JP2003328003A - Nickel fine powder - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a nickel fine powder improved in wettability with a pasted resin and initial dispersibility while avoiding excessive dispersion, by which the deformation and the hugeness of a particle caused thereby can be prevented. <P>SOLUTION: The powder is characterized in that it is attached with an aliphatic acid or an aliphatic acid soap comprising at least one or more kinds of metals belonging to the 2nd-15th groups and being included in the 4th-6th periods in the periodic table and a group of lithium, magnesium, and aluminum, or with an aliphatic acid soap comprising at least one or more kinds of metals among metals belonging to the 2nd-15th groups and being included in the 4th-6th periods and a metal group consisting of lithium, magnesium, and aluminum. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、表面に、脂肪酸又
は周期表第２族〜第１５族に属し且つ第４〜第６周期に
含まれる金属とリチウム、マグネシウム及びアルミニウ
ムからなる金属群のうちの少なくとも１種以上の金属の
脂肪酸石鹸、又は脂肪酸と周期表第２族〜第１５族に属
し且つ第４〜第６周期に含まれる金属とリチウム、マグ
ネシウム及びアルミニウムからなる金属群のうちの少な
くとも１種以上の金属の脂肪酸石鹸を付着させているニ
ッケル微粉末に関し、より詳しくは、積層セラミックコ
ンデンサー内部電極材料として用いるのに好適な、分散
性に優れた導電性ペースト材料としてのニッケル微粉末
に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、電子部品の小型化高容量化が進展
するにつれて、積層セラミックコンデンサーも、小型化
高容量化が一層強く求めれれるに至っている。積層セラ
ミックコンデンサーは、チタン酸バリウム等のセラミッ
ク誘電体粉末とエチルセルロース等のバインダーとから
なる誘電体グリーンシートにパラジウム、銀−パラジウ
ム、白金等のような内部電極の為の貴金属粉末を含むペ
ーストを印刷し、乾燥し、内部電極が交互に重なる様に
積層し、熱圧着し、次いで、これを適宜の寸法に裁断し
た後、約１３００℃の温度で焼成して、脱バインダーし
つつ、内部電極とセラミック誘電体とを燒結させ、この
後、銅、或いは銀等の外部電極を形成して製造される。 【０００３】積層セラミックコンデンサーの大容量化及
び小型化の為には積層数の増大と薄層化が必要で有る
が、その為上記の様に内部電極材料として貴金属を用い
た積層セラミックコンデンサーは、高価とならざるを得
ない。そこで近年、積層セラミックコンデンサーの内部
電極材料として、卑金属であるニッケルへのシフトが急
速に進行して来ている。 【０００４】積層セラミックコンデンサの内部電極は、
内部電極に用いる金属粉の大きさによって制約を受け、
その金属粉の粒径よりも薄くすることができない。内部
電極の厚みは、通常、１〜２μｍであるので、粒径が１
μｍよりも大きい粒子を用いるときは、電極層が不均一
となり、導通不良を起こすおそれがあり、また、積層工
程において、内部電極層が誘電体層を貫通して、絶縁不
良を起こしたりする。従って、積層セラミックコンデン
サの内部電極に用いるニッケル粉は、粒子が平滑な球状
であり、粒子径が０.１〜１μｍ程度の範囲にあり、粗
大粒子が混在せず、且つ凝集が無く高分散性である事が
強く求められている。ここに大きな問題が有る。 【０００５】積層セラミックコンデンサの内部電極材料
として用いられている従来のニッケル粉末の分散は必ず
しも良いものではなく、通常、経時変化による凝集も含
めて数十ミクロンの凝集粒が混在している。また有機バ
インダーに対する馴染みも必ずしも良いものではなく、
これらがペースト化に際して以下のような問題を起こす
場合がある。すなわち、ニッケル粉末のペースト化は一
般にニッケル粉末と有機バインダーとを、ビーズミルや
ロールミル等の分散機を用いて分散、混錬する事によっ
て行われるが、この際、上述した様にニッケル粉末の分
散が悪いと、その凝集粒子を解す為に過度の分散を行う
必要があり、これにかかるコストが大きくなる。それば
かりでなく、ニッケルは展性を有するので強い力がかか
ると凝集粒子は突き固められた様に変形し巨大粒子とな
り、積層セラミックコンデンサの内部電極材料として求
められている特性を満足する事が出来なくなる。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、ニッケル微
粉末の上述した問題を解決するためになされたものであ
って、粒子径が０.１〜１μｍ程度の範囲にあり、粗大
粒子が混在せず、且つ凝集が無く高分散性を有し、例え
ば、積層セラミックコンデンサ内部電極として好適に用
いることができるニッケル微粉末を提供することを目的
とする。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明によるニッケル微
粉末は、その表面に、脂肪酸又は周期表第２族〜第１５
族に属し且つ第４〜第６周期に含まれる金属とリチウ
ム、マグネシウム及びアルミニウムからなる金属群のう
ちの少なくとも１種以上の金属の脂肪酸石鹸、又は脂肪
酸と周期表第２族〜第１５族に属し且つ第４〜第６周期
に含まれる金属とリチウム、マグネシウム及びアルミニ
ウムからなる金属群のうちの少なくとも１種以上の金属
の脂肪酸石鹸を付着させていることを特徴としている。 【０００８】 【発明の実施の形態】本発明において、本願で用いるニ
ッケル微粉末は、その製造方法においては、特に限定さ
れるものではなく、例えば、ニッケル塩蒸気の気相水素
還元法のような乾式法や、ニッケル塩を含む水溶液を還
元剤で還元し、析出させる湿式法によるものでもよい
が、好ましくは、０．１〜５μｍ、より好ましくは、
０．１〜２μｍ、特に好ましくは、０．１〜１μｍの範
囲の平均粒子径を有する。 【０００９】しかし、本発明によれば、特に、特開平１
２−４４２５２号公報や特開２００１−１５２２１４号
に記載されているように、エマルション法にて微細球状
の塩基性ニッケル炭酸塩又はニッケル炭酸塩（以下、
（塩基性）ニッケル炭酸塩と言う。）を製造し、これを
酸化、還元して得られるニッケル微粉末や、又、上記
（塩基性）ニッケル炭酸塩をアルカリ土類元素、アルミ
ニウム、ケイ素、希土類元素等の化合物からなる融着防
止剤の存在下で、水素雰囲気下に加熱して、上記（塩基
性）ニッケル炭酸塩を還元して得られるニッケル微粉末
が好ましく用いられる。この様にして得られるニッケル
微粉末は、エマルション法による（塩基性）ニッケル炭
酸塩の形態を承継して、微細球状の形態を有する。 【００１０】本発明によれば、このようなニッケル微粉
末に、脂肪酸又は脂肪酸金属石鹸、又は脂肪酸と脂肪酸
石鹸を表面処理する。上記脂肪酸は、炭素数３〜３０の
飽和、不飽和、及びその他特殊脂肪酸から成る。具体的
には、飽和脂肪酸としては、酪酸、カプロン酸、カプリ
ル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウ
リン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、
モンタン酸、メリシン酸等を例示する事が出来る。 【００１１】又、不飽和脂肪酸としては、モノエン不飽
和脂肪酸として、オプツシル酸、カプロレイン酸、ウン
デシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、ミ
リストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、
オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン
酸、ガドレイン酸、ゴンドレイン酸、セトレイン酸、エ
ルカ酸、ブラシジン酸、セラコイレン酸、キシメン酸、
ルメクエン酸等を、ポリエン不飽和脂肪酸として、ソル
ビン酸、リノール酸等のジエン、ヒラゴ酸、α―エレオ
ステアリン酸、β―エレオステアリン酸、ブニカ酸、リ
ノレン酸、γ―リノレン酸等のトリエン、モロクチ酸、
ステアリドン酸、アラキドン酸等のテトラエン、イワシ
酸、ニシン酸等のペンタエン及びヘキサエン等を例示す
る事が出来る。 【００１２】更に又、各種の特殊脂肪酸としては、イソ
バレリアン酸、α―メチル酪酸、イソ酸、アンテイソ
酸、ツベルクロステアリン酸等の枝分かれタイプ、タリ
リン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸
等の３重結合を有するタイプ、マルバリン酸、ステルク
リン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸、ゴ
ルリン酸等の脂環タイプ、サビニン酸、イプロール酸、
ヤラビノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、
アリューリット酸、リシノール酸、カムロレン酸、リカ
ン酸、フェロン酸、セレブロン酸等の含酸素タイプをそ
れぞれ例示する事が出来る。 【００１３】上記脂肪酸と金属石鹸を形成する金属とし
ては、周期表第２族〜第１５族、第４周期〜第６周期に
属する金属、具体的に元素名で表示すれば、Ｃａ、Ｓ
ｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍ
ｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、
Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、及びＬａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等のランタノイド元
素、又、Ｌｉ、Ｍｇ、Ａｌ等を例示する事が出来る。 【００１４】上記脂肪酸又は脂肪酸金属石鹸、又は脂肪
酸と脂肪酸金属石鹸が付着したニッケル微粉末は、その
製造方法においては、特に限定されるものではなく、例
えば、ニッケル微粉末への脂肪酸の付着は以下のように
して行う事ができる。先ず、前述した脂肪酸は、水に対
する溶解性、或いは懸濁性を向上させる為に、通常、Ｌ
ｉを除くアルカリ金属、若しくはアンモニアの水酸化
物、例えばＮａＯＨ、ＮＨ _４ＯＨ等により中和し、それ
ぞれソーダ塩、アンモニウム塩とする。これらの所定量
を加熱しながら水に溶解、若しくは懸濁させる。この時
の温度は５０℃〜１００℃で行うことが好ましい。この
溶液に、ニッケル微粉末を懸濁し、攪拌下に、等モル量
のＨＮＯ_３等の酸を添加し解塩する。或いは、解塩した
後ニッケル微粉末を懸濁してもよい。その後、デカンテ
ーション等により十分洗浄し、ろ過、乾燥させ脂肪酸の
付着したニッケル微粉末を得る。 【００１５】又、ニッケル微粉末への脂肪酸金属石鹸の
付着は以下のようにして行う事ができる。上述したよう
な、脂肪酸のアルカリ金属塩、若しくは、アンモニウム
塩の所定量を加熱しながら水に溶解、若しくは懸濁させ
る。この時の温度は５０℃〜１００℃で行うことが好ま
しい。この溶液に、ニッケル微粉末を懸濁し、攪拌下
に、等モル量の、前述した金属群の塩を添加し複分解す
る。或いは、複分解した後ニッケル微粉末を懸濁しても
よい。その後、デカンテーション等により十分洗浄し、
ろ過、乾燥させ脂肪酸金属石鹸の付着したニッケル微粉
末を得る。 【００１６】或いは又、ニッケル微粉末表面に直接脂肪
酸を付着する事も出来る。すなわち、脂肪酸とニッケル
微粉末を共に水に懸濁させ、攪拌しながら、脂肪酸の融
点以上の温度に加熱し、ニッケル表面に脂肪酸を付着さ
せる。その後、デカンテーション等により十分洗浄し、
ろ過、乾燥させ脂肪酸の付着したニッケル微粉末を得
る。 【００１７】以上のような種々の方法によって得られ
る、脂肪酸、又は脂肪酸金属石鹸の付着したニッケル微
粉末は、必要に応じて、エアミルのような流体エネルギ
ーミルによって仕上げ粉砕される。 【００１８】ニッケル微粒子に付着される脂肪酸量、又
は、脂肪酸金属石鹸の量は、０．１重量％〜１０重量％
の範囲にある事が好ましく、より好ましくは、０．５重
量％〜５重量％の範囲である。ニッケル微粒子に対する
脂肪酸、又は、脂肪酸金属石鹸の付着量が０．１重量％
以下の場合には、その効果が十分でなく、逆に、１０重
量％以上の場合には、その処理量に見合った効果が得ら
れず、又、これらのニッケル微粉末を積層コンデンサー
の内部電極材料として使用した時に、コンデンサーの誘
電特性に悪影響を及ぼす傾向がある。 【００１９】本発明の、ニッケル微粒子に脂肪酸、又
は、脂肪酸金属石鹸を付着させる事による、ペースト化
時の樹脂との濡れ性、及び分散性、特に初期分散性向上
の効果は、ＪＩＳ／Ｋ５１０１−１９９１「顔料試験方
法」に記載される吸油量（以下、Ｏ.Ａとする）、及び
ペースト化試験等によって評価する事が出来る。 【００２０】Ｏ．Ａは顔料等の試料を一定の流動性を有
するペーストにするビヒクルの量をいい、通常、試料１
００ｇに対するビヒクルのｇ数またはｍｌで表される。
試料に亜麻仁油を少量ずつ添加し混練すると、油は先
ず、試料粒子表面に付着して油層を形成する。さらに油
量を増して行くと、油は試料粒子間の空隙を次第に埋め
て行く。最終的に試料が最密充填し、その空隙の全てを
油で満たした状態が終点となる。従って、Ｏ．Ａは、試
料粒子表面に油層を形成する油量と、試料粒子の空隙を
埋めるのに要した油量の和である。Ｏ．Ａを支配する主
因子は、油に対する濡れ易さ、試料の比表面積、粒度分
布、及び試料の凝集の度合い等が挙げられるが、これら
のうちでも、後の３者は、試料の形状に起因する要因で
あるが、前者、油に対する濡れ易さは、試料の表面性状
に起因する要因として特に重要である。 【００２１】ペースト化試験はビヒクルに対する試料の
分散性を直接に評価する試験として重要である。勿論、
具体的にはビヒクルの種類によって、馴染み、その他の
状態も変化し、それらに応じた最適な脂肪酸種、又は、
脂肪酸金属石鹸種を選択しなければならない。これらの
選択は一般的には脂肪酸のアルキル基、若しくはアルケ
ニル基の種類、長さ等を変化させることによって行う事
が出来る。 【００２２】積層コンデンサーの内部電極材料のペース
ト化には、ビヒクルとして、エチルセルロース等セルロ
ース系の樹脂とテレピネオール、ブチルカービトールア
セテート、ジアセトンアルコール等の溶剤、及びそれら
を組み合わせた配合が用いられることが多い。 【００２３】又、ペースト化の分散機としては、ビーズ
ミル、或いは、３本ロール等のロールミルが用いられて
いる。試料の分散性は、初期分散性と本質分散性の２つ
の指標で評価され、前者については、グラインドゲージ
を用いた分布図法によるツブの経時変化、後者について
は、アプリケーター等で作成した塗膜の、グロスメータ
ーによる光沢値等で数値化される。 【００２４】 【実施例】以下に、本発明で主に用いたニッケル微粒子
のエマルション法による調製方法を、調製例として示す
と共に、本発明のニッケル微粒子を、実施例を挙げて説
明するが、本発明はこれら調製例及び実施例により何ら
限定されるものではない。 【００２５】 【調製例】（第１段階）市販の塩基性炭酸ニッケル（Ｎ
ｉＣＯ_３・２Ｎｉ （ＯＨ）_２・４Ｈ_２Ｏ）４７０ｋg
と、炭酸水素アンモニウム８０６．６ｋgとを、２８％
アンモニア水／水混合物に加え、よく撹拌してｐＨ９．
５の塩基性炭酸ニッケルの炭酸水素アンモニウム水溶液
を調製した。得られたニッケル塩の水溶液６６６．６ｋ
gに、ノニオン系界面活性剤ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエート（花王製レオドールTW-Ｏ１２０）
１００ｋgを加え、５０℃にて撹拌して溶解させた。別
に有機溶媒として、スーパースクワラン（スクアテック
製スクワラン）１６６．７ｋｇを加え８０℃にて撹拌し
て溶解させた。次に、界面活性剤を溶解させたニッケル
塩水溶液と有機溶媒とを混合し、デイスパー型攪拌機を
用いて８００ｒｐｍ（周速度：１２．５m／ｓ）で３０
分間撹拌し、Ｗ／Ｏ型のエマルジョンを調製した。次に
このエマルションを、温度８０℃において、２０〜３０
ｍｍＨｇの減圧下に吸引して、アンモニア及び、炭酸ガ
ス等を蒸発させ、アンモニア臭がなくなった後も吸引を
続け、水分も蒸発させ、油中に分散された塩基性炭酸ニ
ッケルの淡緑色沈殿を得た。この沈殿をろ過しヘキサ
ン、メタノール及び水の順序にて洗浄した後、温度１０
０℃で２時間乾燥させて、球状の塩基性炭酸ニッケル粉
末約５０ｋgを得た。 （第２段階）以上のようにして得られた塩基性炭酸ニッ
ケルを、空気雰囲気中６００℃で２時間焼成して酸化ニ
ッケルとし、さらに水素気流中６００℃で６時間還元し
て、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケル微粉末を得
た。 【００２６】 【実施例１】炭素数：８の飽和脂肪酸であるカプリル酸
１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁し、約
８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌのカセイ
ソーダ水溶液を２８０ｍｌ加え中和し、３０分間攪拌し
てカプリル酸ソーダを調製した。次に、調製例に従って
調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケル微粉末
５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、１００ｇ/ｌの
硝酸水溶液４４０ｍｌを加え解塩した。その後、３０分
間攪拌し、濾過、水洗、乾燥し、エアミルにて粉砕し、
カプリル酸を１．７７重量％付着したニッケル微粉末を
得た。尚、脂肪酸はニッケル微粉末から、メチルエステ
ルとして抽出し、ガスクロマトグラフィーによって定量
した。 【００２７】 【実施例２】炭素数：１２の飽和脂肪酸であるラウリン
酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁し、
約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌのカセ
イソーダ水溶液を２００ｍｌ加え中和し、３０分間攪拌
してラウリン酸ソーダを調製した。次に、調製例に従っ
て調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケル微粉
末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、１００ｇ/ｌ
の硝酸水溶液３２０ｍｌを加え解塩した。その後、３０
分間攪拌し、濾過、水洗、乾燥し、エアミルにて粉砕
し、ラウリン酸を１．８２重量％付着したニッケル微粉
末を得た。 【００２８】 【実施例３】炭素数：１８の飽和脂肪酸であるステアリ
ン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁
し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌの
カセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３０分間
攪拌してステアリン酸ソーダを調製した。次に、調製例
に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケ
ル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、１００
ｇ/ｌの硝酸水溶液２２０ｍｌを加え解塩した。その
後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾燥し、エアミルに
て粉砕し、ステアリン酸を１．９１重量％付着したニッ
ケル微粉末を得た。 【００２９】 【実施例４】炭素数：２８の飽和脂肪酸であるモンタン
酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁し、
約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌのカセ
イソーダ水溶液を９０ｍｌ加え中和し、３０分間攪拌し
てモンタン酸ソーダを調製した。次に、調製例に従って
調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケル微粉末
５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、１００ｇ/ｌの
硝酸水溶液１５０ｍｌを加え解塩した。その後、３０分
間攪拌し、濾過、水洗、乾燥し、エアミルにて粉砕し、
モンタン酸を１．９５重量％付着したニッケル微粉末を
得た。 【００３０】 【実施例５】実施例３において、ステアリン酸を３００
ｇに、１００ｇ／ｌのカセイソーダ水溶液を４２０ｍｌ
に、且つ１００ｇ/ｌの硝酸水溶液を６６０ｍｌとする
以外は実施例３と全く同様にして、ステアリン酸を５．
０３重量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００３１】 【実施例６】実施例３において、ステアリン酸を５０ｇ
に、１００ｇ／ｌのカセイソーダ水溶液を７０ｍｌに、
且つ１００ｇ/ｌの硝酸水溶液を１１０ｍｌとする以外
は実施例３と全く同様にして、ステアリン酸を０．８９
重量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００３２】 【実施例７】実施例３において、ステアリン酸を３０ｇ
に、１００ｇ／ｌのカセイソーダ水溶液を４０ｍｌに、
且つ１００ｇ/ｌの硝酸水溶液を７０ｍｌとする以外は
実施例３と全く同様にして、ステアリン酸を０．５１重
量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００３３】 【実施例８】炭素数：１８のモノエン不飽和脂肪酸であ
るオレイン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水
に懸濁し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ
／ｌのカセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３
０分間攪拌してオレイン酸ソーダを調製した。次に、調
製例に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニ
ッケル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、１
００ｇ/ｌの硝酸水溶液２２０ｍｌを加え解塩した。そ
の後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾燥し、エアミル
にて粉砕し、オレイン酸を１．８５重量％付着したニッ
ケル微粉末を得た。 【００３４】 【実施例９】炭素数：１８のジエン不飽和脂肪酸である
リノール酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に
懸濁し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／
ｌのカセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３０
分間攪拌してリノール酸ソーダを調製した。次に、調製
例に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッ
ケル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、１０
０ｇ/ｌの硝酸水溶液２２０ｍｌを加え解塩した。その
後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾燥し、エアミルに
て粉砕し、リノール酸を１．７９重量％付着したニッケ
ル微粉末を得た。 【００３５】 【実施例１０】炭素数：１８のトリエン不飽和脂肪酸で
あるリノレン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換
水に懸濁し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００
ｇ／ｌのカセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、
３０分間攪拌してリノレン酸ソーダを調製した。次に、
調製例に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状
ニッケル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、
１００ｇ/ｌの硝酸水溶液２２０ｍｌを加え解塩した。
その後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾燥し、エアミ
ルにて粉砕し、リノレン酸を１．８１重量％付着したニ
ッケル微粉末を得た。 【００３６】 【実施例１１】炭素数：１８の含酸素脂肪酸である１２
−ヒドロキシ−ステアリン酸１００ｇを、５０００ｍｌ
のイオン交換水に懸濁し、約８０℃に加熱した。この懸
濁液に１００ｇ／ｌのカセイソーダ水溶液を１３０ｍｌ
加え中和し、３０分間攪拌して１２−ヒドロキシ−ステ
アリン酸ソーダを調製した。次に、調製例に従って調製
した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケル微粉末５０
００ｇを加え３０分間攪拌した後、１００ｇ/ｌの硝酸
水溶液２１０ｍｌを加え解塩した。その後、３０分間攪
拌し、濾過、水洗、乾燥し、エアミルにて粉砕し、１２
−ヒドロキシ−ステアリン酸を１．８５重量％付着した
ニッケル微粉末を得た。 【００３７】 【実施例１２】炭素数：１８の飽和脂肪酸であるステア
リン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁
し、約５０℃に加熱した。この懸濁液に、調製例に従っ
て調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケル微粉
末５０００ｇを加え、更に９０℃に加熱し、３０分間攪
拌した。その後、濾過、水洗、乾燥し、エアミルにて粉
砕し、ステアリン酸を１．０７重量％付着したニッケル
微粉末を得た。 【００３８】 【実施例１３】炭素数：１８の飽和脂肪酸であるステア
リン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁
し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌの
カセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３０分間
攪拌してステアリン酸ソーダを調製した。次に、調製例
に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケ
ル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、Ｎｉと
して１０ｇ/ｌのＮｉＣｌ_２水溶液１０４０ｍｌを加え
複分解した。その後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾
燥し、エアミルにて粉砕し、ステアリン酸ニッケルを
２．０２重量％付着したニッケル微粉末を得た。尚、脂
肪酸金属石鹸はニッケル微粉末から、脂肪酸金属石鹸を
酸分解して脂肪酸をメチルエステルとして抽出し、ガス
クロマトグラフィーによって定量し、脂肪酸金属石鹸に
換算した。 【００３９】 【実施例１４】炭素数：１８の飽和脂肪酸であるステア
リン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁
し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌの
カセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３０分間
攪拌してステアリン酸ソーダを調製した。次に、調製例
に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケ
ル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、Ｓｎと
して１０ｇ/ｌのＳｎＣｌ_２水溶液２０９０ｍｌを加え
複分解した。その後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾
燥し、エアミルにて粉砕し、ステアリン酸スズを２．１
１重量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００４０】 【実施例１５】炭素数：１８の飽和脂肪酸であるステア
リン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁
し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌの
カセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３０分間
攪拌してステアリン酸ソーダを調製した。次に、調製例
に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケ
ル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、Ｌａと
して１０ｇ/ｌのＬａＣｌ_３水溶液１６４０ｍｌを加え
複分解した。その後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾
燥し、エアミルにて粉砕し、ステアリン酸ランタンを
２．０８重量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００４１】 【実施例１６】炭素数：１８の飽和脂肪酸であるステア
リン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁
し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌの
カセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３０分間
攪拌してステアリン酸ソーダを調製した。次に、調製例
に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケ
ル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、Ｍｇと
して１０ｇ/ｌのＭｇＣｌ_２水溶液４２０ｍｌを加え複
分解した。その後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾燥
し、エアミルにて粉砕し、ステアリン酸マグネシウムを
１．８７重量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００４２】 【実施例１７】炭素数：１８の飽和脂肪酸であるステア
リン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁
し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌの
カセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３０分間
攪拌してステアリン酸ソーダを調製した。次に、調製例
に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケ
ル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、Ａｌと
して１０ｇ/ｌのＡｌＣｌ_３水溶液３２０ｍｌを加え複
分解した。その後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾燥
し、エアミルにて粉砕し、ステアリン酸アルミニウムを
１．７３重量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００４３】 【実施例１８】炭素数：１８の飽和脂肪酸であるステア
リン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁
し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌの
カセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３０分間
攪拌してステアリン酸ソーダを調製した後、Ｎｉとして
１０ｇ/ｌのＮｉＣｌ_２水溶液１０４０ｍｌを加え複分
解した。次に、調製例に従って調製した、平均粒子径
０．２μｍの球状ニッケル微粉末５０００ｇを加え３０
分間攪拌した後、濾過、水洗、乾燥し、エアミルにて粉
砕し、ステアリン酸ニッケルを１．６８重量％付着した
ニッケル微粉末を得た。 【００４４】 【実施例１９】炭素数：１８のモノエン不飽和脂肪酸で
あるオレイン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換
水に懸濁し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００
ｇ／ｌのカセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、
３０分間攪拌してオレイン酸ソーダを調製した。次に、
調製例に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状
ニッケル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、
Ｎｉとして１０ｇ/ｌのＮｉＣｌ_２水溶液１０５０ｍｌ
を加え複分解した。その後、３０分間攪拌し、濾過、水
洗、乾燥し、エアミルにて粉砕し、オレイン酸ニッケル
を１．７９重量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００４５】 【実施例２０】炭素数：１８のジエン不飽和脂肪酸であ
るリノール酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水
に懸濁し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ
／ｌのカセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３
０分間攪拌してリノール酸ソーダを調製した。次に、調
製例に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニ
ッケル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、Ｎ
ｉとして１０ｇ/ｌのＮｉＣｌ_２水溶液１０５０ｍｌを
加え複分解した。その後、３０分間攪拌し、濾過、水
洗、乾燥し、エアミルにて粉砕し、リノール酸ニッケル
を１．６６重量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００４６】 【実施例２１】炭素数：１８の含酸素脂肪酸である１２
−ヒドロキシ−ステアリン酸１００ｇを、５０００ｍｌ
のイオン交換水に懸濁し、約８０℃に加熱した。この懸
濁液に１００ｇ／ｌのカセイソーダ水溶液を１３０ｍｌ
加え中和し、３０分間攪拌して１２−ヒドロキシ−ステ
アリン酸ソーダを調製した。次に、調製例に従って調製
した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケル微粉末５０
００ｇを加え３０分間攪拌した後、Ｎｉとして１０ｇ/
ｌのＮｉＣｌ_２水溶液９８０ｍｌを加え複分解した。そ
の後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾燥し、エアミル
にて粉砕し、１２−ヒドロキシ−ステアリン酸ニッケル
を１．８７重量％付着したニッケル微粉末を得た。 【００４７】 【実施例２２】炭素数：１８の飽和脂肪酸であるステア
リン酸１００ｇを、５０００ｍｌのイオン交換水に懸濁
し、約８０℃に加熱した。この懸濁液に１００ｇ／ｌの
カセイソーダ水溶液を１４０ｍｌ加え中和し、３０分間
攪拌してステアリン酸ソーダを調製した。次に、調製例
に従って調製した、平均粒子径０．２μｍの球状ニッケ
ル微粉末５０００ｇを加え３０分間攪拌した後、１００
ｇ/ｌの硝酸水溶液１１０ｍｌを加え解塩した。更に、
Ｎｉとして１０ｇ/ｌのＮｉＣｌ_２水溶液５２０ｍｌを
加え複分解。その後、３０分間攪拌し、濾過、水洗、乾
燥し、エアミルにて粉砕し、ステアリン酸が０．７８重
量％、ステアリン酸ニッケルが０．８５重量％付着した
ニッケル微粉末を得た。 【００４８】 【比較例１】調製例に従って調製した、平均粒子径０．
２μｍの球状ニッケル微粉末を脂肪酸、又は、脂肪酸金
属石鹸を処理せずして、実施例１〜２１と同様に、エア
ミルにて粉砕し、ニッケル微粉末を得た。 （吸油量の測定）ＪＩＳ／Ｋ５１０１「顔料試験方法」
に準ずる。ニッケル微粉末試料５ｇを精秤し、測定板上
の中央にとり、煮亜麻仁油を１０ｍｌのマイクロビュレ
ットから１回に４〜５滴、徐々に試料の中央にに滴下
し、全体をベラで十分練り合わせる。この操作を繰り返
し、全体が硬いパテ状の塊となったら、１滴ごとに練り
合わせて、最後の１滴で、へらを用いて、らせん状に巻
くことの出来る状態になったときを終点とする。ただ
し、らせん状に巻くことが出来ない場合は、１滴で急激
に柔らかくなる直前を終点とする。尚、本発明において
は、煮亜麻仁油（以下、アマニ油とする）の他に、２重
量％エチルセルロース/テレピネオール系（以下、セル
ロース系とする）を用いた試験も実施した。吸油量は以
下の式にて算出した。 Ｏ．Ａ（単位：ｍｌ／１００ｇ）＝（Ｖ／ｍ）×１０
０、ただしＶは適下したアマニ油の量（単位：ｍｌ）、
ｍは試料の重量（単位：ｇ） 【００４９】（初期分散性試験）１０Ｌのステンレスパ
ットに、バインダー液として８重量％エチルセルロース
/テレピネオール１５００ｇを計り取り、この液を攪拌
しながらニッケル微粉末を１５００ｇ加え更に２０分間
攪拌混合し、ニッケル微粉末とバインダーを良く馴染ま
せた。次に、この予備分散ペーストを３本ロールの供給
ロールに投入し、ロール分散を行った。１回通し（１パ
ス）終了後、グラインドゲージ線条法によりツブを測定
した。この操作を３回繰り返して（３パス）、ツブの経
時変化を比較し、初期分散性とした。又、分散後のペー
ストはメタノールを用いて良く洗浄し、乾燥後、ＳＥＭ
により粒子の変形、巨大化等が起こっていないかどうか
について観察した。判定は、以下の３段階で評価した。
○：変形等なし、△：若干変形等あり、×：変形等多
し。尚、３本ロールの仕様は、以下の様である。ロール
長：３００ｍｍ、ロール直径：１２０ｍｍ、前ロール回
転数：１６４ｒｐｍ（６０Ｈｚ）、ロール回転比：後ろ
ロール/中ロール/前ロール＝１/２．６/６．８、周速度
（ｍ／ｓ）：後ろロール/中ロール/前ロール＝０．１５
/０．３９/１．０３ 【００５０】 【表１】【００５１】表１に示す結果から明らかな様に、比較例
１はＯ．Ａが高く、初期分散性についても３パス後で
も、ツブが５μｍ以下とならず、又、ＳＥＭによって、
僅かではあるが粒子の変形が観察された。これに対し
て、実施例１〜実施例２２の全てにおいて、Ｏ．Ａ、初
期分散性、ＳＥＭともに、比較例に比べて良好な結果が
得られた。 【００５２】 【発明の効果】以上のように本発明によれば、ニッケル
微粒子に脂肪酸又は脂肪酸金属石鹸、又は脂肪酸と脂肪
酸金属石鹸を付着させる事によって、ペースト化時の樹
脂との濡れ性、及び初期分散性を向上する事が出来、過
度の分散を回避する事が可能となり、それによる粒子の
変形、巨大化を防止する事が出来るようになる。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
Belongs to the 2nd to 15th groups of the periodic table, and belongs to the 4th to 6th periods
Contained metals and lithium, magnesium and aluminum
Of at least one metal in the group of metals
Fatty acid soaps or fatty acids belong to the 2nd to 15th groups of the periodic table
Metal and lithium and mag included in the fourth to sixth cycles
A small group of metals consisting of nesium and aluminum
At least one metal fatty acid soap
For more details on the nickel powder, see
Suitable for use as a capacitor internal electrode material
Nickel powder as a conductive paste material with excellent durability
About. 2. Description of the Related Art In recent years, electronic components have been reduced in size and capacity.
, Multilayer ceramic capacitors have also become smaller
There is a growing demand for higher capacity. Laminated sera
Mic capacitors are made of ceramics such as barium titanate.
From dielectric powder and binder such as ethyl cellulose
Palladium, silver-palladium on dielectric green sheets
Containing noble metal powder for internal electrodes such as
The paste is printed and dried, so that the internal electrodes alternate.
Laminate, thermocompression, then cut this to the appropriate size
After firing at about 1300 ° C,
While sintering the internal electrodes and the ceramic dielectric,
Thereafter, an external electrode of copper, silver, or the like is formed to manufacture. [0003] Increasing the capacity of multilayer ceramic capacitors
Increase in the number of layers and thinning are necessary for
However, noble metal is used as the internal electrode material as described above.
Multi-layer ceramic capacitors have to be expensive
Absent. Therefore, in recent years, the inside of multilayer ceramic capacitors
The shift to nickel, a base metal, is rapidly increasing as an electrode material.
It is progressing fast. The internal electrodes of a multilayer ceramic capacitor are:
Limited by the size of the metal powder used for the internal electrode,
It cannot be made thinner than the particle size of the metal powder. internal
Since the thickness of the electrode is usually 1 to 2 μm,
When using particles larger than μm, the electrode layer may be uneven.
And may cause poor conduction.
In the process, the internal electrode layer penetrates the dielectric layer,
Or cause goodness. Therefore, multilayer ceramic capacitors
Nickel powder used for the internal electrode of the
And the particle size is in the range of about 0.1 to 1 μm,
High dispersion without large particles and no aggregation
Strongly sought. There is a big problem here. [0005] Materials for internal electrodes of multilayer ceramic capacitors
Dispersion of conventional nickel powder used as
It is not a good thing and usually includes aggregation due to aging.
Agglomerated particles of several tens of microns are mixed. Also organic ba
Familiarity with Indah is not always good,
These cause the following problems when pasting.
There are cases. In other words, the paste of nickel powder is
Generally, nickel powder and an organic binder are mixed with a bead mill or the like.
Dispersing and kneading using a disperser such as a roll mill
At this time, the nickel powder is separated as described above.
If dispersion is poor, excessive dispersion is performed to dissolve the aggregated particles.
Need to do so, which increases the cost. Then
Nickel has malleability, so it has a strong force
Then, the aggregated particles are deformed as if they were compacted and become giant particles.
Required as an internal electrode material for multilayer ceramic capacitors.
It is not possible to satisfy the required characteristics. SUMMARY OF THE INVENTION [0006] The present invention relates to a nickel fine powder.
It was made to solve the above-mentioned problem of powder.
Therefore, the particle size is in the range of about 0.1 to 1 μm,
Highly dispersible with no particles and no aggregation, for example
Suitable for use as internal electrodes of multilayer ceramic capacitors
To provide nickel fine powder that can be
And According to the present invention, there is provided a method for producing a nickel fine powder comprising the steps of:
The powder is coated on its surface with fatty acids or groups 2 to 15 of the periodic table.
And Lithium belonging to the group A and contained in the fourth to sixth cycles
Metal, magnesium and aluminum
At least one or more metallic fatty acid soaps or fats
Acids and Periodic Table Groups 2 to 15 and Periods 4 to 6
Metals, lithium, magnesium and aluminum
At least one metal of the metal group consisting of
It is characterized by having fatty acid soap adhered thereto. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS
Kernel fine powder is not particularly limited in its manufacturing method.
Gas, for example, gaseous hydrogen of nickel salt vapor
A dry method such as a reduction method or an aqueous solution containing nickel salts
It may be by a wet method of reducing and precipitating with a base agent
Is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably
0.1 to 2 μm, particularly preferably 0.1 to 1 μm.
Have an average particle size of However, according to the present invention, in particular,
JP-A-2-44252 and JP-A-2001-152214
Microspheres by emulsion method as described in
Of basic nickel carbonate or nickel carbonate (hereinafter, referred to as
It is called (basic) nickel carbonate. ) To manufacture this
Nickel fine powder obtained by oxidation or reduction, or
(Basic) nickel carbonate to alkaline earth element, aluminum
Anti-fusing made of compounds such asium, silicon and rare earth elements
By heating under a hydrogen atmosphere in the presence of a blocking agent, the above (base
Properties) Nickel fine powder obtained by reducing nickel carbonate
Is preferably used. Nickel obtained in this way
The fine powder is prepared by using the (base) nickel charcoal
It inherits the form of the acid salt and has a fine spherical form. According to the present invention, such nickel fine powder
Finally, fatty acid or fatty acid metal soap, or fatty acid and fatty acid
Surface treat the soap. The fatty acid has 3 to 30 carbon atoms.
Consists of saturated, unsaturated and other special fatty acids. concrete
Include butyric acid, caproic acid, and capri as saturated fatty acids
Luic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lau
Phosphoric acid, mystyric acid, palmitic acid, stearic acid,
Arachiic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid,
Examples include montanic acid and melicic acid. The unsaturated fatty acids include monoene unsaturated fatty acids.
Optsilic acid, caproleic acid,
Decylenic acid, lindelic acid, tuzunic acid, fizetelic acid,
Ristreic acid, palmitoleic acid, petroselinic acid,
Oleic acid, elaidic acid, asclepic acid, baxene
Acid, gadolinic acid, gondrainic acid, cetreic acid, d
Lucic acid, brassic acid, serracoylenic acid, xymenic acid,
Lume citric acid etc. as polyene unsaturated fatty acids
Diene such as vinic acid and linoleic acid, hiragoic acid, α-eleo
Stearic acid, β-eleostearic acid, bunnic acid,
Norenic acid, trienes such as γ-linolenic acid, moloctic acid,
Tetraenes such as stearidonic acid and arachidonic acid, sardines
Examples of pentaene and hexaene such as acid and nisin acid
I can do it. Further, various special fatty acids include
Valeric acid, α-methylbutyric acid, isoacid, anteiso
Branched type such as acid and tuberclostearic acid, Tari
Phosphoric acid, stearolic acid, krepenic acid, xymenic acid
With triple bonds, such as malvaric acid and stelk
Phosphoric acid, Hydnocarpic acid, Shoal mougic acid, Go
Alicyclic type such as luric acid, sabininic acid, iprolic acid,
Yarabinoleic acid, uniperic acid, ambrettolic acid,
Aluritic acid, ricinoleic acid, camlorenic acid, lyca
Oxygen-containing types such as acid, ferronic acid and cerebronic acid
Each can be exemplified. [0013] The above-mentioned fatty acid is used as a metal to form a metal soap.
In the periodic table, the 2nd to 15th groups and the 4th to 6th
The metal to which it belongs, specifically expressed by element name, is Ca, S
c, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
Zn, Ga, Ge, As, Sr, Y, Zr, Nb, M
o, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, S
n, Sb, Ba, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir,
Pt, Au, Hg, Tl, Pb, Bi, and La, C
e, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, D
Lanthanide sources such as y, Ho, Er, Tm, Yb, Lu
Element, or Li, Mg, Al or the like. The above fatty acid or fatty acid metal soap or fat
Nickel fine powder with acid and fatty acid metal soap attached
In the manufacturing method, there is no particular limitation.
For example, the adhesion of fatty acids to nickel fine powder is as follows:
You can do it. First, the fatty acids mentioned above
In order to improve the solubility or suspension properties,
Hydroxidation of alkali metal or ammonia except i
Material, such as NaOH, NH ₄ Neutralize with OH etc.
These are soda salt and ammonium salt, respectively. These predetermined amounts
Is dissolved or suspended in water while heating. At this time
Is preferably carried out at a temperature of 50 ° C to 100 ° C. this
Suspend nickel fine powder in solution and equimolar
HNO ₃ And then salting out. Or salted
Thereafter, the nickel fine powder may be suspended. Then decante
Wash thoroughly with a solution, filter and dry to remove fatty acids.
Obtain the attached nickel fine powder. In addition, the fatty acid metal soap is added to the nickel fine powder.
The attachment can be performed as follows. As mentioned above
Alkali metal salts of fatty acids or ammonium
Dissolve or suspend a predetermined amount of salt in water while heating.
You. The temperature at this time is preferably from 50 ° C to 100 ° C.
New Nickel fine powder is suspended in this solution and stirred.
To an equimolar amount of a salt of the above-mentioned metal group
You. Alternatively, it is possible to suspend nickel fine powder after double decomposition.
Good. After that, wash thoroughly by decantation etc.
Filtered and dried, fine nickel powder with fatty acid metal soap attached
Get the end. Alternatively, the fat is directly applied to the surface of the nickel fine powder.
Acid can also be attached. That is, fatty acids and nickel
The fine powder is suspended in water, and the fatty acid is melted while stirring.
Heat to a temperature above the point to deposit fatty acids on the nickel surface
Let After that, wash thoroughly by decantation etc.
Filtration and drying to obtain nickel fine powder with fatty acid attached
You. Obtained by various methods as described above
Nickel fines with fatty acid or fatty acid metal soap
The powder can be used for fluid energy such as air milling, if necessary.
-Finish grinding by mill. The amount of fatty acid attached to the nickel fine particles,
Means the amount of fatty acid metal soap is 0.1 wt% to 10 wt%
Is preferably in the range, more preferably 0.5 weight
% To 5% by weight. For nickel fine particles
0.1% by weight of fatty acid or fatty acid metal soap attached
In the following cases, the effect is not sufficient.
If the amount is more than%, an effect commensurate with the processing amount is not obtained.
In addition, these nickel fine powders
When used as an internal electrode material for
Tends to adversely affect electrical characteristics. The nickel fine particles of the present invention contain fatty acids and
Is made into a paste by attaching fatty acid metal soap
Improve wettability with resin and dispersibility, especially initial dispersibility
Effect of JIS / K5101-1991 “Pigment test method”
Method (hereinafter referred to as OA), and
It can be evaluated by a paste test or the like. O. A has a certain fluidity for samples such as pigments.
Refers to the amount of vehicle to be used as a paste, usually sample 1
Expressed in g or ml of vehicle per 00 g.
Flax seed oil is added to the sample little by little and kneaded.
Instead, it adheres to the surface of the sample particles to form an oil layer. More oil
As the volume increases, the oil gradually fills the voids between the sample particles.
Go. Eventually, the sample will be closest packed and all of its voids will be
The state filled with oil is the end point. Therefore, O. A is a trial
Between the amount of oil that forms an oil layer on the surface of the
It is the sum of the amount of oil required to fill. O. Lord who rules A
The factors are the wettability to oil, the specific surface area of the sample, and the particle size.
The degree of agglomeration of the cloth and the sample may be mentioned.
Of the three, the latter three are caused by the shape of the sample.
However, the former, the ease of wetting with oil, depends on the surface properties of the sample.
Is particularly important as a factor due to [0021] The pasting test was performed on the sample against the vehicle.
It is important as a test to directly evaluate dispersibility. Of course,
Specifically, depending on the type of vehicle, familiar, other
The state also changes, the optimal fatty acid species according to them, or
A fatty acid metal soap species must be selected. these
The choice generally depends on the alkyl group of the fatty acid,
Things to do by changing the type, length, etc. of the nyl group
Can be done. The pace of the internal electrode material of the multilayer capacitor
Cellulose such as ethyl cellulose is used as a vehicle for
Base resin, terpineol, butyl carbitol alcohol
Solvents such as acetate and diacetone alcohol, and those
Are often used. As a dispersing machine for pasting, beads are used.
Mills or roll mills such as three rolls are used
I have. There are two types of dispersibility of the sample: initial dispersibility and intrinsic dispersibility.
Of the former, the grind gauge
Of time-dependent change of tsubu by distribution map method using
Is a gross meter for coatings made with an applicator, etc.
It is digitized by gloss value etc. The nickel fine particles mainly used in the present invention are described below.
Preparation method by emulsion method is shown as a preparation example
In addition, the nickel fine particles of the present invention will be described with reference to examples.
As will be described, the present invention is not limited to these Preparations and Examples.
It is not limited. Preparation Example (First Step) Commercially available basic nickel carbonate (N
iCO ₃ ・ 2Ni (OH) ₂ ・ 4H ₂ O) 470kg
And 806.6 kg of ammonium bicarbonate, 28%
Add to the ammonia water / water mixture and stir well to pH 9.
Aqueous ammonium bicarbonate solution of basic nickel carbonate 5
Was prepared. 666.6 k of an aqueous solution of the obtained nickel salt
g to the nonionic surfactant polyoxyethylene sorby
Tan Monooleate (Rao Doll TW-O120 made by Kao)
100 kg was added and dissolved by stirring at 50 ° C. Another
Super Squalane as an organic solvent
166.7kg) and stirred at 80 ° C.
To dissolve. Next, the nickel dissolved surfactant
Mix the salt solution and the organic solvent, and use a disperser-type stirrer.
30 rpm at 800 rpm (peripheral speed: 12.5 m / s)
After stirring for minutes, a W / O emulsion was prepared. next
This emulsion is prepared at a temperature of 80 ° C. for 20 to 30 minutes.
Suction under reduced pressure of mmHg, ammonia and carbon dioxide
To remove the ammonia odor.
Continue to evaporate the water and disperse the basic carbonic acid
A pale green precipitate of nickel was obtained. The precipitate is filtered and
After washing in the order of methanol, methanol and water,
After drying at 0 ° C for 2 hours, spherical basic nickel carbonate powder
About 50 kg of powder were obtained. (Second step) The basic carbonic acid niobate thus obtained
Kel is calcined at 600 ° C for 2 hours in an air atmosphere to
And reduced in a stream of hydrogen at 600 ° C for 6 hours.
To obtain a spherical nickel fine powder having an average particle diameter of 0.2 μm.
Was. Example 1 Caprylic acid, a saturated fatty acid having 8 carbon atoms
100 g are suspended in 5000 ml of ion-exchanged water.
Heated to 80 ° C. 100 g / l of case
280 ml of an aqueous solution of soda was added to neutralize, and the mixture was stirred for 30 minutes.
Thus, sodium caprylate was prepared. Next, according to the preparation example
Prepared spherical nickel fine powder with an average particle diameter of 0.2 μm
After adding 5000 g and stirring for 30 minutes, 100 g / l
440 ml of a nitric acid aqueous solution was added to desalt. Then 30 minutes
Stirring, filtration, washing with water, drying, pulverizing with an air mill,
Nickel fine powder with 1.77% by weight of caprylic acid
Obtained. Fatty acid is obtained from nickel fine powder by methyl ester.
And quantified by gas chromatography
did. Example 2 Laurine, a saturated fatty acid having 12 carbon atoms
100 g of acid is suspended in 5000 ml of deionized water,
Heated to about 80 ° C. 100 g / l cassette
Neutralize by adding 200 ml of aqueous soda solution and stir for 30 minutes
Thus, sodium laurate was prepared. Next, according to the preparation example
Nickel fine powder with an average particle size of 0.2 μm
After adding 5000 g of powder and stirring for 30 minutes, 100 g / l
320 ml of an aqueous solution of nitric acid was added to desalt. Then 30
Stir for minutes, filter, wash, dry and pulverize with an air mill
Nickel powder with 1.82% by weight of lauric acid attached
I got the end. Example 3 Steari, a saturated fatty acid having 18 carbon atoms
Acid is suspended in 5000 ml of deionized water
And heated to about 80 ° C. 100 g / l of this suspension
Add 140 ml of aqueous caustic soda solution to neutralize and 30 minutes
The mixture was stirred to prepare sodium stearate. Next, Preparation Example
Spherical nickel with an average particle size of 0.2 μm prepared according to
After adding 5000 g of fine powder and stirring for 30 minutes,
220 ml of an aqueous g / l nitric acid solution was added to desalt. That
Thereafter, the mixture is stirred for 30 minutes, filtered, washed with water, dried, and air-milled.
Pulverized, and a nitro with 1.91% by weight of stearic acid attached
Kel fine powder was obtained. Example 4 Montan which is a saturated fatty acid having 28 carbon atoms
100 g of acid is suspended in 5000 ml of deionized water,
Heated to about 80 ° C. 100 g / l cassette
90 ml of an aqueous solution of isoda was added for neutralization, and the mixture was stirred for 30 minutes.
Thus, sodium montanate was prepared. Next, according to the preparation example
Prepared spherical nickel fine powder with an average particle diameter of 0.2 μm
After adding 5000 g and stirring for 30 minutes, 100 g / l
A nitric acid aqueous solution (150 ml) was added to desalt. Then 30 minutes
Stirring, filtration, washing with water, drying, pulverizing with an air mill,
Nickel fine powder with 1.95% by weight of montanic acid
Obtained. Example 5 In Example 3, the amount of stearic acid was changed to 300.
g, 420 ml of 100 g / l aqueous sodium hydroxide solution
And a 660 ml of 100 g / l nitric acid aqueous solution
Except for the above, stearic acid was added in the same manner as in Example 3.
A nickel fine powder having an adhesion of 03% by weight was obtained. Example 6 In Example 3, 50 g of stearic acid was added.
To 100 ml of an aqueous solution of 100 g / l caustic soda,
Except that 100 g / l nitric acid aqueous solution is 110 ml
Is stearic acid in the same manner as in Example 3,
A nickel fine powder having a weight% of the powder was obtained. Example 7 In Example 3, 30 g of stearic acid was used.
To 100 ml of 100 g / l caustic soda aqueous solution,
And except that 100 g / l nitric acid aqueous solution is 70 ml
In the same manner as in Example 3, 0.51 stearic acid was added.
% Of nickel powder was obtained. Example 8 Monoene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms
Oleic acid (100 g) in 5000 ml of ion-exchanged water
And heated to about 80 ° C. 100 g of this suspension
/ L of an aqueous solution of caustic soda at 140 ml / l and neutralized.
The mixture was stirred for 0 minutes to prepare sodium oleate. Next, the key
A spherical particle having an average particle diameter of 0.2 μm prepared according to the preparation example
After adding 5,000 g of a fine powder of Ackerel and stirring for 30 minutes, 1
220 ml of a 00 g / l nitric acid aqueous solution was added to desalt. So
After that, the mixture is stirred for 30 minutes, filtered, washed with water, dried, and air-milled.
With oleic acid at 1.85% by weight
Kel fine powder was obtained. Example 9 Diene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of linoleic acid in 5000 ml of ion-exchanged water
Suspended and heated to about 80 ° C. 100 g /
1 ml of aqueous caustic soda solution and neutralized by adding
The mixture was stirred for minutes to prepare sodium linoleate. Next, prepare
A spherical nip having an average particle diameter of 0.2 μm prepared according to the example
After adding 5000 g of Kel fine powder and stirring for 30 minutes, 10 g
220 ml of a 0 g / l nitric acid aqueous solution was added to desalt. That
Thereafter, the mixture is stirred for 30 minutes, filtered, washed with water, dried, and air-milled.
Pulverized to a nickel content of 1.79% by weight with linoleic acid
A fine powder was obtained. EXAMPLE 10 Triene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of a certain linolenic acid is ion-exchanged to 5000 ml
Suspended in water and heated to about 80 ° C. 100
g / l of aqueous caustic soda solution and neutralized by adding 140 ml.
The mixture was stirred for 30 minutes to prepare sodium linolenate. next,
A spherical particle having an average particle diameter of 0.2 μm prepared according to the preparation example
After adding 5000 g of nickel fine powder and stirring for 30 minutes,
220 ml of a 100 g / l nitric acid aqueous solution was added to desalt.
Thereafter, the mixture is stirred for 30 minutes, filtered, washed with water, dried, and air-mixed.
With linolenic acid 1.81% by weight
This gave a finely-divided powder. EXAMPLE 11 12 is an oxygenated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of hydroxy-stearic acid in 5000 ml
And heated to about 80 ° C. This suspension
130 ml of 100 g / l aqueous sodium hydroxide solution in the suspension
The mixture was neutralized and stirred for 30 minutes to give 12-hydroxy-
A sodium phosphate was prepared. Next, prepare according to the preparation example
Spherical nickel fine powder 50 having an average particle size of 0.2 μm
After stirring for 30 minutes, 100 g / l nitric acid was added.
210 ml of an aqueous solution was added to desalt. Then, shake for 30 minutes.
Stir, filter, wash, dry, pulverize with an air mill,
1.85% by weight of hydroxy-stearic acid deposited
A nickel fine powder was obtained. Example 12 Steer, a saturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of phosphoric acid suspended in 5000 ml of deionized water
And heated to about 50 ° C. Add this suspension according to the preparation example
Nickel fine powder with an average particle size of 0.2 μm
Add 5000 g of powder, further heat to 90 ° C, and stir for 30 minutes.
Stirred. After that, it is filtered, washed with water, dried, and powdered with an air mill.
Crushed nickel with stearic acid attached at 1.07% by weight
A fine powder was obtained. Example 13 Steer, a saturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of phosphoric acid suspended in 5000 ml of deionized water
And heated to about 80 ° C. 100 g / l of this suspension
Add 140 ml of aqueous caustic soda solution to neutralize and 30 minutes
The mixture was stirred to prepare sodium stearate. Next, Preparation Example
Spherical nickel with an average particle size of 0.2 μm prepared according to
After adding 5000 g of fine powder and stirring for 30 minutes, Ni and
10g / l NiCl ₂ Add 1040 ml of aqueous solution
Digested. Thereafter, the mixture is stirred for 30 minutes, filtered, washed with water, and dried.
Dry and pulverize with an air mill to remove nickel stearate.
2.02% by weight of the obtained nickel fine powder was obtained. In addition, fat
For fatty acid metal soaps, use fatty acid metal soaps from nickel fine powder.
Acid decomposition to extract fatty acids as methyl esters
Quantified by chromatography and converted to fatty acid metal soap
Converted. Example 14 Steer, a saturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of phosphoric acid suspended in 5000 ml of deionized water
And heated to about 80 ° C. 100 g / l of this suspension
Add 140 ml of aqueous caustic soda solution to neutralize and 30 minutes
The mixture was stirred to prepare sodium stearate. Next, Preparation Example
Spherical nickel with an average particle size of 0.2 μm prepared according to
After adding 5000 g of fine powder and stirring for 30 minutes, Sn and
10g / l SnCl ₂ Add 2090 ml of aqueous solution
Digested. Then, stir for 30 minutes, filter, wash, dry
Dry, pulverize with an air mill, tin stearate 2.1
1% by weight of the obtained nickel fine powder was obtained. Example 15 Steer, a saturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of phosphoric acid suspended in 5000 ml of deionized water
And heated to about 80 ° C. 100 g / l of this suspension
Add 140 ml of aqueous caustic soda solution to neutralize and 30 minutes
The mixture was stirred to prepare sodium stearate. Next, Preparation Example
Spherical nickel with an average particle size of 0.2 μm prepared according to
After adding 5000 g of fine powder and stirring for 30 minutes, La and
10 g / l LaCl ₃ Add 1640 ml of aqueous solution
Digested. Then, stir for 30 minutes, filter, wash, dry
Dry, pulverize with an air mill, lanthanum stearate
2.08% by weight of nickel fine powder was obtained. EXAMPLE 16 Steer, a saturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of phosphoric acid suspended in 5000 ml of deionized water
And heated to about 80 ° C. 100 g / l of this suspension
Add 140 ml of aqueous caustic soda solution to neutralize and 30 minutes
The mixture was stirred to prepare sodium stearate. Next, Preparation Example
Spherical nickel with an average particle size of 0.2 μm prepared according to
After adding 5000g of fine powder and stirring for 30 minutes,
10g / l MgCl ₂ Add 420 ml of aqueous solution
Decomposed. Thereafter, the mixture is stirred for 30 minutes, filtered, washed with water, and dried.
And pulverize with an air mill to remove magnesium stearate.
1.87% by weight of nickel fine powder was obtained. Example 17 Steer, a saturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of phosphoric acid suspended in 5000 ml of deionized water
And heated to about 80 ° C. 100 g / l of this suspension
Add 140 ml of aqueous caustic soda solution to neutralize and 30 minutes
The mixture was stirred to prepare sodium stearate. Next, Preparation Example
Spherical nickel with an average particle size of 0.2 μm prepared according to
5,000 g of fine powder was added and stirred for 30 minutes.
10 g / l AlCl ₃ Add 320 ml of aqueous solution
Decomposed. Thereafter, the mixture is stirred for 30 minutes, filtered, washed with water, and dried.
And pulverize with an air mill to remove aluminum stearate.
1.73% by weight of nickel fine powder was obtained. Example 18 Steer, a saturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of phosphoric acid suspended in 5000 ml of deionized water
And heated to about 80 ° C. 100 g / l of this suspension
Add 140 ml of aqueous caustic soda solution to neutralize and 30 minutes
After stirring to prepare sodium stearate, Ni
10g / l NiCl ₂ Add 1040 ml of aqueous solution
I understand. Next, the average particle diameter prepared according to the preparation example
Add 5000 g of spherical nickel fine powder of 0.2 μm and add 30 g
After stirring for minutes, filter, wash, dry, and powder with an air mill.
Crushed, and 1.68% by weight of nickel stearate was attached.
A nickel fine powder was obtained. EXAMPLE 19 Monoene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms
Ion exchange of oleic acid 100g with 5000ml
Suspended in water and heated to about 80 ° C. 100
g / l of aqueous caustic soda solution and neutralized by adding 140 ml.
The mixture was stirred for 30 minutes to prepare sodium oleate. next,
A spherical particle having an average particle diameter of 0.2 μm prepared according to the preparation example
After adding 5000 g of nickel fine powder and stirring for 30 minutes,
10 g / l NiCl as Ni ₂ Aqueous solution 1050ml
Was added for metathesis. Thereafter, the mixture was stirred for 30 minutes, filtered, and water
Wash, dry, pulverize with air mill, nickel oleate
Was obtained in 1.79% by weight. Example 20 Diene unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of linoleic acid in 5000 ml of deionized water
And heated to about 80 ° C. 100 g of this suspension
/ L of an aqueous solution of caustic soda at 140 ml / l and neutralized.
The mixture was stirred for 0 minutes to prepare sodium linoleate. Next, the key
A spherical particle having an average particle diameter of 0.2 μm prepared according to the preparation example
After adding 5,000 g of a fine powder of Ackerel and stirring for 30 minutes,
10 g / l NiCl as i ₂ 1050 ml of aqueous solution
In addition, it decomposed. Thereafter, the mixture was stirred for 30 minutes, filtered, and water
Wash, dry, pulverize with air mill, nickel linoleate
Was obtained in 1.66% by weight. EXAMPLE 21 12 which is an oxygenated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of hydroxy-stearic acid in 5000 ml
And heated to about 80 ° C. This suspension
130 ml of 100 g / l aqueous sodium hydroxide solution in the suspension
The mixture was neutralized and stirred for 30 minutes to give 12-hydroxy-
A sodium phosphate was prepared. Next, prepare according to the preparation example
Spherical nickel fine powder 50 having an average particle size of 0.2 μm
After stirring for 30 minutes, 10 g / Ni was added.
l NiCl ₂ 980 ml of an aqueous solution was added to perform double decomposition. So
After that, the mixture is stirred for 30 minutes, filtered, washed with water, dried, and air-milled.
Crushed with nickel 12-hydroxy-stearate
Was obtained in 1.87% by weight. EXAMPLE 22 Steer, a saturated fatty acid having 18 carbon atoms
100 g of phosphoric acid suspended in 5000 ml of deionized water
And heated to about 80 ° C. 100 g / l of this suspension
Add 140 ml of aqueous caustic soda solution to neutralize and 30 minutes
The mixture was stirred to prepare sodium stearate. Next, Preparation Example
Spherical nickel with an average particle size of 0.2 μm prepared according to
After adding 5000 g of fine powder and stirring for 30 minutes,
110 ml of an aqueous g / l nitric acid solution was added to desalt. Furthermore,
10 g / l NiCl as Ni ₂ 520 ml of aqueous solution
In addition, double decomposition. Then, stir for 30 minutes, filter, wash, dry
Dry, pulverize with air mill, stearic acid 0.78 layers
%, Nickel stearate 0.85% by weight attached
A nickel fine powder was obtained. Comparative Example 1 An average particle size of 0.1 was prepared according to the preparation example.
2 μm spherical nickel fine powder is mixed with fatty acid or fatty acid gold
Without treating the genus soap, as in Examples 1-21, air
It was pulverized with a mill to obtain a fine nickel powder. (Measurement of oil absorption) JIS / K5101 "Pigment test method"
According to 5g of nickel fine powder sample is precisely weighed and placed on the measuring plate
In the center of the boiled linseed oil, add 10ml
4 to 5 drops at a time, drop slowly into the center of the sample
And knead the whole well with a spatula. Repeat this operation
Then, when the whole becomes a hard putty-like mass, knead every drop
Then, wrap it in a spiral using a spatula with the last drop.
The end point is when the robot is ready to use. However
If it cannot be wound in a spiral, one drop
The end point is just before it becomes soft. In the present invention,
Is boiled linseed oil (hereinafter referred to as linseed oil) and double
% Ethyl cellulose / terpineol-based (hereinafter referred to as cell
(Using a loin type). Oil absorption is
It was calculated by the following equation. O. A (unit: ml / 100 g) = (V / m) × 10
0, where V is the amount of linseed oil reduced (unit: ml),
m is the weight of the sample (unit: g) (Initial dispersibility test)
8% by weight ethyl cellulose as binder solution
/ Weigh 1500 g of terpineol and stir this liquid
While adding 1500g of nickel fine powder for another 20 minutes
Stir and mix to make the nickel fine powder and binder
I let you. Next, this pre-dispersed paste is supplied in three rolls.
The mixture was put into a roll, and the roll was dispersed. One pass (1 pass
S) After finishing, measure the tub by the grind gauge wire method
did. This operation is repeated three times (3 passes).
The time change was compared, and the result was regarded as the initial dispersibility. Also, the page after dispersion
The strike is thoroughly washed with methanol, dried, and then subjected to SEM.
Whether the particles are not deformed or enlarged due to
Was observed. The judgment was evaluated in the following three stages.
○: No deformation, △: Slight deformation, ×: Many deformation
And The specifications of the three rolls are as follows. roll
Length: 300mm, roll diameter: 120mm, previous roll turn
Number of turns: 164 rpm (60 Hz), roll rotation ratio: back
Roll / medium roll / front roll = 1 / 2.6 / 6.8, peripheral speed
(M / s): back roll / middle roll / front roll = 0.15
/0.39/1.03 [Table 1] As is clear from the results shown in Table 1, the comparative example
1 is O. A is high, and initial dispersion is also 3 passes later
Also, the tub does not become 5 μm or less, and by SEM,
Although slight, deformation of the particles was observed. In contrast
In all of Examples 1 to 22, O.D. A, first
Good results in both early dispersion and SEM compared to Comparative Example
Obtained. As described above, according to the present invention, nickel
Fatty acid or fatty acid metal soap, or fatty acid and fat in fine particles
By attaching acid metal soap, the tree
Improved wettability with fat and initial dispersibility.
Degree of dispersion can be avoided.
It can prevent deformation and enlargement.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米田 稔 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 (72)発明者 水谷 英人 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 (72)発明者 本田 千代 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 (72)発明者 永野 一彦 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 Ｆターム(参考） 4K018 BA04 BC29 BD04    ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Minoru Yoneda             Sakai Chemical Industry, 5-1-1 Ebishima-cho, Sakai City, Osaka Prefecture             Inside the company (72) Inventor Hideto Mizutani             Sakai Chemical Industry, 5-1-1 Ebishima-cho, Sakai City, Osaka Prefecture             Inside the company (72) Inventor Chiyo Honda             Sakai Chemical Industry, 5-1-1 Ebishima-cho, Sakai City, Osaka Prefecture             Inside the company (72) Inventor Kazuhiko Nagano             Sakai Chemical Industry, 5-1-1 Ebishima-cho, Sakai City, Osaka Prefecture             Inside the company F term (reference) 4K018 BA04 BC29 BD04

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項１】ニッケル微粒子表面に、脂肪酸又は周期表
第２族〜第１５族に属し且つ第４〜第６周期に含まれる
金属とリチウム、マグネシウム及びアルミニウムからな
る金属群のうちの少なくとも１種以上の金属の脂肪酸石
鹸、又は脂肪酸と周期表第２族〜第１５族に属し且つ第
４〜第６周期に含まれる金属とリチウム、マグネシウム
及びアルミニウムからなる金属群のうちの少なくとも１
種以上の金属の脂肪酸石鹸を付着させていることを特徴
とするニッケル微粉末。Claims: 1. A metal group comprising lithium, magnesium and aluminum on a surface of nickel fine particles, wherein the metal is a fatty acid or a metal belonging to Groups 2 to 15 of the periodic table and contained in the fourth to sixth cycles. And at least one metal among fatty acid soaps, or a metal group consisting of fatty acids, metals belonging to Groups 2 to 15 of the Periodic Table, and metals included in Periods 4 to 6 and lithium, magnesium and aluminum. At least one of
Nickel fine powder to which fatty acid soap of at least one kind of metal is adhered.