JP2003261609A - Transition metal complex, ligand, olefin polymerization catalyst and method for producing olefin polymer - Google Patents
Transition metal complex, ligand, olefin polymerization catalyst and method for producing olefin polymerInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属錯体、そ
の構成成分となる配位子、該遷移金属錯体を触媒成分と
するオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の
製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a transition metal complex, a ligand as a constituent thereof, an olefin polymerization catalyst having the transition metal complex as a catalyst component, and a method for producing an olefin polymer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】既に、メタロセン錯体を用いるオレフィ
ン重合体の製造法については多くの報告がなされてい
る。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報において、
メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重
合体の製造方法に関して報告されている。また、最近、
シクロペンタジエン骨格を有さない錯体を用いるオレフ
ィン重合体の製造法が報告されている。例えば、ＷＯ８
７／０２３７０号公報において、２，２'−チオビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）チタ
ンジクロライド、ＷＯ９６２３０１０号公報において、
ジイミン‐ニッケル錯体、ＷＯ９８２７１２４号公報に
おいて、ピリジン架橋ジイミン‐鉄錯体、特開平１１−
３１５１０９号公報において、フェノキシイミン‐ジル
コニウム錯体が報告されている。これらの錯体は、メタ
ロセン錯体に比べ、安価である、新規なポリマーの製造
の可能性がある、など次世代触媒としての可能性がある
とされているものの、活性、ポリマーの実用性、重合プ
ロセスへの適用性等の点で改良が望まれていた。2. Description of the Related Art Many reports have already been made on a method for producing an olefin polymer using a metallocene complex. For example, in JP-A-58-19309,
A method for producing an olefin polymer using a metallocene complex and an aluminoxane has been reported. Also recently
A method for producing an olefin polymer using a complex having no cyclopentadiene skeleton has been reported. For example, WO8
7/02370, 2,2'-thiobis (6-tert-butyl-4-methylphenoxy) titanium dichloride, in WO9623010,
Diimine-nickel complex, WO9827124, pyridine-bridged diimine-iron complex, JP-A-11-
In 315109, a phenoxyimine-zirconium complex is reported. These complexes are less expensive than metallocene complexes and have potential as new-generation catalysts such as the possibility of producing new polymers, but the activity, practicality of polymers, polymerization process Improvement was desired in terms of applicability to
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、メタロセン骨格を有さない新規な遷移金属錯
体、およびこれを用いるオレフィン重合体の製造方法を
提供することを目的とする。In view of the above problems, it is an object of the present invention to provide a novel transition metal complex having no metallocene skeleton, and a method for producing an olefin polymer using the same. .
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために、遷移金属錯体及びオレフィン重合用
触媒について鋭意研究を続けてきた。その結果、新規な
遷移金属錯体を発見し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、 一般式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
示し、ＡおよびＢは元素の周期律表の第１５族の原子を
示し、ｎは１または２を示し、ｍは０から２の整数を示
し、ｎとｍの和は２または３である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 7、Ｘ1 およびＸ2は、それぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素
原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭
素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよ
い炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていても
よい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換され
ていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ
基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリー
ルオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基
を示し、Ｒ1とＲ2、および、隣接するＲ3、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6は任意に結合して環を形成していてもよい。）で示
される遷移金属錯体その構成成分となる配位子、該遷移
金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒、およ
びオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。Means for Solving the Problems The present inventors
For the transition metal complex and olefin polymerization to achieve
I have continued my research on catalysts. As a result, new
The discovery of a transition metal complex led to the completion of the present invention.
That is, the present invention provides a compound represented by the general formula (1)
(In the formula, M represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements.
A and B are atoms of Group 15 of the periodic table of the elements
, N is 1 or 2, m is an integer from 0 to 2.
However, the sum of n and m is 2 or 3. R1, R2, R3,
RFour, RFive, R6, R 7, X1 And X2Are independent
A hydrogen atom, a halogen atom, or an optionally substituted carbon
Alkyl group having 1 to 20 atoms, optionally substituted charcoal
Aralkyl group having 7 to 20 elementary atoms, which may be substituted
An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, which may be substituted
Good substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted
Optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted
Aralkyloxy having 7 to 20 carbon atoms which may be present
Group, optionally substituted aryl having 6 to 20 carbon atoms
Or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms
Indicates R1And R2, And adjacent R3, RFour, RFive,
R6May optionally combine to form a ring. )
Transition metal complex to be used
An olefin polymerization catalyst containing a metal complex as a catalyst component, and
And a method for producing an olefin polymer.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式（１）で示される遷移金属錯体において、
Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵ
ＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移
金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などが挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. In the transition metal complex represented by the general formula (1),
The transition metal atom represented by M is the periodic table (IU
It is a transition metal atom of Group 4 of PAC Inorganic Chemistry Revised Edition 1989), and examples thereof include a titanium atom, a zirconium atom, and a hafnium atom.
【０００６】ＡおよびＢの元素の周期律表の第１５族の
原子としては、例えば窒素原子、リン原子、ヒ素原子な
どが挙げられ、好ましくは窒素原子、リン原子である。Examples of the atoms of Group 15 of the periodic table of the elements A and B include nitrogen atom, phosphorus atom, arsenic atom and the like, and nitrogen atom and phosphorus atom are preferable.
【０００７】ｎは１または２を示し、好ましくは２であ
る。N represents 1 or 2, and is preferably 2.
【０００８】ｍは０から２の整数であることを示し、好
ましくは１である。M represents an integer of 0 to 2, and is preferably 1.
【０００９】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2におけるハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され
る。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
Examples of the halogen atom in 7 , X 1 and X 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
【００１０】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数
１〜２０のアルキル基における置換基としては、ハロゲ
ン原子等が挙げられる。具体例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基、フルオロメチル
基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロ
ロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、
ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル
基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメ
チル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリ
フルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフ
ルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、
トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタク
ロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、ト
リブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロ
モエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブ
チル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシ
ル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル
基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコ
シル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、
パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パーク
ロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペン
タデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロ
ピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、
パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロ
モドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモ
エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル
基等が挙げられる。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
Examples of the substituent in the optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in 7 , X 1 , and X 2 include a halogen atom and the like. Specific examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group,
n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-
Pentadecyl group, n-eicosyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group,
Bromomethyl group, dibromomethyl group, tribromomethyl group, iodomethyl group, diiodomethyl group, triiodomethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, chloroethyl group, dichloro Ethyl group,
Trichloroethyl group, tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group, tetrabromoethyl group, pentabromoethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, Perfluorohexyl group, perfluorooctyl group, perfluorododecyl group, perfluoropentadecyl group, perfluoroeicosyl group, perchloropropyl group, perchlorobutyl group,
Perchloropentyl group, perchlorohexyl group, perchlorooctyl group, perchlorododecyl group, perchloropentadecyl group, perchloroeicosyl group, perbromopropyl group, perbromobutyl group, perbromopentyl group,
Examples include perbromohexyl group, perbromooctyl group, perbromododecyl group, perbromopentadecyl group, perbromoeicosyl group, and the like, preferably methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, amyl group and the like. To be
【００１１】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数
７〜２０のアラルキル基における置換基としては、アル
キル基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体例として
は、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル
基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフ
ェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチル
フェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メ
チル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，
３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６
−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリ
メチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチル
フェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチル
フェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチル
フェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル
基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェ
ニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、
（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペン
チルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デ
シルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチ
ルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好
ましくはベンジル基である。これらのアラルキル基はい
ずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子で置換されていてもよい。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
Examples of the substituent in the optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms in 7 , X 1 and X 2 include an alkyl group and a halogen atom. Specific examples include, for example, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2 4-dimethylphenyl) methyl group, (2,
5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (4,6-dimethylphenyl) methyl group,
(2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2
3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6
-Trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, ( 2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (n-propyl) (Phenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl group,
(N-Butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) Methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl group, etc. And is preferably a benzyl group. Any of these aralkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
【００１２】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数
６〜２０のアリール基における置換基としては、アルキ
ル基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体例としては、
フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル
基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５
−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル
基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェ
ニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，
６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフ
ェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，
３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６
−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル
基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル
基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、
ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好
ましはフェニル基である。これらのアリール基はいずれ
もフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などの
ハロゲン原子で置換されていてもよい。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
Examples of the substituent of the optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms in 7 , X 1 and X 2 include an alkyl group and a halogen atom. As a specific example,
Phenyl group, 2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5
-Xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,3
6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,
3,4,5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6
-Tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group,
Examples thereof include an n-dodecylphenyl group, an n-tetradecylphenyl group, a naphthyl group and an anthracenyl group, and a phenyl group is preferable. Any of these aryl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
【００１３】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2における置換シリル基とは炭化水素基で置
換されたシリル基であって、ここで炭化水素基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０
のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げ
られる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基にお
ける置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられる。具
体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェ
ニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。これ
らの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
The substituted silyl group in 7 , X 1 and X 2 is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and n. -Butyl group, sec-butyl group, ter
1 to 10 carbon atoms such as t-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group
And an aryl group such as a phenyl group. Examples of the substituent in the substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include a halogen atom and the like. Specific examples thereof include a mono-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group, and a disubstituted group having 2 to 20 carbon atoms such as a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, and a diphenylsilyl group. Silyl group,
Trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-
Propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-
n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group,
Tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-
n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group,
Examples thereof include tri-substituted silyl groups having 3 to 20 carbon atoms such as tricyclohexylsilyl group and triphenylsilyl group, and preferred are trimethylsilyl group, tert-butyldimethylsilyl group and triphenylsilyl group. The hydrocarbon group of any of these substituted silyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
【００１４】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数
１〜２０のアルコキシ基における置換基としては、ハロ
ゲン原子等が挙げられ、具体例としては、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙
げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ
−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基はいずれも
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
Examples of the substituent in the optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms in 7 , X 1 and X 2 include a halogen atom and the like, and specific examples include, for example, a methoxy group, an ethoxy group, n- Propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-
Butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n
-Hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadesoxy group, n-icosoxy group and the like, and preferably methoxy group, ethoxy group, tert.
A butoxy group. Any of these alkoxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
【００１５】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数
７〜２０のアラルキルオキシ基における置換基としては
アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体例とし
ては、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メト
キシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置
換されていてもよい。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
Examples of the substituent in the optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms in 7 , X 1 and X 2 include an alkyl group and a halogen atom. Specific examples thereof include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group, a (4-methylphenyl) methoxy group, a (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, and a (2. 4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group,
(2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-
Dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl)
Methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group,
(3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
(2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (penta Methylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n
-Butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-
Examples thereof include an octylphenyl) methoxy group, a (n-decylphenyl) methoxy group, a (n-tetradecylphenyl) methoxy group, a naphthylmethoxy group and an anthracenylmethoxy group, and a benzyloxy group is preferable.
Any of these aralkyloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
【００１６】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数
６〜２０のアリールオキシ基における置換基としては、
アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体例とし
ては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メ
チルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−
ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ
基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチル
フェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５
−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェ
ノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，
３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメ
チルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ
基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，
４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−
テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメ
チルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチル
フェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピ
ルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブ
チルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ
−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、
ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ
基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６
〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。これらの
アリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されてい
てもよい。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
Examples of the substituent of the optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms in 7 , X 1 and X 2 include
Examples thereof include an alkyl group and a halogen atom. As a specific example, a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, 2,3-
Dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5
-Dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,
3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,3
4,5-Tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-
Tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert -Butylphenoxy group, n
-Hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group,
Carbon number 6 such as n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group
.About.20 aryloxy groups and the like. Any of these aryloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
【００１７】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2における炭素原子数２〜２０の２置換アミ
ノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であっ
て、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基などの炭素原子数２〜２０のアルキル基、フェニル
基などのアリール基などが挙げられ、これらの置換基は
互いに結合して環を形成していても良い。かかる炭素原
子数２〜２０の２置換アミノ基としては、例えばジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミ
ノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ
基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチ
ルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、
ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、
ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロ
リル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリ
ル基、ジヒドロインドーリル基、ジヒドロイソインドー
リル基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基
である。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
The disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms in 7 , X 1 and X 2 is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group here include a methyl group and an ethyl group. Group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group and the like having 2 to 20 carbon atoms Group, an aryl group such as a phenyl group, and the like, and these substituents may combine with each other to form a ring. Examples of the disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, di-sec-butylamino group. , Di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group,
Di-n-octylamino group, di-n-decylamino group,
Diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group,
Examples thereof include a bis-tert-butyldimethylsilylamino group, a pyrrolyl group, a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, a carbazolyl group, a dihydroindoleyl group, and a dihydroisoindolyl group, and preferably a dimethylamino group,
A diethylamino group, a pyrrolidinyl group, and a piperidinyl group.
【００１８】置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｘ1 、Ｘ2における炭素原子数２〜２０の２置換ホス
フィノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基で
あって、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基などの炭素原子数２〜２０のアルキル基、フ
ェニル基などのアリール基などが挙げられ、これらの置
換基は互いに結合して環を形成していても良い。かかる
炭素原子数２〜２０の２置換ホスフィノ基としては、例
えばジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジ
−ｎ−プロピルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィ
ノ基、ジ−ｎ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルホスフィノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ基、
ジ−イソブチルホスフィノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプ
ロピルホスフィノ基、ジ−ｎ−ヘキシルホスフィノ基、
ジ−ｎ−オクチルホスフィノ基、ジ−ｎ−デシルホスフ
ィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ビストリメチルシリ
ルホスフィノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルホスフィノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルホ
スフィノ基、 ジエチルホスフィノ基、ジフェニルホス
フィノ基である。Substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R
The disubstituted phosphino group having 2 to 20 carbon atoms in 7 , X 1 and X 2 is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group here include a methyl group and an ethyl group. Group, n-propyl group, isopropyl group, n-
Examples include butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group and other alkyl groups having 2 to 20 carbon atoms, and phenyl group and other aryl groups. , These substituents may be bonded to each other to form a ring. Examples of the disubstituted phosphino group having 2 to 20 carbon atoms include dimethylphosphino group, diethylphosphino group, di-n-propylphosphino group, diisopropylphosphino group, di-n-butylphosphino group and di- -Sec-butylphosphino group, di-tert-butylphosphino group,
Di-isobutylphosphino group, tert-butylisopropylphosphino group, di-n-hexylphosphino group,
Examples thereof include di-n-octylphosphino group, di-n-decylphosphino group, diphenylphosphino group, bistrimethylsilylphosphino group, bis-tert-butyldimethylsilylphosphino group, and the like, preferably dimethylphosphino group and diethyl. A phosphino group and a diphenylphosphino group.
【００１９】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ7は好ましくは前記に例示の
置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル
基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラル
キル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のア
リール基である。R 1 , R 2 and R 7 are preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted as described above, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted, It is an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
【００２０】Ｒ1とＲ2、および、隣接するＲ3、Ｒ4、Ｒ
5、Ｒ6は任意に結合して環を形成していてもよい。R 1 and R 2 and adjacent R 3 , R 4 and R
5 , R 6 may be optionally bonded to form a ring.
【００２１】一般式（１）で示される遷移金属錯体とし
ては、例えば、ビス[２−（N―シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジ
クロライド、ビス[２−（N―シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[２−（N―シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―イソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロヘキシリデン
アミノ）−α―n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタ
ニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロヘキシリデ
ンアミノ）−α―イソブチルベンゼンメタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロヘキシリ
デンアミノ）−α―tert―ブチルベンゼンメタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロヘ
キシリデンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフ
ェニル）ベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライ
ドExamples of the transition metal complex represented by the general formula (1) include bis [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-methylbenzenemethanimide] titanium dichloride and bis [2- (N-cyclohexene). Sylidene amino) -α-phenylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclohexylideneamino) -Α-n-propylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-isobutylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclohexylideneamino) -α -Tert-butylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- N- cyclohexylidene amino)-.alpha.-(2,4,6-trimethylphenyl) benzene methane imide] titanium dichloride
【００２２】ビス[２−（N―シクロペンチリデンアミ
ノ）−α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジ
クロライド、ビス[２−（N―シクロペンチリデンアミ
ノ）−α―フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[２−（N―シクロペンチリデンアミ
ノ）−α―イソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロペンチリデン
アミノ）−α―n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタ
ニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロペンチリデ
ンアミノ）−α―イソブチルベンゼンメタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロペンチリ
デンアミノ）−α―tert―ブチルベンゼンメタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロペ
ンチリデンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフ
ェニル）ベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライ
ドBis [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-methylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-Cyclopentylideneamino) -α-phenylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-isopropylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-n-propylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2 -(N-Cyclopentylideneamino) -α-isobutylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- ( N-cyclopentylideneamino) -α- (2,4,6-to Methylphenyl) benzene methane imide] titanium dichloride
【００２３】ビス[２−（N―イソプロピリデンアミノ）
−α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド、ビス[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロラ
イド、ビス[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―
イソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド、ビス[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド、ビス[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―イソブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド、ビス[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―tert―ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−
α―（２，４，６−トリメチルフェニル）ベンゼンメタ
ンイミド]チタニウムジクロライドBis [2- (N-isopropylideneamino)
-Α-methylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -α
-Phenylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -α-
Isopropylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -α
-N-Propylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -α
-Isobutylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -α
-Tert-butylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino)-
α- (2,4,6-Trimethylphenyl) benzenemethanimide] titanium dichloride
【００２４】ビス[２−（N―ジフェニルメチレンアミ
ノ）−α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジ
クロライド、ビス[２−（N―ジフェニルメチレンアミ
ノ）−α―フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[２−（N―ジフェニルメチレンアミ
ノ）−α―イソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[２−（N―ジフェニルメチレン
アミノ）−α―n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタ
ニウムジクロライド、ビス[２−（N―ジフェニルメチレ
ンアミノ）−α―イソブチルベンゼンメタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[２−（N―ジフェニルメチ
レンアミノ）−α―tert―ブチルベンゼンメタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―ジフェニ
ルメチレンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフ
ェニル）ベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライ
ドBis [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-methylbenzenemethanimido] titanium dichloride, bis [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-phenylbenzenemethanimido] titanium dichloride, bis [2 -(N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-n-propylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N- Diphenylmethyleneamino) -α-isobutylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-diphenylmethyleneamino) -Α- (2,4,6-to Methylphenyl) benzene methane imide] titanium dichloride
【００２５】ビス[２−（N―シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロヘキシリ
デンアミノ）−α―フェニル（１−ナフタレン）メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―シク
ロヘキシリデンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフ
タレン）メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―n―プロ
ピル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）
−α―イソブチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロヘキシリ
デンアミノ）−α―tert―ブチル（１−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―
シクロヘキシリデンアミノ）−α―（２，４，６−トリ
メチルフェニル）（１−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライドBis [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-methyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) Methanimido] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimido] titanium dichloride, bis
[2- (N-cyclohexylideneamino) -α-n-propyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclohexylideneamino)
-Α-isobutyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-tert-butyl (1-naphthalene) methanimido] titanium dichloride, bis [2- (N-
Cyclohexylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl) (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride
【００２６】ビス[２−（N―シクロペンチリデンアミ
ノ）−α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロペンチリ
デンアミノ）−α―フェニル（１−ナフタレン）メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―シク
ロペンチリデンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフ
タレン）メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α―n―プロ
ピル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）
−α―イソブチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[２−（N―シクロペンチリ
デンアミノ）−α―tert―ブチル（１−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―
シクロペンチリデンアミノ）−α―（２，４，６−トリ
メチルフェニル）（１−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライドBis [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-methyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) Methanimido] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimido] titanium dichloride, bis
[2- (N-Cyclopentylideneamino) -α-n-propyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclopentylideneamino)
-Α-isobutyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-tert-butyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-
Cyclopentylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl) (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride
【００２７】ビス[２−（N―イソプロピリデンアミノ）
−α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[２−（N―イソプロピリデンア
ミノ）−α―フェニル（１−ナフタレン）メタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―イソプロ
ピリデンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフタレ
ン）メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[２−
（N―イソプロピリデンアミノ）−α―n―プロピル（１
−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジクロライ
ド、ビス[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―イ
ソブチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[２−（N―イソプロピリデンアミ
ノ）−α―tert―ブチル（１−ナフタレン）メタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―イソプロ
ピリデンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェ
ニル）（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジ
クロライドBis [2- (N-isopropylideneamino)
-Α-methyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -Α-isopropyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2-
(N-isopropylideneamino) -α-n-propyl (1
-Naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -α-isobutyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -α-tert-butyl (1-Naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-isopropylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl) (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride
【００２８】ビス[２−（N―ジフェニルメチレンアミ
ノ）−α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[２−（N―ジフェニルメチ
レンアミノ）−α―フェニル（１−ナフタレン）メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―ジフ
ェニルメチレンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフ
タレン）メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―n―プロ
ピル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）
−α―イソブチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[２−（N―ジフェニルメチ
レンアミノ）−α―tert―ブチル（１−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[２−（N―
ジフェニルメチレンアミノ）−α―（２，４，６−トリ
メチルフェニル）（１−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライドBis [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-methyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) methanimide] Titanium dichloride, bis [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis
[2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-n-propyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-diphenylmethyleneamino)
-Α-isobutyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-tert-butyl (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [2- (N-
Diphenylmethyleneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl) (1-naphthalene) methanimide] titanium dichloride
【００２９】ビス[１−（N―シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[１−（N―シクロヘキシリ
デンアミノ）−α―フェニル（２−ナフタレン）メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[１−（N―シク
ロヘキシリデンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフ
タレン）メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―n―プロ
ピル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）
−α―イソブチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[１−（N―シクロヘキシリ
デンアミノ）−α―tert―ブチル（２−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[１−（N―
シクロヘキシリデンアミノ）−α―（２，４，６−トリ
メチルフェニル）（２−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライドBis [1- (N-cyclohexylideneamino) -α-methyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-cyclohexylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) Methanimido] titanium dichloride, bis [1- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimido] titanium dichloride, bis
[1- (N-Cyclohexylideneamino) -α-n-propyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-cyclohexylideneamino)
-Α-isobutyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-cyclohexylideneamino) -α-tert-butyl (2-naphthalene) methanimido] titanium dichloride, bis [1- (N-
Cyclohexylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl) (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride
【００３０】ビス[１−（N―シクロペンチリデンアミ
ノ）−α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[１−（N―シクロペンチリ
デンアミノ）−α―フェニル（２−ナフタレン）メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[１−（N―シク
ロペンチリデンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフ
タレン）メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[１−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α―n―プロ
ピル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[１−（N―シクロペンチリデンアミノ）
−α―イソブチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[１−（N―シクロペンチリ
デンアミノ）−α―tert―ブチル（２−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[１−（N―
シクロペンチリデンアミノ）−α―（２，４，６−トリ
メチルフェニル）（２−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライドBis [1- (N-cyclopentylideneamino) -α-methyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-cyclopentylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) Methanimido] titanium dichloride, bis [1- (N-cyclopentylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimido] titanium dichloride, bis
[1- (N-Cyclopentylideneamino) -α-n-propyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-cyclopentylideneamino)
-Α-isobutyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-cyclopentylideneamino) -α-tert-butyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-
Cyclopentylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl) (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride
【００３１】ビス[１−（N―イソプロピリデンアミノ）
−α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[１−（N―イソプロピリデンア
ミノ）−α―フェニル（２−ナフタレン）メタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[１−（N―イソプロ
ピリデンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレ
ン）メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[１−
（N―イソプロピリデンアミノ）−α―n―プロピル（２
−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジクロライ
ド、ビス[１−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―イ
ソブチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[１−（N―イソプロピリデンアミ
ノ）−α―tert―ブチル（２−ナフタレン）メタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[１−（N―イソプロ
ピリデンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェ
ニル）（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジ
クロライドBis [1- (N-isopropylideneamino)
-Α-Methyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-isopropylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-isopropylideneamino) -Α-isopropyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1-
(N-isopropylideneamino) -α-n-propyl (2
-Naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-isopropylideneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-isopropylideneamino) -α-tert-butyl (2-Naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-isopropylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl) (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride
【００３２】ビス[１−（N―ジフェニルメチレンアミ
ノ）−α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[１−（N―ジフェニルメチ
レンアミノ）−α―フェニル（２−ナフタレン）メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[１−（N―ジフ
ェニルメチレンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフ
タレン）メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―n―プロ
ピル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）
−α―イソブチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[１−（N―ジフェニルメチ
レンアミノ）−α―tert―ブチル（２−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[１−（N―
ジフェニルメチレンアミノ）−α―（１，４，６−トリ
メチルフェニル）（２−ナフタレン）メタンイミド]チ
タニウムジクロライドBis [1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-methyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimide] Titanium dichloride, bis [1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis
[1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-n-propyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-diphenylmethyleneamino)
-Α-isobutyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-tert-butyl (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride, bis [1- (N-
Diphenylmethyleneamino) -α- (1,4,6-trimethylphenyl) (2-naphthalene) methanimide] titanium dichloride
【００３３】[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−
α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―
フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロラ
イド、[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―イ
ソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―
n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―
イソブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―
tert―ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α
―（２，４，６−トリメチルフェニル）ベンゼンメタン
イミド]チタニウムトリクロライド[2- (N-cyclohexylideneamino)-
α-methylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-
Phenylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-
n-propylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-
Isobutylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-
tert-butylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α
-(2,4,6-Trimethylphenyl) benzenemethanimide] titanium trichloride
【００３４】[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−
α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α―
フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロラ
イド、[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α―イ
ソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α―
n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α―
イソブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α―
tert―ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α
―（２，４，６−トリメチルフェニル）ベンゼンメタン
イミド]チタニウムトリクロライド[2- (N-cyclopentylideneamino)-
α-methylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-
Phenylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-isopropylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-
n-Propylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-
Isobutylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-
tert-butylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α
-(2,4,6-Trimethylphenyl) benzenemethanimide] titanium trichloride
【００３５】[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロラ
イド、[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―フェ
ニルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―イソプ
ロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―n―プ
ロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―イソブ
チルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―tert―
ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―（２，
４，６−トリメチルフェニル）ベンゼンメタンイミド]
チタニウムトリクロライド[2- (N-isopropylideneamino) -α
-Methylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino) -α-phenylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino) -α-isopropylbenzenemethanimide] Titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino) -α-n-propylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino) -α-isobutylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino) -α-tert-
Butylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino) -α- (2
4,6-Trimethylphenyl) benzenemethanimide]
Titanium trichloride
【００３６】[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−
α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―
フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロラ
イド、[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―イ
ソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―
n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―
イソブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―
tert―ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α
―（２，４，６−トリメチルフェニル）ベンゼンメタン
イミド]チタニウムトリクロライド[2- (N-diphenylmethyleneamino)-
α-methylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-
Phenylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-
n-propylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-
Isobutylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-
tert-butylbenzenemethanimide] titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α
-(2,4,6-Trimethylphenyl) benzenemethanimide] titanium trichloride
【００３７】[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−
α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[２−（N―シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―フェニル（１−ナフタレン）メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[２−（N―シクロヘキシリ
デンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[２−（N―シ
クロヘキシリデンアミノ）−α―n―プロピル（１−ナ
フタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α
―tert―ブチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[２−（N―シクロヘキシリデン
アミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド[2- (N-cyclohexylideneamino)-
α-methyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) methanimide]
Titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α-n-propyl (1- Naphthalene) methanimide] titanium trichloride,
[2- (N-cyclohexylideneamino) -α-isobutyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α
-Tert-butyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclohexylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(1-Naphthalene) methanimide] titanium trichloride
【００３８】[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−
α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[２−（N―シクロペンチリデンアミ
ノ）−α―フェニル（１−ナフタレン）メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[２−（N―シクロペンチリ
デンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[２−（N―シ
クロペンチリデンアミノ）−α―n―プロピル（１−ナ
フタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[２−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α
―tert―ブチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[２−（N―シクロペンチリデン
アミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド[2- (N-cyclopentylideneamino)-
α-methyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) methanimide]
Titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α-n-propyl (1- Naphthalene) methanimide] titanium trichloride,
[2- (N-Cyclopentylideneamino) -α-isobutyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-Cyclopentylideneamino) -α
-Tert-butyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-cyclopentylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(1-Naphthalene) methanimide] titanium trichloride
【００３９】[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―メチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウム
トリクロライド、[２−（N―イソプロピリデンアミノ）
−α―フェニル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[２−（N―イソプロピリデンア
ミノ）−α―イソプロピル（１−ナフタレン）メタンイ
ミド]チタニウムトリクロライド、[２−（N―イソプロ
ピリデンアミノ）−α―n―プロピル（１−ナフタレ
ン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド、[２−
（N―イソプロピリデンアミノ）−α―イソブチル（１
−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―tert―
ブチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムト
リクロライド、[２−（N―イソプロピリデンアミノ）−
α―（２，４，６−トリメチルフェニル）（１−ナフタ
レン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド[2- (N-isopropylideneamino) -α
-Methyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino)
-Α-phenyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino) -Α-n-propyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2-
(N-isopropylideneamino) -α-isobutyl (1
-Naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino) -α-tert-
Butyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-isopropylideneamino)-
α- (2,4,6-Trimethylphenyl) (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride
【００４０】[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−
α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[２−（N―ジフェニルメチレンアミ
ノ）−α―フェニル（１−ナフタレン）メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[２−（N―ジフェニルメチ
レンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[２−（N―ジ
フェニルメチレンアミノ）−α―n―プロピル（１−ナ
フタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―イソブチ
ル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α
―tert―ブチル（１−ナフタレン）メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[２−（N―ジフェニルメチレン
アミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（１−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド[2- (N-diphenylmethyleneamino)-
α-methyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) methanimide]
Titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimide] Titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-n-propyl (1-naphthalene) Methanimide] titanium trichloride,
[2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isobutyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α
-Tert-butyl (1-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [2- (N-diphenylmethyleneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(1-Naphthalene) methanimide] titanium trichloride
【００４１】[１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−
α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[１−（N―シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―フェニル（２−ナフタレン）メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[１−（N―シクロヘキシリ
デンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[１−（N―シ
クロヘキシリデンアミノ）−α―n―プロピル（２−ナ
フタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α
―tert―ブチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[１−（N―シクロヘキシリデン
アミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド[1- (N-cyclohexylideneamino)-
α-methyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-cyclohexylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimide]
Titanium trichloride, [1- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-cyclohexylideneamino) -α-n-propyl (2- Naphthalene) methanimide] titanium trichloride,
[1- (N-cyclohexylideneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-cyclohexylideneamino) -α
-Tert-Butyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-cyclohexylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(2-Naphthalene) methanimide] titanium trichloride
【００４２】[１−（N―シクロペンチリデンアミノ）−
α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[１−（N―シクロペンチリデンアミ
ノ）−α―フェニル（２−ナフタレン）メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[１−（N―シクロペンチリ
デンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[１−（N―シ
クロペンチリデンアミノ）−α―n―プロピル（２−ナ
フタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[１−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[１−（N―シクロペンチリデンアミノ）−α
―tert―ブチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[１−（N―シクロペンチリデン
アミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド[1- (N-cyclopentylideneamino)-
α-methyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-cyclopentylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimide]
Titanium trichloride, [1- (N-cyclopentylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-cyclopentylideneamino) -α-n-propyl (2- Naphthalene) methanimide] titanium trichloride,
[1- (N-cyclopentylideneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-cyclopentylideneamino) -α
-Tert-butyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-cyclopentylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(2-Naphthalene) methanimide] titanium trichloride
【００４３】[１−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―メチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウム
トリクロライド、[１−（N―イソプロピリデンアミノ）
−α―フェニル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[１−（N―イソプロピリデンア
ミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メタンイ
ミド]チタニウムトリクロライド、[１−（N―イソプロ
ピリデンアミノ）−α―n―プロピル（２−ナフタレ
ン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド、[１−
（N―イソプロピリデンアミノ）−α―イソブチル（２
−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[１−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―tert―
ブチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムト
リクロライド、[１−（N―イソプロピリデンアミノ）−
α―（２，４，６−トリメチルフェニル）（２−ナフタ
レン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド[1- (N-isopropylideneamino) -α
-Methyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-isopropylideneamino)
-Α-Phenyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-isopropylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimido] titanium trichloride, [1- (N-isopropylideneamino) -Α-n-propyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1-
(N-isopropylideneamino) -α-isobutyl (2
-Naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-isopropylideneamino) -α-tert-
Butyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-isopropylideneamino)-
α- (2,4,6-Trimethylphenyl) (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride
【００４４】[１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−
α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[１−（N―ジフェニルメチレンアミ
ノ）−α―フェニル（２−ナフタレン）メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[１−（N―ジフェニルメチ
レンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[１−（N―ジ
フェニルメチレンアミノ）−α―n―プロピル（２−ナ
フタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―イソブチ
ル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α
―tert―ブチル（２−ナフタレン）メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[１−（N―ジフェニルメチレン
アミノ）−α―（１，４，６−トリメチルフェニル）
（２−ナフタレン）メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド[1- (N-diphenylmethyleneamino)-
α-methyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimide]
Titanium trichloride, [1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimide] Titanium trichloride, [1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-n-propyl (2-naphthalene) Methanimide] titanium trichloride,
[1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-diphenylmethyleneamino) -α
-Tert-butyl (2-naphthalene) methanimide] titanium trichloride, [1- (N-diphenylmethyleneamino) -α- (1,4,6-trimethylphenyl)
(2-Naphthalene) methanimide] titanium trichloride
【００４５】などが例示され、アミノをフォスフィノに
変換した化合物、イミドをフォスフィドに変換した化合
物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変換した
化合物、ジクロリドをジブロミド、ジアイドダイド、ジ
メトキシド、ジイソプロポキシド、ジブトキシド、ビス
ジメチルアミド、ビスジエチルアミド、ジメチル、ビス
トリメチルシリルメチルに変換した化合物などが同様に
挙げられる。And the like. Examples include compounds in which amino is converted into phosphino, compounds in which imide is converted into phosphide, compounds in which titanium is converted into zirconium and hafnium, dichloride, dibromide, diiddide, dimethoxide, diisopropoxide, dibutoxide, bis. Similarly, compounds converted to dimethylamide, bisdiethylamide, dimethyl, bistrimethylsilylmethyl and the like can be mentioned.
【００４６】かかる遷移金属錯体は、例えば一般式
（２）
（Ａ、Ｂ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれ
ぞれ前記と同じ意味を表わす。）で示される置換ベンゼ
ンおよび塩基を反応させたのち、一般式（３）
（式中、Ｍ、ｍ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ前記と同じ意味を
表わし、Ｘ3は水素原子、ハロゲン原子、置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されて
いてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換さ
れていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換
されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、
置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ
基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアラル
キルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２
０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置
換アミノ基を示し、ｌは１または２を示し、ｌとｍの和
は２または３である。）で示される遷移金属化合物を反
応させることにより製造される。Such a transition metal complex has, for example, the general formula (2): (A, B, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 have the same meanings as described above.) After reacting with a substituted benzene and a base, the compound of the general formula (3) (In the formula, M, m, X 1 and X 2 each have the same meaning as described above, and X 3 is a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted group. An optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an optionally substituted substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms,
Optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted aralkyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted 1 to 2 carbon atoms
0 represents an aryloxy group or a C2-C20 disubstituted amino group, l represents 1 or 2, and the sum of l and m is 2 or 3. ) Is produced by reacting a transition metal compound represented by
【００４７】一般式（２）で示される置換ベンゼンとし
ては、例えば、２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）
−α―メチルベンゼンメタンイミン、２−（N―シクロ
ヘキシリデンアミノ）−α―フェニルベンゼンメタンイ
ミン、２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―イ
ソプロピルベンゼンメタンイミン、２−（N―シクロヘ
キシリデンアミノ）−α―（n―プロピル）ベンゼンメ
タンイミン、２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−
α―イソブチルベンゼンメタンイミン、２−（N―シク
ロヘキシリデンアミノ）−α―（tert―ブチル）ベンゼ
ンメタンイミン、２−（N―シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）ベンゼ
ンメタンイミンThe substituted benzene represented by the general formula (2) is, for example, 2- (N-cyclohexylideneamino).
-Α-methylbenzenemethanimine, 2- (N-cyclohexylideneamino) -α-phenylbenzenemethanimine, 2- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropylbenzenemethanimine, 2- (N-cyclohexene) Sylideneamino) -α- (n-propyl) benzenemethanimine, 2- (N-cyclohexylideneamino)-
α-isobutylbenzenemethanimine, 2- (N-cyclohexylideneamino) -α- (tert-butyl) benzenemethanimine, 2- (N-cyclohexylideneamino) -α- (2,4,6-trimethyl Phenyl) benzenemethanimine
【００４８】２−（N―シクロペプチリデンアミノ）−
α―メチルベンゼンメタンイミン、２−（N―シクロペ
プチリデンアミノ）−α―フェニルベンゼンメタンイミ
ン、２−（N―シクロペプチリデンアミノ）−α―イソ
プロピルベンゼンメタンイミン、２−（N―シクロペプ
チリデンアミノ）−α―（n―プロピル）ベンゼンメタ
ンイミン、２−（N―シクロペプチリデンアミノ）−α
―イソブチルベンゼンメタンイミン、２−（N―シクロ
ペプチリデンアミノ）−α―（tert―ブチル）ベンゼン
メタンイミン、２−（N―シクロペプチリデンアミノ）
−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）ベンゼンメ
タンイミン2- (N-cyclopeptylideneamino)-
α-methylbenzenemethanimine, 2- (N-cyclopeptylideneamino) -α-phenylbenzenemethanimine, 2- (N-cyclopeptylideneamino) -α-isopropylbenzenemethanimine, 2- (N-cyclopeptidyl) Rydenamino) -α- (n-propyl) benzenemethanimine, 2- (N-cyclopeptylideneamino) -α
-Isobutylbenzenemethanimine, 2- (N-cyclopeptylideneamino) -α- (tert-butyl) benzenemethanimine, 2- (N-cyclopeptylideneamino)
-Α- (2,4,6-trimethylphenyl) benzenemethanimine
【００４９】２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―メチルベンゼンメタンイミン、２−（N―イソプロピ
リデンアミノ）−α―フェニルベンゼンメタンイミン、
２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―イソプロピ
ルベンゼンメタンイミン、２−（N―イソプロピリデン
アミノ）−α―（n―プロピル）ベンゼンメタンイミ
ン、２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―イソブ
チルベンゼンメタンイミン、２−（N―イソプロピリデ
ンアミノ）−α―（tert―ブチル）ベンゼンメタンイミ
ン、２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―（２，
４，６−トリメチルフェニル）ベンゼンメタンイミン2- (N-isopropylideneamino) -α
-Methylbenzenemethanimine, 2- (N-isopropylideneamino) -α-phenylbenzenemethanimine,
2- (N-isopropylideneamino) -α-isopropylbenzenemethanimine, 2- (N-isopropylideneamino) -α- (n-propyl) benzenemethanimine, 2- (N-isopropylideneamino) -α- Isobutylbenzenemethanimine, 2- (N-isopropylideneamino) -α- (tert-butyl) benzenemethanimine, 2- (N-isopropylideneamino) -α- (2
4,6-Trimethylphenyl) benzenemethanimine
【００５０】２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−
α―メチルベンゼンメタンイミン、２−（N―ジフェニ
ルメチレンアミノ）−α―フェニルベンゼンメタンイミ
ン、２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―イソ
プロピルベンゼンメタンイミン、２−（N―ジフェニル
メチレンアミノ）−α―（n―プロピル）ベンゼンメタ
ンイミン、２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α
―イソブチルベンゼンメタンイミン、２−（N―ジフェ
ニルメチレンアミノ）−α―（tert―ブチル）ベンゼン
メタンイミン、２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）
−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）ベンゼンメ
タンイミン2- (N-diphenylmethyleneamino)-
α-Methylbenzenemethanimine, 2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-phenylbenzenemethanimine, 2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropylbenzenemethanimine, 2- (N-diphenylmethyleneamino) -Α- (n-propyl) benzenemethanimine, 2- (N-diphenylmethyleneamino) -α
-Isobutylbenzenemethanimine, 2- (N-diphenylmethyleneamino) -α- (tert-butyl) benzenemethanimine, 2- (N-diphenylmethyleneamino)
-Α- (2,4,6-trimethylphenyl) benzenemethanimine
【００５１】２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−
α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミン、２−（N
―シクロヘキシリデンアミノ）−α―フェニル（１−ナ
フタレン）メタンイミン、２−（N―シクロヘキシリデ
ンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフタレン）メタ
ンイミン、２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α
―（n―プロピル）（１−ナフタレン）メタンイミン、
２−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（１−ナフタレン）メタンイミン、２−（N―シクロ
ヘキシリデンアミノ）−α―（tert―ブチル）（１−ナ
フタレン）メタンイミン、２−（N―シクロヘキシリデ
ンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（１−ナフタレン）メタンイミン2- (N-cyclohexylideneamino)-
α-methyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N
-Cyclohexylideneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-cyclohexylideneamino) -α
-(N-propyl) (1-naphthalene) methanimine,
2- (N-cyclohexylideneamino) -α-isobutyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-cyclohexylideneamino) -α- (tert-butyl) (1-naphthalene) methanimine, 2- (N -Cyclohexylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(1-naphthalene) methanimine
【００５２】２−（N―シクロペプチリデンアミノ）−
α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミン、２−（N
―シクロペプチリデンアミノ）−α―フェニル（１−ナ
フタレン）メタンイミン、２−（N―シクロペプチリデ
ンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフタレン）メタ
ンイミン、２−（N―シクロペプチリデンアミノ）−α
―（n―プロピル）（１−ナフタレン）メタンイミン、
２−（N―シクロペプチリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（１−ナフタレン）メタンイミン、２−（N―シクロ
ペプチリデンアミノ）−α―（tert―ブチル）（１−ナ
フタレン）メタンイミン、２−（N―シクロペプチリデ
ンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（１−ナフタレン）メタンイミン2- (N-cyclopeptylideneamino)-
α-methyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N
-Cyclopeptylideneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-cyclopeptylideneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-cyclopeptylideneamino) -α
-(N-propyl) (1-naphthalene) methanimine,
2- (N-cyclopeptylideneamino) -α-isobutyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-cyclopeptylideneamino) -α- (tert-butyl) (1-naphthalene) methanimine, 2- (N -Cyclopeptylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(1-naphthalene) methanimine
【００５３】２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―メチル（１−ナフタレン）メタンイミン、２−（N―
イソプロピリデンアミノ）−α―フェニル（１−ナフタ
レン）メタンイミン、２−（N―イソプロピリデンアミ
ノ）−α―イソプロピル（１−ナフタレン）メタンイミ
ン、２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―（n―プ
ロピル）（１−ナフタレン）メタンイミン、２−（N―
イソプロピリデンアミノ）−α―イソブチル（１−ナフ
タレン）メタンイミン、２−（N―イソプロピリデンア
ミノ）−α―（tert―ブチル）（１−ナフタレン）メタ
ンイミン、２−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―
（２，４，６−トリメチルフェニル）（１−ナフタレ
ン）メタンイミン2- (N-isopropylideneamino) -α
-Methyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-
Isopropylideneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-isopropylideneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-isopropylideneamino) -α- (n- Propyl) (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-
Isopropylideneamino) -α-isobutyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-isopropylideneamino) -α- (tert-butyl) (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-isopropylideneamino) -α -
(2,4,6-Trimethylphenyl) (1-naphthalene) methanimine
【００５４】２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−
α―メチル（１−ナフタレン）メタンイミン、２−（N
―ジフェニルメチレンアミノ）−α―フェニル（１−ナ
フタレン）メタンイミン、２−（N―ジフェニルメチレ
ンアミノ）−α―イソプロピル（１−ナフタレン）メタ
ンイミン、２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α
―（n―プロピル）（１−ナフタレン）メタンイミン、
２−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―イソブチ
ル（１−ナフタレン）メタンイミン、２−（N―ジフェ
ニルメチレンアミノ）−α―（tert―ブチル）（１−ナ
フタレン）メタンイミン、２−（N―ジフェニルメチレ
ンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（１−ナフタレン）メタンイミン2- (N-diphenylmethyleneamino)-
α-methyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N
-Diphenylmethyleneamino) -α-phenyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-diphenylmethyleneamino) -α
-(N-propyl) (1-naphthalene) methanimine,
2- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isobutyl (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-diphenylmethyleneamino) -α- (tert-butyl) (1-naphthalene) methanimine, 2- (N-diphenyl) Methyleneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(1-naphthalene) methanimine
【００５５】１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−
α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N
―シクロヘキシリデンアミノ）−α―フェニル（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―シクロヘキシリデ
ンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メタ
ンイミン、１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α
―（n―プロピル）（２−ナフタレン）メタンイミン、
１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―シクロ
ヘキシリデンアミノ）−α―（tert―ブチル）（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―シクロヘキシリデ
ンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（２−ナフタレン）メタンイミン1- (N-cyclohexylideneamino)-
α-methyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N
-Cyclohexylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclohexylideneamino) -α
-(N-propyl) (2-naphthalene) methanimine,
1- (N-cyclohexylideneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclohexylideneamino) -α- (tert-butyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N -Cyclohexylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(2-naphthalene) methanimine
【００５６】１−（N―シクロペプチリデンアミノ）−
α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N
―シクロペプチリデンアミノ）−α―フェニル（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―シクロペプチリデ
ンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メタ
ンイミン、１−（N―シクロペプチリデンアミノ）−α
―（n―プロピル）（２−ナフタレン）メタンイミン、
１−（N―シクロペプチリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―シクロ
ペプチリデンアミノ）−α―（tert―ブチル）（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―シクロペプチリデ
ンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（２−ナフタレン）メタンイミン1- (N-cyclopeptylideneamino)-
α-methyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N
-Cyclopeptylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclopeptylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclopeptylideneamino) -α
-(N-propyl) (2-naphthalene) methanimine,
1- (N-cyclopeptylideneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclopeptylideneamino) -α- (tert-butyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N -Cyclopeptylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(2-naphthalene) methanimine
【００５７】１−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―メチル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―
イソプロピリデンアミノ）−α―フェニル（２−ナフタ
レン）メタンイミン、１−（N―イソプロピリデンアミ
ノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メタンイミ
ン、１−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―（n―プ
ロピル）（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―
イソプロピリデンアミノ）−α―イソブチル（２−ナフ
タレン）メタンイミン、１−（N―イソプロピリデンア
ミノ）−α―（tert―ブチル）（２−ナフタレン）メタ
ンイミン、１−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―
（２，４，６−トリメチルフェニル）（２−ナフタレ
ン）メタンイミン1- (N-isopropylideneamino) -α
-Methyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-
Isopropylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-isopropylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-isopropylideneamino) -α- (n- Propyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-
Isopropylideneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-isopropylideneamino) -α- (tert-butyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-isopropylideneamino) -α -
(2,4,6-Trimethylphenyl) (2-naphthalene) methanimine
【００５８】１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−
α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N
―ジフェニルメチレンアミノ）−α―フェニル（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―ジフェニルメチレ
ンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メタ
ンイミン、１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α
―（n―プロピル）（２−ナフタレン）メタンイミン、
１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―イソブチ
ル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―ジフェ
ニルメチレンアミノ）−α―（tert―ブチル）（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―ジフェニルメチレ
ンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（２−ナフタレン）メタンイミン1- (N-diphenylmethyleneamino)-
α-methyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N
-Diphenylmethyleneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-diphenylmethyleneamino) -α
-(N-propyl) (2-naphthalene) methanimine,
1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-diphenylmethyleneamino) -α- (tert-butyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-diphenyl) Methyleneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(2-naphthalene) methanimine
【００５９】１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−
α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N
―シクロヘキシリデンアミノ）−α―フェニル（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―シクロヘキシリデ
ンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メタ
ンイミン、１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α
―（n―プロピル）（２−ナフタレン）メタンイミン、
１−（N―シクロヘキシリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―シクロ
ヘキシリデンアミノ）−α―（tert―ブチル）（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―シクロヘキシリデ
ンアミノ）−α―（１，４，６−トリメチルフェニル）
（２−ナフタレン）メタンイミン1- (N-cyclohexylideneamino)-
α-methyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N
-Cyclohexylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclohexylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclohexylideneamino) -α
-(N-propyl) (2-naphthalene) methanimine,
1- (N-cyclohexylideneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclohexylideneamino) -α- (tert-butyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N -Cyclohexylideneamino) -α- (1,4,6-trimethylphenyl)
(2-naphthalene) methanimine
【００６０】１−（N―シクロペプチリデンアミノ）−
α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N
―シクロペプチリデンアミノ）−α―フェニル（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―シクロペプチリデ
ンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メタ
ンイミン、１−（N―シクロペプチリデンアミノ）−α
―（n―プロピル）（２−ナフタレン）メタンイミン、
１−（N―シクロペプチリデンアミノ）−α―イソブチ
ル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―シクロ
ペプチリデンアミノ）−α―（tert―ブチル）（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―シクロペプチリデ
ンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（２−ナフタレン）メタンイミン1- (N-cyclopeptylideneamino)-
α-methyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N
-Cyclopeptylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclopeptylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclopeptylideneamino) -α
-(N-propyl) (2-naphthalene) methanimine,
1- (N-cyclopeptylideneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-cyclopeptylideneamino) -α- (tert-butyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N -Cyclopeptylideneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(2-naphthalene) methanimine
【００６１】１−（N―イソプロピリデンアミノ）−α
―メチル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―
イソプロピリデンアミノ）−α―フェニル（２−ナフタ
レン）メタンイミン、１−（N―イソプロピリデンアミ
ノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メタンイミ
ン、１−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―（n―プ
ロピル）（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―
イソプロピリデンアミノ）−α―イソブチル（２−ナフ
タレン）メタンイミン、１−（N―イソプロピリデンア
ミノ）−α―（tert―ブチル）（２−ナフタレン）メタ
ンイミン、１−（N―イソプロピリデンアミノ）−α―
（２，４，６−トリメチルフェニル）（２−ナフタレ
ン）メタンイミン1- (N-isopropylideneamino) -α
-Methyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-
Isopropylideneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-isopropylideneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-isopropylideneamino) -α- (n- Propyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-
Isopropylideneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-isopropylideneamino) -α- (tert-butyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-isopropylideneamino) -α -
(2,4,6-Trimethylphenyl) (2-naphthalene) methanimine
【００６２】１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−
α―メチル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N
―ジフェニルメチレンアミノ）−α―フェニル（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―ジフェニルメチレ
ンアミノ）−α―イソプロピル（２−ナフタレン）メタ
ンイミン、１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α
―（n―プロピル）（２−ナフタレン）メタンイミン、
１−（N―ジフェニルメチレンアミノ）−α―イソブチ
ル（２−ナフタレン）メタンイミン、１−（N―ジフェ
ニルメチレンアミノ）−α―（tert―ブチル）（２−ナ
フタレン）メタンイミン、１−（N―ジフェニルメチレ
ンアミノ）−α―（２，４，６−トリメチルフェニル）
（２−ナフタレン）メタンイミン1- (N-diphenylmethyleneamino)-
α-methyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N
-Diphenylmethyleneamino) -α-phenyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isopropyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-diphenylmethyleneamino) -α
-(N-propyl) (2-naphthalene) methanimine,
1- (N-diphenylmethyleneamino) -α-isobutyl (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-diphenylmethyleneamino) -α- (tert-butyl) (2-naphthalene) methanimine, 1- (N-diphenyl) Methyleneamino) -α- (2,4,6-trimethylphenyl)
(2-naphthalene) methanimine
【００６３】などが例示され、アミノをホスフィノに変
換した化合物、イミンをホスフィンに変換した化合物な
どが同様に挙げられる。Examples thereof include a compound obtained by converting amino into phosphino, and a compound obtained by converting imine into phosphine.
【００６４】置換基Ｘ3として示される水素原子、ハロ
ゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の
アルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０
のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜
２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１
〜２０の置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子
数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素
原子数１〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていて
もよい炭素原子数１〜２０のアリールオキシ基、炭素原
子数２〜２０の２置換アミノ基としては、一般式（１）
で示される遷移金属錯体において置換基Ｘ1 、Ｘ2とし
て前記したと同様のものがそれぞれ挙げられる。A hydrogen atom represented by the substituent X 3 , a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom of 7 to 20
An aralkyl group having 6 to 6 carbon atoms which may be substituted.
20 aryl groups, optionally substituted 1 carbon atom
To 20 substituted silyl groups, optionally substituted C1-20 alkoxy groups, optionally substituted C1-20 aralkyloxy groups, optionally substituted C1 The aryloxy group having 20 to 20 carbon atoms and the disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms have the general formula (1)
Examples of the substituents X 1 and X 2 in the transition metal complex represented by are the same as those described above.
【００６５】ｌは１または２を示し、ｌとｍの和は２ま
たは３である。L represents 1 or 2, and the sum of l and m is 2 or 3.
【００６６】一般式（３）で示される遷移金属化合物と
しては、例えば、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ
化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス（ジメチ
ルアミノ）チタン、ジクロロビス（ジメチルアミノ）チ
タン、トリクロロ（ジメチルアミノ）チタニウム、テト
ラキス（ジエチルアミノ）チタンなどのアミドチタン、
テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチ
タン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリクロロイ
ソプロポキシチタンなどのアルコキシチタンおよび上記
各化合物のチタンをジルコニウム、ハフニウムに変更し
た化合物などが挙げられ、その使用量は一般式（２）で
示される置換ベンゼンに対して通常０．５〜３モル倍、
好ましくは０．７〜１．５モル倍の範囲である。Examples of the transition metal compound represented by the general formula (3) include titanium halides such as titanium tetrachloride, titanium tetrabromide and titanium tetraiodide, tetrakis (dimethylamino) titanium, dichlorobis (dimethylamino). Amidotitanium such as titanium, trichloro (dimethylamino) titanium, tetrakis (diethylamino) titanium,
Alkoxytitanium such as tetraisopropoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, dichlorodiisopropoxytitanium, trichloroisopropoxytitanium and the like, and compounds in which titanium of each of the above compounds is changed to zirconium or hafnium, and the like are used generally. Usually, it is 0.5 to 3 times the molar amount of the substituted benzene represented by the formula (2),
It is preferably in the range of 0.7 to 1.5 times by mole.
【００６７】塩基としては、例えばメチルリチウム、エ
チルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリ
チウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチ
ルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチル
シリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチ
ウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化合物といっ
た有機アルカリ金属化合物などが挙げられ、その使用量
は置換ベンゼン（２）に対して通常０．５〜５モル倍の
範囲である。Examples of the base include methyllithium, ethyllithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, lithium trimethylsilylacetylide, lithium acetylide, trimethylsilylmethyllithium, vinyllithium, phenyllithium and allyllithium. Examples thereof include organic alkali metal compounds such as organic lithium compounds, and the amount thereof is usually in the range of 0.5 to 5 mol times with respect to the substituted benzene (2).
【００６８】また、塩基と共にアミン化合物を用いるこ
ともできる。かかるアミン化合物としては、例えばメチ
ルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプ
ロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルア
ミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、アニリ
ン、エチレンジアミンなどの第１級アミン化合物、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミ
ン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミ
ン、ジ−ｎ−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチル
ジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２級アミン化合
物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−
プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロ
ピルエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−
ｎ−デシルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレ
ンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、４−ジメチルアミ
ノピリジンなどの第３級アミン化合物が挙げられる。か
かるアミン化合物の使用量は塩基に対して通常１０モル
倍以下、好ましくは０．５〜１０モル倍、さらに好まし
くは１〜３モル倍の範囲である。It is also possible to use an amine compound together with a base. Examples of such amine compounds include primary amine compounds such as methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, tert-butylamine, n-octylamine, n-decylamine, aniline and ethylenediamine, dimethylamine. , Diethylamine, di-n-propylamine, di-n-propylamine, di-n-butylamine,
Secondary amine compounds such as di-tert-butylamine, di-n-octylamine, di-n-decylamine, pyrrolidine, hexamethyldisilazane, diphenylamine, trimethylamine, triethylamine, tri-n-
Propylamine, tri-n-butylamine, diisopropylethylamine, tri-n-octylamine, tri-
Examples include tertiary amine compounds such as n-decylamine, triphenylamine, N, N-dimethylaniline, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N-methylpyrrolidine and 4-dimethylaminopyridine. The amount of the amine compound used is usually 10 mol times or less, preferably 0.5 to 10 mol times, and more preferably 1 to 3 mol times the base.
【００６９】反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中
で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、ト
ルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル
系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性
溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もし
くは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式
（２）で示される置換ベンゼンに対して通常１〜２００
重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。The reaction is usually carried out in a solvent inert to the reaction. Examples of such a solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and 1,4-dioxane, and hexamethylphosphoric. Amide solvents such as amide and dimethylformamide, polar solvents such as acetonitrile, propionitrile, acetone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, aprotic solvents such as halogen solvents such as dichloromethane, dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene. Is mentioned. Such solvents are used alone or in combination of two or more, and the amount thereof is usually 1 to 200 with respect to the substituted benzene represented by the general formula (2).
It is in the range of weight times, preferably 3 to 50 times.
【００７０】本反応は通常、溶媒に一般式（２）で示さ
れる置換ベンゼンおよび塩基を加えたのち一般式（３）
で示される遷移金属化合物を加えることによって行うこ
とができる。一般式（２）で示される置換ベンゼンおよ
び塩基を加えた後に固体が析出することがあるが、この
場合には、反応系から取り出した該固体を前記と同様の
溶媒に加え、次いで一般式（３）で示される遷移金属化
合物を加えてもよい。また、溶媒に一般式（２）で示さ
れる置換ベンゼン、一般式（３）で示される遷移金属化
合物〕を同時に加えてもよい。反応温度は通常−１００
℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１００℃の
範囲である。反応系は遮光されていることが一般式
（１）で示される遷移金属錯体の収率の点で好ましい。In this reaction, a substituted benzene represented by the general formula (2) and a base are usually added to a solvent, and then the general formula (3) is used.
Can be carried out by adding a transition metal compound represented by A solid may precipitate after adding the substituted benzene represented by the general formula (2) and the base. In this case, the solid taken out from the reaction system is added to a solvent similar to the above, and then the general formula ( You may add the transition metal compound shown by 3). Further, the substituted benzene represented by the general formula (2) and the transition metal compound represented by the general formula (3)] may be simultaneously added to the solvent. Reaction temperature is usually -100
The temperature is not lower than the boiling point of the solvent and is preferably in the range of -80 to 100 ° C. The reaction system is preferably shielded from the light in terms of the yield of the transition metal complex represented by the general formula (1).
【００７１】得られた反応混合物から通常の方法、例え
ば生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して一般式（１）
で示される遷移金属錯体を析出させたのち、これを濾取
する方法などによって目的の一般式（１）で示される遷
移金属錯体を得ることができる。The reaction mixture thus obtained is subjected to a conventional method, for example, the formed precipitate is filtered off, and the filtrate is concentrated to obtain the compound of the general formula (1).
After the transition metal complex represented by the formula (1) is precipitated, the transition metal complex represented by the general formula (1) can be obtained by a method such as filtration.
【００７２】かくして製造される一般式（１）で示され
る遷移金属錯体は、化合物（Ａ）、あるいはさらに化合
物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で投入し使用すること
ができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め
接触させて得られた反応物を用いることもできる。The transition metal complex represented by the general formula (1) thus prepared can be used by adding the compound (A) or the compound (B) in any order during the polymerization. It is also possible to use the reaction product obtained by previously contacting any combination of the compounds of.
【００７３】〔化合物（Ａ）〕本発明において用いられ
る化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合
物が使用できる。好ましくは、下記化合物（Ａ１）〜
（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合
物が挙げられる。
（Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、
あるいはそれらの２〜３種の混合物
（Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される
有機アルミニウム化合物
（Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c
Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数
１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または
３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表
す。）[Compound (A)] As the compound (A) used in the present invention, a known organoaluminum compound can be used. Preferably, the following compound (A1)
Any of (A3) or a mixture of 2 to 3 types thereof may be mentioned. (A): any of the following compounds (A1) to (A3),
Alternatively, a mixture of two or three kinds thereof (A1): an organoaluminum compound represented by the general formula E1aAl (Z) 3-a (A2): represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b Cyclic aluminoxane (A3) having a structure: General formula E3 {-Al (E3) -O-} c
A linear aluminoxane having a structure represented by Al (E3) 2 (wherein E 1 to E 3 are the same or different, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different,
Represents a hydrogen atom or a halogen atom, a represents 1, 2, or 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more. )
【００７４】一般式 Ｅ1 a ＡｌＺ3-a で示される有機
アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミ
ニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムである。Specific examples of the organoaluminum compound (A1) represented by the general formula E1 a AlZ3-a include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum and trihexylaluminum;
Dialkyl aluminum chlorides such as dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, dipropyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum chloride and dihexyl aluminum chloride; alkyl aluminum dichlorides such as methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, propyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride and hexyl aluminum dichloride. Examples thereof include dimethyl aluminum hydride, diethyl aluminum hydride, dipropyl aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, dihexyl aluminum hydride, and other dialkyl aluminum hydrides. Trialkylaluminum is preferable, and triethylaluminum and triisobutylaluminum are more preferable.
【００７５】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一
般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c ＡｌＥ3 2 で示
される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）にお
ける、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エチル
基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブ
チル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペン
チル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２
以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましく
は、Ｅ2 及びＥ3 はメチル基、イソブチル基であり、ｂ
は２〜４０、ｃは１〜４０である。A cyclic aluminoxane (A2) having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b, and a structure represented by the general formula E3 {-Al (E3) -O-} c AlE3 2 Specific examples of E2 and E3 in the linear aluminoxane (A3) having are alkyl groups such as methyl group, ethyl group, normal propyl group, isopropyl group, normal butyl group, isobutyl group, normal pentyl group and neopentyl group. It can be illustrated. b is 2
The above is an integer, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E2 and E3 are a methyl group, an isobutyl group, and b
Is 2 to 40 and c is 1 to 40.
【００７６】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。The above aluminoxanes can be made by various methods. The method is not particularly limited, and it may be produced according to a known method. For example, it is prepared by bringing a solution of trialkylaluminum (eg, trimethylaluminum) dissolved in a suitable organic solvent (benzene, aliphatic hydrocarbon, etc.) into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (eg, trimethylaluminum) is brought into contact with a metal salt containing crystal water (eg, copper sulfate hydrate) can be exemplified.
【００７７】〔化合物Ｂ〕本発明において化合物（Ｂ）
としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で示されるホ
ウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4
）- で示されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−
Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合
物のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を用
いる。[Compound B] In the present invention, the compound (B)
Are (B1) a boron compound represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, and (B2) a general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4
)-, A boron compound represented by general formula (L-
H) + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, or any one of the boron compounds represented by the formula (2) or a mixture of two or three thereof.
【００７８】一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で示されるホウ素
化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個
の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子
を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を
含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコ
キシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の
炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基である。In the boron compound (B1) represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, B is a boron atom in a trivalent valence state, Q1 to Q3 are halogen atoms, and hydrocarbons containing 1 to 20 carbon atoms. A group, a halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group containing 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group containing 1 to 20 carbon atoms or 2 to 20 carbon atoms. 2 substituted amino groups, which may be the same or different. Preferred Q1 to Q3 are a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, and a halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms.
【００７９】（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペン
タフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６
−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニ
ルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられ
るが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボランである。Specific examples of (B1) include tris (pentafluorophenyl) borane and tris (2,3,5,6).
-Tetrafluorophenyl) borane, Tris (2,3,3
Examples include 4,5-tetrafluorophenyl) borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, and phenylbis (pentafluorophenyl) borane. However, preferably tris (pentafluorophenyl)
Boran.
【００８０】一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示
されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機また
は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ
素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ
1 〜Ｑ3 と同様である。In the boron compound (B2) represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, Z + is an inorganic or organic cation, B is a boron atom in a trivalent valence state, and Q1 ~ Q4 is Q in (B1) above
The same as 1 to Q3.
【００８１】一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で
示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビス
トリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられ
る。Specific examples of the compound represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-include inorganic cations Z + such as a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, and a silver cation. However, examples of Z + which is an organic cation include a triphenylmethyl cation. (BQ1 Q2 Q3 Q4)-includes tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate, Tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,2,4-trifluorophenyl) borate, phenylbis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) Examples include borate.
【００８２】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1'-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri Phenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Examples thereof include triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, and preferably triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.
【００８３】また、一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ
3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合物（Ｂ３）において
は、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレン
ステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ
3 と同様である。In addition, the general formula (L-H) + (BQ1 Q2 Q
In the boron compound (B3) represented by 3 Q4)-, L is a neutral Lewis base, (L-H) + is a Bronsted acid, and B is a boron atom in a trivalent valence state. , Q1 to Q4 are Q1 to Q in (B1) above.
Same as 3.
【００８４】一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4
）- で示される化合物の具体例としては、ブレンステ
ッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アン
モニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げ
られ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前述と同様のも
のが挙げられる。General formula (L-H) + (BQ1 Q2 Q3 Q4
Specific examples of the compound represented by)-include (L-H) + which is a Bronsted acid, such as trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium and triarylphosphonium. Examples of (BQ1 Q2 Q3 Q4)-are the same as those mentioned above.
【００８５】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマル
ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウム
テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５
−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメ
チルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好
ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートが挙げられる。Specific combinations thereof include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal). Butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N- 2,4,6-Pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5
-Bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl)
Examples thereof include borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, but preferably tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluoro). Examples thereof include phenyl) borate and N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.
【００８６】各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷
移金属錯体のモル比が０．１〜１００００で、好ましく
は５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体のモル比
が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲
にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒
成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式
（１）で示される遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミ
リモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリ
モル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、
０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、
０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、
０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、
０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるよう
に、各成分を用いることが望ましい。The amount of each catalyst component used is such that the compound (A) / transition metal complex molar ratio is 0.1 to 10000, preferably 5 to 2000, and the compound (B) / transition metal complex molar ratio is 0.1. It is desirable to use each component so that it is in the range of 01 to 100, preferably 0.5 to 10. Regarding the concentration when each catalyst component is used in a solution state, the transition metal complex represented by the general formula (1) is 0.0001 to 5 mmol / liter, preferably 0.001 to 1 mmol / liter. (A) is, in terms of Al atoms,
0.01-500 mmol / l, preferably
0.1 to 100 mmol / liter, compound (B) is
0.0001 to 5 mmol / liter, preferably
It is desirable to use each component so that it is in the range of 0.001 to 1 mmol / liter.
【００８７】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類
以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマー
を以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定される
ものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、
デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシ
クロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物とし
ては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙
げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン
化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４
−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オク
タジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、
４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，
４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル
−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン
−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、
５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例
示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−
ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，
３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，
３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。共
重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレン
とプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキ
セン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらに
さらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組
み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限
定されるものではない。In the present invention, the monomer used for polymerization may be any of olefins and diolefins having 2 to 20 carbon atoms, and two or more kinds of monomers may be used at the same time. Examples of such monomers are shown below, but the present invention is not limited to the following compounds. Specific examples of such olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1,
Examples include decene-1,5-methyl-2-pentene-1, vinylcyclohexene and the like. Examples of the diolefin compound include a conjugated diene and a non-conjugated diene of a hydrocarbon compound, and specific examples of the compound include 1,5-hexadiene and 1,4 as specific examples of the non-conjugated diene compound.
-Hexadiene, 1,4-pentadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene,
4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,
4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, norbornadiene, 5-methylene-2- Norbornene, 1,5-cyclooctadiene,
5,8-endomethylene hexahydronaphthalene and the like are exemplified, and specific examples of the conjugated diene compound include 1,3-
Butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, 1,
3-octadiene, 1,3-cyclooctadiene, 1,
3-cyclohexadiene etc. can be illustrated. Specific examples of the monomer constituting the copolymer include ethylene and propylene, ethylene and butene-1, ethylene and hexene-1, propylene and butene-1, and the like, and further 5-ethylidene-2-norbornene. Combinations and the like are exemplified, but the present invention is not limited to the above compounds.
【００８８】本発明では、モノマーとして芳香族ビニル
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロ
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。In the present invention, an aromatic vinyl compound can also be used as a monomer. Specific examples of the aromatic vinyl compound include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o, p-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene,
Examples thereof include p-ethylstyrene, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene, α-methylstyrene and divinylbenzene.
【００８９】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハ
ロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はス
ラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能
であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能
である。The polymerization method is also not particularly limited, but for example, aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane and octane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, methylene dichloride and the like. Solvent polymerization using a halogenated hydrocarbon as a solvent, slurry polymerization, gas phase polymerization in a gaseous monomer or the like is possible, and either continuous polymerization or batchwise polymerization is possible.
【００９０】重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を
とり得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好
ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ
２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とす
るポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、
１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、本
発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖
移動剤を添加することもできる。The polymerization temperature can be in the range of -50 ° C to 200 ° C, but is preferably in the range of -20 ° C to 100 ° C, and the polymerization pressure is from normal pressure to 6 MPa (60 kg / cm).
2 G) is preferred. The polymerization time is generally determined appropriately depending on the type of the target polymer and the reaction device,
It can range from 1 minute to 20 hours. Further, in the present invention, a chain transfer agent such as hydrogen may be added to control the molecular weight of the copolymer.
【００９１】[0091]
【発明の効果】本発明により得られる遷移金属錯体を、
触媒成分として用いることにより、高い触媒活性で高分
子量のポリオレフィンを製造することが出来る。The transition metal complex obtained by the present invention is
By using it as a catalyst component, a high molecular weight polyolefin can be produced with high catalytic activity.
【００９２】[0092]
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
実施例1
ビス[（N−シクロヘキシリデンアミノ）−α―tert−ブ
チルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライドの
合成
２−（N−シクロヘキシリデンアミノ）シアノベンゼン
（０．９９g、５．０mmol）のテトラヒドロフラン溶液
（１７．９mL）に、−７８℃にてtert―ブチルリチウム
１．５０Mエーテル溶液（３．３３ｍL）を滴下し、室温
まで昇温し１時間攪拌した。反応混合液を、−７８℃に
て、四塩化チタニウムテトラヒドロフラン（１：２）錯
体（０．８３g、２．５０mmol）のテトラヒドロフラン
溶液（４．４７mL）に滴下し、室温で２０時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン（２０．０mL）を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により、ビス[（N−シクロヘキシリデンアミノ）−α―
tert−ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド（３９６．３mg、２５．２%）を得た。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 Synthesis of bis [(N-cyclohexylideneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimide] titanium dichloride 2- (N-cyclohexylideneamino) cyanobenzene (0.99 g, 5.0 mmol) in tetrahydrofuran To the solution (17.9 mL) was added dropwise tert-butyllithium 1.50 M ether solution (3.33 mL) at -78 ° C, the temperature was raised to room temperature, and the mixture was stirred for 1 hour. The reaction mixture was added dropwise to a tetrahydrofuran solution (4.47 mL) of titanium tetrachloride tetrahydrofuran (1: 2) complex (0.83 g, 2.50 mmol) at −78 ° C., and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours. After the solvent was distilled off under reduced pressure, toluene (20.0 mL) was added, the insoluble matter was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to give bis [(N-cyclohexylideneamino) -α-
tert-Butylbenzenemethanimide] titanium dichloride (396.3 mg, 25.2%) was obtained.
【００９３】1H NMR(C6D6) δ=１．３８（１８H）、
１．２１−１．９８（２０H）、６．２７−７．５８
（８H） 1 H NMR (C 6 D 6 ) δ = 1.38 (18 H),
1.21-1.98 (20H), 6.27-7.58
(8H)
【００９４】実施例2
ビス[（N−シクロヘキシリデンアミノ）−α―tert−ブ
チルベンゼンメタンイミド]ジルコニウムジクロライド
の合成
２−（N−シクロヘキシリデンアミノ）シアノベンゼン
（０．９９g、５．０mmol）のテトラヒドロフラン溶液
（１７．９mL）に、−７８℃にてtert―ブチルリチウム
１．５０Mエーテル溶液（３．３３ｍL）を滴下し、室温
まで昇温し１時間攪拌した。反応混合液を、−７８℃に
て、四塩化ジルコニウムテトラヒドロフラン（１：２）
錯体（０．８３g、２．５０mmol）のテトラヒドロフラ
ン溶液（４．４７mL）に滴下し、室温で２０時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン（２０．０mL）を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により、ビス[（N−シクロヘキシリデンアミノ）−α―
tert−ブチルベンゼンメタンイミド]ジルコニウムジク
ロライド（８８０．４mg、５２．４%）を得た。Example 2 Synthesis of bis [(N-cyclohexylideneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimide] zirconium dichloride 2- (N-cyclohexylideneamino) cyanobenzene (0.99 g, 5.0 mmol To a tetrahydrofuran solution (17.9 mL) of) was added dropwise a tert-butyllithium 1.50 M ether solution (3.33 mL) at -78 ° C, the temperature was raised to room temperature, and the mixture was stirred for 1 hour. The reaction mixture was stirred at -78 ° C for zirconium tetrachloride tetrahydrofuran (1: 2).
The solution of the complex (0.83 g, 2.50 mmol) in tetrahydrofuran (4.47 mL) was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours. After the solvent was distilled off under reduced pressure, toluene (20.0 mL) was added, the insoluble matter was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to give bis [(N-cyclohexylideneamino) -α-
tert-Butylbenzenemethanimide] zirconium dichloride (880.4 mg, 52.4%) was obtained.
【００９５】1H NMR(C6D6) δ=１．４０（１８H）、
１．５０−１．９５（２０H）、６．２４（２H）、６．
５８（２H）、７．００（２H）、７．５７（２H） 1 H NMR (C 6 D 6 ) δ = 1.40 (18 H),
1.50-1.95 (20H), 6.24 (2H), 6.
58 (2H), 7.00 (2H), 7.57 (2H)
【００９６】実施例3
ビス[（N−シクロヘキシリデンアミノ）−α―tert−ブ
チルベンゼンメタンイミド]ハフニウムジクロライドの
合成
２−（N−シクロヘキシリデンアミノ）シアノベンゼン
（０．９９g、５．０mmol）のテトラヒドロフラン溶液
（１７．９mL）に、−７８℃にてtert―ブチルリチウム
１．５０Mエーテル溶液（３．３３ｍL）を滴下し、室温
まで昇温し１時間攪拌した。反応混合液を、−７８℃に
て、四塩化ハフニウムテトラヒドロフラン（１：２）錯
体（０．８３g、２．５０mmol）のテトラヒドロフラン
溶液（４．４７mL）に滴下し、室温で２０時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン（２０．０mL）を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により、ビス[（N−シクロヘキシリデンアミノ）−α―
tert−ブチルベンゼンメタンイミド] ハフニウムジクロ
ライド（７１１．６mg、３７．５%）を得た。Example 3 Synthesis of Bis [(N-cyclohexylideneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimide] hafnium dichloride 2- (N-Cyclohexylideneamino) cyanobenzene (0.99 g, 5.0 mmol To a tetrahydrofuran solution (17.9 mL) of) was added dropwise a tert-butyllithium 1.50 M ether solution (3.33 mL) at -78 ° C, the temperature was raised to room temperature, and the mixture was stirred for 1 hour. The reaction mixture was added dropwise to a tetrahydrofuran solution (4.47 mL) of hafnium tetrachloride tetrahydrofuran (1: 2) complex (0.83 g, 2.50 mmol) at −78 ° C., and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours. After the solvent was distilled off under reduced pressure, toluene (20.0 mL) was added, the insoluble matter was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to give bis [(N-cyclohexylideneamino) -α-
tert-Butylbenzenemethanimide] Hafnium dichloride (711.6 mg, 37.5%) was obtained.
【００９７】1H NMR(C6D6) δ=１．４０（１８H）、
１．５０−１．９５（２０H）、６．２６（２H）、６．
５８（２H）、７．０２（２H）、７．５７（２H） 1 H NMR (C 6 D 6 ) δ = 1.40 (18 H),
1.50-1.95 (20H), 6.26 (2H), 6.
58 (2H), 7.02 (2H), 7.57 (2H)
【００９８】重合
実施例4
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mLを仕込
み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａ
まで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン
（１００μmol）、ビス[（N−シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―tert−ブチルベンゼンメタンイミド]チタニ
ウムジクロライド（０．１０μmol）を加え、３０分間
重合した。重合の結果、ポリマーをチタニウム１mol当
たり、1時間当たり、２．００×１０5ｇ製造した。Polymerization Example 4 Under an atmosphere of nitrogen, 5.0 mL of toluene was charged into an autoclave and stabilized at 40 ° C., and then ethylene was added at 0.60 MPa.
It was pressurized up to and stabilized. Methylaluminoxane (100 μmol) and bis [(N-cyclohexylideneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimido] titanium dichloride (0.10 μmol) were added thereto, and the mixture was polymerized for 30 minutes. As a result of the polymerization, 2.00 × 10 5 g of a polymer was produced per mol of titanium per hour.
【００９９】実施例5
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏ
ｌ）を用いた以外は実施例４と同様に重合を行った。重
合の結果、ポリマーをチタニウム１mol当たり、1時間当
たり、１．００×１０5ｇ製造した。Example 5 Instead of methylaluminoxane, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku), pentafluorophenylborane (0.30 μmo)
Polymerization was performed in the same manner as in Example 4 except that 1) was used. As a result of the polymerization, 1.00 × 10 5 g of a polymer was produced per mol of titanium per hour.
【０１００】実施例6
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以
外は実施例４と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、１．００
×１０5ｇ製造した。Example 6 Example 6 was repeated, except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4. As a result of the polymerization, the polymer was 1.00 per mol of titanium per 1 hour.
× 10 5 g was produced.
【０１０１】実施例7
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外
は実施例４と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマ
ーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、１．００×
１０5ｇ製造した。Example 7 Example 7 was repeated except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 4. As a result of the polymerization, the polymer was 1.00 × per mol of titanium per 1 hour.
10 5 g was produced.
【０１０２】実施例8
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mL、1−ヘ
キセン（０．５０μL）を仕込み、４０℃で安定させた
後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）、ビス
[（N−シクロヘキシリデンアミノ）−α―tert−ブチル
ベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライド（０．
１０μmol）を加え、３０分間重合した。重合の結果、
ポリマーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、２．
００×１０5ｇ製造した。Example 8 Toluene (5.0 mL) and 1-hexene (0.50 μL) were charged into an autoclave under nitrogen, and after stabilizing at 40 ° C., ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized.
Here, methylaluminoxane (100 μmol), bis
[(N-Cyclohexylideneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimide] Titanium dichloride (0.
10 μmol) was added and the mixture was polymerized for 30 minutes. The result of the polymerization,
1. Polymer per mole of titanium per hour, 2.
00 × 10 5 g was produced.
【０１０３】実施例9
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏ
ｌ）を用いた以外は実施例８と同様に重合を行った。重
合の結果、ポリマーをチタニウム１mol当たり、1時間当
たり、１．００×１０5ｇ製造した。Example 9 Instead of methylaluminoxane, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku), pentafluorophenylborane (0.30 μmo)
Polymerization was performed in the same manner as in Example 8 except that 1) was used. As a result of the polymerization, 1.00 × 10 5 g of a polymer was produced per mol of titanium per hour.
【０１０４】実施例10
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以
外は実施例８と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、１．００
×１０5ｇ製造した。Example 10 Example 10 was repeated except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 8. As a result of the polymerization, the polymer was 1.00 per mol of titanium per 1 hour.
× 10 5 g was produced.
【０１０５】実施例11
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外
は実施例８と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマ
ーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、１．００×
１０5ｇ製造した。Example 11 Example 11 was repeated except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 8. As a result of the polymerization, the polymer was 1.00 × per mol of titanium per 1 hour.
10 5 g was produced.
【０１０６】実施例12
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mL、1−ヘ
キセン（０．５０μL）を仕込み、４０℃で安定させた
後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）、ビス
[（N−シクロヘキシリデンアミノ）−α―tert−ブチル
ベンゼンメタンイミド]ジルコニウムジクロライド
（０．１０μmol）を加え、３０分間重合した。重合の
結果、ポリマーをジルコニウム１mol当たり、1時間当た
り、４．００×１０5ｇ製造した。Example 12 Toluene (5.0 mL) and 1-hexene (0.50 μL) were charged into an autoclave under nitrogen, and after stabilizing at 40 ° C., ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized.
Here, methylaluminoxane (100 μmol), bis
[(N-Cyclohexylideneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimide] zirconium dichloride (0.10 μmol) was added, and the mixture was polymerized for 30 minutes. As a result of the polymerization, 4.00 × 10 5 g of a polymer was produced per mol of zirconium per hour.
【０１０７】実施例13
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏ
ｌ）を用いた以外は実施例１２と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーをチタニウム１mol当たり、1時間
当たり、２．００×１０5ｇ製造した。Example 13 Instead of methylaluminoxane, a solution of triisobutylaluminum in hexane (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku), pentafluorophenylborane (0.30 μmo)
Polymerization was performed in the same manner as in Example 12 except that 1) was used.
As a result of the polymerization, 2.00 × 10 5 g of a polymer was produced per mol of titanium per hour.
【０１０８】実施例14
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以
外は実施例１２と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーをジルコニウム１mol当たり、1時間当たり、９．
００×１０5ｇ製造した。Example 14 Example 14 was repeated except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 12. As a result of the polymerization, the polymer was added per mol of zirconium per hour, and 9.
00 × 10 5 g was produced.
【０１０９】実施例15
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外
は実施例１２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをジルコニウム１mol当たり、1時間当たり、９．０
０×１０5ｇ製造した。Example 15 Example 15 was repeated except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 12. As a result of the polymerization, the polymer was 9.0 mol per mol of zirconium per hour.
0 × 10 5 g was produced.
【０１１０】実施例16
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mLを仕込
み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａ
まで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン
（１００μmol）、ビス[（N−シクロヘキシリデンアミ
ノ）−α―tert−ブチルベンゼンメタンイミド]ハフニ
ウムジクロライド（０．１０μmol）を加え、３０分間
重合した。重合の結果、ポリマーをハフニウム１mol当
たり、1時間当たり、２．００×１０5ｇ製造した。Example 16 Toluene (5.0 mL) was charged into an autoclave under nitrogen and stabilized at 40 ° C., and then ethylene was added at 0.60 MPa.
It was pressurized up to and stabilized. Methylaluminoxane (100 μmol) and bis [(N-cyclohexylideneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimide] hafnium dichloride (0.10 μmol) were added thereto, and the mixture was polymerized for 30 minutes. As a result of the polymerization, 2.00 × 10 5 g of a polymer was produced per mol of hafnium per hour.
【０１１１】実施例17
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏ
ｌ）を用いた以外は実施例１６と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーをハフニウム１mol当たり、1時間
当たり、１．００×１０5ｇ製造した。Example 17 Instead of methylaluminoxane, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku), pentafluorophenylborane (0.30 μmo)
Polymerization was performed in the same manner as in Example 16 except that 1) was used.
As a result of the polymerization, 1.00 × 10 5 g of a polymer was produced per mol of hafnium per hour.
【０１１２】実施例18
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以
外は実施例１６と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーをハフニウム１mol当たり、1時間当たり、１．０
０×１０5ｇ製造した。Example 18 Example 18 was repeated except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 16. As a result of the polymerization, 1.0 mol of the polymer was added per mol of hafnium per hour.
0 × 10 5 g was produced.
【０１１３】実施例19
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外
は実施例１６と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをハフニウム１mol当たり、1時間当たり、１．００
×１０5ｇ製造した。Example 19 Example 19 was carried out except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 16. As a result of the polymerization, the polymer was 1.00 per mol of hafnium per hour.
× 10 5 g was produced.
【０１１４】実施例20
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mL、1−ヘ
キセン（０．５０μL）を仕込み、４０℃で安定させた
後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン（１００μmol）、ビス
[（N−シクロヘキシリデンアミノ）−α―tert−ブチル
ベンゼンメタンイミド]ハフニウムジクロライド（０．
１０μmol）を加え、３０分間重合した。重合の結果、
ポリマーをハフニウム１mol当たり、1時間当たり、２．
００×１０5ｇ製造した。Example 20 Toluene (5.0 mL) and 1-hexene (0.50 μL) were charged into an autoclave under nitrogen, and after stabilizing at 40 ° C., ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized.
Here, methylaluminoxane (100 μmol), bis
[(N-Cyclohexylideneamino) -α-tert-butylbenzenemethanimide] hafnium dichloride (0.
10 μmol) was added and the mixture was polymerized for 30 minutes. The result of the polymerization,
1. Polymer per mole of hafnium per hour 2.
00 × 10 5 g was produced.
【０１１５】実施例21
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏ
ｌ）を用いた以外は実施例２０と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーをハフニウム１mol当たり、1時間
当たり、１．００×１０5ｇ製造した。Example 21 Instead of methylaluminoxane, a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku), pentafluorophenylborane (0.30 μmo)
Polymerization was performed in the same manner as in Example 20 except that 1) was used.
As a result of the polymerization, 1.00 × 10 5 g of a polymer was produced per mol of hafnium per hour.
【０１１６】実施例22
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以
外は実施例２０と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーをハフニウム１mol当たり、1時間当たり、１．０
０×１０5ｇ製造した。Example 22 Example 22 was carried out except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was carried out in the same manner as in Example 20. As a result of the polymerization, 1.0 mol of the polymer was added per mol of hafnium per hour.
0 × 10 5 g was produced.
【０１１７】実施例23
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液（４０μL、１．０Ｍ、関東化
学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外
は実施例２０と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをハフニウム１mol当たり、1時間当たり、１．００
×１０5ｇ製造した。Example 23 Example 23 was repeated except that a hexane solution of triisobutylaluminum (40 μL, 1.0 M, Kanto Kagaku) and triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate (0.30 μmol) were used instead of methylaluminoxane. Polymerization was performed in the same manner as in Example 20. As a result of the polymerization, the polymer was 1.00 per mol of hafnium per hour.
× 10 5 g was produced.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東井 隆行 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J128 AA01 AB01 AC08 AC10 AD01 AD07 AD11 AD19 AE02 AE06 BA00A BA01B BA02B BA03B BB01B BB02B BB03B BC00A BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC26B BC27B EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB17 EB18 EB21 GB01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Takayuki Azumai Sumitomo, 2-10-1 Tsukahara, Takatsuki City, Osaka Prefecture Gaku Kogyo Co., Ltd. F-term (reference) 4J128 AA01 AB01 AC08 AC10 AD01 AD07 AD11 AD19 AE02 AE06 BA00A BA01B BA02B BA03B BB01B BB02B BB03B BC00A BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC26B BC27B EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB17 EB18 EB21 GB01
Claims (11)
示し、ＡおよびＢは元素の周期律表の第１５族の原子を
示し、ｎは１または２を示し、ｍは０から２の整数を示
し、ｎとｍの和は２または３である。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 7、Ｘ1 およびＸ2は、それぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素
原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭
素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよ
い炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていても
よい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、置換されてい
てもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換され
ていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ
基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリー
ルオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基
を示し、Ｒ1とＲ2、および、隣接するＲ3、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6は任意に結合して環を形成していてもよい。）で示
される遷移金属錯体。1. A general formula (1) (In the formula, M represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements.
A and B are atoms of Group 15 of the periodic table of the elements
, N is 1 or 2, m is an integer from 0 to 2.
However, the sum of n and m is 2 or 3. R1, R2, R3,
RFour, RFive, R6, R 7, X1 And X2Are independent
A hydrogen atom, a halogen atom, or an optionally substituted carbon
Alkyl group having 1 to 20 atoms, optionally substituted charcoal
Aralkyl group having 7 to 20 elementary atoms, which may be substituted
An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, which may be substituted
Good substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, substituted
Optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, substituted
Aralkyloxy having 7 to 20 carbon atoms which may be present
Group, optionally substituted aryl having 6 to 20 carbon atoms
Or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms
Indicates R1And R2, And adjacent R3, RFour, RFive,
R6May optionally combine to form a ring. )
Transition metal complex.
金属錯体。2. The transition metal complex according to claim 1, wherein A is a nitrogen atom.
たは２に記載の遷移金属錯体。3. The transition metal complex according to claim 1, wherein B is a nitrogen atom or a phosphorus atom.
記載の遷移金属錯体。4. The transition metal complex according to claim 1, wherein n is 2.
記載の遷移金属錯体。5. The transition metal complex according to claim 1, wherein m is 1.
れていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換
されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基ま
たは置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリー
ル基である請求項１から５のいずれかに記載の遷移金属
錯体。6. R 1 , R 2 , and R 7 are each an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or a substituted group. The transition metal complex according to any one of claims 1 to 5, which is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be contained.
前記と同じ意味を表わす。）で示される置換ベンゼン。7. General formula (2) (A, B, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the same meanings as described above).
ベンゼン。8. The substituted benzene according to claim 7, wherein A is a nitrogen atom.
錯体、および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなること
を特徴とするオレフィン重合用触媒。 （Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、
あるいはそれらの２〜３種の混合物 （Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される
有機アルミニウム化合物 （Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c
Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン （式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数
１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または
３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表
す。）9. An olefin polymerization catalyst comprising the transition metal complex according to any one of claims 1 to 6 and the following compound (A) in combination. (A): any of the following compounds (A1) to (A3),
Alternatively, a mixture of two or three kinds thereof (A1): an organoaluminum compound represented by the general formula E1aAl (Z) 3-a (A2): represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b Cyclic aluminoxane (A3) having a structure: General formula E3 {-Al (E3) -O-} c
A linear aluminoxane having a structure represented by Al (E3) 2 (wherein E 1 to E 3 are the same or different, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different,
Represents a hydrogen atom or a halogen atom, a represents 1, 2, or 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more. )
属錯体、下記化合物（Ａ）および（Ｂ）を組み合わせて
なることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 （Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、
あるいはそれらの２〜３種の混合物 （Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される
有機アルミニウム化合物 （Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c
Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン （式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数
１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または
３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表
す。） （Ｂ）: 下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、
あるいはそれらの２〜３種の混合物 （Ｂ１）： 一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で示されるホウ素
化合物 （Ｂ２）： 一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で
示されるホウ素化合物 （Ｂ３）： 一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4
）- で示されるホウ素化合物 （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル
基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子
数２〜２０の２置換アミノ基を示す。）10. An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the transition metal complex according to any one of claims 1 to 6 and the following compounds (A) and (B). (A): any of the following compounds (A1) to (A3),
Alternatively, a mixture of two or three kinds thereof (A1): an organoaluminum compound represented by the general formula E1aAl (Z) 3-a (A2): represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b Cyclic aluminoxane (A3) having a structure: General formula E3 {-Al (E3) -O-} c
A linear aluminoxane having a structure represented by Al (E3) 2 (wherein E 1 to E 3 are the same or different, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different,
Represents a hydrogen atom or a halogen atom, a represents 1, 2, or 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more. ) (B): Any of the following compounds (B1) to (B3),
Alternatively, a mixture of two or three of them (B1): a boron compound (B2) represented by the general formula BQ1 Q2 Q3: a boron compound (B3) represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-: a general formula ( L-H) + (BQ1 Q2 Q3 Q4
)-Is a boron compound (in the formula, B is a boron atom in a trivalent valence state, Q
1 to Q4 are the same or different, and are a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the number of carbon atoms. 1-20 alkoxy group or a C2-C20 disubstituted amino group is shown. )
重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体
の製造方法。11. A method for producing an olefin polymer, which comprises using the catalyst for olefin polymerization according to claim 9 or 10.
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