JP3960028B2 - Transition metal complex, ligand, catalyst for olefin polymerization, and method for producing olefin polymer - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、遷移金属錯体、その構成成分となる配位子、重合用触媒および重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
既に、メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。このビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド及びメチルアルミノキサンを用いた触媒でオレフィン重合を行うと、得られるオレフィン重合体の分子量が低いという問題があった。この問題を改良するために、ハーフメタロセン型遷移金属錯体が開発されている。例えば、特開平３−１６３０８８号公報においては、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert―ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリドが、特開平９−８７３１３号においてはジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（tert−アミド）チタニウムジクロリドがそれぞれ開示されており、オレフィン重合触媒成分として工業的の利用価値は高い。しかし、これらの遷移金属錯体はその製造過程において、水分に不安定で取り扱いの困難なケイ素化合物を用いる必要があり、より簡便な取り扱いのできる配位子系への改良、および触媒の高機能化が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況に鑑み、工業的観点で重要なオレフィン重合の工業プロセスにおいて効率的な反応温度で高活性な錯体、およびその構成成分となる配位子を提供し、該錯体を触媒成分とする高活性なオレフィン重合用触媒と、それを用いたオレフィン重合体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、例えばヒドラゾンのような配位性官能基とシクロペンタジエン環をベンゼン環上に互いに隣接する官能基として有する安定な置換シクロペンタジエン、および、当該物質を配位子として有する遷移金属錯体を見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、 一般式（１）

（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａ¹、Ａ²は元素の周期律表の第１５族の原子を示し、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ任意に水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ¹とＸ²、Ｒ¹とＲ²、隣接するＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及び隣接するＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに結合して環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体、および該遷移金属錯体を含む重合触媒を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
一般式（１）で示される遷移金属錯体において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。
【０００６】
Ａ¹、Ａ²として示される元素の周期律表の第１５族の原子としては、例えば窒素原子、リン原子、ヒ素原子などが挙げられ、好ましくは窒素原子である。
【０００７】
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
【０００８】
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
【０００９】
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、置換基としては、アルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【００１０】
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰における置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、置換基としては、例えばアルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００１１】
置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基の置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【００１２】
置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基としてはフェノキシ基のナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられ、置換基としては、アルキル基等が挙げられ、具体例としてはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
【００１３】
置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰における炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基とは、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素原子で置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰における炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００１５】
置換基Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
【００１６】
Ｘ¹とＸ²、隣接するＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及び隣接するＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに結合して環を形成していてもよい。
【００１７】
一般式（１）で示される遷移金属錯体は、例えば一般式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は前記と同じを示し、シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い）で示されるシクロペンタジエン、および、一般式（３）
ＭＸ¹Ｘ²Ｘ³Ｘ⁴ （３）
（式中、Ｘ¹とＸ²は前記と同じを示し、Ｘ³とＸ⁴は、それぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ¹とＸ²、および、Ｘ³とＸ⁴は互いに結合して環を形成していてもよい。）で示される遷移金属化合物を反応させる事により製造される。
【００１８】
一般式（２）で示されるシクロペンタジエンとしては、２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン
【００１９】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−メチルフェニルヒドラゾン
【００２０】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン
【００２１】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン
【００２２】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ２−ナフチルヒドラゾン
【００２３】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド シクロヘキシルヒドラゾン
【００２４】
２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）ベンズアルデヒド ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン
【００２５】
２−（シクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド フェニルヒドラゾン
【００２６】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン フェニルヒドラゾン
【００２７】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２−メチルフェニルヒドラゾン
【００２８】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２，４，６−トリメチルフェニルヒドラゾン
【００２９】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラゾン
【００３０】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ２−ナフチルヒドラゾン
【００３１】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノンシクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン シクロヘキシルヒドラゾン
【００３２】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾン、２−（フルオレン−1−イル）アセトフェノン ｔｅｒｔ−ブチルヒドラゾンなどが例示される。シクロペンタジエン環には、異性体が存在するが、単一または混合物であっても構わない。
【００３３】
一般式（３）で示される遷移金属化合物としては、テトラキス（ジメチルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ジルコニウム、テトラキス（ジメチルアミノ）ハフニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ハフニウム、トリス（ジメチルアミノ）チタニウムクロリド、トリス（ジエチルアミノ）チタニウムクロリド、トリス（ジメチルアミノ）ジルコニウムクロリド、トリス（ジエチルアミノ）ジルコニウムクロリド、トリス（ジメチルアミノ）ハフニウムクロリド、トリス（ジエチルアミノ）ハフニウムクロリド、ビス（ジメチルアミノ）チタニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミノ）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミノ）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルアミノ）ハフニウムジクロリド、ビス（ジエチルアミノ）ハフニウムジクロリドなどが例示される。
【００３４】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられ、好ましくはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒である。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンに対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００３５】
本反応は通常、溶媒に一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンを加えた後、一般式（３）で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができ一般式（１）で示される遷移金属錯体を得ることができる。
かかる遷移金属錯体（１）の具体例としては、前記一般式（２）で示されるシクロペンタジエンで例示した化合物に対応する遷移金属錯体を挙げることができる。
【００３６】
反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００３７】
Ｘ¹ 、Ｘ²が置換アミノ基である遷移金属錯体は、クロロシラン化合物や塩化水素などのハロゲン化合物を反応させる事により、ハロゲン化物へと変換される。
【００３８】
一般式（１）で示される遷移金属錯体の構成成分となる一般式（２）で示されるシクロペンタジエンは、例えば一般式（４）

（式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は前記と同じを示し、シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い）で示されるカルボニル化合物に一般式（５）

（式中、Ｒ²は前記と同じを示す。）
で示されるヒドラジンを反応させることにより一工程で製造される。
【００３９】
かかる一般式（４）で示されるカルボニル化合物としては、２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）ベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド
【００４０】
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン
【００４１】
２−（シクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）プロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）プロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）プロピオフェノン
【００４２】
２−（シクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）ベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンゾフェノン、３−（シクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（インデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド
【００４３】
３−（シクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン
【００４４】
３−（シクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン
【００４５】
３−（シクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン
【００４６】
２−（シクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド
【００４７】
２−（シクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン
【００４８】
２−（シクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン
【００４９】
２−（シクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン
【００５０】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド
【００５１】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン
【００５２】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン
【００５３】
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン
【００５４】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド
【００５５】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル−５−クロロアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン
【００５６】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン
【００５７】
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン
【００５８】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド
【００５９】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン
【００６０】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン
【００６１】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン
【００６２】
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられ、シクロペンタジエン環の二重結合の異性体については、単一または混合物であってもよい。
【００６３】
反応に用いるヒドラジンとしては、フェニルヒドラジン、２−メチルフェニルヒドラジン、３−メチルフェニルヒドラジン、４−メチルフェニルヒドラジン、２，４−ジメチルフェニルヒドラジン、２，６−ジメチルフェニルヒドラジン、３，５−ジメチルフェニルヒドラジン、２，４，６−トリメチルフェニルヒドラジン、２−イソプロピルフェニルヒドラジン、３−イロプロピルフェニルヒドラジン、４−イソプロピルフェニルヒドラジン、２，６−ジイソプロピルフェニルヒドラジン、２-ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヒドラジン、２−フェニルフェニルヒドラジン、４−フェニルフェニルヒドラジン、２，４−ジフェニルフェニルヒドラジン、２，６−ジフェニルフェニルヒドラジン、ペンタフルオロフェニルヒドラジン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン、ナフチルヒドラジンなどの芳香族ヒドラジン、および、メチルヒドラジン、エチルヒドラジン、イソプロピルヒドラジン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドラジン、ｎ−ブチルヒドラジン、イソブチルヒドラジン、ｎ−ペンチルヒドラジン、ｎ−ヘキシルヒドラジン、シクロヘキシルヒドラジン、ｎ−デシルヒドラジン、ベンジルヒドラジンなどの脂肪族ヒドラジンが例示される。その使用量は、カルボニル化合物に対し、通常０．５−１．５モル倍程度である。
【００６４】
反応は通常、溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（４）で示されるカルボニル化合物に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００６５】
反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００６６】
反応後、得られた反応混合物に必要に応じ水を加えたのち、有機層と水層とに分液して、有機層として目的化合物の溶液を得る。反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や反応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエン、酢酸エチル、クロロベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。一般式（２）で示されるシクロペンタジエンは、例えば該溶液を水洗し乾燥後、溶媒を留去し、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製することができる。
【００６７】
かくして製造される一般式（１）で示される遷移金属錯体は、化合物（Ａ）、あるいはさらに化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で投入し使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００６８】
〔化合物（Ａ）〕
本発明において用いられる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましくは、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物が挙げられる。
（Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００６９】
一般式 Ｅ1 a ＡｌＺ3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【００７０】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c ＡｌＥ3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2 及びＥ3 はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００７１】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００７２】
〔化合物Ｂ〕
本発明において化合物（Ｂ）としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を用いる。
【００７３】
一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
【００７４】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００７５】
一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【００７６】
一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００７７】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７８】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【００７９】
一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前述と同様のものが挙げられる。
【００８０】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００８１】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷移金属錯体のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式（１）で表される遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００８２】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００８３】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００８４】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００８５】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００８６】
【発明の効果】
本発明により、ケイ素原子を含まない、水分に安定なモノシクロペンタジエン配位子が合成でき、該配位子から得られる錯体は高活性であり、高分子量のポリマーを与える。
【００８７】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
実施例１
２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾンの合成
窒素雰囲気下、２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド（２０．０ｍｍｏｌ）のエタノール（６０．０ｍＬ）溶液にフェニルヒドラジン（２２．０ｍｍｏｌ）を滴下、室温にて2時間攪拌した。減圧下溶媒を留去、ヘキサンから再結晶することにより、２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン４．８ｇ（収率７６．３％）を得た。¹H-NMR(C₆D₆) d 81.3-8.08 (m, 1H), 7.62-7.53 (m, 2H), 7.30-7.23 (m, 4H), 7.10-7.06 (m, 3H), 6.86-6.82(m, 1H), 3.13-2.73(m, 1H), 1.93-1.88(m, 5H), 1.71-1.58(m, 4H), 1.20-0.91(m, 3H).
【００８９】
実施例２
錯体１の合成

２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン（１．００ｍｍｏｌ）のトルエン（５．３０ｍＬ）溶液にテトラキス（ジメチルアミノ）チタニウム（１．００ｍｍｏｌ）のトルエン（１．９０ｍＬ）溶液を−７８℃にて滴下、その後、室温にて１時間、１００℃にて５時間攪拌すると赤色溶液が得られた。減圧下溶媒を留去することにより、赤色固体の錯体１を得た（２．２３ｇ、収率１００％）。¹H-NMR(C₆D₆) d 8.55(s, 1H), 7.31-6.88(m, 9H), 3.18(s, 12H), 2.09(s, 6H), 1.50(s, 6H).
【００９０】
実施例３
錯体２の合成

錯体１（５．００ｍｍｏｌ）のトルエン（３２．０ｍL）溶液にトリメチルシリルクロリド（５５．０ｍｍｏｌ）のトルエン（２４．０ｍＬ）溶液を０℃にて滴下、その後、室温にて１６時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、ヘキサン（２５ｍL）を加え析出した固体をろ別、オレンジ色固体の錯体２を得た（２．２０ｇ、９９．５％）。¹H-NMR(C₆D₆) d 8.05(s, 1H), 7.63-7.61(m, 2H), 7.13-6.84(m, 7H), 2.11(s, 6H), 1.59(s, 6H).
【００９１】
実施例４
錯体３の合成

２−（２,３,４,５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド フェニルヒドラゾン（３．００ｍｍｏｌ）のトルエン（１５．０ｍＬ）溶液にテトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム（３．００ｍｍｏｌ）のトルエン（１０．０ｍＬ）溶液を−７８℃にて滴下、その後、室温にて１時間、１００℃にて５時間攪拌すると黄色溶液が得られた。減圧下溶媒を留去することにより、褐色固体の錯体３を得た（１．４７ｇ、１００％）。¹H-NMR(C₆D₆) d 8.15(s, 1H), 7.28-6.90(m, 9H), 3.00(s, 12H), 2.09(s, 6H), 1.79(s, 6H).
【００９２】
実施例５
錯体４の合成

錯体３（３．００ｍｍｏｌ）のヘキサン（２４．０ｍL）溶液にトリメチルシリルクロリド（３３．０ｍｍｏｌ）のヘキサン（６．００ｍｌ）溶液を０℃にて滴下、その後、室温にて２０時間攪拌した。析出した固体をろ別、黄緑色粉末の錯体４を得た（０．８３ｇ、５８．１％）。¹H-NMR(C₆D₆) d 7.94(s, 1H), 7.44-7.42(m, 2H), 7.16-6.86(m, 7H), 2.10(s, 6H), 1.64(s, 6H).
【００９３】
重合
実施例 ６
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．００ｍＬを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（２５０μｍｏｌ、５．８重量％Ａｌ、東ソー・アクゾ社）および錯体２（０．２５μｍｏｌ）、を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．５３ｘ１０⁵、分子量分布（Mw/Mn）＝２．１であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０７ｘ１０⁶ｇ製造した。
【００９４】
実施例 ７
オートクレーブに窒素下で、トルエン５ｍｌを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μL、１．０Ｍ、関東化学）、錯体２（０．２５μｍｏｌ）、およびトリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．７５μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６．５８ｘ１０⁵、分子量分布（Mw/Mn）＝２．２であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．１１ｘ１０⁶ｇ製造した。
【００９５】
実施例 ８
トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートに代えてジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを使用した以外は、実施例７と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６．１１ｘ１０⁵、分子量分布（Mw/Mn）＝２．２であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０７ｘ１０⁶ｇ製造した。
【００９６】
実施例９
錯体２に代えて錯体１を使用した以外は、実施例６と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．１６ｘ１０⁵、分子量分布（Mw/Mn）＝２．１であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．４２ｘ１０⁵ｇ製造した。
【００９７】
実施例１０
錯体２に代えて錯体４を使用した以外は、実施例７と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝５．８７ｘ１０⁴、分子量分布（Mw/Mn）＝１３．０であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、５．２６ｘ１０⁵ｇ製造した。
【００９８】
実施例１１
錯体２に代えて錯体４を使用した以外は、実施例８と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝９．４０ｘ１０⁴、分子量分布（Mw/Mn）＝１７．３であるポリマーをチタニウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．９１ｘ１０⁵ｇ製造した。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transition metal complex, a ligand as a constituent component thereof, a polymerization catalyst, and a method for producing a polymer.
[0002]
[Prior art]
Many reports have already been made on a method for producing an olefin polymer using a metallocene complex. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-19309 reports a method for producing an olefin polymer using a metallocene complex and an aluminoxane. When olefin polymerization is carried out with a catalyst using bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride and methylaluminoxane, there is a problem that the molecular weight of the resulting olefin polymer is low. In order to improve this problem, half-metallocene transition metal complexes have been developed. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 3-163088, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 9-87313. Silyl (tetramethylcyclopentadienyl) (tert-amido) titanium dichloride is disclosed, and has high industrial utility as an olefin polymerization catalyst component. However, these transition metal complexes require the use of silicon compounds that are unstable to moisture and difficult to handle in the production process. Improvement of the ligand system for easier handling and higher functionality of the catalyst Is desired.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In view of such circumstances, the present invention provides a complex that is highly active at an efficient reaction temperature in an industrial process of olefin polymerization that is important from an industrial viewpoint, and a ligand that is a constituent component thereof. An object of the present invention is to provide a highly active olefin polymerization catalyst as a component and a method for producing an olefin polymer using the catalyst.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that, for example, a stable substituted cyclopentadiene having a coordinating functional group such as hydrazone and a cyclopentadiene ring as functional groups adjacent to each other on a benzene ring, And the transition metal complex which has the said substance as a ligand was discovered, and it came to this invention.
  That is, the present invention relates to the general formula (1)

(In the formula, M represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements, and A¹, A²Represents an atom of group 15 of the periodic table of elements, and R¹, R²Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R^Three, R^Four, R^Five, R⁶Are each optionally a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, An aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms;¹, X², R⁷, R⁸, R⁹, R^TenAre each optionally a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, or 7 carbon atoms. Represents an aralkyl group having 20 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, X¹And X², R¹And R², Adjacent R^Three, R^Four, R^Five, R⁶And adjacent R⁷, R⁸, R⁹, R^TenMay be bonded to each other to form a ring. )
And a polymerization catalyst containing the transition metal complex.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the transition metal complex represented by the general formula (1), the transition metal atom represented by M is a group 4 transition metal atom in the periodic table of elements (IUPAC inorganic chemical nomenclature revised edition 1989), for example, A titanium atom, a zirconium atom, a hafnium atom, etc. are mentioned.
[0006]
A¹, A²Examples of the group 15 atom in the periodic table of the elements represented by the formula include a nitrogen atom, a phosphorus atom, and an arsenic atom, and a nitrogen atom is preferable.
[0007]
X¹, X², R⁷, R⁸, R⁹, R^TenExamples of the halogen atom in are fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom.
[0008]
X¹, X², R¹, R², R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenExamples of the substituent of the optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a halogen atom, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and n-butyl. Group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group , Fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, perfluorohexyl group, perfluorooctyl group, perfluorooctyl group Examples include a fluorodecyl group and a trichloromethyl group, preferably methyl Group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, amyl group and the like.
[0009]
X¹, X², R¹, R², R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenExamples of the optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group. Examples of the substituent include an alkyl group. Specific examples include, for example, phenyl. Group, 2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group Group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3 , 4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethyl Phenyl group Ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n Examples include -octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecylphenyl group, n-tetradecylphenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, and fluorine atom-substituted aryl groups, preferably phenyl group.
[0010]
X¹, X², R¹, R², R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenExamples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms that may be substituted in benzyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl group, diphenylmethyl group, etc. include, for example, an alkyl group. Specific examples include, for example, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, ( 2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-) Trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-toluene) Methylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (n-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl group, (n -Butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group , (N-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, (n- Tiger decyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl group, and a diphenylmethyl group, and their fluorine atom-substituted aralkyl group, with preference given to benzyl group.
[0011]
Substituent X¹, X², R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenExamples of the substituent of the optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms include a halogen atom, and specific examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, n- Butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dexoxy group, and fluorine atom-substituted alkoxy groups thereof, Methoxy group, ethoxy group, and tert-butoxy group.
[0012]
Substituent X¹, X², R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenExamples of the optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms include naphthoxy group and anthracenoxy group of phenoxy group, and examples of the substituent include alkyl group. Specific examples include phenoxy group, 2 -Methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3 , 4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5 -Trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2, , 4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group , Isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group , Anthracenoxy group, and these fluorine-substituted aryloxy groups.
[0013]
Substituent X¹, X², R¹, R², R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenThe C1-C20 hydrocarbon-substituted silyl group in is a silyl group substituted with a C1-C20 hydrocarbon group, and examples of the hydrocarbon group herein include a methyl group and an ethyl group N-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n- Examples thereof include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as decyl group, aryl groups having 1 to 20 carbon atoms such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group and anthracenyl group. Examples of the hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include a monosubstituted silyl group such as a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group, and a disubstituted silyl group such as a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, and a diphenylsilyl group. , Trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, tri-isopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert -Butyldimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, and the like, preferably trimethylsilyl group, tert-butyl Dimethylsilyl group, triphenyl And a tolyl group. In any of these substituted silyl groups, the hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
[0014]
Substituent X¹, X², R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenThe hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms in is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group herein include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group. , Isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n-decyl group, etc. C1-C20 aryl groups, such as a C1-C10 alkyl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, etc. are mentioned. Examples of the hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, and di-sec-butylamino group. Group, di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, etc. Preferably, a dimethylamino group and a diethylamino group are mentioned.
[0015]
Substituent R⁷, R⁸, R⁹, R^TenAs the halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are exemplified, and a fluorine atom and a chlorine atom are preferably exemplified.
[0016]
X¹And X², Adjacent R^Three, R^Four, R^Five, R⁶And adjacent R⁷, R⁸, R⁹, R^TenMay be bonded to each other to form a ring.
[0017]
The transition metal complex represented by the general formula (1) is, for example, the general formula (2).

(Wherein R¹, R², R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenRepresents the same as described above, and the position of the double bond of the cyclopentadiene ring may be any or a mixture thereof, and the general formula (3)
MX¹X²X^ThreeX^Four    (3)
(Where X¹And X²Indicates the same as above, X^ThreeAnd X^FourAre each optionally a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an optionally substituted carbon number 6 -20 aryl group, optionally substituted aryloxy group having 6-20 carbon atoms, optionally substituted aralkyl group having 7-20 carbon atoms, optionally substituted aralkyl having 7-20 carbon atoms. An oxy group, a C1-C20 hydrocarbon-substituted silyl group or a C1-C20 hydrocarbon-substituted amino group,¹And X²And X^ThreeAnd X^FourMay be bonded to each other to form a ring. It is produced by reacting a transition metal compound represented by
[0018]
As cyclopentadiene represented by the general formula (2), 2- (cyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) ) Benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadiene) Enyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde Phenylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (3-tert-butyl Cyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (inden-1-yl) Benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-phenylinden-1-yl) benzaldehyde phenylhydrazone, 2- (full Oren-1-yl) benzaldehyde phenylhydrazone
[0019]
2- (cyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclohexane) Pentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) 2-methylphenylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methyl Phenylhydrazone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclo) Pentadienyl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (inden-1-yl) benzaldehyde 2-methylphenylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) benzaldehyde 2-methylpheni Hydrazone, 2- (2-phenyl-inden-1-yl) benzaldehyde 2-methyl-phenylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) benzaldehyde 2-methyl-phenylhydrazone
[0020]
2- (cyclopentadienyl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadiene Enyl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) Benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) Benzaldehyde 2,4 6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) Benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde 2,4,6 -Trimethylph Phenylhydrazone, 2- (inden-1-yl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2 -Phenylinden-1-yl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) benzaldehyde 2,4,6-trimethylphenylhydrazone
[0021]
2- (cyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2 , 6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6 Diisopropylphenylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6 -Diisopropylphenylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2 -(2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde 2,6-diisopropyl Phenylhydrazone, 2- (inden-1-yl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2-phenylindene- 1-yl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) benzaldehyde 2,6-diisopropylphenylhydrazone
[0022]
2- (cyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (3-tert- Butylcyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (Inden-1-yl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone, 2- (2-phenylinden-1-yl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazo 2- (Fluoren-1-yl) benzaldehyde 2-naphthylhydrazone
[0023]
2- (cyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (2,3-dimethyl) Cyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (2,3,3) 4-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohex Silhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (3-tert-butyl Cyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (inden-1-yl) Benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) benzaldehyde cyclohexylhydrazone, 2- (2-phenylinden-1-yl) benz Aldehyde cyclohexyl hydrazone, 2- (fluoren-1-yl) benzaldehyde cyclohexyl hydrazone
[0024]
2- (cyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzaldene Tert-butylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2 -(3-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde tert -Butylhydrazone, 2- (inden-1-yl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (2-Fe Nylindene-1-yl) benzaldehyde tert-butylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) benzaldehyde tert-butylhydrazone
[0025]
2- (cyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -1-naphtho Aldehyde phenylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde Phenylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethyl) Cyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde fe Nylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopenta Dienyl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (inden-1-yl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (2-Phenylinden-1-yl) -1- Naphthaldehyde phenylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) -1-naphthaldehyde phenylhydrazone
[0026]
2- (cyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (2,3-dimethyl) Cyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (2,3,3 4-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene Enyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadiene) Enyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (inden-1-yl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) acetophenone phenylhydrazone 2- (2-phenylinden-1-yl) acetophenone phenylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) acetophenone phenylhydrazone
[0027]
2- (cyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclohexane) Pentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadiene Enyl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (inden-1-yl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) acetophenone 2-methylphenylhydrazone, 2- (2-phenyl) Ruinden-1-yl) acetophenone 2-methyl-phenylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) acetophenone 2-methyl-phenylhydrazone
[0028]
2- (cyclopentadienyl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadiene Enyl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) Acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) Acetophenone 2,4,6-trimethyl Phenylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) acetophenone 2, 4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone 2,4 6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenyl Hydrazone, 2- (I Den-1-yl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (2-phenylindene-1- Yl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) acetophenone 2,4,6-trimethylphenylhydrazone
[0029]
2- (cyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) acetophenone 2 , 6-Diisopropylphenylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropyl Phenylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) acetophenone 2,6- Diisopropylphenylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (i Den-1-yl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone, 2- (2-phenylinden-1-yl) acetophenone 2 , 6-Diisopropylphenylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) acetophenone 2,6-diisopropylphenylhydrazone
[0030]
2- (cyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- ( 2, 3, 4 , 5-tetramethylcyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone 2 -Naphtylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone 2-Naphthylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone 2-Naphthylhydrazone, 2- (inden-1-yl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (2-phenylinden-1-yl) acetophenone 2-naphthylhydrazone, 2- (fluoren-1-yl) Acetophenone 2-naphthyl hydrazone
[0031]
2- (cyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (2,3-dimethyl) Cyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (2,3,3) 4-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, -(2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) ) Acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (inden-1-yl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (2-Methylinden-1-yl) acetophenone cyclohexylhydrazone, 2- (2-phenylinden-1-yl) acetophenone cyclohexylhydrazo , 2- (fluoren-1-yl) acetophenone cyclohexyl hydrazone
[0032]
2- (cyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butyl hydrazone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butyl hydrazone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butyl Tylhydrazone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (3 -Tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone tert-butylhydrazone 2- (Inden-1-yl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (2-methylinden-1-yl) acetophenone tert-butylhydrazone, 2- (2-phenylinden-1-yl) aceto Enon tert- butyl hydrazone, such as 2- (fluoren-1-yl) acetophenone tert- butyl hydrazone is exemplified. There are isomers in the cyclopentadiene ring, but they may be single or mixed.
[0033]
Examples of the transition metal compound represented by the general formula (3) include tetrakis (dimethylamino) titanium, tetrakis (diethylamino) titanium, tetrakis (dimethylamino) zirconium, tetrakis (diethylamino) zirconium, tetrakis (dimethylamino) hafnium, tetrakis (diethylamino). ) Hafnium, Tris (dimethylamino) titanium chloride, Tris (diethylamino) titanium chloride, Tris (dimethylamino) zirconium chloride, Tris (diethylamino) zirconium chloride, Tris (dimethylamino) hafnium chloride, Tris (diethylamino) hafnium chloride, Bis ( Dimethylamino) titanium dichloride, bis (diethylamino) titanium dichloride, bis (dimethylamino) Zirconium dichloride, bis (diethylamino) zirconium dichloride, bis (dimethylamino) hafnium dichloride, bis (diethylamino) hafnium dichloride and the like.
[0034]
The reaction is usually performed in a solvent inert to the reaction. Examples of such solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, hexamethylphosphoric. Amido solvents such as amide and dimethylformamide, polar solvents such as acetonitrile, propionitrile, acetone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, aprotic solvents such as halogen solvents such as dichloromethane, dichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene Preferred are aromatic hydrocarbon solvents such as benzene and toluene, and aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane. Each of these solvents is used alone or in admixture of two or more, and the amount used is usually in the range of 1 to 200 times by weight, preferably 3 to 50 times by weight with respect to the substituted cyclopentadiene represented by the general formula (2). It is.
[0035]
This reaction can be generally carried out by adding a substituted cyclopentadiene represented by the general formula (2) to a solvent and then adding a transition metal compound represented by the general formula (3), which is represented by the general formula (1). A transition metal complex can be obtained.
Specific examples of the transition metal complex (1) include a transition metal complex corresponding to the compound exemplified by the cyclopentadiene represented by the general formula (2).
[0036]
The reaction temperature is usually −100 ° C. or higher and the boiling point of the solvent or lower, preferably in the range of −80 to 120 ° C.
[0037]
X¹ , X²A transition metal complex in which is a substituted amino group is converted to a halide by reacting a halogen compound such as a chlorosilane compound or hydrogen chloride.
[0038]
The cyclopentadiene represented by the general formula (2), which is a constituent component of the transition metal complex represented by the general formula (1), is, for example, the general formula (4).

(Wherein R¹, R^Three, R^Four, R^Five, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R^TenRepresents the same as the above, and the position of the double bond of the cyclopentadiene ring may be any or a mixture thereof).

(Wherein R²Indicates the same as above. )
It is manufactured in one step by reacting hydrazine represented by
[0039]
Examples of the carbonyl compound represented by the general formula (4) include 2- (cyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2, 3,4-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2 -(2-tert-butylcyclopentadienyl) benzal Hydride, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (indene- 1-yl) benzaldehyde, 2- (2-methylinden-1-yl) benzaldehyde, 2- (2-phenylinden-1-yl) benzaldehyde
[0040]
2- (cyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone, 2 (2-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone, 2- (inden-1-yl) acetophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) acetophenone 2- (2-Phenylinden-1-yl) acetophenone
[0041]
2- (cyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,3-dimethyl Cyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,3, 4-trimethylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) pro Piophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) Propiophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) propiophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) propiophenone, 2- (inden-1-yl) propiophenone, 2 -(2-Methylinden-1-yl) propiophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) propiophenone
[0042]
2- (cyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) benzophenone 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) benzophenone, 2 (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzophenone, 2- (inden-1-yl) benzophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) benzophenone 2- (2-phenylinden-1-yl) benzophenone, 3- (cyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2-methylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (3 -Methylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde 3- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2,3,4-toluene) Methylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) ) -2-naphthaldehyde, 3- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2- Dimethylaminocyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (inden-1-yl) -2-naphthaldehyde, 3- (2 -Methylinden-1-yl) -2-naphthaldehyde, 3- (2-phenylinden-1-yl) -2-naphthaldehyde
[0043]
3- (cyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2-methylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (3-methylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 2-acetylnaphthalene, 3- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2-tert-butylcyclopentadiene) Nyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (3- Dimethylaminocyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (inden-1-yl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2-methylinden-1-yl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2 -Phenylindene-1-yl) -2-acetylnaphthalene
[0044]
3- (cyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2-methylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (3-methylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 2-propionylnaphthalene, 3- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -2- Propionylnaphthalene, 3- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (inden-1-yl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2-methylinden-1-yl) -2 -Propionylnaphthalene, 3- (2-phenylinden-1-yl) -2-propionylnaphthalene
[0045]
3- (cyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-methylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (3-methylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 2-benzoylnaphthalene, 3- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-tert-butyl) Lucyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3 -(3-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (inden-1-yl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-methylinden-1-yl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-Phenylinden-1-yl) -2-benzoylnaphthalene
[0046]
2- (cyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 1-naphthaldehyde, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -1-naphth Aldehyde, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) ) -1-naphthaldehyde, 2- (inden-1-yl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-methylinden-1-yl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-phenylindene-1- Yl) -1-naphthaldehyde
[0047]
2- (cyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 1-acetylnaphthalene, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2-tert-butylcyclopentadiene) Nyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (3- Dimethylaminocyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (inden-1-yl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2-methylinden-1-yl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2 -Phenylinden-1-yl) -1-acetylnaphthalene
[0048]
2- (cyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 1-propionylnaphthalene, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -1- Propionylnaphthalene, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (inden-1-yl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2-methylinden-1-yl) -1 -Propionylnaphthalene, 2- (2-phenylinden-1-yl) -1-propionylnaphthalene
[0049]
2- (cyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 1-benzoylnaphthalene, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-tert-butyl) Lucyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2, -(3-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (inden-1-yl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-methylinden-1-yl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-Phenylinden-1-yl) -1-benzoylnaphthalene
[0050]
2- (cyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-tert -Butylbenzaldehyde, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2,4,5-trimethyl) Cyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2, , 4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (3-tert-butylcyclo Pentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butyl Benzaldehyde, 2- (inden-1-yl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-phenylinden-1-yl) ) -5-tert-Butylbenzaldehyde
[0051]
2- (cyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-tert -Butylacetophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2,4,5-trimethyl) Cyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2,3,4,5-teto Methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5 -Tert-butylacetophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (indene -1-yl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-tert- Butyl acetophenone
[0052]
2- (cyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert -Butylpropiophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butyl Propiophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2, , 4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (3- tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadiene) Enyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (inden-1-yl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-tert-butylpro Piophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-tert-butylpropiophenone
[0053]
2- (cyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-tert -Butylbenzophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2,4,5-trimethyl) Cyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2,3,4,5-teto Methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5 -Tert-butylbenzophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (indene -1-yl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-tert- Butylbenzophenone
[0054]
2- (cyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-chlorobenzaldehyde, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5 Chlorobenzaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (inden-1-yl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2-methylinden-1-yl) -5 -Chlorobenzaldehyde, 2- (2-Phenylinden-1-yl) -5-chlorobenzaldehyde
[0055]
2- (cyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-chloroacetophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl-5-chloroacetophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2 , 3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2-tert-butyl) Cyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (inden-1-yl) -5-chloroacetophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-chloroacetophenone, 2 -(2-Phenylinden-1-yl) -5-chloroacetophenone
[0056]
2- (cyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-chloro Propiophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl-5-chloropropiophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclo) Pentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- ( -Tert-butylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (inden-1-yl) -5-chloropropiophenone, 2- (2- Methylinden-1-yl) -5-chloropropiophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-chloropropiophenone
[0057]
2- (cyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-chlorobenzophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-tert-butyl) Lucyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2 -(3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (inden-1-yl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-Phenylinden-1-yl) -5-chlorobenzophenone
[0058]
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-methoxybenzaldehyde, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxyben Aldehyde, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadiene) Enyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (inden-1-yl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2-methylindene-1 -Yl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-methoxybenzaldehyde
[0059]
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-methoxyacetophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5 Methoxyacetophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (inden-1-yl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5 -Methoxyacetophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-methoxyacetophenone
[0060]
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-methoxy Propiophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2,4,5-trimethyl) Cyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxypro Ofenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2-dimethyl) Aminocyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (inden-1-yl) -5-methoxypropiophenone 2- (2-methylinden-1-yl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-methoxypropiophenone
[0061]
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-methoxybenzophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5 Methoxybenzophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (inden-1-yl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5 -Methoxybenzophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-methoxybenzophenone
[0062]
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (trimethylcyclopenta Dienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (dimethylaminocyclopentadiene) Enyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (inden-1-yl) -5-methoxybenzophenone, 2- (methylinden-1-yl) -5-methoxybenzophenone, 2- (phenylinden-1-yl)- 5-methoxybenzophenone, etc. The isomers of the double bonds of Ropentajien ring may be a single or a mixture.
[0063]
As the hydrazine used in the reaction, phenylhydrazine, 2-methylphenylhydrazine, 3-methylphenylhydrazine, 4-methylphenylhydrazine, 2,4-dimethylphenylhydrazine, 2,6-dimethylphenylhydrazine, 3,5-dimethylphenyl Hydrazine, 2,4,6-trimethylphenylhydrazine, 2-isopropylphenylhydrazine, 3-ilopropylphenylhydrazine, 4-isopropylphenylhydrazine, 2,6-diisopropylphenylhydrazine, 2-tert-butylphenylhydrazine, 4-tert -Butylphenylhydrazine, 2,4-di-tert-butylphenylhydrazine, 2,6-di-tert-butylphenylhydrazine, 2-phenylphenylhydrazine, 4-phenylpheny Aromatic hydrazines such as hydrazine, 2,4-diphenylphenylhydrazine, 2,6-diphenylphenylhydrazine, pentafluorophenylhydrazine, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenylhydrazine, naphthylhydrazine, and methylhydrazine; Examples thereof include aliphatic hydrazines such as ethyl hydrazine, isopropyl hydrazine, tert-butyl hydrazine, n-butyl hydrazine, isobutyl hydrazine, n-pentyl hydrazine, n-hexyl hydrazine, cyclohexyl hydrazine, n-decyl hydrazine, and benzyl hydrazine. The amount used is usually about 0.5 to 1.5 mole times the carbonyl compound.
[0064]
The reaction is usually performed in a solvent. Examples of such solvents include alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropanol, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene and toluene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, diethyl ether, tetrahydrofuran, and 1,4- Ether solvents such as dioxane, amide solvents such as hexamethylphosphoric amide, dimethylformamide, polar solvents such as acetonitrile, propionitrile, acetone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, dichloromethane, dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene And aprotic solvents such as halogen solvents. Each of these solvents is used alone or in admixture of two or more, and the amount used is usually 1 to 200 times by weight, preferably 3 to 50 times by weight, relative to the carbonyl compound represented by the general formula (4). is there.
[0065]
The reaction temperature is usually −100 ° C. or higher and the boiling point of the solvent or lower, preferably in the range of −80 to 120 ° C.
[0066]
After the reaction, water is added to the resulting reaction mixture as necessary, and then the organic layer and the aqueous layer are separated to obtain a solution of the target compound as the organic layer. When a solvent compatible with water is used in the reaction or when the organic layer and the aqueous layer cannot be separated easily due to a small amount of solvent used in the reaction, toluene, ethyl acetate, chlorobenzene, etc. are added to the reaction mixture. The liquid may be separated after adding an insoluble organic solvent to the water. The cyclopentadiene represented by the general formula (2) can be purified, for example, by washing the solution with water and drying, then distilling off the solvent, and further recrystallization, distillation, column chromatography, and the like.
[0067]
The transition metal complex represented by the general formula (1) thus produced can be used by adding the compound (A) or further the compound (B) in any order at the time of polymerization. A reaction product obtained by previously contacting a combination of compounds can also be used.
[0068]
[Compound (A)]
As the compound (A) used in the present invention, a known organoaluminum compound can be used. Preferably, as the compound (A), a known organoaluminum compound can be used, and preferably any one of the following compounds (A1) to (A3) or a mixture of 2 to 3 thereof.
(A1): Organoaluminum compound represented by the general formula E1 a Al (Z) 3-a
(A2): Cyclic aluminoxane having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b
(A3): Linear aluminoxane having a structure represented by the general formula E3 {-Al (E3) -O-} c Al (E3) 2
Wherein E1 to E3 are the same or different and are hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different and each represents a hydrogen atom or a halogen atom, a is 1, 2 or 3; b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.)
[0069]
Specific examples of the organoaluminum compound (A1) represented by the general formula E1 a AlZ3-a include trialkylaluminum such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum; dimethylaluminum chloride, diethyl Dialkylaluminum chlorides such as aluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride, dihexylaluminum chloride; alkylaluminum dichlorides such as methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride, hexylaluminum dichloride; dimethylaluminum high Examples thereof include dialkylaluminum hydrides such as dride, diethylaluminum hydride, dipropylaluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, and dihexylaluminum hydride. Trialkylaluminum is preferable, and triethylaluminum and triisobutylaluminum are more preferable.
[0070]
Cyclic aluminoxane (A2) having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b, linear having a structure represented by the general formula E3 {-Al (E3) -O-} c AlE3 2 Specific examples of E2 and E3 in the aluminoxane (A3) include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, normal propyl group, isopropyl group, normal butyl group, isobutyl group, normal pentyl group and neopentyl group. Can do. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E2 and E3 are a methyl group and an isobutyl group, b is 2 to 40, and c is 1 to 40.
[0071]
The above aluminoxane can be made by various methods. There is no restriction | limiting in particular about the method, What is necessary is just to make according to a well-known method. For example, a solution obtained by dissolving a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum) in an appropriate organic solvent (benzene, aliphatic hydrocarbon, etc.) is brought into contact with water. Moreover, the method of making a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum etc.) contact the metal salt (for example, copper sulfate hydrate etc.) containing crystal water can be illustrated.
[0072]
[Compound B]
In the present invention, the compound (B) includes (B1) a boron compound represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, (B2) a boron compound represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, (B3) general Any of the boron compounds represented by the formula (L-H) + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-or a mixture of 2 to 3 thereof is used.
[0073]
In the boron compound (B1) represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, B is a boron atom in a trivalent valence state, Q1 to Q3 are a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, A halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group containing 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group containing 1 to 20 carbon atoms, or 2 containing 2 to 20 carbon atoms Substituted amino groups, which may be the same or different; Preferred Q1 to Q3 are a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, and a halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms.
[0074]
Specific examples of (B1) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane, and tris. (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) borane, and the like are preferable, but tris (pentafluorophenyl) is preferable. Boran.
[0075]
In the boron compound (B2) represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, Z + is an inorganic or organic cation, B is a trivalent valence state boron atom, and Q1 to Q4 Is the same as Q1 to Q3 in (B1) above.
[0076]
As a specific example of the compound represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, the inorganic cation Z + includes ferrocenium cation, alkyl-substituted ferrocenium cation, silver cation, etc. Examples of the organic cation Z + include triphenylmethyl cation. (BQ1 Q2 Q3 Q4)-includes tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate Tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,2,4-trifluorophenyl) borate, phenylbis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) Examples include borate.
[0077]
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1'-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylmethyl tetrakis (Pentafluorophenyl) borate, triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like can be mentioned, and triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate is preferable.
[0078]
In the boron compound (B3) represented by the general formula (LH) + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, L is a neutral Lewis base and (LH) + is a Bronsted acid. , B is a boron atom in a trivalent state, and Q1 to Q4 are the same as Q1 to Q3 in the above (B1).
[0079]
Specific examples of the compound represented by the general formula (L-H) + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-include Bronsted acid (LH) +, which includes trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkyl. Anilinium, dialkylammonium, triarylphosphonium and the like can be mentioned. Examples of (BQ1 Q2 Q3 Q4)-include the same as those described above.
[0080]
Specific combinations of these include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal butyl) ammonium Tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-2,4 , 6-Pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl Borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (dimethyl) Phenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like, and preferably tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate. Can be mentioned.
[0081]
The amount of each catalyst component used is such that the molar ratio of compound (A) / transition metal complex is 0.1 to 10,000, preferably 5 to 2000, and the molar ratio of compound (B) / transition metal complex is 0.01 to 100. Thus, it is desirable to use each component so that it is preferably in the range of 0.5 to 10.
About the density | concentration when using each catalyst component in a solution state, the transition metal complex represented by General formula (1) is 0.0001-5 mmol / liter, Preferably, 0.001-1 mmol / liter, Compound (A) in terms of Al atom is 0.01 to 500 mmol / liter, preferably 0.1 to 100 mmol / liter, and compound (B) is preferably 0.0001 to 5 mmol / liter. Is preferably in the range of 0.001 to 1 mmol / liter.
[0082]
In the present invention, the monomer used for the polymerization may be any olefin or diolefin having 2 to 20 carbon atoms, and two or more types of monomers may be used at the same time. Such monomers are exemplified below, but the present invention is not limited to the following compounds. Specific examples of such olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, 5-methyl-2-pentene-1, Vinylcyclohexene and the like are exemplified. Examples of the diolefin compound include conjugated dienes and nonconjugated dienes of hydrocarbon compounds. Specific examples of such compounds include 1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1 , 4-pentadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6 -Octadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, norbornadiene, 5-methylene-2-norbornene, 1,5-cyclooctadiene, 5 , 8-endomethylenehexahydronaphthalene and the like, and specific examples of the conjugated diene compound include 1,3 Butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,3-cyclooctadiene, can be exemplified 1,3-cyclohexadiene and the like.
Specific examples of the monomer constituting the copolymer include ethylene and propylene, ethylene and butene-1, ethylene and hexene-1, propylene and butene-1, and 5-ethylidene-2-norbornene. Combinations and the like are exemplified, but the present invention is not limited to the above compounds.
[0083]
In the present invention, an aromatic vinyl compound can also be used as a monomer. Specific examples of the aromatic vinyl compound include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o, p-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, o -Chlorostyrene, p-chlorostyrene, α-methylstyrene, divinylbenzene and the like.
[0084]
The polymerization method is not particularly limited. For example, aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane, and octane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, or halogenated carbonization such as methylene dichloride. Solvent polymerization using hydrogen as a solvent, slurry polymerization, gas phase polymerization in a gaseous monomer, or the like is possible, and either continuous polymerization or batch polymerization is possible.
[0085]
The polymerization temperature can be in the range of −50 ° C. to 200 ° C., but in particular, the range of about −20 ° C. to 100 ° C. is preferable, and the polymerization pressure is preferably normal pressure to 6 MPa (60 kg / cm 2 G). In general, the polymerization time is appropriately determined depending on the kind of the target polymer and the reaction apparatus, but can be in the range of 1 minute to 20 hours. In the present invention, a chain transfer agent such as hydrogen may be added to adjust the molecular weight of the copolymer.
[0086]
【The invention's effect】
According to the present invention, a water-stable monocyclopentadiene ligand containing no silicon atom can be synthesized, and a complex obtained from the ligand is highly active and gives a high molecular weight polymer.
[0087]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.
[0088]
Example 1
Synthesis of 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone
In a nitrogen atmosphere, phenylhydrazine (22.0 mmol) was added dropwise to a solution of 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde (20.0 mmol) in ethanol (60.0 mL) at room temperature. Stir for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure, and recrystallization from hexane gave 4.8 g of 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde phenylhydrazone (yield 76.3%). .¹H-NMR (C₆D₆) d 81.3-8.08 (m, 1H), 7.62-7.53 (m, 2H), 7.30-7.23 (m, 4H), 7.10-7.06 (m, 3H), 6.86-6.82 (m, 1H), 3.13-2.73 (m, 1H), 1.93-1.88 (m, 5H), 1.71-1.58 (m, 4H), 1.20-0.91 (m, 3H).
[0089]
Example 2
Synthesis of complex 1

2- (2,3,4,5-Tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde Phenylhydrazone (1.00 mmol) in toluene (5.30 mL) solution in tetrakis (dimethylamino) titanium (1.00 mmol) in toluene (1 .90 mL) solution was added dropwise at −78 ° C. and then stirred at room temperature for 1 hour and at 100 ° C. for 5 hours to obtain a red solution. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a red solid complex 1 (2.23 g, yield 100%).¹H-NMR (C₆D₆) d 8.55 (s, 1H), 7.31-6.88 (m, 9H), 3.18 (s, 12H), 2.09 (s, 6H), 1.50 (s, 6H).
[0090]
Example 3
Synthesis of complex 2

A toluene (24.0 mL) solution of trimethylsilyl chloride (55.0 mmol) was added dropwise to a toluene (32.0 mL) solution of Complex 1 (5.00 mmol) at 0 ° C., and then stirred at room temperature for 16 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure, hexane (25 mL) was added, and the precipitated solid was separated by filtration to obtain an orange solid complex 2 (2.20 g, 99.5%).¹H-NMR (C₆D₆) d 8.05 (s, 1H), 7.63-7.61 (m, 2H), 7.13-6.84 (m, 7H), 2.11 (s, 6H), 1.59 (s, 6H).
[0091]
Example 4
Synthesis of complex 3

2- (2,3,4,5-Tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde Phenylhydrazone (3.00 mmol) in a toluene (15.0 mL) solution of tetrakis (dimethylamino) zirconium (3.00 mmol) in toluene (10 0.0 mL) solution was added dropwise at −78 ° C., followed by stirring at room temperature for 1 hour and at 100 ° C. for 5 hours to obtain a yellow solution. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a brown solid complex 3 (1.47 g, 100%).¹H-NMR (C₆D₆) d 8.15 (s, 1H), 7.28-6.90 (m, 9H), 3.00 (s, 12H), 2.09 (s, 6H), 1.79 (s, 6H).
[0092]
Example 5
Synthesis of complex 4

A solution of trimethylsilyl chloride (33.0 mmol) in hexane (6.00 ml) was added dropwise to a solution of Complex 3 (3.00 mmol) in hexane (24.0 mL) at 0 ° C., and then stirred at room temperature for 20 hours. The precipitated solid was separated by filtration to obtain yellowish green powder complex 4 (0.83 g, 58.1%).¹H-NMR (C₆D₆) d 7.94 (s, 1H), 7.44-7.42 (m, 2H), 7.16-6.86 (m, 7H), 2.10 (s, 6H), 1.64 (s, 6H).
[0093]
polymerization
Example 6
Under nitrogen, 5.00 mL of toluene was charged in an autoclave and stabilized at 70 ° C., and then ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. To this, MMAO (250 μmol, 5.8 wt% Al, Tosoh Akzo) and Complex 2 (0.25 μmol) were added and polymerized for 30 minutes. As a result of polymerization, molecular weight (Mw) = 4.53 × 10^FiveA polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.1 is 1.07 × 10 6 per hour per 1 mole of titanium.⁶g was produced.
[0094]
Example 7
Under nitrogen, 5 ml of toluene was charged in an autoclave and stabilized at 70 ° C. Then, ethylene was pressurized to 0.60 MPa and stabilized. To this was added a hexane solution of triisobutylaluminum (100 μL, 1.0 M, Kanto Chemical), Complex 2 (0.25 μmol), and triphenylcarbenium tetrakispentafluorophenylborate (0.75 μmol), and polymerized for 30 minutes. . As a result of polymerization, molecular weight (Mw) = 6.58 × 10^FiveA polymer with a molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.2 is 1.11 × 10 5 per hour per 1 mole of titanium.⁶g was produced.
[0095]
Example 8
Polymerization was conducted in the same manner as in Example 7 except that dimethylanilinium tetrakispentafluorophenylborate was used instead of triphenylcarbeniumtetrakispentafluorophenylborate. As a result of polymerization, molecular weight (Mw) = 6.11 × 10^FiveA polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.2 is 1.07 × 10 6 per hour per 1 mole of titanium.⁶g was produced.
[0096]
Example 9
Polymerization was conducted in the same manner as in Example 6 except that Complex 1 was used instead of Complex 2. As a result of the polymerization, molecular weight (Mw) = 4.16 × 10^FiveA polymer with a molecular weight distribution (Mw / Mn) = 2.1 is 2.42 × 10 2 per hour per 1 mole of titanium.^Fiveg was produced.
[0097]
Example 10
Polymerization was conducted in the same manner as in Example 7 except that Complex 4 was used instead of Complex 2. As a result of polymerization, molecular weight (Mw) = 5.87 × 10^FourA polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) = 13.0 is 5.26 × 10 5 per hour per 1 mole of titanium.^Fiveg was produced.
[0098]
Example 11
Polymerization was conducted in the same manner as in Example 8 except that Complex 4 was used instead of Complex 2. As a result of polymerization, molecular weight (Mw) = 9.40 × 10^FourA polymer having a molecular weight distribution (Mw / Mn) = 17.3 is 4.91 × 10 4 per hour per 1 mole of titanium.^Fiveg was produced.

Claims (9)

一般式（１）

（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａ¹、Ａ²は元素の周期律表の第１５族の原子を示し、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、または炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ任意に水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ¹とＸ²、Ｒ¹とＲ²、隣接するＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶及び隣接するＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は互いに結合して環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体。General formula (1)

(In the formula, M represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements, A ¹ and A ² represent atoms of Group 15 of the periodic table of elements, and R ¹ and R ² represent hydrogen atoms. , An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are each optionally a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. An aryloxy group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms; ^{1, X 2, R 7,} R 8, R 9, R 10 are each optionally hydrogen, halo Atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms, aralkyl groups having 7 to 20 carbon atoms, carbon An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, X ¹ and X ² , R ¹ and R ² , adjacent R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and adjacent R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ may be bonded to each other to form a ring.
A transition metal complex represented by 一般式（１）におけるＡ¹、Ａ²がともに窒素原子であることを特徴とする請求項１に記載の遷移金属錯体。The transition metal complex according to claim ¹ , wherein A ¹ and A ² in the general formula (1) are both nitrogen atoms. Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶が同一または相異なり、水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基である請求項１もしくは２に記載の遷移金属錯体。The transition metal complex according to claim 1 or 2, wherein R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are the same or different and are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. 一般式（１）におけるＸ¹ 、Ｘ² がそれぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基または炭素原子数６〜２０のアリール基であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の遷移金属錯体。X ¹ and X ² in the general formula (1) are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. The transition metal complex according to any one of claims 1 to 3, wherein 一般式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ任意に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は請求項１と同じ意味を示し、シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意、または混合物であっても良い。）
で示されるシクロペンタジエン。General formula (2)

(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms , and R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ represents the same meaning as in claim 1, and the position of the double bond of the cyclopentadiene ring may be arbitrary or a mixture.)
Cyclopentadiene represented by 一般式（２）において、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷が同一または相異なり、水素原子、または炭素数１〜５のアルキル基である請求項５に記載のシクロペンタジエン。The cyclopentadiene according to claim ⁵ , wherein, in the general formula (2), R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are the same or different and are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. 請求項１〜４のいずれかに記載する遷移金属錯体、および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
（Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物
（Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the transition metal complex according to any one of claims 1 to 4 and the following compound (A).
(A): Any of the following compounds (A1) to (A3), or a mixture of two or three thereof (A1): Organoaluminum compound (A2) represented by the general formula E1 a Al (Z) 3-a : Cyclic aluminoxane (A3) having the structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b: Structure represented by the general formula E3 {-Al (E3) -O-} c Al (E3) 2 (Wherein, E1 to E3 are the same or different and are hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom, and a is 1) 2 or 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.) 請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属錯体、下記化合物（Ａ）および（Ｂ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
（Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物
（Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。）
（Ｂ）: 下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物
（Ｂ１）： 一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）： 一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）： 一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。）請求項１〜４のいずれかに記載する遷移金属錯体、及び下記化合物（Ａ）よりなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
（Ａ）下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物（Ａ１）一般式 Ｅ1 a ＡｌＺ3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ３）一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c ＡｌＥ3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（但し、Ｅ1 〜Ｅ3 は炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、全てのＥ1 、全てのＥ2 及び全てのＥ3 は同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは１、２または３を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表わす。）An olefin polymerization catalyst comprising the transition metal complex according to any one of claims 1 to 4 and the following compounds (A) and (B) in combination.
(A): Any of the following compounds (A1) to (A3), or a mixture of two or three of them (A1): Organoaluminum compound (A2) represented by the general formula E1 a Al (Z) 3-a : A cyclic aluminoxane having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b;
(A3): linear aluminoxane having a structure represented by the general formula E3 {-Al (E3) -O-} c Al (E3) 2 (wherein E1 to E3 are the same or different and have 1 carbon atom) Are hydrocarbon groups of ˜8, Z is the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom, a is 1, 2 or 3, b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. )
(B): Any of the following compounds (B1) to (B3), or a mixture of two or three of them (B1): a boron compound represented by the general formula BQ1 Q2 Q3,
(B2): Boron compound represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-
(B3): A boron compound represented by the general formula (LH) + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-(wherein B is a boron atom in a trivalent valence state, and Q1 to Q4 are the same or phase) Differently, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or A 2-substituted amino group having 2 to 20 carbon atoms.) A catalyst for olefin polymerization comprising the transition metal complex according to any one of claims 1 to 4 and the following compound (A).
(A) Any one of the following compounds (A1) to (A3), or a mixture of them (A1): an organoaluminum compound (A2) represented by the general formula E1 a AlZ3-a {-Al ( E2) -O-} b cyclic aluminoxane (A3) having a structure represented by the general formula E3 {-Al (E3) -O-} c AlE3 2 linear aluminoxane (provided that E1 to E3 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and all E1, all E2 and all E3 may be the same or different, Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, Z may be the same or different, a represents 1, 2 or 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.) 請求項７または８に記載のオレフィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。A method for producing an olefin polymer, wherein the olefin polymerization catalyst according to claim 7 or 8 is used.