JP2003277230A - 泡状化粧料 - Google Patents
泡状化粧料Info
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Abstract
感に優れたエアゾール若しくはポンプフォーマータイプ
の泡状化粧料を提供すること。 【解決手段】 一般式(1)で示されるポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンデシルエーテルを含有する
泡状化粧料。
Description
る。さらに詳しくは、優れた起泡性ときめ細かい泡質を
有し、使用感に優れたエアゾール若しくはポンプフォー
マータイプの泡状化粧料に関する。
ら、毛髪化粧料を始めとする多くの化粧料に利用されて
いる。
を向上させるため、様々な検討が行われてきた。
は、噴射剤のLPG(液化石油ガス)に適量のDME(ジ
メチルエーテル)を加えることにより、泡質をクリーミ
ーな方向にコントロールでき、毛髪によくなじみ、感触
のよい泡を得る技術が開発されている。
粧料の商品形態としてはエアゾールの他に噴射剤を用い
ないポンプ容器に充填されたポンプフォーマーが存在す
るため、上記の噴射剤による改良技術によってはポンプ
フォーマー化粧料の泡質を改善することは出来ない。
が使用されるが、界面活性剤はべたつきなどの使用感の
悪化を招く。そのため、使用感の悪化を招かない程度の
少量の起泡剤を配合することにより、起泡性と泡質に優
れた泡状化粧料の開発が望まれていた。
た結果、特定の構造からなるポリオキシエチレン・ポリ
オキシプロピレンデシルエーテルを用いると、エアゾー
ル及びポンプフォーマーのどちらの形態においても、起
泡性に優れ、きめ細かい泡質を発揮し、使用感に優れた
泡状化粧料が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
般式(1)で示されるポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレンデシルエーテルを含有する泡状化粧料を提供
するものである。
含有する上記の泡状化粧料を提供するものである。
ン・ポリオキシプロピレンデシルエーテルはPPG−2
−デセス−12と表示される化合物である。以下、PO
E(12)POP(2)デシルエーテルとも言う。常法に
よりデシルアルコールとプロピレンオキサイドを反応さ
せて炭素数10のアルキルをエーテル結合させ、さらに
エチレンオキサイドを付加させて製造される。本発明に
おいては起泡剤として作用し、市販品も利用できる。
対して、0.1〜5%(質量百分率)が好ましく、0.
3〜3.0%が特に好ましい。従来の起泡剤の配合量よ
り少ない配合量によっても起泡力が優れ、きめ細かい泡
質を与えることが出来る。
シエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテルのみ
で十分であり、その他の界面活性剤を使用する必要はな
い。しかしながら、本発明の効果を損なわない範囲で従
来公知の起泡剤を併用し、泡質などをコントロールする
ことも可能である。併用する界面活性剤は、泡状化粧料
を構成できるものであれば特に限定されないが、以下に
併用可能な界面活性剤を列挙する。
肪酸セッケン(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミ
チン酸ナトリウム等);高級アルキル硫酸エステル塩
(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリ
ウム等);アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、
POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル
硫酸ナトリウム等);N-アシルサルコシン酸(例えば、
ラウロイルサルコシンナトリウム等);高級脂肪酸アミ
ドスルホン酸塩(例えば、N-ミリストイル-N-メチルタ
ウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナト
リウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等);リ
ン酸エステル塩(POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウ
ム、POE-ステアリルエーテルリン酸等);スルホコハク
酸塩(例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナ
トリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオ
キシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリ
プロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等);
アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベン
ゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシル
ベンゼンスルホン酸等);高級脂肪酸エステル硫酸エス
テル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナト
リウム等);N-アシルグルタミン酸塩(例えば、N-ラウ
ロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグ
ルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミ
ン酸モノナトリウム等);硫酸化油(例えば、ロート油
等);POE-アルキルエーテルカルボン酸;POE-アルキル
アリルエーテルカルボン酸塩;α-オレフィンスルホン
酸塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコー
ル硫酸エステル塩;高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸
エステル塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸
ナトリウム;N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタ
ノールアミン;カゼインナトリウム等が挙げられる。
ルキルトリメチルアンモニウム塩(例えば、塩化ステア
リルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチル
アンモニウム等);アルキルピリジニウム塩(例えば、
塩化セチルピリジニウム等);塩化ジステアリルジメチ
ルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩;塩
化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム);
アルキル四級アンモニウム塩;アルキルジメチルベンジ
ルアンモニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジア
ルキルモリホニウム塩;POE-アルキルアミン;アルキル
アミン塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミルアルコール
脂肪酸誘導体;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニ
ウム等が挙げられる。
ば、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタン
モノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソ
ルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオ
レエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチ
ルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エ
チルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等);グリセ
リンポリグリセリン脂肪酸類(例えば、モノ綿実油脂肪
酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイ
ン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,
α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステ
アリン酸グリセリンリンゴ酸等);プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル類(例えば、モノステアリン酸プロピ
レングリコール等);硬化ヒマシ油誘導体;グリセリン
アルキルエーテル等が挙げられる。
ば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソ
ルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレ
ート、POE-ソルビタンモノオレート、POE-ソルビタンテ
トラオレエート等);POEソルビット脂肪酸エステル類
(例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビ
ットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエー
ト、POE-ソルビットモノステアレート等);POE-グリセ
リン脂肪酸エステル類(例えば、POE-グリセリンモノス
テアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、PO
E-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエ
ート等);POE-脂肪酸エステル類(例えば、POE-ジステ
アレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチ
レングリコール等);POE-アルキルエーテル類(例え
ば、POEセチルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-
ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オ
クチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル
等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);
POE・POP-アルキルエーテル類(例えば、POE・POP-デシ
ルエーテル、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デ
シルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエー
テル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエ
ーテル等);テトラ POE・テトラPOP-エチレンジアミン
縮合物類(例えば、テトロニック等);POE-ヒマシ油硬
化ヒマシ油誘導体(例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒ
マシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-
硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油
モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステ
ル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等);POE-ミツロウ・
ラノリン誘導体(例えば、POE-ソルビットミツロウ
等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエ
タノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂
肪酸イソプロパノールアミド等);POE-プロピレングリ
コール脂肪酸エステル;POE-アルキルアミン;POE-脂肪
酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジ
メチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げら
れる。
る溶媒は水であるが、エタノール等の低級アルコールが
配合されても良い。水の配合量は適宜決定されるが、通
常、泡状化粧料全量に対して30〜95%(質量百分
率)である。
ことが本発明の効果の点から好ましい。多価アルコール
としては、例えば、2価のアルコール(例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジ
オール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール
等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメ
チロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,
6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);
5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アル
コール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多
価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリ
ン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のア
ルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレング
リコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモ
ノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソ
アミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテ
ル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル
等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチ
レングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコール
メチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソ
プロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエー
テル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコール
エーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニル
エーテルアセテート、エチレングリコールジアジベー
ト、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリ
セリンモノアルキルエーテル(例えば、キミルアルコー
ル、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖ア
ルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マル
トトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトー
ル、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マル
トース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール
等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコ
ール;POE-テトラハイドロフルフリルアルコール;POP-
ブチルエーテル;POP・POE-ブチルエーテル;トリポリ
オキシプロピレングリセリンエーテル;POP-グリセリン
エーテル;POP-グリセリンエーテルリン酸;POP・POE-
ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が
挙げられる。特に好ましい多価アルコールは、プロピレ
ングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリ
ン、キシリトール、ソルビトール、ジプロピレングリコ
ール、ジグリセリンである。
量に対して、1〜20%(質量百分率)が好ましく、3
〜15%が特に好ましい。
分を配合することが出来る。特に泡状化粧料が毛髪化粧
料の場合には、各種の固形油分及び/又は液状油分をそ
の目的に応じて配合することが好ましい。
温(15℃)にて固体ないし半固体の油分である。具体
的には、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステ
アリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコ
ール等の高級アルコール;ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン
酸、1,2−ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸;
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
セレシン、ルナセラ、ポリエチレン、カルナバロウ、キ
ャンデリラロウ、ミツロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、
モンタンロウ、ラノリン、モクロウ、オゾケライト、酢
酸ラノリン、液状ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピ
ル、還元ラノリン、硬質ラノリン、POEラノリンアルコ
ールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POE
コレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレン
グリコール、脂肪酸グリセリド、硬化ヒマシ油、ヤシ
油、パーム油、ワセリン、セラックロウ、ビースワック
ス等が挙げられる。
状化粧料全量に対して通常1〜20%(質量百分率)配
合されることが好ましい。固形油分は高温下に流動油分
に溶解し、高温水に攪拌しながら配合される。固形油分
は原液中では乳化若しくは分散されている。
温(15℃)にて液状の油分である。具体的には、メチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の
シリコーン油;セチルイソオクタノエート、グリセリル
トリヘキサノエート、イソプロピルミリステート等のエ
ステル油;流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素
油;ヒマシ油、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッ
ツ油、ホホバ油、アボカド油、アマニ油、サフラワー油
等の天然植物油等が挙げられる。
常1〜30%(質量百分率)、好ましくは3〜20%配
合される。配合量が30%を超えるとべたつきを感じる
場合がある。また、1%未満では毛髪のなめらかさ及び
くし通りが良くない場合が生じる。
を配合し整髪を目的とする整髪用泡状化粧料とすること
も可能である。セット剤樹脂とは高分子樹脂化合物であ
り、両性高分子樹脂化合物、カチオン性高分子樹脂化合
物、アニオン性高分子樹脂化合物またはノニオン性高分
子樹脂化合物の任意の一種または二種以上を組み合わせ
て用いることができる。両性高分子樹脂化合物が好まし
い。また被膜剤として使用されるシリコーン樹脂をさら
に配合してもよい。
以下の一般式「化3」で表されるジアルキルアミノエチ
ルアクリレート;ジアルキルアミノエチルメタクリレー
ト、ダイアセトアクリルアミド等とアクリル酸、メタク
リル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル等を共重合し、ハロゲン化酢酸で両性化
した化合物〔上市品として、ユカフォーマーAM−7
5、ユカフォーマーSM(三菱化学社製)等がある。〕
が挙げられる。特に、N−メタクリロイルオキシエチル
N,N−ジメチルアンモニウム−α−N−メチルカルボ
キシベタイン・メタクリル酸アルキルエステルが好まし
い。
は50000〜500000の範囲である。R1および
R6は水素原子またはメチル基、R3およびR4は1〜4
個の炭素原子を有するアルキル基、R2およびR5は1〜
4個の炭素原子を有するアルキレン基、R7は1〜24
個の炭素原子を有する飽和または不飽和のアルキル基、
Aは酸素原子またはNH基またはなし。)
えば、ポリ(ジメチルジアリルアンモニウムハライド)
型カチオン性ポリマー〔上市品として、マーコート10
0(米国メルク社製)等がある。〕、ジメチルジアリル
アンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチ
オン性ポリマー〔上市品として、マーコート550(米
国メルク社製)等がある。〕、第4級窒素含有セルロー
スエーテル〔上市品として、ポリマーJR−400、ポ
リマーJR−125、ポリマーJR−300M(米国ユ
ニオンカーバイド社製)等がある。〕、ポリエチレング
リコール、エピクロヒドリン、ジプロピレントリアミ
ン、ヤシ油アルキルアミンの縮合物〔上市品として、ポ
リコートH(ヘンケル社製)等がある。〕、ビニルピロ
リドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体
カチオン化物〔上市品として、ガフコート755、ガフ
コート734(米国GAF社製)等がある。〕等が挙げ
られる。
えば、アクリル酸及び/又はメタクリル酸と、アクリル
酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエ
ステルの共重合体であるアクリル樹脂アルカノールアミ
ン〔上市品として、プラスサイズL−33、プラスサイ
ズL−53シリーズ(互応化学社製)等がある。〕、メ
チルビニルエーテルとマレイン酸モノブチルエステルと
の共重合体〔上市品として、ガントレッツES−42
5、ガントレッツES−225、ガントレッツES−3
35(GAF社製)等がある。〕、アクリル酸ヒドロキ
シプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリ
ル酸オクチルアミドの共重合体〔上市品として、Amphom
erLV−71、Amphomer28−2930(NSC社製)
等がある。〕、酢酸ビニル、クロトン酸、ネオデカン酸
ビニルの共重合体〔上市品として、RESYN28−293
0(NSC社製)等がある。〕等が挙げられる。
えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマ
ー、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドンと酢酸
ビニルの共重合体〔上市品として、PVP−K、PVP
/VA(GAF社製)等がある。〕、ビニルピロリド
ン、酢酸ビニル、アクリルアミノアクリレート共重合体
等が挙げられる。
トリメチルシロキシケイ酸が挙げられる。このトリメチ
ルシロキシケイ酸は低粘度ジメチルポリシロキサン、環
状ジメチルポリシロキサン、低粘度イソパラフィン等に
溶解させた形で配合される。
0.1〜20%(質量百分率)であり、好ましくは1〜
10%である。セット剤樹脂は、通常、水、水及びエタ
ノール等の溶媒に溶解して、泡状エアゾール化粧料の原
液に配合される。溶媒の量は、通常、セット剤樹脂化合
物に対して、質量比で、セット剤樹脂:溶媒=1:1〜
1:1000である。好ましくは1:3〜1:1000
である。
て、上記必須成分の他に、本発明の効果を損なわない質
的、量的範囲で、化粧料に配合可能な成分、例えば、水
溶性高分子、キレート剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
防腐剤、ビタミン、ホルモンなどの薬剤、香料等を添加
して、常法により製造することが出来る。
ポンプタイプの容器に充填され泡状エアゾール化粧料、
ポンプフォーマー化粧料として使用される。エアゾール
に用いる噴射剤は、エアゾール製品全般に用い得る噴射
剤であれば、特に限定されず、例えば、各種の液化石油
ガス(LPG)、ジメチルエーテル、液化石油ガスとジ
メチルエーテルの混合物や、圧縮ガス等が用いられ得
る。LPGはプロパン、ブタン、イソブタンを主成分と
する液化石油ガスである。これらの中でも、噴射性、溶
解性の観点から、液化石油ガス及び/またはジメチルエ
ーテルからなる液化ガスが望ましい。
比が、通常、70/30〜95/5、好ましくは80/
20〜93/7となるように配合する。初期内圧は、
0.3〜0.5MPaが好ましい。
ゾール缶に密閉し常法により製造される。ポンプフォー
マー化粧料は常法によりポンプ容器に充填される。
皮膚や毛髪用化粧料として使用できる。毛髪化粧料はセ
ット剤樹脂を配合し整髪化粧料として使用できる。本発
明の泡状化粧料は起泡性に優れ、泡質がきめ細かいとい
う利点を有する。さらに毛髪に使用した場合に塗布後の
髪の感触が良いという優れた使用感を有する。また化粧
料自体の安定性も優れている。
さらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例によ
って限定されるものではない。配合量は特に断りのない
限り質量百分率(%)である。
「表2」に示すポンプフォーマー化粧料を常法により製
造して下記の評価を行った。
人により実使用テストを行い、下記3項目についてアン
ケートを行った。 起泡性に優れていて満足するどうか 泡のきめ細かさに満足するかどうか 塗布後の髪の感触の良さに満足するかどうか (評価)各個人がそれぞれの項目に対し下記の評価を行
い、その合計点数で判定した。 満足する:2点 ほぼ満足する:1点 どちらとも言えない:0点 合計点数 11点以上:○ 5〜10点:△ 5点未満:×
50℃、37℃、室温、0℃での1ヶ月の経時変化を観
察した。 安定性 ○:全温度において問題なし △:いずれかの温度において、泡質の悪化が見られる。 ×:いずれかの温度において、泡にならない等の製品と
しての異常が見られる。
起泡剤を使用した比較例に比べて起泡性、泡質、使用
感、安定性について優れた効果を有する。以下に本発明
のその他の実施例を挙げる。
に乳化する。これを他成分の溶液に添加する。充填は缶
に原液を充填し、バルブ装着後、ガスを充填する。
化する。これを他成分の溶液に添加する。充填は缶に原
液を充填し、バルブ装着後、ガスを充填する。
れを他成分の溶液に添加する。充填は、上記1〜12か
らなる混合物を、噴射剤を使用しない泡吐出容器に充填
する。泡吐出容器とは噴射剤を使用するエアゾール缶以
外の泡吐出容器であり、通常、ポンプフォーマー容器と
して使用されるものである。
次の通りである。 (1)起泡性に優れている。 (2)きめ細かい泡質を発揮する。 (3)使用感、特に毛髪に塗布した時の感触に優れてい
る。 (4)安定性に優れている。
Claims (2)
- 【請求項1】 一般式(1)で示されるポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンデシルエーテルを含有する
泡状化粧料。 【化1】 - 【請求項2】 さらに多価アルコールを含有する請求項
1記載の泡状化粧料。
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JP2002082397A JP3663387B2 (ja) | 2002-03-25 | 2002-03-25 | 泡状化粧料 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002082397A JP3663387B2 (ja) | 2002-03-25 | 2002-03-25 | 泡状化粧料 |
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JP2003277230A true JP2003277230A (ja) | 2003-10-02 |
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