JP2003285539A

JP2003285539A - インクジェット記録方法及び記録画像

Info

Publication number: JP2003285539A
Application number: JP2002091181A
Authority: JP
Inventors: Daisuke Ishibashi; 大輔石橋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2003-10-07

Abstract

(57)【要約】【課題】画像の境界のにじみがなく、印画直後の画像
と経時した画像とで、画像濃度の変動や色の変動の少な
いインクジェット記録方法及びそれを用いた記録画像を
提供する。【解決手段】水不透過性の支持体上にインク受容層を
有する記録体に、少なくとも水、水溶性染料、水溶性有
機溶剤を含有し、水溶性有機溶剤中の８０質量％以上が
引火点１２０〜１６０℃の水溶性有機溶剤であり、イン
ク中の水溶性有機溶剤量が５〜５０質量％であるインク
ジェット記録用インクを用いて記録することを特徴とす
るインクジェット記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プリンター等に用
いられるインクジェット記録方法及び記録画像に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。

【０００３】この方式で従来から問題となっていたノズ
ルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び装
置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、フ
ァクシミリ等、さまざまな分野に急速に普及している。
その詳細は、例えば、インクジェット記録技術の動向
（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学情報株式
会社発行）に記載されている。

【０００４】しかし、インクジェット記録方法において
は、インクの記録体へのしみ込みによる画像境界でのに
じみが問題となる。インクジェット記録体（記録用紙）
としては従来から種々の記録体が用いられている。例え
ば、普通紙、紙支持体上に親水性バインダーと無機顔料
からなる層を塗設した各種の塗工紙（アート紙、コート
紙、キャストコート紙等）、更にはこれらの紙、透明又
は不透明の各種プラスチックフィルム支持体上あるいは
紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した各種の支持体上
に記録層としてインク受容層を塗設した記録用紙が用い
られている。

【０００５】なかでも紙、透明又は不透明の各種プラス
チックフィルム支持体上、あるいは紙の両面をプラスチ
ック樹脂で被覆した支持体上に記録層としてインク受容
層を塗設した記録用紙は、支持体がインクを吸収しない
ため、プリント時にコックリング（しわ）が発生せず、
高品位な画像を得ることができる。

【０００６】上記インク受容層としては、親水性バイン
ダーを主体に構成されるいわゆる膨潤型のインク受容層
と空隙層を記録層中に持つ空隙型のインク受容層に大き
く分けられる。

【０００７】空隙型のインク受容層は、記録層中に空隙
を有するために高いインク吸収性を示す。このため、膨
潤型に比較してインク吐出量の多い領域で画像のビーデ
ィングが起こりにくいため、高画像濃度域での画質の劣
化が少なく、多くの場面で使用されている。

【０００８】空隙型のインク受容層は空隙容量がインク
量に対して十分であれば、空隙構造中に有機溶剤が残存
していたとしても、少なくとも表面は印画直後に見かけ
上乾いた状態になり、筒状に丸めたり、プリント同士を
重ねあわせること等も一応可能となる。いうまでもな
く、筒状に丸めて保管、あるいはプリント同士の重ねあ
わせ保管はインクジェット印刷の高速、大判化に伴い、
インクジェット記録体にとって重要な性能である。

【０００９】また、インクジェット記録画像としては、
印画ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであるこ
と、インクの吸収が速く印画ドットが重なった場合にお
いても、記録液が流れだしたりにじんだりしないこと、
印画ドットの画像の横方向への拡散が必要以上に大きく
なく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと（即ち画像の
にじみがないこと）、更に印画されたその画像が時間の
経過と共に色や濃度の変化を起こさないこと等が一般的
には要求されており、特に、カラープルーフとして用い
られる場合は、これらの要求は大きい。

【００１０】ここで、印字後の時間の経過と色・濃度の
変化との関係に注目すると、その原因の一つとして次の
点が推測される。即ち、インク中の色材及び記録体が、
記録液中の揮発成分の蒸発に伴い、色調が変化すること
が知られているが、これによって、時間と共に各色の濃
度、色相が変化することが一つの理由として推測され
る。

【００１１】このような現象は、前述したようにインク
ジェット印刷の高速に伴い、印字画像が重ねられたり、
丸められたりすることが多くなるが、その場合に重ねら
れた部分とそうでない部分で色調差が発生しやすい。

【００１２】また、インクジェット印刷の大判化に伴
い、印字画像も大判化し、一辺の長さが３６４ｍｍ以上
（Ｂ４サイズの短辺）となると、印字画像が丸めて保管
されることが多く、これにより外側の外気に触れた部分
と内側の外気に触れていない部分での色調差が発生しや
すい。

【００１３】さらに、濃度は各色同程度に同じ速度で変
化する場合には形成された画像の色の変動は目立たない
が、各色の濃度のバランスが崩れると色変動が目立つよ
うになり、これにより、経時により色の変動が起きるも
のと推測される。

【００１４】また、同一色で濃度の異なるいわゆる濃淡
インクを有し、濃色インクと淡色インクで濃度が変化
し、かつその変化の速度が異なると、印画後の時間経過
と共に濃色インクで形成した高濃度部分の階調と、淡色
インクで形成した低濃度部分の階調がつながらなくなる
問題（トーンジャンプ）も生じ、経時における画質劣化
を引き起こす。

【００１５】このように印画直後の画像と、経時した画
像とで画像濃度の変動や色の変動を少なくすることが重
要な課題であることがわかってきた。

【００１６】また、記録体を丸めて保管した場合、記録
体がひび割れたり、インク受容層がはがれたりしないこ
とも必要である。

【００１７】さらに、画像形成後長く明るい場所に置か
れても、退色がないことが重要であり、特に、多色カラ
ー画像の場合、退色が一様には起こらず、特定色はあま
り退色がないが、別の色は退色が激しいと、色バランス
が崩れて退色による画像劣化がより目立つようになる。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】上記の如く、インクジ
ェット記録方法においては、インクの記録体へのしみ込
みによる画像境界でのにじみと共に、外側の外気に触れ
た部分と内側の外気に触れていない部分での色調差が発
生しやすい。さらに、濃度は各色同程度に同じ速度で変
化する場合には形成された画像の色の変動は目立たない
が、各色の濃度のバランスが崩れると色変動が目立つよ
うになり、これにより、経時により色の変動が起きるも
のと推測される。

【００１９】また、同一色で濃度の異なるいわゆる濃淡
インクを用いる場合、濃色インクと淡色インクで濃度が
変化し、かつその変化の速度が異なると、印画後の時間
経過と共に濃色インクで形成した高濃度部分の階調と、
淡色インクで形成した低濃度部分の階調がつながらなく
なるトーンジャンプも生じ、経時における画質劣化を引
き起こす。

【００２０】このため、経時における画像の安定性が重
要な課題である。本発明の目的は、画像の境界のにじみ
がなく、印画直後の画像と経時した画像とで、画像濃度
の変動や色調の変動の少ないインクジェット記録方法及
びそれを用いた記録画像を提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、水不透過
性の支持体上にインク受容層を有する記録体に印画した
画像の、色の変動は、インク中の水溶性有機溶剤の引火
点が高いほど起こりにくいことを見出した。

【００２２】また、本発明者らは、水不透過性の支持体
上にインク受容層を有する記録体に印画した画像のにじ
みはインク中の水溶性有機溶剤の引火点が低いほど起こ
りにくいことを見出した。

【００２３】さらに、本発明者らは、鋭意研究した結
果、インク中の水溶性有機溶剤の引火点の範囲を規定
し、かつ、インク中の水溶性有機溶剤量を規定すること
で、水不透過性の支持体上にインク受容層を有する記録
体に印画した画像の色の変動と、画像のにじみ、保存時
における退色というインクジェット記録方法における課
題を解決するに至った。

【００２４】即ち、本発明の目的は下記構成のいずれか
を採ることによって達成される。〔１〕水不透過性の支持体上にインク受容層を有する
記録体に、少なくとも水、水溶性染料、水溶性有機溶剤
を含有し、水溶性有機溶剤中の８０質量％以上が引火点
１２０〜１６０℃の水溶性有機溶剤であり、インク中の
水溶性有機溶剤量が５〜５０質量％であるインクジェッ
ト記録用インクを用いて記録することを特徴とするイン
クジェット記録方法。

【００２５】〔２〕前記水溶性有機溶剤量が１０〜３
５質量％であることを特徴とする〔１〕に記載のインク
ジェット記録方法。

【００２６】〔３〕前記インク受容層が、水不透過性
の支持体の上に親水性バインダーと無機微粒子により形
成された少なくとも空隙型のインク受容層を含むことを
特徴とする〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェット記
録方法。

【００２７】〔４〕前記水不透過性の支持体が、ＲＣ
（レジンコーテッド）支持体又は樹脂フィルム支持体で
あることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に
記載のインクジェット記録方法。

【００２８】〔５〕前記インクが濃淡の特性を有する
２種以上のインクジェット記録用インクからなることを
特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のイン
クジェット記録方法。

【００２９】〔６〕前記インクが、少なくともイエロ
ーのインクジェット記録用インク、マゼンタのインクジ
ェット記録用インク、シアンのインクジェット記録用イ
ンク、ブラックのインクジェット記録用インクを含有す
るインクジェット記録用インクセットからなることを特
徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインク
ジェット記録方法。

【００３０】〔７〕前記インクジェット記録用インク
セットにおいて、全てのインクの前記水溶性有機溶剤量
が１０〜３５質量％であることを特徴とする〔６〕に記
載のインクジェット記録方法。

【００３１】〔８〕前記インクジェット記録用インク
が水溶性染料として前記一般式（１）〜（５）で表され
る化合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン
化合物が含まれていることを特徴とする〔１〕〜〔７〕
のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。

【００３２】

〔９〕前記インク受容層が３０〜８０％
の空隙率を有する空隙型の受容層を含むことを特徴とす
る〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のインクジェッ
ト記録方法。

【００３３】〔１０〕記録書き込みがオンデマンド方
式で行われることを特徴とする〔１〕〜

〔９〕のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録方法。

【００３４】〔１１〕前記記録書き込みが電気・機械
変換方式によりインクジェット記録用インクを吐出して
記録することを特徴とする〔１〕〜〔１０〕のいずれか
１項に記載のインクジェット記録方法。

【００３５】〔１２〕前記記録書き込みが電気・熱変
換方式によりインクジェット記録用インクを吐出して記
録することを特徴とする〔１〕〜〔１０〕のいずれか１
項に記載のインクジェット記録方法。

【００３６】〔１３〕７２０ｄｐｉ（ドット・パア・
インチ；１インチは、約２．５４ｃｍであり、その幅に
存在しうる画素ドット数）以上２８８０ｄｐｉ以下の記
録密度で、かつ、液滴体積が０．１ｐｌ以上１０ｐｌ未
満で記録することを特徴とする〔１〕〜〔１２〕のいず
れか１項に記載のインクジェット記録方法。

【００３７】〔１４〕記録体の１辺の長さが３６４ｍ
ｍ以上であることを特徴とする〔１〕〜〔１３〕のいず
れか１項に記載のインクジェット記録方法。

【００３８】〔１５〕〔１〕〜〔１４〕のいずれか１
項に記載のインクジェット記録方法を用いて記録したこ
とを特徴とする記録画像。

【００３９】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。

【００４０】〔支持体〕本発明に用いられる水不透過性
の支持体としては、プラスチック樹脂フィルム支持体、
あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆し
た支持体（レジンコーテッドあるいはＲＣ支持体）を挙
げることができる。

【００４１】プラスチック樹脂フィルム支持体として
は、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系
フィルム、トリアセテート系フィルム、ポリオレフィン
系フィルム、アルキル系フィルム、ポリカーボネート系
フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フ
ィルム、セロハン、セルロイド等あるいはこれらの積層
フィルムが挙げられる。これらの樹脂フィルムは、透明
又は半透明のものが通常用いられる。

【００４２】一方、水透過性支持体である紙の片面、あ
るいは両面をプラスチック樹脂で被覆し、水不透過性と
した支持体としては、好ましくは紙の両面をポリオレフ
ィン樹脂で被覆した支持体、いわゆるＲＣぺーパーであ
る。

【００４３】以下、本発明で好ましい支持体である紙の
両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体、いわゆる
ＲＣペーパーについて説明する。

【００４４】本発明の支持体に用いられる紙は、木材パ
ルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポ
リプロピレン等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パ
ルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用
いることができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが
好ましい。ただし、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率
は１０〜７０％が好ましい。上記パルプは、不純物の少
ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好
ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上さ
せたパルプも有用である。

【００４５】紙中には、例えば、高級脂肪酸、アルキル
ケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タル
ク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリル
アミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増
白剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜
添加することができる。

【００４６】抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦ
の規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後
の繊維長がＪＩＳＰ８２０７に規定される２４メッ
シュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ま
しい。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが
好ましい。

【００４７】また、紙の坪量は５０〜２５０ｇが好まし
く、特に、７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０
〜２１０μｍが好ましい。

【００４８】紙は、抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７
〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳＰ８１１８）が一般的で
ある。更に原紙剛度はＪＩＳＰ８１４３に規定され
る条件で２０〜２００ｇが好ましい。

【００４９】紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと
同様のサイズ剤を使用できる。

【００５０】紙のｐＨは、ＪＩＳＰ８１１３で規定
された熱水抽出法により測定された場合、ｐＨ５〜９で
あることが好ましい。

【００５１】次に、この紙の両面を被覆するポリオレフ
ィン樹脂について説明する。この目的で用いられるポリ
オレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソプレン、ポリエチレンが挙げらるが、エチ
レン、プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフ
ィン類が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。

【００５２】以下に、特に好ましいポリエチレンについ
て説明する。紙表面及び裏面を被覆するポリエチレン
は、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／
又は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他の
ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することがで
きる。

【００５３】特に、塗布層側のポリオレフィン層は、ル
チル又はアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、
不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チ
タン含有量はポリオレフィンに対して概ね１〜２０質量
％、好ましくは２〜１５質量％である。ポリオレフィン
層中には白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料
や蛍光増白剤を添加することができる。

【００５４】着色顔料としては、例えば、群青、紺青、
コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブル
ー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブル
ー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。

【００５５】蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキル
アミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビス
メチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナ
フタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベン
ズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙
げられる。

【００５６】紙の表裏のポリエチレンの使用量は、イン
ク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化
でのカールを最適化するように選択されるが、一般には
ポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜５０μ
ｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏の
ポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙
の厚み等により変化するカールを調整する様に設定され
るのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率
は、厚みで概ね３／１〜１／３である。

【００５７】更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体
は、以下１）〜８）の特性を有していることが好まし
い。

【００５８】１）引っ張り強さは、ＪＩＳＰ８１１
３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、横
方向が９．８〜１９６Ｎであることが好ましい。

【００５９】２）引き裂き強度は、ＪＩＳＰ８１１
６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４Ｎ、
横方向が０．０９８〜２．４５Ｎが好ましい。

【００６０】３）圧縮弾性率は、９．８ｋＮ／ｃｍ²が
好ましい。４）不透明度は、ＪＩＳＰ８１３８に規定された方
法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好
ましい。

【００６１】５）白さは、ＪＩＳＰ８７２７で規定
されるＬ^*、ａ^*、ｂ^*がＬ^*＝８０〜９６、ａ^*＝−３〜
＋５、ｂ^*＝−７〜＋２であることが好ましい。

【００６２】６）クラーク剛直度は、記録用紙の搬送方
向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ²／１００であ
る支持体が好ましい。

【００６３】７）原紙中の水分は、中紙に対して４〜１
０％が好ましい。８）インク受容層を設ける光沢度（７５度鏡面光沢度）
は１０〜９０％が好ましい。

【００６４】〔水溶性染料〕本発明における水溶性染料
としては、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キ
サンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリ
フェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げる
ことができ、本発明はこれらを併用して用いることがで
きる。これらの中で、前記した一般式（１）〜（５）の
化合物、及びフタロシアニン染料（化合物）が特に望ま
しい。水溶性染料の具体的化合物例を以下に示す。ただ
し、これら例示した化合物に限定されるものではない。

【００６５】まず、前記一般式（１）について説明す
る。前記一般式（１）の式中、Ｒ₁は水素原子又は置換
可能な置換基を表し、置換可能な置換基としては例えば
アルキル基（例えば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は
環状アルキル基等）、芳香族基（例えば、フェニル基、
ナフチル基等）、複素環基（例えば、少なくとも１つの
窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有す
る５又は６員の複素環基等）、アルコキシ基（例えば、
炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状アルコキシ基
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフ
チルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、炭素数１
〜１０のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
等）、アシルオキシ基（例えば、炭素数１〜１０のアル
カノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アシル基
（例えば、炭素数１〜１０のアルカノイル基、ベンゾイ
ル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイ
ル基、炭素数１〜１０のアルキルカルバモイル基、炭素
数２〜２０のジアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２
０のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、
アルコキシカルボニル基（例えば、炭素数１〜１０のア
ルコキシカルボニル基等）、スルホニルアミノ基（例え
ば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニルアミノ基、ベ
ンゼンスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例
えば、無置換スルファモイル基、炭素数１〜１０のアル
キルスルファモイル基、炭素数２〜２０のジアルキルス
ルファモイル基、炭素数７〜２０のＮ−アルキル−Ｎ−
フェニルスルファモイル基等）、ヒドロキシル基、スル
ホニル基（例えば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基等）、アルキルチオ基（例
えば、炭素数１〜１０のアルキルチオ基等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基等）、ウレイド基（例
えば、無置換ウレイド基、炭素数１〜１０のアルキルウ
レイド基、炭素数２〜２０のジアルキルウレイド基、フ
ェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、炭素数１
〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基等）、シアノ
基、スルホン酸基及びその塩、シアノ基、カルボキシル
基及びその塩、ニトロ基、アミノ基（例えば、無置換ア
ミノ基、炭素数１〜１０のアルキルアミノ基、炭素数２
〜２０のジアルキルアミノ基、アニリノ基、炭素数７〜
２０のＮ−アルキルアニリノ基等）、メルカプト基又は
ハロゲン原子（例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ
基、ヨード基等）等が挙げられる。Ｒ₁には更に、置換
するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベ
ンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラ
セン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチ
アゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さら
に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁とし
てはスルホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及び
その塩が好ましい。

【００６６】Ｒ₂は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₂には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₂としては水素
原子、アルキル基又はアルコキシル基が好ましい。

【００６７】ｍは１〜５の整数を表す。ｎは１〜４の整
数を表す。

【００６８】Ｊはカルボニル基又は前記一般式（６）で
表される基を表す。一般式（６）の式中、Ｒ₃は置換可
能な置換基を表し、例えば水酸基、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等）、アルキルアミノ基（例えば、炭素数１〜１０のア
ルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜１０のアルカノールアミノ基、炭素数２
〜２０のアルカノールアミノ基等）、モルホリノ基、ピ
ペラジノ基等を表し、水酸基、フッ素原子、塩素原子、
エタノールアミノ基、ジエタノールアミノ基、モルホリ
ノ基が好ましい。

【００６９】本発明では、前記一般式（１）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００７０】

【化８】

【００７１】次に、前記一般式（２）について説明す
る。前記一般式（２）の式中、Ｒ₄は、水素原子又は置
換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁
で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₅は水素
原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基と
してはＲ₁で説明した置換可能な置換基が挙げられる。
Ｒ₄には更に、置換するベンゼン環上の隣接した２つ以
上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフ
タレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダ
ゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環
等）を形成し、さらに置換可能な置換基で置換されてい
てもよい。Ｒ₄としてはスルホン酸基及びその塩、又は
カルボキシル基及びその塩が好ましい。

【００７２】Ｒ₅は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₅には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₅としてはスル
ホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が
好ましい。

【００７３】ｇは１〜５の整数を表す。ｈは１〜５の整
数を表す。

【００７４】本発明では、前記一般式（２）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００７５】

【化９】

【００７６】次に、前記一般式（３）について説明す
る。前記一般式（３）の式中、Ｒ₆は水素原子又は置換
可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で
説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₆には更
に、置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と
共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、
アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、
ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成
し、さらに置換可能な置換基で置換されていてもよい。
Ｒ₆としては水素原子が好ましい。

【００７７】Ｒ₇は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₇には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₇としてはスル
ホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が
好ましい。

【００７８】Ｒ₈は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₈としては水素原子及びフェ
ニルカルボキシル基が好ましい。

【００７９】Ｒ₉は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₉としては水素原子及びアル
キル基が好ましい。

【００８０】Ｒ₁₀は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₁₀には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁₀としては水素
原子及びアリールオキシ基が好ましい。

【００８１】ｐは１〜４の整数を表す。ｑは１〜５の整
数を表す。

【００８２】本発明では、前記一般式（３）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００８３】

【化１０】

【００８４】続いて、前記一般式（４）について説明す
る。前記一般式（４）の式中、Ｒ₁₁は水素原子又は置換
可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で
説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₁₁には更
に、置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と
共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、
アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、
ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成
し、さらに置換可能な置換基で置換されていてもよい。
Ｒ₁₁としては水素原子が好ましい。

【００８５】Ｘはフェニル基又はナフチル基を表し、置
換可能な置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、水酸基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、メルカプト基、スルホニル基、スルホン酸基及
びその塩、カルボキシル基及びその塩、アミノ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド基、ウ
レタン基、オキサミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子等）で置換されていてもよく、スルホン酸
基及びその塩又はカルボキシル基及びその塩で置換され
ていることが好ましい。

【００８６】Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリ
ウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、ア
ルキルアンモニウムイオンを表す。

【００８７】ｒは１〜４の整数を表す。ｓは１又は２の
整数を表す。

【００８８】ｒ＋ｓ＝５である。Ｚは置換可能な置換基
を表し、カルボニル基、スルホニル基又は前記一般式
（７）で表される基を表し、前記一般式（７）で表され
る基が好ましい。

【００８９】一般式（７）の式中、Ｗ₁、Ｗ₂は異なって
いてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水
酸基又はアルキルアミノ基が好ましい。

【００９０】本発明では、前記一般式（４）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００９１】

【化１１】

【００９２】

【化１２】

【００９３】更に続いて、前記一般式（５）について説
明する。前記一般式（５）の式中、Ｒ₁₂は水素原子又は
置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ
₁で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₁₂には
更に、置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素
と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン
環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール
環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を
形成し、さらに置換可能な置換基で置換されていてもよ
い。Ｒ₁₂としてはスルホン酸基及びその塩、又はカルボ
キシル基及びその塩が好ましい。

【００９４】Ｒ₁₃は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₁₃には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基及び
その塩、カルボキシル基及びその塩が好ましい。Ｒ₁₃と
してはアルキル基又はアルコキシ基が好ましい。

【００９５】Ｒ₁₄は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₁₄には更に、置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、さらに置換可
能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基及び
その塩、カルボキシル基及びその塩が好ましい。Ｒ₁₄と
してはスルホン酸基及びその塩、カルボキシル基及びそ
の塩が好ましい。

【００９６】Ｒ₁₅は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としては例えばアルキル基（例え
ば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状アルキル基
等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基
等）、複素環基（例えば、少なくとも１つの窒素原子、
酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有する５又は６
員の複素環基等）、アシル基（例えば、炭素数１〜１０
のアルカノイル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基
（例えば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基等）等が挙げられる。Ｒ₁₅としては
水素原子、アシル基が好ましい。

【００９７】ｔは１〜５の整数を表す。ｕは１〜４の整
数を表す。

【００９８】ｗは１〜５の整数を表す。本発明では、前
記一般式（５）で表される化合物の中でも特に下記に示
す化合物を用いるのが好ましく、これにより形成される
インクジェット画像の耐光性を一段と向上させることが
でき、インクジェット画像の品質を高めることができ
る。

【００９９】

【化１３】

【０１００】本発明でいう水溶性銅フタロシアニン化合
物とは、水溶性基を含む銅フタロシアニン化合物であ
り、水溶性基はフタロシアニン骨格に直接結合していて
も良く、ジョイントを介して結合していても良く、複数
の水溶性基を有していても良い。また、水溶性基以外の
置換基を有していても良い。水溶性基の具体例としては
スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、水酸基、エチ
レンオキサイド基などが挙げられる。好ましい水溶性基
としてはスルホン酸基、又はカルボン酸基が挙げられ、
特に好ましくはスルホン酸基である。

【０１０１】水溶性銅フタロシアニン化合物の具体例と
しては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー１９９等が挙げられるが、本発明はこれに
限定されるものではない。

【０１０２】水溶性染料の含有量としては、０．１〜２
０質量％の範囲で選択でき、写真画像を得るには、染料
含有量を各々変化させた、いわゆる濃淡インクを調製し
て用いることが好ましい。また、必要に応じて、赤、
緑、青等の特色インクを用いることも色再現上好まし
い。

【０１０３】〔水溶性有機溶剤〕水溶性有機溶剤の引火
点は財団法人「東京防災指導協会」の危険物の手引きに
記載されており、本発明に用いることが出来る、引火点
９５〜１８０℃である水溶性有機溶剤としてはエチレン
グリコール（引火点１１１．１℃）、グリセリン（引火
点１７７℃）、ジエチレングリコール（引火点１２３．
９℃）、トリエチレングリコール（引火点１７６．７
℃）、トリプロピレングリコール（引火点１３０℃）、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（引火点１
１８℃）、２−ピロリドン（引火点１２９℃）等が挙げ
られるが、ただし、これら例示した水溶性有機溶剤に限
定されるものではない。また、「消防法」の「危険物の
規制に関する政令」に記載の方法で測定することもでき
る。

【０１０４】本発明においては、水溶性有機溶剤中の８
０質量％以上が引火点１２０〜１６０℃の水溶性有機溶
剤であり、インク中の水溶性有機溶剤量は５〜５０質量
％であるが、１０〜３５質量％であることが好ましい。

【０１０５】水溶性染料の含有量を変化させた濃淡の特
性を有する２種以上のインクを用いる場合、濃淡の特性
を有するインクがいずれもインク中の水溶性有機溶剤中
の８０質量％以上が引火点１２０〜１６０℃の水溶性有
機溶剤であり、インク中の水溶性有機溶剤量が１０〜３
５質量％であることが、経時での滑らかな階調表現を行
うために好ましい。

【０１０６】〔インク受容層〕本発明に用いられる親水
性バインダーと無機微粒子により形成された少なくとも
空隙型のインク受容層はインク吸収特性が良好で、カラ
ーブリーディングを改善できるため好ましい。

【０１０７】本発明に用いられる記録媒体の空隙型イン
ク受容層は、主に微粒子と親水性バインダーから形成さ
れるのが好ましい。

【０１０８】本発明で用いることのできる微粒子として
は、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、
特には、高光沢で、かつ高発色濃度が得られ、更に微粒
子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そ
のような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシ
ウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアル
ミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、
ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を
挙げることができる。上記無機微粒子は、一次粒子のま
ま用いても、また、二次凝集粒子を形成した状態で使用
することもできる。

【０１０９】本発明においては、インクジェット記録媒
体で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子とし
て、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしく
は気相法により合成された微粒子シリカが好ましい。

【０１１０】このうち、擬ベーマイトのアルミナ水和物
は高湿度環境下でのプリント画像の滲み防止の点で好ま
しい。この擬ベーマイトの代表例としては特開平７−８
９２２１号公報の実施例に記載されたアルミナ水和物Ａ
が挙げられる。このアルミナ水和物Ａは、まず米国特許
明細書第４，２４２，２７１号に記載された方法でアル
ミニウムアルコキサイドを製造し、米国特許明細書第
４，２０２，８７０号に記載された方法で前記アルミニ
ウムアルコキサイドを加水分解して、オーブンで３０
℃、２時間熟成してアルミナのコロイダルゾルが得られ
る。このアルミナ水和物Ａは無定形で、平板状であっ
て、ＢＥＴ比表面積７６ｇ／ｍ、ＢＥＴ細孔容積０．５
７ｍｌ／ｇである。

【０１１１】このような擬ベーマイトが高いインク受容
性を有する理由は、その細孔半径と細孔径分布が、イン
ク受容に非常に適した範囲にあるという事実にあると考
えられる。擬ベーマイトの細孔径分布は、２つ以上の極
大を有する。比較的大きい細孔で、インク中の溶媒成分
を吸収し、比較的小さい細孔でインク中の染料を吸着す
る。擬ベーマイトの細孔径分布の極大の一つは細孔半径
１０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１〜６ｎｍで
ある。他の極大は細孔半径１０〜２０ｎｍの範囲が好ま
しい。

【０１１２】そして、本発明において前記無機微粒子の
中で最も好ましいのは、気相法で合成された微粒子シリ
カである。カラーブリード、光沢、画像濃度、およびコ
ストの点で好ましい。この気相法で合成されたシリカ
は、表面がＡｌで修飾されたものであっても良い。表面
がＡｌで修飾された気相法シリカのＡｌ含有率は、シリ
カに対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。

【０１１３】上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径の
ものも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下で
あることが好ましい。１μｍ以下であれば、光沢性や発
色性がより良好であり、そのため、特には、０．２μｍ
以下が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径
の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観
点から、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ
以上が好ましい。

【０１１４】上記無機微粒子の平均粒径は、空隙型イン
ク受容層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個
の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平
均）として求められる。ここで、個々の粒径は、その投
影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものであ
る。

【０１１５】また、微粒子の分散度は、光沢性や発色性
の観点から０．５以下が好ましい。０．５以下であれ
ば、光沢やプリント時の発色性がより良好である。特
に、０．３以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度と
は、上記平均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で空隙
型インク受容層の微粒子を観察し、その粒径に標準偏差
を平均粒径で割った値で表す。

【０１１６】上記微粒子は、一次粒子のままで、あるい
は二次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮
膜中に存在していても良いが、上記の平均粒径は、電子
顕微鏡で観察したときに空隙型インク受容層中で独立の
粒子を形成しているものの粒径を言う。

【０１１７】上記微粒子の水溶性塗布液における含有量
は、５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ま
しい。

【０１１８】空隙型インク受容層に含有される水溶性バ
インダーとしては、特に制限はなく、従来公知の水溶性
バインダーを用いることができ、例えば、ゼラチン、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアク
リルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることがで
きるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。

【０１１９】ポリビニルアルコールは、無機微粒子との
相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特
に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリ
マーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいた
め、本発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する
適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリル
アルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチ
オン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有
するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビ
ニルアルコールも含まれる。

【０１２０】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好
ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００
のものが好ましく用いられる。ケン化度は、７０〜１０
０％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に
好ましい。

【０１２１】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基
を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重
合体をケン化することにより得られる。

【０１２２】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモ
ニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメ
チルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【０１２３】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【０１２４】ポリビニルアルコールは、重合度や変性の
種類違いなどの２種類以上を併用することもできる。特
に、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを使
用する場合には、予め、無機微粒子分散液に重合度が１
０００以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対し
て０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％
添加してから、重合度が２０００以上のポリビニルアル
コールを添加すると、著しい粘度上昇が無く好ましい。

【０１２５】空隙型インク受容層の水溶性バインダーに
対する微粒子の比率は、質量比で２〜２０倍であること
が好ましい。質量比が２倍未満である場合には、空隙型
インク受容層の空隙率が低下し、充分な空隙容量が得に
くくなるだけでなく、過剰の水溶性バインダーがインク
ジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度
を低下させる要因となる。一方、この比率が２０倍を越
える場合には、空隙型インク受容層を厚膜で塗布した際
に、ひび割れが生じやすくなり好ましくない。特に好ま
しい水溶性バインダーに対する微粒子の比率は、２．５
〜１２倍、最も好ましくは３〜１０倍である。

【０１２６】上記の気相法シリカを用いた空隙型インク
受容層において、ジルコニウム原子やアルミニウム原子
を分子内に含む化合物を添加すると、カラーブリードや
滲みが向上する点で好ましい。

【０１２７】本発明で用いる記録媒体に用いることので
きるジルコニウム原子を分子内に有する化合物には酸化
ジルコニウムは含まず、その具体例としては、二フッ化
ジルコニウム、三フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコ
ニウム、ヘキサフルオロジルコニウム酸塩（例えばカリ
ウム塩）、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩）、ヘプタフルオロジルコニウ
ム酸塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）、オクタフルオロジルコニウム酸塩（例えばリチ
ウム塩）、フッ化酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウ
ム、三塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサ
クロロジルコニウム酸塩（例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩）、酸塩化ジルコニウム（塩化ジルコニル）、二臭
化ジルコニウム、三臭化ジルコニウム、四臭化ジルコニ
ウム、臭化酸化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、
四ヨウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジ
ルコニウム、硫酸ジルコニウム、ｐ−トルエンスルホン
酸ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナト
リウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニウ
ムカリウム、セレン酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウ
ム、硝酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、炭酸ジルコ
ニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウ
ム、酢酸ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳
酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジル
コニル、リン酸ジルコニウム、リン酸ジルコニル、シュ
ウジルコニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジル
コニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネー
ト、ジルコニウムアセテート、ビス（アセチルアセトナ
ート）ジクロロジルコニウム、トリス（アセチルアセト
ナート）クロロジルコニウム等が挙げられる。

【０１２８】これらの化合物の中でも、炭酸ジルコニ
ル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝
酸ジルコニル、酸塩化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、
クエン酸ジルコニルが好ましく、特に炭酸ジルコニルア
ンモニウム、酢酸ジルコニルが最も好ましい。

【０１２９】本発明で用いることのできる分子内にアル
ミニウム原子を含む化合物には酸化アルミニウムは含ま
ず、その具体例としては、フッ化アルミニウム、ヘキサ
フルオロアルミン酸（例えば、カリウム塩）、塩化アル
ミニウム、塩基性塩化アルミニウム（例えば、ポリ塩化
アルミニウム）、テトラクロロアルミン酸塩（例えば、
ナトリウム塩）、臭化アルミニウム、テトラブロモアル
ミン酸塩（例えば、カリウム塩）、ヨウ化アルミニウ
ム、アルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩）、塩素酸アルミニウム、過塩素酸ア
ルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリ
ウム（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム
（アンモニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニ
ウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素
アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミ
ニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸ア
ルミニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムイソプロ
ピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテート
アルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス
（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチ
ルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセ
トネートビス（エチルアセトアセトネート）等を挙げる
ことができる。

【０１３０】これらの中でも、塩化アルミニウム、塩基
性塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸ア
ルミニウム、塩基性硫酸珪酸アルミニウムが好ましく、
塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウムが最
も好ましい。

【０１３１】前記化合物は、インクジェット記録用紙１
ｍ²当たり、通常０．０５〜２５ｍｍｏｌ、好ましくは
０．２５〜１０ｍｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜５ｍ
ｍｏｌの範囲で用いられる。

【０１３２】シリカを用いた空隙型インク受容層におい
て、シランカップリング剤を添加するとカラーブリード
を低減する効果があり好ましい。

【０１３３】シランカップリング剤としては、第四級ア
ンモニウム塩とジまたはトリアルコキシシラニル基とを
有する化合物が好ましい。好ましいシランカップリング
剤の例としては、（イ）３−（トリメトキシシリル）プ
ロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、
（ロ）Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、（ハ）３−
（トリメトキシシリル）プロピルジメチルヒドロキシエ
チルアンモニウムクロライド及び（ニ）イミダゾール基
を有するシランカップリング剤等を挙げることができ
る。これらの化学式を下記に示す。

【０１３４】

【化１４】

【０１３５】上記シランカップリング剤の硬化は、複数
のアルコキシシラニル基が水（空気中の水分で可能）の
存在下にシラノール基に変化し、シランカップリング剤
同士が、（好ましくは加熱により）シラノール基間の縮
合反応により結合して、架橋構造を形成することにより
行われる。

【０１３６】これらのカチオン性物質は、透明多孔質層
塗布液に添加するとシリカ等の無機微粒子の表面のアニ
オン電荷と相互作用して凝集を生じる虞があるが、架橋
剤塗布液中に含有させる場合、その問題がなく、有効量
を添加して透明多孔質層の膜質の向上に効果を挙げるこ
とができる。カチオン性物質の添加量としては、０．０
１〜３．６ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．０５〜
２ｇ／ｍ²程度であることがさらに好ましい。

【０１３７】空隙層の特性を決定する空隙率は低いとイ
ンク受容能が低く、印字後の記録体を重ねたり丸めた場
合での裏写りが発生、高すぎると皮膜として脆弱となり
曲げ、折れ等によりひび割れ、剥離等が発生する。好ま
しい空隙率は、３０〜８０％であり、特に５０〜７０％
が好ましい。空隙率は以下の式に従って得ることができ
る。

【０１３８】空隙率＝１００×単位面積あたりの吸収容
量／（全乾燥膜厚×単位面積）単位面積あたりの吸収容量は、記録体を２５℃５０％Ｒ
Ｈの雰囲気下で２４時間調湿した後、この試料を純水中
に１０秒間浸させる。次いで１０秒後に水中から試料を
引き上げ、速やかに濾紙でその表面の水分を取り除いた
後、浸せき前後の質量を測定し、その質量変化を水の密
度と試料面積でわることで単位面積あたりのインク吸収
量とする。

【０１３９】〔インクジェット記録用インクセット〕本
発明におけるインクジェット記録用インクセットは、少
なくともイエローのインクジェット記録用インク、マゼ
ンタのインクジェット記録用インク、シアンのインクジ
ェット記録用インク、ブラックのインクジェット記録用
インクを有するインクジェット記録用インクセットであ
り、いわゆるカラーのインクジェットプリントに一般的
に用いられている複数のインクをセットにしたインクセ
ットのことをさす。

【０１４０】本発明におけるインクセットは、各インク
の水溶性有機溶剤中の８０質量％以上が引火点１２０〜
１６０℃の水溶性有機溶剤であり、インク中の水溶性有
機溶剤量が５〜５０質量％であり、インク中の水溶性有
機溶剤量が１０〜３５質量％であることがより好まし
い。

【０１４１】さらに本発明におけるインクセットは、イ
ンクセット中の全てのインクの水溶性有機溶剤中の８０
質量％以上が引火点１２０〜１６０℃の水溶性有機溶剤
であり、インク中の水溶性有機溶剤量が５〜５０質量％
であることがさらに好ましく、インク中の水溶性有機溶
剤量が１０〜３５質量％であることがさらにより好まし
い。

【０１４２】本発明におけるインクジェット記録用イン
クには、一般式（１）〜（５）で表される化合物の少な
くとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含まれ
ていると、形成されるインクジェット画像の耐光性を向
上させることができるため好ましい。さらに好ましく
は、インクジェット記録用インクセットの有するインク
ジェット記録用インクの少なくとも２つ、より好ましく
は全てに一般式（１）〜（５）で表されている化合物又
は水溶性銅フタロシアニン化合物が含まれていることで
ある。ただし、このときに、インクジェット記録用イン
クセットは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの
インクとなるように一般式（１）〜（５）で表される化
合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合
物がそれぞれの色に対応したインクに含有されているこ
とはいうまでもない。

【０１４３】本発明における記録時の記録密度としては
写真調の高画質な画像を得るためには、記録密度７２０
ｄｐｉ以上が２８８０ｄｐｉ以下が好ましい。写真調の
高画質が画像を得るためには記録密度が高いことが好ま
しいが、高すぎると記録体へのインク出射量が多くなる
ためビーディング、ブリーディングが発生する。液滴体
積としては小さすぎると飛翔時の安定性が悪く、大きす
ぎるとビーディング、ブリーディングあるいは粒状性劣
化が発生するため、０．１ｐｌ以上１０ｐｌ以下が好ま
しい。

【０１４４】〔インクジェット用インクに添加される物
質等〕本発明のインクジェット用インクは、その表面張
力を制御するために界面活性剤を添加することもでき
る。界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオ
ン系、両性、ノニオン系のものが使用され、代表的に
は、アニオン系の界面活性剤としては、脂肪酸塩、アル
キル硫酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、
アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等、カチオン系
の界面活性剤としては、アミン塩、テトラアルキル４級
アンモニウム塩、トリアルキル４級アンモニウム塩、ア
ルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩等、ノ
ニオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロッ
クポリマー、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、アセチレンアルコールのエチレンオ
キサイド付加物等が挙げられる。

【０１４５】これら界面活性剤の添加量は染料の種類、
インク中に含まれる水溶性有機溶剤、その他添加剤の種
類、量により決まるが、インク全質量に対して０．０１
〜５質量％の範囲が好ましい。

【０１４６】さらに、本発明のインクジェット用インク
には、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッ
ジへの適合性、保存安定性、その他諸特性向上を目的と
して、それぞれの目的に適合する、粘度調整剤、比抵抗
調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、防かび剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、消
泡剤、金属キレート剤等を添加することもできる。

【０１４７】防腐剤、防かび剤の好ましい具体例として
は、例えば、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノ
ールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナ
トリウム、１，２−ベンズイソチアゾリジン−３−オン
（アビシア社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤ、プ
ロキセルＧＸＬ、プロキセルＴＮ、プロキセルＸＬ−２
等）、４−クロロ−３−メチルフェノール（バイエル社
のプリベントールＣＭＫ等）が挙げられる。

【０１４８】ｐＨ調整剤の例としては、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モ
ルホリンなどのアミン類及びそれらの変性物、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機
塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物
（テトラメチルアンモニウム等）、炭酸カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩類その他りん酸塩
等が挙げられる。

【０１４９】染料溶解助剤の例としては、尿素、チオ尿
素、テトラメチル尿素等の尿素類が挙げられる。

【０１５０】〔記録方法及び装置〕本発明のインクジェ
ット記録方法は、オンデマンド方式で行われることが好
ましく、電気・機械変換方式又は電気・熱変換方式によ
りインクを吐出して記録を行うことがより好ましい。電
気・機械変換方式には、例えば圧力素子を用いた電気・
機械変換方式が挙げられる。電気・熱変換方式には、例
えば発熱素子を用いた電気・熱変換方式が挙げられる。

【０１５１】また、本発明においては、大サイズの記録
体を用いても、従来の如く支障がでることがないため、
その意味で一辺が３６４ｍｍ以上の大きなサイズの画像
を形成するには適した技術といえる。

【０１５２】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【０１５３】実施例１〔記録体１の作製〕含水量が６％、坪量が１１５ｇ／ｍ
²の写真用原紙の裏面側に、押し出し塗布法により密度
が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで塗
布した。次いで、表面側にアナターゼ型酸化チタンを
５．５％含有する密度が０．９２の低密度ポリエチレン
を４０μｍの厚さで押し出し塗布法で塗布して両面をポ
リエチレンで被覆した支持体を作製した。

【０１５４】表面にコロナ放電を行ないゼラチン下引き
層を０．１ｇ／ｍ²、裏面にもコロナ放電を行った後、
スチレン／ブタジエンラテックス層を厚みが０．４ｇ／
ｍ²になるように塗布した。裏面側のラテックス層には
平均粒径が３μｍのシリカ系マット剤とカチオン性の帯
電防止剤、シリコン系分散液とフッ素系界面活性剤をバ
インダー樹脂に対してそれぞれ１０質量％、５質量％、
２質量％及び３質量％含有する。

【０１５５】次に、インク吸収層を形成するための塗布
液を以下のようにして作製した。酸化チタン分散液−１の調製平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産
業社製：Ｗ−１０）をｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナ
トリウムを１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ社
製：ＰＶＡ２３５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ
−１）１５０ｇ及びサンノプコ社製：消泡剤ＳＮ３８１
を１０ｇ含有する水溶液９０Ｌに添加し高圧ホモジナイ
ザー（三和工業社製）で分散したあと全量を１００Ｌに
仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。

【０１５６】シリカ分散液−１の調製１次粒子の平均粒径が０．００７μｍの気相法シリカ
（日本エアロジル工業社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、
三田村理研工業社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝２．５に調整
した６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
６９４Ｌに純水で仕上げてシリカ分散液−１を調製し
た。

【０１５７】シリカ分散液−２の調製カチオン性ポリマー（Ｐ−１）を１．２９ｋｇ、エタノ
ール４．２Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌ、を含有する
水溶液（ｐＨ＝２．３）１８Ｌに、シリカ分散液−１の
６９．４Ｌを撹拌しながら添加し、ついで、ホウ酸２６
０ｇとホウ砂２３０ｇを含有する水溶液７．０Ｌを添加
し、前記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。

【０１５８】この混合液を三和工業社製高圧ホモジナイ
ザーで分散し、全量を純水で９７に仕上げてシリカ分散
液−２を調製した。

【０１５９】

【化１５】

【０１６０】蛍光増白剤分散液−１の調製チバガイギー社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−Ｏ
Ｂ、４００ｇをジイソデシルフタラート９０００ｇ及び
酢酸エチル１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン
３５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）、サポニン
５０％水溶液６０００ｍｌを含有する水溶液６５Ｌに添
加混合して三和工業社製の高圧ホモジナイザーで乳化分
散し、減圧で酢酸エチルを除去した後全量を１００Ｌに
仕上げ、蛍光増白剤分散液−１を調製した。

【０１６１】マット剤分散液−１の調製総研科学社製のメタクリル酸エステル系マット剤ＭＸ−
１５００Ｈの１５６ｇを前記ＰＶＡ２３５を３ｇ含有す
る純水７Ｌ中に添加し、高速ホモジナイザーで分散し全
量を７．８Ｌに仕上げ、マット剤分散液−１を調製し
た。

【０１６２】塗布液の調製第１層、第２層、第３層の塗布液を以下の手順で調製し
た。

【０１６３】第１層用塗布液：シリカ分散液−２の４２
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１６４】ポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液０．７ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液５００ｍｌ蛍光増白剤分散液−１２２ｍｌ酸化チタン分散液−１３３ｍｌ第一工業社製ラテックスエマルジョンＡＥ−８０３２０ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１６５】第２層用塗布液：シリカ分散液−２の４５
５ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１６６】ポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液０．５ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２３５）の６％水溶液５００ｍｌ蛍光増白剤分散液−１３５ｍｌ純粋で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１６７】第３層用塗布液：シリカ分散液−２の４５
５ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１６８】ポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液０．７ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２３５）の６％水溶液４５０ｍｌシリコーン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＢＹ−２２−８３９）１６ｍｌサポニン５０％水溶液４ｍｌマット剤分散液−１１０ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１６９】上記のようにして得られた塗布液を下記の
フィルターでろ過した。第１層と第２層：東洋濾紙社製ＴＣＰ１０で２段第３層：東洋濾紙社製ＴＣＰ３０で２段ついでポリオレフィンで両面を被覆した支持体に、第１
層（湿潤膜厚５０μｍ）、第２層（湿潤膜厚１００μ
ｍ）、第３層（湿潤膜厚５０μｍ）の順になるように各
層を塗布した。

【０１７０】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式
スライドホッパーで塗布を行ない、塗布直後に７℃に保
たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃
の風で４５秒間、４５℃の風で９０秒間、５５℃の風で
９０秒間順次乾燥して記録体１を得た。

【０１７１】得られた記録体の空隙率は４８％であっ
た。〔イエローインク−ａ（Ｙ−ａ）の作製〕下記成分を混
合、十分に撹拌した後、細孔径０．４５μｍメンブラン
フィルターを用いてろ過してイエローインク−ａを作製
した。

【０１７２】Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２２．７質量％２−ピロリジノン１０．０質量％トリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテル１０．０質量％トリプロピレングリコール９．０質量％オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）１．０質量％プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア社製）０．１質量％イオン交換水インク全量で１００質量％となるよう調整して添加〔イエローインク−ｂ〜ｅ（Ｙ−ｂ〜ｅ）作製〕インク中に含有される水溶性染料の含有量、さらに、イ
ンク中に含まれる水溶性有機溶剤の種類及び量、その他
添加剤の種類及び量を表１に示すように変更してイエロ
ーインク−ｂ〜ｅを作製した。

【０１７３】

【表１】

【０１７４】※１：水溶性染料含有量（質量％） ※２：ジエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテ
ル（引火点７７．８℃） ※３：１，２−ヘキサンジオール（引火点１０２℃） ※４：エチレングリコール（引火点１１１．１℃） ※５：ジエチレングリコール（引火点１２３．９℃） ※６：２−ピロリジノン（引火点１２９℃） ※７：トリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエー
テル（引火点１４３．１℃） ※８：トリプロピレングリコール（引火点１３０℃） ※９：グリセリン（引火点１７７℃） ※１０：１，２，６−ヘキサントリオール（引火点１９
０．６℃） ※１１：オルフィンＥ１０１０（質量％） ※１２：プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（質量％） ※１３：尿素（質量％） ※１４：水溶性有機溶剤総含有量 ※１５：水溶性有機溶剤に占める引火点１２０〜１６０
℃の水溶性有機溶剤比率〔画像記録試料１〜５の作製〕ノズル直径２３μｍ、駆
動周波数５ｋＨｚ、１色あたりのノズル数１２８、同色
ノズル密度９０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを搭載し、記録
密度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、１滴あたりの液滴体
積が７ｐｌとなるように設定したオンデマンド型インク
ジェットプリンタにインクをセットし、３２０ｍｍ×４
２０ｍｍに裁断した記録体１に均一べたＢ１サイズ（２
５７ｍｍ×３６４ｍｍ）の画像パターン（ＯＤ値Ｙ＝
１）を作製した。

【０１７５】〈べた色変動の評価〉得られた各試料の画
像を、ただちに印字面を外側に露出、印字面の一部が外
気にふれないよう筒状に丸めた。これを２３℃、２０％
ＲＨの環境下に２４時間放置後、外側に露出した部分と
内側にまかれた部分の境界で色調及び濃度差があるか目
視評価した。

【０１７６】◎：境界部に色調及び濃度差が見られない ○：境界部に色調及び濃度差がわずかに見られる（実用
化可能レベル） ×：境界部に色調及び濃度差が見られる（実用不可レベ
ル）〈にじみの評価〉上記方法で得られた画像をただちに２
３℃、８０％ＲＨの環境下に４８時間放置後、印字部と
非印字部の境界でにじみが発生しているかどうか目視評
価した。

【０１７７】◎：印字部と非印字部の境界が明瞭 ○：印字部と非印字部の境界が若干ぼやける（実用化可
能レベル） ×：印字部と非印字部の境界が明らかににじむ（実用不
可レベル）画像記録試料１〜５の評価結果を表２に示す。

【０１７８】

【表２】

【０１７９】画像記録試料１〜５のべた色変動評価にお
いて、記録体を丸めることによる記録体のひび割れ及び
インクの裏写りは見られず、丸めて保管しても画像は良
好であった。

【０１８０】〔画像記録試料６〜１０の作製〕ライトイ
エローインク−ａ〜ライトイエローインク−ｅ（ＬＹ−
ａ〜ＬＹ−ｅ）の作製ライトイエローインク−ａ〜ライトイエローインク−ｅ
の作製において、染料濃度を１／４とする以外はイエロ
ーインク−ａ〜イエローインク−ｅの作製と同様にして
ライトイエローインク−ａ〜ライトイエローインク−ｅ
を作製した。

【０１８１】画像記録試料１〜５の作製において、画像
濃度をＹ＝０．５とする以外は同様にして、画像記録試
料６〜１０を作製、べた色変動及びにじみの評価を行っ
た結果を表３に示す。

【０１８２】

【表３】

【０１８３】画像記録試料６〜１０のべた色変動評価に
おいて、記録体を丸めることによる記録体のひび割れ及
びインクの裏写りは見られず、丸めて保管しても画像は
良好であった。

【０１８４】〔画像記録試料１１〜１６の作製〕表４に
示すようにイエローインクとライトイエローインクを組
み合わせて濃淡インクセットとし、ノズル直径２３μ
ｍ、駆動周波数５ｋＨｚ、１色あたりのノズル数１２
８、同色ノズル密度９０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを搭載
し、記録密度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉ、１滴あ
たりの液滴体積が７ｐｌとなるように設定したオンデマ
ンド型インクジェットプリンタにイエローインクセット
をセットし、３５０ｍｍ×４５０ｍｍに裁断した記録体
１にＡ３サイズ（２９７ｍｍ×４２０ｍｍ）の画像パタ
ーンのグラデーションチャートを作成した。

【０１８５】

【表４】

【０１８６】グラデーションチャートの作成にあたって
は、高精細カラーディジタル標準画像データ（財団法人
日本規格協会発行）に収載されているカラーチャートを
用いて、原画像の色を再現するように色変換処理を行な
い、色変換フィルターを通して網点０％から１００％の
グラデーションチャートを作成した。

【０１８７】〈トーンジャンプの評価〉得られた試料の
画像を２３℃、２０％ＲＨの環境下に２４時間放置後、
グラデーションチャートにおいてトーンジャンプがある
か目視評価した。

【０１８８】○：トーンジャンプが見られない。 ×：トーンジャンプが見られる。

【０１８９】画像記録試料１１〜１６についての評価結
果を表５に示す。

【０１９０】

【表５】

【０１９１】〔マゼンタインク−ａ〜ｅ、シアンインク
−ａ〜ｅ、ブラックインク−ａ〜ｅの作製〕上記イエロ
ーインク−ａの作製において、水溶性染料をＣ．Ｉ．ダ
イレクトイエロー１３２の代わりに前記化合物Ｍ−１及
び前記化合物Ｍ−４の当量混合物を用いた以外はイエロ
ーインク−ａの作製と同様にしてマゼンタインク−ａ、
イエローインク−ｂ〜ｅの作製において、水溶性染料を
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の代わりに前記化合
物Ｍ−１及び前記化合物Ｍ−４の当量混合物を用いた以
外はイエローインク−ｂ〜ｅの作製と同様にしてマゼン
タインク−ｂ〜ｅを作製した。

【０１９２】上記イエローインク−ａの作製において、
水溶性染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の代わ
りにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を用いた以外はイ
エローインク−ａの作製と同様にしてシアンインク−
ａ、イエローインク−ｂ〜ｅの作製において、水溶性染
料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の代わりにＣ．
Ｉ．ダイレクトブルー１９９を用いた以外はイエローイ
ンク−ｂ〜ｅの作製と同様にしてシアンインク−ｂ〜ｅ
を作製した。

【０１９３】上記イエローインク−ａの作製において、
水溶性染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の代わ
りにＣ．Ｉ．フードブラック２を用いた以外はイエロー
インク−ａの作製と同様にしてブラックインク−ａ、イ
エローインク−ｂ〜ｅの作製において、水溶性染料を
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の代わりにＣ．Ｉ．
フードブラック２を用いた以外はイエローインク−ｂ〜
ｅの作製と同様にしてブラックインク−ｂ〜ｅを作製し
た。

【０１９４】〔画像記録試料１７〜３１の作製〕ノズル
直径２３μｍ、駆動周波数５ｋＨｚ、１色あたりのノズ
ル数１２８、同色ノズル密度９０ｄｐｉのピエゾ型ヘッ
ドを搭載し、記録密度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、１
滴あたりの液滴体積が７ｐｌとなるように設定したオン
デマンド型インクジェットプリンタにインクをセット
し、３００ｍｍ×４００ｍｍに裁断した記録体１に均一
べたＢ１サイズ（２５７ｍｍ×３６４ｍｍ）の各色画像
パターン（各色のＯＤ値Ｍ＝２、Ｃ＝２、Ｋ＝２）画
像記録試料１７〜３１を作成した。

【０１９５】画像記録試料１〜５の評価と同様にしてべ
た色変動及びにじみの評価を行った。

【０１９６】試料１７〜３１の評価結果を表６に示す。

【０１９７】

【表６】

【０１９８】画像記録試料１７〜３１のべた色変動評価
において、記録体を丸めることによる記録体のひび割れ
及びインクの裏写りは見られず、丸めて保管しても画像
は良好であった。

【０１９９】〔画像記録試料３２〜４６の作製〕ライト
マゼンタインク−ａ〜ｅ、ライトシアンインク−ａ〜
ｅ、ライトブラックインク−ａ〜ｅの作製上記ライトイエローインク−ａ〜ｅの作製において、水
溶性染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の代わり
に前記化合物Ｍ−１及び前記化合物Ｍ−４の当量混合物
を用いた以外ライトイエローインク−ａ〜ｅの作製と同
様にしてライトマゼンタインク−ａ〜ｅを作製した。

【０２００】上記ライトイエローインク−ａ〜ｅにおい
て、水溶性染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２の
代わりにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を用いた以外
はライトイエローインク−ａ〜ｅの作製と同様にしてラ
イトシアンインク−ａ〜ｅを作製した。

【０２０１】上記ライトイエローインク−ａ〜ｅの作製
において、水溶性染料をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１
３２の代わりにＣ．Ｉ．フードブラック２を用いた以外
はライトイエローインク−ａ〜ｅの作製と同様にしてラ
イトブラックインク−ａ〜ｅを作製した。

【０２０２】ノズル直径２３μｍ、駆動周波数５ｋＨ
ｚ、１色あたりのノズル数１２８、同色ノズル密度９０
ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを搭載し、記録密度７２０ｄｐ
ｉ×７２０ｄｐｉ、１滴あたりの液滴体積が７ｐｌとな
るように設定したオンデマンド型インクジェットプリン
タにインクをセットし、３００ｍｍ×４００ｍｍに裁断
した記録体１に均一べたＢ１サイズ（２５７ｍｍ×３６
４ｍｍ）の各色画像パターン（各色のＯＤ値ＬＭ＝
１、ＬＣ＝１、ＬＫ＝１）画像記録試料３２〜４６を作
製した。

【０２０３】画像記録試料１〜５の評価と同様にしてべ
た色変動及びにじみの評価を行った。

【０２０４】試料３２〜４６の評価結果を表７に示す。

【０２０５】

【表７】

【０２０６】画像記録試料３２〜４６のべた色変動評価
において、記録体を丸めることによる記録体のひび割れ
及びインクの裏写りは見られず、丸めて保管しても画像
は良好であった。

【０２０７】各濃淡インクを表８に示すように組み合わ
せて濃淡インクセット７〜２４とし、画像記録試料１１
〜１６の作製と同様にして画像記録試料４７〜６４を作
製し、トーンジャンプを評価した。評価結果を表９に示
す。

【０２０８】

【表８】

【０２０９】

【表９】

【０２１０】記録体２の作製第１層、第２層、第３層の塗布液を以下の手順で調製し
た。

【０２１１】第１層塗布液：シリカ分散液−２の６００
ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混合
した。

【０２１２】ポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液０．５ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液２５０ｍｌ蛍光増白剤分散液−１２５ｍｌ酸化チタン分散液−１３３ｍｌ第一工業社製ラテックスエマルジョンＡＥ−８０３１６ｍｌ純粋で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０２１３】第２層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０２１４】ポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液０．６ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液３００ｍｌ蛍光増白剤分散液−１３５ｍｌ純粋で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０２１５】第３層塗布液：シリカ分散液−２の６５０
ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混合
した。

【０２１６】ポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液０．７ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液２７０ｍｌシリコーン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＢＹ−２２−８３９）１５ｍｌサポニン５０％水溶液５ｍｌマット剤分散液−１１０ｍｌ純粋で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０２１７】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターでろ過した。第１層と第２層：東洋濾紙社製ＴＣＰ１０で２段第３層：東洋濾紙社製ＴＣＰ３０で２段ついでポリオレフィンで両面を被覆した支持体に、第１
層（湿潤膜厚６０μｍ）、第２層（湿潤膜厚６８０μ
ｍ）、第３層（湿潤膜厚６０μｍ）の順になるように各
層を塗布した。

【０２１８】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式
スライドホッパーで塗布を行ない、塗布直後に７℃に保
たれた冷却ゾーンで２０秒冷却した後、２０〜３０℃の
風で３０秒間、４５℃の風で６０秒間、５５℃の風で６
０秒間順次乾燥して記録体２を得た。

【０２１９】得られた記録体の空隙率は６２％であっ
た。イエローインクｆ〜ｋ、マゼンタインクｆ〜ｋ、シアン
インクｆ〜ｋ、ブラックインクｆ〜ｋの作製下記成分を混合、十分に撹拌した後、細孔径０．４５μ
ｍメンブランフィルターを用いてろ過してイエローイン
ク−ｆを作製した。

【０２２０】化合物Ｙ−１２．８質量％１，２−ヘキサンジオール２．０質量％２−ピロリジノン１０．０質量％トリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテル５．０質量％トリプロピレングリコール１０．０質量％オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）１．０質量％プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア社製）０．１質量％イオン交換水インク全量で１００質量％となるよう調整インク中に含有される水溶性染料の含有量、さらに、イ
ンク中に含まれる水溶性有機溶剤の種類及び量、その他
添加剤の種類及び量を表１０、表１１に示すように変更
してイエローインク−ｇ〜ｋ、マゼンタインク−ｆ〜
ｋ、シアンインク−ｆ〜ｋ、ブラックインク−ｆ〜ｋを
作製した。

【０２２１】

【化１６】

【０２２２】

【化１７】

【０２２３】

【化１８】

【０２２４】

【化１９】

【０２２５】

【表１０】

【０２２６】※１：水溶性染料 ※２：水溶性染料含有量（質量％） ※３：ジエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテ
ル（引火点７７．８℃） ※４：１，２−ヘキサンジオール（引火点１０２℃） ※５：エチレングリコール（引火点１１１．１℃） ※６：ジエチレングリコール（引火点１２３．９℃） ※７：２−ピロリジノン（引火点１２９℃） ※８：トリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエー
テル（引火点１４３．１℃） ※９：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル
（引火点１２１℃） ※１０：トリプロピレングリコール（引火点１３０℃） ※１１：トリエチレングリコール（引火点１７６．７
℃） ※１２：テトラエチレングリコール（引火点１７３．９
℃） ※１３：グリセリン（引火点１７７℃） ※１４：１，２，６−ヘキサントリオール（引火点１９
０．６℃）

【０２２７】

【表１１】

【０２２８】※１５：オルフィンＥ１０１０（質量％） ※１６：プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（質量％） ※１７：尿素（質量％） ※１８：水溶性有機溶剤総含有量 ※１９：水溶性有機溶剤に占める引火点１２０〜１６０
℃の水溶性有機溶剤比率〔画像記録試料６５〜８８の作製〕ノズル直径２３μ
ｍ、駆動周波数５ｋＨｚ、１色あたりのノズル数１２
８、同色ノズル密度９０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを搭載
し、記録密度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、１滴あたり
の液滴体積が５ｐｌとなるように設定したオンデマンド
型インクジェットプリンタにインクをセットし、３２０
ｍｍ×４２０ｍｍに裁断した記録体２に均一べたＢ１サ
イズ（２５７ｍｍ×３６４ｍｍ）の画像パターン（イエ
ローインクの場合のＯＤ値Ｙ＝１、マゼンタインクの
場合のＯＤ値Ｍ＝２、シアンインクの場合のＯＤ値
Ｃ＝２、ブラックインクの場合のＯＤ値Ｋ＝２）を作製
した。

【０２２９】得られた画像記録試料を、画像記録試料１
〜５の場合のべた色変動、にじみの評価と同様にして、
べた色変動、にじみの評価を行った。評価結果を表１２
に示す。

【０２３０】また、以下の方法で耐光性の評価について
も行った。〈耐光性の評価〉得られた各試料の画像をＸｅフェード
メーター（７万ｌｕｘ）にて４８時間曝射したときの画
像サンプル及び未曝射の画像サンプルのそれぞれについ
てＸ−ｒｉｔｅ９３８Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏ
ｍｅｔｅｒ（測定条件ＡＮＳＩのステイタスＴ準拠、
Ｃ光源）、イエローインクの場合はイエロー濃度、マゼ
ンタインクの場合はマゼンタ濃度、シアンインクの場合
はシアン濃度、ブラックインクの場合はビジブル濃度を
測定し、下記評価基準により耐光性を評価した。

【０２３１】残存率（％）＝（曝射試料の反射濃度）÷
（未曝射試料の反射濃度） ◎：残存率が８０％以上 ○：残存率が５０％以上８０％未満 ×：残存率が５０％未満評価結果を表１２に示す。

【０２３２】

【表１２】

【０２３３】画像記録試料６５〜８８のべた色変動評価
において、記録体を丸めることによる記録体のひび割れ
及びインクの裏写りは見られず、丸めて保管しても画像
は良好であった。

【０２３４】〔カラーインクセット２５〜３２の作製〕
表１３に示す組み合わせで、カラーインクセット２５〜
３２を作製した。

【０２３５】

【表１３】

【０２３６】〔画像記録試料８９〜９６の作製〕ノズル
直径２３μｍ、駆動周波数５ｋＨｚ、１色あたりのノズ
ル数１２８、同色ノズル密度９０ｄｐｉのピエゾ型ヘッ
ドを搭載し、記録密度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、１
滴あたりの液滴体積が７ｐｌとなるように設定したオン
デマンド型インクジェットプリンタにインクをセット
し、３００ｍｍ×４００ｍｍに裁断した記録体２又は記
録体１にＢ１サイズ（２５７ｍｍ×３６４ｍｍ）の各色
のべた画像、それぞれのインクが全て組合わさるように
した２色の重ね画像、それぞれのインクが全て組合わさ
るようにした３色の重ね画像を作製した。

【０２３７】以下に示す方法で画像記録試料８９〜９６
の評価を行った。〈耐光性バランス評価〉 ◎：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックいずれにお
いても残存率８０％を超える ○：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのうち１色
が残存率８０％以下 ×：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのうち２色
以上が残存率８０％以下、あるいはイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックのうち１色以上が残存率５０％以
下〈混色にじみ評価〉得られた各試料を２３℃、８０％Ｒ
Ｈの環境下に４８時間放置した後、印字部と非印字部の
境界を観察、以下の目視評価基準によりにじみを評価し
た。

【０２３８】 ◎：３色印字部でも全くにじみがない ○：３色重ね印字部では若干にじむが２色以下ではにじ
まない △：２色重ね印字部でもにじみが観測される ×：２色重ね印字部でもにじみが多い〈混色べた色変動評価〉得られた各試料の画像を、ただ
ちに印字面を外側に露出、印字面の一部が外気にふれな
いよう筒状に丸めた。これを２３℃、２０％ＲＨの環境
下に２４時間放置後、外側に露出した部分と内側にまか
れた部分の境界で色調及び濃度差があるか目視評価し
た。

【０２３９】 ◎：３色重ね印字部でも境界部に色調及び濃度差が見ら
れない ○：３色重ね印字部では若干境界部に色調及び濃度差が
見られるが、２色以下では境界部に色調及び濃度差が見
られない △：２色重ね印字部でも境界部に色調及び濃度差が見ら
れる ×：２色重ね印字部でも境界部に色調及び濃度差が明ら
かに見られる尚、上記評価が、△、×のものは、実用化には問題があ
る。

【０２４０】評価結果を表１４に示す。

【０２４１】

【表１４】

【０２４２】表１４の結果より、本発明の記録方法を用
いて作製した画像記録試料は、耐光性バランスに優れて
おり、さらに混色にじみ及び混色べた色変動に優れてい
ることがわかった。

【０２４３】

【発明の効果】本発明により、画像の境界のにじみがな
く、印画直後の画像と経時した画像とで、画像濃度の変
動や色の変動の少ないインクジェット記録方法及びそれ
を用いた記録画像を提供することが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 29/30 Ｃ０９Ｂ 31/08 31/08 33/06 ＣＬＡ 33/06 ＣＬＡ 33/10 33/10 35/03 35/03 62/09 Ｂ 62/09 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ＹＦターム(参考） 2C056 EA04 FC02 FC06 2H086 BA15 BA19 BA21 BA52 BA56 BA60 BA62 4H056 JA06 JB02 JD21 4J039 BC40 BC41 BC50 BC51 BC52 BC54 BC60 BC61 BC64 BC65 BC68 BC73 BC74 BC77 BC79 BE02 BE12 CA06 EA15 EA16 EA17 EA19 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水不透過性の支持体上にインク受容層を
有する記録体に、少なくとも水、水溶性染料、水溶性有
機溶剤を含有し、水溶性有機溶剤中の８０質量％以上が
引火点１２０〜１６０℃の水溶性有機溶剤であり、イン
ク中の水溶性有機溶剤量が５〜５０質量％であるインク
ジェット記録用インクを用いて記録することを特徴とす
るインクジェット記録方法。
【請求項２】前記水溶性有機溶剤量が１０〜３５質量
％であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェ
ット記録方法。
【請求項３】前記インク受容層が、水不透過性の支持
体の上に親水性バインダーと無機微粒子により形成され
た少なくとも空隙型のインク受容層を含むことを特徴と
する請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】前記水不透過性の支持体が、ＲＣ（レジ
ンコーテッド）支持体又は樹脂フィルム支持体であるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のイ
ンクジェット記録方法。
【請求項５】前記インクが濃淡の特性を有する２種以
上のインクジェット記録用インクからなることを特徴と
する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェッ
ト記録方法。
【請求項６】前記インクが、少なくともイエローのイ
ンクジェット記録用インク、マゼンタのインクジェット
記録用インク、シアンのインクジェット記録用インク、
ブラックのインクジェット記録用インクを含有するイン
クジェット記録用インクセットからなることを特徴とす
る請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット
記録方法。
【請求項７】前記インクジェット記録用インクセット
において、全てのインクの前記水溶性有機溶剤量が１０
〜３５質量％であることを特徴とする請求項６に記載の
インクジェット記録方法。
【請求項８】前記インクジェット記録用インクが水溶
性染料として下記一般式（１）〜（５）で表される化合
物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物
が含まれていることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録方法。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子又は置換可能な置
換基を表す。ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整
数を表す。Ｊはカルボニル基又は一般式（６）で表され
る基を表す。）【化２】（式中、Ｒ₄、Ｒ₅は、それぞれ水素原子又は置換可能な
置換基を表す。ｇは１〜５の整数を表し、ｈは１〜５の
整数を表す。）【化３】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、それぞれ水素原
子又は置換可能な置換基を表す。ｐは１〜４の整数を表
し、ｑは１〜５の整数を表す。）【化４】（式中、Ｒ₁₁は、それぞれ水素原子又は置換可能な置換
基を表す。Ｘはフェニル基又はナフチル基を表す。ｒは
１〜４の整数を表し、ｓは１又は２の整数を表し、ｒ＋
ｓ＝５を満たす。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、
カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン
又はアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｚはカルボニ
ル基、スルホニル基又は一般式（７）で表される基を表
す。）【化５】（式中、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は、それぞれ水素原子
又は置換可能な置換基を表す。ｔは１〜５の整数を表
し、ｕは１〜４の整数を表し、ｗは１〜５の整数を表
す。）【化６】（式中、Ｒ₃は置換可能な置換基を表す。）【化７】（式中、Ｗ₁、Ｗ₂はそれぞれハロゲン原子、アミノ基、
水酸基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表
す。）
【請求項９】前記インク受容層が３０〜８０％の空隙
率を有する空隙型の受容層を含むことを特徴とする請求
項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方
法。
【請求項１０】記録書き込みがオンデマンド方式で行
われることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に
記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】前記記録書き込みが電気・機械変換方
式によりインクジェット記録用インクを吐出して記録す
ることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記
載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】前記記録書き込みが電気・熱変換方式
によりインクジェット記録用インクを吐出して記録する
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載
のインクジェット記録方法。
【請求項１３】７２０ｄｐｉ（ドット・パア・イン
チ；１インチは、約２．５４ｃｍであり、その幅に存在
しうる画素ドット数）以上２８８０ｄｐｉ以下の記録密
度で、かつ、液滴体積が０．１ｐｌ以上１０ｐｌ未満で
記録することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１
項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】記録体の１辺の長さが３６４ｍｍ以上
であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項
に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】請求項１〜１４のいずれか１項に記載
のインクジェット記録方法を用いて記録したことを特徴
とする記録画像。