JP2003221396A - Transition metal complex and polymerization catalyst - Google Patents

Transition metal complex and polymerization catalyst

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JP2003221396A
JP2003221396A JP2002019650A JP2002019650A JP2003221396A JP 2003221396 A JP2003221396 A JP 2003221396A JP 2002019650 A JP2002019650 A JP 2002019650A JP 2002019650 A JP2002019650 A JP 2002019650A JP 2003221396 A JP2003221396 A JP 2003221396A
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JP
Japan
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group
carbon atoms
naphthyl
optionally substituted
general formula
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Application number
JP2002019650A
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Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Kobayashi
諭 小林
Shusuke Hanaoka
秀典 花岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a transition metal complex useful as an olefin polymerization catalyst. <P>SOLUTION: The transition metal complex represented by formula (1) is provided (wherein, M is a transition metal atom of the group 4; A is an atom of the group 15; R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>, R<SP>3</SP>, R<SP>4</SP>, R<SP>5</SP>, R<SP>6</SP>, R<SP>7</SP>, R<SP>8</SP>and R<SP>9</SP>are each H, an alkyl, an aryl, an aralkyl, an alkoxy, an aryloxy, an aralkyloxy, a hydrocarbon- substituted silyl, or a 1-20C hydrocarbon-substituted amino group; X<SP>1</SP>and X<SP>2</SP>are identical or different from each other and are each H, a halogen atom, an alkyl, an alkoxy, an aryl, an aryloxy, an aralkyl, an aralkyloxy, a hydrocarbon-substituted silyl or a 1-20C hydrocarbon-substituted amino group; X<SP>1</SP>and X<SP>2</SP>or neighboring R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>, R<SP>3</SP>, R<SP>4</SP>, R<SP>5</SP>, R<SP>6</SP>, R<SP>7</SP>, R<SP>8</SP>and R<SP>9</SP>may form a bond to form a ring; and an olefin part comprising A, R<SP>8</SP>and R<SP>9</SP>may be a single isomer or a mixture of isomers). <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属錯体、重
合用触媒およびそれを用いる重合体の製造方法に関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a transition metal complex, a polymerization catalyst, and a method for producing a polymer using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】メタロセン錯体を用いるオレフィン重合
体の製造法については多くの報告がなされている。例え
ば、特開昭58−19309号公報において、メタロセ
ン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製
造方法に関して報告されている。モノシクロペンタジエ
ニル基と架橋したアミド基を有する錯体を用いる重合触
媒としては、特開平3−163088号公報が報告され
ている。当該錯体は、高活性を有するものの、調製に多
段階を要する上、架橋原子にケイ素原子を用いており、
水分に対し不安定なケイ素-窒素結合を含んでおり、取
り扱いが困難である。また、架橋されていないモノシク
ロペンタジエニル基を有する錯体を用いる重合触媒とし
ては、特開平10−338706号広報が報告されてい
る。当該錯体は、酸素に不安定で取り扱いの困難なトリ
アルキルホスフィンを配位子の構成原料として用いてお
り、より簡便な構造で、取り扱いの容易な配位の開発が
望まれていた。
BACKGROUND OF THE INVENTION Many reports have been made on a method for producing an olefin polymer using a metallocene complex. For example, JP-A-58-19309 discloses a method for producing an olefin polymer using a metallocene complex and an aluminoxane. JP-A-3-163088 has been reported as a polymerization catalyst using a complex having a monocyclopentadienyl group and a bridged amide group. Although the complex has high activity, it requires multiple steps for preparation and uses a silicon atom as a bridging atom,
It contains a silicon-nitrogen bond that is unstable to moisture and is difficult to handle. Further, as a polymerization catalyst using a complex having a non-crosslinked monocyclopentadienyl group, JP-A-10-338706 has been reported. The complex uses a trialkylphosphine, which is unstable to oxygen and difficult to handle, as a constituent material of a ligand, and it has been desired to develop a coordination having a simpler structure and easier handling.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、簡便な構造
で取り扱いの容易な、新規な遷移金属錯体、重合用触媒
およびそれを用いる重合体の製造方法を提供することを
目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a novel transition metal complex, a catalyst for polymerization and a method for producing a polymer using the same, which has a simple structure and is easy to handle. is there.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、新規な遷移金属錯体
を見出し、本発明に至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have found a novel transition metal complex and have reached the present invention.

【0005】すなわち、本発明は一般式(1) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、Aは元素の周期律表の第15族の原子を示し、R
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9は同一ま
たは相異なり、水素原子、置換されていてもよい炭素数
1〜10のアルキル基、置換されていてもよい炭素数6
〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素数7〜
20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜
10のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜
20のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数
7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化
水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換
アミノ基を示し、X1、X2は同一または相異なり、水素
原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数1〜
10のアルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜1
0のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜2
0のアリール基、置換されていてもよい炭素数6〜20
のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜
20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数7〜
20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素
置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミ
ノ基を示し、X1とX2、隣接するR1、R2、R3、R4
5、R6、R7、R8、R9は結合して環を形成していて
もよく、A、R8、R9からなるオレフィン部分は単一、
もしくは異性体の混合物であってもよい。)で示される
遷移金属錯体、それを触媒成分とするオレフィン重合用
触媒、および該触媒を用いるオレフィン重合体の製造方
法に関するものである。
That is, the present invention has the general formula (1) (In the formula, M represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements, A represents an atom of Group 15 of the periodic table of elements, and R represents
1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same or different and each is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituent. 6 carbons that may be included
To 20 aryl groups, optionally substituted carbon atoms of 7 to
20 aralkyl groups, optionally substituted carbon atoms 1 to
10 alkoxy groups, optionally substituted carbon number 6 to
20 aryloxy group, an optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, X 1 , X 2 are the same or different, and each is a hydrogen atom, a halogen atom, or an optionally substituted carbon atom
10 alkyl groups, optionally substituted carbon atoms 1 to 1
0 alkoxy group, optionally substituted 6 to 2 carbon atoms
0 aryl group, optionally substituted carbon number 6-20
An aryloxy group having 7 to 7 carbon atoms which may be substituted.
20 aralkyl groups, optionally substituted 7 to 7 carbon atoms
20 aralkyloxy group, a hydrocarbon-substituted amino group of hydrocarbon-substituted silyl group or a C1-20 having 1 to 20 carbon atoms, X 1 and X 2, adjacent R 1, R 2, R 3 , R 4 ,
R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 may combine to form a ring, and the olefin moiety consisting of A, R 8 and R 9 is single,
Alternatively, it may be a mixture of isomers. ), A transition metal complex represented by the formula (1), a catalyst for olefin polymerization using the same as a catalyst component, and a method for producing an olefin polymer using the catalyst.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式(1)および(2)において、Mで示され
る遷移金属原子とは、元素の周期律表(IUPAC無機
化学命名法改定版1989)の第4族の遷移金属原子で
あり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウ
ム原子などが挙げられ、好ましくはチタン原子が挙げら
れる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. In the general formulas (1) and (2), the transition metal atom represented by M is a transition metal atom of Group 4 in the periodic table of elements (IUPAC Inorganic Chemistry Nomenclature Revised Edition 1989), for example, titanium atom. , Zirconium atom, hafnium atom and the like, and preferably titanium atom.

【0007】一般式(1)において、Aとして示される
元素の周期律表の第15族の原子としては、例えば窒素
原子、リン原子、ヒ素原子などが挙げられ、好ましくは
窒素原子が挙げられる。
In the general formula (1), the atom of Group 15 of the periodic table of the element represented by A includes, for example, nitrogen atom, phosphorus atom, arsenic atom and the like, and preferably nitrogen atom.

【0008】X1、X2におけるハロゲン原子としてはフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示
され、好ましくは塩素原子が挙げられる。
Examples of the halogen atom in X 1 and X 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and a chlorine atom is preferable.

【0009】R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7
8、R9、X1、X2における置換されていてもよい炭素
数1〜10のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原
子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素数1〜10
のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、
n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、se
c−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、
ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、n−オク
チル基、n−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、
ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフ
ルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオ
ロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペ
ンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオク
チル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基な
どが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、 tert−ブチル基、アミル基等が挙げ
られる。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
Examples of the substituent of the optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in R 8 , R 9 , X 1 , and X 2 include a halogen atom and the like, and the optionally substituted carbon number 1 to 10
Specific examples of the alkyl group of are a methyl group, an ethyl group,
n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, se
c-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group,
Neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, fluoroethyl group,
Difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, perfluorohexyl group, perfluorooctyl group, perfluorodecyl group, trichloro Examples thereof include a methyl group, and preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, an amyl group and the like.

【0010】R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7
8、R9、X1、X2における置換されていてもよい炭素
数6〜20のアリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基等が挙げられ、その置換基とし
ては、アルキル基が挙げられ、置換されていてもよい炭
素数6〜20のアリール基の具体例としては、例えば、
フェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル
基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5
−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル
基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェ
ニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,
6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフ
ェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,
3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6
−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル
基、tert−ブチルフェニル基、 n−ペンチルフェ
ニル基、 ネオペンチルフェニル基、 n−ヘキシルフェ
ニル基、 n−オクチルフェニル基、 n−デシルフェニ
ル基、 n−ドデシルフェニル基、 n−テトラデシルフ
ェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれら
のフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフ
ェニル基が挙げられる。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
Examples of the optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms in R 8 , R 9 , X 1 and X 2 include a phenyl group, a naphthyl group and an anthracenyl group, and the substituent thereof is an alkyl group. And specific examples of the optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms include, for example,
Phenyl group, 2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5
-Xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,3
6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,
3,4,5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6
-Tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecylphenyl group, n-tetradecylphenyl group, naphthyl group , Anthracenyl group and these fluorine atom-substituted aryl groups are exemplified, and phenyl group is preferable.

【0011】R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7
8、R9、X1、X2における置換されていてもよい炭素
数7〜20のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメ
チル基等が挙げられ、その置換基としては、例えばアル
キル基が挙げられる。置換されていてもよい炭素数7〜
20のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジ
ル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチル
フェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル
基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフ
ェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチ
ル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5
−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリ
メチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニ
ル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、
(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニ
ル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メ
チル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフ
チルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメ
チル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙
げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
Examples of the optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms in R 8 , R 9 , X 1 and X 2 include a benzyl group, a naphthylmethyl group, an anthracenylmethyl group and a diphenylmethyl group. Examples of the substituent include an alkyl group. 7 to 7 carbon atoms which may be substituted
Specific examples of the aralkyl group of 20 include, for example, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl). Methyl group, (2,4
-Dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,
3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5
-Trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3 , 4,5-Tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group Base,
(Ethylphenyl) methyl group, (n-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl group,
(N-Butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) Methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, (n-tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl group, Examples thereof include a diphenylmethyl group and these fluorine atom-substituted aralkyl groups, and a benzyl group is preferable.

【0012】R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7
8、R9、X1、X2における置換されていてもよい炭素
数1〜10のアルコキシ基の置換基としては、ハロゲン
原子等が挙げられ、具体例としては、メトキシ基、エト
キシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブ
トキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ
基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソ
キシ基、n−オクトキシ基、n−デキソキシ基、および
これらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ま
しくは、メトキシ基、エトキシ基、 tert−ブトキ
シ基が挙げられる。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
Examples of the substituent of the optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms in R 8 , R 9 , X 1 , and X 2 include a halogen atom, and specific examples include a methoxy group, an ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dexoxy group, and these Examples thereof include a fluorine atom-substituted alkoxy group, preferably a methoxy group, an ethoxy group, and a tert-butoxy group.

【0013】R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7
8、R9、X1、X2における置換されていてもよい炭素
数6〜20のアリールオキシ基としては、フェノキシ
基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基等が挙げられ、
その置換基としては、アルキル基等が挙げられる。置換
されていてもよい炭素数6〜20のアリールオキシ基の
具体例としてはフェノキシ基、2−メチルフェノキシ
基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ
基、2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチル
フェノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6
−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ
基、3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリ
メチルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキ
シ基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,
5−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチル
フェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、
2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,
4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−
テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ
基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、
イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、
sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノ
キシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェ
ノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシル
フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、お
よびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられ
る。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
Examples of the optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms in R 8 , R 9 , X 1 and X 2 include a phenoxy group, a naphthoxy group and an anthracenoxy group.
An alkyl group etc. are mentioned as the substituent. Specific examples of the optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms include phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group and 2 , 4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6
-Dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group , 2, 4,
5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group,
2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3
4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-
Tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group,
Isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group,
sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group, and fluorine-substituted aryloxy thereof. Groups.

【0014】R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7
8、R9、X1、X2における置換されていてもよい炭素
原子数7〜20のアラルキルオキシ基としては、例えば
ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ
基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチル
フェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)
メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ
基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,
6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチ
ルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置
換されていてもよい。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
Examples of the optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms in R 8 , R 9 , X 1 and X 2 include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group and a (3-methylphenyl) group. ) Methoxy group, (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl)
Methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,
6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl)
Methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
(2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group,
(3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
(2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (penta Methylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n
-Butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-
Examples thereof include an octylphenyl) methoxy group, a (n-decylphenyl) methoxy group, a (n-tetradecylphenyl) methoxy group, a naphthylmethoxy group and an anthracenylmethoxy group, and a benzyloxy group is preferable.
Any of these aralkyloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.

【0015】R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7
8、R9、X1、X2における炭素数1〜20の炭化水素
置換シリル基とは、炭素数1〜20の炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここでの炭化水素基として
は、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イ
ソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、te
rt−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、ア
ミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オ
クチル基、n−デシル基などの炭素原子数1〜10のア
ルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基などの炭素原子数1〜20のア
リール基等が挙げられる。かかる炭素数1〜20の炭化
水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、
エチルシリル基、フェニルシリル基などの1置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの2置換シリル基、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリ−n−プロピルシリル基、ト
リ−イソプロピルシリル基、トリ−n−ブチルシリル
基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ−tert−
ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、tert
−ブチルジメチルシリル基、トリ−n−ペンチルシリル
基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシル
シリル基、トリフェニルシリル基などの3置換シリル基
等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 te
rt−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基
が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその
炭化水素基がフッ素原子で置換されていてもよい。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
The hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms in R 8 , R 9 , X 1 , and X 2 is a silyl group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and is a hydrocarbon here. Examples of the group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, te.
rt-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n-decyl group and other alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, phenyl group, tolyl group And aryl groups having 1 to 20 carbon atoms such as a xylyl group, a naphthyl group and an anthracenyl group. Examples of the hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include, for example, methylsilyl group,
A monosubstituted silyl group such as an ethylsilyl group and a phenylsilyl group, a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, a disubstituted silyl group such as a diphenylsilyl group, a trimethylsilyl group,
Triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, tri-isopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-
Butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert
-Butyldimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group and other trisubstituted silyl groups, and the like, preferably trimethylsilyl group, te
Examples include rt-butyldimethylsilyl group and triphenylsilyl group. The hydrocarbon group of each of these substituted silyl groups may be substituted with a fluorine atom.

【0016】R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7
8、R9、X1、X2における炭素数1〜20の炭化水素
置換アミノ基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ
基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、
n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル
基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n
−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n
−デシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アント
ラセニル基などの炭素原子数1〜20のアリール基等が
挙げられる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換アミ
ノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプロピルア
ミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチル
アミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ−イソブ
チルアミノ基、 tert −ブチルイソプロピルアミノ
基、 ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチルア
ミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基
等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基等が挙げられる。
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 ,
The hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms in R 8 , R 9 , X 1 and X 2 is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group here include: , Methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group,
n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n
-Hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n
Examples include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a decyl group, an aryl group having 1 to 20 carbon atoms such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group and an anthracenyl group. Examples of the hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, di-sec-butylamino group. Group, di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, etc. And preferably a dimethylamino group, a diethylamino group and the like.

【0017】X1とX2、隣接するR1、R2、R3、R4
5、R6、R7、R8、R9は結合して環を形成していて
もよい。
X 1 and X 2 , adjacent R 1 , R 2 , R 3 , R 4 ,
R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 may combine with each other to form a ring.

【0018】一般式(1)で示される遷移金属錯体は、
例えば一般式(2) (式中、R6、R7、R8、R9は前記と同じ意味を表わ
す。)で示されるイミン化合物と塩基とを反応させた後
に、一般式(3) (式中、R1、R2、R3、R4、R5、M、X1、X2は前
記と同じ意味を表わし、X3はハロゲン原子、置換基を
有していてもよい炭素数1〜20の炭化水素基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、チオエステル基、スルホネー
ト基または炭化水素2置換アミノ基を示す。)で示され
る遷移金属化合物と反応させることにより製造すること
ができる。
The transition metal complex represented by the general formula (1) is
For example, general formula (2) (In the formula, R 6 , R 7 , R 8 and R 9 have the same meanings as described above.) After reacting the imine compound with a base, the compound represented by the general formula (3) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , M, X 1 and X 2 have the same meanings as described above, and X 3 is a halogen atom or a carbon atom which may have a substituent. A hydrocarbon group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a thioester group, a sulfonate group or a hydrocarbon disubstituted amino group of formulas 1 to 20). It can be manufactured.

【0019】一般式(3)で示される遷移金属化合物と
しては、シクロペンタジエニルチタニウムトリクロライ
ド、メチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロラ
イド、1,2−ジメチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、1,3−ジメチルシクロペンタジエ
ニルチタニウムトリクロライド、1,2,3−トリメチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、
1,2,4−トリメチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、1,2,3,4−テトラメチルシク
ロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、ペンタメ
チルシクロペンタジエニルトリクロライド、イソプロピ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、
1,2−ジイソプロピルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、1,3−ジイソプロピルシクロペン
タジエニルチタニウムトリクロライド、n−ブチルシク
ロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、1,2−
ジ−n−ブチルシクロペンタジエニルチタニウムトリク
ロライド、1,3−ジ−n−ブチルシクロペンタジエニ
ルチタニウムトリクロライド、tert−ブチルシクロペン
タジエニルチタニウムトリクロライド、1,2−ジ−te
rt−ブチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロラ
イド、1,3−ジ−tert−ブチルシクロペンタジエニル
チタニウムトリクロライド、フェニルシクロペンタジエ
ニルチタニウムトリクロライド、1,2−ジフェニルシ
クロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、1,3
−ジフェニルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロ
ライド、1,2−ジメチル−3−tert−ブチルシクロペ
ンタジエニルチタニウムトリクロライド、1,2−ジメ
チル−3−tert−ブチルシクロペンタジエニルチタニウ
ムトリクロライド、1,2−ジメチル−4−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、
1,2−ジメチル−3−n−ブチルシクロペンタジエニ
ルチタニウムトリクロライド、1,2−ジメチル−4−
n−ブチルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロラ
イド、1,2−ジメチル−3−sec−ブチルシクロペン
タジエニルチタニウムトリクロライド、1,2−ジメチ
ル−4−sec−ブチルシクロペンタジエニルチタニウム
トリクロライド、1,2−ジメチル−3−イソブチルシ
クロペンタジエニルチタニウムトリクロライド、1,2
−ジメチル−4−イソブチルシクロペンタジエニルチタ
ニウムトリクロライド、1,2−ジメチル−3−イソプ
ロピルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロライ
ド、1,2−ジメチル−4−イソプロピルシクロペンタ
ジエニルチタニウムトリクロライド、1,2−ジメチル
−3−フェニルシクロペンタジエニルチタニウムトリク
ロライド、1,2−ジメチル−4−フェニルシクロペン
タジエニルチタニウムトリクロライド、インデニルチタ
ニウムトリクロライド、1−メチルインデニルチタニウ
ムトリクロライド、2−メチルインデニルチタニウムト
リクロライド、1−フェニルインデニルチタニウムトリ
クロライド、2−フェニルインデニルチタニウムトリク
ロライド、1−ジメチルアミノインデニルチタニウムト
リクロライド、2−ジメチルアミノインデニルチタニウ
ムトリクロライド、1−(1−ピロリジル)−インデニ
ルチタニウムトリクロライド、2−(1−ピロリジル)
−インデニルチタニウムトリクロライド、フルオレニル
チタニウムトリクロライド等が例示され、チタニウムを
ジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライ
ドをブロマイド、フルオライド、メチル、ベンジル、ジ
メチルアミド、ジエチルアミド、メトキシド、イソプロ
ポキシド、tert−ブトキシドに変更した化合物なども同
様に挙げられる。
The transition metal compounds represented by the general formula (3) include cyclopentadienyl titanium trichloride, methylcyclopentadienyl titanium trichloride, 1,2-dimethylcyclopentadienyl titanium trichloride, 1,3 -Dimethylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,2,3-trimethylcyclopentadienyltitanium trichloride,
1,2,4-Trimethylcyclopentadienyl titanium trichloride, 1,2,3,4-tetramethylcyclopentadienyl titanium trichloride, pentamethylcyclopentadienyl trichloride, isopropyl cyclopentadienyl titanium trichloride ,
1,2-diisopropylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,3-diisopropylcyclopentadienyltitanium trichloride, n-butylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,2-
Di-n-butyl cyclopentadienyl titanium trichloride, 1,3-di-n-butyl cyclopentadienyl titanium trichloride, tert-butyl cyclopentadienyl titanium trichloride, 1,2-di-te
rt-butylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,3-di-tert-butylcyclopentadienyltitanium trichloride, phenylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,2-diphenylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,3
-Diphenylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,2-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,2-dimethyl-3-tert-butylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1, 2-dimethyl-4-tert-butylcyclopentadienyltitanium trichloride,
1,2-dimethyl-3-n-butylcyclopentadienyl titanium trichloride, 1,2-dimethyl-4-
n-butylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,2-dimethyl-3-sec-butylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,2-dimethyl-4-sec-butylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1 , 2-Dimethyl-3-isobutylcyclopentadienyl titanium trichloride, 1,2
-Dimethyl-4-isobutylcyclopentadienyl titanium trichloride, 1,2-dimethyl-3-isopropylcyclopentadienyl titanium trichloride, 1,2-dimethyl-4-isopropylcyclopentadienyl titanium trichloride, 1, 2-Dimethyl-3-phenylcyclopentadienyltitanium trichloride, 1,2-dimethyl-4-phenylcyclopentadienyltitanium trichloride, indenyltitanium trichloride, 1-methylindenyltitanium trichloride, 2-methyl Indenyl titanium trichloride, 1-phenyl indenyl titanium trichloride, 2-phenyl indenyl titanium trichloride, 1-dimethylamino indenyl titanium trichloride, 2- Methylamino indenyl titanium trichloride, 1- (1-pyrrolidyl) - indenyl titanium trichloride, 2- (1-pyrrolidyl)
-Indenyl titanium trichloride, fluorenyl titanium trichloride and the like are exemplified, compounds in which titanium is changed to zirconium and hafnium, chloride is bromide, fluoride, methyl, benzyl, dimethylamide, diethylamide, methoxide, isopropoxide, tert. Compounds in which -butoxide is changed are also included.

【0020】一般式(2)で示されるイミン化合物とし
ては、N−フェニルメチレン−N−ベンジルアミン、N
−フェニルエチリデン−N−ベンジルアミン、N−フェ
ニルベンジリデン−N−ベンジルアミン、N−フェニル
メチレン−N−ジフェニルメチルアミン、N−フェニル
エチリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−フェニ
ルベンジリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−フ
ェニルメチレン−N−α−フェニルエチルアミン、N−
フェニルエチリデン−N−α−フェニルエチルアミン、
N−フェニルベンジリデン−N−α−フェニルエチルア
ミン N−フェニルメチレン−N−p−トリルメチルアミン、
N−フェニルエチリデン−N−p−トリルメチルアミ
ン、N−フェニルベンジリデン−N−p−トリルメチル
アミン、N−フェニルメチレン−N−(ジ−p−トリ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−(ジ
−p−トリル)メチルアミン、N−フェニルベンジリデ
ン−N−(ジ−p−トリル)メチルアミン、N−フェニ
ルメチレン−N−α−(p−トリル)エチルアミン、N
−フェニルエチリデン−N−α−(p−トリル)エチル
アミン、N−フェニルベンジリデン−N−α−(p−ト
リル)エチルアミン
Examples of the imine compound represented by the general formula (2) include N-phenylmethylene-N-benzylamine, N
-Phenylethylidene-N-benzylamine, N-phenylbenzylidene-N-benzylamine, N-phenylmethylene-N-diphenylmethylamine, N-phenylethylidene-N-diphenylmethylamine, N-phenylbenzylidene-N-diphenylmethyl Amine, N-phenylmethylene-N-α-phenylethylamine, N-
Phenylethylidene-N-α-phenylethylamine,
N-phenylbenzylidene-N-α-phenylethylamine N-phenylmethylene-Np-tolylmethylamine,
N-phenylethylidene-N-p-tolylmethylamine, N-phenylbenzylidene-N-p-tolylmethylamine, N-phenylmethylene-N- (di-p-tolyl) methylamine, N-phenylethylidene-N- (Di-p-tolyl) methylamine, N-phenylbenzylidene-N- (di-p-tolyl) methylamine, N-phenylmethylene-N-α- (p-tolyl) ethylamine, N
-Phenylethylidene-N-α- (p-tolyl) ethylamine, N-phenylbenzylidene-N-α- (p-tolyl) ethylamine

【0021】N−フェニルメチレン−N−(2,6−ジ
イソプロピルフェニル)メチルアミン、N−フェニルエ
チリデン−N−(2,6−ジイソプロピルフェニル)メ
チルアミン、N−フェニルベンジリデン−N−(2,6
−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N−フェニ
ルメチレン−N−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−ビス
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−フェニルベンジリデン−N−ビス(2,6−ジイソプ
ロピルフェニル)メチルアミン、N−フェニルメチレン
−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エチル
アミン、N−フェニルエチリデン−N−α−(2,6−
ジイソプロピルフェニル)エチルアミン、N−フェニル
ベンジリデン−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェ
ニル)エチルアミン
N-phenylmethylene-N- (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N-phenylethylidene-N- (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N-phenylbenzylidene-N- (2,6)
-Diisopropylphenyl) methylamine, N-phenylmethylene-N-bis (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N-phenylethylidene-N-bis (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N
-Phenylbenzylidene-N-bis (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N-phenylmethylene-N-α- (2,6-diisopropylphenyl) ethylamine, N-phenylethylidene-N-α- (2,6 −
Diisopropylphenyl) ethylamine, N-phenylbenzylidene-N-α- (2,6-diisopropylphenyl) ethylamine

【0022】N−フェニルメチレン−N−(2,4,6
−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−フェニルエ
チリデン−N−(2,4,6−トリメチルフェニル)メ
チルアミン、N−フェニルベンジリデン−N−(2,
4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−フェ
ニルメチレン−N−ビス(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−ビ
ス(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、
N−フェニルベンジリデン−N−ビス(2,4,6−ト
リメチルフェニル)メチルアミン、N−フェニルメチレ
ン−N−α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エチ
ルアミン、N−フェニルエチリデン−N−α−(2,
4,6−トリメチルフェニル)エチルアミン、N−フェ
ニルベンジリデン−N−α−(2,4,6−トリメチル
フェニル)エチルアミン
N-phenylmethylene-N- (2,4,6
-Trimethylphenyl) methylamine, N-phenylethylidene-N- (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N-phenylbenzylidene-N- (2,
4,6-Trimethylphenyl) methylamine, N-phenylmethylene-N-bis (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N-phenylethylidene-N-bis (2,4,6-trimethylphenyl) methyl Amine,
N-phenylbenzylidene-N-bis (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N-phenylmethylene-N-α- (2,4,6-trimethylphenyl) ethylamine, N-phenylethylidene-N-α -(2
4,6-Trimethylphenyl) ethylamine, N-phenylbenzylidene-N-α- (2,4,6-trimethylphenyl) ethylamine

【0023】N−フェニルメチレン−N−(1−ナフチ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−(1
−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルベンジリデン
−N−(1−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルメ
チレン−N−ビス(1−ナフチル)メチルアミン、N−
フェニルエチリデン−N−ビス(1−ナフチル)メチル
アミン、N−フェニルベンジリデン−N−ビス(1−ナ
フチル)メチルアミン、N−フェニルメチレン−N−α
−(1−ナフチル)エチルアミン、N−フェニルエチリ
デン−N−α−(1−ナフチル)エチルアミン、N−フ
ェニルベンジリデン−N−α−(1−ナフチル)エチル
アミン
N-phenylmethylene-N- (1-naphthyl) methylamine, N-phenylethylidene-N- (1
-Naphthyl) methylamine, N-phenylbenzylidene-N- (1-naphthyl) methylamine, N-phenylmethylene-N-bis (1-naphthyl) methylamine, N-
Phenylethylidene-N-bis (1-naphthyl) methylamine, N-phenylbenzylidene-N-bis (1-naphthyl) methylamine, N-phenylmethylene-N-α
-(1-naphthyl) ethylamine, N-phenylethylidene-N-α- (1-naphthyl) ethylamine, N-phenylbenzylidene-N-α- (1-naphthyl) ethylamine

【0024】N−フェニルメチレン−N−(2−ナフチ
ル)メチルアミン、N−フェニルエチリデン−N−(2
−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルベンジリデン
−N−(2−ナフチル)メチルアミン、N−フェニルメ
チレン−N−ビス(2−ナフチル)メチルアミン、N−
フェニルエチリデン−N−ビス(2−ナフチル)メチル
アミン、N−フェニルベンジリデン−N−ビス(2−ナ
フチル)メチルアミン、N−フェニルメチレン−N−α
−(2−ナフチル)エチルアミン、N−フェニルエチリ
デン−N−α−(2−ナフチル)エチルアミン、N−フ
ェニルベンジリデン−N−α−(2−ナフチル)エチル
アミン
N-phenylmethylene-N- (2-naphthyl) methylamine, N-phenylethylidene-N- (2
-Naphthyl) methylamine, N-phenylbenzylidene-N- (2-naphthyl) methylamine, N-phenylmethylene-N-bis (2-naphthyl) methylamine, N-
Phenylethylidene-N-bis (2-naphthyl) methylamine, N-phenylbenzylidene-N-bis (2-naphthyl) methylamine, N-phenylmethylene-N-α
-(2-naphthyl) ethylamine, N-phenylethylidene-N-α- (2-naphthyl) ethylamine, N-phenylbenzylidene-N-α- (2-naphthyl) ethylamine

【0025】N−(1−ナフチル)メチレン−N−ベン
ジルアミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−ベ
ンジルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N
−ベンジルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−N
−ジフェニルメチルアミン、N−(1−ナフチル)エチ
リデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−(1−ナフ
チル)ベンジリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N
−(1−ナフチル)メチレン−N−α−フェニルエチル
アミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−α−フ
ェニルエチルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデ
ン−N−α−フェニルエチルアミン
N- (1-naphthyl) methylene-N-benzylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N-benzylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N
-Benzylamine, N- (1-naphthyl) methylene-N
-Diphenylmethylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N-diphenylmethylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N-diphenylmethylamine, N
-(1-naphthyl) methylene-N-α-phenylethylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N-α-phenylethylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N-α-phenylethylamine

【0026】N−(1−ナフチル)メチレン−N−p−
トリルメチルアミン、N−(1−ナフチル)エチリデン
−N−p−トリルメチルアミン、N−(1−ナフチル)
ベンジリデン−N−p−トリルメチルアミン、N−(1
−ナフチル)メチレン−N−(ジ−p−トリル)メチル
アミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−(ジ−
p−トリル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)ベン
ジリデン−N−(ジ−p−トリル)メチルアミン、N−
(1−ナフチル)メチレン−N−α−(p−トリル)エ
チルアミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−α
−(p−トリル)エチルアミン、N−(1−ナフチル)
ベンジリデン−N−α−(p−トリル)エチルアミン
N- (1-naphthyl) methylene-Np-
Tolylmethylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-Np-tolylmethylamine, N- (1-naphthyl)
Benzylidene-N-p-tolylmethylamine, N- (1
-Naphthyl) methylene-N- (di-p-tolyl) methylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N- (di-
p-tolyl) methylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N- (di-p-tolyl) methylamine, N-
(1-naphthyl) methylene-N-α- (p-tolyl) ethylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N-α
-(P-Tolyl) ethylamine, N- (1-naphthyl)
Benzylidene-N-α- (p-tolyl) ethylamine

【0027】N−(1−ナフチル)メチレン−N−
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)エチリデン−N−(2,6−ジイソ
プロピルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,6−ジイソプロピルフェ
ニル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルア
ミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,6−
ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,6−ジイソプロピル
フェニル)エチルアミン、N−(1−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エ
チルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エチルアミン
N- (1-naphthyl) methylene-N-
(2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N
-(1-naphthyl) ethylidene-N- (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N- (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N- (1-naphthyl) Methylene
N-bis (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N-bis (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N
-(1-naphthyl) benzylidene-N-bis (2,6-
Diisopropylphenyl) methylamine, N- (1-naphthyl) methylene-N-α- (2,6-diisopropylphenyl) ethylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N-α- (2,6-diisopropylphenyl) Ethylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N-
α- (2,6-diisopropylphenyl) ethylamine

【0028】N−(1−ナフチル)メチレン−N−
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)エチリデン−N−(2,4,6−ト
リメチルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルア
ミン、N−(1−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,4,
6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−(1−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,4,6−トリメチル
フェニル)エチルアミン、N−(1−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エ
チルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エチルアミン
N- (1-naphthyl) methylene-N-
(2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N
-(1-naphthyl) ethylidene-N- (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N- (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N- ( 1-naphthyl) methylene-
N-bis (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N-bis (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N
-(1-naphthyl) benzylidene-N-bis (2,4,
6-trimethylphenyl) methylamine, N- (1-naphthyl) methylene-N-α- (2,4,6-trimethylphenyl) ethylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N-α- (2,4) , 6-Trimethylphenyl) ethylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N-
α- (2,4,6-trimethylphenyl) ethylamine

【0029】N−(1−ナフチル)メチレン−N−(1
−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)エチ
リデン−N−(1−ナフチル)メチルアミン、N−(1
−ナフチル)ベンジリデン−N−(1−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−N−ビス
(1−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(1−ナフチル)メチルアミン、
N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(1−ナ
フチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン
−N−α−(1−ナフチル)エチルアミン、N−(1−
ナフチル)エチリデン−N−α−(1−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(1−ナフチル)エチルアミン
N- (1-naphthyl) methylene-N- (1
-Naphthyl) methylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N- (1-naphthyl) methylamine, N- (1
-Naphthyl) benzylidene-N- (1-naphthyl) methylamine, N- (1-naphthyl) methylene-N-bis (1-naphthyl) methylamine, N- (1-naphthyl)
Ethylidene-N-bis (1-naphthyl) methylamine,
N- (1-naphthyl) benzylidene-N-bis (1-naphthyl) methylamine, N- (1-naphthyl) methylene-N-α- (1-naphthyl) ethylamine, N- (1-
Naphthyl) ethylidene-N-α- (1-naphthyl) ethylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N-α
-(1-naphthyl) ethylamine

【0030】N−(1−ナフチル)メチレン−N−(2
−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)エチ
リデン−N−(2−ナフチル)メチルアミン、N−(1
−ナフチル)ベンジリデン−N−(2−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン−N−ビス
(2−ナフチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(2−ナフチル)メチルアミン、
N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2−ナ
フチル)メチルアミン、N−(1−ナフチル)メチレン
−N−α−(2−ナフチル)エチルアミン、N−(1−
ナフチル)エチリデン−N−α−(2−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(1−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(2−ナフチル)エチルアミン
N- (1-naphthyl) methylene-N- (2
-Naphthyl) methylamine, N- (1-naphthyl) ethylidene-N- (2-naphthyl) methylamine, N- (1
-Naphthyl) benzylidene-N- (2-naphthyl) methylamine, N- (1-naphthyl) methylene-N-bis (2-naphthyl) methylamine, N- (1-naphthyl)
Ethylidene-N-bis (2-naphthyl) methylamine,
N- (1-naphthyl) benzylidene-N-bis (2-naphthyl) methylamine, N- (1-naphthyl) methylene-N-α- (2-naphthyl) ethylamine, N- (1-
Naphthyl) ethylidene-N-α- (2-naphthyl) ethylamine, N- (1-naphthyl) benzylidene-N-α
-(2-naphthyl) ethylamine

【0031】N−(2−ナフチル)メチレン−N−ベン
ジルアミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−ベ
ンジルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N
−ベンジルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−N
−ジフェニルメチルアミン、N−(2−ナフチル)エチ
リデン−N−ジフェニルメチルアミン、N−(2−ナフ
チル)ベンジリデン−N−ジフェニルメチルアミン、N
−(2−ナフチル)メチレン−N−α−フェニルエチル
アミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−α−フ
ェニルエチルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデ
ン−N−α−フェニルエチルアミン
N- (2-naphthyl) methylene-N-benzylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N-benzylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N
-Benzylamine, N- (2-naphthyl) methylene-N
-Diphenylmethylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N-diphenylmethylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N-diphenylmethylamine, N
-(2-naphthyl) methylene-N-α-phenylethylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N-α-phenylethylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N-α-phenylethylamine

【0032】N−(2−ナフチル)メチレン−N−p−
トリルメチルアミン、N−(2−ナフチル)エチリデン
−N−p−トリルメチルアミン、N−(2−ナフチル)
ベンジリデン−N−p−トリルメチルアミン、N−(2
−ナフチル)メチレン−N−(ジ−p−トリル)メチル
アミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−(ジ−
p−トリル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)ベン
ジリデン−N−(ジ−p−トリル)メチルアミン、N−
(2−ナフチル)メチレン−N−α−(p−トリル)エ
チルアミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−α
−(p−トリル)エチルアミン、N−(2−ナフチル)
ベンジリデン−N−α−(p−トリル)エチルアミン
N- (2-naphthyl) methylene-Np-
Trilylmethylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-Np-tolylmethylamine, N- (2-naphthyl)
Benzylidene-N-p-tolylmethylamine, N- (2
-Naphthyl) methylene-N- (di-p-tolyl) methylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N- (di-
p-tolyl) methylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N- (di-p-tolyl) methylamine, N-
(2-naphthyl) methylene-N-α- (p-tolyl) ethylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N-α
-(P-Tolyl) ethylamine, N- (2-naphthyl)
Benzylidene-N-α- (p-tolyl) ethylamine

【0033】N−(2−ナフチル)メチレン−N−
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)エチリデン−N−(2,6−ジイソ
プロピルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,6−ジイソプロピルフェ
ニル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルア
ミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,6−ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,6−
ジイソプロピルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,6−ジイソプロピル
フェニル)エチルアミン、N−(2−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エ
チルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,6−ジイソプロピルフェニル)エチルアミン
N- (2-naphthyl) methylene-N-
(2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N
-(2-naphthyl) ethylidene-N- (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N- (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N- (2-naphthyl) Methylene
N-bis (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N-bis (2,6-diisopropylphenyl) methylamine, N
-(2-naphthyl) benzylidene-N-bis (2,6-
Diisopropylphenyl) methylamine, N- (2-naphthyl) methylene-N-α- (2,6-diisopropylphenyl) ethylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N-α- (2,6-diisopropylphenyl) Ethylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N-
α- (2,6-diisopropylphenyl) ethylamine

【0034】N−(2−ナフチル)メチレン−N−
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)エチリデン−N−(2,4,6−ト
リメチルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナフチ
ル)ベンジリデン−N−(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−
N−ビス(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルア
ミン、N−(2−ナフチル)エチリデン−N−ビス
(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N
−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2,4,
6−トリメチルフェニル)メチルアミン、N−(2−ナ
フチル)メチレン−N−α−(2,4,6−トリメチル
フェニル)エチルアミン、N−(2−ナフチル)エチリ
デン−N−α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エ
チルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−
α−(2,4,6−トリメチルフェニル)エチルアミン
N- (2-naphthyl) methylene-N-
(2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N
-(2-naphthyl) ethylidene-N- (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N- (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N- ( 2-naphthyl) methylene-
N-bis (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N-bis (2,4,6-trimethylphenyl) methylamine, N
-(2-naphthyl) benzylidene-N-bis (2,4,
6-trimethylphenyl) methylamine, N- (2-naphthyl) methylene-N-α- (2,4,6-trimethylphenyl) ethylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N-α- (2,4) , 6-Trimethylphenyl) ethylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N-
α- (2,4,6-trimethylphenyl) ethylamine

【0035】N−(2−ナフチル)メチレン−N−(1
−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)エチ
リデン−N−(1−ナフチル)メチルアミン、N−(2
−ナフチル)ベンジリデン−N−(1−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−N−ビス
(1−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(1−ナフチル)メチルアミン、
N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(1−ナ
フチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン
−N−α−(1−ナフチル)エチルアミン、N−(2−
ナフチル)エチリデン−N−α−(1−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(1−ナフチル)エチルアミン
N- (2-naphthyl) methylene-N- (1
-Naphthyl) methylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N- (1-naphthyl) methylamine, N- (2
-Naphthyl) benzylidene-N- (1-naphthyl) methylamine, N- (2-naphthyl) methylene-N-bis (1-naphthyl) methylamine, N- (2-naphthyl)
Ethylidene-N-bis (1-naphthyl) methylamine,
N- (2-naphthyl) benzylidene-N-bis (1-naphthyl) methylamine, N- (2-naphthyl) methylene-N-α- (1-naphthyl) ethylamine, N- (2-
Naphthyl) ethylidene-N-α- (1-naphthyl) ethylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N-α
-(1-naphthyl) ethylamine

【0036】N−(2−ナフチル)メチレン−N−(2
−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)エチ
リデン−N−(2−ナフチル)メチルアミン、N−(2
−ナフチル)ベンジリデン−N−(2−ナフチル)メチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン−N−ビス
(2−ナフチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)
エチリデン−N−ビス(2−ナフチル)メチルアミン、
N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−ビス(2−ナ
フチル)メチルアミン、N−(2−ナフチル)メチレン
−N−α−(2−ナフチル)エチルアミン、N−(2−
ナフチル)エチリデン−N−α−(2−ナフチル)エチ
ルアミン、N−(2−ナフチル)ベンジリデン−N−α
−(2−ナフチル)エチルアミン等が例示され、イミン
結合の二重結合に異性体がある場合は、単一であって
も、混合物であってもよい。
N- (2-naphthyl) methylene-N- (2
-Naphthyl) methylamine, N- (2-naphthyl) ethylidene-N- (2-naphthyl) methylamine, N- (2
-Naphthyl) benzylidene-N- (2-naphthyl) methylamine, N- (2-naphthyl) methylene-N-bis (2-naphthyl) methylamine, N- (2-naphthyl)
Ethylidene-N-bis (2-naphthyl) methylamine,
N- (2-naphthyl) benzylidene-N-bis (2-naphthyl) methylamine, N- (2-naphthyl) methylene-N-α- (2-naphthyl) ethylamine, N- (2-
Naphthyl) ethylidene-N-α- (2-naphthyl) ethylamine, N- (2-naphthyl) benzylidene-N-α
Examples include-(2-naphthyl) ethylamine and the like, and when the double bond of the imine bond has an isomer, it may be a single compound or a mixture.

【0037】一般式(1)で示される遷移金属錯体の製
造は、例えば、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気下に
おいて、溶媒の存在下に実施することができる。
The transition metal complex represented by the general formula (1) can be produced, for example, in the presence of a solvent under an inert atmosphere such as nitrogen or argon.

【0038】一般式(1)で示される遷移金属錯体の製
造に用いられる塩基としては、リチウムジイソプロピル
アミド、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウム
ヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラ
ジド、ナトリウムヒドリド、カリウムヒドリドなどの求
核力の弱い強塩基が挙げられる。
Examples of the base used for producing the transition metal complex represented by the general formula (1) include lithium diisopropylamide, lithium hexamethyldisilazide, sodium hexamethyldisilazide, potassium hexamethyldisilazide, sodium hydride. , Strong bases with weak nucleophilicity, such as potassium hydride.

【0039】塩基の仕込量は一般式(2)で示されるイ
ミン化合物に対し、通常、0.1〜10モル倍であり、
好ましくは0.5〜2モル倍である。
The amount of the base charged is usually 0.1 to 10 times the mol of the imine compound represented by the general formula (2),
It is preferably 0.5 to 2 mole times.

【0040】一般式(3)で示される遷移金属錯体に対
する一般式(2)で示されるイミン化合物の仕込量は通
常、0.1〜10モル倍であり、好ましくは0.5〜2
モル倍である。
The amount of the imine compound represented by the general formula (2) charged with respect to the transition metal complex represented by the general formula (3) is usually 0.1 to 10 mol times, preferably 0.5 to 2 times.
It is mole times.

【0041】反応に用いる溶媒は特に限定されないが、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の
脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシ
チレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチ
ルエーテル、メチル−t−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類およびこれらの混合物が例示さ
れる。その使用量は、 通常、一般式(2)で示される
イミン化合物の1〜200重量倍であり、好ましくは3
〜30重量倍である。
The solvent used in the reaction is not particularly limited,
Aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane and decane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, ethers such as diethyl ether, dibutyl ether, methyl-t-butyl ether, tetrahydrofuran and the like. A mixture is exemplified. The amount used is usually 1 to 200 times by weight, preferably 3 times the imine compound represented by the general formula (2).
~ 30 times the weight.

【0042】反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒
の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃であ
る。
The reaction temperature is usually -100 ° C to the boiling point of the solvent, preferably -80 to 30 ° C.

【0043】反応後、金属塩が副生する場合はこれをろ
別し、その後、溶媒を留去することにより遷移金属錯体
(1)を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華
など通常の方法により精製することができる。かかる遷
移金属錯体(1)の具体例としては、前記一般式(3)
で示される遷移金属錯体と、一般式(2)で示されるイ
ミン化合物に対応する遷移金属錯体を挙げることが出来
る。
After the reaction, if a metal salt is produced as a by-product, it is filtered off, and then the solvent is distilled off to obtain the transition metal complex (1). If necessary, it can be purified by a usual method such as recrystallization or sublimation. Specific examples of the transition metal complex (1) include the above general formula (3).
And a transition metal complex corresponding to the imine compound represented by the general formula (2).

【0044】かくして製造される一般式(1)で示され
る遷移金属錯体は、下記化合物(A)、あるいはさらに
下記化合物(B)を、重合時に任意の順序で投入し使用
することができるが、またそれらの任意の化合物の組合
せを予め接触させて得られた反応物を用いることもでき
る。
The transition metal complex represented by the general formula (1) thus produced can be used by adding the following compound (A) or the following compound (B) in any order during polymerization. It is also possible to use a reaction product obtained by previously contacting a combination of those arbitrary compounds.

【0045】〔化合物(A)〕本発明において用いられ
る化合物(A)としては、公知の有機アルミニウム化合
物が使用できる。好ましくは、化合物(A)としては、
公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましく
は、下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、あるい
はそれらの2〜3種の混合物が挙げられる。 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表わし、aは1、2また
は3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表わ
す。)
[Compound (A)] As the compound (A) used in the present invention, a known organoaluminum compound can be used. Preferably, as the compound (A),
Known organoaluminum compounds can be used, and preferably, any one of the following compounds (A1) to (A3) or a mixture of 2 to 3 types thereof is used. (A1): Organoaluminum compound represented by the general formula E1aAl (Z) 3-a (A2): Cyclic aluminoxane (A3) having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b : General formula E3 {-Al (E3) -O-} c
A linear aluminoxane having a structure represented by Al (E3) 2 (wherein E 1 to E 3 are the same or different, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different,
Represents a hydrogen atom or a halogen atom, a represents 1, 2 or 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more. )

【0046】一般式 E1 a AlZ3-a で示される有機
アルミニウム化合物(A1)の具体例としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;
ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミ
ニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムである。
Specific examples of the organoaluminum compound (A1) represented by the general formula E1 a AlZ3-a include trialkylaluminum such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum and trihexylaluminum;
Dialkyl aluminum chlorides such as dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, dipropyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum chloride and dihexyl aluminum chloride; alkyl aluminum dichlorides such as methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, propyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride and hexyl aluminum dichloride. Examples thereof include dimethyl aluminum hydride, diethyl aluminum hydride, dipropyl aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, dihexyl aluminum hydride, and other dialkyl aluminum hydrides. Trialkylaluminum is preferable, and triethylaluminum and triisobutylaluminum are more preferable.

【0047】一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン(A2)、一
般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c AlE3 2 で示
される構造を有する線状のアルミノキサン(A3)にお
ける、E2 、E3 の具体例としては、メチル基、エチル
基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブ
チル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペン
チル基等のアルキル基を例示することができる。bは2
以上の整数であり、cは1以上の整数である。好ましく
は、E2 及びE3 はメチル基、イソブチル基であり、b
は2〜40、cは1〜40である。
A cyclic aluminoxane (A2) having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b, and a structure represented by the general formula E3 {-Al (E3) -O-} c AlE3 2 Specific examples of E2 and E3 in the linear aluminoxane (A3) having are an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group, an isobutyl group, a normal pentyl group and a neopentyl group. It can be illustrated. b is 2
The above is an integer, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E2 and E3 are a methyl group, an isobutyl group, and b
Is 2 to 40 and c is 1 to 40.

【0048】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
The above aluminoxanes can be made by various methods. The method is not particularly limited, and it may be produced according to a known method. For example, it is prepared by bringing a solution of trialkylaluminum (eg, trimethylaluminum) dissolved in a suitable organic solvent (benzene, aliphatic hydrocarbon, etc.) into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (eg, trimethylaluminum) is brought into contact with a metal salt containing crystal water (eg, copper sulfate hydrate) can be exemplified.

【0049】〔化合物B〕本発明において化合物(B)
としては、(B1)一般式BQ1 Q2 Q3 で表されるホ
ウ素化合物、(B2)一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で表されるホウ素化合物、(B3)一般式(L−
H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で表されるホウ素化合
物のいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合物を用
いる。
[Compound B] In the present invention, the compound (B)
Are (B1) a boron compound represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, and (B2) a general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4
)-, A boron compound represented by the formula (B3), a general formula (L-
H) + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, or any one of the boron compounds, or a mixture of two or three of them.

【0050】一般式 BQ1 Q2 Q3 で表されるホウ素
化合物(B1)において、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個
の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の 炭素原子
を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個の炭素原子を
含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子を含むアルコ
キシ基または2〜20個の炭素原子を含む2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。好ましいQ1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個の
炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基である。
In the boron compound (B1) represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, B is a boron atom in a trivalent valence state, Q1 to Q3 are halogen atoms and carbonization containing 1 to 20 carbon atoms. Hydrogen group, halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, substituted silyl group containing 1 to 20 carbon atoms, alkoxy group containing 1 to 20 carbon atoms or 2 to 20 carbon atoms And a disubstituted amino group, which may be the same or different. Preferred Q1 to Q3 are a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, and a halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms.

【0051】(B1)の具体例としては、トリス(ペン
タフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,5,6
−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、フェニ
ルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙げられ
るが、好ましくは、トリス(ペンタフルオロフェニル)
ボランである。
Specific examples of (B1) include tris (pentafluorophenyl) borane and tris (2,3,5,6).
-Tetrafluorophenyl) borane, Tris (2,3,3
Examples include 4,5-tetrafluorophenyl) borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, and phenylbis (pentafluorophenyl) borane. However, preferably tris (pentafluorophenyl)
Boran.

【0052】一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で表
されるホウ素化合物(B2)において、Z+ は無機また
は有機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ
1 〜Q3 と同様である。
In the boron compound (B2) represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, Z + is an inorganic or organic cation, B is a boron atom in a trivalent valence state, Q1 to Q4 are Q in (B1) above
The same as 1 to Q3.

【0053】一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るZ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるZ+ には、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、テトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,2,4ートリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルビス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビス
トリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げられ
る。
Specific examples of the compound represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-include inorganic cations Z + such as a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, and a silver cation. Examples of Z + which is an organic cation include a triphenylmethyl cation. (BQ1 Q2 Q3 Q4)-includes tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate, Tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,2,4-trifluorophenyl) borate, phenylbis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) Examples include borate.

【0054】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1'−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレートが挙げられる。
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1'-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri Phenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Examples thereof include triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, and preferably triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0055】また、一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q
3 Q4 )- で表されるホウ素化合物(B3)において
は、Lは中性ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレン
ステッド酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ1 〜Q
3 と同様である。
Further, the general formula (L-H) + (BQ1 Q2 Q
In the boron compound (B3) represented by 3 Q4)-, L is a neutral Lewis base, (L-H) + is a Bronsted acid, and B is a boron atom in a trivalent valence state. Yes, Q1 to Q4 are Q1 to Q in (B1) above.
Same as 3.

【0056】一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で表される化合物の具体例としては、ブレンステ
ッド酸である(L−H)+ には、トリアルキル置換アン
モニウム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げ
られ、(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、前述と同様のも
のが挙げられる。
General formula (L-H) + (BQ1 Q2 Q3 Q4
Specific examples of the compound represented by)-include (L-H) + which is a Bronsted acid, such as trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium and triarylphosphonium. , (BQ1 Q2 Q3 Q4)-are the same as those mentioned above.

【0057】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ノルマル
ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウム
テトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニ
ル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエ
チルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5
−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメ
チルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレートなどを挙げることができるが、好
ましくは、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジ
メチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートが挙げられる。
Specific combinations of these include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal) Butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N- 2,4,6-Pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5
-Bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl)
Examples thereof include borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, but preferably tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluoro). Examples thereof include phenyl) borate and N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0058】各触媒成分の使用量は、化合物(A)/遷
移金属錯体(1)のモル比が0.1〜10000で、好
ましくは5〜2000、化合物(B)/遷移金属錯体
(1)のモル比が0.01〜100で、好ましくは0.
5〜10の範囲にあるように、各成分を用いることが望
ましい。各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度につい
ては、一般式(1)で表される遷移金属錯体が、0.0
001〜5ミリモル/リットルで、好ましくは、0.0
01〜1ミリモル/リットル、化合物(A)が、Al原
子換算で、0.01〜500ミリモル/リットルで、好
ましくは、0.1〜100ミリモル/リットル、化合物
(B)は、0.0001〜5ミリモル/リットルで、好
ましくは、0.001〜1ミリモル/リットルの範囲に
あるように、各成分を用いることが望ましい。
The amount of each catalyst component used is such that the molar ratio of compound (A) / transition metal complex (1) is 0.1 to 10000, preferably 5 to 2000, compound (B) / transition metal complex (1). Is 0.01 to 100, preferably 0.
It is desirable to use each component so as to be in the range of 5 to 10. Regarding the concentration when each catalyst component is used in a solution state, the transition metal complex represented by the general formula (1) is 0.0
001 to 5 mmol / liter, preferably 0.0
01 to 1 mmol / liter, compound (A) is 0.01 to 500 mmol / liter in terms of Al atom, preferably 0.1 to 100 mmol / liter, and compound (B) is 0.0001 to 1 mmol / liter. It is desirable to use each component so that the amount is 5 mmol / liter, preferably 0.001 to 1 mmol / liter.

【0059】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数2〜20個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に2種類
以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマー
を以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定される
ものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、
デセン−1、5−メチル−2−ペンテン−1、ビニルシ
クロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物とし
ては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙
げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン
化合物の具体例として、1,5−ヘキサジエン、1,4
−ヘキサジエン、1,4−ペンタジエン、1,7−オク
タジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、
4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,
4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチル
−2−ノルボルネン、ノルボルナジエン、5−メチレン
−2−ノルボルネン、1,5−シクロオクタジエン、
5,8−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例
示され、共役ジエン化合物の具体例としては、1,3−
ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘキサジエン、1,
3−オクタジエン、1,3−シクロオクタジエン、1,
3−シクロヘキサジエン等を例示することができる。共
重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレン
とプロピレン、エチレンとブテン−1、エチレンとヘキ
セン−1、プロピレンとブテン−1等、およびそれらに
さらに5−エチリデン−2−ノルボルネンを使用する組
み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限
定されるものではない。
In the present invention, as the monomer used for polymerization, any of olefins and diolefins having 2 to 20 carbon atoms can be used, and two or more kinds of monomers can be used at the same time. Examples of such monomers are shown below, but the present invention is not limited to the following compounds. Specific examples of such olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1,
Examples include decene-1,5-methyl-2-pentene-1, vinylcyclohexene and the like. Examples of the diolefin compound include a conjugated diene and a non-conjugated diene of a hydrocarbon compound, and specific examples of the compound include 1,5-hexadiene and 1,4 as specific examples of the non-conjugated diene compound.
-Hexadiene, 1,4-pentadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene,
4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,
4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, norbornadiene, 5-methylene-2- Norbornene, 1,5-cyclooctadiene,
5,8-endomethylene hexahydronaphthalene and the like are exemplified, and specific examples of the conjugated diene compound include 1,3-
Butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, 1,
3-octadiene, 1,3-cyclooctadiene, 1,
3-cyclohexadiene etc. can be illustrated. Specific examples of the monomer constituting the copolymer include ethylene and propylene, ethylene and butene-1, ethylene and hexene-1, propylene and butene-1, and the like, and further 5-ethylidene-2-norbornene. Combinations and the like are exemplified, but the present invention is not limited to the above compounds.

【0060】本発明では、モノマーとして芳香族ビニル
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、o,p−ジメチル
スチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレン、
p−エチルスチレン、o−クロロスチレン、p−クロロ
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。
In the present invention, an aromatic vinyl compound can also be used as a monomer. Specific examples of the aromatic vinyl compound include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o, p-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene,
Examples thereof include p-ethylstyrene, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene, α-methylstyrene and divinylbenzene.

【0061】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハ
ロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はス
ラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能
であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能
である。
The polymerization method is also not particularly limited, but for example, butane, pentane, hexane, heptane, octane and other aliphatic hydrocarbons, benzene, toluene and other aromatic hydrocarbons, methylene dichloride and the like. Solvent polymerization using a halogenated hydrocarbon as a solvent, slurry polymerization, gas phase polymerization in a gaseous monomer or the like is possible, and either continuous polymerization or batchwise polymerization is possible.

【0062】重合温度は、−50℃〜200℃の範囲を
取り得るが、特に、−20℃〜100℃程度の範囲が好
ましく、重合圧力は、常圧〜6MPa(60kg/cm
2 G)が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とす
るポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、
1分間〜20時間の範囲を取ることができる。また、本
発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖
移動剤を添加することもできる。
The polymerization temperature can be in the range of -50 ° C to 200 ° C, but it is particularly preferably in the range of -20 ° C to 100 ° C, and the polymerization pressure is from normal pressure to 6 MPa (60 kg / cm).
2 G) is preferred. The polymerization time is generally determined appropriately depending on the type of the target polymer and the reaction device,
It can range from 1 minute to 20 hours. Further, in the present invention, a chain transfer agent such as hydrogen may be added to control the molecular weight of the copolymer.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明により、得られる遷移金属錯体
は、高活性な重合触媒成分となり、オレフィンの重合反
応により高分子量のポリマーを与える。
According to the present invention, the transition metal complex obtained becomes a highly active polymerization catalyst component and gives a high molecular weight polymer by the polymerization reaction of olefin.

【実施例】以下、実施例をあげて、本発明をより詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0064】(実施例1)合成 反応は窒素下にておこなった。ジイソプロピルアミン0.
25g(2.4mmol)を10mlのテトラヒドロフランに溶解し、
0℃に冷却した。この溶液にn−ブチルリチウム1.5ml
(2.4mmol、1.59mol/Lヘキサン溶液)を加え、1時間攪
拌した。この溶液を−78℃に冷却し、N−フェニルメ
チレン−N−ベンジルアミン1.00g(2.2mmol)のテトラ
ヒドロフラン溶液(10ml)を滴下した。この溶液を−7
8℃で1時間攪拌後、キャニュラーを用いて−78℃に
冷却したペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウム
トリクロライド0.79g(2.6mmol)のテトラヒドロフラン
溶液(10ml)に滴下した。反応溶液を徐々に室温まで昇
温し、室温で3時間攪拌後、濃縮した。グローブボック
ス中でトルエンに溶解し、不溶分をろ過で除き、ろ液を
濃縮したところ、1.71gの下式に示す遷移金属錯体を得
た。 オレフィン部分の混合物(シス/トランス)
(Example 1) The synthesis reaction was carried out under nitrogen. Diisopropylamine 0.
25 g (2.4 mmol) is dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran,
Cooled to 0 ° C. 1.5 ml of n-butyllithium in this solution
(2.4 mmol, 1.59 mol / L hexane solution) was added and stirred for 1 hour. This solution was cooled to −78 ° C., and a tetrahydrofuran solution (10 ml) of 1.00 g (2.2 mmol) of N-phenylmethylene-N-benzylamine was added dropwise. -7 this solution
After stirring at 8 ° C for 1 hour, the solution was added dropwise to a tetrahydrofuran solution (10 ml) of 0.79 g (2.6 mmol) of pentamethylcyclopentadienyltitanium trichloride cooled to -78 ° C using a cannula. The reaction solution was gradually warmed to room temperature, stirred at room temperature for 3 hours and then concentrated. It was dissolved in toluene in a glove box, insolubles were removed by filtration, and the filtrate was concentrated to obtain 1.71 g of a transition metal complex represented by the following formula. Mixture of olefin moieties (cis / trans)

【0065】(実施例2〜4)重合 以下に示す手順で重合をおこなった。重合結果は表1に
示す。オートクレーブに窒素下で、トルエン2mlを仕
込み、温度を70℃で安定させた後、エチレンを0.6M
Paまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルア
ルミニウムのヘキサン溶液(100μmol、1.0
M、関東化学製)、実施例1で合成した遷移金属錯体
(0.25μmol)、および化合物(C)(0.75
μmol)を加え、攪拌した。その後、エチレンを止
め、メタノールを加え重合を停止した。エチレンをパー
ジした後、得られた混合物にメタノール、5%塩酸水溶
液を加え、不溶物をろ過、減圧下で乾燥し、ポリマーを
得た。
(Examples 2 to 4) Polymerization Polymerization was carried out by the following procedure. The polymerization results are shown in Table 1. Charge 2 ml of toluene into the autoclave under nitrogen, stabilize the temperature at 70 ° C, and add ethylene to 0.6M.
It was pressurized to Pa and stabilized. Here, a hexane solution of triisobutylaluminum (100 μmol, 1.0
M, manufactured by Kanto Kagaku), the transition metal complex (0.25 μmol) synthesized in Example 1, and the compound (C) (0.75).
μmol) was added and stirred. Then, ethylene was stopped and methanol was added to stop the polymerization. After purging ethylene, methanol and 5% hydrochloric acid aqueous solution were added to the obtained mixture, insoluble matter was filtered and dried under reduced pressure to obtain a polymer.

【表1】 AB:N,N−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフ
ルオロフェニルボレート TB:トリフェニルカルベニルカルベニウムテトラキスペ
ンタフルオロフェニルボレート分子量はポリスチレン換
算値
[Table 1] AB: N, N-dimethylanilinium tetrakispentafluorophenylborate TB: triphenylcarbenylcarbenium tetrakispentafluorophenylborate Molecular weight is polystyrene equivalent

【0066】(実施例5)重合 以下に示す手順で重合をおこなった。重合結果は表2に
示す。オートクレーブに窒素下で、トルエン2mlを仕
込み、温度を安定させた後、エチレンを0.6MPaま
で加圧し安定させた。ここに、MMAOの溶液(250
μmol、6wt%ヘキサン溶液、東ソーアクゾ製)、
実施例1で合成した遷移金属錯体(0.25μmol)
を加え、攪拌した。その後、エチレンを止め、メタノー
ルを加え重合を停止した。エチレンをパージした後、得
られた混合物にメタノール、5%塩酸水溶液を加え、不
溶物をろ過、減圧下で乾燥し、ポリマーを得た。
(Example 5) Polymerization Polymerization was carried out by the following procedure. The polymerization results are shown in Table 2. Under nitrogen, 2 ml of toluene was charged into the autoclave to stabilize the temperature, and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa to stabilize it. Here, a solution of MMAO (250
μmol, 6 wt% hexane solution, manufactured by Tosoh Akzo),
The transition metal complex synthesized in Example 1 (0.25 μmol)
Was added and stirred. Then, ethylene was stopped and methanol was added to stop the polymerization. After purging ethylene, methanol and 5% hydrochloric acid aqueous solution were added to the obtained mixture, insoluble matter was filtered and dried under reduced pressure to obtain a polymer.

【表2】 分子量はポリスチレン換算値[Table 2] Molecular weight is polystyrene equivalent

フロントページの続き Fターム(参考) 4H049 VN05 VP01 VR22 VR32 VU14 VW02 4H050 AA01 AB40 4J028 AA01 AB01 AC03 AC08 AC09 BA01B BA02B BB01B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC20B BC25B EA01 EB01 EB02 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB12 EB13 EB14 EB15 EB16 EB18 EB21 FA02 GA01 GA06 GB01 Continued front page    F-term (reference) 4H049 VN05 VP01 VR22 VR32 VU14                       VW02                 4H050 AA01 AB40                 4J028 AA01 AB01 AC03 AC08 AC09                       BA01B BA02B BB01B BC12B                       BC13B BC15B BC16B BC17B                       BC20B BC25B EA01 EB01                       EB02 EB04 EB05 EB06 EB07                       EB08 EB09 EB12 EB13 EB14                       EB15 EB16 EB18 EB21 FA02                       GA01 GA06 GB01

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】一般式(1) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、Aは元素の周期律表の第15族の原子を示し、R
1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9は同一ま
たは相異なり、水素原子、置換されていてもよい炭素数
1〜10のアルキル基、置換されていてもよい炭素数6
〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素数7〜
20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜
10のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜
20のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数
7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化
水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換
アミノ基を示し、X1、X2は同一または相異なり、水素
原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数1〜
10のアルキル基、置換されていてもよい炭素数1〜1
0のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数6〜2
0のアリール基、置換されていてもよい炭素数6〜20
のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数7〜
20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数7〜
20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素
置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミ
ノ基を示し、X1とX2、隣接するR1、R2、R3、R4
5、R6、R7、R8、R9は結合して環を形成していて
もよく、A、R8、R9からなるオレフィン部分は単一、
もしくは異性体の混合物であってもよい。)で示される
遷移金属錯体。
1. A general formula (1) (In the formula, M represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements, A represents an atom of Group 15 of the periodic table of elements, and R represents
1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are the same or different and each is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituent. 6 carbons that may be included
To 20 aryl groups, optionally substituted carbon atoms of 7 to
20 aralkyl groups, optionally substituted carbon atoms 1 to
10 alkoxy groups, optionally substituted carbon number 6 to
20 aryloxy group, an optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, X 1 , X 2 are the same or different, and each is a hydrogen atom, a halogen atom, or an optionally substituted carbon atom
10 alkyl groups, optionally substituted carbon atoms 1 to 1
0 alkoxy group, optionally substituted 6 to 2 carbon atoms
0 aryl group, optionally substituted carbon number 6-20
An aryloxy group having 7 to 7 carbon atoms which may be substituted.
20 aralkyl groups, optionally substituted 7 to 7 carbon atoms
20 aralkyloxy group, a hydrocarbon-substituted amino group of hydrocarbon-substituted silyl group or a C1-20 having 1 to 20 carbon atoms, X 1 and X 2, adjacent R 1, R 2, R 3 , R 4 ,
R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 may combine to form a ring, and the olefin moiety consisting of A, R 8 and R 9 is single,
Alternatively, it may be a mixture of isomers. ) A transition metal complex represented by.
【請求項2】一般式(1)において、Mがチタンである
請求項1に記載の遷移金属錯体。
2. The transition metal complex according to claim 1, wherein in the general formula (1), M is titanium.
【請求項3】一般式(1)において、Aが窒素原子であ
る請求項1または2に記載の遷移金属錯体。
3. The transition metal complex according to claim 1, wherein A in the general formula (1) is a nitrogen atom.
【請求項4】一般式(1)において、X1、X2がそれぞ
れハロゲン原子である請求項1から3のいずれかに記載
の遷移金属錯体。
4. The transition metal complex according to claim 1, wherein each of X 1 and X 2 in the general formula (1) is a halogen atom.
【請求項5】R6とR7、R8とR9それぞれの少なくとも
一つが置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール
基である請求項1から4のいずれかに記載の遷移金属錯
体。
5. The transition metal according to claim 1, wherein at least one of R 6 and R 7 , and R 8 and R 9 is an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms. Complex.
【請求項6】R1、R2、R3、R4、R5が同一または相
異なり、水素原子、または炭素数1〜5のアルキル基で
ある請求項1から4に記載の遷移金属錯体。
6. The transition metal complex according to claim 1, wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and each is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. .
【請求項7】式 (式中、イミン結合のオレフィン部分は単一、もしくは
異性体の混合物であってもよい。)で示される遷移金属
錯体。
7. A formula (In the formula, the olefin moiety of the imine bond may be a single or a mixture of isomers.) A transition metal complex.
【請求項8】一般式(2) (式中、R6、R7、R8、R9は前記と同じ意味を表わ
す。)で示されるイミン化合物と塩基とを反応させた後
に、一般式(3) (式中、R1、R2、R3、R4、R5、M、X1、X2は前
記と同じ意味を表わし、X3は水素原子、ハロゲン原
子、置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル
基、置換されていてもよい炭素数1〜10のアルコキシ
基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリール
基、置換されていてもよい炭素数6〜20のアリールオ
キシ基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラル
キル基、置換されていてもよい炭素数7〜20のアラル
キルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基
または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示
す。)で示される遷移金属化合物とを反応させることを
特徴とする請求項1から7に記載の遷移金属錯体の製造
方法。
8. General formula (2) (In the formula, R 6 , R 7 , R 8 and R 9 have the same meanings as described above.) After reacting the imine compound with a base, the compound represented by the general formula (3) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , M, X 1 and X 2 have the same meanings as described above, and X 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an optionally substituted carbon. C1-10 alkyl group, optionally substituted C1-10 alkoxy group, optionally substituted C6-20 aryl group, optionally substituted C6-20 An aryloxy group, an optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or 1 carbon atom The method for producing a transition metal complex according to any one of claims 1 to 7, wherein a transition metal compound represented by the formula (1) to (20) represents a hydrocarbon-substituted amino group.
【請求項9】請求項1〜7のいずれかに記載の遷移金属
錯体、および下記化合物(A)を組み合わせてなること
を特徴とするオレフィン重合用触媒。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表わし、aは1、2また
は3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表わ
す。)
9. An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the transition metal complex according to claim 1 and the following compound (A). (A): any of the following compounds (A1) to (A3),
Alternatively, a mixture of two or three kinds thereof (A1): an organoaluminum compound represented by the general formula E1aAl (Z) 3-a (A2): represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b Cyclic aluminoxane (A3) having a structure: General formula E3 {-Al (E3) -O-} c
A linear aluminoxane having a structure represented by Al (E3) 2 (wherein E 1 to E 3 are the same or different, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different,
Represents a hydrogen atom or a halogen atom, a represents 1, 2 or 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more. )
【請求項10】請求項1〜7のいずれかに記載の遷移金
属錯体、下記化合物(A)および(B)を組み合わせて
なることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン、 (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を示し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を示
す。) (B): 下記化合物(B1)〜(B3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (B1): 一般式 BQ1 Q2 Q3 で表されるホウ素
化合物、 (B2): 一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
表されるホウ素化合物、 (B3): 一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で表されるホウ素化合物 (式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1 〜Q4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の置換シリル
基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭素原子
数2〜20の2置換アミノ基を示す。)
10. An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the transition metal complex according to claim 1 and the following compounds (A) and (B). (A): any of the following compounds (A1) to (A3),
Alternatively, a mixture of two or three kinds thereof (A1): an organoaluminum compound represented by the general formula E1aAl (Z) 3-a (A2): represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b A cyclic aluminoxane having a structure, (A3): general formula E3 {-Al (E3) -O-} c
A linear aluminoxane having a structure represented by Al (E3) 2 (wherein E 1 to E 3 are the same or different, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different,
A hydrogen atom or a halogen atom, a is 1, 2 or 3, b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. ) (B): Any of the following compounds (B1) to (B3),
Alternatively, a mixture of two or three of them (B1): a boron compound represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, (B2): a boron compound represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, (B3) : General formula (L-H) + (BQ1 Q2 Q3 Q4
)-Is a boron compound represented by the formula (wherein B is a boron atom in a trivalent valence state, and Q is
1 to Q4 are the same or different, and are a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the number of carbon atoms. 1-20 alkoxy group or a C2-C20 disubstituted amino group is shown. )
【請求項11】請求項9または10に記載のオレフィン
重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体
の製造方法。
11. A method for producing an olefin polymer, which comprises using the catalyst for olefin polymerization according to claim 9 or 10.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016525151A (en) * 2013-06-19 2016-08-22 エスシージー ケミカルズ カンパニー,リミテッド Olefin polymerization catalyst, its preparation method and its use

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