JP2003268131A

JP2003268131A - ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2003268131A
Application number: JP2003002987A
Authority: JP
Inventors: Katsuya Ito; 勝也伊藤; Masaya Higashiura; 真哉東浦; Toru Kotani; 徹小谷; Shinji Fujita; 伸二藤田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2002-01-11
Filing date: 2003-01-09
Publication date: 2003-09-25
Anticipated expiration: 2023-01-09
Also published as: JP3709869B2

Abstract

(57)【要約】【課題】機械的特性に優れ、金属板との貼り合わせが
可能であり、フィルムを融点付近または融点以上に熱処
理しても白化しない意匠性に優れるポリエステルフィル
ムを提供する。また、以上の優れた特性を有し、かつ、
金属板にラミネートした後の傷付きも起こりにくいポリ
エステルフィルムを提供する。【解決手段】エチレンテレフタレートを主たる構成成
分とするポリエステル（Ａ）１０〜９０重量％と、該ポ
リエステル（Ａ）とは異なる結晶性ポリエステル（Ｂ）
９０〜１０重量％とをブレンドして得られ、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）における降温時の再結晶化ピークの半値
幅が０．２５以下であることを特徴とするポリエステル
フィルム。結晶性ポリエステル（Ｂ）は、ＰＢＴ系ポリ
エステル、ＰＥＮ系ポリエステル、ＰＴＴ系ポリエステ
ル、ＰＨＴ系ポリエステル、ＰＰＴ系ポリエステルのい
ずれかから選ばれるポリエステルが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種食品包装用、
一般工業用、光学用、電気材料用及び成形加工用のフィ
ルムやフィルムラミネート金属板の構成材料等に有用な
ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば、飲食料の包装容器の一形態であ
る金属缶は、機械的強度に優れることから、内容物の長
期保存が可能であり、また、内容物を高温で充填しその
まま密封したり、レトルト処理等の殺菌処理も容易に行
えるため、包装容器としての安全衛生性に対する信頼性
も高く、更に加温状態で内容物を保存できたり、使用後
の缶体分別回収が比較的容易であるという多くの長所を
有するため、近年様々な内容物が充填され多量に使用さ
れている。

【０００３】飲食用金属缶の内面及び外面は、内容物の
風味を保ち、金属缶の腐食を防止するため、あるいは缶
外面の美粧性向上、印刷面保護を目的として従来より熱
硬化性樹脂を主成分とする塗料が金属缶に塗布使用され
てきた。しかし、このような金属缶は、製造時に多量の
溶剤を使用するため、製造時の脱溶剤による環境への影
響、塗膜中の残留溶剤による衛生面での問題、熱硬化時
の反応不良で残留するオリゴマーによるフレーバー性の
低下等の問題を有する。

【０００４】これらの問題点を克服するために、プラス
チックフィルムを金属にラミネートすることが提案さ
れ、熱可塑性樹脂のなかでも、接着力、耐熱性、力学的
強度、フレーバー性、加工適性等の点で他の樹脂よりも
優れた点が多いので、ポリエステルフィルムを金属板に
ラミネートすることが多く行われている。そして、かか
るフィルムラミネート金属板を加工した金属缶として、
いわゆる３ピース缶（以下、３Ｐ缶と略称する）や２ピ
ース缶（以下、２Ｐ缶と略称する）が提案されており、
なかでも、缶のシームレス化という観点からは２Ｐ缶の
普及が望まれている。

【０００５】２Ｐ缶の一般的な製造方法として、プラス
チックフィルムをラミネート後、ラミネート金属板を製
缶機で打ち抜き、絞りしごき工程によりシームレス缶と
する方法が一般的である。かかる製缶工程において、フ
ィルムは絞りしごきのせん断を受けながら亀裂や金属板
からの剥離を生じることなく金属板の延展に追従しうる
成形性が要求され、また、製缶工程における加熱により
フィルムの白化がおこらないこと等も要求されている。

【０００６】このような要求特性に対して、特定の極限
粘度を有するポリエチレンテレフタレート系ポリエステ
ル樹脂と特定の極限粘度を有するポリブチレンテレフタ
レート系ポリエステル樹脂とを配合したポリエステルフ
ィルムが提案されている。

【０００７】例えば、下記の特許文献１、２等において
は、配合するポリエチレンテレフタレート系ポリエステ
ル樹脂とポリブチレンテレフタレート系ポリエステル樹
脂の半結晶化温度、半結晶化時間を最適化することによ
り、金属の変形に対するフィルムの追従性とレトルト白
化を抑えている。

【０００８】また、下記の特許文献３、４等において
は、配合するポリエチレンテレフタレート系ポリエステ
ル樹脂とポリブチレンテレフタレート系ポリエステル樹
脂の熱特性と面配向度を最適化することにより、金属の
変形に対するフィルムの追従性とラミネート後の熱処理
（結晶化処理）によるフレーバー性を向上させている。
このとき、２種のポリエステル間でエステル交換反応が
進行しすぎているとフィルムの結晶化度を大きくするこ
とができないので、例えば、フィルム形成時の樹脂の溶
融時間やそれ以降のフィルムの延伸、熱処理工程におい
てフィルムにかかる熱量を下げるような工夫がされてい
る。

【０００９】さらに、下記の特許文献５、６等において
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系ポリエス
テル樹脂とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系ポ
リエステル樹脂のブレンドフィルムでありながら、ＰＥ
Ｔ相とＰＢＴ相が独立した結晶を有することで、熱融着
と成形性を維持できるとするポリエステルフィルムが提
案されている。このフィルムは成形転写用、成形容器用
及び金属貼り合わせ用などに使用できるとされ、また、
ＰＥＴ相とＰＢＴ相を独立した結晶とするためにブレン
ドした樹脂をベント式押出機で押出してフィルムに成形
することが記載されている。

【００１０】しかしながら、本発明者等の検討では、以
上提案の従来のブレンドタイプのポリエステルフィルム
では、フィルムをその融点付近または融点以上に溶融し
て金属等に貼り合わせてから降温した場合に、フィルム
が白化し、フィルムの意匠性が低下するという問題を生
じることが分かった。また、金属板上のフィルムが傷付
きやすいという問題のあることが分かった。

【００１１】

【特許文献１】特許第２８８２９８５号公報

【特許文献２】特許第３０２０７３１号公報

【特許文献３】特開平１０−１９５２１０号公報

【特許文献４】特開平１０−１１００４６号公報

【特許文献５】特開２００２−１７９８９２号公報

【特許文献６】特開２００２−３２１２７７号公報

【００１２】

【発明が解決しょうとする課題】上記事情に鑑み、本発
明の目的は、機械的特性に優れ、金属板との貼り合わせ
が可能であり、フィルムを融点付近または融点以上に熱
処理しても白化しない意匠性に優れるポリエステルフィ
ルムを提供することにある。さらに、以上記載の優れた
特性を有し、しかも、金属板にラミネートした後の傷付
きも起こりにくいポリエステルフィルムを提供すること
にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来のポ
リエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂とポリブ
チレンテレフタレート系ポリエステル樹脂とをブレンド
したポリエステルフィルムでの、フィルムの融点付近ま
たは融点以上の溶融を経た後の降温と共に起こる白化の
原因について研究したところ、かかる白化はフィルムの
溶融後の降温過程で生成する結晶のサイズが大きすぎる
ために生じ、このフィルムの結晶サイズの増大に、フィ
ルムを構成するポリエステル（すなわち、ＰＥＴ系ポリ
エステル樹脂とＰＢＴ系ポリエステル樹脂）の分散状態
が影響していると考え、かかる観点からさらに研究を進
めた結果、本発明を完成するに至った。

【００１４】すなわち、本発明は、（１）エチレンテレ
フタレートを主たる構成成分とするポリエステル（Ａ）
１０〜９０重量％と、該ポリエステル（Ａ）とは異なる
結晶性ポリエステル（Ｂ）９０〜１０重量％とを配合し
たポリエステル系樹脂組成物からなるフィルムであっ
て、示差走査熱量計（ＤＳＣ）における降温時の再結晶
化ピークの半値幅が０．２５以下であることを特徴とす
るポリエステルフィルム、（２）ポリエステル系樹脂組
成物が、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とす
るポリエステル（Ａ）１０〜７０重量％と、結晶性ポリ
エステル（Ｂ）９０〜３０重量％とを配合した組成物で
あり、結晶性ポリエステル（Ｂ）がポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート
（ＰＴＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（Ｐ
ＥＮ）のいずれかから選ばれるポリエステルである上記
（１）記載のポリエステルフィルム、（３）再結晶化ピ
ークのピーク温度（Ｔｃ２）が１８０℃以上であること
を特徴とする上記（１）または（２）記載のポリエステ
ルフィルム、（４）ポリエステルフィルムの還元粘度が
０．８０以上であることを特徴とする上記（１）〜
（３）のいずれかに記載のポリエステルフィルム、
（５）金属板ラミネート用であることを特徴とする上記
（１）〜（４）のいずれかに記載のポリエステルフィル
ム、および（６）成形加工用であることを特徴とする上
記（１）〜（４）のいずれかに記載のポリエステルフィ
ルム、に関する。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳細に説明す
る。本発明におけるエチレンテレフタレートを主たる構
成成分とするポリエステル（Ａ）（以下、ポリエステル
Ａともいう）とは、ポリエステル成分の８０モル％以上
がエチレンテレフタレートであるポリエステルをいい、
好ましくは９０モル％以上がエチレンテレフタレートで
あるポリエステルをいう。

【００１６】ここで、ポリエステルはジカルボン酸成分
とグリコール成分からなるポリマであり、テレフタル酸
以外のジカルボン酸成分、例えばナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカ
ルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等
の中から任意に選ばれるジカルボン酸成分を共重合して
もよい。また、エチレングリコール以外のグリコール成
分、例えば、トリメチレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジ
メタノール等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール等の中から任意
に選ばれるグリコール成分を共重合してもよい。なお、
これらのジカルボン酸成分、グリコール成分は２種以上
を併用してもよい。該ポリエステル（Ａ）の融点は好ま
しくは２４０℃〜２６５℃である。

【００１７】また、該ポリエステル（Ａ）の還元粘度は
好ましくは０．５５〜０．９０であり、より好ましくは
０．５８〜０．８０である。還元粘度がこの範囲より小
さくなると、実用に供することのできる機械的強度のフ
ィルムが得られにくくなり、この範囲を超えるとフィル
ムの金属板への熱圧着性が損なわれるので好ましくな
い。

【００１８】本発明における結晶性ポリエステル（Ｂ）
（以下、ポリエステルＢともいう）とは、ポリブチレン
テレフタレート（ＰＢＴ）系ポリエステル、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）系ポリエステル、
ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）系ポリエス
テル、ポリヘキサメチレンテレフタレート（ＰＨＴ）系
ポリエステル及びポリペンタメチレンテレフタレート
（ＰＰＴ）系ポリエステルの中から選択されるいずれか
１種または２種以上のポリエステルであり、好ましくは
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系ポリエステ
ル、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）系
ポリエステル、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴ
Ｔ）系ポリエステル、ポリヘキサメチレンテレフタレー
ト（ＰＨＴ）系ポリエステル又はポリペンタメチレンテ
レフタレート（ＰＰＴ）系ポリエステルである。ここ
で、ポリエステルはジカルボン酸成分とグリコール成分
からなるポリマである。これらの結晶性ポリエステル
は、いずれもホモポリエステル（即ち、ポリブチレンテ
レフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート
（ＰＴＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート（ＰＨ
Ｔ）、ポリペンタメチレンテレフタレート（ＰＰＴ））
が好ましいが、該ホモポリエステルにその他のジカルボ
ン酸成分及び／又はグリコール成分がさらに共重合した
共重合ポリエステルであってもよい。かかる共重合成分
としてのジカルボン酸成分には、例えば、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オ
キシ安息香酸等のオキシカルボン酸等の中から選ばれる
任意のジカルボン成分が挙げられ、また、グリコール成
分には、エチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、
シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコー
ル等の中から選ばれる任意のグリコール成分が挙げら
れ、これらのジカルボン酸成分、グリコール成分はそれ
ぞれ２種以上を併用してもよい。なお、これらのジカル
ボン成分及び／又はグリコール成分の共重合量はポリエ
ステルの高結晶性を損なわない範囲であり、通常、ポリ
エステル全体当たり２０モル％以下である。

【００１９】ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系
ポリエステルの融点は好ましくは２１５〜２３５℃、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）系ポリエ
ステルの融点は好ましくは２６０〜２７５℃、ポリトリ
メチレンテレフタレート（ＰＴＴ）系ポリエステルの融
点は好ましくは２３０〜２４５℃、ポリヘキサメチレン
テレフタレート（ＰＨＴ）系ポリエステルの融点は好ま
しくは１５０〜１７０℃、ポリペンタメチレンテレフタ
レート（ＰＰＴ）系ポリエステルの融点は好ましくは１
３０〜１５０℃である。

【００２０】本発明において、当該結晶性ポリエステル
（Ｂ）は、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系ポ
リエステル、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴ
Ｔ）系ポリエステル、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート（ＰＥＮ）系ポリエステルのいずれかから選ばれる
ものが好ましく、特に好ましくはポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）系ポリエステルまたはポリトリメチレ
ンテレフタレート（ＰＴＴ）系ポリエステルである。

【００２１】本発明において、結晶性ポリエステル
（Ｂ）の還元粘度は０．８０〜２．２０が好ましく、よ
り好ましくは０．８５〜１．５０である。還元粘度がこ
の範囲より小さくなると、実用に供することのできる機
械的強度を有するフィルムが得られず、この範囲を超え
るとフィルムの金属板への熱圧着性が損なわれるので好
ましくない。

【００２２】本発明のポリエステルフィルムにおいて、
ポリエステルＡとポリエステルＢとの配合割合（Ａ／
Ｂ）は、一般に１０〜９０重量％／９０〜１０重量％で
あり、好ましくは１０〜７０重量％／９０〜３０重量
％、より好ましくは３５〜６５重量％／６５〜３５重量
％である。かかる規定範囲を超えてポリエステルＡの量
が多いと（ポリエステルＢの量が少ないと）、フィルム
の成形加工性が低下し、特にこれを金属板にラミートし
たラミネート金属板の製缶時に製缶不良を起こして、フ
ィルムが損傷しやすくなり、また、ポリエステルＢの量
が多いと（ポリエステルＡの量が少ないと）、フィルム
をその融点付近または融点以上に溶融した後降温した場
合のフィルムの白化を十分に抑制できなってしまう。

【００２３】図１は結晶性ポリエステルフィルムの示差
走査熱量計（ＤＳＣ）による降温時の再結晶化ピークを
示すチャートを簡略化して示した図であり、本発明でい
う「示差走査熱量計（ＤＳＣ）における降温時の再結晶
化ピークの半値幅」とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
測定されるポリエステルフィルムの再結晶化ピーク（チ
ャート）１０におけるベースラインＬ１からピークトッ
プ１１までの高さをｈとし、高さ０．５ｈでの温度幅を
ｌとしたとき、温度幅ｌを高さｈで除した値（ｌ／ｈ）
を意味する。かかる再結晶化ピークの半値幅（ｌ／ｈ）
によって、ポリエステルフィルムの再結晶化過程での降
温時における結晶化の速さを知ることができ、その値が
小さいほど（発熱）放熱が速やかに起こり、結晶化速度
が速いことを示すと考えている。

【００２４】すなわち、本発明は、ポリエステルＡとポ
リエステルＢとを前記規定の配合割合でブレンドして得
られるフィルムがその示差走査熱量計（ＤＳＣ）におけ
る降温時の再結晶化ピークの半値幅（ｌ／ｈ）が０．２
５以下となるようなポリエステルの分散状態を形成して
いれば、フィルムをその融点付近または融点以上に溶融
した後降温しても白化が生じなくなることを見出したも
のであり、該再結晶化ピークの半値幅が０．２５以下を
示すフィルムは、融点からの降温における冷却過程での
フィルムの結晶化速度が速く、可視光の散乱に寄与しな
い微結晶がフィルム内部に素早く、多量にできるため
に、加工特性を維持しつつフィルムが白化しないものと
考えられ、再結晶化ピークの半値幅（ｌ／ｈ）が０．２
５より大きい場合は、融点からの降温における冷却過程
での結晶化速度が遅く、微結晶が可視光を散乱させる大
きさまで成長するために、フィルムの白化が生じると考
えている。

【００２５】本発明において、かかる再結晶化ピークの
半値幅（ｌ／ｈ）は０．２２以下が好ましく、０．２０
以下がより好ましい。ポリエステルフィルムがこのよう
な好ましい再結晶化ピークの半値幅（ｌ／ｈ）を示す場
合、より良好な耐白化性を示す。

【００２６】本発明において、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）における降温時の再結晶化ピークの半値幅が０．２
５以下を示すポリエステルフィルムは、フィルムの製造
過程でのポリエステル混合物中のポリエステルＡとポリ
エステルＢの分散状態を調整することによって達成でき
る。

【００２７】従来より、ブレンドタイプのポリエステル
フィルムを製造する場合、ブレンドするポリエステルの
チップを押出機に投入する前に混合（ドライブレンド）
し、かかる混合チップを押出機に投入して溶融・混合す
るのが一般的であるが、該方法では、複数のポリエステ
ルのチップは実質的にほぼ同時に溶融開始することか
ら、ブレンドする複数のポリエステルは長時間溶融・混
合され、ＰＥＴとＰＢＴのような相溶性のポリエステル
は微分散した分散状態となる。従来技術の欄で説明した
従来のＰＥＴ系ポリエステル樹脂とＰＢＴ系ポリエステ
ル樹脂をブレンドしたポリエステルフィルムはいずれも
この方法で製造されており、従来のＰＥＴ系ポリエステ
ル樹脂とＰＢＴ系ポリエステル樹脂をブレンドしたポリ
エステルフィルムで起るフィルムをその融点付近または
融点以上に溶融して金属等に貼り合わせる際の白化の問
題は、フィルムを構成する両ポリエステル（ＰＥＴ系ポ
リエステル樹脂、ＰＢＴ系ポリエステル樹脂）が共重合
化せず、互いに実質的に独立した相に分散されていて
も、微分散した分散状態にあるために（すなわち、微分
散しているために相互の影響を受け合って）それぞれの
結晶性の独立性が維持されず、その結果、フィルムの結
晶化が進みにくくなってフィルムの白化につながってい
ると推察される。すなわち、例えば、一軸または二軸ス
クリューを有する単一の押出機でＰＥＴ（融点２５５
℃）とＰＢＴ（融点２２０℃）のブレンドフィルムを製
造する場合、押出機の温度は、融点が高いＰＥＴの融点
に対応してＰＥＴの融点以上に設定する必要があり、生
産の安定性なども考慮して通常２８０℃以上に設定され
るが、ＰＢＴはこのような２８０℃以上の温度に加熱さ
れると、２６０℃付近から起る分解がより速く進行し、
また、押出機の熱によって分子量が低下することから、
ＰＥＴとの相溶性がより高くなってより均一化の方向に
進み、微分散される。従って、両者はその溶融、混合さ
れる過程で共重合化（エステル交換）しやすくなり、ま
た、共重合化せずともそれぞれの結晶性が損なわれて互
いに影響を強く受け合うことから、それぞれの結晶性の
独立性が維持されにくくなり、フィルムの結晶化速度が
遅くなると考えられる。

【００２８】本発明のポリエステルフィルムは、各種食
品包装用、一般工業用、光学用、電気材料用、金属ラミ
ネート用及び成形加工用等の種々の用途に使用するもの
であり、フィルムの融点付近または融点以上の溶融を経
ても白化が起こらないだけでなく、優れた成形性（フィ
ルム単独での成形性及び金属板との貼合わせ加工におけ
る成形性）とフレーバー性、さらには成形後おいてフィ
ルムの白化が起らないようにする必要がある。そのため
には、フィルムの結晶化速度および結晶化度を制御する
ため、ポリエステルＡとポリエステルＢとの共重合化
（両者のエステル交換反応）を十分に抑制する必要があ
る。本発明では、例えば、ポリエステルＡのチップとポ
リエステルＢのチップとを混合（ドライブレンド）せず
に、それぞれ別々の押出機に投入して溶融し、これら別
々の押出機で溶融したポリエステルＡとポリエステルＢ
をダイから押出す前に混合してダイに導き、溶融、押出
してフィルム化するという手順を採ることで、ポリエス
テルＡとポリエステルＢの溶融状態での接触時間を短く
し、ポリエステルＡとポリエステルＢとがそれぞれ比較
的大きな結晶相の状態で分散した“粗い混ざり”の分散
状態を確保してフィルム化する。このようなポリエステ
ルＡとポリエステルＢとが比較的大きな結晶相の状態で
分散したフィルムは、それぞれのポリエステル（ポリエ
ステルＡとポリエステルＢ）の結晶性の独立性が維持さ
れるので、フィルムの結晶化が速くすすみ、フィルムの
再結晶化ピークの半値幅（ｌ／ｈ）が０．２５以下にな
ると考えられる。

【００２９】このように本発明のポリエステルフィルム
は、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポ
リエステル（Ａ）と、該ポリエステル（Ａ）とは異なる
結晶性ポリエステル（Ｂ）とをそれぞれ個別に溶融した
後、溶融状態でこれらを所定の配合割合で混合し、成形
することで製造することができる。従来からの一般的な
ポリエステルフィルムの製造において、単一の層からな
るフィルムを構成する材料（ポリエステル）は単一の押
出機に投入し、溶融、押出されてフィルムに成形され
る。従来技術の欄で例示した特許文献に記載されている
ポリエステルフィルムは、２種類以上の異なる原料（ポ
リエステル）を用いているが、押出機は単一の押出機を
使用し、２種類以上の異なる原料（ポリエステル）を一
括して溶融混合している。これは、フィルムの製膜作業
の安定性および経済性を考慮した結果と推察され、その
ためにより高品質のフィルムを製造することは困難であ
ったようである。これに対し、本発明は、異なる原料
（２種類以上のポリエステル）をそれぞれ個別に溶融
し、溶融状態で混合して押出すという手順を採ることに
より、製膜の安定性を維持しつつ、品質の向上したフィ
ルムが得られることを見出したものである。本発明で
は、個々の原料（２種類以上のポリエステル）はそれぞ
れ個別に押出機で溶融し、それらを溶融状態で混合する
方法（２機以上の押出機を並列に使用する方法）が好ま
しいが、単一の押出機での製造も可能である。ただし、
単一の押出機によって製造する場合、スクリューの圧縮
部（コンプレッションゾーン）がダブルフライト型の押
出機を使用する必要がある。ここで、「ダブルフライト
型」とは、スクリューの圧縮部（コンプレッションゾー
ン）を二重らせん構造にし、主フライト間に主フライト
外径よりもやや小さい外径のサブフライトを設けた構成
を意味し、サブフライトによってポリマーの固相部と溶
融部とが分離されるという特徴を有する。このような圧
縮部（コンプレッションゾーン）がダブルフライト型の
スクリューを有する押出機としては、例えば、三菱重工
製社製のＵＢシリーズ（商品名）、日本製鋼社製のＢＡ
ＲＲシリーズ（商品名）等が挙げられる。スクリューの
圧縮部がダブルフライト型の押出機であれば、単一の押
出機でも本発明のポリエステルフィルムを製造できるの
は以下の理由によるものと考えている。すなわち、例え
ばＰＥＴとＰＢＴをブレンドする場合、先に溶融を開始
するＰＢＴとその時点では固体を維持しているＰＥＴと
は押出機の圧縮部の前半のフライトで分離されるため、
それによって、ＰＥＴとＰＢＴの溶融状態での接触時間
を短くでき、“粗い混ざり”を達成できるためと考えら
れる。なお、この場合、単一の押出機は急圧縮型で圧縮
比の小さいもの（２．０以下のもの）が好ましい。これ
は、緩圧縮型で圧縮比の大きいもの（２．０より大きい
もの）を使用すると、見かけの設定温度は低く設定でき
ても、押出機の圧縮部（コンプレッションゾーン）にお
ける自己発熱量が大きくなり、設定温度以上に樹脂の温
度が高くなるため、結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）の中
でも特に融点が低いＰＴＴ、ＰＢＴ、ＰＨＴ等を使用し
たときに、それらの分解が起りやすくなり、好ましくな
いためである。

【００３０】なお、本発明において、急圧縮型の押出機
とは、圧縮部（コンプレッションゾーン）のＬ／Ｄが２
５未満、好ましくは２０未満、より好ましくは１５未満
のものをいい、緩圧縮型の押出機とは圧縮部（コンプレ
ッションゾーン）のＬ／Ｄが２５以上のものをいう。こ
こで、Ｌ／Ｄは圧縮部（コンプレッションゾーン）にお
けるスクリューの有効長（Ｌ）と外径（Ｄ）との比であ
り、外径（Ｄ）はスクリューの有効長部分の平均の外径
である。

【００３１】このように、本発明のポリエステルフィル
ムは、単一の押出機での製造も可能であるが、単一の押
出機では混合条件の許容量が狭いので、複数のポリエス
テルを別々の押出機で個別に溶融する方法が好ましい。
具体的には、ポリエステルＡとポリエステルＢをそれぞ
れ個別に溶融するために使用する押出機としては、圧縮
比が１．１〜３．１（好ましくは１．５〜２．８）、Ｌ
／Ｄが２０〜３５（好ましくは２５〜３０）の押出機が
好適である。かかる押出機は一軸押出機でも二軸押出機
でもよい。ここで、Ｌ／Ｄは押出機におけるスクリュー
の有効長（Ｌ）と外径（Ｄ）との比であり、外径（Ｄ）
はスクリューの有効長部分における平均の外径である。
また、圧縮比は、（フィードゾーンの溝深さ）÷（メー
タリングゾーンの溝深さ）、により計算される。なお、
フィードゾーン及びメータリングゾーンの溝深さはそれ
ぞれスクリューの外径とスクリューの溝部径とから算出
される。

【００３２】一方、個別に溶融したポリエステルＡとポ
リエステルＢを混合するための機台としては、例えば、
一軸押出機、二軸押出機、ダイナミックミキサー、スタ
ティックミキサー（ノリタケカンパニー社製）などが挙
げられるが、一軸押出機、スタティックミキサーが好ま
しい。

【００３３】なお、溶融したポリエステルＡとポリエス
テルＢを混合するための押出機においては、溶融したポ
リエステルＡと溶融したポリエステルＢとの相溶（エス
テル交換反応）が起る程度に均一混合されるのは好まし
くないので、圧縮比の小さいものを使用するのが好まし
く、具体的には圧縮比が１．１〜３．８（好ましくは
１．３〜３．０）のものが好適である。また、当該押出
機はポリエステルＡとポリエステルＢとを粗い混ざりに
する観点からＬ／Ｄが２０〜３５（好ましくは２５〜３
０）の範囲のものを使用するのが好ましく、また、圧縮
部のＬ／Ｄが５〜２５）（好ましくは１０〜２０）のも
のを使用するのが好ましい。ここでのＬ／Ｄ、圧縮比は
前記におけるそれと同義であり、圧縮部（コンプレッシ
ョンゾーン）のＬ／Ｄはスクリューの圧縮部（コンプレ
ッションゾーン）における長さ（Ｌ）と外径（Ｄ）との
比である。

【００３４】また、混合された溶融樹脂の押出条件（成
形条件）は、樹脂温度は２６５℃以下でかつシリンダ部
からＴ−ダイまでの温度設定において２７５℃以上（好
ましくは２７０℃以上）の領域を作らない条件とするの
が好ましい。これは、この条件を満たさない場合、温度
が高くなった時点でポリエステルＡ、Ｂの相溶性が高く
なることで、目的とするフィルムの白化抑制を達成でき
なかったり、また、フィルムの粘度（分子量）低下の原
因となって、製造されるフィルムの耐擦傷性が低下する
虞れがあるためである。

【００３５】ポリエステルＡとポリエステルＢとの相溶
性が高くなると、ポリエステルＡとポリエステルＢの間
でエステル交換反応が起こり、ポリエステルＡとポリエ
ステルＢの共重合体が生成することになり、ポリエステ
ルＡの主成分構造であるエチレンテレフタレート構造が
ランダム化し、その特徴である剛直性がそこなわれ、ま
た、ポリエステルＢの主成分構造である、ブチレンテレ
フタレート構造、トリメチレンテレフタレート構造、ヘ
キサメチレンテレフタレート構造、ペンタメチレンテレ
フタレート構造またはエチレン−２，６−ナフタレート
構造がランダム化し、その特徴である高結晶性が損なわ
れ、その結果、結晶化速度が遅くなり、白化の原因とな
る粗大球晶が発生しやすくなる。

【００３６】ポリエチレンテレフタレート系ポリエステ
ルとその他の結晶性ポリエステルとを含むフィルム組成
物中でのエステル交換反応等の副反応を抑制する手段と
しては種々の手段が知られているが、工業的フィルム生
産の場で応用するには、有機リン化合物（触媒）を添加
する方法が、ポリエステルＡとポリエステルＢの共重合
化抑制の点から好ましく、本発明においても、かかる有
機リン化合物（触媒）の添加によりエステル交換反応の
抑制効果を高めることができる。

【００３７】本発明では、かかる有機リン化合物（触
媒）としては、押出機（混合機台）内での安定性を考え
ると融点が２００℃以上のものが好ましく、例えば、メ
チルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフェニ
ル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸
ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベンジルホ
スホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、ジフ
ェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸メチル、
ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニルホスフィン
酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニルホスフィン
酸フェニル、ジフェニルホスフィンオキシド、メチルジ
フェニルホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィン
オキシド等が挙げられ、これの中でも、分子量が２００
以上のものが特に好ましい。かかる有機リン化合物は１
種又は２種以上を使用することができ、その添加量はリ
ン化合物の種類により異なるが、一般的にはブレンドす
るポリエステルの全量に対して０．０１〜０．３重量％
程度が好ましい。また、かかる有機リン化合物はあらか
じめ樹脂に予備混練しておくのが好ましく、少なくとも
ポリエステルＡのチップに予備混練しておくのがより好
ましい。

【００３８】なお、有機リン化合物は、ポリエステルフ
ィルムを飲料缶など食品用途に使用する場合は、ＦＤＡ
（米国食品医薬品局）、ポリオレフィン等衛生協議会な
どの基準を満たす化合物および量で使用する必要があ
る。

【００３９】以上は、ポリエステルＡ、ポリエステルＢ
をそれぞれ個別に溶融しておき、溶融状態で混合するこ
とによって本発明のポリエステルフィルムを製造する方
法について詳しく説明したが、他の方法で、ポリエステ
ルＡとポリエステルＢとが比較的大きな結晶相の状態
（即ち、“粗い混ざり”）で分散したフィルムを形成で
き、それによって、フィルムの示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）における降温時の再結晶化ピークの半値幅が０．２
５以下に調製できるのであれば、そのようなポリエステ
ルフィルムも本発明のポリエステルフィルムであること
は言うまでもない。

【００４０】本発明のポリエステルフィルムにおいて、
示差走査熱量計（ＤＳＣ）における降温時の再結晶化ピ
ークの温度（Ｔｃ２）は１８０℃以上が好ましく、より
好ましくは１８５℃以上、さらに好ましくは１９０℃以
上、最も好ましくは１９２℃以上である。再結晶化ピー
クの温度がこのような温度であると、融点からの降温に
おける冷却過程でのフィルムの結晶化速度がより速くな
り、フィルムの白化抑制により好ましい結果が得られ
る。なお、再結晶化ピーク温度があまり高すぎると、そ
のようなポリエステルフィルムは、成形加工性が低下
し、特にこれを金属板にラミートしたラミネート金属板
の製缶時に製缶不良を起こして、フィルムが損傷しやす
くなるので、再結晶化ピーク温度は２５０℃以下が好ま
しい。

【００４１】前記のとおり、ブレンドするポリエステル
樹脂の間でのエステル交換反応の抑制は白化抑制に好適
に作用するが、本発明では、特に、ポリエステルＡとポ
リエステルＢとの分散または／及び相溶性を低下させ
る、すなわち、それぞれのポリエステルが比較的大きな
結晶相で分散した “粗い混ざり”にすることで、目的
の示差走査熱量計（ＤＳＣ）における降温時の再結晶化
ピークの半値幅（ｌ／ｈ）が０．２５以下を示す耐白化
性に優れたポリエステルフィルムを得ることができるも
のである。よって、結晶化の核剤となるものを添加する
とさらに好ましい結果が得られる。そのような核剤とし
ては、有機微粒子、無機微粒子のいずれも使用可能であ
り、例えば、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、二酸
化チタン、ポリエチレングリコールなどが挙げられ、好
ましくはタルクである。添加量はフィルム全体当たり
０．０００１〜０．１重量％程度が適当である。

【００４２】本発明のポリエステルフィルムの還元粘度
（ηsp/c）は好ましくは０．８０以上、より好ましくは
０．８５以上、さらに好ましくは０．９０以上、最も好
ましくは０．９５以上である。０．８０未満では、金属
板にラミネート後のフィルムの硬度が不足し、加工時に
傷がつきやすくなったり、製缶時にアルミやスチール板
が変形したり、部分的に破壊される原因となる。還元粘
度がかかる数値を満たし、かつ、再結晶化ピーク温度
（Ｔｃ２）が前述の数値を満たすことで、フィルムの耐
擦傷性がさらに向上する。

【００４３】本発明のポリエステルフィルムは、以上記
載の条件を満たせば、通常のフィルムの製膜設備によっ
てインフレーション法、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸
法などで製造することも可能である。また溶融押出され
たシートを未延伸のまま使用したり、１軸だけ延伸して
もよい。

【００４４】また、本発明においては、好ましくは延伸
終了後に１４０〜２７０℃、好ましくは１４０〜２００
℃において熱処理する。この時縦かつ／または横方向に
２％以上緩和させながら熱処理することで、フィルムの
金属板への接着性と製缶時の操業性を向上させることが
できる。

【００４５】本発明のポリエステルフィルムは、厚みが
好ましくは３〜１０００μｍ、より好ましくは５〜７０
μｍである。また、通常、ポリエステルに滑剤を添加し
て成形してフィルムとされる。かかる滑剤としては、シ
リカ、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、テレフタル
酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、リン酸
カルシウム等の無機系の滑剤、シリコーン粒子等の有機
系の滑剤が挙げられるが、無機系の滑剤が好ましい。こ
れらはブレンドするポリエステル原料の合計重量全体に
対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２〜０．
２重量％である。また、本発明のポリエステルフィルム
においては、滑剤の他に、必要に応じて、安定剤、着色
剤、酸化防止剤、消泡剤、帯電防止剤、等の添加剤を含
有させることができる。

【００４６】本発明のポリエステルフィルムを用いてフ
ィルムラミネート金属板を作製する場合、ローラーまた
は金属板を１５０〜２７０℃に加熱しておき、金属板と
ポリエステルフィルムとをローラーを介して貼り合わせ
た後、急冷し、金属板に接するポリエステルフィルムの
少なくとも表層部を溶融融着させればよい。ラミネート
速度は、一般に１〜２００ｍ/分、好ましくは２〜１５
０ｍ／分である。

【００４７】本発明のポリエステルフィルムは、各種食
品包装用、一般工業用、光学用、電気材料用及び成形加
工用フィルムとして使用される。詳しくは、一般包装
用、帯電防止用、ガスバリア用、金属ラミネート用、ヒ
ートシール用、防曇、金属蒸着、易引裂性、易開封、製
袋包装用、レトルト包装用、ボイル包装用、薬包装用、
易接着性、磁気記録用、コンデンサ用、インクリボン
用、転写用、粘着ラベル用、スタンピングホイル用、金
銀糸用、トレーシング材料用、離形用、シュリンクフィ
ルム用等に好適であり、なかでも、成形加工用（フィル
ム単独を成形して目的の物品とする際の成形材料）、金
属ラミネート用（フィルムラミネート金属板の構成材
料）に特に好適である。

【００４８】本明細書中の特性、試験は以下の方法で測
定、評価した。１．還元粘度還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）ポリマー０．１２５ｇをフェノール／テトラクロロエタ
ン＝６／４（重量比）２５ｍｌに溶解しウベローデ粘度
管を用いて２５℃で測定した。単位はｄｌ／ｇである。

【００４９】２．ポリエステルの融点、フィルムの結晶
化温度および結晶化ピークの半値幅リガク電機社製ＤＳＣ３１００Ｓを使用し、ポリエステ
ルフィルムをサンプルパンに入れ、パンのふたをし、窒
素ガス雰囲気下で室温から２８０℃に２０℃／分の昇温
速度で昇温して現われる融解ピークのピークトップの温
度（低温側ピークのピークトップの温度（ＴｍＬ）、高
温側のピークトップの温度（ＴｍＨ））をブレンドした
ポリエステルの融点とした。また、２８０℃になったサ
ンプルをそのまま１分間保持し、その後に２０℃／分の
速度で室温まで降温して測定される結晶化ピーク（チャ
ート）におけるピークトップの温度をＴｃ２とし、ま
た、このピーク（チャート）におけるベースラインから
ピークトップまでの高さをｈとしたときの、高さ０．５
ｈでの温度幅ｌを高さｈで除して、半値幅（ｌ／ｈ）を
計算した。

【００５０】３．フィルムの白化フィルムを以下の条件でアルミ板にラミネートし、２８
０℃および２９０℃（２水準）1分間ギアオーブン中に
放置する。そのあと２５℃の空気を風速２０ｍ／分でラ
ミネート板のフィルム面に当てることにより冷却したも
のを目視で判定した。（ラミネート条件）ラミネート温度：２２０℃ 線圧：１０Ｎ／ｃｍ

【００５１】（評価） ◎・・・・熱処理前後で全く白化が認めらず、フィルム
の光沢（度合い）が高い。 ○・・・・やや白化が見られるが、フィルム面の光沢
（度合い）は高い。 △・・・・白化が見られ、フィルム面の光沢（度合い）
は低い。 ×・・・・白化が著しく、フィルム面の光沢（度合い）
は低い。

【００５２】４．フィルムの硬度３．で加熱、冷却処理したラミネート板のフィルム面を
鉛筆の芯の先端を尖らしで強くこする。そのときキズの
つかなかった最も高い鉛筆の硬度で評価した。

【００５３】５．製缶性フィルムを３．の条件でアルミ板にラミネートし、２４
０℃で処理後、缶体を成形した後のフィルムの剥離、切
れ、クラック等の損傷の有無を目視及び蛍光顕微鏡で
（倍率８０倍）で観察し、以下の基準にもとづき評価し
た。

【００５４】 ◎・・・・缶体１００個のうち、９５個以上に損傷な
し。 ○・・・・缶体１００個のうち、８０〜９４個に損傷な
し。 △・・・・缶体１００個のうち、７０〜７９個に損傷な
し。 ×・・・・缶体１００個のうち３１個以上になんらかの
損傷あり

【００５５】以下、実施例を示して本発明をより具体的
に説明する。（実施例１）ポリエステルＡとして予めシリカ（富士シ
リシア社製サイリシア３１０）を２０００ｐｐｍ重合
時に添加したポリエチレンテレフタレート（還元粘度0.
75、触媒は二酸化ゲルマニウム）を６０ｍｍφ押出機Ｉ
（L/D=29、圧縮比4.2）に投入し、２７５℃で溶融し
た。またポリエステルＢとしてポリブチレンテレフタレ
ート（東レ社製1200S、還元粘度1.30）および有機リン
化合物（アデカスタブ PEP-45：旭電化工業社製）３０
０ｐｐｍを別の６０ｍｍφ押出機II（L/D=29、圧縮比4.
2）に投入し、２４０℃で溶融した。その後に押出機Ｉ
および押出機IIによる溶融物をその量比（Ｉ／II）＝４
／６（重量比）となるように溶融状態のまま９０ｍｍφ
押出機III（L/D=25、圧縮部のL/D＝12、圧縮比1.5）に
導き、投入、混合、溶融し、Ｔ−ダイから押出し、厚さ
２００μｍの未延伸シートを得た。このとき押出機III
のシリンダ部、フィルタ部（２００メッシュ）の温度は
２６０℃とし、押出機のスクリュー先端部からＴ−ダイ
までは２５５℃とし、Ｔ−ダイから出た樹脂の温度は２
５７℃となるようにした。また、Ｔ−ダイに入る直前の
樹脂の圧力は、８．８ＭＰＢ（９０ｋｇｆ／ｃｍ²）と
なるようにした。そして、この未延伸シートを、ロール
延伸機に導き、縦方向に７０℃で３．３倍に延伸し、さ
らにテンターにて横方向に９５℃で３．５倍に延伸し、
そのままテンター内で横方向に３％緩和しながら１５０
℃で熱固定を行うことにより、厚さ１７μｍのフィルム
を得た。

【００５６】（実施例２）実施例１において押出機IIの
原料をポリエステルＢとして有機リン化合物（アデカス
タブ PEP-45：旭電化工業社製）を３００ｐｐｍ、タル
クを５００ｐｐｍ予備混練したポリブチレンテレフタレ
ート（東レ社製1200S、還元粘度1.30）とした以外は全
く同様の方法においてフィルムを得た。Ｔ−ダイから出
た樹脂の温度は２５８℃であった。

【００５７】（比較例１）実施例１において、押出機II
Iのフィルタ部の温度を２８５℃とし、押出機IIIのスク
リュー先端部からＴ−ダイまでは２８２℃とし、最終的
にＴ−ダイから出てきた樹脂の温度を２６６℃とした以
外は実施例１と同様の方法においてフィルムを得た。

【００５８】（実施例３）実施例１において、押出機II
Iの圧縮比を４．０とした以外は全く同様の方法におい
てフィルムを得た。温度設定など条件は全て実施例１と
同一であったが、Ｔ−ダイから出た樹脂の温度は２６３
℃であった。

【００５９】（比較例２）実施例１で使用したポリエス
テルＡ、Ｂおよび有機リン化合物を実施例１と同一組成
比になるように押出機III（L/D＝25、圧縮比4.0）にペ
レットで投入し、温度条件は実施例１と同様にして押出
した以外は実施例１と同様の方法でフィルムを得た。温
度条件は実施例１と同じに設定したが、Ｔ−ダイから出
た樹脂の温度は２６５℃であった。

【００６０】（実施例４）実施例１においてポリブチレ
ンテレフタレートの替わりに、ポリトリメチレンテレフ
タレート（還元粘度０．９８）を用いた以外は同様の方
法においてフィルムを得た。Ｔ−ダイから出た樹脂の温
度は２６０℃であった。

【００６１】（実施例５）実施例１において押出機III
の替わりにスタティックミキサー（ノリタケカンパニー
リミテッド社製 N２０、エレメント数１２、シリンダ温
度２５８℃）を用いた以外は同様の方法においてフィル
ムを得た。Ｔ−ダイから出た樹脂の温度は２５８℃であ
った

【００６２】（実施例６）実施例１と同様の方法で厚さ
３８μｍのフィルムを得たあとに、金型を用い９０℃で
成形し、深さ５ｍｍ×幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍの携帯
電話用の液晶の表面カバーを作成した。白化しない、良
好なものであり、成形加工用としても良好であることが
確認できた。

【００６３】（比較例３）平均粒径１．５μｍの真球状
シリカを含有するポリエチレンテレフタレートおよびポ
リブチレンテレフタレートを４２：５８（重量比）で混
合（ドライブレンド）し、押出機III（L/D＝25、圧縮部
のL/D=12、圧縮比4.0）にペレットで投入し、温度条件
を全て２９０℃とした以外は比較例２と同様の方法にお
いて１２μｍのフィルムを得た。Ｔ−ダイから出た樹脂
の温度は２９０℃であった。なお、樹脂温度が高いため
か、ＤＳＣの融点ピークが一つしか見えなかった。

【００６４】（比較例４）平均粒径１．０μｍのシリカ
を０．１重量％含有したポリエチレンテレフタレート
（還元粘度０．７６（極限粘度で０．６７））３０重量
％と、ポリブチレンテレフタレート（三菱エンジニアリ
ングプラスチック社製、ノバドゥール５００９AS）７０
重量％を用いて、押出機に投入した。この押出機は７５
ｍｍφ、L/D=４５、圧縮比３．５、圧縮部のL/D＝３０
の緩圧縮スクリューを有するものであった。さらに温度
条件を全て２６５℃とした以外は実施例１と同様の方法
において１２μｍのフィルムを得た。Ｔ−ダイから出た
樹脂の温度は２９０℃であった。ＤＳＣでの融点ピーク
は２つ見えたが、圧縮比が大きく、緩圧縮スクリューで
あったためか、降温時の再結晶化ピークの半値幅は大き
く、白化が多く見られた。

【００６５】（比較例５）平均粒径１．０μｍのシリカ
を０．１重量％含有したポリエチレンテレフタレート
（還元粘度０．８０（極限粘度で０．７０））５０重量
％とポリブチレンテレフタレート（三菱エンジニアリン
グプラスチック社製、ノバドゥール５０１０）５０重量
％を用いて、押出機に投入した。この押出機は、ベント
式押出機（池貝工機製、PCM-45）でＴ-ダイより押出し
た。押出機の温度条件は全て２８０℃とし、Ｔ-ダイか
ら出てきた樹脂温度も２８０℃であった。６８℃３．４
倍縦延伸し、そのあとテンターで８０℃で４．０倍横延
伸し、さらに引き続きテンターで２４０℃−１秒間熱固
定し、さらに１６０℃で５％幅弛緩をほどこし、厚み２
５μｍのフィルムを得た。ＤＳＣでの融点ピークは２つ
見えたが、温度がやや高く、２軸スクリュー押出機であ
ったためか、降温時の再結晶化ピークの半値幅は大き
く、白化が多く見られた。

【００６６】（実施例７、８）押出機Iと押出機IIから
の樹脂の量をそれぞれ８５：１５、２０：８０（重量
比）とした以外は、実施例１と同様の方法において、フ
ィルムを得た。

【００６７】（実施例９）ポリブチレンテレフタレート
の代わりに、還元粘度０．８５のポリヘキサメチレンテ
レフタレートを使用し、押出機Ｉと押出機IIからの樹脂
の比率を９０：１０（重量比）とした以外は、実施例１
と同様の方法において、フィルムを得た。

【００６８】（実施例１０）ポリブチレンテレフタレー
トの代わりに、還元粘度０．８８のポリエチレン−２，
６−ナフタレートを使用し、押出機Ｉと押出機IIからの
樹脂の比率を９０：１０（重量比）とした以外は、実施
例１と同様の方法において、フィルムを得た。

【００６９】（実施例１１）熱固定を２２０℃とした以
外は、実施例２と同様の方法において、フィルムを得
た。

【００７０】（比較例６、７）０．１重量％のシリカを
含むポリブチレンテレフタレートのみ、または０．１重
量％のシリカを含むポリブチレンテレフタレートのみを
原料とした以外は、比較例４と同様の方法においてフィ
ルムを得た。

【００７１】（実施例１２）実施例１におけるポリエス
テルＡ、Ｂおよび有機リン化合物を同一組成比になるよ
うに押出機にペレットで投入し、温度条件は実施例１と
同様で押出した以外は実施例１と同様の方法においてフ
ィルムを得た。この押出機は、９０ｍｍφ、L/D=２５、
圧縮比１．５、圧縮部のL/D＝１２、圧縮部がダブルフ
ライト型となっているスクリューを有するものであっ
た。温度条件は実施例１と同じに設定したが、Ｔ−ダイ
から出た樹脂の温度は２５７℃であった。以上の実施例
１〜５、７〜１２、比較例１〜７で製造したポリエステ
ルフィルムの製造条件が表１であり、特性値と試験結果
が表２である。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【発明の効果】以上の説明により明らかなように、本発
明によれば、機械的特性に優れ、高結晶化度であってフ
ィルム単独または金属板との貼合わせをし、フィルムの
融点付近または融点以上に熱処理しても白化しない意匠
性に優れたポリエステルフィルムを得ることができ、さ
らには、該優れた耐白化性（意匠性）を有するとともに
傷付きにくいポリエステルフィルムを得ることができ
る。本発明のポリエステルフィルムは、各種食品包装
用、一般工業用、光学用、電気材料用及び成形加工用フ
ィルムとして使用でき、なかでも、一般包装用、帯電防
止用、ガスバリア用、金属ラミネート用、ヒートシール
用、防曇、金属蒸着、易引裂性、易開封、製袋包装用、
レトルト包装用、ボイル包装用、薬包装用、易接着性、
磁気記録用、コンデンサ用、インクリボン用、転写用、
粘着ラベル用、スタンピングホイル用、金銀糸用、トレ
ーシング材料用、離形用、シュリンクフィルム用等に好
適であり、金属ラミネート用（フィルムラミネート金属
板の構成材料）に特に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリエステルフィルムの示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）による降温時の再結晶化ピークを示すチャートの模
式図である。

【符号の説明】

１０再結晶化ピーク１１ピークトップ（頂点）Ｌ１ベースラインｈベースラインからピークトップまでの高さｌ１／２ｈでの温度幅

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小谷徹滋賀県大津市堅田２丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内 (72)発明者藤田伸二滋賀県大津市堅田２丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA46 AA87 AA88 AF25Y AF26Y AF30Y AH04 AH05 AH06 AH14 BA01 BB06 BC01 4J002 CF05X CF06W CF07X CF08X GF00 GG00 GG01 GG02 GM00 GP00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレンテレフタレートを主たる構成成
分とするポリエステル（Ａ）１０〜９０重量％と、該ポ
リエステル（Ａ）とは異なる結晶性ポリエステル（Ｂ）
９０〜１０重量％とを配合したポリエステル系樹脂組成
物からなるフィルムであって、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）における降温時の再結晶化ピークの半値幅が０．２
５以下であることを特徴とするポリエステルフィルム。
【請求項２】ポリエステル系樹脂組成物が、エチレン
テレフタレートを主たる構成成分とするポリエステル
（Ａ）１０〜７０重量％と、結晶性ポリエステル（Ｂ）
９０〜３０重量％とを配合した組成物であり、結晶性ポ
リエステル（Ｂ）がポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）のいずれ
かから選ばれるポリエステルである請求項１記載のポリ
エステルフィルム。
【請求項３】再結晶化ピークのピーク温度（Ｔｃ２）
が１８０℃以上であることを特徴とする請求項１または
２記載のポリエステルフィルム。
【請求項４】ポリエステルフィルムの還元粘度が０．
８０以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれ
かに記載のポリエステルフィルム。
【請求項５】金属板ラミネート用であることを特徴と
する請求項１〜４のいずれかに記載のポリエステルフィ
ルム。
【請求項６】成形加工用であることを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載のポリエステルフィルム。