再生後に水で洗浄され、次いで使用のために戻される。Co/M
n触媒および他の重金属不純物を含んでいる再生剤は、触媒を芳香族酸の製造プ
ロセスに再循環させるために精製、回収するイオン交換プロセスによりさらに処
理される。
n触媒および他の重金属不純物を含んでいる再生剤は、触媒を芳香族酸の製造プ
ロセスに再循環させるために精製、回収するイオン交換プロセスによりさらに処
理される。
【0007】
上記の回収されたCo/Mn触媒は、3工程法、即ち(1)pHを調整するこ
とにより混入金属を沈殿させ、続いて濾過して沈殿した金属を除去する工程、(
2)そのブライン溶液を、Co/Mn触媒をナトリウムイオンの存在下で選択的
に除去する特別なイオン交換樹脂(IER)が入っている容器を通過させること
によってそのブライン溶液からそのCo/Mn触媒を除去する工程、および(3
)上記IERを再生してCo/Mn触媒を回収する工程の3工程法によって、再
生剤溶液から精製、回収される。
とにより混入金属を沈殿させ、続いて濾過して沈殿した金属を除去する工程、(
2)そのブライン溶液を、Co/Mn触媒をナトリウムイオンの存在下で選択的
に除去する特別なイオン交換樹脂(IER)が入っている容器を通過させること
によってそのブライン溶液からそのCo/Mn触媒を除去する工程、および(3
)上記IERを再生してCo/Mn触媒を回収する工程の3工程法によって、再
生剤溶液から精製、回収される。
【0008】
常用の逆浸透システムで水からの有機酸の卓越した分離が実現できる。その浸
透液は精製プロセスへの再循環に適している。有機塩類を含んでいる保持液は廃
水処理プラントに送られる。
透液は精製プロセスへの再循環に適している。有機塩類を含んでいる保持液は廃
水処理プラントに送られる。
【0009】
従って、本発明の1つの目的は、芳香族酸類の製造において生成した洗浄水か
らの芳香族酸生成物の効率的に回収手段を提供することである。
らの芳香族酸生成物の効率的に回収手段を提供することである。
【0010】
本発明のさらにもう1つの目的は、金属触媒の効率的な回収手段を提供するこ
とである。
とである。
【0011】
本発明の目的は、また、洗浄水の効率的な回収手段を提供することである。
【0012】
本発明のこれらのおよび他の目的および利点は、好ましい態様についての次の
詳細な説明を、次に説明される添付図面と共に考察することにより明らかになる
だろう。
詳細な説明を、次に説明される添付図面と共に考察することにより明らかになる
だろう。
【0013】
(発明を実施するための最良の形態)
本発明の好ましい態様は、図1を参照することにより説明することができる。
本発明は、芳香族酸の精製プロセスで生成した芳香族酸洗浄水を精製する改良さ
れた装置と方法である。本発明は、損失芳香族酸生成物および重金属酸化触媒を
回収し、そして精製された水を再循環するものである。図1に描かれるように、
芳香族酸の精製プロセス(図示されず)からの廃洗浄水20は、まず、不溶性の
芳香族酸21を回収するために濾過システム10で濾過され、次いで重金属酸化
触媒12を回収、精製するためにイオン交換回収プロセス11が用いられ、最後
に逆浸透システム13が精製された水14を再使用のために回収する。
本発明は、芳香族酸の精製プロセスで生成した芳香族酸洗浄水を精製する改良さ
れた装置と方法である。本発明は、損失芳香族酸生成物および重金属酸化触媒を
回収し、そして精製された水を再循環するものである。図1に描かれるように、
芳香族酸の精製プロセス(図示されず)からの廃洗浄水20は、まず、不溶性の
芳香族酸21を回収するために濾過システム10で濾過され、次いで重金属酸化
触媒12を回収、精製するためにイオン交換回収プロセス11が用いられ、最後
に逆浸透システム13が精製された水14を再使用のために回収する。
【0014】
このプロセスの好ましい態様が、図2および3に詳細に示されている。芳香族
酸の精製プロセスからの廃洗浄水20は、不溶性の芳香族酸21を有意量で含ん
でいる。不溶性芳香族酸21は、逆洗可能な管状濾過器または水平板濾過器のよ
うな常用の濾過装置を含んでいることができる濾過システム10により回収され
る。図2に示される好ましい方法は、連続交差流濾過器30である。交差流濾過
器30は、非常に細かい粒子を厳しい運転温度条件および酸性またはアルカリ性
条件の下で除去するのに特に有効である、無機材料から構成される膜31を使用
するのが好ましい。無機材料膜31は、限定されるものではないが、アルミナ、
炭素等々のような、いろいろなセラミック材料から構成されていることができる
。特に有効であるもう1つのタイプの無機材料は、限定されるものではないが、
ステンレス鋼、チタン等々のような材料を含めて、焼結された粉末金属合金であ
る。交差流濾過器30は、流体の流れを、膜31の表面を粒体が本質的に存在し
ないように維持すべく十分に高い速度に保持するという原理で作動するものであ
る。ポンプ33が、洗浄水20を、膜31を横断し、それから再循環槽34へと
循環させる。廃洗浄水20は膜31を通って浸透し、その際固体は拒絶交差流の
流れ32中に懸濁されたままになっている。その固体濃度は、5〜20%までの
、1リットル当たり数ミリグラムの濃度まで高めることができる。濃度の程度は
、粒度、流体、粘度等々のような幾つかの因子に依存する。濃縮された芳香族酸
の拒絶流れ35が一部分引き出されて濃縮器/沈降器(図示されず)に送られ、
次いで芳香族酸の製造プロセスに再循環される。次に、粒体を含まない浸透液3
6が、以下においてさらに十分に説明されるイオン交換プロセスを通過せしめら
れる。
酸の精製プロセスからの廃洗浄水20は、不溶性の芳香族酸21を有意量で含ん
でいる。不溶性芳香族酸21は、逆洗可能な管状濾過器または水平板濾過器のよ
うな常用の濾過装置を含んでいることができる濾過システム10により回収され
る。図2に示される好ましい方法は、連続交差流濾過器30である。交差流濾過
器30は、非常に細かい粒子を厳しい運転温度条件および酸性またはアルカリ性
条件の下で除去するのに特に有効である、無機材料から構成される膜31を使用
するのが好ましい。無機材料膜31は、限定されるものではないが、アルミナ、
炭素等々のような、いろいろなセラミック材料から構成されていることができる
。特に有効であるもう1つのタイプの無機材料は、限定されるものではないが、
ステンレス鋼、チタン等々のような材料を含めて、焼結された粉末金属合金であ
る。交差流濾過器30は、流体の流れを、膜31の表面を粒体が本質的に存在し
ないように維持すべく十分に高い速度に保持するという原理で作動するものであ
る。ポンプ33が、洗浄水20を、膜31を横断し、それから再循環槽34へと
循環させる。廃洗浄水20は膜31を通って浸透し、その際固体は拒絶交差流の
流れ32中に懸濁されたままになっている。その固体濃度は、5〜20%までの
、1リットル当たり数ミリグラムの濃度まで高めることができる。濃度の程度は
、粒度、流体、粘度等々のような幾つかの因子に依存する。濃縮された芳香族酸
の拒絶流れ35が一部分引き出されて濃縮器/沈降器(図示されず)に送られ、
次いで芳香族酸の製造プロセスに再循環される。次に、粒体を含まない浸透液3
6が、以下においてさらに十分に説明されるイオン交換プロセスを通過せしめら
れる。
【0015】
濾過器の浸透液36は低濃度の重金属を含んでいる。主要重金属はコバルトと
マンガンであって、それらは酸化触媒を構成している。酸化触媒に加えて、存在
する他の重金属として鉄、クロムおよびニッケルが挙げられる。これらの金属は
、廃水を強酸カチオン(SAC)樹脂が入っている容器40を通過させることに
よって除去される。SAC樹脂はスルホン化された架橋ポリスチレン重合体であ
るのが好ましい。SAC樹脂は、それが水素イオンの存在下でカチオンを除去す
る際に有効である故に好ましい。浸透液36は可溶性有機酸の濃度に起因して水
素イオンを有意レベルで含んでいる。SAC樹脂は、浸透液36をSAC樹脂容
器40に通して導入する前に、水素形またはナトリウム形で入れることができる
。その好ましい形態は経済的理由からナトリウム形である。酸性の塩化ナトリウ
ム(ブライン)溶液が好ましい再生剤である。ブライン溶液は1〜3の低pHに
おいてナトリウムを重金属と交換させる。この低pHは、重金属が金属水酸化物
として沈殿してSAC樹脂を汚染するのを妨げるのに必要とされるものである。
SAC樹脂は再生後に水で洗浄され、次いで使用のために戻される。SAC樹脂
を再生する代替法は、酸をSAC樹脂を通過させることによって、そのSAC樹
脂をナトリウム形から水素形に転化する方法である。
マンガンであって、それらは酸化触媒を構成している。酸化触媒に加えて、存在
する他の重金属として鉄、クロムおよびニッケルが挙げられる。これらの金属は
、廃水を強酸カチオン(SAC)樹脂が入っている容器40を通過させることに
よって除去される。SAC樹脂はスルホン化された架橋ポリスチレン重合体であ
るのが好ましい。SAC樹脂は、それが水素イオンの存在下でカチオンを除去す
る際に有効である故に好ましい。浸透液36は可溶性有機酸の濃度に起因して水
素イオンを有意レベルで含んでいる。SAC樹脂は、浸透液36をSAC樹脂容
器40に通して導入する前に、水素形またはナトリウム形で入れることができる
。その好ましい形態は経済的理由からナトリウム形である。酸性の塩化ナトリウ
ム(ブライン)溶液が好ましい再生剤である。ブライン溶液は1〜3の低pHに
おいてナトリウムを重金属と交換させる。この低pHは、重金属が金属水酸化物
として沈殿してSAC樹脂を汚染するのを妨げるのに必要とされるものである。
SAC樹脂は再生後に水で洗浄され、次いで使用のために戻される。SAC樹脂
を再生する代替法は、酸をSAC樹脂を通過させることによって、そのSAC樹
脂をナトリウム形から水素形に転化する方法である。
【0016】
Co/Mn触媒および他の重金属不純物を含んでいる再生剤41は、イオン交
換プロセスによりさらに処理されて、触媒を芳香族酸の製造プロセスに再循環さ
せるために精製、回収する。
換プロセスによりさらに処理されて、触媒を芳香族酸の製造プロセスに再循環さ
せるために精製、回収する。
【0017】
Co/Mn触媒は、図3に描かれる3工程法によって再生剤41から精製、回
収される。まず、混入金属が、容器50中で、再生剤41のpHを苛性ソーダに
より調整することによって沈殿され、続いて混入金属濾過器51中で濾過して沈
殿した混入金属を除去する。混入金属濾過器51を通過するブライン溶液52は
Co/Mn触媒を含んでいる。次に、ブライン溶液52を、Co/Mn触媒をナ
トリウムイオンの存在下で選択的に除去する特別なイオン交換樹脂(IER)が
入っている容器53を通過させることによって、そのブライン溶液52からCo
/Mn触媒が除去される。最後に、その特別なIERがCo/Mn触媒54を回
収するために再生される。
収される。まず、混入金属が、容器50中で、再生剤41のpHを苛性ソーダに
より調整することによって沈殿され、続いて混入金属濾過器51中で濾過して沈
殿した混入金属を除去する。混入金属濾過器51を通過するブライン溶液52は
Co/Mn触媒を含んでいる。次に、ブライン溶液52を、Co/Mn触媒をナ
トリウムイオンの存在下で選択的に除去する特別なイオン交換樹脂(IER)が
入っている容器53を通過させることによって、そのブライン溶液52からCo
/Mn触媒が除去される。最後に、その特別なIERがCo/Mn触媒54を回
収するために再生される。
【0018】
沈殿プロセスは、少量の苛性ソーダ(NaOH)60を再生剤41に加えてp
Hを4〜5まで上昇させることによって成し遂げられる。混入金属は金属水酸化
物として沈殿し、そして混入金属濾過器51中における常用の濾過方法により除
去される。混入金属濾過器51からのブライン溶液52のpHは、NaOH・6
1により6〜7まで上昇され、次いで上記の特別なIER容器53を通過させて
Co/Mn触媒を除去する。この特別なタイプのIERは、一般に、キレート化
性IERまたは選択性IERと称される。このプロセスに適した選択性IERは
、限定されるものではないが、アミノ二酢酸、アミノホスホン酸およびポリアク
リル酸のような官能基を含んでいる。次いで、臭化水素酸(HBr)の溶液62
をIER容器53を通過させることによって、Co/Mn触媒がその選択性IE
Rから除去される。触媒およびHBrを含んでいる得られた回収触媒溶液54は
、今や、それを芳香族酸の製造プロセスに戻し得る十分な濃度と純度のものとな
っている。選択性IERを通過するブライン溶液53のpHはHCl・64によ
り約1.5〜3まで低下され、そしてSAC樹脂の再生のために再使用される。
Hを4〜5まで上昇させることによって成し遂げられる。混入金属は金属水酸化
物として沈殿し、そして混入金属濾過器51中における常用の濾過方法により除
去される。混入金属濾過器51からのブライン溶液52のpHは、NaOH・6
1により6〜7まで上昇され、次いで上記の特別なIER容器53を通過させて
Co/Mn触媒を除去する。この特別なタイプのIERは、一般に、キレート化
性IERまたは選択性IERと称される。このプロセスに適した選択性IERは
、限定されるものではないが、アミノ二酢酸、アミノホスホン酸およびポリアク
リル酸のような官能基を含んでいる。次いで、臭化水素酸(HBr)の溶液62
をIER容器53を通過させることによって、Co/Mn触媒がその選択性IE
Rから除去される。触媒およびHBrを含んでいる得られた回収触媒溶液54は
、今や、それを芳香族酸の製造プロセスに戻し得る十分な濃度と純度のものとな
っている。選択性IERを通過するブライン溶液53のpHはHCl・64によ
り約1.5〜3まで低下され、そしてSAC樹脂の再生のために再使用される。
【0019】
図2を参照して説明すると、SAC樹脂容器40からの再生剤41のpHは、
典型的には、1.5〜3の範囲にある。このpHはNaOH・65により5〜7
に調整される。
典型的には、1.5〜3の範囲にある。このpHはNaOH・65により5〜7
に調整される。
【0020】
廃洗浄水中に溶解している塩類は、安息香酸、イソフタル酸、テレフタル酸お
よびパラトルイル酸のような各種有機酸のナトリウム塩である。SAC樹脂容器
40を通過した後の廃洗浄水69の温度は約75〜95℃であるから、洗浄水6
9を逆浸透(RO)システム80のための約25〜45℃という温度まで冷却す
るために熱交換器70が必要とされる。常用の逆浸透システムが有機酸類の洗浄
水からの卓越した分離を実現できる。逆浸透システム80からの浸透液81は精
製プロセスへの再循環に適している。有機塩類を含んでいる保持液82は廃水処
理(図示されず)へと送られる。有機酸の塩類を低レベルで含んでいる廃洗浄水
の典型的な回収率は約85%である。
よびパラトルイル酸のような各種有機酸のナトリウム塩である。SAC樹脂容器
40を通過した後の廃洗浄水69の温度は約75〜95℃であるから、洗浄水6
9を逆浸透(RO)システム80のための約25〜45℃という温度まで冷却す
るために熱交換器70が必要とされる。常用の逆浸透システムが有機酸類の洗浄
水からの卓越した分離を実現できる。逆浸透システム80からの浸透液81は精
製プロセスへの再循環に適している。有機塩類を含んでいる保持液82は廃水処
理(図示されず)へと送られる。有機酸の塩類を低レベルで含んでいる廃洗浄水
の典型的な回収率は約85%である。
【0021】
(工業的適用性)
世界中で、毎年、非常に大量の芳香族酸類が製造されている。製造される主要
な芳香族酸類は、紡織用繊維および食品包装用樹脂とフィルムのための原材料で
あるTAおよびIPAである。典型的な芳香族酸は、パラキシレンおよびメタキ
シレンのようなアルキル芳香族化合物の、対応する芳香族酸への、重金属酸化触
媒の存在下における酸化により製造される。この酸化プロセスは、その酸化プロ
セス中に生成せしめられる不純物の故に、ある種特定の用途には一般に適さない
工業銘柄の生成物を生成させる。その不純物は、通常は、部分的に酸化された中
間体(パラトルイル酸、4−カルボキシベンズアルデヒド等々)、および2,6
−ジカルボキシフルオレノンのような色形成剤である。これらの不純物は工業銘
柄の芳香族酸から製造される重合体生成物に悪影響を与える。
な芳香族酸類は、紡織用繊維および食品包装用樹脂とフィルムのための原材料で
あるTAおよびIPAである。典型的な芳香族酸は、パラキシレンおよびメタキ
シレンのようなアルキル芳香族化合物の、対応する芳香族酸への、重金属酸化触
媒の存在下における酸化により製造される。この酸化プロセスは、その酸化プロ
セス中に生成せしめられる不純物の故に、ある種特定の用途には一般に適さない
工業銘柄の生成物を生成させる。その不純物は、通常は、部分的に酸化された中
間体(パラトルイル酸、4−カルボキシベンズアルデヒド等々)、および2,6
−ジカルボキシフルオレノンのような色形成剤である。これらの不純物は工業銘
柄の芳香族酸から製造される重合体生成物に悪影響を与える。
【0022】
工業銘柄のTAおよびIPAは、その不純物を除去するために、その芳香族酸
を非常に熱い脱イオン水中に昇温、昇圧下で溶解することによってさらに精製さ
れる。その水溶液および水素が、次に、その芳香族酸生成物をさらに精製する水
素化触媒が入っている容器を通過せしめられる。その水溶液は次に冷却されて、
芳香族酸を溶液から晶出させる。次いで、その芳香族酸は遠心分離または回転式
真空濾過のような常用の手段で回収される。水素化された不純物は、その廃水中
に溶解したままになっている。このプロセスから生成せしめられた廃水は、所望
とされない不純物、並びに残留量の芳香族酸および重金属酸化触媒を含んでいる
。この廃水は、典型的には、廃水処理プロセスに送られるが、その結果としてそ
の芳香族酸生成物、重金属酸化触媒および水は損失となる。
を非常に熱い脱イオン水中に昇温、昇圧下で溶解することによってさらに精製さ
れる。その水溶液および水素が、次に、その芳香族酸生成物をさらに精製する水
素化触媒が入っている容器を通過せしめられる。その水溶液は次に冷却されて、
芳香族酸を溶液から晶出させる。次いで、その芳香族酸は遠心分離または回転式
真空濾過のような常用の手段で回収される。水素化された不純物は、その廃水中
に溶解したままになっている。このプロセスから生成せしめられた廃水は、所望
とされない不純物、並びに残留量の芳香族酸および重金属酸化触媒を含んでいる
。この廃水は、典型的には、廃水処理プロセスに送られるが、その結果としてそ
の芳香族酸生成物、重金属酸化触媒および水は損失となる。
【0023】
従って、芳香族酸生成物、重金属酸化触媒、および洗浄水の効率的な回収の必
要が存在する。
要が存在する。
【0024】
以上、本発明は、例示としてのみ意図され、そして前記特許請求の範囲に記載
される本発明の全範囲に対する限定ではないある種特定の好ましい態様および代
替態様を参照して説明された。
される本発明の全範囲に対する限定ではないある種特定の好ましい態様および代
替態様を参照して説明された。
【図1】
(1)不溶性の芳香族酸を回収するための濾過、(2)重金属酸化触媒を回収
、精製するためのイオン交換、および(3)水を再使用のために回収するための
逆浸透の各プロセス工程を描いている、本発明の改良された方法の一般化された
流れ図。
、精製するためのイオン交換、および(3)水を再使用のために回収するための
逆浸透の各プロセス工程を描いている、本発明の改良された方法の一般化された
流れ図。
【図2】
廃水処理プロセスの詳細な流れ図。
【図3】
回収されたCo/Mn触媒を、3工程法、即ち(1)pHを調整することによ
って混入金属を沈殿させ、続いて濾過して沈殿した金属を除去する工程、(2)
そのブライン溶液を、Co/Mn触媒をナトリウムイオンの存在下で選択的に除
去する特別なイオン交換樹脂(IER)が入っている容器を通過させることによ
ってそのブライン溶液からCo/Mn触媒を除去する工程、および(3)上記の
特別なIERを再生してCo/Mn触媒を回収する工程の3工程法で精製する触
媒回収法の詳細な流れ図。
って混入金属を沈殿させ、続いて濾過して沈殿した金属を除去する工程、(2)
そのブライン溶液を、Co/Mn触媒をナトリウムイオンの存在下で選択的に除
去する特別なイオン交換樹脂(IER)が入っている容器を通過させることによ
ってそのブライン溶液からCo/Mn触媒を除去する工程、および(3)上記の
特別なIERを再生してCo/Mn触媒を回収する工程の3工程法で精製する触
媒回収法の詳細な流れ図。
10 濾過システム
11 イオン交換回収プロセス
12 重金属酸化触媒
13、80 逆浸透システム
14 精製水
20、69 廃洗浄水
21 不溶性芳香族酸
30 連続交差流濾過器
31 無機材料膜
32 拒絶交差流の流れ
33 ポンプ
34 再循環槽
35 濃縮芳香族酸の拒絶流れ
36、81 浸透液
40 強酸カチオン樹脂容器
41 触媒および重金属不純物含有再生剤
50 沈殿容器
51 混入金属濾過器
52 ブライン溶液
53 イオン交換樹脂容器
54 Co/Mn触媒
60、61、65 苛性ソーダ
62 臭化水素酸溶液
64 HCl
70 熱交換器
82 保持液
【手続補正書】
【提出日】平成14年1月23日(2002.1.23)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考)
B01D 61/02 ZAB B01D 61/02 ZAB
61/58 61/58
B01J 23/889 B01J 23/94 Z
23/94 38/00 301Q
38/00 301 49/00 F
49/00 H
C02F 1/42 G
C02F 1/42 9/00 502D
9/00 502 502F
502J
503C
503 503G
504B
504 504E
B01J 23/84 311Z
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY,
DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I
T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ
,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML,
MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K
E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E
A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ
,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ,BA
,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CU,
CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,GD,G
E,GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS
,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,
LR,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,M
N,MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU
,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,
TR,TT,UA,UG,UZ,VN,YU,ZA,Z
W
Fターム(参考) 4D006 GA03 KA01 KA51 KB11 KB14
MC03 MC05 PA01 PB08
4D019 AA03 BA02 BA05 BB06 BB08
4D025 AA09 AB21 AB22 BA09 BA17
BB02 BB07 DA05 DA10
4G069 AA10 BB08C BC02C BC62A
BC62B BC67A BC67B BD12C
CB07 CB16 GA15 GA16 GA17
Claims (12)
- 【請求項1】 不溶性芳香族酸、重金属酸化触媒、他の重金属不純物および
有機塩類を含んでいる、芳香族酸類の精製からの廃洗浄水を精製、再循環させる
方法であって: (a)上記廃洗浄水を濾過器を通過させて上記不溶性芳香族酸を回収し; (b)上記廃洗浄水をイオン交換樹脂を通過させて上記の重金属酸化触媒およ
び他の重金属不純物を除去し; (c)上記廃洗浄水を逆浸透システムを通過させて上記有機塩類を除去し;そ
して (d)上記廃洗浄水を前記の芳香族酸の精製プロセスに戻す 工程を含む上記の方法。 - 【請求項2】 工程(a)の濾過器が逆洗可能な管状濾過器である、請求項
1記載の方法。 - 【請求項3】 工程(a)の濾過器が水平板濾過器である、請求項1記載の
方法。 - 【請求項4】 工程(a)の濾過器が連続交差流濾過器である、請求項1記
載の方法。 - 【請求項5】 連続交差流濾過器がセラミック製濾過器である、請求項4記
載の方法。 - 【請求項6】 連続交差流濾過器が焼結粉末金属合金製濾過器である、請求
項4記載の方法。 - 【請求項7】 工程(b)のイオン交換樹脂が強酸カチオン樹脂である、請
求項1記載の方法。 - 【請求項8】 強酸カチオン樹脂を再生させて重金属酸化触媒および他の重
金属不純物を含んでいる再生剤を生成させる工程をさらに含む、請求項7記載の
方法。 - 【請求項9】 再生剤のpHを調整して重金属不純物を沈殿させることによ
って重金属酸化触媒を回収し、上記の沈殿した重金属不純物を濾過によって除去
し、上記再生剤を特別なイオン交換樹脂を通過させて上記重金属酸化触媒を選択
的に除去し、そして上記の特別なイオン交換樹脂を再生させて上記重金属酸化触
媒を回収する各工程さらに含む、請求項8記載の方法。 - 【請求項10】 請求項9記載の特別なイオン交換樹脂がキレート化性イオ
ン交換樹脂である、請求項9記載の方法。 - 【請求項11】 重金属酸化触媒がコバルトおよびマンガンを含む、請求項
10記載の方法。 - 【請求項12】 再生剤が塩化ナトリウムおよび塩化カリウムより成る群か
ら選ばれる、請求項11記載の方法。
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- 1999-08-17 EP EP99941212A patent/EP1224026B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1999-08-17 ES ES99941212T patent/ES2293732T3/es not_active Expired - Lifetime
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20031224 |
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