JP2003261609A - 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法

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JP2003261609A
JP2003261609A JP2002066611A JP2002066611A JP2003261609A JP 2003261609 A JP2003261609 A JP 2003261609A JP 2002066611 A JP2002066611 A JP 2002066611A JP 2002066611 A JP2002066611 A JP 2002066611A JP 2003261609 A JP2003261609 A JP 2003261609A
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JP
Japan
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group
naphthalene
carbon atoms
transition metal
general formula
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Application number
JP2002066611A
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English (en)
Inventor
Shusuke Hanaoka
秀典 花岡
Yuka Imamoto
有香 今本
Takayuki Azumai
隆行 東井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規遷移金属錯体を提供すること。 【解決手段】 一般式(1) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、AおよびBは元素の周期律表の第15族の原子を
示し、nは1または2を示し、mは0から2の整数を示
し、nとmの和は2または3である。R1、R2、R3
4、R5、R6、R 7、X1 およびX2は、それぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20のアル
キル基、炭素原子数7〜20のアラルキル基、炭素原子
数6〜20のアリール基、炭素原子数1〜20の置換シ
リル基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基、炭素原子
数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素原子数6〜20
のアリールオキシ基または炭素原子数2〜20の2置換
アミノ基を示し、R1とR2、および、隣接するR3
4、R5、R6は任意に結合して環を形成していてもよ
い。)で示される遷移金属錯体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属錯体、そ
の構成成分となる配位子、該遷移金属錯体を触媒成分と
するオレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の
製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】既に、メタロセン錯体を用いるオレフィ
ン重合体の製造法については多くの報告がなされてい
る。例えば、特開昭58−19309号公報において、
メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重
合体の製造方法に関して報告されている。また、最近、
シクロペンタジエン骨格を有さない錯体を用いるオレフ
ィン重合体の製造法が報告されている。例えば、WO8
7/02370号公報において、2,2'−チオビス
(6−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)チタ
ンジクロライド、WO9623010号公報において、
ジイミン‐ニッケル錯体、WO9827124号公報に
おいて、ピリジン架橋ジイミン‐鉄錯体、特開平11−
315109号公報において、フェノキシイミン‐ジル
コニウム錯体が報告されている。これらの錯体は、メタ
ロセン錯体に比べ、安価である、新規なポリマーの製造
の可能性がある、など次世代触媒としての可能性がある
とされているものの、活性、ポリマーの実用性、重合プ
ロセスへの適用性等の点で改良が望まれていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、メタロセン骨格を有さない新規な遷移金属錯
体、およびこれを用いるオレフィン重合体の製造方法を
提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
を達成するために、遷移金属錯体及びオレフィン重合用
触媒について鋭意研究を続けてきた。その結果、新規な
遷移金属錯体を発見し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、 一般式(1) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
示し、AおよびBは元素の周期律表の第15族の原子を
示し、nは1または2を示し、mは0から2の整数を示
し、nとmの和は2または3である。R1、R2、R3
4、R5、R6、R 7、X1 およびX2は、それぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素
原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭
素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよ
い炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていても
よい炭素原子数1〜20の置換シリル基、置換されてい
てもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換され
ていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ
基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリー
ルオキシ基または炭素原子数2〜20の2置換アミノ基
を示し、R1とR2、および、隣接するR3、R4、R5
6は任意に結合して環を形成していてもよい。)で示
される遷移金属錯体その構成成分となる配位子、該遷移
金属錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒、およ
びオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式(1)で示される遷移金属錯体において、
Mで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表(IU
PAC無機化学命名法改定版1989)の第4族の遷移
金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などが挙げられる。
【0006】AおよびBの元素の周期律表の第15族の
原子としては、例えば窒素原子、リン原子、ヒ素原子な
どが挙げられ、好ましくは窒素原子、リン原子である。
【0007】nは1または2を示し、好ましくは2であ
る。
【0008】mは0から2の整数であることを示し、好
ましくは1である。
【0009】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2におけるハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され
る。
【0010】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2における置換されていてもよい炭素原子数
1〜20のアルキル基における置換基としては、ハロゲ
ン原子等が挙げられる。具体例としては、メチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、
n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−
ペンタデシル基、n−エイコシル基、フルオロメチル
基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロ
ロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、
ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル
基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメ
チル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリ
フルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフ
ルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、
トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタク
ロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、ト
リブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロ
モエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブ
チル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシ
ル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル
基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコ
シル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、
パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パーク
ロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペン
タデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロ
ピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、
パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロ
モドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモ
エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミル
基等が挙げられる。
【0011】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2における置換されていてもよい炭素原子数
7〜20のアラルキル基における置換基としては、アル
キル基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体例として
は、例えばベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル
基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフ
ェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチ
ル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,
5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチル
フェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メ
チル基、(4,6−ジメチルフェニル)メチル基、
(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,
3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6
−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリ
メチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチル
フェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチル
フェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチル
フェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチル
フェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル
基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェ
ニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、
(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフ
ェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチ
ル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペン
チルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メ
チル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デ
シルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチ
ル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチ
ルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好
ましくはベンジル基である。これらのアラルキル基はい
ずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0012】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2における置換されていてもよい炭素原子数
6〜20のアリール基における置換基としては、アルキ
ル基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体例としては、
フェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル
基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5
−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル
基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェ
ニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,
6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフ
ェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,
3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6
−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル
基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル
基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、
n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好
ましはフェニル基である。これらのアリール基はいずれ
もフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などの
ハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0013】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2における置換シリル基とは炭化水素基で置
換されたシリル基であって、ここで炭化水素基として
は、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソ
プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ter
t−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10
のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げ
られる。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基にお
ける置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられる。具
体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェ
ニルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、
トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などが挙げら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチル
ジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。これ
らの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。
【0014】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2における置換されていてもよい炭素原子数
1〜20のアルコキシ基における置換基としては、ハロ
ゲン原子等が挙げられ、具体例としては、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n
−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ
基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などが挙
げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、tert
−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基はいずれも
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。
【0015】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2における置換されていてもよい炭素原子数
7〜20のアラルキルオキシ基における置換基としては
アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体例とし
ては、ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メト
キシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メ
チルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、
(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−
ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフ
ェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置
換されていてもよい。
【0016】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2における置換されていてもよい炭素原子数
6〜20のアリールオキシ基における置換基としては、
アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。具体例とし
ては、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メ
チルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−
ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ
基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチル
フェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5
−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェ
ノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,
3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメ
チルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ
基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,
4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−
テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメ
チルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチル
フェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピ
ルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブ
チルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n
−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、
n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ
基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数6
〜20のアリールオキシ基などが挙げられる。これらの
アリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されてい
てもよい。
【0017】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2における炭素原子数2〜20の2置換アミ
ノ基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ基であっ
て、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチ
ル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基などの炭素原子数2〜20のアルキル基、フェニル
基などのアリール基などが挙げられ、これらの置換基は
互いに結合して環を形成していても良い。かかる炭素原
子数2〜20の2置換アミノ基としては、例えばジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミ
ノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ
基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチ
ルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、tert−ブチ
ルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ基、
ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、
ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロ
リル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリ
ル基、ジヒドロインドーリル基、ジヒドロイソインドー
リル基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基
である。
【0018】置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R
7、X1 、X2における炭素原子数2〜20の2置換ホス
フィノ基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ基で
あって、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イ
ソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基などの炭素原子数2〜20のアルキル基、フ
ェニル基などのアリール基などが挙げられ、これらの置
換基は互いに結合して環を形成していても良い。かかる
炭素原子数2〜20の2置換ホスフィノ基としては、例
えばジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジ
−n−プロピルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィ
ノ基、ジ−n−ブチルホスフィノ基、ジ−sec−ブチ
ルホスフィノ基、ジ−tert−ブチルホスフィノ基、
ジ−イソブチルホスフィノ基、tert−ブチルイソプ
ロピルホスフィノ基、ジ−n−ヘキシルホスフィノ基、
ジ−n−オクチルホスフィノ基、ジ−n−デシルホスフ
ィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ビストリメチルシリ
ルホスフィノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリ
ルホスフィノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルホ
スフィノ基、 ジエチルホスフィノ基、ジフェニルホス
フィノ基である。
【0019】R1、R2、R7は好ましくは前記に例示の
置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル
基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラル
キル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のア
リール基である。
【0020】R1とR2、および、隣接するR3、R4、R
5、R6は任意に結合して環を形成していてもよい。
【0021】一般式(1)で示される遷移金属錯体とし
ては、例えば、ビス[2−(N―シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジ
クロライド、ビス[2−(N―シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[2−(N―シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―イソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロヘキシリデン
アミノ)−α―n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタ
ニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロヘキシリデ
ンアミノ)−α―イソブチルベンゼンメタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロヘキシリ
デンアミノ)−α―tert―ブチルベンゼンメタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロヘ
キシリデンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフ
ェニル)ベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライ
【0022】ビス[2−(N―シクロペンチリデンアミ
ノ)−α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジ
クロライド、ビス[2−(N―シクロペンチリデンアミ
ノ)−α―フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[2−(N―シクロペンチリデンアミ
ノ)−α―イソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロペンチリデン
アミノ)−α―n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタ
ニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロペンチリデ
ンアミノ)−α―イソブチルベンゼンメタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロペンチリ
デンアミノ)−α―tert―ブチルベンゼンメタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロペ
ンチリデンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフ
ェニル)ベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライ
【0023】ビス[2−(N―イソプロピリデンアミノ)
−α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド、ビス[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロラ
イド、ビス[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―
イソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド、ビス[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド、ビス[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―イソブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド、ビス[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―tert―ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−
α―(2,4,6−トリメチルフェニル)ベンゼンメタ
ンイミド]チタニウムジクロライド
【0024】ビス[2−(N―ジフェニルメチレンアミ
ノ)−α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジ
クロライド、ビス[2−(N―ジフェニルメチレンアミ
ノ)−α―フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[2−(N―ジフェニルメチレンアミ
ノ)−α―イソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[2−(N―ジフェニルメチレン
アミノ)−α―n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタ
ニウムジクロライド、ビス[2−(N―ジフェニルメチレ
ンアミノ)−α―イソブチルベンゼンメタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[2−(N―ジフェニルメチ
レンアミノ)−α―tert―ブチルベンゼンメタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―ジフェニ
ルメチレンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフ
ェニル)ベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライ
【0025】ビス[2−(N―シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロヘキシリ
デンアミノ)−α―フェニル(1−ナフタレン)メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―シク
ロヘキシリデンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフ
タレン)メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―n―プロ
ピル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)
−α―イソブチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロヘキシリ
デンアミノ)−α―tert―ブチル(1−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―
シクロヘキシリデンアミノ)−α―(2,4,6−トリ
メチルフェニル)(1−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド
【0026】ビス[2−(N―シクロペンチリデンアミ
ノ)−α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロペンチリ
デンアミノ)−α―フェニル(1−ナフタレン)メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―シク
ロペンチリデンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフ
タレン)メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α―n―プロ
ピル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)
−α―イソブチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[2−(N―シクロペンチリ
デンアミノ)−α―tert―ブチル(1−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―
シクロペンチリデンアミノ)−α―(2,4,6−トリ
メチルフェニル)(1−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド
【0027】ビス[2−(N―イソプロピリデンアミノ)
−α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[2−(N―イソプロピリデンア
ミノ)−α―フェニル(1−ナフタレン)メタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―イソプロ
ピリデンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフタレ
ン)メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[2−
(N―イソプロピリデンアミノ)−α―n―プロピル(1
−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジクロライ
ド、ビス[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―イ
ソブチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[2−(N―イソプロピリデンアミ
ノ)−α―tert―ブチル(1−ナフタレン)メタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―イソプロ
ピリデンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジ
クロライド
【0028】ビス[2−(N―ジフェニルメチレンアミ
ノ)−α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[2−(N―ジフェニルメチ
レンアミノ)−α―フェニル(1−ナフタレン)メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―ジフ
ェニルメチレンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフ
タレン)メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―n―プロ
ピル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)
−α―イソブチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[2−(N―ジフェニルメチ
レンアミノ)−α―tert―ブチル(1−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[2−(N―
ジフェニルメチレンアミノ)−α―(2,4,6−トリ
メチルフェニル)(1−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド
【0029】ビス[1−(N―シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[1−(N―シクロヘキシリ
デンアミノ)−α―フェニル(2−ナフタレン)メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[1−(N―シク
ロヘキシリデンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフ
タレン)メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―n―プロ
ピル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)
−α―イソブチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[1−(N―シクロヘキシリ
デンアミノ)−α―tert―ブチル(2−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[1−(N―
シクロヘキシリデンアミノ)−α―(2,4,6−トリ
メチルフェニル)(2−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド
【0030】ビス[1−(N―シクロペンチリデンアミ
ノ)−α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[1−(N―シクロペンチリ
デンアミノ)−α―フェニル(2−ナフタレン)メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[1−(N―シク
ロペンチリデンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフ
タレン)メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[1−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α―n―プロ
ピル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[1−(N―シクロペンチリデンアミノ)
−α―イソブチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[1−(N―シクロペンチリ
デンアミノ)−α―tert―ブチル(2−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[1−(N―
シクロペンチリデンアミノ)−α―(2,4,6−トリ
メチルフェニル)(2−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド
【0031】ビス[1−(N―イソプロピリデンアミノ)
−α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニ
ウムジクロライド、ビス[1−(N―イソプロピリデンア
ミノ)−α―フェニル(2−ナフタレン)メタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[1−(N―イソプロ
ピリデンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレ
ン)メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[1−
(N―イソプロピリデンアミノ)−α―n―プロピル(2
−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジクロライ
ド、ビス[1−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―イ
ソブチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウム
ジクロライド、ビス[1−(N―イソプロピリデンアミ
ノ)−α―tert―ブチル(2−ナフタレン)メタンイミ
ド]チタニウムジクロライド、ビス[1−(N―イソプロ
ピリデンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェ
ニル)(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジ
クロライド
【0032】ビス[1−(N―ジフェニルメチレンアミ
ノ)−α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[1−(N―ジフェニルメチ
レンアミノ)−α―フェニル(2−ナフタレン)メタン
イミド]チタニウムジクロライド、ビス[1−(N―ジフ
ェニルメチレンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフ
タレン)メタンイミド]チタニウムジクロライド、ビス
[1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―n―プロ
ピル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムジク
ロライド、ビス[1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)
−α―イソブチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド、ビス[1−(N―ジフェニルメチ
レンアミノ)−α―tert―ブチル(2−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムジクロライド、ビス[1−(N―
ジフェニルメチレンアミノ)−α―(1,4,6−トリ
メチルフェニル)(2−ナフタレン)メタンイミド]チ
タニウムジクロライド
【0033】[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−
α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―
フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロラ
イド、[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―イ
ソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―
n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―
イソブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―
tert―ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α
―(2,4,6−トリメチルフェニル)ベンゼンメタン
イミド]チタニウムトリクロライド
【0034】[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−
α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α―
フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロラ
イド、[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α―イ
ソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α―
n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α―
イソブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α―
tert―ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α
―(2,4,6−トリメチルフェニル)ベンゼンメタン
イミド]チタニウムトリクロライド
【0035】[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロラ
イド、[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―フェ
ニルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―イソプ
ロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―n―プ
ロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―イソブ
チルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―tert―
ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―(2,
4,6−トリメチルフェニル)ベンゼンメタンイミド]
チタニウムトリクロライド
【0036】[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−
α―メチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―
フェニルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロラ
イド、[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―イ
ソプロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―
n―プロピルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―
イソブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド、[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―
tert―ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α
―(2,4,6−トリメチルフェニル)ベンゼンメタン
イミド]チタニウムトリクロライド
【0037】[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−
α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[2−(N―シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―フェニル(1−ナフタレン)メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[2−(N―シクロヘキシリ
デンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[2−(N―シ
クロヘキシリデンアミノ)−α―n―プロピル(1−ナ
フタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α
―tert―ブチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[2−(N―シクロヘキシリデン
アミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド
【0038】[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−
α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[2−(N―シクロペンチリデンアミ
ノ)−α―フェニル(1−ナフタレン)メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[2−(N―シクロペンチリ
デンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[2−(N―シ
クロペンチリデンアミノ)−α―n―プロピル(1−ナ
フタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[2−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α
―tert―ブチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[2−(N―シクロペンチリデン
アミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド
【0039】[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―メチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウム
トリクロライド、[2−(N―イソプロピリデンアミノ)
−α―フェニル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[2−(N―イソプロピリデンア
ミノ)−α―イソプロピル(1−ナフタレン)メタンイ
ミド]チタニウムトリクロライド、[2−(N―イソプロ
ピリデンアミノ)−α―n―プロピル(1−ナフタレ
ン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド、[2−
(N―イソプロピリデンアミノ)−α―イソブチル(1
−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―tert―
ブチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムト
リクロライド、[2−(N―イソプロピリデンアミノ)−
α―(2,4,6−トリメチルフェニル)(1−ナフタ
レン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド
【0040】[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−
α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[2−(N―ジフェニルメチレンアミ
ノ)−α―フェニル(1−ナフタレン)メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[2−(N―ジフェニルメチ
レンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[2−(N―ジ
フェニルメチレンアミノ)−α―n―プロピル(1−ナ
フタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―イソブチ
ル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α
―tert―ブチル(1−ナフタレン)メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[2−(N―ジフェニルメチレン
アミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(1−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド
【0041】[1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−
α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[1−(N―シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―フェニル(2−ナフタレン)メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[1−(N―シクロヘキシリ
デンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[1−(N―シ
クロヘキシリデンアミノ)−α―n―プロピル(2−ナ
フタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α
―tert―ブチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[1−(N―シクロヘキシリデン
アミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド
【0042】[1−(N―シクロペンチリデンアミノ)−
α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[1−(N―シクロペンチリデンアミ
ノ)−α―フェニル(2−ナフタレン)メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[1−(N―シクロペンチリ
デンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[1−(N―シ
クロペンチリデンアミノ)−α―n―プロピル(2−ナ
フタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[1−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[1−(N―シクロペンチリデンアミノ)−α
―tert―ブチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[1−(N―シクロペンチリデン
アミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド
【0043】[1−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―メチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウム
トリクロライド、[1−(N―イソプロピリデンアミノ)
−α―フェニル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[1−(N―イソプロピリデンア
ミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メタンイ
ミド]チタニウムトリクロライド、[1−(N―イソプロ
ピリデンアミノ)−α―n―プロピル(2−ナフタレ
ン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド、[1−
(N―イソプロピリデンアミノ)−α―イソブチル(2
−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロライ
ド、[1−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―tert―
ブチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムト
リクロライド、[1−(N―イソプロピリデンアミノ)−
α―(2,4,6−トリメチルフェニル)(2−ナフタ
レン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド
【0044】[1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−
α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウ
ムトリクロライド、[1−(N―ジフェニルメチレンアミ
ノ)−α―フェニル(2−ナフタレン)メタンイミド]
チタニウムトリクロライド、[1−(N―ジフェニルメチ
レンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メ
タンイミド]チタニウムトリクロライド、[1−(N―ジ
フェニルメチレンアミノ)−α―n―プロピル(2−ナ
フタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロライド、
[1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―イソブチ
ル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリク
ロライド、[1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α
―tert―ブチル(2−ナフタレン)メタンイミド]チタ
ニウムトリクロライド、[1−(N―ジフェニルメチレン
アミノ)−α―(1,4,6−トリメチルフェニル)
(2−ナフタレン)メタンイミド]チタニウムトリクロ
ライド
【0045】などが例示され、アミノをフォスフィノに
変換した化合物、イミドをフォスフィドに変換した化合
物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変換した
化合物、ジクロリドをジブロミド、ジアイドダイド、ジ
メトキシド、ジイソプロポキシド、ジブトキシド、ビス
ジメチルアミド、ビスジエチルアミド、ジメチル、ビス
トリメチルシリルメチルに変換した化合物などが同様に
挙げられる。
【0046】かかる遷移金属錯体は、例えば一般式
(2) (A、B、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7はそれ
ぞれ前記と同じ意味を表わす。)で示される置換ベンゼ
ンおよび塩基を反応させたのち、一般式(3) (式中、M、m、X1、X2はそれぞれ前記と同じ意味を
表わし、X3は水素原子、ハロゲン原子、置換されてい
てもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されて
いてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換さ
れていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換
されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリル基、
置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ
基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアラル
キルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数1〜2
0のアリールオキシ基または炭素原子数2〜20の2置
換アミノ基を示し、lは1または2を示し、lとmの和
は2または3である。)で示される遷移金属化合物を反
応させることにより製造される。
【0047】一般式(2)で示される置換ベンゼンとし
ては、例えば、2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)
−α―メチルベンゼンメタンイミン、2−(N―シクロ
ヘキシリデンアミノ)−α―フェニルベンゼンメタンイ
ミン、2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―イ
ソプロピルベンゼンメタンイミン、2−(N―シクロヘ
キシリデンアミノ)−α―(n―プロピル)ベンゼンメ
タンイミン、2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−
α―イソブチルベンゼンメタンイミン、2−(N―シク
ロヘキシリデンアミノ)−α―(tert―ブチル)ベンゼ
ンメタンイミン、2−(N―シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)ベンゼ
ンメタンイミン
【0048】2−(N―シクロペプチリデンアミノ)−
α―メチルベンゼンメタンイミン、2−(N―シクロペ
プチリデンアミノ)−α―フェニルベンゼンメタンイミ
ン、2−(N―シクロペプチリデンアミノ)−α―イソ
プロピルベンゼンメタンイミン、2−(N―シクロペプ
チリデンアミノ)−α―(n―プロピル)ベンゼンメタ
ンイミン、2−(N―シクロペプチリデンアミノ)−α
―イソブチルベンゼンメタンイミン、2−(N―シクロ
ペプチリデンアミノ)−α―(tert―ブチル)ベンゼン
メタンイミン、2−(N―シクロペプチリデンアミノ)
−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)ベンゼンメ
タンイミン
【0049】2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―メチルベンゼンメタンイミン、2−(N―イソプロピ
リデンアミノ)−α―フェニルベンゼンメタンイミン、
2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―イソプロピ
ルベンゼンメタンイミン、2−(N―イソプロピリデン
アミノ)−α―(n―プロピル)ベンゼンメタンイミ
ン、2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―イソブ
チルベンゼンメタンイミン、2−(N―イソプロピリデ
ンアミノ)−α―(tert―ブチル)ベンゼンメタンイミ
ン、2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―(2,
4,6−トリメチルフェニル)ベンゼンメタンイミン
【0050】2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−
α―メチルベンゼンメタンイミン、2−(N―ジフェニ
ルメチレンアミノ)−α―フェニルベンゼンメタンイミ
ン、2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―イソ
プロピルベンゼンメタンイミン、2−(N―ジフェニル
メチレンアミノ)−α―(n―プロピル)ベンゼンメタ
ンイミン、2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α
―イソブチルベンゼンメタンイミン、2−(N―ジフェ
ニルメチレンアミノ)−α―(tert―ブチル)ベンゼン
メタンイミン、2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)
−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)ベンゼンメ
タンイミン
【0051】2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−
α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミン、2−(N
―シクロヘキシリデンアミノ)−α―フェニル(1−ナ
フタレン)メタンイミン、2−(N―シクロヘキシリデ
ンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフタレン)メタ
ンイミン、2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α
―(n―プロピル)(1−ナフタレン)メタンイミン、
2−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(1−ナフタレン)メタンイミン、2−(N―シクロ
ヘキシリデンアミノ)−α―(tert―ブチル)(1−ナ
フタレン)メタンイミン、2−(N―シクロヘキシリデ
ンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(1−ナフタレン)メタンイミン
【0052】2−(N―シクロペプチリデンアミノ)−
α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミン、2−(N
―シクロペプチリデンアミノ)−α―フェニル(1−ナ
フタレン)メタンイミン、2−(N―シクロペプチリデ
ンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフタレン)メタ
ンイミン、2−(N―シクロペプチリデンアミノ)−α
―(n―プロピル)(1−ナフタレン)メタンイミン、
2−(N―シクロペプチリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(1−ナフタレン)メタンイミン、2−(N―シクロ
ペプチリデンアミノ)−α―(tert―ブチル)(1−ナ
フタレン)メタンイミン、2−(N―シクロペプチリデ
ンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(1−ナフタレン)メタンイミン
【0053】2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―メチル(1−ナフタレン)メタンイミン、2−(N―
イソプロピリデンアミノ)−α―フェニル(1−ナフタ
レン)メタンイミン、2−(N―イソプロピリデンアミ
ノ)−α―イソプロピル(1−ナフタレン)メタンイミ
ン、2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―(n―プ
ロピル)(1−ナフタレン)メタンイミン、2−(N―
イソプロピリデンアミノ)−α―イソブチル(1−ナフ
タレン)メタンイミン、2−(N―イソプロピリデンア
ミノ)−α―(tert―ブチル)(1−ナフタレン)メタ
ンイミン、2−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―
(2,4,6−トリメチルフェニル)(1−ナフタレ
ン)メタンイミン
【0054】2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−
α―メチル(1−ナフタレン)メタンイミン、2−(N
―ジフェニルメチレンアミノ)−α―フェニル(1−ナ
フタレン)メタンイミン、2−(N―ジフェニルメチレ
ンアミノ)−α―イソプロピル(1−ナフタレン)メタ
ンイミン、2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α
―(n―プロピル)(1−ナフタレン)メタンイミン、
2−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―イソブチ
ル(1−ナフタレン)メタンイミン、2−(N―ジフェ
ニルメチレンアミノ)−α―(tert―ブチル)(1−ナ
フタレン)メタンイミン、2−(N―ジフェニルメチレ
ンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(1−ナフタレン)メタンイミン
【0055】1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−
α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N
―シクロヘキシリデンアミノ)−α―フェニル(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―シクロヘキシリデ
ンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メタ
ンイミン、1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α
―(n―プロピル)(2−ナフタレン)メタンイミン、
1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―シクロ
ヘキシリデンアミノ)−α―(tert―ブチル)(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―シクロヘキシリデ
ンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(2−ナフタレン)メタンイミン
【0056】1−(N―シクロペプチリデンアミノ)−
α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N
―シクロペプチリデンアミノ)−α―フェニル(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―シクロペプチリデ
ンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メタ
ンイミン、1−(N―シクロペプチリデンアミノ)−α
―(n―プロピル)(2−ナフタレン)メタンイミン、
1−(N―シクロペプチリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―シクロ
ペプチリデンアミノ)−α―(tert―ブチル)(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―シクロペプチリデ
ンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(2−ナフタレン)メタンイミン
【0057】1−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―メチル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―
イソプロピリデンアミノ)−α―フェニル(2−ナフタ
レン)メタンイミン、1−(N―イソプロピリデンアミ
ノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メタンイミ
ン、1−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―(n―プ
ロピル)(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―
イソプロピリデンアミノ)−α―イソブチル(2−ナフ
タレン)メタンイミン、1−(N―イソプロピリデンア
ミノ)−α―(tert―ブチル)(2−ナフタレン)メタ
ンイミン、1−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―
(2,4,6−トリメチルフェニル)(2−ナフタレ
ン)メタンイミン
【0058】1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−
α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N
―ジフェニルメチレンアミノ)−α―フェニル(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―ジフェニルメチレ
ンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メタ
ンイミン、1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α
―(n―プロピル)(2−ナフタレン)メタンイミン、
1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―イソブチ
ル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―ジフェ
ニルメチレンアミノ)−α―(tert―ブチル)(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―ジフェニルメチレ
ンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(2−ナフタレン)メタンイミン
【0059】1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−
α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N
―シクロヘキシリデンアミノ)−α―フェニル(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―シクロヘキシリデ
ンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メタ
ンイミン、1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α
―(n―プロピル)(2−ナフタレン)メタンイミン、
1−(N―シクロヘキシリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―シクロ
ヘキシリデンアミノ)−α―(tert―ブチル)(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―シクロヘキシリデ
ンアミノ)−α―(1,4,6−トリメチルフェニル)
(2−ナフタレン)メタンイミン
【0060】1−(N―シクロペプチリデンアミノ)−
α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N
―シクロペプチリデンアミノ)−α―フェニル(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―シクロペプチリデ
ンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メタ
ンイミン、1−(N―シクロペプチリデンアミノ)−α
―(n―プロピル)(2−ナフタレン)メタンイミン、
1−(N―シクロペプチリデンアミノ)−α―イソブチ
ル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―シクロ
ペプチリデンアミノ)−α―(tert―ブチル)(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―シクロペプチリデ
ンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(2−ナフタレン)メタンイミン
【0061】1−(N―イソプロピリデンアミノ)−α
―メチル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―
イソプロピリデンアミノ)−α―フェニル(2−ナフタ
レン)メタンイミン、1−(N―イソプロピリデンアミ
ノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メタンイミ
ン、1−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―(n―プ
ロピル)(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―
イソプロピリデンアミノ)−α―イソブチル(2−ナフ
タレン)メタンイミン、1−(N―イソプロピリデンア
ミノ)−α―(tert―ブチル)(2−ナフタレン)メタ
ンイミン、1−(N―イソプロピリデンアミノ)−α―
(2,4,6−トリメチルフェニル)(2−ナフタレ
ン)メタンイミン
【0062】1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−
α―メチル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N
―ジフェニルメチレンアミノ)−α―フェニル(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―ジフェニルメチレ
ンアミノ)−α―イソプロピル(2−ナフタレン)メタ
ンイミン、1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α
―(n―プロピル)(2−ナフタレン)メタンイミン、
1−(N―ジフェニルメチレンアミノ)−α―イソブチ
ル(2−ナフタレン)メタンイミン、1−(N―ジフェ
ニルメチレンアミノ)−α―(tert―ブチル)(2−ナ
フタレン)メタンイミン、1−(N―ジフェニルメチレ
ンアミノ)−α―(2,4,6−トリメチルフェニル)
(2−ナフタレン)メタンイミン
【0063】などが例示され、アミノをホスフィノに変
換した化合物、イミンをホスフィンに変換した化合物な
どが同様に挙げられる。
【0064】置換基X3として示される水素原子、ハロ
ゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の
アルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20
のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜
20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1
〜20の置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子
数1〜20のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素
原子数1〜20のアラルキルオキシ基、置換されていて
もよい炭素原子数1〜20のアリールオキシ基、炭素原
子数2〜20の2置換アミノ基としては、一般式(1)
で示される遷移金属錯体において置換基X1 、X2とし
て前記したと同様のものがそれぞれ挙げられる。
【0065】lは1または2を示し、lとmの和は2ま
たは3である。
【0066】一般式(3)で示される遷移金属化合物と
しては、例えば、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ
化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス(ジメチ
ルアミノ)チタン、ジクロロビス(ジメチルアミノ)チ
タン、トリクロロ(ジメチルアミノ)チタニウム、テト
ラキス(ジエチルアミノ)チタンなどのアミドチタン、
テトライソプロポキシチタン、テトラ−n−ブトキシチ
タン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリクロロイ
ソプロポキシチタンなどのアルコキシチタンおよび上記
各化合物のチタンをジルコニウム、ハフニウムに変更し
た化合物などが挙げられ、その使用量は一般式(2)で
示される置換ベンゼンに対して通常0.5〜3モル倍、
好ましくは0.7〜1.5モル倍の範囲である。
【0067】塩基としては、例えばメチルリチウム、エ
チルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリ
チウム、tert−ブチルリチウム、リチウムトリメチ
ルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチル
シリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチ
ウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化合物といっ
た有機アルカリ金属化合物などが挙げられ、その使用量
は置換ベンゼン(2)に対して通常0.5〜5モル倍の
範囲である。
【0068】また、塩基と共にアミン化合物を用いるこ
ともできる。かかるアミン化合物としては、例えばメチ
ルアミン、エチルアミン、n−プロピルアミン、イソプ
ロピルアミン、n−ブチルアミン、tert−ブチルア
ミン、n−オクチルアミン、n−デシルアミン、アニリ
ン、エチレンジアミンなどの第1級アミン化合物、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミ
ン、ジ−n−プロピルアミン、ジ−n−ブチルアミン、
ジ−tert−ブチルアミン、ジ−n−オクチルアミ
ン、ジ−n−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチル
ジシラザン、ジフェニルアミンなどの第2級アミン化合
物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−
プロピルアミン、トリ−n−ブチルアミン、ジイソプロ
ピルエチルアミン、トリ−n−オクチルアミン、トリ−
n−デシルアミン、トリフェニルアミン、N,N−ジメ
チルアニリン、N,N,N',N'−テトラメチルエチレ
ンジアミン、N−メチルピロリジン、4−ジメチルアミ
ノピリジンなどの第3級アミン化合物が挙げられる。か
かるアミン化合物の使用量は塩基に対して通常10モル
倍以下、好ましくは0.5〜10モル倍、さらに好まし
くは1〜3モル倍の範囲である。
【0069】反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中
で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、ト
ルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタ
ンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、1,4−ジオキサンなどのエーテル
系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性
溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もし
くは2種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式
(2)で示される置換ベンゼンに対して通常1〜200
重量倍、好ましくは3〜50重量倍の範囲である。
【0070】本反応は通常、溶媒に一般式(2)で示さ
れる置換ベンゼンおよび塩基を加えたのち一般式(3)
で示される遷移金属化合物を加えることによって行うこ
とができる。一般式(2)で示される置換ベンゼンおよ
び塩基を加えた後に固体が析出することがあるが、この
場合には、反応系から取り出した該固体を前記と同様の
溶媒に加え、次いで一般式(3)で示される遷移金属化
合物を加えてもよい。また、溶媒に一般式(2)で示さ
れる置換ベンゼン、一般式(3)で示される遷移金属化
合物〕を同時に加えてもよい。反応温度は通常−100
℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−80〜100℃の
範囲である。反応系は遮光されていることが一般式
(1)で示される遷移金属錯体の収率の点で好ましい。
【0071】得られた反応混合物から通常の方法、例え
ば生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して一般式(1)
で示される遷移金属錯体を析出させたのち、これを濾取
する方法などによって目的の一般式(1)で示される遷
移金属錯体を得ることができる。
【0072】かくして製造される一般式(1)で示され
る遷移金属錯体は、化合物(A)、あるいはさらに化合
物(B)を、重合時に任意の順序で投入し使用すること
ができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め
接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【0073】〔化合物(A)〕本発明において用いられ
る化合物(A)としては、公知の有機アルミニウム化合
物が使用できる。好ましくは、下記化合物(A1)〜
(A3)のいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合
物が挙げられる。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
す。)
【0074】一般式 E1 a AlZ3-a で示される有機
アルミニウム化合物(A1)の具体例としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;
ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミ
ニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムである。
【0075】一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン(A2)、一
般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c AlE3 2 で示
される構造を有する線状のアルミノキサン(A3)にお
ける、E2 、E3 の具体例としては、メチル基、エチル
基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブ
チル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペン
チル基等のアルキル基を例示することができる。bは2
以上の整数であり、cは1以上の整数である。好ましく
は、E2 及びE3 はメチル基、イソブチル基であり、b
は2〜40、cは1〜40である。
【0076】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。
【0077】〔化合物B〕本発明において化合物(B)
としては、(B1)一般式BQ1 Q2 Q3 で示されるホ
ウ素化合物、(B2)一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示されるホウ素化合物、(B3)一般式(L−
H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で示されるホウ素化合
物のいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合物を用
いる。
【0078】一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
化合物(B1)において、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個
の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の 炭素原子
を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個の炭素原子を
含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子を含むアルコ
キシ基または2〜20個の炭素原子を含む2置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。好ましいQ1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個の
炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の炭素原子を含
むハロゲン化炭化水素基である。
【0079】(B1)の具体例としては、トリス(ペン
タフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,5,6
−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、フェニ
ルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙げられ
るが、好ましくは、トリス(ペンタフルオロフェニル)
ボランである。
【0080】一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で示
されるホウ素化合物(B2)において、Z+ は無機また
は有機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ
1 〜Q3 と同様である。
【0081】一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るZ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチ
オンであるZ+ には、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、テトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,2,4ートリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルビス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビス
トリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げられ
る。
【0082】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1'−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレートが挙げられる。
【0083】また、一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q
3 Q4 )- で示されるホウ素化合物(B3)において
は、Lは中性ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレン
ステッド酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1 〜Q4 は上記の(B1)におけるQ1 〜Q
3 と同様である。
【0084】一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示される化合物の具体例としては、ブレンステ
ッド酸である(L−H)+ には、トリアルキル置換アン
モニウム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げ
られ、(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、前述と同様のも
のが挙げられる。
【0085】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ノルマル
ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウム
テトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニ
ル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエ
チルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5
−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメ
チルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレートなどを挙げることができるが、好
ましくは、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジ
メチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートが挙げられる。
【0086】各触媒成分の使用量は、化合物(A)/遷
移金属錯体のモル比が0.1〜10000で、好ましく
は5〜2000、化合物(B)/遷移金属錯体のモル比
が0.01〜100で、好ましくは0.5〜10の範囲
にあるように、各成分を用いることが望ましい。各触媒
成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式
(1)で示される遷移金属錯体が、0.0001〜5ミ
リモル/リットルで、好ましくは、0.001〜1ミリ
モル/リットル、化合物(A)が、Al原子換算で、
0.01〜500ミリモル/リットルで、好ましくは、
0.1〜100ミリモル/リットル、化合物(B)は、
0.0001〜5ミリモル/リットルで、好ましくは、
0.001〜1ミリモル/リットルの範囲にあるよう
に、各成分を用いることが望ましい。
【0087】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数2〜20個からなるオレフィン、ジオレ
フィン等のいずれをも用いることができ、同時に2種類
以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマー
を以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定される
ものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エ
チレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキ
セン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、
デセン−1、5−メチル−2−ペンテン−1、ビニルシ
クロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物とし
ては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙
げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン
化合物の具体例として、1,5−ヘキサジエン、1,4
−ヘキサジエン、1,4−ペンタジエン、1,7−オク
タジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、
4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,
4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペン
タジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチル
−2−ノルボルネン、ノルボルナジエン、5−メチレン
−2−ノルボルネン、1,5−シクロオクタジエン、
5,8−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例
示され、共役ジエン化合物の具体例としては、1,3−
ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘキサジエン、1,
3−オクタジエン、1,3−シクロオクタジエン、1,
3−シクロヘキサジエン等を例示することができる。共
重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレン
とプロピレン、エチレンとブテン−1、エチレンとヘキ
セン−1、プロピレンとブテン−1等、およびそれらに
さらに5−エチリデン−2−ノルボルネンを使用する組
み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限
定されるものではない。
【0088】本発明では、モノマーとして芳香族ビニル
化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、o,p−ジメチル
スチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレン、
p−エチルスチレン、o−クロロスチレン、p−クロロ
スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。
【0089】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハ
ロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はス
ラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能
であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能
である。
【0090】重合温度は、−50℃〜200℃の範囲を
とり得るが、特に、−20℃〜100℃程度の範囲が好
ましく、重合圧力は、常圧〜6MPa(60kg/cm
2 G)が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とす
るポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、
1分間〜20時間の範囲をとることができる。また、本
発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖
移動剤を添加することもできる。
【0091】
【発明の効果】本発明により得られる遷移金属錯体を、
触媒成分として用いることにより、高い触媒活性で高分
子量のポリオレフィンを製造することが出来る。
【0092】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 ビス[(N−シクロヘキシリデンアミノ)−α―tert−ブ
チルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライドの
合成 2−(N−シクロヘキシリデンアミノ)シアノベンゼン
(0.99g、5.0mmol)のテトラヒドロフラン溶液
(17.9mL)に、−78℃にてtert―ブチルリチウム
1.50Mエーテル溶液(3.33mL)を滴下し、室温
まで昇温し1時間攪拌した。反応混合液を、−78℃に
て、四塩化チタニウムテトラヒドロフラン(1:2)錯
体(0.83g、2.50mmol)のテトラヒドロフラン
溶液(4.47mL)に滴下し、室温で20時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン(20.0mL)を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により、ビス[(N−シクロヘキシリデンアミノ)−α―
tert−ブチルベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロ
ライド(396.3mg、25.2%)を得た。
【0093】1H NMR(C6D6) δ=1.38(18H)、
1.21−1.98(20H)、6.27−7.58
(8H)
【0094】実施例2 ビス[(N−シクロヘキシリデンアミノ)−α―tert−ブ
チルベンゼンメタンイミド]ジルコニウムジクロライド
の合成 2−(N−シクロヘキシリデンアミノ)シアノベンゼン
(0.99g、5.0mmol)のテトラヒドロフラン溶液
(17.9mL)に、−78℃にてtert―ブチルリチウム
1.50Mエーテル溶液(3.33mL)を滴下し、室温
まで昇温し1時間攪拌した。反応混合液を、−78℃に
て、四塩化ジルコニウムテトラヒドロフラン(1:2)
錯体(0.83g、2.50mmol)のテトラヒドロフラ
ン溶液(4.47mL)に滴下し、室温で20時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン(20.0mL)を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により、ビス[(N−シクロヘキシリデンアミノ)−α―
tert−ブチルベンゼンメタンイミド]ジルコニウムジク
ロライド(880.4mg、52.4%)を得た。
【0095】1H NMR(C6D6) δ=1.40(18H)、
1.50−1.95(20H)、6.24(2H)、6.
58(2H)、7.00(2H)、7.57(2H)
【0096】実施例3 ビス[(N−シクロヘキシリデンアミノ)−α―tert−ブ
チルベンゼンメタンイミド]ハフニウムジクロライドの
合成 2−(N−シクロヘキシリデンアミノ)シアノベンゼン
(0.99g、5.0mmol)のテトラヒドロフラン溶液
(17.9mL)に、−78℃にてtert―ブチルリチウム
1.50Mエーテル溶液(3.33mL)を滴下し、室温
まで昇温し1時間攪拌した。反応混合液を、−78℃に
て、四塩化ハフニウムテトラヒドロフラン(1:2)錯
体(0.83g、2.50mmol)のテトラヒドロフラン
溶液(4.47mL)に滴下し、室温で20時間攪拌し
た。溶媒を減圧留去後、トルエン(20.0mL)を加
え、不溶物を濾別した後、濾液を減圧下で濃縮すること
により、ビス[(N−シクロヘキシリデンアミノ)−α―
tert−ブチルベンゼンメタンイミド] ハフニウムジクロ
ライド(711.6mg、37.5%)を得た。
【0097】1H NMR(C6D6) δ=1.40(18H)、
1.50−1.95(20H)、6.26(2H)、6.
58(2H)、7.02(2H)、7.57(2H)
【0098】重合 実施例4 オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mLを仕込
み、40℃で安定させた後、エチレンを0.60MPa
まで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン
(100μmol)、ビス[(N−シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―tert−ブチルベンゼンメタンイミド]チタニ
ウムジクロライド(0.10μmol)を加え、30分間
重合した。重合の結果、ポリマーをチタニウム1mol当
たり、1時間当たり、2.00×105g製造した。
【0099】実施例5 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例4と同様に重合を行った。重
合の結果、ポリマーをチタニウム1mol当たり、1時間当
たり、1.00×105g製造した。
【0100】実施例6 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例4と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをチタニウム1mol当たり、1時間当たり、1.00
×105g製造した。
【0101】実施例7 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例4と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマ
ーをチタニウム1mol当たり、1時間当たり、1.00×
105g製造した。
【0102】実施例8 オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL、1−ヘ
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、ビス
[(N−シクロヘキシリデンアミノ)−α―tert−ブチル
ベンゼンメタンイミド]チタニウムジクロライド(0.
10μmol)を加え、30分間重合した。重合の結果、
ポリマーをチタニウム1mol当たり、1時間当たり、2.
00×105g製造した。
【0103】実施例9 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例8と同様に重合を行った。重
合の結果、ポリマーをチタニウム1mol当たり、1時間当
たり、1.00×105g製造した。
【0104】実施例10 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例8と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをチタニウム1mol当たり、1時間当たり、1.00
×105g製造した。
【0105】実施例11 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例8と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマ
ーをチタニウム1mol当たり、1時間当たり、1.00×
105g製造した。
【0106】実施例12 オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL、1−ヘ
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、ビス
[(N−シクロヘキシリデンアミノ)−α―tert−ブチル
ベンゼンメタンイミド]ジルコニウムジクロライド
(0.10μmol)を加え、30分間重合した。重合の
結果、ポリマーをジルコニウム1mol当たり、1時間当た
り、4.00×105g製造した。
【0107】実施例13 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例12と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーをチタニウム1mol当たり、1時間
当たり、2.00×105g製造した。
【0108】実施例14 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例12と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーをジルコニウム1mol当たり、1時間当たり、9.
00×105g製造した。
【0109】実施例15 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例12と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをジルコニウム1mol当たり、1時間当たり、9.0
0×105g製造した。
【0110】実施例16 オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mLを仕込
み、40℃で安定させた後、エチレンを0.60MPa
まで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン
(100μmol)、ビス[(N−シクロヘキシリデンアミ
ノ)−α―tert−ブチルベンゼンメタンイミド]ハフニ
ウムジクロライド(0.10μmol)を加え、30分間
重合した。重合の結果、ポリマーをハフニウム1mol当
たり、1時間当たり、2.00×105g製造した。
【0111】実施例17 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例16と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーをハフニウム1mol当たり、1時間
当たり、1.00×105g製造した。
【0112】実施例18 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例16と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーをハフニウム1mol当たり、1時間当たり、1.0
0×105g製造した。
【0113】実施例19 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例16と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをハフニウム1mol当たり、1時間当たり、1.00
×105g製造した。
【0114】実施例20 オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mL、1−ヘ
キセン(0.50μL)を仕込み、40℃で安定させた
後、エチレンを0.60MPaまで加圧し安定させた。
ここに、メチルアルミノキサン(100μmol)、ビス
[(N−シクロヘキシリデンアミノ)−α―tert−ブチル
ベンゼンメタンイミド]ハフニウムジクロライド(0.
10μmol)を加え、30分間重合した。重合の結果、
ポリマーをハフニウム1mol当たり、1時間当たり、2.
00×105g製造した。
【0115】実施例21 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ペンタフルオロフェニルボラン(0.30μmo
l)を用いた以外は実施例20と同様に重合を行った。
重合の結果、ポリマーをハフニウム1mol当たり、1時間
当たり、1.00×105g製造した。
【0116】実施例22 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以
外は実施例20と同様に重合を行った。重合の結果、ポ
リマーをハフニウム1mol当たり、1時間当たり、1.0
0×105g製造した。
【0117】実施例23 メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアル
ミニウムのヘキサン溶液(40μL、1.0M、関東化
学)、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ボレート(0.30μmol)を用いた以外
は実施例20と同様に重合を行った。重合の結果、ポリ
マーをハフニウム1mol当たり、1時間当たり、1.00
×105g製造した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東井 隆行 大阪府高槻市塚原2丁目10番1号 住友化 学工業株式会社内 Fターム(参考) 4J128 AA01 AB01 AC08 AC10 AD01 AD07 AD11 AD19 AE02 AE06 BA00A BA01B BA02B BA03B BB01B BB02B BB03B BC00A BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC26B BC27B EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB17 EB18 EB21 GB01

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(1) (式中、Mは元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を
    示し、AおよびBは元素の周期律表の第15族の原子を
    示し、nは1または2を示し、mは0から2の整数を示
    し、nとmの和は2または3である。R1、R2、R3
    4、R5、R6、R 7、X1 およびX2は、それぞれ独立
    に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素
    原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭
    素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよ
    い炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていても
    よい炭素原子数1〜20の置換シリル基、置換されてい
    てもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換され
    ていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ
    基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリー
    ルオキシ基または炭素原子数2〜20の2置換アミノ基
    を示し、R1とR2、および、隣接するR3、R4、R5
    6は任意に結合して環を形成していてもよい。)で示
    される遷移金属錯体。
  2. 【請求項2】Aが窒素原子である請求項1に記載の遷移
    金属錯体。
  3. 【請求項3】Bが窒素またはリン原子である請求項1ま
    たは2に記載の遷移金属錯体。
  4. 【請求項4】nが2である請求項1から3のいずれかに
    記載の遷移金属錯体。
  5. 【請求項5】mが1である請求項1から4のいずれかに
    記載の遷移金属錯体。
  6. 【請求項6】R1、R2、およびR7がそれぞれ、置換さ
    れていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換
    されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基ま
    たは置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリー
    ル基である請求項1から5のいずれかに記載の遷移金属
    錯体。
  7. 【請求項7】一般式(2) (A、B、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびR7
    前記と同じ意味を表わす。)で示される置換ベンゼン。
  8. 【請求項8】Aが窒素原子である請求項7に記載の置換
    ベンゼン。
  9. 【請求項9】請求項1〜6のいずれかに記載の遷移金属
    錯体、および下記化合物(A)を組み合わせてなること
    を特徴とするオレフィン重合用触媒。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
    あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
    有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
    される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
    Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
    キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
    1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
    水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
    3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
    す。)
  10. 【請求項10】請求項1〜6のいずれかに記載の遷移金
    属錯体、下記化合物(A)および(B)を組み合わせて
    なることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 (A): 下記化合物(A1)〜(A3)のいずれか、
    あるいはそれらの2〜3種の混合物 (A1): 一般式 E1 a Al(Z)3-a で示される
    有機アルミニウム化合物 (A2): 一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
    される構造を有する環状のアルミノキサン (A3): 一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c
    Al(E3) 2 で示される構造を有する線状のアルミノ
    キサン (式中、E1 〜E3 は同一または相異なり、炭素原子数
    1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、
    水素原子またはハロゲン原子を表し、aは1、2または
    3で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表
    す。) (B): 下記化合物(B1)〜(B3)のいずれか、
    あるいはそれらの2〜3種の混合物 (B1): 一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
    化合物 (B2): 一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
    示されるホウ素化合物 (B3): 一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
    )- で示されるホウ素化合物 (式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
    1 〜Q4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
    子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロ
    ゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の置換シリル
    基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭素原子
    数2〜20の2置換アミノ基を示す。)
  11. 【請求項11】請求項9または10に記載のオレフィン
    重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体
    の製造方法。
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