JP2003330220A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光沢が増加し、画質が良好で定着像の耐久性
を向上させる。 【解決手段】 ガラス転移点が２０℃以下の主鎖に極性
基を有する重量平均分子量１００００以上のポリオレフ
ィン系樹脂であって、極性基を有するモノマーとポリオ
レフィンモノマーとの共重合比が５／９５重量比から５
０／５０重量比であるポリオレフィン系樹脂を結着樹脂
中に含有する静電荷像現像用トナーおよびその製造方
法、静電荷像現像用現像剤および画像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法または
静電記録法等により形成される静電潜像を現像剤により
現像する際に用いられる静電荷現像用トナー及びその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法など静電荷像を経て画像情報
を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されてい
る。電子写真法に置いては帯電、露光工程により感光体
上に静電荷像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜像
を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。ここで
用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成
分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用
いる１成分現像剤とがあるがそのトナーの製法は通常、
熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、ワックスなどの離型
剤とともに溶融混練し、冷却後、微粉砕し、さらに分級
する混練粉砕製法が使用されている。これらトナーに
は、必要であれば流動性やクリーニング性を改善するた
めの無機、有機の微粒子をトナー粒子表面に添加するこ
ともある。

【０００３】近年カラー電子写真法による複写機、プリ
ンター、またそれらやファクシミリなどの複合機などの
普及が著しいが、カラー画像画像再現における適度な光
沢及び優れたＯＨＰ画像を得るための透明性を実現する
場合、ワックスなどの離型剤を用いることが一般的に難
しい。このため、剥離補助のために定着ロールに多量の
オイルを付与することとなるためＯＨＰを含む複写画像
のべたつき感やペンなどによる画像への追記が困難とな
り、また不均一な光沢感を生じることも多い。

【０００４】通常の白黒コピーでは、さらに、一般的に
白黒トナーに使用されるポリエチレン、ポリプロピレ
ン、パラフィンなどのワックスは、ＯＨＰ透明性が低下
しやすくなるために使用することがより困難である。

【０００５】また、例え透明性を犠牲にしたとしても、
従来の混練粉砕法によるトナー製造方法では、表面への
ワックス露出を抑制することが困難であるために、現像
剤として使用する際、著しい流動性の悪化や、現像機、
感光体へのフィルミングなどの問題を招く。

【０００６】これらの問題の根本的な改善方法として、
樹脂の原料となる単量体と着色剤からなる油相を水相中
に分散し、直接重合してトナーとする方法により、これ
らワックスをトナー内部に内包して表面への露出を制御
する重合法による製造方法が提案されている。

【０００７】また、他に意図的なトナー形状及び表面構
造の制御を可能とする手段として特開昭６３−２８２７
５２や特開平６−２５０４３９に乳化重合凝集法による
トナーの製造方法が提案されている。これらは、一般に
乳化重合などにより樹脂分散液を作成し、一方溶媒に着
色剤を分散した着色剤分散液を作成し、混合し、トナー
粒径に相当する凝集体を形成し、加熱することによって
融合合一しトナーとする製造方法である。

【０００８】これらの製法はワックスの内包を実現する
ばかりでなく、トナーの小径化を容易とし、より高解像
かつ鮮明な画像再現を可能とするものである。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】これらの製造方法を用
いた場合、より高画質を実現するためには樹脂の特性設
計はきわめて重要なものとなる。広い再現色域を実現す
るには色材の最適化のみならず、樹脂の溶融特性によ
り、有るレベル以上の光沢像が得られる必要があるが、
このためには樹脂の弾性を減少させて、熱ロールなどの
加熱により、溶融粘度の低下により、より流れやすく設
計することになるが、この場合分子量を下げる必要が生
じる。しかし、弾性を減少させた場合、熱ロールとの付
着性が高まり、例えワックスなどの離型剤を含有せしめ
たとしても、定着オイルのない状態でのロールからの剥
離は困難である。また低分子量化による高温でのホット
オフセットも問題となりやすく、結果として使用可能温
度範囲のきわめて狭いトナーとなりがちである。

【００１０】また、分子量を低下せしめた場合、光沢が
増加し、画質は良好となっても、定着像が機械的にもろ
くなりやすく、紙などの媒体の折れなどによって、画像
欠損が生じやすく、画像の耐久性という観点から問題を
生じやすい。

【００１１】上記のように電子写真プロセスにおいて高
品位な画像を提供し、かつ様々な機械的ストレス下でト
ナーが安定した性能を維持するには、顔料、離型材選
択、量の最適化、表面への離型剤の露出を抑制するとと
もに、樹脂特性の最適化により光沢と定着オイルがない
状態での離型性改善、ホットオフセット抑制がきわめて
重要である。

【００１２】本発明は、従来のトナーにおける上記問題
点を解消し、以下の特徴を有する静電荷像現像用トナー
及びその製造方法を提供するものである。

【００１３】本発明の目的は、 １．定着画像の機械的強度が高く耐久性の良好なトナー
を提供することにある。 ２．すぐれた離型性能を有し、光沢度、透明性とを両立
させたトナーを提供することにある。 ３．色再現範囲の広い高画質・高耐久のカラー画像を形
成できるカラー現像剤を提供することにある。 ４．定着可能温度範囲が広くより、使いやすいトナーを
提供することにある。 ５．すぐれた帯電維持性を有し、使用時における信頼性
が高く、長寿命な現像剤を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本課題は以下のような手
段により達成できる。

【００１５】＜１＞ガラス転移点が２０℃以下の、極性
基を有する重量平均分子量が１００００以上のポリオレ
フィン系樹脂を結着樹脂中に含有する静電荷像現像用ト
ナー。

【００１６】＜２＞前記ポリオレフィン系樹脂が極性基
を有するモノマーとポリオレフィンモノマーとの共重合
比が５／９５重量比から５０／５０重量比である＜１＞
に記載の静電荷像現像用トナー。

【００１７】＜３＞少なくとも前記ポリオレフィン系樹
脂からなる樹脂粒子を含む粒子を分散した分散液中で、
粒子を凝集させる工程と凝集粒子を加熱して融合させる
工程とから製造される＜１＞に記載の静電荷像現像用ト
ナー。

【００１８】＜４＞少なくともガラス転移点が２０℃以
下の、極性基を有する重量平均分子量が１００００以上
のポリオレフィン系樹脂からなる樹脂粒子を含む粒子を
分散した分散液中で、粒子を凝集させる凝集工程と、凝
集された凝集粒子を加熱して融合させる工程と、を有す
る静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００１９】＜５＞少なくともガラス転移点が２０℃以
下の、極性基を有する重量平均分子量が１００００以上
のポリオレフィン系樹脂からなる１μｍ以下の微粒子を
含む樹脂粒子を分散した粒子分散液中で、粒子を凝集さ
せる凝集工程と、凝集された凝集粒子を加熱して融合さ
せる融合工程と、を有する＜４＞に記載の静電荷像現像
用トナーの製造方法。

【００２０】＜６＞少なくともガラス転移点が２０℃以
下の、極性基を有する重量平均分子量が１００００以上
のポリオレフィン系樹脂からなる１μｍ以下の微粒子を
含む樹脂粒子と離型剤粒子とを分散した粒子分散液中
で、粒子を凝集させる凝集工程と、凝集された凝集粒子
を加熱して融合させる融合工程と、を有する＜４＞に記
載の静電荷像現像用トナーの製造方法。

【００２１】＜７＞少なくともガラス転移点が２０℃以
下の、極性基を有する重量平均分子量が１００００以上
のポリオレフィン系樹脂からなる１μｍ以下の微粒子含
む樹脂粒子と離型剤粒子とを分散した粒子分散液中で、
粒子を凝集させ凝集粒子を形成し、さらに前記ポリオレ
フィン系樹脂と離型剤とは異なる樹脂で前記凝集粒子を
被覆してカプセル化凝集粒子を形成する凝集工程と、前
記カプセル化凝集粒子を加熱して融合させる工程と、を
有する＜４＞に記載の静電荷像現像用トナーの製造方
法。

【００２２】＜８＞少なくともガラス転移点が２０℃以
下の、極性基を有する重量平均分子量が１００００以上
のポリオレフィン系樹脂からなる１μｍ以下の微粒子含
む樹脂粒子と離型剤粒子とを凝集させた凝集粒子に、前
記ポリオレフィン系樹脂と離型剤とは異なる樹脂を被覆
しカプセル化凝集粒子を形成し、前記カプセル化凝集粒
子を加熱して融合させてなる静電荷像現像用トナー。

【００２３】＜９＞形状係数が１００以上１４０以下で
あることを特徴とする＜１＞に記載の静電荷像現像用ト
ナー。

【００２４】＜１０＞体積粒度分布指標GSDｖが、１．
３０以下である＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。

【００２５】＜１１＞外添剤を付与しない状態のトナー
で下記に示す表面性指標値が、２．０以下であること特
徴とする＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。

【００２６】

【数１】(表面性指標値)＝（比表面積実測値）／（比表
面積計算値） （比表面積計算値）=６Σ（ｎ×Ｒ＾２）／｛ρ×Σ
（ｎ×Ｒ＾３）｝ （ただし、ｎ＝コールターカウンターにおけるチャンネ
ル内の粒子数、Ｒ＝コールターカウンターにおけるチャ
ンネル粒径、ρ＝トナー密度、チャンネルの数：１６、
分割の大きさ：ｌｏｇスケールで０．１間隔）

【００２７】＜１２＞主鎖に極性基を有するポリオレフ
ィン系樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸共重合体を用いる＜１＞に記載の静電
荷像現像用トナー。

【００２８】＜１３＞＜１＞から＜３＞のいずれか１つ
に記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアと、からな
る静電荷像現像用現像剤。

【００２９】＜１４＞上記＜１＞から＜３＞、＜８＞か
ら＜１２＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナ
ーまたは＜１３＞に記載の静電荷像現像用現像剤を用い
る画像形成方法。

【００３０】＜１５＞感光体上に残留した転写残トナー
を現像機中へ回収するシステムを有する＜１４＞に記載
の画像形成方法。

【００３１】＜１６＞中間転写体を使用する＜１４＞に
記載の画像形成方法。

【００３２】＜１７＞光沢度が２５％以上である＜１４
＞に記載の画像形成方法。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。

【００３４】［静電荷像現像用トナー］ ＜極性基を有するポリオレフィン樹脂＞結着樹脂中に含
有される本実施の形態のポリオレフィン樹脂が有する極
性基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基、
スルホニル基、水酸基などの酸性基；ニトリル基、アミ
ド基、アミノ基、アンモニウム基などの塩基等があげら
れるが、好ましくは酸性基である。

【００３５】また、本実施の形態のポリオレフィン樹脂
は、ガラス転移温度が２０℃以下であることが好まし
い。

【００３６】また、本実施の形態のポリオレフィン樹脂
の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００から３０００
０００が好ましい。ポリオレフィン樹脂のＭｗが１００
００未満の場合には、機械的強度への効果が低下しやす
く、Ｍｗが３００００００を超えるとトナー化が困難に
なったり、定着温度が高くなるとの不都合が生じる。こ
れらの重量平均分子量は、ゲルバーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）において、ＴＨＦ可溶分のポリ
スチレン換算値を測定したものである。

【００３７】上記ポリオレフィン樹脂は、極性基を有す
るモノマーとオレフィンモノマーとの共重合比が５／９
５重量比から５０／５０重量比であるガラス転移点が２
０℃以下で主鎖に極性基を有するポリオレフィン系樹脂
であることが好ましい。上記共重合比が５／９５未満の
場合には、機械強度低下という不都合があり、一方共重
合比が５０／５０を超えると定着像のべたつき感の発生
や機械強度低下という不都合がある。

【００３８】極性基を有するポリオレフィン系樹脂とし
ては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
タジエン、ポリイソプレンなどを酸化処理した樹脂また
は、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どの単量体とアクリル酸エステル類や酢酸ビニル、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノブ
チルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、イタ
コン酸、ケイ皮酸、スルホン化スチレン及びそのＮａ塩
等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アリルスル
ホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル及びそのＮ
ａ塩等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などの酸
モノマーやジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレートおよびそれらの４級アンモニウム塩などア
ミン基を有するアクリル酸エステル単量体、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドなどＮ置換型アクリル酸アミド系単量体、ビニルピ
リジン、ビニルピロリドン、ジアリルアルキルアミン系
単量体などの塩基モノマーを共重合したもの、アクリロ
ニトリルを共重合したもの、さらにそれらにスチレンな
どを共重合したものなど様々な組み合わせで使用可能で
ある。

【００３９】それらの中でも、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体は、重合体の物
性制御が比較的容易でかつ効果が高い。

【００４０】また、極性基を有するポリオレフィン系樹
脂の極性基と、Ｎａ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｍｇなどの金属イオ
ンとを反応させてより、強度を高くすることも有効であ
る。

【００４１】ポリオレフィン系樹脂は、弾性と耐久性を
併せ持ち、また主鎖に極性基を有することで、マトリク
ス樹脂であるスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂と定
着時に強く結びついてバックボーンとなって画像耐久性
を高めると考えられる。

【００４２】一般に、加熱定着ロールなどによる熱定着
において、画像の光沢を増加することは結着樹脂の分子
量を低下させて、加熱溶融時の粘性を下げ、流動性を高
めることにより容易となる。ただしこの場合、前述のホ
ットオフセットや定着剥離性の問題に加えて、定着像の
機械強度低下による媒体の折り曲げ時などの耐久性など
が問題となる。光沢とこの耐久性を両立手段として検討
してきた結果、後述するように、ガラス転移点が２０℃
より低い極性基を主鎖に有するポリオレフィン系樹脂の
効果が高いことが判明した。

【００４３】ガラス転移点が２０℃より低い極性基を主
鎖に有するポリオレフィン系樹脂は、定着後の画像にお
いて主結着樹脂である低分子量のスチレン系樹脂やポリ
エステル系樹脂などの一般的なトナー用樹脂の脆性を緩
和し、特に折り曲げ時などの機械的耐久性を向上する働
きが大きい。一方、極性基の部分において被転写部材に
対する接着性が向上する。

【００４４】極性基を有するポリオレフィン系樹脂の含
有量は、トナー全体に対し、０．５％から３０％、より
好ましくは、１％から２０％が効果的である。

【００４５】極性基を有するポリオレフィン系樹脂のガ
ラス転移点（Ｔｇ）は、主結着樹脂のＴｇより低い必要
があり、特に２０℃より低くなければ、特に折り曲げ強
度の点で効果が不足する。より好ましくは、５℃以下で
あることが望ましい。

【００４６】トナーの体積粒度分布指標GSDｖが、１．
３０以下、好ましくは１．２５以下であることは、より
鮮明像度の高い画像を得るために重要であり、さらには
１.２３以下であることが好ましい。ＧＳＤｖが１．３
０を超えると解像性が低下し、トナー飛散やカブリ等の
画像欠陥の原因となる。

【００４７】本発明のトナーは、形状係数を１４０以
下、好ましくは１１５〜１３５に調整することにより、
より優れた帯電特性、クリーニング性、転写性を有する
静電荷像現像用トナーの提供を可能にした。形状係数が
１４０を超えると、トナー画像を担持する静電荷像担持
体から転写体への転写効率が低下して画質の信頼性を損
なう。またべた画像の均一性や細線再現などにも障害が
出やすくなる。

【００４８】ここでいうクリーニング性は、最も一般的
に使用されるブレード方式のクリーニングによるもので
ある。

【００４９】本発明のトナーは、上述する乳化重合凝集
法において、下記式で定義する表面性指標を２．０以下
に調整することにより、良好な転写性を示し、特に表面
粗度の大きい紙や転写媒体に対しても均一で、高い転写
効率により高画質を実現できる。

【００５０】

【数２】(表面性指標値)＝（比表面積実測値）／（比表
面積計算値） （比表面積計算値）=６Σ（ｎ×Ｒ＾２）／｛ρ×Σ
（ｎ×Ｒ＾３）｝ （ただし、ｎ＝コールターカウンターにおけるチャンネ
ル内の粒子数、Ｒ＝コールターカウンターにおけるチャ
ンネル粒径、ρ＝トナー密度、チャンネルの数：１６、
分割の大きさ：ｌｏｇスケールで０．１間隔

【００５１】＜着色剤＞本発明では、例えば、次のよう
な着色剤を使用することができる。

【００５２】黒色顔料としては、カーボンブラック、酸
化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非
磁性フェライト、マグネタイト等を挙げることができ
る。

【００５３】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸
化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイ
エロー、ハンザイエロー１０G、ベンジジンイエローG、
ベンジジンイエローGR、スレンイエロー、キノリンイエ
ロー、パーマネントイエローNCG等を挙げることができ
る。

【００５４】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレ
ンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジG、イン
ダスレンブリリアントオレンジRK、インダスレンブリリ
アントオレンジGK等を挙げることができる。

【００５５】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パー
マネントレッド４R、リソールレッド、ナフトールレッ
ド、ブリリアンカーミン３B、ブリリアンカーミン６B、
デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミン
Bレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、エオキシン
レッド、アリザリンレーキ等を挙げることができる。

【００５６】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
ファストスカイブルー、インダスレンブルーBC、アニリ
ンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブル
ー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオク
サレレートなどを挙げることができる。

【００５７】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットB、メチルバイオレットレーキ等を挙げる
ことができる。

【００５８】緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグ
リーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレー
キ、ファイナルイエローグリーンG等を挙げることがで
きる。

【００５９】白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛等をあげることができる。

【００６０】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイト等を挙げることができる。

【００６１】また、染料としては、塩基性、酸性、分
散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチ
レンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウル
トラマリンブルー等があげられる。

【００６２】また、これらの着色剤は単独もしくは混合
して使用される。これらの着色剤は、例えば、回転せん
断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトラ
イター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機
等を用いて着色剤粒子の分散液を調製することができ
る。また、これらの着色剤は極性を有する界面活性剤を
用いて、ホモジナイザーによって水系に分散することも
できる。

【００６３】本発明の着色剤は、色相角、彩度、明度、
耐候性、ＯＨＰ透過性、トナー中での分散性の観点から
選択される。

【００６４】そして、着色剤は、トナー構成固体分総重
量に対して２〜１５重量％の範囲で添加することができ
る。

【００６５】黒色着色剤として磁性体を用いる場合は、
他の着色剤とは異なり、１０〜７０重量％添加すること
ができる。

【００６６】前記の着色剤の配合量は、定着時の発色性
を確保するための必要量である。また、トナー中の着色
剤粒子の中心径（メジアン径）は１００〜３３０ｎｍに
することにより、ＯＨＰ透明性及び発色性を確保するこ
とができる。

【００６７】なお、着色剤粒子の中心径は、例えばレー
ザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、LA-７０
０）で測定した。

【００６８】また、磁性トナーとして用いる場合は、磁
性粉を含有させても良い。具体的には、磁場中で磁化さ
れる物質を用いるが、鉄、コバルト、ニッケルなどの強
磁性の粉末、もしくはフェライト、マグネタイト等の化
合物が使用される。

【００６９】本発明で水相中でトナーを得るときには、
磁性体の水相移行性に注意を払う必要があり、好ましく
は予め磁性体の表面を改質し、例えば疎水化処理等を施
しておくことが好ましい。

【００７０】＜結着樹脂＞結着樹脂の例としては、スチ
レン、パラクロルスチレンなどのスチレン類、ビニルナ
フタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸
ビニルなどのビニルエステル類、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ―ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ―
オクチル、アクリル酸２―クロルエチル、アクリル酸フ
ェニル、α―クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどの
メチレン脂肪族カルボン酸エステル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのビニルエーテル類、例えばＮ―ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合
物などの含Ｎ極性基を有する単量体やメタクリル酸、ア
クリル酸、桂皮酸、カルボキシエチルアクリレートなど
のビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合
体及び共重合体及び／または各種ポリエステル類など、
さらには各種ワックス類もあわせて使用可能である。

【００７１】ビニル系単量体の場合は、イオン性界面活
性剤などを用いて乳化重合を実施して樹脂微粒子分散液
を作成することができ、その他の樹脂の場合は油性で水
への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、
樹脂をそれらの溶剤に解かし、イオン性の界面活性剤や
高分子電解質とともにホモジナイザーなどの分散機によ
り水中に微粒子状に分散し、その後加熱又は減圧して溶
剤を蒸散することにより、樹脂微粒子分散液を得ること
ができる。

【００７２】このようにして得られる本発明の樹脂微粒
子分散液中の微粒子の中心径（メジアン径）が１μm以
下、好ましくは５０〜４００nm、より好ましくは７０〜
３５０nmの範囲が適当である。

【００７３】なお、樹脂微粒子の中心径は、例えばレー
ザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、LA-７０
０）で測定した。

【００７４】＜内添剤＞また、内添剤としてフェライ
ト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マン
ガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物など
の磁性体を使用したり、帯電制御剤として４級アンモニ
ウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロ
ムなどの錯体からなる染料やトリフェニルメタン系顔料
など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することが
出来るが、凝集や合一時の安定性に影響するイオン強度
の制御と廃水汚染減少の点から水に溶解しにくい材料が
好適である。

【００７５】＜離型剤＞本発明で使用する離型剤の具体
例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により
軟化点を示すシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等
のような脂肪酸アミド類や、カルナウバワックス、ライ
スワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油
等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワ
ックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系・石
油系ワックス、及びそれらの変性物などを挙げることが
できる。

【００７６】これらのワックス類は、室温付近では、ト
ルエンなど溶剤にはほとんど溶解しないか、溶解しても
極めて微量である。

【００７７】これらのワックス類は、水中にイオン性界
面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質と
ともに分散し、融点以上に加熱するとともに、強い剪断
付与能力を有するホモジナイザーや圧力吐出型分散機
（ゴーリンホモジナイザー、ゴーリン社製）で微粒子状
に分散させ、１μｍ以下の粒子の分散液を作成すること
ができる。

【００７８】これらの離型剤は、トナー構成固体分総重
量に対して５〜２５重量％の範囲で添加することが、オ
イルレス定着システムにおける定着画像の剥離性を確保
する上で望ましい。

【００７９】なお、得られた離形剤粒子分散液の粒子径
は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作
所製、LA-７００）で測定した。また、離型剤を使用す
るときには、樹脂微粒子、着色剤粒子及び離型剤粒子を
凝集した後に、さらに樹脂微粒子分散液を追加して凝集
粒子表面に樹脂微粒子を付着することが帯電性、耐久性
を確保する観点から望ましい。

【００８０】［現像剤］本実施の形態の現像剤は、上述
の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含む現像剤であ
る。

【００８１】このように、本発明の静電荷像現像用トナ
ー及び現像剤は良好な帯電特性を有し、しかも優れた耐
環境依存性を有し、かつ優れたクリーニング性を備え、
さらに、本発明の製造方法によればシャープな粒度分布
を有する小粒子径トナーを容易に得ることができ、これ
により高画質フルカラー画像の形成を可能にした。

【００８２】［静電荷像現像用トナーの製造方法］少な
くともガラス転移点が２０℃以下で主鎖に極性基を有す
るポリオレフィン系樹脂からなる樹脂粒子を含む粒子を
分散した分散液中で、粒子を凝集させる凝集工程と、凝
集された凝集粒子を加熱して融合させる工程と、を有す
る静電荷像現像用トナーの製造方法（乳化重合凝集法）
においては、これらの樹脂は、乳化重合またはソープフ
リー重合などにより直接樹脂粒子の分散液を得る方法や
塊状重合や懸濁重合により得られた樹脂を水中で加熱
し、ホモジナイザーなどのせん断力により微粒子化し
て、樹脂粒子の分散液を得る方法で事前に処理される。

【００８３】この時、界面活性剤などの分散剤を併用す
ることでより容易に安定な微小樹脂分散液を得ることが
できる。

【００８４】上記乳化重合凝集法において本発明で使用
される無機金属塩は、一般の無機金属化合物又はその重
合体を樹脂微粒子分散液中に溶解して得られるが、無機
金属塩を構成する金属元素は周期律表（長周期律表）に
おける２A、３A、４A、５A、６A、７A、８、１Ｂ、２
Ｂ、３Ｂ族に属する２価以上の電荷を有するものであ
り、樹脂微粒子の凝集系においてイオンの形で溶解する
ものであればよい。好ましい無機金属塩を具体的に挙げ
ると、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウ
ム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、
硫酸アルミニウムなどの金属塩、及び、ポリ塩化アルミ
ニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシム等の
無機金属塩重合体などである。その中でも特に、アルミ
ニウム塩及びその重合体が好適である。一般的に、より
シャープな粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数
が１価より２価、２価より３価以上で、同じ価数であっ
ても重合タイプの無機金属塩重合体の方がより適してい
る。

【００８５】この手段は、従来からの混練粉砕法トナー
においても有効であるが、粉砕工程で樹脂としての脆性
を必要とし、またトナー表面への低ガラス転移点樹脂の
露出を抑制できない粉砕法トナーよりも、粉砕工程のた
めの脆性制限がなく、より高度に構造制御可能な乳化重
合凝集法トナーで特に有効となる。

【００８６】トナー表面への低ガラス転移点樹脂の露出
は、トナーの流動性を低下し、特に高温使用時における
ブロッキングを抑制することが困難となりやすい。

【００８７】乳化重合凝集法トナーでは、加熱融合前に
１次凝集粒子をガラス転移点の高い樹脂粒子で被覆し、
カプセル構造を形成し、定着前の使用状態では良好な流
動性を保持し、トナーカートリッジ、及びハードウエア
内における信頼性を維持することができる。

【００８８】乳化重合凝集法においてトナーを製造する
場合、より粒度分布の狭いトナーを得るためには、これ
らのポリオレフィン系樹脂は、平均粒径を１μｍ以下に
分散してあることが重要であり、より好ましくは平均粒
径０．５μｍ以下で、分布の大径側すそにおいて１μｍ
以上の成分を含まないことが、重要である。

【００８９】乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒
子、離型剤分散、凝集、またはその安定化などに用いる
界面活性剤の例としては、硫酸エステル塩系、スルホン
酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界
面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチ
オン系界面活性剤、またポリエチレングリコール系、ア
ルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価ア
ルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも
効果的であり、分散のため手段としては、回転せん断型
ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンド
ミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能であ
る。

【００９０】また、本発明のトナーは、流動性付与やク
リーニング性向上の目的で通常のトナーと同様に乾燥し
た後、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムな
どの無機微粒子やビニル系樹脂、ポリエステル、シリコ
ーンなどの樹脂微粒子を乾燥状態でせん断をかけながら
トナー粒子表面に添加して使用することができる。

【００９１】また、水中にてトナー表面に付着せしめる
場合、無機微粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チ
タニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三
カルシウムなど通常トナー表面の外添剤として使うすべ
てのものをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基
で分散することにより使用することができる。

【００９２】本発明において、樹脂の乳化重合、顔料の
分散、樹脂微粒子の分散、離型剤の分散、凝集、凝集粒
子の安定化などに界面活性剤を用いることができる。具
体的には硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エ
ステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン
塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性
剤、またポリエチレングリコール系、アルキルフェノー
ルエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の
非イオン性界面活性剤を併用することも効果的であり、
分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデ
イアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなど
の一般的なものを使用できる。

【００９３】凝集粒子の融合・合一工程を終了した後、
任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て所望の
トナー粒子を得るが、洗浄工程は帯電性を考慮すると、
イオン交換水で十分に置換洗浄することが望ましい。ま
た、固液分離工程には特に制限はないが、生産性の点か
ら吸引濾過、加圧濾過等が好適である。さらに、乾燥工
程も特に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラ
ッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好
ましく用いられる。

【００９４】このようにして得た本発明のトナーの重量
平均分子量は１５,０００〜５５,０００、好ましくは２
０,０００〜４８,０００の範囲が適当である。重量平均
分子量が１５,０００を下回ると、バインダー樹脂の凝
集力が低下しやすくなり、オイルレス剥離性が低下する
場合があり、５５,０００を超えると、オイルレス剥離
性は良いものの、定着時の平滑化が乏しくなり、光沢度
が低下する場合がある。

【００９５】本発明のトナーのガラス転移点Ｔｇは４５
〜６５℃、好ましくは４８〜６０℃の範囲が適当であ
る。Ｔｇが４５℃を下回ると、高温度域での結着樹脂自
体の凝集力が低下するため、定着の際にホットオフセッ
トが生じやすくなり、６５℃を超えると十分な溶融が得
られず、定着シートの光沢度が低下する場合がある。

【００９６】本発明のトナーの累積体積平均粒径Ｄ₅₀は
３.０〜９.０μｍの範囲、好ましくは３.０〜８.０μｍ
の範囲が適当である。Ｄ₅₀が３.０μｍを下回ると、帯
電性が不十分になり、現像性が低下することがある。ま
た、９.０μｍを超えると画像の解像性が低下する。

【００９７】本発明の累積体積平均粒径Ｄ₅₀や平均粒度
分布指標は、例えばコールターカウンターTAII（日科機
社製）、マルチサイザーII（日科機社製）等の測定器で
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チ
ャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分
布を描いて、累積１６％となる粒径を体積Ｄ_16v、数Ｄ
_16P、累積５０％となる粒径を体積Ｄ_50v、数Ｄ_50P、累
積８４％となる粒径を体積Ｄ_84v、数Ｄ_84Pと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は
（Ｄ_84v／Ｄ_16V）^1/2、数平均粒度分布指標（ＧＳＤ
ｐ）は（Ｄ_84P／Ｄ _16P）^1/2として算出される。

【００９８】本発明のトナーの形状係数ＳＦ１は、画像
形成性の点より１００〜１４０、好ましくは１１０〜１
３５の範囲が適当である。本発明の形状係数ＳＦ１は次
のようにして求められる。まず、スライドグラス上に散
布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてル
ーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個以上のトナ
ーについて周囲長（ＭＬ）と投影面積（A）を測定し、
（周囲長の２乗／投影面積＝ＭＬ²／A）をトナーの形状
係数ＳＦ１とした。

【００９９】

【実施例】以下、本発明を実施例で詳しく説明するが、
本発明を何ら限定するものではない。

【０１００】トナーは、下記の樹脂微粒子分散液、着色
剤粒子分散液、離形剤粒子分散液をそれぞれ調製し、こ
れを所定の割合で混合し攪拌しながら、金属塩凝集剤を
添加し、イオン的に中和させて凝集粒子を形成する。次
いで、無機水酸化物を添加して系内のｐＨを弱酸性から
中性に調整した後、前記樹脂微粒子のガラス転移点以上
の温度に加熱して融合・合一する。反応終了後、十分な
洗浄、固液分離、乾燥の工程を経て所望のトナーを得
る。

【０１０１】以下、それぞれの調製方法を説明する。

【０１０２】（極性基を有するポリオレフィン系樹脂微
粒子分散液（ポリオレフィン系樹脂分散液A）の調整）

【表１】 エチレン-酢酸ビニル樹脂分散液 ポリビニルアルコール（デンカポバールB１７） ４．７重量部 酢酸ナトリウム ０．９重量部 イオン交換水 ４０８重量部 ソジウムアルデヒドスルホキシレート ０．５４重量部 EDTA ０．０４重量部 硫酸第一鉄 ０．０２重量部 酢酸ビニル ２８２重量部

【０１０３】以上を耐圧反応容器に仕込み、攪拌下で窒
素置換を行った後、昇温しつつエチレン８７重量部を仕
込む。エチレン投入終了後、液温度が５５℃に達した時
点で過硫酸アンモニウム３重量部を溶解した水溶液を連
続して添加、添加終了後、酢酸ビニル１５３重量部を連
続して添加し、ガラス転移点０℃、中心径０．４５μ
ｍ、固形分量５６．０％のエチレン-酢酸ビニル樹脂エ
マルションAを得た。

【０１０４】（極性基を有するポリオレフィン系樹脂微
粒子分散液（ポリオレフィン系樹脂分散液Ｂ）の調整）

【表２】 エチレン-アクリル酸樹脂分散液 エチレン-アクリル酸樹脂ＨＹＴＥＣ（東邦化学工業株式会社 融点９２℃） ５０重量部 アニオン性界面活性剤（ローデイア製ダウファクス） ５重量部 イオン交換水 ２００重量部 前記成分を１２０℃に加熱して、ホモジナイザー（IKA
社製、ウルトラタラックスT５０）で十分に分散した
後、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリンホモジナイザ
ー、ゴーリン社製）で分散処理し、ガラス転移点０℃以
下、中心径２５０nm、固形分量２２.０％のエチレン-ア
クリル酸樹脂粒子分散液Bを得た。

【０１０５】（極性基を有しないポリオレフィン系樹脂
微粒子分散液（ポリオレフィン系樹脂分散液C）の調
整）

【表３】 ポリエチレン分散液 ポリエチレンＰＥ１９０（クライアント社製 融点１２０℃） ５０重量部 アニオン性界面活性剤（ローデイア製ダウファクス） ５重量部 イオン交換水 ２００重量部 前記成分を１３０℃に加熱して、ホモジナイザー（IKA
社製、ウルトラタラックスT５０）で十分に分散した
後、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリンホモジナイザ
ー、ゴーリン社製）で分散処理し、ガラス転移点０℃以
下、中心径２５０ｎｍ、固形分量２２.０％のポリエチ
レン樹脂粒子分散液Cを得た。

【０１０６】（極性基を有するポリオレフィン系樹脂微
粒子分散液（ポリオレフィン系樹脂分散液D）の調整）
ポリオレフィン系樹脂微粒子分散液Aの重合工程におい
て、エチレンと酢酸ビニルの比率を２０：８０から１
０：９０に変更して重合を行い、ガラス転移点２２℃、
中心径０．４５μｍ、固形分量５６．１％のエチレン-
酢酸ビニル樹脂エマルションDを得た。

【０１０７】（樹脂微粒子分散液(１)の調製）

【表４】 スチレン ４８０重量部 ｎ−ブチルアクリレート １２０重量部 アクリル酸 １２重量部 ドデカンチオール １２重量部

【０１０８】前記成分を混合溶解して溶液を調製する。

【０１０９】他方、アニオン性界面活性剤（ローディア
社製、ダウファックス）１２重量部をイオン交換水２５
０重量部に溶解し、前記溶液を加えてフラスコ中で分散
し乳化する（単量体乳化液A）。

【０１１０】さらに、同じくアニオン性界面活性剤（ロ
ーディア社製、ダウファックス）１重量部を５５５重量
部のイオン交換水に溶解し、重合用フラスコに仕込む。
重合用フラスコを密栓し、還流管を設置し、窒素を注入
しながら、ゆっくりと攪拌しながら、７５℃まで重合用
フラスコをウオーターバスで加熱し、保持する。過硫酸
アンモニウム９重量部をイオン交換水４３重量部に溶解
し、重合用フラスコ中に定量ポンプを介して、２０分か
けて滴下した後、単量体乳化液Aをやはり定量ポンプを
介して２００分かけて滴下する。

【０１１１】その後、ゆっくりと攪拌を続けながら重合
用フラスコを７５℃に、３時間保持して重合を終了す
る。

【０１１２】これにより微粒子の中心径が２３０nm、ガ
ラス転移点が５２．５℃、重量平均分子量が２２００
０、固形分量が４２％のアニオン性樹脂微粒子分散液
(１)を得た。

【０１１３】（樹脂微粒子分散液(２)の調製）樹脂微粒
子分散液(１)の調製において、アクリル酸量を９重量
部、ドデカンチオール量を１５重量部に変更した以外
は、樹脂微粒子分散液(１)と同様に調製して、微粒子の
中心径２００nm、ガラス転移点５０.５℃、重量平均分
子量１８０００、固形分量４２％のアニオン性樹脂微粒
子分散液(２)を得た。

【０１１４】（着色剤粒子分散液(１)の調製）

【表５】 C.I.Pigment Yellow ７４（クラリアントジャパン社製、PY７４）５０重量部 アニオン性界面活性剤（第一工業製薬製、ネオゲンR） ５重量部 イオン交換水 ２００重量部

【０１１５】前記成分を混合溶解し、ホモジナイザー
（IKA社製、ウルトラタラックス）により１０分間分散
し、中心径２００nm、固形分量２１.５％のYellow着色
剤粒子分散液(１)を得た。

【０１１６】（着色剤粒子分散液(２)の調製）着色剤粒
子分散液(１)の調製において、黄色顔料の代わりにシア
ン顔料（大日精化社製、銅フタロシアニンC.I.Pigment
Blue １５:３）を用いた以外は着色剤粒子分散液(１)
と同様に調製して、中心径１９０nm、固形分量２１.５
％のCyan着色剤粒子分散液(２)を得た。

【０１１７】（着色剤粒子分散液(３)の調製）着色剤粒
子分散液(１)の調製において、黄色顔料の代わりにマゼ
ンタ顔料（大日インキ化学社製、PR１２２）を用いた以
外は、着色剤粒子分散液(１)と同様に調製して、中心径
１６０nm、固形分量２１.５％の着色剤粒子分散液(３)
を得た。

【０１１８】（着色剤粒子分散液(３)の調製）着色剤粒
子分散液(１)の調製において、黄色顔料の代わりに黒顔
料（キャボット製、カーボンブラック）を用いた以外
は、着色剤粒子分散液(１)と同様に調製して、中心径１
７０nm、固形分量２１.５％の着色剤粒子分散液(３)を
得た。

【０１１９】（離型剤粒子分散液の調製）

【表６】 ポリワックス７２５（東洋ペトロライト製 融点１００℃） ５０重量部 アニオン性界面活性剤（ローデイア製ダウファクス） ５重量部 イオン交換水 ２００重量部

【０１２０】前記成分を１１０℃に加熱して、ホモジナ
イザー（IKA社製、ウルトラタラックスT５０）で十分に
分散した後、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリンホモ
ジナイザー、ゴーリン社製）で分散処理し、中心径１５
０nm、固形分量２１.０％の離型剤粒子分散液を得た。

【０１２１】〔実施例１〕 （トナー粒子の調製）

【表７】 ポリオレフィン系樹脂分散液Ａ １９重量部（樹脂１０重量部） 樹脂微粒子分散液(１) ２００重量部（樹脂７４重量部） 着色剤粒子分散液(１) ４０重量部（顔料８.６重量部） 離型剤粒子分散液 ４０重量部（離型剤８.６重量部） ポリ塩化アルミニウム ０．１５重量部

【０１２２】前記成分を丸型ステンレス製フラスコ中で
ホモジナイザー（IKA社製、ウルトラタラックスT５０）
で十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラス
コを攪拌しながら４８℃まで加熱し、４８℃で６０分間
保持した後、樹脂微粒子分散液(１)を６８重量部（樹脂
２８.６重量部）追加して緩やかに攪拌した。

【０１２３】その後、水酸化ナトリウム水溶液で系内の
ｐＨを６.０に調整した後、攪拌を継続しながら９５℃
まで加熱した。

【０１２４】９５℃までの昇温及び温度保持の間、水酸
化ナトリウム水溶液を追加滴下し、ｐHが５.５以下とな
らない様に保持した。

【０１２５】反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換
水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離
した。そして、４０℃のイオン交換水３リットル中に再
分散し、１５分、３００rpmで攪拌、洗浄した。この洗
浄操作を５回繰り返し、ヌッチェ式吸引濾過で固液分離
し、次いで、真空乾燥を１２時間行いトナー粒子を得
た。

【０１２６】このトナー粒子の粒径をコールターカウン
ターで測定したところ、累積体積平均粒径Ｄ₅₀が５.８
μm、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１.２１、表面性
指標は、１．６５であった。また、ルーゼックスによる
形状観察より求めたトナー粒子の形状係数ＳＦ１は１３
０のポテト形状であった。

【０１２７】上記のトナー粒子５０重量部に対し、疎水
性シリカ（キャボット社製、TS７２０１.２重量部を添
加し、サンプルミルで混合して外添トナーを得た。

【０１２８】そして、ポリメチルメタアクリレート（総
研化学社製）を１％被覆した平均粒径５０μmのフェラ
イトキャリアを用い、トナー濃度が５％になるように前
記の外添トナーを秤量し、両者をボールミルで５分間攪
拌・混合して現像剤を調製した。

【０１２９】（トナーの評価）上記現像剤を使用し、富
士ゼロックス社製のAcolor９３５の改造機において、画
質と定着性評価を実施した。画質はべた均一性、細線再
現ともに良好であった。転写用紙として富士ゼロックス
社製Ｊコート紙を使用し、プロセススピードを１８０mm
/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡ
チューブ定着ロールにを用いてのオイルレス定着性は良
好であり、１３５℃以上で、画像は充分な定着性を示す
とともに転写用紙は何ら抵抗無く剥離されていることが
確認された。この定着温度１８０℃における画像の表面
光沢は６５％と良好であり、現像性、転写性とも良好で
あり、画像も高い彩度を示した。

【０１３０】＜折り曲げ強度＞折り曲げ強度は、富士ゼ
ロックス社製Ｊコート紙の１８０℃定着サンプルを硬い
テーブル上で金属定規を使って鋭角に折り曲げた後開
き、画像の割れた部分を布摺擦して画像欠損の発生有無
を評価したが詳細に見れば割れ目は発生するもの画像欠
損はほとんどなく合格と判定された。

【０１３１】＜オフセット温度＞また、定着温度２２０
℃においてもホットオフセットの発生は見られなかっ
た。

【０１３２】＜ＯＨＰ透明性＞また、ＯＨＰシート（富
士ゼロックス社製白黒用）を用いて同様にトナーの定着
性を調べたところ、ＯＨＰシートの画像の透明性も良好
で、濁りのない透過像が確認された。

【０１３３】＜最低定着温度＞最低定着温度は、画像の
布摺擦により、画像の汚染で判定した。

【０１３４】＜画質＞画質は、転写紙上に定着された画
像の、ベタ画像の均一性、細線の再現性、背景部の汚れ
を目視で観察し、判定した。また、カラー画像に関して
は、ベタ画像部の彩度で判定した。

【０１３５】〔実施例２〕実施例１において、ポリオレ
フィン系樹脂分散液Ａをポリオレフィン系樹脂分散液Ｂ
４５.５ 重量部（樹脂１０重量部）に樹脂微粒子分
散液(１)から樹脂微粒子分散液(２)に変更し、着色剤粒
子分散液(１)から着色剤粒子分散液(２)に変更し、９５
℃加熱時のPHを４.５に維持した以外は、実施例１と同
様にしてトナー粒子を得た。

【０１３６】このトナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は
５.５０μm、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１.１
９、表面性指標は、１．４４であった。形状係数ＳＦ１
は１２３とやや球状であった。

【０１３７】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブ定着ロールによるオイルレス定着性は良好であり、１
３０℃以上で、画像は充分な定着性を示すとともに転写
用紙は何ら抵抗無く剥離されていることが確認された。

【０１３８】上述のトナー評価に基づき、この定着温度
１８０℃における画像の表面光沢は７６％と良好であ
り、現像性、転写性とも良好であり、画像も高い彩度を
示した。画質のべた均一性、細線再現ともに良好であっ
た。

【０１３９】折り曲げ強度評価では、詳細に見れば割れ
目は発生するもの画像欠損はほとんどなく合格と判定さ
れた。

【０１４０】また、定着温度２２０℃においてもホット
オフセットの発生は見られなかった。

【０１４１】また、ＯＨＰシート（富士ゼロックス社製
白黒用）を用いて同様にトナーの定着性を調べたとこ
ろ、ＯＨＰシートの画像の透明性も良好で、濁りのない
透過像が確認された。

【０１４２】〔実施例３〕実施例２において、樹脂微粒
子分散液(１)から樹脂微粒子分散液(２)に変更し、着色
剤粒子分散液(２)から着色剤粒子分散液(３)に変更し、
９５℃加熱時のPHを３.５に維持した以外は、実施例１
と同様にしてトナー粒子を得た。

【０１４３】このトナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は
５.４０μm、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１.２
２、表面性指標は、１．２２であり、形状係数ＳＦ１は
１１２で球状であった。

【０１４４】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブ定着ロールによるオイルレス定着性は良好であり、１
３０℃以上で、画像は充分な定着性を示すとともに転写
用紙は何ら抵抗無く剥離されていることが確認された。

【０１４５】この定着温度１８０℃における画像の表面
光沢は８５％と良好であり、現像性、転写性とも良好で
あり、画像も高い彩度を示した。画質はべた均一性、細
線再現ともに良好であった。

【０１４６】特に転写効率については、１００％にほぼ
近かった。

【０１４７】また、定着温度２１０℃においてもホット
オフセットの発生は見られず、２２０℃でわずかに発生
が見られたが、実用上問題の無い範囲であった。

【０１４８】折り曲げ強度評価では、詳細に見れば割れ
目は発生するもの画像欠損はほとんどなく合格と判定さ
れた。

【０１４９】また、ＯＨＰシート（富士ゼロックス社製
白黒用）を用いて同様にトナーの定着性を調べたとこ
ろ、ＯＨＰシートの画像の透明性も良好で、濁りのない
透過像が確認された。

【０１５０】〔実施例４〕実施例１において、添加する
ポリオレフィン系樹脂分散液Ａの量を半減し、ポリ塩化
アルミ量を０.２０重量部とし９５℃加熱時のPHを６.５
に維持した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子を
得た。

【０１５１】このトナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は
５.９０μm、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１.２
２、表面性指標は１．９３であり、形状係数ＳＦ１は１
３８のポテト形状であった。

【０１５２】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブ定着ロールによるオイルレス定着性は良好であり、１
３５℃以上で、画像は充分な定着性を示すとともに転写
用紙は何ら抵抗無く剥離されていることが確認された。

【０１５３】この定着温度１８０℃における画像の表面
光沢は４８％とやや低いが良好であり、現像性、転写性
とも良好であり、画像も良好な彩度を示した。

【０１５４】折り曲げ強度評価では、詳細に見れば割れ
目は発生し、実施例１と比較すれば若干悪化はみられる
ものの画像欠損はほとんどなく合格と判定された。

【０１５５】また、定着温度２２０℃においてもホット
オフセットの発生は見られなかった。

【０１５６】また、ＯＨＰシート（富士ゼロックス社製
白黒用）を用いて同様にトナーの定着性を調べたとこ
ろ、ＯＨＰシートの画像の透明性も良好で、濁りのない
透過像が確認された。

【０１５７】〔比較例１〕実施例２において、ポリオレ
フィン系樹脂分散液Bからポリオレフィン系樹脂分散液C
に変更した以外は、実施例２と同様にしてトナー粒子を
得た。

【０１５８】このトナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は
５.４５μm、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１.３１
と広く、表面性指標は１．１５、形状係数ＳＦ１は１１
５で球状であった。

【０１５９】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブ定着ロールによるオイルレス定着性は良好であり、１
３０℃以上で、画像は充分な定着性を示したが、転写用
紙の剥離状態が悪く、用紙の定着後の波打ちや巻き付き
が確認された。また、定着温度１８０℃からホットオフ
セット発生が、みられ光沢評価に至らなかった。

【０１６０】折り曲げ強度評価では、大きな割れ目が発
生し、画像欠損が見られた。

【０１６１】ＯＨＰ透過性に関してもやや劣っていた。

【０１６２】〔比較例２〕実施例１において、ポリオレ
フィン系樹脂分散液Aからポリオレフィン系樹脂分散液D
に変更し、９５℃加熱時のPHを６.５に維持した以外
は、実施例１と同様にしてトナー粒子を得た。

【０１６３】このトナー粒子の累積体積平均粒径Ｄ₅₀は
５.６０μm、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１.２
６、表面性指標は１．２０であり、形状係数ＳＦ１は１
４２のごつごつしたポテト形状であった。

【０１６４】このトナー粒子を用いて実施例１と同様に
外添トナーを得てさらに現像剤を調製し、実施例１と同
様にしてトナーの定着性を調べたところ、ＰＦＡチュー
ブ定着ロールによるオイルレス定着性は、良好でなく、
１７０℃まで充分な定着度が得られず、剥離は良好であ
るものの、定着温度１８０℃における画像の表面光沢は
２０％と低く、彩度も低かった。

【０１６５】折り曲げ強度評価では、大きな割れ目が発
生し、画像欠損が見られた。

【０１６６】定着温度２２０℃においてもホットオフセ
ットの発生は見られなかった。

【０１６７】画像として、現像性、転写性がやや劣り、
画像の鮮明度がやや不足していた。

【０１６８】また、ＯＨＰシート（富士ゼロックス社製
白黒用）を用いて同様にトナーの定着性を調べたとこ
ろ、ＯＨＰシートの画像にはかなり濁りのある透過像が
確認された。

【０１６９】

【表８】

【０１７０】

【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、定着シートへの定着像付着性、被定着シートの剥
離性、耐ホットオフセット性、定着画像の折り曲げ耐
性、定着像の表面光沢性、ＯＨＰシートの透明性等の定
着特性に優れ、現像・転写性が良好で画質に優れた画像
の形成を可能にした。

フロントページの続き (72)発明者 吉田 聡 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 藤井 隆寿 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 中嶋 与人 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AB03 CA13 EA03 EA06 EA07 FA02

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス転移点が２０℃以下の、極性基を
   有する重量平均分子量１００００以上のポリオレフィン
   系樹脂を結着樹脂中に含有することを特徴とする静電荷
   像現像用トナー。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の正電荷像現像用トナー
   において、 前記ポリオレフィン系樹脂は、極性基を有するモノマー
   とポリオレフィンモノマーとの共重合比が５／９５重量
   比から５０／５０重量比であることを特徴とする静電荷
   像現像用トナー。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の静電荷像現像用トナー
   において、 少なくとも前記ポリオレフィン系樹脂からなる樹脂粒子
   を含む粒子を分散した分散液中で、粒子を凝集させる工
   程と凝集粒子を加熱して融合させる工程とから製造され
   ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 少なくともガラス転移点が２０℃以下
   の、極性基を有する重量平均分子量が１００００以上の
   ポリオレフィン系樹脂からなる樹脂粒子を含む粒子を分
   散した分散液中で、粒子を凝集させる凝集工程と、 凝集された凝集粒子を加熱して融合させる工程と、 を有することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造
   方法。
5. 【請求項５】 請求項１から請求項３のいずれかに記載
   の静電荷像現像用トナーと、キャリアと、からなる静電
   荷像現像用現像剤。
6. 【請求項６】 請求項１から請求項３のいずれか１項に
   記載の静電荷像現像用トナーまたは請求項５に記載の静
   電荷像現像用現像剤を用いることを特徴とする画像形成
   方法。
7. 【請求項７】 感光体上に残留した転写残トナーを現像
   機中へ回収するシステムを有する請求項１か請求項３の
   いずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーまたは請求
   項５に記載の静電荷像現像用現像剤を用いることを特徴
   とする画像形成方法。