JP2003295422A - 感光性印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】製版時と印刷時における微細なパターンの再現
性に優れた感光性印刷原版を提供すること。 【解決手段】少なくとも支持体、感光性樹脂層、被覆
層およびカバーフィルムを有する感光性印刷原版であっ
て、前記被覆層が、感光性樹脂層の活性光線領域に吸収
をもつ平均分子量１，０００以上の光吸収剤を含有する
ことを特徴とする感光性印刷原版。被覆層の光透過率
が波長３６０nmの光に対し、５０％〜９９％である前記
記載の感光性印刷原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は印刷用レリーフ版を
製造するために使用される感光性印刷原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、印刷用レリーフ版に用いる感光性
印刷原版は、支持体層、感光性樹脂組成物層、被覆層、
カバーフィルムからなり、使用時はカバーフィルムを除
去し用いられる。

【０００３】カバーフィルムを除去した感光性印刷原版
に透明な画像部を有するネガフィルム（またはポジフィ
ルム）を通して活性光線を照射し、露光部の感光性樹脂
層を硬化させた後、非露光部の感光性樹脂層を適当な溶
剤で溶解除去することにより、印刷用レリーフ版を作成
することは広く知られている。

【０００４】最近、印刷用レリーフ版に用いられる感光
性印刷原版に対する要求は、より微細なパターンを再現
する方向へ進んでおり、白抜きパターンの線幅も３０μ
m程度微細な印刷用レリーフが求められている。しかし
この要求に対して感光性樹脂組成物を用いた印刷用レリ
ーフ版材では充分に対応できず、製版及び印刷で微細な
パターンを再現できる感光性印刷原版を得ることができ
ていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決しようとするものであり、製版時と印刷時におけ
る微細なパターンの再現性に優れた感光性印刷原版を提
供することを課題とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために、鋭意検討した結果、感光性印刷原版
の被覆層が微細なパターンの製版及び印刷における再現
性に関与していることを見出し、遂に、本発明を完成す
るに到った。すなわち本発明は、少なくとも支持体、
感光性樹脂層、被覆層およびカバーフィルムを有する感
光性印刷原版であって、前記被覆層が、感光性樹脂層の
活性光線領域に吸収をもつ平均分子量１，０００以上の
光吸収剤を含有することを特徴とする感光性印刷原版。
被覆層の光透過率が波長３６０nmの光に対し、５０％
〜９９％である前記記載の感光性印刷原版である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に特徴的な被覆層は、感光
性樹層に対するネガの密着を防ぐために設けられている
層であって、スリップコート層、剥離層、粘着防止層等
と称されることもある。構成材料としては、ポリアミ
ド、ポリビニルアルコールとその誘導体、セルローズ系
ポリマー等が挙げられる。これらは、何れか１種を単独
で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、一般
的な被覆層には上記成分の他に、シリカなどの無機微粒
子、ポリスチレンやアクリル系モノマーを三次元内部架
橋して得られる有機微粒子、界面活性剤、多価アルコー
ルなどが必要により配合されている。

【０００８】本発明で用いる被覆層に含有させる光吸収
剤は分子量が１，０００以上、好ましくは５，０００以
上、さらに好ましくは１０，０００以上である。分子量
が１，０００未満では光吸収剤が感光性樹脂層に移行
し、被覆層の活性光線吸収性を低下させるため好ましく
ない。分子量１，０００以上の光吸収剤としては、被覆
層構成物に相溶、分散する物がよい。たとえば、アクリ
ル酸エステル、スチレン等のラジカル重合可能な化合物
とベンゾフェノン骨格、或いはベンゾトリアゾール骨格
を持ち、且つ、ラジカル重合可能な紫外線吸収剤を乳化
重合によって共重合させた微粒子状光吸収剤。あるいは
ポリビニルアルコール、セルローズ系ポリマー等にエポ
キシ化合物を介しベンゾフェノン系またはベンゾトリア
ゾール系化合物をグラフト付加させた光吸収剤。または
被覆層構成物に相溶で分子末端に活性水素を持つ分子量
１，０００以上のオリゴマーにジイソシアネートを介し
ベンゾフェノン系、あるいはベンゾトリアゾール系の光
吸収剤等が挙げられるが、とくにこれらに限定されるも
のではない。

【０００９】本発明の被覆層の活性光線透過率は波長３
６０ｎｍの光に対し、５０％〜９９％、好ましくは７０
〜９５％、さらに好ましくは８０〜９０％である。５０
％未満だと感光性樹脂組成物層に届く活性光線が少なす
ぎレリーフの再現性が低下し、また、９９％を超えると
活性光線が通り過ぎて微細パターンが再現できないため
好ましくない。

【００１０】被覆層の厚みは０．１〜１０μｍ、好まし
くは０．１〜2μｍ、特に好ましくは０．１〜１μｍで
ある。厚みが０．１μmより薄いとネガとの粘着を生じ
てしまい、また１０μmを超えるとレリーフの解像性が
低下するため好ましくない。

【００１１】本発明における感光性樹脂層は、公知の可
溶性合成高分子化合物、光重合性不飽和化合物（以下、
架橋剤ともいう）及び光重合開始剤を少なくとも含む組
成物の層である。さらに添加剤、例えば可塑剤、熱重合
防止剤剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、香料または酸化
防止剤を含んでもよい。

【００１２】本発明において、可溶性合成高分子化合物
としては公知の可溶性合成高分子化合物を使用できる。
例えばポリエーテルアミド（例えば特開昭５５−79437
号公報等）、ポリエーテルエステルアミド(例えば特開
昭５８−１１３５３７号公報等)、三級窒素含有ポリア
ミド（例えば特開昭５０−７６０５５公報等）、アンモ
ニウム塩型三級窒素原子含有ポリアミド（例えば特開昭
５３−３６５５５公報等）、アミド結合を1つ以上有す
るアミド化合物と有機ジイソシアネート化合物の付加重
合体(例えば特開昭５８−１４０７３７号公報等)、アミ
ド結合を有しないジアミンと有機ジイソシアネート化合
物の付加重合体(例えば特開平4-97154号公報等)などが
挙げられ、そのなかでも三級窒素原子含有ポリアミドお
よびアンモニウム塩型三級窒素原子含有ポリアミドが好
ましい。

【００１３】また、好適に用いられる光重合性不飽和化
合物としては、多価アルコールのポリグリシジルエーテ
ルとメタアクリル酸およびアクリル酸との開環付加反応
生成物であり、前記多価アルコールとして、ジペンタエ
リスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロール
プロパン、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、フタル酸のエ
チレンオキサイド付加物などが挙げられ、そのなかでも
トリメチロールプロパンが好ましい。

【００１４】光開始剤の例としては、ベンゾフェノン
類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベ
ンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケター
ル類、アントラキノン類、チオキサントン類などが挙げ
られる。具体的には、ベンゾフェノン、クロロベンゾフ
ェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベン
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチ
ルケタール、ベンジルジイソプロピルケタール、アント
ラキノン、２−エチルアントラキノン、２―メチルアン
トラキノン、２−アリルアントラキノン、２−クロロア
ントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサン
トンなどが挙げられる。

【００１５】本発明において、カバーフィルムは原版の
貯蔵および取り扱いの間に感光性樹脂層を保護するため
に設けられるものであり、活性光線を照射する前に除去
（剥離）される。カバーフィルムの構成材料としては、
ポリアミド；ポリビニルアルコール；エチレンとビニル
アセテートとのコポリマー；両性インターポリマー；ヒ
ドロキシアルキルセルローズ、セルローズアセテートの
ようなセルローズ系ポリマー；ポリブチラール；環状ゴ
ム等が好適である。ここで、両性インターポリマーは米
国特許第４，２９３，６３５号に記載されているもので
ある。当該材料はいずれか１種を単独で使用しても、２
種以上を併用してもよい。また、ニトロセルローズとニ
トログリセリンのような自己酸化性化合物；アルキルセ
ルローズ（例、エチルセルローズ）、ポリアクリル酸お
よびそのアルカリ金属塩のような非自己酸化性ポリマ
ー；ポリアセタール；ポリイミド；ポリカーボネート；
ポリエステル；ポリエチレン、ポリブチレンのようなポ
リアルキレン；ポリフェニレンエーテル；ポリエチレン
オキサイド；ポリラクトンおよびこれらの組合せ等も使
用できる。カバーフィルムの厚みは１０〜３００μmが
好ましく、特に好ましくは１０〜２００μmである。

【００１６】本発明に用いる支持体としては、ポリエス
テルフィルムなどのプラスチックフィルム、鉄、ステン
レス、アルミニウムなどの金属板、金属蒸着したフィル
ムなどが挙げられる。支持体の厚みは用途に応じて適宜
に選ぶことができる。また、必要により支持体と感光性
樹脂層との接着を向上させるために、この種の目的で従
来から使用されている公知の接着剤を表面に設けても良
い。

【００１７】本発明の感光性印刷原版を作製する方法は
特に限定されないが、一般的には、支持体上に塗布、ス
プレーコーティング等で感光性樹脂層を形成するか、若
しくは、市販の感光性印刷版から保護フィルムを剥がす
ことで一方の積層体を作成し、さらにこれとは別に、基
材フィルム（カバーフィルム）に塗布、スプレーコーテ
ィング等で被覆層を形成後、このようにして得られた２
つの積層体をヒートプレス機等を用いてラミネートする
ことにより作製する。ラミネート条件は、温度を室温〜
１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃とし、圧力を２０
〜２００ｋｇ重／ｃｍ²、好ましくは５０〜１５０ｋｇ
重／ｃｍ²とするのがよい。本発明の感光性樹脂たとえ
ば熱プレス、注型、溶融押出し、溶液キャストなど公知
の任意の方式により、所望の厚さのシート状物とするこ
とが出来る。

【００１８】本発明の感光性樹脂原版においては、その
感光層上に透明画像部を有するネガフィルムまたはポジ
フィルムを密着して重ね合せ、その上方から活性光線を
照射して露光を行うと、露光部が硬化して不溶化する。
活性光線には通常３００〜４００ｎｍの波長を中心とす
る高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、
キセノン灯、ケミカルランプ等の光源を用いることがで
きる。

【００１９】露光後、適当な溶剤、好ましくは、水、特
に中性水を溶剤に用いて非露光部分を溶解除去すること
によって、短時間で速やかに現像がなされ、印刷版（レ
リーフ版）が得られる。現像方式としては、スプレー式
現像装置、ブラシ式現像装置等を用いるのが好ましい。

【００２０】次に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中単に部とあるのは重量部を示す。

【００２１】実施例１ ε−カプロラクタム５５．０部、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−
アミノプロピル）ピペラジンアジペート４０．０部、
１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサンアジペート
７．５部および水１００部を、反応器に入れ、充分な窒
素置換を行った後に密閉して徐々に加熱した。内圧が１
０ｋｇ／ｃｍ²に達した時点から、反応器内の水を徐々
に留出させて１時間で常圧に戻し、その後１．０時間常
圧で反応させた。最高重合温度は２２０℃であった。得
られた重合体は、融点１４０℃、比粘度２．００の透明
淡黄色のポリアミドを得た。

【００２２】得られたポリアミドを５０．０部、Ｎ−エ
チルトルエンスルホン酸アミド５．０部、１，４−ナフ
トキノン０．０３部、メタノール５０．０部および水１
０部を、攪拌付き加熱解釜中で６０℃、２時間混合して
ポリマーを完全に溶解してから、ビスフェノールＡジグ
リシジルエステルのアクリル酸付加物４０．６部、メタ
クリル酸２．９部、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．１部、亜硫酸アンモニウム０．３部、シュウ酸０．
１部およびベンジルジメチルケタール１．０部を添加し
て３０分間溶解した。次いで、徐々に昇温してメタノー
ルと水を留出させて、釜内の温度が１１０℃となるまで
濃縮した。この段階で流動性のある粘稠な感光性樹脂を
得た。

【００２３】次に２５０μのポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に接着層を２０μｍ設けた全厚みが２７０μ
ｍのポリエステルフィルムを作製した。

【００２４】接着層はポリエステルウレタン系接着材を
用い、接着層用組成物溶液は次のように調整した。東洋
紡績（株）製ポリエステル系樹脂「バイロンＲＶ−２０
０」８０重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝８０
／２０（重量比）の混合溶剤１９４０重量部に８０℃で
加熱溶解した。冷却後、イソシアヌレート型多価イソシ
アネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートとトル
エンジイソシアネートを原料とする住友バイエルウレタ
ン（株）製のイソシアヌレート型多価イソシアネートの
「デスモジュールＨＬ」２０重量部、硬化触媒としてト
リエチレンジアミン０．０６重量部を添加し、１０分攪
拌した。

【００２５】このようにして得られた接着層用組成物溶
液を膜厚みが２０μm となるように厚さ２５０μのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に塗布して１２０℃
で３分間乾燥キュアーし、接着層を設けた支持体を得
た。この支持体の接着層上に、上記の感光性樹脂組を流
延し、感光層を形成した。

【００２６】一方、ポリエステルフィルム（原反は東洋
紡績（株）製のＥ５０００で厚さ１２５μｍ、にポリビ
ニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ゴーセノー
ルＧＨ−２３）／紫外線吸収エマルジョン（新中村化学
工業（株）製ニューコートＵＶＡ−２０４Ｗ：平均分子
量約１０万）／純水＝４．４部／３．３部／９２．３部
の比率で溶解した水溶液をバーコーター＃８で塗布し、
１００℃、３分間乾燥して、乾燥後の厚みが０．５μm
の被覆層を形成した。被覆層の波長３６０ｎｍにおける
光透過率は８０％であった。この光透過率はＵ−３２１
０形自記分光光度計（（株）日立製作所製）によって測
定した。この被覆層を有する厚さ１２５μｍのポリエス
テルフィルムを、当該被覆層側が感光層と接するよう
に、当該ポリエステルフィルムをラミネーターで感光層
上に積層し、全厚みが１０７５μｍで感光層厚みが６８
０μｍのシート状積層体を得た。この積層体は３０℃で
保管下板状に固化した。２４時間後、この積層体を１０
３℃で３分間加熱して、７日間以上保管した後、感光性
樹脂原版（生版）を得た。

【００２７】微細な白抜きパターンの再現性評価は次の
ようにして行った。１２５μｍのポリエステルフィルム
を剥離して、テストネガフィルムを真空密着させ、日本
電子精機（株）製のＡ2 サイズ用プリンター（三菱製ケ
ミカルランプ）を使って１０分間露光したサンプルを作
った。次いで、水道水を現像液とし、ブラシ式ウォッシ
ヤー（１４０μｍφナイロンブラシ、日本電子精機
（株）製ＪＷ−Ａ２−ＰＤ型）を用いて２５℃で２分間
現像してレリーフ画像を得ることができた。さらに７０
℃で１０分間温風乾燥した後、日本電子精機（株）製の
Ａ2 サイズ用プリンターで３分間露光してレリーフ版を
得た。得られた感光性印刷原版の白抜きパターンの再現
性を評価した結果、ネガフィルムのスリット幅３０μm
の遮光パターンに対し、レリーフ凹部の幅も３０μmを
再現しており、ネガフィルムのパターンを忠実に再現す
る結果となった。次にこのレリーフ版を使って３０μm
白抜けパターンの印刷性を評価した。評価は三条機械製
作所（株）製のシール印刷機Ｐ−２０を使って墨インキ
（Ｔ＆Ｋ社 ＵＶベストキュアー Ｎｏ５ BF 墨）で
印刷テストを行い、３０μmの白抜けパターンはインキ
の埋まりのないシャープな刷り上がりの印刷物が得られ
た。

【００２８】比較例１ 実施例１において、被覆層中の紫外線吸収性エマルジョ
ンを添加しなかったこと以外は実施例１と同様の方法に
より、感光性印刷原版を得た。得られた感光性印刷原版
の白抜きパターンの再現性を評価した結果、スリット幅
３０μmの遮光パターンに対し、レリーフ凹部の幅は２
０μmであり、ネガフィルムのパターンを再現しなかっ
た。次にこのレリーフ版を使って実施例１と同様に印刷
性を評価した。また、印刷物も白く抜けるべき部分にイ
ンキが付着しシャープな刷り上がりの印刷物は得られな
かった。

【００２９】比較例２ ポリエステルフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５０００
で厚さ１２５μｍ）にポリビニルアルコール（日本合成
化学工業製ゴーセノールＧＨ−２３）／分子量３２３の
紫外線吸収剤（大塚化学製 ＲＵＶＡ−９３）／純水＝
４．７部／０．６部／９５部の比率で添加した水溶液を
バーコーター＃８で塗布し、１００℃、３分間乾燥し
て、乾燥後の厚みが０．５μmの被覆層を形成した。被
覆層の波長３６０ｎｍにおける光透過率は８０％であっ
た。以下、実施例１と同様の方法で感光性印刷原版を得
た。得られた感光性樹脂積層体の微細な白抜きパターン
の再現性を評価した結果、スリット幅３０μmの遮光パ
ターンに対し、レリーフ凹部の幅は２０μmであり、ネ
ガフィルムのパターンを再現しなかった。次にこのレリ
ーフ版を使って実施例１と同様に印刷性を評価した。ま
た、印刷物も白く抜けるべき部分にインキが付着しシャ
ープな刷り上がりの印刷物は得られなかった。

【００３０】

【発明の効果】以上、かかる構成よりなる本発明感光性
印刷原版によれば、微細な白抜きパターンをレリーフ、
印刷物で再現でき、高品位の印刷が可能な印刷版を得る
ことが出来るので、産業界に寄与すること大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA02 AA04 AB03 AC01 AD01 DA02 DA03 FA17 2H096 AA06 BA01 GA08

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも支持体、感光性樹脂層、被覆層
   およびカバーフィルムを有する感光性印刷原版であっ
   て、前記被覆層が、感光性樹脂層の活性光線領域に吸収
   をもつ平均分子量１，０００以上の光吸収剤を含有する
   ことを特徴とする感光性印刷原版。
2. 【請求項２】被覆層の光透過率が波長３６０nmの光に対
   し、５０％〜９９％である請求項１記載の感光性印刷原
   版。