JP2014101333A - 皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】使用時にしっかりとした泡形状とすることができ、体の広い面積にも簡単に塗布することができ、塗布乾燥時に、べたつきのないなめらかな被膜感を使用者に与え、十分なケア感を感じさせる皮膚化粧料を提供する。
【解決手段】非エアゾールタイプの泡吐出容器に充填されてなり、（Ａ）特定のノニオン性界面活性剤、（Ｂ）特定のポリアルキレン化合物および（Ｃ）水を含む皮膚化粧料であって、当該皮膚化粧料中の成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量が、１質量％以上１０質量％以下であり、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の割合が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝８／１〜１／９である皮膚化粧料。
【選択図】なし

Description

本発明は、皮膚化粧料に関する。

一般的に体などの広い面積をケアするには、乳液もしくはクリーム状の乳化製剤が使われている。ところが、これらの製剤は使用者が塗布したいとする面積に対しのびが充分ではない。従って、使用者は剤を手にとっては塗り広げるという操作を何回も繰り返すことになる。また、このような製剤は、塗り広げる過程で、むらづきしやすく、塗布後にべたつきが気になる。一方、化粧水タイプの可溶化製剤はみずみずしい感触を与えることができるが、粘度が低いため、扱い難く、また、ケア効果感が弱かった。

このような課題に対し、特許文献１（特開２００１−４８７４２号公報）では、油脂を泡沫状にすることにより、軽い伸びと広がりを持たせる化粧料が提案されている。

また、特許文献２（特開平１０−２７３４１５号公報）では、界面活性剤とポリマーを含有する液を吐出容器に入れて泡状にすることにより、良好な泡立ちと泡消えを両立する技術が開示されている。

特許文献３（特開２００４−３０００９９号公報）においては、エチレンオキシド・プロピレンオキシド重合物（ＥＯ・ＰＯ）とブチレンオキシドの重合物と水溶性多価アルコールとの組み合わせ、肌荒れ改善効果、しわ抑制効果に優れ、肌にはりを与える化粧料が開示されている。

特開２００１−４８７４２号公報 特開平１０−２７３４１５号公報 特開２００４−３０００９９号公報

しかし、前述した特許文献１に記載の技術では、界面活性剤量が少ないため、実質、泡状のエアゾール製品を中心とした技術が記載されている。エアゾール製品は、噴射剤を使用するため、取り扱いや廃棄について制約が生じる。

また、特許文献２に記載の技術では、手にとった泡を両手に挟み込んで広げる操作をした場合、泡がつぶれてしまう。従って、塗布する場面においては広い面積に塗布することが難しかった。

さらに、特許文献３においては、エチレンオキシド・プロピレンオキシド重合物（ＥＯ・ＰＯ）とブチレンオキシドと一般的な水溶性多価アルコールの組み合わせによるスキンケア効果については言及されているが、泡状にするものではなく、塗布時の伸びや、塗布操作、剤のむら付きの点で課題がある。

すなわち本発明は、使用時にしっかりとした泡形状とすることができ、体の広い面積にも簡単に塗布することができ、塗布乾燥時に、べたつきのないなめらかな被膜感を使用者に与え、十分なケア感を感じさせる皮膚化粧料に関するものである。

本発明は、
非エアゾールタイプの泡吐出容器に充填されてなる皮膚化粧料であって、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する皮膚化粧料に関する。
（Ａ）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレン硬化ヒマシ油からなる群から選択される１種または２種以上を含むノニオン性界面活性剤であって、１種のノニオン性界面活性剤であればＨＬＢ９以上２０以下であり、２種以上のノニオン性界面活性剤を含む場合は混合ＨＬＢが９以上２０以下であるノニオン性界面活性剤、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）に示されるポリアルキレン化合物の１種または２種以上、
Ｒ₁Ｏ−［（ＰＯ）_a（ＥＯ）_b］−Ｒ₂ （Ｉ）
（上記一般式（Ｉ）中、ＰＯはオキシプロピレン基を表し；
ＥＯはオキシエチレン基を表し；
ａおよびｂは平均付加モル数であって、それぞれ、１≦ａ≦７０、１≦ｂ≦７０であり；
Ｒ₁およびＲ₂は、独立して、水素原子または炭素数３もしくは４の炭化水素基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は炭素数３もしくは４の炭化水素基である。）
Ｘ（Ｏ−［（ＰＯ）_m（ＥＯ）_n］−ＢＯＨ）_l （ＩＩ）
（上記一般式（ＩＩ）中、ＰＯはオキシプロピレン基を表し；
ＥＯはオキシエチレン基を表し；
ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；
ｌは３〜９の数を表し；
ｍおよびｎは、それぞれ、ＰＯ、ＥＯの平均付加モル数であって、０．５≦ｍ≦１０および１≦ｎ≦２０であり；
ＰＯおよびＥＯはランダム状またはブロック状に付加していてもよい。Ｘは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表す。）ならびに
（Ｃ）水。
ここで、当該皮膚化粧料中の、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量が、１質量％以上１０質量％以下であり、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が８／１〜１／９である。
また、本発明によれば、前記本発明における皮膚化粧料を泡吐出容器から吐出し、肌に塗布する皮膚化粧料の使用方法が提供される。

本発明によれば、使用時にしっかりとした泡形状とすることができ、体の広い面積にも簡単に塗布することができ、塗布乾燥時に、べたつきのないなめらかな被膜感を使用者に与え、十分なケア感を感じさせる皮膚化粧料を得ることができる。

以下、本実施形態について説明する。
本実施形態における皮膚化粧料は、以下の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含み、非エアゾールタイプの泡吐出容器に充填されてなる。

（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、ポリオキシエチレン（以下、polyoxyethylene：ＰＯＥとも表す。）脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルおよびＰＯＥ硬化ヒマシ油からなる群から選択される１種、または２種以上のノニオン性界面活性剤であって、１種のノニオン性界面活性剤であればＨＬＢ９以上２０以下であり、２種以上のノニオン界面活性剤を含む場合は混合ＨＬＢが９以上２０以下であるノニオン性界面活性剤である。
ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルおよびＰＯＥ硬化ヒマシ油からなる群から選択される１種、または２種以上のノニオン性界面活性剤は、分子構造中に炭素数１０〜２２のアルキル基をもつことが好ましい。

スキンケアの製剤を泡として吐出するために一般的にはエアゾール製剤が使われている。この技術では大気圧で急激に揮発膨張する液化ガスを製剤とともに缶に封入し、吐出によって圧を一気に解放させることで発泡する。そのため、処方そのものが泡立たなくてもよく、一時的にでも液化ガスと混合することができれば、乳化、可溶化組成物を問わず幅広い組成で起泡させることができる。

一方で、製剤をポンプフォーマーなどの泡吐出容器に入れて起泡させる場合、溶液が吐出の過程で空気を巻き込みながらメッシュを通ることにより気液界面形成がなされるため、処方には起泡性をもたせることが必要である。その際、フォーマーによる急激な気液界面形成に対し、製剤から界面活性剤が速やかに供給され、気液界面に素早く吸着して界面張力を下げられることが重要である。したがって、成分（Ａ）としては、化粧水や乳液などのスキンケア品に使用できる界面活性剤の中から、水への溶解度が高い界面活性剤を、有効に働く状態で配合する必要がある。したがって、ノニオン界面活性剤のＨＬＢ数は、９以上とする。また、成分（Ａ）が複数のノニオン性界面活性剤を含む場合には、混合のＨＬＢ数で９以上となるように調整されることが重要である。また、製剤の状態は透明〜半透明の外観を呈する１液相であることが好ましい。明らかな２相分離状態である白濁したエマルションや固体分散系、界面活性剤が無限に会合した液晶やゲルを形成している系では起泡性が低下する場合がある。

成分（Ａ）が１種でＨＬＢ９以上２０以下である場合は、以下の成分が挙げられる。なお、以下の成分は１種または２種以上を用いることができる。
炭素数１０〜２２のアルキル基をもつＰＯＥ脂肪酸エステルとしては、ＥＯ（エチレンオキサイド）の重合度が８〜２０であるラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸の各エステルなどが挙げられる。更には、ＥＯ（エチレンオキサイド）の重合度が８〜２０であるラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸のエステルが好ましい。さらにラウリン酸ＰＥＧ１２（１４）が好ましい。なお、上記において、（ ）内の数字はＨＬＢ数を表す。

炭素数１０〜２２のアルキル基をもつＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルとしては、ＥＯ（エチレンオキサイド）重合度が６〜２０モルのラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸の各ソルビタンエステル；ＥＯ（エチレンオキサイド）重合度が２０モルであるトリステアリン酸、トリオレイン酸の各ソルビタンエステルなどが挙げられる。中でも水への溶解性の点で単鎖アルキル基から構成されるモノエステルが好ましい。そのような点からラウリン酸ＰＥＧ２０ソルビタン（１６．７）、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ２０ソルビタン（１６）、パルミチン酸ＰＥＧ２０ソルビタン（１５．６）ステアリン酸ＰＥＧ２０ソルビタン（１５）、オレイン酸ＰＥＧ２０ソルビタン（１５）などが挙げられる。さらに、起泡性の観点から、ラウリン酸ＰＥＧ２０ソルビタン（１６．７）、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ２０ソルビタン（１６）が好ましい（（ ）内は、ＨＬＢ数を表す。）。

炭素数１０〜２２のアルキル基をもつＰＯＥグリセリン脂肪酸エステルとしては、ＰＯＥグリセリンモノ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリントリ脂肪酸エステルがあげられ、ＥＯの重合度が５〜５０であるモノラウリン酸、モノミリスチン酸、モノヤシ油脂肪酸の各グリセリン脂肪酸エステル；ＥＯの重合度が８〜６０であるモノステアリン酸、モノイソステアリン酸、モノオレイン酸の各グリセリン脂肪酸エステル；ＥＯの重合度が３０〜８０であるジイソステアリン酸、ジオレイン酸、トリイソステアリン酸、トリオレイン酸などが挙げられる。
この中で、水への溶解性の点から単鎖アルキル基をもつＰＯＥグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、ＥＯの重合度が５〜５０であるラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸の各グリセリン脂肪酸エステル、ＥＯの重合度が７〜６０であるステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸の各グリセリン脂肪酸エステルが好ましい。さらにラウリン酸ＰＥＧ１２グリセリル（１５）、ラウリン酸ＰＥＧ２０グリセリル（１６．５）、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ７グリセリル（１３）が好ましい（（ ）内は、ＨＬＢ数を表す。）。

炭素数１０〜２２のアルキル基をもつポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリグリセリンジ脂肪酸エステルが挙げられ、グリセリンの平均重合度が３〜１０であるモノラウリン酸、モノミリスチン酸、モノヤシ油脂肪酸、モノステアリン酸、モノイソステアリン酸、モノオレイン酸の各エステル；グリセリンの平均重合度が３〜１０であるジステアリン酸、ジオレイン酸もしくはジイソステアリン酸のエステルなどが挙げられる。
この中で、水への溶解性の点からグリセリンの平均重合度が３〜１０である単鎖アルキル基をもつポリグリセリンモノ脂肪酸エステルが好ましく、モノラウリン酸、モノミリスチン酸、モノヤシ油脂肪酸、モノステアリン酸、モノイソステアリン酸、モノオレイン酸の各エステル、が挙げられる。グリセリンの平均重合度が５〜１０ラウリン酸、ミリスチン酸のモノエステルがより好ましく、ラウリン酸テトラグリセリン（ＨＬＢ１６）、ラウリン酸デカグリセリン（ＨＬＢ１６．３）、ミリスチン酸テトラグリセリン（ＨＬＢ１５）、ミリスチン酸デカグリセリン（ＨＬＢ１５．７）が好ましい（（ ）内は、ＨＬＢ数を表す。）。

炭素数１０〜２２のアルキル基をもつショ糖脂肪酸エステルとしては、モノエステル含有量５０％以上で、脂肪酸がラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、ステアリン酸、オレイン酸のエステルが挙げられる。中でも起泡性の点からラウリン酸スクロース（約１６）ミリスチン酸スクロース（約１５〜１６）が好ましい（（ ）内は、ＨＬＢ数を表す。）。

炭素数１０〜２２のアルキル基をもつＰＯＥ硬化ヒマシ油としては、エチレンオキサイド（ＥＯ）の重合度が２０〜８０のものが好ましく、水への溶解性の点からＥＯの重合度が特に３０（ＨＬＢ１１）〜８０（ＨＬＢ１５）のものが好ましい。

成分（Ａ）のＨＬＢ数は、良好な泡形成性の観点から好ましくは１０以上、さらに好ましくは１１以上に調整する。また、自己会合性が高まると液晶相を形成して起泡しなくなることがあるため、多鎖よりは単鎖の構造を選択するのが好ましい。また２種以上のノニオン性界面活性剤を組み合わせて用いる場合には、単鎖の構造を組み合わせて用いることが好ましい。更に炭素数１２〜１４（Ｃ１２〜Ｃ１４）の脂肪酸エステル構造をもつことが泡形成性の点で好ましい。また成分（Ａ）は泡膜上での界面活性剤の親水基間での相互作用のしやすさという点から、水酸基をもっているものが好ましく、具体的には、ＰＯＥグリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタンモノ脂肪酸エステル、モノ含有比率の高いショ糖脂肪酸エステルが好ましい。

成分（Ａ）においては、２種以上のノニオン性界面活性剤を組み合わせる場合、ＨＬＢ８以下のノニオン性界面活性剤を用いることができる。この場合は、上記に挙げたＨＬＢ９以上の界面活性剤と組み合わせ混合ＨＬＢを９以上２０以下とする。
ＨＬＢ８以下のノニオン性界面活性剤の具体的なものとしては、Ｃ１６〜Ｃ２２のグリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種または２種以上である。ＨＬＢ８以下のノニオン性界面活性剤には加脂効果があり、塗布後の肌をしっとりとさせることができる。特に親油性の高いＨＬＢ数が２以上５以下のものから選ばれることが好ましい。
ＨＬＢ数８以下のノニオン性界面活性剤としては、モノステアリン酸ジグリセリン、モノオレイン酸ジグリセリン、モノイソステアリン酸ジグリセリン（いずれもＨＬＢ７）；
ＨＬＢ数２以上５以下のノニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ５）、オレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ５）、ジステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ４）、イソステアリルグリセリルエーテル（ＨＬＢ３）、パルミチン酸グリセリン（ＨＬＢ５）、オレイン酸グリセリン（ＨＬＢ３）、ステアリン酸グリセリン（ＨＬＢ３）、ベヘニン酸グリセリン（ＨＬＢ３）などが挙げられる。

ＨＬＢ数が２以上５以下のものと組み合わせる場合、界面活性剤の水への溶解度が下がって起泡性が低下することがあるため、ＨＬＢ数の調節のために組み合わせる親水性ノニオン界面活性剤のＨＬＢ数が１４以上であることが好ましい。さらに、組み合わせる親水性ノニオン界面活性剤は水への溶解性の高い単鎖でＣ１２〜Ｃ１４のアルキル基をもつエステル系のノニオン活性剤を選択することが好ましい。混合のＨＬＢ数としては１０以上、さらには１１以上に調整することが好ましい。
成分（Ａ）は、起泡性の維持としっとりとした感触を与える効果とのバランスの観点から、２種以上のノニオン性界面活性剤を組み合わせることが好ましく、ＨＬＢ２以上ＨＬＢ８以下、さらには５以下のノニオン性界面活性剤とＨＬＢ１４以上２０以下のノニオン性活性剤との組み合わせが好ましい。なお、本明細書で用いられるＨＬＢは、グリフィンのＨＬＢで定義される。

成分（Ａ）は、起泡性および泡安定性の観点、防腐剤や香料などの可溶化の観点から、皮膚化粧料中にたとえば０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上配合される。一方、使用中のぬるつき、低温での液粘度の上昇を抑える観点からは、たとえば９質量％以下、好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下配合される。

（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）に示される（水溶性）ポリアルキレン化合物の１種もしくは２種以上の組み合わせである。成分（Ｂ）は、泡吐出容器から吐出される泡をよりクリーミーにし、泡を両手で挟むようにしてつぶしても潰れにくくする機能を有する。そして、肌へ塗布された後にはべたつかずに均一な被膜となって肌を覆うため、そのなめらかな感触により使用者にスキンケア実感を与える役割をする。

Ｒ₁Ｏ−［（ＰＯ）_a（ＥＯ）_b］−Ｒ₂ （Ｉ）
上記一般式（Ｉ）中、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表す。
ａはオキシプロピレン基の平均付加モル数であって、ａは１以上であり、好ましくは２以上であり、７０以下であり、好ましくは４０以下、さらに好ましくは２０以下である。また、ｂはオキシエチレン基の平均付加モル数であって、ｂは１以上であり、好ましくは２以上であり、７０以下であり、好ましくは４０以下、さらに好ましくは２０以下である。また、一般式（Ｉ）において１≦ａ≦４０および１≦ｂ≦４０である化合物とすることが好ましい。
ａ／ｂは１／１以下であることが好ましく、また１／２以上が好ましい。ａの割合が多すぎると、水への溶解度が下がってしまい温度安定性が低下する場合があり、少なすぎると被膜感が弱くなる。
また、（ａ＋ｂ）として、好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上であり、好ましくは８０以下、さらに好ましくは６０以下である。成分（Ｂ）の分子量が大きいと、残留感が出てなじみが良くなったように感じられるが、大きすぎるとべたつくことがある。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。また、オキシエチレン基とオキシプロピレン基は、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよく、皮膜感を向上させる点からランダム状に付加しているものが、被膜感に優れるため好ましい。

Ｒ₁およびＲ₂は炭素数３もしくは４の炭化水素基もしくは水素原子である。Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は炭素数３もしくは４の炭化水素基である。炭化水素基としては、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはブチル基である。Ｒ₁およびＲ₂のいずれか一方が水素原子であることが好ましい。成分（Ｂ）の具体的なものとしては、ポリオキシエチレン（９）ポリオキシプロピレン（１０）ブチルエーテル（日油社：ユニルーブＭＢ−１１）、ポリオキシエチレン（１７）ポリオキシプロピレン（１７）ブチルエーテル（同社：ユニルーブＭＢ−２６）、などが挙げられる。

Ｘ（Ｏ−［（ＰＯ）_m（ＥＯ）_n］−ＢＯＨ）_l （ＩＩ）
上記一般式（ＩＩ）中、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ＰＯおよびＥＯはランダム状またはブロック状に付加していてもよい。ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し、例としてオキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくはオキシブチレン基である。

Ｘは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、ｌは置換基（Ｏ−［（ＰＯ）_m（ＥＯ）_n］−ＢＯＨ）の数であり３〜９である。３〜９個の水酸基を有する化合物としては、例えば、ｌ＝３であれば化合物Ｘはグリセリン、トリメチロールプロパン、ｌ＝４であれば化合物Ｘはエリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、アルキルグリコシドまたはジグリセリン、ｌ＝５であれば化合物Ｘはキシリトール、ｌ＝６であれば化合物Ｘはジペンタエリスリトール、ソルビトールまたはイノシトール、ｌ＝８であれば化合物Ｘはショ糖またはトレハロース、ｌ＝９であれば化合物Ｘはマルチトールを選ぶことができる。
これらの中でＸは３であることが好ましく、グリセリンであることがさらに好ましい。

ｍはＰＯの平均付加モル数であって、０．５≦ｍ≦１０であり、好ましくは１≦ｍ≦５である。ｎはＥＯの平均付加モル数であって、１≦ｎ≦２０であり、好ましくは２≦ｎ≦１０である。ＰＯの平均付加モル数ｍが小さすぎると被膜感が低下し、大きすぎると温度安定性が低下する。またＥＯの平均付加モル数ｎが小さすぎると水への溶解性が落ち、大きすぎるとべたつき感が生じてしまう。

また、ｍ／ｎは１／１以下が好ましく、２／３以下がさらに好ましい。ｍが大きすぎると水への溶解度が下がってしまい温度安定性が低下する場合がある。温度安定性の観点からは、一般式（ＩＩ）において１≦ｍ≦５および２≦ｎ≦１０であり、ｍ／ｎが２／３以下である化合物とすることがさらに好ましい。
またオキシエチレン基とオキシプロピレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよいが、ランダム状に付加しているもののほうが、被膜感に優れるため好ましい。
なお、残留感を出し、良好ななじみ感を得る観点からは、（ｍ＋ｎ）として、好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上である。また、べたつきを抑制する観点からは、（ｍ＋ｎ）は好ましくは３０以下、さらに好ましくは１５以下である。具体的なものとしては、ｎ＝１．６７，ｍ＝２．６７，ｌ＝３，Ｘがグリセリンであるポリオキシブチレン（３）ポリオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン（５）グリセリルエーテル（たとえば、日油社製：ウィルブライト７５３Ｓ）が挙げられる。

成分（Ｂ）は、起泡効果の点から皮膚化粧料中にたとえば０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上配合される。一方、残留感がもたらすべたつきの抑制という観点からは、たとえば９質量％以下、好ましくは５質量％以下配合される。

成分（Ａ）は成分（Ｂ）と混合されて起泡し、泡膜形成を促進する機能を有する。成分（Ａ）の働きにより、皮膚化粧料を手のひらに広げたときに消えにくい泡になる。

そして、本発明者は、成分（Ａ）の特定のノニオン性界面活性剤と末端に短鎖アルキル基をもつ水溶性のアルキレン化合物である成分（Ｂ）とを特定の割合で組み合わせてポンプフォーマーに入れて吐出させると、それまでには見られなかった明確な起泡性の改善、および泡安定性が生じることを発見した。
水溶性でありながら弱い両親媒性をもつ成分（Ｂ）の化合物は、アルキル基が短すぎてミセルを形成しないため水中に溶解している。それゆえ界面への吸着速度が早く、ポンプフォーマーでの急激な気液界面増加に対してノニオン性界面活性剤の吸着の遅れを補って界面の損失を防ぐためと考えられる。
この発見により、肌への安全性が高いノニオン性界面活性剤（成分（Ａ））と肌の保護効果のある化合物である成分（Ｂ）を組み合わせることにより、たとえば手に取った泡を両手で挟みこんで両手の平に広げるような操作をした後も、良好な泡を維持して、ボディーなどの広い面積にもさっと広げるような使い方が可能となる。また、塗布したあとはべたつきが抑制され、なめらかな被膜感が残ってスキンケアされたという実感を十分に得られる製剤を得るに至った。

さらに、この製剤が基本的に洗い流すことなく使われる際には、肌に残る感触は成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量（（Ａ）＋（Ｂ））の量に大きく影響を受ける。このとき、（Ａ）＋（Ｂ）は１質量％以上であり、２質量％以上であることが好ましく、１０質量％以下であり、５質量％以下であることが好ましい。
（Ａ）＋（Ｂ）について上記範囲を満たす中で、良好な起泡性と泡安定性のため、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝８／１〜１／９の割合で用いられる。さらに高い皮膜感を付与し、肌の保護感が高まる観点から（Ａ）／（Ｂ）＝７／１〜１／２．５の割合で用いられるのが好ましい。

成分（Ｃ）は水である。
泡は界面活性剤の２重膜に仕切られた気液界面であることから、界面活性剤を配向させ、膜への吸着を維持させるためには水は必須成分となる。水は、たとえば全組成物中、他の成分を除いた残部とすることができる。また、水は、たとえば７０質量％以上含有される。好ましくは８０質量％以上含有される。成分（Ｃ）の含有量は、９９％以下が好ましく、より好ましくは９８質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。

また、本実施形態においては、水以外の配合される成分は水に溶解、もしくは微細分散されていることが好ましい。明らかな相分離状態（例えば乳化状態）が生じると界面活性剤の気液界面への吸着が阻害されて消泡につながる懸念がある。ここでいう好ましい状態とは、透明から半透明の外観を呈することであり、実験的には５５０ｎｍの光をセル長１０ｍｍで測定した場合に９０％以上透過させることであり、半透明とは１０％以上透過させることである。

以上の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む皮膚化粧料は、非エアゾールタイプの泡吐出容器に充填されて用いられる。

成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む皮膚化粧料は、泡吐出容器に充填される。泡吐出容器は、通常多孔質膜を有するものであり、多孔質膜としては、たとえばスポンジ、焼結体、ネットなどが挙げられる。これらの多孔質膜のうち、膜に付着残存した化粧料組成物が、乾燥固化して目詰まりを起こした場合、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できることから、薄肉であるネットが好ましい。ネットとしては、５０〜５００メッシュのものが好ましく、特に２００〜４００メッシュのものが、良好な泡を生成するため好ましい。また、このようなメッシュの材質として好ましいものとしては、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。
また、泡吐出容器には、このような膜が複数枚あることが好ましく、特に経済性、泡の安定性等の点から２枚であるのが好ましい。

また、泡吐出容器としては、一定量の化粧料組成物を一定量の空気と混合し、泡状態として吐出させるものであればいずれでもよく、実開昭５８−１７４２７２号公報、実開昭６２−４２７８７号公報、特公昭５２−１６５６７号公報等に記載されている軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー；および
実開平３−７９６３号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報、特開平７−３１５４６３号公報等に記載されているポンプ機構を備えたポンプヘッド(ピストンの押し部)を手指で押圧することにより使用されるポンプフォーマーが挙げられる。

肌に塗布することを目的とした製品をポンプフォーマーなどの泡吐出容器に入れて泡で出そうとした場合、急激な界面増加に対して素早く吸着して界面張力を低下させる働きをする素材の選択が必要と考えられる。一方、スキンケア品では肌に対して刺激を与えないことが重要であるため、まず第１に肌にやさしい素材の選択がおこなわれる。従って、洗浄剤に用いられるようなアニオン性や両性の界面活性剤は、２質量％以下が好ましく、さらに１質量％以下が好ましい。一般にはノニオン性界面活性剤の中からアルキル基が炭素数１２以上の長い、分子量の大きな構造や、エステル系の構造をもつものが好ましい。これらの界面活性剤は、高い乳化能や可溶化能をもっており、化粧水、乳液を問わず広くスキンケア品に利用されている。

本実施形態において、皮膚化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の成分を含んでいてもよい。以下、他の成分について説明する。

（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、高級アルコール又は脂肪酸であり、さらに具体的には、炭素数１０〜２２の、２５℃で固体の高級アルコール又は脂肪酸である。泡状のスキンケア品において、成分（Ｄ）を添加すると、塗布時に剤が濃縮されることによって界面活性剤の高次合構造を形成し、しっかりと肌につく実感が得られ、塗布後のしっとり感が向上する。また後述する（Ｅ）油性成分との組み合わせにより翌日までなめらかな感触が持続するという効果を有する。

成分（Ｄ）としては直鎖のアルコールが好ましく、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の炭素数１２〜１８の高級アルコールおよび直鎖のラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数１２〜１８の脂肪酸などから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が、しっとり感が高く好ましい。

成分（Ｄ）の高級アルコール又は脂肪酸の含有量は、しっとり感の付与の観点から、皮膚化粧料に、０．０１質量％以上が好ましく、また１質量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．２質量％以下である。

成分（Ｄ）は、皮膚化粧料に、成分（Ａ）に対する成分（Ｄ）の割合が質量比でたとえば（Ｄ）／（Ａ）＝１／３０〜１／７となる割合で含有される。これにより、より一層高いしっとり感となめらか感が得られる。さらに（Ｄ）／（Ａ）＝１／２５〜１／８の割合で配合されるのが好ましい。

また、皮膚化粧料は、一般的にスキンケアで使われる成分（Ｅ）油性成分を含有することができる。その際、泡状にすることを前提としているため、ノニオン性界面活性剤との相溶性が良好で可溶化しやすい極性油が選ばれる。上記観点から、油性成分の無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）比、つまりＩＯＢは、０．３以上、好ましくは０．４以上のものであり、ＩＯＢが０．８未満であり、０．６以下のものが好ましい。こうすることにより、可溶化しやすく、泡性能に与える影響を小さくすることができる。具体的には、エステル化合物、アミド化合物が挙げられる。ここで、ＩＯＢとは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域 Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）に基づき求められる無機性値及び有機性値の比（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を表わすものである。

成分（Ｅ）として、たとえば、オリーブ油（ＩＯＢ０．４２、粘度７３ｃｐｓ）、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン（ＩＯＢ０．３２、粘度２７ｃｐｓ）、合成されたセラミド類似成分であるＮ−（ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド（ＩＯＢ０．５６、固体）から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。

成分（Ｅ）の油性成分の含有量は、皮膚化粧料中に、たとえば０．０１質量％以上であり、またたとえば０．３質量％以下、好ましくは０．２質量％以下、更には０．０５質量％以下であることが好ましい。含有量が多すぎると白濁してしまう場合がある。

また、油性成分の添加などにより起泡性が低下する場合、少量のアニオン性界面活性剤を併用することが好ましい。その場合、肌への刺激などを鑑みてアニオン性界面活性剤の添加量は、皮膚化粧料中、２質量％以下が好ましい。さらに０．０５〜０．５質量％程度が最適である。
アニオン界面活性剤の具体例として、炭素数１２〜１４のアルキル鎖を有するアルキルエトキシエーテル酢酸塩やアシル化グルタミン酸塩、アシル化グリシン塩、アシル化タウリン酸塩から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。

また、本実施形態において、皮膚化粧料が炭素数３〜６（Ｃ３〜Ｃ６）のアルキル基に水酸基を２つ以上有するポリオール、ならびに単糖または二糖の糖骨格に水酸基を２つ以上有する糖または糖アルコールからなる群から選択される１種又は２種以上の水溶性保湿剤をさらに含んでいてもよい。この成分は、肌にうるおいを与える機能を有する。

上記水溶性保湿剤の具体例として、たとえば、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン等のポリオール；および
キシリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコースおよびフルクトース等の糖または糖アルコールが挙げられる。その中でも、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコールおよび１，２−ペンタンジオールが好ましい。これらのポリオールは保湿剤としてだけでなく、溶剤としても機能するため、成分（Ａ）の界面活性剤の溶解を促進して泡立ちを助ける効果がある。また、これらの化合物は抗菌性を有しているため、肌への刺激の少ない防腐系が構築できるという利点もある。

上記水溶性保湿剤は、肌に対する保湿効果の観点から、皮膚化粧料中にたとえば０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上配合される。一方、使用時の熱感や乾いた際のべたつきを抑えるという観点から、上記水溶性保湿剤は、皮膚化粧料中にたとえば２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下配合される。

本実施形態において、皮膚化粧料には、さらに化粧料に通常用いられる成分、たとえば前記以外の界面活性剤、前記以外の水溶性溶剤、増粘剤、殺菌剤、保湿剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、抗炎症剤、美白剤、制汗剤、紫外線吸収剤等から選ばれる１種または２種以上の成分を、適宜含有させることができる。

次に、皮膚化粧料の製造方法を説明する。
本実施形態において、皮膚化粧料は、各成分を所定の順序で配合し、混合することにより製造することができる。成分（Ａ）〜（Ｃ）を配合する場合は、たとえば各成分を計量後８０℃程度に加熱し、混合して撹拌し均一にする。成分（Ｄ）または成分（Ｅ）を含む皮膚化粧料の場合、具体的には、成分（Ａ）〜（Ｅ）のうち、成分（Ｃ）を除く各成分を８０℃に加熱し、混合して撹拌し均一にする。ここに、８０℃程度に加温した成分（Ｃ）液を撹拌しながら少しずつ加え、均一にする。この後、撹拌しながら２５℃程度まで冷却し、製造する。

得られた皮膚化粧料の粘度は、吐出ポンプからの吐出性を向上させて泡質を向上させる観点からは、たとえば０．５ｍＰａ・ｓ以上であり、５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下である。

また、得られた皮膚化粧料は、たとえば、皮膚化粧料を泡吐出容器から吐出し、肌に塗布する方法で用いることができる。本実施形態における皮膚化粧料は、顔、体を問わずに簡単に塗り広げることができるものであるが、特に広い面積に適用するボディー用化粧水、ハンドケア剤等の化粧料として有用である。
また、本実施形態における皮膚化粧料は、たとえば、泡形状で、体の広い面積に均一に塗布でき、べたつきが少なく衣服の汚れを気にすることなくうるおいを与えることのできるものである。
本実施形態における皮膚化粧料は、たとえば、泡吐出容器から吐出させた泡を手に取り、水で希釈せずにそのまま皮膚に直接塗布し、さっと広げてよくなじませて用いられる。また、皮膚に塗布した後、組成物をよくなじませてマッサージしてもよい。基本的に水で洗い流すことはしない態様で用いることが好ましい。

（実施例１〜２３、比較例１〜９）
表１〜表６に示す配合で組成物を調製し、評価した。評価結果を各表にあわせて示す。組成物の調製方法および評価方法は、次のとおりである。

（組成物の調製方法）
表１〜表６に示す各成分を、全量が１００質量％となるよう、均一に混合して化粧料組成物を調製した。
成分（Ａ）〜（Ｃ）を配合する場合、以下の手順とした。すなわち、各成分を計量し、８０℃以上に加熱して攪拌した。固体成分が溶解した後室温まで冷却した。その後、ポンプフォーマー（吉野工業所社製、１６０ｍＬ ＹＦ−９４１３、吐出量１ｍＬ、発泡倍率１３倍、３００メッシュ２枚）容器に入れてサンプルとした。

また、成分（Ａ）〜（Ｃ）に加えて成分（Ｄ）または成分（Ｅ）を含有する場合、以下の手順とした。すなわち、成分（Ａ）（Ｂ）（Ｄ）または（Ｅ）を計量し、８０℃以上に加熱し、混合後攪拌した。（Ｃ）成分とポリオールなどの水性成分を８０℃に加熱して溶解しておき、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）又は（Ｅ）の混合成分に攪拌しながら少量ずつ添加した後に室温まで冷却した。その後は、上述した方法に準じてサンプルを得た。

（評価方法）
得られた組成物について、以下の方法で状態および粘度の評価をおこなった。

粘度の測定
Ｂ型（ブルックフィールド）粘度計（デジタルＴＶＢ−１０Ｍ、東機産業社製）およびローターＭ１を用い、２５℃、６０ｒｐｍにて１分間測定した。

組成物の状態の評価
島津製作所社製ＵＶ−１８００ ｓｈｉｍａｄｚｕを用い、光路長１０ｍｍのセルにサンプルを入れて波長５５０ｎｍの透過率を測定した。透過率が９０％以上であるサンプルを透明とし、透過率が１０％以上９０％未満であるサンプルを半透明とした。

また、得られた組成物をポンプフォーマーに充填したものについて、以下の評価をおこなった。
泡立ちの評価
ポンプフォーマーで一押し分の泡を薬包紙上に吐出した。吐出直後の泡を以下の５段階で目視評価した。
◎：均一かつきめ細かい
○：均一
○△：均一な泡に粗い泡が混ざる
△：泡が粗く、水っぽい
×：泡にならない

泡もち（手のひらを合わせて広げても潰れない泡）の評価
ポンプフォーマーで一押し分の泡を薬包紙上に吐出した後、薬包紙を対角線にそって斜め半分に折って泡を挟み込んで開き、更に薬包紙の逆の対角線にもう一度折った後開いて、挟み込まれていた泡を以下の評価基準で評価した。これは、泡を両方の手のひらで挟み込んで両手に広げることを想定して評価したものである。この評価では、手のひらに挟み込んでも泡が潰れずに保型性を保った状態を維持できることが重要である。
◎：均一かつきめ細かさが維持されている
○：液の染み出しがなく均一である
○△：やや液が染み出してやや泡が粗くなる
△：液が染み出して大きい泡になる
×：泡がほとんどなくなる

泡量の測定
吐出直後および１分後の泡量（ｍＬ）を以下の方法で測定した。
５０ｍＬのスクリュー管（マルエム社製マイティーバイアルＮｏ．７）にポンプフォーマーで３押し分の泡を吐出した。軽くたたいてならし、直後の泡高さを測定した。一分後に泡の下に染み出した分離液の高さを測定して、直後の泡高さから差し引いて、一分後の泡高さとした。それぞれを容積換算することにより直後と１分後の泡量とした。水の容量測定から１０ｍｍ＝７．５ｍＬとした。

肌感触の評価
泡立ちおよび泡もちの評価結果がいずれも「×」とならず、所定の泡立ちおよび泡もちが得られた例について、以下の方法で肌感触を評価した。
専門パネラー５名で以下の評価を行った。前腕にマスカット大の泡を吐出し、塗り広げた。その際の肌へのなじみのよさ、塗布後のべたつきのなさ、塗布後の被覆感の有無、塗布後の肌のなめらかさの有無、塗布後の肌のしっとり感の有無および翌日の肌のなめらかさの有無を評価した。
各項目の評価基準は、それぞれ、以下の通りである。
◎：５人が良い、べたつきがない或いは被覆感、肌のなめらかさまたは肌のしっとり感が有ると評価した。
○：４人が良い、べたつきがない或いは被覆感、肌のなめらかさまたは肌のしっとり感が有ると評価した。
○△：３人が良い、べたつきがない或いは被覆感、肌のなめらかさまたは肌のしっとり感が有ると評価した。
△：１人又は２人が良い、べたつきがない或いは被覆感、肌のなめらかさまたは肌のしっとり感が有ると評価した。
×：良い、べたつきがない或いは被覆感、肌のなめらかさまたは肌のしっとり感が有ると評価した人がいなかった。

表１〜表６中、成分の配合量の数値の単位は質量％である。また、表１〜表６において、以下の略語を用いた。
１，３−ＢＧ：１，３−ブチレングリコール
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
１，３−ＰＤ：１，３−プロパンジオール

（実施例２４）
皮膚化粧料の処方例を表７に示す。

Claims (12)

1. 非エアゾールタイプの泡吐出容器に充填されてなる皮膚化粧料であって、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する皮膚化粧料：
   （Ａ）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレン硬化ヒマシ油からなる群から選択される１種または２種以上を含むノニオン性界面活性剤であって、１種のノニオン性界面活性剤であればＨＬＢ９以上２０以下であり、２種以上のノニオン性界面活性剤を含む場合は混合ＨＬＢが９以上２０以下であるノニオン性界面活性剤、
   （Ｂ）下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）に示されるポリアルキレン化合物の１種または２種以上、
   Ｒ₁Ｏ−［（ＰＯ）_a（ＥＯ）_b］−Ｒ₂ （Ｉ）
   （上記一般式（Ｉ）中、ＰＯはオキシプロピレン基を表し；
   ＥＯはオキシエチレン基を表し；
   ａおよびｂは平均付加モル数であって、それぞれ、１≦ａ≦７０、１≦ｂ≦７０であり；
   Ｒ₁およびＲ₂は、独立して、水素原子または炭素数３もしくは４の炭化水素基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は炭素数３もしくは４の炭化水素基である。）
   Ｘ（Ｏ−［（ＰＯ）_m（ＥＯ）_n］−ＢＯＨ）_l （ＩＩ）
   （上記一般式（ＩＩ）中、ＰＯはオキシプロピレン基を表し；
   ＥＯはオキシエチレン基を表し；
   ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；
   ｌは３〜９の数を表し；
   ｍおよびｎは、それぞれ、ＰＯ、ＥＯの平均付加モル数であって、０．５≦ｍ≦１０および１≦ｎ≦２０であり；
   ＰＯおよびＥＯはランダム状またはブロック状に付加していてもよい。Ｘは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表す。）ならびに
   （Ｃ）水、
   ここで、当該皮膚化粧料中の、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量が、１質量％以上１０質量％以下であり、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が８／１〜１／９である。
2. 前記成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤が、炭素数１２〜１４の脂肪酸エステル構造をもつ請求項１に記載の皮膚化粧料。
3. 前記成分（Ｂ）のポリアルキレン化合物が、
   前記一般式（Ｉ）において１≦ａ≦４０および１≦ｂ≦４０である化合物、または
   前記一般式（ＩＩ）において、１≦ｍ≦５および２≦ｎ≦１０であり、ｍ／ｎが２／３以下である化合物
   を含む、請求項１または２に記載の皮膚化粧料。
4. 前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計量が、２質量％以上５質量％以下である請求項１〜３いずれか１項に記載の皮膚化粧料。
5. 前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が７／１〜１／２．５である請求項１〜４いずれか１項に記載の皮膚化粧料。
6. 更に成分（Ｄ）の高級アルコール又は脂肪酸を０．０１質量％以上１質量％以下含有する請求項１〜５いずれか１項に記載の皮膚化粧料。
7. 前記成分（Ｄ）と成分（Ａ）との質量比（Ｄ）／（Ａ）が１／３０〜１／７である請求項６に記載の皮膚化粧料。
8. 前記成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤が、２種以上のノニオン性界面活性剤を含み、混合ＨＬＢが９以上２０以下であり、ＨＬＢ８以下であり炭素数１６〜２２のグリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上を含む、請求項１〜７いずれか一項に記載の皮膚化粧料。
9. 前記成分（Ｂ）が前記一般式（ＩＩ）で表され、ポリオキシブチレン（３）ポリオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン（５）グリセリルエーテルである請求項１〜８いずれか１項に記載の皮膚化粧料。
10. 更に成分（Ｅ）の油性成分を０．０１質量％以上０．３質量％以下含有する請求項１〜９いずれか一項に記載の皮膚化粧料。
11. 前記成分（Ｅ）の油性成分のＩＯＢが、０．３以上、０．８未満である請求項１０記載の皮膚化粧料。
12. 請求項１〜１１いずれか一項に記載の皮膚化粧料を泡吐出容器から吐出し、肌に塗布する皮膚化粧料の使用方法。