JP2003236969A - 着色ハードコートフィルム - Google Patents

着色ハードコートフィルム

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JP2003236969A
JP2003236969A JP2002043041A JP2002043041A JP2003236969A JP 2003236969 A JP2003236969 A JP 2003236969A JP 2002043041 A JP2002043041 A JP 2002043041A JP 2002043041 A JP2002043041 A JP 2002043041A JP 2003236969 A JP2003236969 A JP 2003236969A
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coat film
light
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JP2002043041A
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Taro Oya
太郎 大宅
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Toyobo Film Solutions Ltd
Original Assignee
Teijin DuPont Films Japan Ltd
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  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子ディスプレイなどの表示装置に用いて輝
度を低下させることなく、高い色純度、高いコントラス
トおよび優れた反射防止性能を備え、これらを長期間持
続する映像表示面用着色ハードコートフィルムを提供す
る。 【解決手段】 透明基材フィルム層と、透明基材フィル
ム層の一方の面に設けられたハードコート層、透明基材
フィルム層の他方の面に設けられた粘着剤層からなり、
紫外線吸収剤がいずれかの層に含有され、着色剤がいず
れかの層に含有され、かつ着色剤の含有される層が紫外
線吸収剤の含有される層より粘着剤層側に存在し、ヘー
ズ値が5%以下の着色ハードコートフィルムであって、
可視光線における光線透過特性が特定の条件を満足する
着色ハードコートフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は着色ハードコートフ
ィルムに関し、さらに詳しくは青色光、緑色光および赤
色光のコントラストや色純度に優れ、映像表示面に貼合
せて長期間使用するのに好適な着色ハードコートフィル
ムに関する。
【0002】
【従来の技術】テレビやパソコンといったCRTや液晶
等の電子ディスプレイは、青色光、緑色光および赤色光
の3つの光を発光させて映像を表示する。この際、青色
光と緑色光または緑色光と赤色光のそれぞれの中間色も
発光しており、これらの中間色の光によって映像の色相
のコントラストがぼやけるという問題があった。そし
て、この問題は、パーソナルコンピュータの急速な普及
によって表示面を見続ける時間が長くなってきているこ
とから、その改善が強く望まれている。
【0003】この問題の対策として、映像表示面に防護
層と粘着剤層とからなる保護フィルムを貼り付け、該粘
着剤層にカーボンブラックを配合させることが特開平1
1―335639号公報で提案されている。該公報によ
れば、粘着剤層のカーボンブラックによって、可視光域
の各波長に亘って平均的に吸光度が高められているの
で、青色光および緑色光ならびに緑色光および赤色光の
中間色の透過をそれぞれ抑制することができ、映像の色
相のコントラストが明瞭になることが開示されている。
しかしながら、該公報のように平均的に透過率を低下さ
せる方法では、ブラウン管の光量自体が低下し、その結
果として、ブラウン管の輝度が低下する欠点があった。
【0004】このような欠点を解決する方法として、可
視光線の透過率に選択性を持たせたカラーフィルタを用
いることによりコントラストを向上させると同時に色純
度を向上させることが特開昭58―153904号公報
で提案されている。しかしながら、該公報のカラーフィ
ルタは、表示面の表示側に置くだけの外面取り付け式
で、ブラウン管との一体型ではないため、ブラウン管と
外面フイルタの間に空気層が介在し、外光の反射率を抑
えることが非常に難しく、外来光による視認性低下が生
じ易い。
【0005】また、ブラウン管のガラスに着色剤を添加
し、可視光線に対して選択吸収性を有するガラスを用い
ることも特開昭57―5251号公報で提案されている
が、製造コストが非常に高いため、未だ商品化には至っ
ていない。また、近年普及しつつある平面化されたブラ
ウン管では、ガラスの厚みがブラウン管の中心部と周辺
部で大きく異なるため、該公報のようなガラスに着色剤
を添加する方法では均一な選択吸収性を持たせることが
より難しくなっている。
【0006】このように、映像表示面のコントラスト向
上と、色純度の向上、ブラウン管の輝度の低下防止およ
び外来光による視認性低下の解消とを安価に解消するも
のは未だ提供されていないのが現状である。
【0007】更に、室内で使用するとはいえ、長期の使
用により、着色剤が紫外線によって劣化し、初期の効果
を持続できない問題が浮上している。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
の問題を解消し、電子ディスプレイなどの表示装置に用
いて輝度を低下させることなく、高い色純度、高いコン
トラストおよび優れた反射防止性能を備え、これらを長
期間持続する映像表示面用着色ハードコートフィルムを
提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決しようと鋭意研究した結果、CRTなどの発光色
の強さと光の波長の関係を見ると、短波長側から青、
緑、赤の三つのピークが存在し、問題は、青と緑および
緑と赤のピークの裾野が重畳していることにあることを
確認した。具体的には、このような重畳があると、青だ
け或は緑だけが発色しても青と緑の中間色が、また、緑
だけ或は赤だけが発色しても赤と緑の中間色すなわち黄
色みがかった色が発色し、これらの中間色が発色してい
ると、映像のコントラストおよび色純度が低下するので
ある。因みに、陰極線管の蛍光体スクリーンにおける青
色、緑色、赤色の各蛍光体の発光スペクトルを図1に示
す。図1は、縦軸に相対発光輝度を、横軸に光の波長を
とったもので、各発光スペクトルのピークの裾野は重畳
している。
【0010】そして、本発明者らが各波長の光の視認性
への影響を研究した結果、この重畳による映像のコント
ラストおよび色純度の低下は、人間の目が緑と赤の中間
色の光に対して感度が高いことから、緑と赤の中間色の
影響が青と緑の中間色よりも大きいことを見出した。ま
た、外来光によっても、映像のコントラストおよび色純
度の低下が惹起されるが、その影響も緑と赤の中間色の
部分が大きく関与していることも見出した。これに対し
て、青と緑の中間色は人間の目にとって感度が低いた
め、色純度の向上には寄与するがコントラストといった
点ではほとんど効果がないことも判明した。
【0011】そこで、本発明者らは、緑色光および赤色
光の中間色を選択的に吸収させることを更に研究し、緑
色光および赤色光の中間色を選択的に吸収する着色剤を
積層体の一層内に配合させ、外来光側の層に紫外線吸収
剤を配合した着色ハードコートフィルムを映像表示面に
直接貼り合せるとき、映像表示装置の輝度を低下させる
ことなく、外来光による認視性の低下を防止でき、しか
もコントラストや色純度を向上でき、長期間それらを持
続できることを見出し、本発明に到達した。
【0012】すなわち、本発明は、透明基材フィルム層
と、透明基材フィルム層の一方の面に設けられたハード
コート層と、透明基材フィルム層の他方の面に設けられ
た粘着剤層とからなり、紫外線吸収剤がいずれかの層に
含有され、着色剤がいずれかの層に含有され、かつ着色
剤の含有される層が紫外線吸収剤の含有される層より粘
着剤層側に存在し、ヘーズ値が5%以下の着色ハードコ
ートフィルムであって、可視光線における光線透過特性
が下記式を満足することを特徴とする着色ハードコート
フィルムである。
【0013】
【数2】560nm≦X≦610nm Y≦80nm Tabs/T540<0.8 0.5≦T620/T540≦1.5 0.5≦T450/T540≦1.5 (式中、Xは波長540〜630nmの可視光線におけ
る最大吸収ピークの波長、Yは波長540〜630nm
の可視光線における最大吸収ピークの半値幅、T abs
波長540〜630nmの可視光線における最大吸収ピ
ーク波長における光線透過率、T450は450nmの波
長における光線透過率、T540は540nmの波長にお
ける光線透過率、T620は620nmの波長における光
線透過率である。) 本発明は好ましい態様として、ハードコート層のうえに
さらに反射防止層を有する態様、ハードコート層のうえ
の反射防止層のうえにさらに防汚層を有する態様、ハー
ドコート層が紫外線吸収剤を含有する態様、透明基材フ
ィルム層が紫外線吸収剤を含有する態様、透明基材フィ
ルム層が着色剤を含有する態様、粘着剤層が着色剤を含
有する態様、波長400〜650nmの可視光線の光線
透過率が40%以上である態様、着色剤が、アントラキ
ノン系色素、キナクリドン系色素、ピリノン系色素、ポ
リメチン系色素、ピロメテン系色素、ポルフィリン系色
素およびフタロシアニン系色素からなる群より選ばれる
少なくとも1つの色素である態様、透明基材フィルム層
の両面に易滑易接着層を設けてなる態様、ならびに表示
装置の表示面への貼合せ用である態様を含む。
【0014】また、本発明は、紫外線吸収剤が下記式
(I)
【0015】
【化5】 (ここで、X1は、上記式に表わされるX1からの2本の
結合手が1位、2位の位置関係にある、2価の芳香族残
基であり、nは1、2又は3であり、R1はn価の炭化
水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよ
い、又はR1はn=2のとき直接結合であることができ
る。)および下記式(II)
【0016】
【化6】 (ここで、Aは下記式(II)−a
【0017】
【化7】 で表わされる基であるか又は下記式(II)−b
【0018】
【化8】 で表わされる基であり、R2およびR3は同一もしくは異
なる1価の炭化水素残基であり、X2は4価の芳香族残
基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。)
で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくと
も1種の化合物である態様を含む。
【0019】以下、本発明を詳細に説明する。
【0020】上記のように、CRTなどの発光色の強さ
と光の波長の関係では、短波長側から青色光、緑色光、
赤色光の3つのピークが存在するが、この青色光と緑色
光のピークの裾野が重畳し、また緑色光と赤色光のピー
クの裾野が重畳している。このため、青色だけあるいは
緑色だけが発色しても青色と緑色の中間色が何がしか発
色し、また緑色だけあるいは赤色だけが発色しても赤色
と緑色の中間色すなわち黄色みがかった色が何がしか発
色し、これらの中間色が、映像のコントラストを弱める
原因となっている。
【0021】本発明の着色ハードコートフィルムは、ハ
ードコート層又は基材フィルム層に紫外線吸収剤を、透
明基材フィルム層又は粘着剤層に着色剤(選択吸光剤)
を含有させることで、フィルムの緑と赤の重畳部分の光
線透過率を適量低下させて透過させないようにし、紫外
線による着色剤の劣化を防止したものである。
【0022】[光線透過率]本発明の着色ハードコート
フィルムは、光線透過特性が下記の式を満足することが
必要である。
【0023】
【数3】560nm≦X≦610nm Y≦80nm Tabs/T540<0.8 0.5≦T620/T540≦1.5 0.5≦T450/T540≦1.5 (式中、Xは波長540〜630nmの可視光線におけ
る最大吸収ピークの波長、Yは波長540〜630nm
の可視光線における最大吸収ピークの半値幅、T abs
波長540〜630nmの可視光線における最大吸収ピ
ーク波長における光線透過率、T450は450nmの波
長における光線透過率、T540は540nmの波長にお
ける光線透過率、T620は620nmの波長における光
線透過率である。) CRT(ブラウン管)における緑および赤の最大発光波
長はそれぞれ540nmおよび620nm付近にあり、
それらが重なり合う重畳部分はその間に存在する。その
ため、緑と赤の重畳部分の光を透過させにくい本発明の
フィルムは、波長540〜630nmの可視光域におけ
る最大吸収ピークの波長(X)が560nm〜610n
mの範囲にあることが必要で、Xが560nm未満又は
610nmを超えるようでは緑または赤の発光自体を多
く吸収するため、コントラストの向上も色温度の向上も
望めない。好ましいXの範囲は570nm〜600nm
である。
【0024】波長540〜630nmの可視光域におけ
る最大吸収ピークの半値幅(Y)は80nm以下、好ま
しくは60nm以下、さらに好ましくは50nm以下、
特に好ましくは40nm以下である。Yが80nmを超
えると、赤または緑の発光を多く吸収してしまうため、
コントラストの向上も色純度の向上も望めない。Yの下
限は、少なくとも10nmであることが、広範な表示装
置に対応できることから好ましい。
【0025】また、コントラストおよび色純度の向上を
図るには、前記の緑と赤の重畳部分の吸収が十分であ
る、すなわち、ブラウン管における各発光波長に対して
前記吸収ピークにおける透過率が十分に低くなければな
らない。そこで、本発明の着色ハードコートフィルム
は、Tabs/T540が0.80未満、好ましくは0.60
未満、より好ましくは0.40未満である。
【0026】着色剤として、選択的に可視光線を吸収す
るように染料を用いる場合、発色に偏りが生じ易いた
め、色相(彩度)のずれを極力抑えることが肝要であ
る。色相のずれを抑えるためには、CRT(ブラウン
管)における赤、緑、青の発光波長、すなわち、波長4
50nm,540nm及び620nmにおける光線透過
率がほぼ同等であることが必要である。そのため、CR
Tにおける赤、緑、青の発光波長における光線透過率同
士の比であるT450/T540及びT620/T540は、それぞ
れ0.5〜1.5の範囲になければならない。T450
540又はT620/T540のどちらかでも、この範囲を外
れると、ブラウン管からの発光の着色度合いが大きくな
り、視認性が低下する。T450/T540及びT620/T540
の上限はいずれも好ましくは1.3、より好ましくは
1.2、特に好ましくは1.1である。T45 0/T540
びT620/T540の下限はいずれも好ましくは0.7、さ
らに好ましくは0.8、特に好ましくは0.9である。
【0027】波長400〜650nmの可視光線におけ
る全光線透過率は40%以上であることが好ましい。こ
の透過率が40%未満では視認性が低下して好ましくな
い。
【0028】[着色剤]このような光学特性を有する着色
ハードコートフィルムは、該着色ハードコートフィルム
を構成するいずれかの層に、着色剤を含有させることで
得られる。なお、本発明で使用する着色剤は、最終製品
までの熱履歴を考慮し、少なくとも150℃以下の温度
では変質や劣化が生じ難いものが好ましく、具体的に
は、アントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ピリ
ノン系色素、ポリメチン系色素、ピロメテン系色素、ポ
ルフィリン系色素、フタロシアニン系色素を好ましく挙
げることができる。
【0029】着色剤の添加量は、着色ハードコートフィ
ルムの面積、すなわち該フィルムの厚み方向に垂直な面
の面積を基準として0.004〜0.420g/m2
さらに好ましくは0.004〜0.200g/m2の範
囲である。
【0030】染料は一般的に熱安定性および耐侯性が顔
料に比べて乏しいが、本発明においては、染料を透明基
材フィルム、例えばポリエステルフィルム又は粘着層に
添加して用い、かつ大部分の紫外線を該ポリエステルフ
ィルムの使用時には外来光側となる面に塗設されたハー
ドコート層又は透明基材フィルムに添加された紫外線吸
収剤で吸収させることから、耐侯性の懸念なく該染料を
使用することができる。
【0031】前記着色剤の添加方法としては、透明基材
フィルムの原料がポリエステルである場合、ポリエステ
ルを構成するグリコール成分と同じグリコール、例えば
エチレングリコールなどに分散、溶解させ、ポリエステ
ルの重合段階で添加してもよいが、フィルムの生産性や
異物の混入防止および工程の簡素化といった観点から、
別にフィルムへの添加濃度よりも高濃度の着色剤を添加
したポリエステルのペレット(マスターペレット)また
は染料自体を溶融固化したペレットを作成し、これを混
合し添加する方法が好ましい。染料を溶融固化する際に
は、適宜バインダーを使用してもよい。添加方法として
は特に限定はないが、染料を溶融固化したペレットにつ
いては、フィルム原料のポリエステルペレットと機械的
物性が異なるので、小型のフィーダにより供給する方法
が好ましい。フィーダによる添加量は、フィルム原料
(ポリエステルペレット)の押出機の容量および添加量
によって変化するが、設備上0.2〜20kg/hrが
好ましい。
【0032】ポリエステルに添加する着色剤の性質とし
ては、フィルム生産性の観点からポリエステルの押出時
に該ポリエステルの粘度低下の少ないものが好ましい。
また、溶融ポリエステルの粘度低下を抑える目的で、押
出機のせん断変形速度70(1/秒)において、滞留時
間は20〜4000秒であることが好ましい。この滞留
時間が20秒未満では染料の混練が十分でなく、色の斑
がみられ、一方4000秒超では粘度の低下によるフィ
ルム切断を招きやすくなる。
【0033】[紫外線吸収剤]本発明の着色ハードコー
トフィルムは、主として屋内で、例えばCRTの表面に
貼り付けて用いられることが想定されているが、長期間
の使用において窓越しの紫外線によってフィルムの劣化
が進み、可視光吸収剤も徐々に劣化退色して映像のコン
トラストが低下する。そこで、着色ハードコートフィル
ムの反CRT側の層に紫外線吸収剤を含有させ、ポリエ
ステル及び可視光吸収剤の劣化を防止している。
【0034】本発明における紫外線吸収剤は、下記式
(I)
【0035】
【化9】 (ここで、X1は、上記式に表わされたX1からの2本の
結合手が1位、2位の位置関係にある、2価の芳香族残
基であり、nは1、2又は3であり、R1はn価の炭化
水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよ
い、又はR1はn=2のとき直接結合であることができ
る。)および下記式(II)
【0036】
【化10】 (ここで、Aは下記式(II)−a
【0037】
【化11】 で表わされる基であるか又は下記式(II)−b
【0038】
【化12】 で表わされる基であり、R2およびR3は同一もしくは異
なる1価の炭化水素残基であり、X2は4価の芳香族残
基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。)
で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくと
も1種の化合物であることが好ましい。さらに、この化
合物は未反応の形態で用いるのが好ましい。
【0039】上記の環状イミノエステルは紫外線吸収剤
として公知の化合物であり、例えば特開昭59−129
52号公報に記載されている。
【0040】前記一般式(1)中、X1は式(1)に表
わされたX1からの2本の結合手が1位、2位の位置関
係にある2価の芳香族残基であり、nは1、2又は3で
あり、R1はn価の炭化水素残基で、これは更にヘテロ
原子を含有していてもよい、又はR1はn=2のとき直
接結合であることができる。
【0041】X1としては、好ましくは1,2―フェニ
レン、1,2―ナフチレン、2,3―ナフチレン、下記
【0042】
【化13】 (式中、Rは―O―、―CO―、―S―、―SO2―、
―CH2―、―(CH2)―または―C(CH32―であ
る。)で表わされる基を挙げることができる。これらの
うち、特に1,2―フェニレンが好ましい。
【0043】X1について例示した上記芳香族残基は、
例えば炭素数1〜10のアルキル(例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ヘキシル、デシル);炭素数6〜12の
アリール(例えばフェニル、ナフチル);炭素数5〜1
2のシクロアルキル(例えばシクロペンチル、シクロヘ
キシル):炭素数8〜20のアラルキル(例えばフェニ
ルエチル):炭素数1〜10のアルコキシ(例えばメト
キシ、エトキシ、デシルオキシ);ニトロ;ハロゲン
(例えば塩素、臭素);炭素数2〜10のアシル(例え
ばアセチル、プロポニル、ベンゾイル、デカノイル);
である置換基で置換されていてもよい。
【0044】R1はn価(ただし、nは1、2又は3で
ある)の炭化水素残基であるか、又はnが2であるとき
に限り直接結合であることができる。
【0045】1価の炭化水素残基(n=1の場合)とし
ては、第一に、例えば炭素数1〜10の未置換脂肪族
基、炭素数6〜12の未置換芳香族基、炭素数5〜12
の未置換脂環族基が挙げられる。炭素数1〜10の未置
換脂肪族基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ヘキシル、デシルを、炭素数6〜12の未置換芳香
族基としては、例えばフェニル、ナフチル、ビフェニル
を、炭素数5〜12の未置換脂環族基としては、例えば
シクロペンチル、シクロヘキシルを挙げることができ
る。
【0046】また、上記1価の炭化水素残基としては、
第二に、例えば下記式(c)
【0047】
【化14】 (式中、R4は炭素数2〜10のアルキレン、フェニレ
ン又はナフチレンである。)で表わされる基、下記式
(d)
【0048】
【化15】 (式中、R5は炭素数1〜10のアルキル基、フェニル
基又はナフチル基である。)で表わされる基、下記式
(e)
【0049】
【化16】 (式中、R4およびR5の定義は上記に同じであり、R6
は水素原子又はR5に定義された基のいずれかであ
る。)で表される基、下記式(f)
【0050】
【化17】 (式中、R4およびR6の定義は上記に同じであり、R7
は水素原子又はR5に定義された基のいずれかであ
る。)で表わされる、置換された脂肪族残基又は芳香族
残基を挙げることができる。
【0051】また、上記1価の炭化水素残基としては、
第三に、上記未置換の芳香族残基が例えば上記X1を表
わす芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で
置換されているものを挙げることができる。それ故、か
かる置換基で置換された場合の例としては、例えばニト
リル、メチルナフチル、ニトロフェニル、ニトロナフチ
ル、クロロフェニル、ベンゾイルフェニル、アセチルフ
ェニル又はアセチルナフチルを挙げることができる。
【0052】1価の炭化水素残基としては、上記式
(c)、(d)、(e)又は(f)で表わされる基、す
なわち置換された脂肪族残基又は芳香族残基、特にその
うち置換された芳香族残基が好ましい。
【0053】2価の炭化水素残基(n=2の場合)とし
ては、第一に、例えば2価の、炭素数2〜10の未置換
の脂肪族残基、炭素数6〜12の未置換の芳香族残基、
炭素数5〜12の未置換の脂環族残基が挙げられる。
【0054】2価の炭素数2〜10の未置換脂肪族基と
しては、例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、デカメチレンを、2価の炭素数6〜12の未置換芳
香族残基としては、例えばフェニレン、ナフチレン、
P,P’―ビフェニレンを、2価の炭素数5〜12の未
置換脂環族残基としては、例えばシクロペンチレン、シ
クロヘキシレンを挙げることができる。
【0055】上記2価の炭化水素残基としては、第二
に、例えば下記式(g)
【0056】
【化18】 (式中、R8はR4に定義された基のいずれかである。)
で表わされる基、又は下記式(h)
【0057】
【化19】 (式中、R8の定義は上記に同じであり、R9はR4に定
義された基のいずれかであり、そしてR10はR6に定義
された基のいずれかである。)で表わされる、置換され
た脂肪族残基又は芳香族残基を挙げることができる。
【0058】また、上記2価の炭化水素残基としては、
第三に、上記未置換の2価の芳香族残基が、例えば上記
1を表わす芳香族基の置換基として例示したと同じ置
換基で置換されているものを挙げることができる。
【0059】nが2の場合には、R1としては、これら
のうち直接結合又は上記第一〜第三の群の未置換又は置
換された2価の芳香族炭化水素残基が好ましく、特に2
本の結合手が最も離れた位置から出ている第一又は第三
の群の未置換又は置換された芳香族炭化水素残基が好ま
しく、就中P―フェニレン、P,P’―ビフェニレン又
は2,6―ナフチレンが好ましい。3価の炭化水素残基
(n=3の場合)としては、例えば3価の炭素数6〜1
2の芳香族残基を挙げることができる。
【0060】かかる芳香族残基としては、例えば
【0061】
【化20】 を挙げることができる。かかる芳香族残基は、上記1価
の芳香族残基の置換基として例示したと同じ置換基で置
換されていてもよい。
【0062】上記一般式(1)中、R2およびR3は同一
もしくは異なる1価の炭化水素残基であり、X2は4価
の芳香族炭化水素残基である。R2およびR3としては、
上記式(1)の説明において、n=1の場合のR1につ
いて例示したと同じ基を例として挙げることができる。
【0063】4価の芳香族炭化水素残基としては、例え
【0064】
【化21】 (ここで、Rの定義は式(a)に同じ。)で表わされる
基を挙げることができる。
【0065】上記4価の芳香族残基は、上記式(1)の
説明において、R1を表わす1価の芳香族残基の置換基
として例示したと同じ置換基で置換されていてもよい。
【0066】本発明において用いられる上記式(1)お
よび(2)で表わされる環状イミノエステルの具体例と
しては、例えば下記の化合物を挙げることができる。上記式(1)の化合物 n=1の場合の化合物 2―メチル―3,1―ベンゾオキサジン―4―オン、2
―ブチル―3,1―ベンゾオキサジン―4―オン、2―
フェニル―3,1―ベンゾオキサジン―4―オン、2―
(1―又は2―ナフチル)―3,1―ベンゾオキサジン
―4―オン、2―(4―ビフェニル)―3,1―ベンゾ
オキサジン―4―オン、2―p―ニトロフェニル―3,
1―ベンゾオキサジン―4―オン、2―m―ニトロフェ
ニル―3,1―ベンゾオキサジン―4―オン、2―p―
ベンゾイルフェニル―3,1―ベンゾオキサジン―4―
オン、2―p―メトキシフェニル―3,1―ベンゾオキ
サジン―4―オン、2−o―メトキシフェニル―3,1
―ベンゾオキサジン―4―オン、2―シクロヘキシル―
3,1―ベンゾオキサジン―4―オン、2−p―(又は
m―)フタルイミドフェニル―3,1―ベンゾオキサジ
ン―4―オン、N―フェニル―4―(3,1―ベンゾオ
キサジン―4―オン―2―イル)フタルイミド、N―ベ
ンゾイル―4―(3,1―ベンゾオキサジン―4―オン
―2―イル)アニリン、N―ベンゾイル―N―メチル―
4―(3,1―ベンゾオキサジン―4―オン―2―イ
ル)アニリン、2―(p―(N―メチルカルボニル)フ
ェニル)―3,1―ベンゾオキサジン―4―オン。n=2の場合の化合物 2,2’―ビス(3,1―ベンゾオキサジン―4―オ
ン)、2,2’―エチレンビス(3,1―ベンゾオキサ
ジン―4―オン)、2,2’―テトラメチレンビス
(3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、2,2’―
デカメチレンビス(3,1―ベンゾオキサジン―4―オ
ン)、2,2’―p―フェニレンビス(3,1―ベンゾ
オキサジン―4―オン)、2,2’―m―フェニレンビ
ス(3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、2,2’
―(4,4’―ジフェニレン)ビス(3,1―ベンゾオ
キサジン―4―オン)、2,2’―(2,6―又は1,
5―ナフチレン)ビス(3,1―ベンゾオキサジン―4
―オン)、2,2’―(2―メチル―p―フェニレン)
ビス(3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、2,
2’―(2―ニトロ―p―フェニレン)ビス(3,1―
ベンゾオキサジン―4―オン)、2,2’―(2―クロ
ロ―p―フェニレン)ビス(3,1―ベンゾオキサジン
―4―オン)、2,2’―(1,4―シクロヘキシレ
ン)ビス(3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、N
―p―(3,1―ベンゾオキサジン―4―オン―2―イ
ル)フェニル、4―(3,1―ベンゾオキサジン―4―
オン―2―イル)フタルイミド、N―p―(3,1―ベ
ンゾオキサジン―4―オン―2―イル)ベンゾイル、4
―(3,1―ベンゾオキサジン―4―オン―2―イル)
アニリン。n=3の場合の化合物 1,3,5―トリ(3,1―ベンゾオキサジン―4―オ
ン―2―イル)ベンゼン、1,3,5―トリ(3,1―
ベンゾオキサジン―4―オン―2―イル)ナフタレン、
2,4,6―トリ(3,1―ペンゾオキサジン―4―オ
ン―2―イル)ナフタレン。上記式(2)の化合物 2,8―ジメチル―4H,6H―ベンゾ(1,2―d;
5,4―d’)ビス(1,3)―オキサジン―4,6―
ジオン、2,7―ジメチル―4H,9H―ベンゾ(1,
2―d;4,5―d’)ビス(1,3)―オキサジン―
4,9―ジオン、2,8―ジフェニル―4H,8H―ベ
ンゾ(1,2―d;5,4―d’)ビス(1,3)―オ
キサジン―4,6―ジオン、2,7―ジフェニル―4
H,9H―ベンゾ(1,2―d;4,5―d’)ビス
(1,3)―オキサジン―4,6―ジオン、6,6’―
ビス(2―メチル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―
4―オン)、6,6’―ビス(2―エチル―4H,3,
1―ベンゾオキサジン―4―オン)、6,6’―ビス
(2―フェニル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―4
―オン)、6,6’―メチレンビス(2―メチル―4
H,3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、6,6’
―メチレンビス(2―フェニル―4H,3,1―ベンゾ
オキサジン―4―オン)、6,6’―エチレンビス(2
―メチル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―4―オ
ン)、6,6’―エチレンビス(2―フェニル―4H,
3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、6,6’―ブ
チレンビス(2―メチル―4H,3,1―ベンゾオキサ
ジン―4―オン)、6,6’―ブチレンビス(2―フェ
ニル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、
6,6’―オキシビス(2―メチル―4H,3,1―ベ
ンゾオキサジン―4―オン)、6,6’―オキシビス
(2―フェニル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―4
―オン)、6,6’―スルホニルビス(2―メチル―4
H,3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、6,6’
―スルホニルビス(2―フェニル―4H,3,1―ベン
ゾオキサジン―4―オン)、6,6’―カルボニルビス
(2―メチル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―4―
オン)、6,6’―カルボニルビス(2―フェニル―4
H,3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、7,7’
―メチレンビス(2―メチル―4H,3,1―ベンゾオ
キサジン―4―オン’)、7,7’―メチレンビス(2
―フェニル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―4―オ
ン)、7,7’―ビス(2―メチル―4H,3,1―ベ
ンゾオキサジン―4―オン)、7,7’―エチレンビス
(2―メチル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―4―
オン)、7,7’―オキシビス(2―メチル―4H,
3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、7,7’―ス
ルホニルビス(2―メチル―4H,3,1―ベンゾオキ
サジン―4―オン)、7,7’―カルボニルビス(2―
メチル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―4―オ
ン)、6,7’―ビス(2―メチル―4H,3,1―ベ
ンゾオキサジン―4―オン)、6,7’―ビス(2―フ
ェニル―4H,3,1―ベンゾオキサジン―4―オ
ン)、6,7’―メチレンビス(2―メチル―4H,
3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)、6,7’―メ
チレンビス(2―フェニル―4H,3,1―ベンゾオキ
サジン―4―オン)。
【0067】上記化合物のうち、上記式(I)の化合
物、より好ましくはn=2の場合の上記式(I)の化合
物、特に好ましくは下記式(I)−1
【0068】
【化22】 (式中、R11は2価の芳香族炭化水素残基である。)で
表わされる化合物が有利に用いられる。
【0069】式(I)−1の化合物としては、就中2,
2’―p―フェニレンビス(3,1―ベンゾオキサジン
―4―オン)、2,2’―(4,4’―ジフェニレン)
ビス(3,1―ベンゾオキサジン―4―オン)および
2,2’―(2,6―ナフチレン)ビス(3,1―ベン
ゾオキサジン―4―オン)が好ましい。
【0070】これら環状イミノエステルの紫外線吸収特
性は、例えばその代表的化合物について特開昭59−1
2952号公報に記載されているので、それを援用す
る。
【0071】前記環状イミノエステルは、ポリエステル
に対して優れた相溶性を有するが、前記特開昭59−1
2952号公報や米国特許第4291152号明細書に
記載されているように、ポリエステルの末端水酸基と反
応する能力を有する。そこで、環状イミノエステルが実
質的に未反応な状態で含有されるように、環状イミノエ
ステルとポリエステルとを注意深く混合させることが求
められる。ただし、ポリエステルとして、主たる割合の
末端基がカルボキシル基であるポリエステルや、末端水
酸基が該環状イミノエステルと反応性の無い末端封鎖剤
で封鎖されているポリエステルを用いる場合、環状イミ
ノエステルを未反応の状態で含有する組成物を製造する
のに特別の注意を払う必要は無い。末端基の主たる割合
が水酸基であるポリエステルを用いる場合には、溶融混
合の時間は、下記式
【0072】
【数4】logt≦−0.008T+4.8 及び
【0073】
【数5】Tm<T<320 (式において、tは溶融混合時間(秒)、Tは溶融混合
温度(℃)及びTmはポリエステルの溶融温度(℃)で
ある。)を満足するように、短時間で完了するようにす
るのが望ましい。この場合、環状イミノエステルとポリ
エステルとが少しの割合で反応する可能性があるが、こ
の反応によってポリエステルの分子量は大きくなるの
で、この割合によっては可視光吸収剤によるポリエステ
ルの劣化による分子量低下を防ぐことが可能である。な
お、環状イミノエステルがポリエステルと反応した場
合、紫外線吸収波長領域が、一般に、未反応の状態の紫
外線吸収波長領域より低波長側にずれる傾向を示し、そ
れ故高波長側の紫外線を透過する傾向をもつ。
【0074】前記環状イミノエステルは、適量を添加す
る場合、昇華物が殆どないので、製膜でダイ周辺を汚す
ことが少なく、紫外線から380nm付近の光線を吸収
するのでフィルムの着色が無く、可視光線吸収剤やフィ
ルムの劣化を防止する特性に優れている。
【0075】紫外線吸収剤の添加量は、基材フィルム層
のポリエステルに対し、0.1〜5重量%が好ましく、
さらには0.2〜3重量%が好ましい。この量が0.1
%未満では紫外線劣化防止効果が小さく、5重量%を超
えるとポリエステルの製膜特性が低下し好ましくない。
該紫外線吸収剤の添加は、ポリエステルの重合時、また
は溶融押出し時が好ましい。
【0076】ハードコート層に添加する場合は、通常塗
工液に添加し、硬化反応後の樹脂量に対して好ましくは
0.1〜5重量%が好ましく、さらには0.2〜3重量
%が好ましい。この量が0.1重量%未満ではフィルム
に対する紫外線劣化防止効果が小さく、5重量%を超え
るとハードコート層の性質が悪化し、耐摩耗性や耐擦傷
性が低下するので好ましくない。
【0077】[透明基材フィルム]本発明で基材フィル
ム層を構成する透明基材フィルムは、無色透明で着色ハ
ードコートフィルムの支持体として実用に耐えうる機械
的強度を有するものである。なお、ここでいう無色と
は、着色ハードコートフィルムとした際に、前述の可視
光線における光学特性を満足することを意味するのであ
って、透明基材フィルムに着色剤を添加して着色したも
のも該光学特性を満足する場合は含まれる。また、ここ
でいう透明とは、ヘーズが高々5%以下、好ましくは4
%以下であることを意味する。
【0078】具体的な透明基材フィルムとしては、ポリ
エステルフィルム、トリアセチルセルロース(TAC)
フィルム、ポリアリレートフィルム、ポリイミドフィル
ム、ポリエーテルフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルスルホンフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、
ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリメタアクリル
酸メチルフィルム、ポリウレタンフィルムが例示でき
る。これらの中でも、透明性および加工性の観点からポ
リエステルフィルムが好ましく、特に機械的強度が高い
ことから、2軸配向ポリエステルフィルムが好ましい。
これらの透明基材フィルムの厚みは、万一CRTが爆縮
した場合にガラスの飛散を抑制しやすいことから50μ
m以上が好ましく、他方、厚みの上限は、ヘーズ値を5
%以下、好ましくは4%以下にしやすいこと、及びフィ
ルムの生産性が高いことから250μm以下が好まし
い。
【0079】以下、本発明の透明基材フィルムとして、
好ましい2軸配向ポリエステルフィルムについて詳述す
る。
【0080】本発明における2軸配向ポリエステルフィ
ルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸または
そのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステ
ル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステル
である。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチ
レンテレフタレート、ボリエチレンイソフタレート、ポ
リプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリ(1,4―シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート)、ポリエチレン―2,6―ナフタレンジカ
ルボキシレートが例示でき、これらの共重合あるいはブ
レンドしたものも含まれる。これらの中でも、ポリエス
テルの重量を基準として、70重量%以上、さらには8
0重量%以上がエチレンテレフタレートまたはエチレン
―2,6―ナフタレンジカルボキシレートの繰返し単位
からなるものが好ましく、特に二軸配向フィルムとした
際の加工性や透明性からエチレンテレフタレートを主た
る繰返し単位とするポリエチレンテレフタレートが好ま
しい。
【0081】ポリエチレンテレフタレートヘの共重合成
分は、ジカルボン酸成分としてはイソフタル酸、フタル
酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が
例示でき、またジオール成分としては1,4―ブタンジ
オール、1,6―ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール等の如き脂肪族ジオール、1,4―シクロヘキサン
ジメタノールの如き脂環族ジオール、ビスフェノールA
の如き芳香族ジオールが例示でき、これらの共重合成分
は単独でも二種以上併用しても良い。これらの共重合成
分のうち、加工性や透明性などの観点からイソフタル酸
が特に好ましい。
【0082】共重合成分の割合は、その種類にもよる
が、結果としてポリマー融点が230〜258℃になる
割合であることが好ましい。融点が230℃未満では耐
熱性や機械的強度が劣ることがある。このようなポリエ
ステルとしては、エチレンテレフタレートを主たる繰り
返し単位として共重合成分をイソフタル酸とする場合、
酸成分のモル数を基準としてイソフタル酸の割合を12
mol%以下にすればよい。ここで、ポリエステルの融
点測定は、DuPont Instruments 9
10DSCを用い、昇温速度20℃/分で融解ピークを
求める方法による。なおサンプル量は20mgとする。
【0083】ポリエステルの固有粘度(オルトクロロフ
ェノール、35℃)は0.52〜1.50であることが
好ましく、さらに好ましくは0.57〜1.00、特に
好ましくは0.60〜0.80である。この固有粘度が
0.52未満の場合には製膜性が低下しやすく、他方、
固有粘度が1.50を超えると、成形加工性が損なわれ
る場合がある。
【0084】上述のポリエステルは、それ自体公知の方
法によって製造でき、例えば、テレフタル酸、エチレン
グリコール、要すれば共重合成分(例えばイソフタル
酸)をエステル化反応させ、ついで得られた反応生成物
を目的とする重合度になるまで重縮合反応させてポリエ
ステルとする方法、または、テレフタル酸ジメチルエス
テル、エチレングリコール、要すれば共重合成分(例え
ばイソフタル酸ジメチルエステル)をエステル交換反応
させ、次いで得られた反応生成物を目的とする重合度に
なるまで重縮合反応させてポリエステルとする方法で製
造することができる。勿論、要すれば、酸成分に2,6
―ナフタレンジカルボン酸またはグリコール成分に1,
4―シクロヘキサンジメタノールを用いることができ
る。上記の方法(溶融重合)により得られたポリエステ
ルは、必要に応じて固相状態での重合方法(固相重合)
により、さらに重合度の高いポリマーとすることができ
る。そして、このようにして得られたポリマーは、それ
白体公知の製膜方法、すなわち、ポリエステルを溶融状
態にしてから線状のダイより押出して、未延伸フィルム
とし、これを延伸、熱処理することにより2軸配向フィ
ルムとすることができる。
【0085】なお、上述のポリエステルの製造過程また
はその後のダイより押出すまでの過程で、必要に応じ
て、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑
剤、色相改良剤、滑剤、核剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、触媒などの添加剤を加えてもよい。
【0086】滑剤としては、適当な粗面化物質(フィラ
ー)を含有させることもできる。このフィラーとして
は、従来からポリエステルフィルムの滑り性付与剤とし
て知られているものが挙げられるが、その例を示すと炭
酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、カ
オリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化
珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレ
ン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒
子等が挙げられる。これらの中でも、透明性を保持しな
がら滑り性が得易いことから、平均粒径1〜3μmの多
孔質シリカが好ましい。多孔質シリカの添加量は、透明
性と滑り性の観点から、0.01〜0.005重量%が
好ましい。
【0087】[易滑易接層]本発明の着色ハードコート
フィルムは、その少なくとも片面にさらに易滑易接着層
を設けることが好ましい。そして、該易滑易接着層は、
水性ポリエステル樹脂と脂肪酸アミド及び/又は脂肪酸
ビスアミドを主成分とする組成物からなることが好まし
い。前記易滑易接着層を形成する水性ポリエステル樹脂
としては、ガラス転移点(Tg)が40〜85℃、さら
には45〜80℃のものが好ましい。水性ポリエステル
樹脂のガラス転移点(Tg)が40℃未満の場合、得ら
れたフィルムは耐熱性が低くなり、耐ブロッキング性が
低下し易く好ましくない。他方、水性ポリエステル樹脂
のTgが85℃を超えると、接着性の向上効果が乏しく
なり好ましくない。
【0088】ここでいう水性ポリエステル樹脂とは、水
に可溶性又は分散性のポリエステル樹脂である。具体的
には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6
―ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸、4,4’―ジフェニルジカルボン酸、フェニルイン
ダンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、5―Na
スルホイソフタル酸、トリメリット酸、ジメチロールプ
ロピオン酸などのジカルボン酸成分とエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
1,4―ブタンジオール、1,6―ヘキサンジオール、
1,4―シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ビスフェノールAのアルキレン
オキシド付加物等のヒドロキシ化合物成分とから製造さ
れるポリエステル樹脂を挙げることができる。水性ポリ
エステル樹脂は、さらに水との親和性を付与することが
必要な場合、ポリエステル中にSO3Na基やCOON
a基を導入してもよく、またポリエーテル成分を導入す
ることもできる。
【0089】易滑易接着層を構成する脂肪酸アミドまた
は脂肪酸ビスアミドは、それぞれR 1CONH2またはR
1CONHR3NHOCR2で表される化合物であり、R1
CO―及びR2CO―は脂肪酸残基、―NHR3NH―は
ジアミン残基である。この脂肪酸としては炭素数6〜2
2の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、またこのジアミ
ンとしては炭素数1〜15のジアミン、特にアルキレン
ジアミンが好ましい。また、ビスアミドとしては、炭素
数が13〜15で分子量が200〜800のN,N’―
アルキレンビスアミドが好ましい。更に具体的には、
N,N’―メチレンビスステアリン酸アミド、N,N’
―エチレンビスパルミチン酸アミド、N,N’―メチレ
ンビスラウリン酸アミド、リノール酸アミド、カプリル
酸アミド、ステアリン酸アミドを例示することができ、
これらのうち、特に下記式で示されるビスアミドが好ま
しい。
【0090】
【化23】 (但し、RCO―は脂肪酸残基を示し、nは1又は2で
ある。) これらの脂肪酸アミド及び/又は脂肪酸ビスアミドは、
塗膜を形成する組成物中に、3〜10重量%含まれてい
ることが好ましい。脂肪酸アミド及び/又は脂肪酸ビス
アミドの含有量が少なすぎると、十分な接着力が得られ
ず、滑り性、耐ブロッキング性が低下する傾向があり、
逆に多すぎると、フィルムと塗膜との密着性が低下した
り、塗膜とガラス用接着剤との接着性が低下したり、塗
膜の脆化を招いたりすると共にヘーズ値が高くなりやす
いことから好ましくない。
【0091】本発明において易滑易接着層を設ける場
合、易滑易接着層は、摩擦係数が0.8以下であること
が好ましく、更に0.6以下であることが好ましい。こ
の易滑易接着層の摩擦係数が0.8を超えると、巻取り
性や加工作業性が悪く、円滑な製膜と加工ができないの
で好ましくない。
【0092】このような摩擦係数の易滑易接着層を形成
する手段としては、易滑易接着層の塗膜中に平均粒径が
0.15μm以下、特に0.01〜0.1μmの粗面化
物質を含有させることが挙げられる。該粗面化物質の具
体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ
素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化
ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三
酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン
等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架
橋重合体、架橋シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエ
チレンワックス等の有機微粒子などを例示することがで
きる。これらのうち、水不溶性の粒子としては、水分散
液中で沈降するのを避けるため、比重が3を超えない超
微粒子を用いるのが好ましい。これらの粗面化物質は、
塗膜表面を粗面化すると共に、微粉末自体による塗膜の
補強作用があり、さらには塗膜への耐ブロッキング性付
与作用、積層フィルムへの滑り性付与作用を奏する。粗
面化物質の好ましい添加量は、塗膜を形成する組成物中
に、5〜30重量%である。特に、平均粒径が0.1μ
m以上の比較的大きな粒子を用いるときは5〜10重量
%範囲から、また平均粒径が0.01〜0.1μmの粒
子を用いるときには8〜30重量%の範囲内から選定す
るのが好ましい。これら粗面化物質の塗膜中の含有量が
多くなり過ぎると、得られる積層フィルムのヘーズ値が
3%を超え、透明性が悪化するので注意を要する。
【0093】また、粗面化物質を添加した易滑易接着層
の中心線表面粗さ(Ra)は2〜10nmであることが
好ましい。Raが2nm未満であると、前述の摩擦係数
を達成し難く、塗膜付きフィルムの巻取り時に滑り性不
足のため巻き姿が悪くなって、以後の作業に支障をきた
すので好ましくない。他方、易滑易接着層のRaが10
nmを超えると透明性が悪化して、へーズ値が5%を超
えやすくなり好ましくない。
【0094】易滑易接着層は、前述の水性ポリエステル
観脂と脂肪酸アミド及び/又は脂肪酸ビスアミドからな
る組成物の水溶液、水分散液或いは乳化液を、ロールコ
ート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプ
レーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテ
ンコート法などによって好ましく形成できる。また、塗
膜を形成するために、必要に応じて、前記水性ポリエス
テル樹脂以外の他の樹脂、帯電防止剤、界面活性剤、紫
外線吸収剤などを添加することもできる。
【0095】塗布液の塗布は、任意の段階で行なうこと
ができるが、積層フィルムの製膜過程で行なうのが好ま
しく、特に積層フィルムの配向結晶化が完了するまでの
段階で塗布するのが好ましい。ここで、結晶配向が完了
するまでの段階とは、未延伸フィルム、未延伸フィルム
を縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸
配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に
低倍率延伸配向せしめたもの(最終的に縦方向また横方
向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸
延伸フィルム)などを含むものである。これらのなかで
も、一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに上記組成
物の塗布液を塗布し、そのまま横延伸と熱固定とを施す
のが好ましく、このようにして得られた易滑易接着層は
ベースフィルムの積層ポリエステルフィルムと強固な接
合力が発現する。前記塗膜は必要に応じて、フィルムの
片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよく、
塗布液の塗布量は、塗膜の厚さが70〜100nmの範
囲であることが好ましく、75〜95nmの範囲となる
ような量であるのがより好ましい。塗膜の厚さが70n
m未満であると、接着力が不足し、逆に厚過ぎて100
nmを超えると、ブロッキングを生じることがあり、へ
ーズ値が高くなる可能性があり好ましくない。
【0096】また、塗布液をフィルムに塗布する際に
は、塗布性を向上させるための予備処理として塗布面に
あらかじめコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等
の物理処理を施すか、あるいは塗膜組成物と共にこれと
化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好まし
い。この界面活性剤は、ポリエステルフィルムヘの水性
塗液の濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリ
セリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩
等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることが
できる。
【0097】ところで、前記塗液は、原料中の不純物な
どの存在によって、イオン性の低分子化合物が混在する
ことがある。ここでいうイオン性の低分子化合物は、S
3X、―COOX、―PO4X、―NO―X(式中のX
はアルカリ金属またはアンモニウム基を表す)などで表
される分子量1000以下のイオン性官能基を有する物
質である。該イオン性の低分子化合物が易滑易接着層中
に1000ppmを超えて存在すると、前述の塗液を積
層フィルムに塗工するに際し、塗液の積層フィルムに対
する濡れ性が低下し、一定した厚みの塗膜が得られなく
なる上に、接着剤に対する接着性が低下しやすくなる。
該イオン性低分子化合物の検出はフィルム面に塗膜を形
成した後、その塗膜面をXPS(X線光電子分光)によ
り表面分析する。
【0098】本発明において、易滑易接着層を設けた場
合の着色ハードコートフィルムは、易滑易接着層を裏面
(両面塗布の場合は任意の片面)とするとき、着色ハー
ドコートフィルムの側から可視光領域の光を、面に対し
て45度の角度で入射したときの易滑易接着層と着色ハ
ードコートフィルムとの界面における反射率(以下、裏
面反射率と称することがある)が0.4%以下であるこ
とが好ましい。この裏面反射率が0.4%を超えると、
表面反射への影響が無視できなくなり、光学用フィルム
としてディスプレイの防眩フィルムに用いた場合、外来
光の反射が表面反射と裏面反射の干渉で虹模様となって
目障りになり、視認性を損ない易く好ましくない。
【0099】前記裏面反射率を0.4%以下にするに
は、塗膜の厚み方向における屈折率(nz)を1.50
〜1.60にすることが好ましい。この屈折率(nz)
が上記範囲を逸脱すると、可視光領域の裏面反射が0.
4%を超え易くなる。一方、屈折率がこの範囲を超える
と、裏面反射の影響が顕在化し、後述の反射防止層を設
ける場合に反射防止が困難になるという不都合が生じる
場合もあり好ましくない。このようにして得られた易滑
易接着性着色ハードコートフィルムは、表面の滑り性お
よび接着性に優れながらも、色相のコントラストが明確
で、且つ透明性に優れている。
【0100】[ハードコート層]ハードコート層材料に
は、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹
脂など、実用に耐えうる硬度を発現するものを用いる。
好ましくは、透明基材フィルムに対して、膜形成作業が
容易で且つ鉛筆硬度を所望の値に容易に高めやすい電離
放射線硬化型樹脂である。
【0101】ハードコート層の形成に用いる電離放射線
硬化型樹脂としては、アクリレート系官能基を持つもの
が好ましく、特にポリエステルアクリレートまたはウレ
タンアクリレートが好ましい。ポリエステルアクリレー
トは、ポリエステル系ポリオールのオリゴマ―のアクリ
レート及び/又はメタアクリレート(以下、アクリレー
トとメタアクリレートとを含めて(メタ)アクリレート
と称することがある)から構成される。また、前記ウレ
タンアクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネ
ート化合物からなるオリゴマ―をアクリレート化したも
のから構成される。なお、アクリレートを構成する単量
体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2エ
チルヘキシル(メタ)アクリレート、メトキシエチル
(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリ
レート、フェニル(メタ)アクリレートなどがある。
【0102】前記ハードコート層の硬度をさらに高めた
い場合は、多官能モノマーを併用することができる。具
体的な多官能モノマーとしては、例えば、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオー
ル(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)
アクリレート、1,6ヘキサンジオールジ(メタ)アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレ
ートなど例示できる。
【0103】ハードコート層の形成に使用するポリエス
テル系オリゴマーとしては、アジピン酸とグリコール
(エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレン
グリコールなど)やトリオール(グリセリン、トリメチ
ロールプロパンなど)セバシン酸とグリコールやトリオ
ールとの縮合生成物であるポリアジペートトリオール
や、ポリセバシエートポリオールなどが例示できる。な
お、上記脂肪族のジカルボン酸の一部又は全てを他の有
機酸で置換してもよい。この場合、他の有機酸として
は、イソフタル酸、テレフタル酸または無水フタル酸な
どが、ハードコート層に高度の硬度を発現することか
ら、好ましい。
【0104】ハードコート層の形成に使用するポリウレ
タン系オリゴマ―は、ポリイソシアネートとポリオール
との縮合生成物から得ることができる。具体的なポリイ
ソシアネートとしては、メチレン・ビス(p―フェニレ
ンジイソシアネート)、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト・ヘキサントリオールの付加体、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネートトリメチロ―ルプロパンのアダクト体、
1,5―ナフチレンジイソシアネート、チオプロピルジ
イソシアネート、エチルベンゼン―2,4―ジイソシア
ネート、2,4―トリレンジイソシアネート二量体、水
添キシリレンジイソシアネート、トリス(4―フェニル
イソシアネート)チオフォスフエートなどが例示でき、
また、具体的なポリオールとしては、ポリオキシテトら
メチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール、
ポリアジペートポリオール、ポリカーボネートポリオー
ルなどのポリエステル系ポリオール、アクリル酸エステ
ル類とヒドロキシエチルメタアクリレートとのコポリマ
ーなどが例示できる。
【0105】更に、上記の電離放射線硬化型樹脂とし
て、紫外線硬化型樹脂を使用するときは、これらの樹脂
中にアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミフィラベ
ンゾイルベンゾエート、α―アミロキシムエステルまた
はチオキサントン類などを光重合開始剤として、また、
n―ブチルアミン、トリエチルアミン、トリn―ブチル
ホスフィンなどを光増感剤として混合して使用するのが
好ましい。
【0106】なお、ウレタンアクリレートは、弾性や可
撓性に富み、加工性(折り曲げ性)に優れる反面、表面
硬度が不足し、2H以上の鉛筆硬度のものが得難い。こ
れに対して、ポリエステルアクリレートは、ポリエステ
ルの構成成分の選択により、極めて高い硬度のハードコ
ート層を形成することができる。そこで、高硬度と可撓
性とを両立しやすいことから、ウレタンアクリレート6
0〜90重量部に対して、ポリエステルアクリレート4
0〜10重量部を配合させたハードコート層が好まし
い。
【0107】前記ハードコート層を形成するのに使用す
る塗工液には、光沢を調整するとともに、表面の滑りを
付与する目的で二次粒径が20μm以下の不活性微粒子
を、樹脂成分100重量部に対して0.3〜3重量部加
えることが好ましい。0.3重量部以下では滑り性の向
上効果が乏しく、他方、3重量部を超えると得られるハ
ードコート層の鉛筆硬度が低下することがある。塗工液
に加える不活性微粒子としては、シリカ、炭酸マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどの無機微
粒子の他に、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリイ
ミド、ポリアミド、ポリエチレンナフタレート、メラミ
ン樹脂などの有機ポリマーの微粒子が例示できる。
【0108】また、ハードコート層には、紫外線吸収剤
を含有させることができる。これによって、透明基材及
び着色剤(特に染料系)の紫外線劣化を防止し、長期間
視認性と防爆性を保持することができる。紫外線吸収剤
の種類は特定されないが、前述の特定の環状イミノエス
テルから選ぶことが好ましい。添加量は、ハードコート
層を形成する樹脂に対し、0.1〜10重量%が好まし
い。0.1重量%未満では紫外線劣化防止効果が小さ
く、10重量%を超えると耐摩耗性や耐擦傷性が低下す
ることがある。添加方法は溶剤に含有させて使用するの
が好ましい。
【0109】ハードコート層を形成するための塗工方法
は、ロールコート、グラビアコート、バーコート、押出
しコートなど、塗液の特性や塗工量に応じて、従来それ
自体公知の方法を適宜選択すればよい。ハードコート層
の厚みは特に限定されないが、1〜15μmの範囲が好
ましい。塗液の固形分濃度は30〜70重量%、さらに
は40〜60重量%が好ましい。
【0110】[反射防止層]本発明における着色ハード
コートフィルムには、上記のように形成したハードコー
ト層の表面に反射防止層を形成するのが好ましい。この
反射防止層としては、屈折率の異なる複数の層を交互に
積層したもの、例えばゾルゲル法ウェットコートによる
2層反射防止層、スパッタリングによる3層反射防止
層、コストと性能の兼ね合いから両者の組合せなどが好
ましく挙げられる。
【0111】さらには、低屈折率層と高屈折率層を、さ
らには中屈折率層を積層したものが好ましい。さらに
は、低屈折率層、中屈折率層および高屈折率層がSiO
xからなり、低屈折率層の屈折率が1.4よりも大き
く、高屈折率層の屈折率が2.2未満で、低屈折率層が
80〜110nmの厚み、高屈折率層が30〜110n
mの厚み、及び中屈折率層が50〜100nmの厚みを
有し、且つ、それぞれの層の光学的膜厚D(D=n・
d、ただし、n:中屈折率層の屈折率、d:中屈折率層
の厚み)が可視光の波長以下である反射防止層が好まし
い。
【0112】この構成は一般に知られており、例えば低
屈折率層(SiO2、30nm)―高屈折率層(Ti
2、30nm)―低屈折率層(SiO2、30nm)―
高屈折率層(TiO2、100nm)―低屈折率層(S
iO2、100nm)の層構成を有するもの、高屈折率
層(ITO、20nm)―低屈折率層(AlSiO、2
0nm)―高屈折率層(ITO、88nm)―低屈折率
層(AlSiO,88nm)の層構成を有するもの、高
屈折率層(ITO、20nm)―低屈折率層(Si
2、20nm)―高屈折率層(ITO、93nm)―
低屈折率層(SiO2、93nm)の層構成を有するも
のなどが挙げられる。
【0113】反射防止層の形成方法としては、任意の方
法を採用できるが、例えばスパッタリング法によって積
層するのが好ましい。該反射防止層によって、本発明の
着色ハードコートフィルムはディスプレイの視認性を妨
げる外来光の反射を抑制できる。反射防止層は、これら
の他にも、単層膜で主として黄色光を中心に反射防止す
るものがあるが、ディスプレイの反射防止には、多層反
射防止膜の方が適している。
【0114】[粘着剤層]本発明の着色ハードコートフィ
ルムは、ハードコート層を形成した側とは反対側の面
に、粘着剤層を積層しているが、この粘着剤の積層の場
合も着色ハードコートフィルムとの接着性を向上させる
ために、易滑易接着層を介して積層するのが好ましい。
【0115】前記粘着剤層としては、再剥離性があり、
剥離時に糊残りがないこと、高温、高湿下での強制老化
試験で剥がれや泡の発生がないものが好ましい。このよ
うな特性を有する粘着剤としては、アクリル系、ゴム
系、ポリビニルエーテル系、シリコーン系等から適宜選
択使用できるが、最も好ましいのはアクリル系粘着剤で
ある。
【0116】前記アクリル系粘着剤は、アルキル(メ
タ)アクリル酸エステルと重合性不飽和カルボン酸また
は水酸基含有エチレン性不飽和モノマー、またさらには
共重合性ビニル系モノマーとを有機溶剤中又は水媒体中
で共重合させて得られる。重合法としては、ラジカル重
合による重合方法が好ましく採用される。さらに好まし
くは、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げら
れる。
【0117】上記共重合体の好ましい分子量は、ゲルパ
ーミュエーションクロマトグラフィーによる数平均分子
量が9,500〜950,000、好ましくは50,0
00〜500,000、さらに好ましくは95,000
〜400,000である。この数平均分子量が9,50
0未満であると、樹脂組成物層の均一形成が困難とな
り、一方950,000を超えると、弾性が高くなり、
塗工量の調整が困難となる等の問題を生じる。
【0118】前記アルキル(メタ)アクリル酸エステル
としては、炭素原子数1〜12のアルキル基を有するも
のが好ましく、より具体的には(メタ)アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オ
クチル等が挙げられる。さらに具体的に述べると、メタ
アクリレート系成分としては、例えばメチルメタアクリ
レート、エチルメタアクリレート、n―プロピルメタア
クリレート、イソプロピルメタアクリレート、n―ヘキ
シルメタアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレー
ト、2―エチルヘキシルメタアクリレート、n―オクチ
ルメタアクリレート、イソオクチルメタアクリレート、
ラウリルメタアクリレート等が挙げられる。アクリレー
ト成分としては、例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、n―ヘキシルアクリレート、2―エチルヘキシルア
クリレート、n―オクチルアクリレート、ラウリルアク
リレート等が挙げられる。こられは単独または2種以上
混合して用いることもできる。前記粘着剤には前記着色
剤を配合することがある。配合量は前記の通り0.00
4〜0.042gr/m2である。
【0119】また、該粘着剤層に架橋剤を配合すること
もできる。配合量は、通常、アクリル系粘着剤100重
量部に対し0.01〜10重量部である。この架橋剤と
しては、例えばイソシアネート系化合物、アルミキレー
ト、アジリジニル系化合物、エポキシ系化合物等が挙げ
られる。かかる粘着剤は、有機溶剤溶液とし、ロールコ
ータ、リバースコータ、コンマコータ、リップコータ、
ダイコータ等の塗工機により着色基材フィルムに塗布さ
れる。
【0120】[防汚層]本発明で使用する防汚層として
は、撥水性塗料として用いられるフッ素系或いはシリコ
ーン系樹脂が好ましい。例えば、反射防止層の低屈折率
層をSiO2により形成した場合には、フルオロシリケ
ート系撥水性塗料が好ましい。
【0121】[塗膜硬化方法]前述の各層の塗膜は、各層
毎に硬化させてもよいが、同時に硬化させてもよい。特
に2層以上で紫外線吸収型樹脂組成物を使用する場合
は、次のような硬化方法を採用するのが、効果的に塗膜
を硬化させることができるので好ましい。
【0122】まず、最表面層以外の紫外線硬化型樹脂組
成物の塗膜は、ハーフキュア状態として紫外線照射して
各塗膜を同時に硬化する場合、紫外線照射に使用する紫
外線光源の波長特性に反応する光硬化開始剤を選択して
用い、紫外線硬化型樹脂組成物の複数の塗膜層毎に吸収
波長域のピークの異なる光硬化開始剤を混入させる。そ
して、このように塗膜層毎に吸収波長域のピークの異な
る光硬化開始剤が添加することで、各層の塗膜の硬化を
任意に調整することができ、効果的な硬化をすることが
できる。すなわち、紫外線光源の照射スペクトルの波長
域によって各層毎に到違しやすい選択的な波長を有効に
活用し、基材及び複数層の各塗膜間の密着性を改善した
硬化塗膜とすることができる。
【0123】[層構成]本発明の着色ハードコートフィル
ムは次の層構成を有することが好ましい。 (1)紫外線吸収剤含有ハードコート層/着色剤含有透
明基材/粘着層(粘着層にも着色剤を添加しても良い)
【0124】(2)紫外線吸収剤含有ハードコート層/
透明基材層/着色剤含有粘着層
【0125】(3)ハードコート層/紫外線吸収剤含有
透明基材層/着色剤含有粘着層(ハードコート層にも紫
外線吸収剤を添加しても良い) これらは、それぞれに特徴があり、製造上の都合でいず
れを選択しても良い。例えば(3)は、ハードコート層に
紫外線吸収剤が含まれてなくても、透明基材層がポリエ
ステルの場合、紫外線劣化で表層が失透するようなこと
が無いことが確認されている。いずれにせよ、紫外線吸
収剤が着色剤より外来光側即ちハードコート層寄りに存
在することが肝要である。これにより、着色剤の紫外線
劣化を防止することができる。但し、本発明の効果を損
なわない範囲で少量の紫外線吸収剤又は着色剤を上記の
基本的層構成以外の層に添加しても、本発明に包含され
る。
【0126】
【実施例】以下、本発明を、実施例を挙げて更に詳細に
説明する。
【0127】なお、実施例中の各特性値は以下の方法に
より評価した。 (1)全光線透過率およびヘーズ値 JISK6714―1958に準じて、日本電色工業社
製のヘーズ測定器(NDH―20)を使用して全光線透
過率Tt(%)と散乱光透過率Td(%)とを測定す
る。得られた全光線透過率は次の基準で評価する、評価
A以上が実用上問題ないもので、評価AAが極めて優れ
たものである。 AA:全光線透過率60%以上 A: 全光線透過率40%以上60%未満 B: 全光線透過率40%未満 また、測定された全光線透過率Tt(%)と散乱光透過
率Td(%)とから、以下の式よりヘーズ(%)を算出
する。
【0128】
【数6】ヘーズ(%)=(Td/Tt)100 得られたヘーズ値は、以下の基準で評価する。 AA:ヘーズ値≦2.0%(ほとんどヘーズがなく、極
めて良好) A: 2.0%<ヘーズ値≦3.0%(ヘーズ値が小さ
く実用上良好) B: 3.0%<ヘーズ値≦5.0%(実用上問題ない
ヘーズ値) C: 5.0%<ヘーズ値≦10%(ヘーズが実用上や
や問題があることがある) D: 10%<ヘーズ値(ヘーズ値が大きく、実用不
可)
【0129】(2)波長400〜650nmの可視光線
における光線透過特性 (株)島津製作所製分光光度計MPC3100を用い、
波長400〜650nmの可視光線の透過率を測定し、
各波長における透過率、特定の波長範囲内での最大吸収
波長及びそのピークの半値幅を測定する。
【0130】(3)コントラスト 水平方向に対して表示面が直交するように配置された発
光している試験用CRTに対し、水平方向より上方45
°の角度の位置から30Wの蛍光灯を照らし、正反射光
が直接入射しないほぼ水平方向より上方30°の角度の
位置で画面上の最高輝度を輝度計(ミノルタ製)により
測定する。また、試験用CRTの電源をOFFにした発
光していない試験用CRTに対し、水平方向より上方4
5°の角度の位置から30Wの蛍光灯を照らし、正反射
光が直接入射しないほぼ水平方向より上方30°の角度
の位置で画面上の最低輝度を輝度計(ミノルタ製)によ
り測定する。そして、得られる最高輝度を最低輝度で割
り、コントラスト1(最高輝度/最低輝度)を求める。
次に、供試サンプルの粘着剤側をCRTに圧着して貼付
し、前述と同様にして、再度最高輝度と最低輝度を測定
し、得られる最高輝度を最低輝度で割り、コントラスト
2(最高輝度/最低輝度)を求める。そして、(コント
ラスト2/コントラスト1)×100(%)の値が大き
いものほど良好として、以下の基準で評価する。 AA:(コントラスト2/コントラスト1)×100
(%)が120%以上 A: (コントラスト2/コントラスト1)×100
(%)が100%以上120%未満 B: (コントラスト2/コントラスト1)×100
(%)が100%末満
【0131】(4)彩度 標準光Aに対する供試着色ハードコートフィルムの透過
スペクトルからJIS規格Z8729に準じてL*a*
b*表色系におけるL*、a*及びb*を求め、以下の
式より求められるabクロマ(C*ab)を算出する。
【0132】
【数7】C*ab={(a*)2+(b*)2}/2 得られたC*abより、以下の基準で無彩色との彩度の
ずれを評価する。 AA:C*abが10未満 A: C*abが10以上20未満 B: C*abが20以上
【0133】(5)色純度 ブラウン管より発光する各発光体(青、緑、赤)の色度
座標(CIE表色系)をJIS規格Z8701に準じて
それぞれ算出する。またそれと同様にして、供試サンプ
ルをブラウン管に貼り付けた上での各発光体の色度座標
を算出し、以下の基準で三原色の色純度の評価を行う。
ただし、サンプルを貼り付けることにより各発光体の色
度座標が単波長(460nm、560nm、620n
m)の色度座標に近づいた場合、色純度が向上したと判
断する。 AA:三原色のすべての色純度が向上した A: 三原色のうち、2色については向上したが残り1
色は低下した B: いずれかひとつは向上したが、その他は低下した C: すべて低下した、もしくは変化なし
【0134】(6)耐光劣化性 東洋精機(株)製キセノンウエザメ―タ(ウインドガラ
スフィルタ使用)を使用し、サンプル着色ハードコート
フィルムに波長300〜800nmの光線を放射照度7
65W/m2で100時間照射し、照射前後の、標準C
光源による三刺激値(視感透過率を含む)、Lab(色
度座標)、YI(黄変度)を色差計(日本電色工業
(株)製 SZS―Σ90)で測定する。 A:視感度透過率の変化が3%以内で且つ黄変度4以内 B:視感度透過率の変化が3%を超えるか及び又は黄変
度4超
【0135】[実施例1]染料(三井化学(株)製、商
品名;HS―299)を0.01重量%及び平均粒径
1.7μmの多孔質シリカを0.007重量%含有させ
たポリエチレンテレフタレート(固有粘度[η]=0.
65)を溶融状態でダイより押出し、常法により冷却ド
ラムで冷却して未延伸フィルムとした。次いで、該未延
伸フィルムを縦方向に3.5倍延伸し、一旦巻き取るこ
となく引き続いて、その両面に以下に示す塗膜用組成物
の濃度8%の水性液をロールコータで均一に塗布した。
その後、引き続いて95℃で乾燥しながら横方向に12
0℃で3.8倍延伸し、230℃で緊張熱処理して、厚
み188μmの着色された二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。
【0136】[塗膜用組成物]酸成分が2,6―ナフタ
レンジカルボン酸(70モル%)、イソフタル酸(24
モル%)および5―スルホイソフタル酸ナトリウム(6
モル%)、グリコール成分がエチレングリコール(90
モル%)およびジエチレングリコール(30モル%)か
ら合成されるTg(ガラス転移温度)が85℃の共重合
ポリエステル75重量%、構成成分がメチルメタクリレ
ート15モル%、エチルアクリレート75モル%、N―
メチロ―ルアクリルアミド5モル%、2―ヒドロキシエ
チルメタクリレート5モル%から合成されるTg0℃の
アクリル共重合体15重量%、ポリオキシエチレン(n
=7)ラウリルエーテル10重量%。
【0137】得られた着色された二軸配向ポリエステル
フィルムの片方の面に、ハードコート層を形成するため
のハードコート剤(商品名;PETD―31、大日精化
工業(株)製)に、下記式の構造を持つ紫外線吸収剤
1.0重量%(対硬化後の樹脂)を1―ヒドロキシシク
ロフェニルケトンと共に添加攪拌脱泡して、ロールコー
ト法でドライ厚みが μmになるように塗工し、乾燥し
た後、電子線を175kvおよび10Mradの条件で
照射してハードコート塗膜を形成した。
【0138】
【化24】 一方、着色された二軸配向ポリエステルフィルムに積層
されたハードコート層とは反対の面に、粘着層(組成は
表1に示す)を形成するための粘着剤をロールコート法
でドライ厚みが20μmとなるように塗工し、着色ハー
ドコートフィルムを得た。得られた着色ハードコートフ
ィルムの粘着層の面には、厚み50μmの表面にシリコ
ーン処理を施したPETフィルムをセパレータフィルム
(剥離フィルム)として貼り合わせた。得られた着色ハ
ードコートフィルムの特性を表3、4に示す。
【0139】
【表1】 [実施例2]二軸配向ポリエステルフィルムに着色剤を
添加しなかったことと、粘着剤層を形成するための粘着
層を以下の表2の組成ものに変更した以外は実施例1と
同様な操作を繰り返し、着色ハードコートフィルムを得
た。得られた着色ハードコートフィルムの特性を表3、
4に示す。
【0140】
【表2】 [実施例3]二軸配向ポリエステルフィルムに着色剤を
添加せず、下記式に示す紫外線吸収剤を1重量%添加し
たこと、ハードコート層には紫外線吸収剤を添加しなか
ったこと、粘着層の組成は表2の通りとしたこと以外は
実施例1と同様な操作を繰り返し、着色ハードコートフ
ィルムを得た。得られた着色ハードコートフィルムの特
性を表3、4に示す。
【0141】
【化25】
【0142】[実施例4]賦形フィルムとして厚み50
μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
(帝人(株)製、商品名;A31―50)を用意し、そ
の一方の面に、ZrO2微粒子(住友大阪セメント
(株)製、商品名;No.1275)100重量部に対
し、バインダー樹脂(電離放射線硬化型有機ケイ素化合
物0.3重量部よりなる塗工液)で調整したコーテイン
グ液を、ワイヤーバーで塗工し、ドライ厚み(乾燥時の
厚み)が57nmの中屈折率層(屈折率1.74)を形
成するための未硬化の塗膜を形成した。
【0143】つぎに、前記実施例3で用いたハードコー
ト層を形成する前の紫外線吸収剤添加ポリエステルフィ
ルムの片面に、ハードコート剤(大日精化製、商品名;
PETD―31)をロールコート法でドライ厚みが6μ
mになるように塗工し、溶剤成分を乾燥して未硬化のハ
ードコート層を形成した。そして、前記賦形フィルムに
設けた未硬化の中屈折率層と、前記未硬化ハードコート
層とが相接するように積層および圧着し、紫外線を48
0mJ(10m/min)の条件で照射して、未硬化の
中屈折率層とハードコート層を硬化して、硬化された中
屈折率層とハードコート層とを形成し、中屈折率層の面
に貼り合わされている前記賦形フィルムを剥離・除去し
て、フィルム、ハードコート層および中屈折率層からな
るハードコートフィルムを得た。
【0144】さらに、前記ハードコートフィルムの中屈
折率層の面に、ITOスパッタリング(屈折率:2.
0、真空度が5×10―6torr、基板温度が室温、
アルゴンが100scc/min、酸素が5scc/m
in)を導入し、デポジットレート1.6オングストロ
ーム/secの条件で厚みが105nmの高屈折率層を
形成した。次いで、該高屈折率層の面にさらにSiO
(屈折率:1.46)を、真空度が5×10ー6tor
r、基板温度が室温、蒸着速度を26オングストローム
/secで厚みが85nmの低屈折率層を形成した。さ
らにまた、該低屈折率層の面に、フッ素界面活性剤(ス
リーエム社製、商品名;FC―722)をワイヤ―バー
で塗工して、厚みが2nmの防汚層を形成した。一方、
該ハードコートフィルムのハードコート面と反対面に
は、前記表2に示す着色剤添加粘着剤層を形成するため
の粘着剤を、ロールコート法で塗工し、ドライ厚みが2
0μmの粘着層を形成し、防汚性が付与された反射防止
性着色ハードコートフィルムを得た。なお、得られた着
色ハードコートフィルムの粘着層の面は、取扱い性の観
点から、シリコーン処理された厚み50μmの保護フィ
ルムによって保護した。得られた着色ハードコートフィ
ルムの特性を表3、4に示す。
【0145】[比較例1]フィルムに着色剤を添加しな
かった以外は実施例1と同様の構成のハードコートフィ
ルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表
3、4に示す。コントラスト、色純度が不良であった。
【0146】[比較例2]着色剤を日本化薬製染料(商品
名;Kayaset BlueA2R)に変更し、添加
量を20重量部にして、ハードコート層内に紫外線吸収
剤を添加しなかった以外は実施例1と同様な操作を繰り
返した。得られた着色ハードコートフィルムの特性を表
3、4に示す。色純度、彩度等色調が不良であり、耐光
試験の結果が不良であった。
【0147】[比較例3]着色剤を日本化薬製染料(商
品名;Kayaset BlackAN)に変更し、そ
の添加量を20重量部に変更してハードコート層に添加
した。紫外線吸収剤は粘着層に下記式に示すものを1.
5重量%添加した。これら以外は実施例2と同様な操作
を繰り返した。得られた着色ハードコートフィルムの特
性を表3、4に示す。耐光試験結果が劣っていた。
【0148】
【化26】
【0149】[比較例4]着色剤を大日精化製顔料のカ
ーボンブラック(商品名;4818Black15F―
7)とし、その添加量を20重量部とした。それ 以外
は実施例1と同様な操作を繰り返した。得られた着色ハ
ードコートフィルムの特性を表3、4に示す。ヘーズ値
が大きく、色純度が劣っている。
【0150】
【表3】
【0151】
【表4】
【0152】以上の結果より、本発明の要件を満足する
実施例の着色ハードコートフィルムは、満足できる結果
を示している。
【0153】
【発明の効果】本発明によれば、電子ディスプレイなど
の表示装置に用いて輝度を低下させることなく、高い色
純度、高いコントラストおよび優れた反射防止性能を備
え、これらを長期間持続する映像表示面用着色ハードコ
ートフィルムを提供することができる。
【0154】本発明の着色ハードコートフィルムは、表
示装置の最表面である透明基材面に貼着して使用するこ
とによって、従来のガラス製の表示装置では達成するこ
とが困難であった高い色純度や高コントラストの着色画
像が実現でき、しかも、表示装置の表示面の耐擦傷性も
高めることができる。
【0155】また、本発明の着色ハードコートフィルム
は、表示装置の表示面に貼り合せるので、従来のCRT
ガラスを着色する方法では達成できなかった、CRTガ
ラスの蛍光体面側と外面側の曲率が異なるように形成さ
れる平面CRTガラス、特に高精細ディスプレイ用平面
CRTガラスや、高品位テレビ等のCRT用の平面CR
Tガラスを使用する表示装置の色純度やコントラストの
向上も達成され、この効果が長期間維持できる。また、
爆縮時のガラス飛散を防止する。
【0156】なお、本発明の着色ハードコートフィルム
は、CRTなど表示装置の表示面だけでなく、窓ガラ
ス、ショーケース、眼鏡、計器類、写真、絵画、イラス
ト、看板等の表面保護シートとしても好適に使用でき、
その工業的価値は極めて高いものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】陰極線管の蛍光体スクリーンにおける青色、緑
色、赤色の各蛍光体の発光スベクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/357 C08K 5/357 C08L 101/00 C08L 101/00 C09K 3/00 104 C09K 3/00 104B G02B 1/10 G02B 1/10 Z 1/11 A Fターム(参考) 2K009 AA02 AA15 BB24 CC03 CC09 CC12 CC24 EE01 4F006 AA35 AB05 AB20 AB24 AB35 BA02 BA13 CA05 DA04 4F100 AK01A AK25C AK42A BA03 BA04 BA05 BA07 BA10B BA10C BA10D CA07A CA07B CA07C CA07D CA13A CA13B CA13C CB05C EH46D EH66D EJ38A JK12B JK16E JL11E JL13C JN01A JN06D JN30 4J002 AB021 BB121 BB171 BD041 BE061 BG061 CF001 CF031 CF051 CF071 CF081 CF161 CG001 CH001 CK021 CL001 CM041 CN031 EU236 GP00

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明基材フィルム層と、透明基材フィル
    ム層の一方の面に設けられたハードコート層と、透明基
    材フィルム層の他方の面に設けられた粘着剤層とからな
    り、紫外線吸収剤がいずれかの層に含有され、着色剤が
    いずれかの層に含有され、かつ着色剤の含有される層が
    紫外線吸収剤の含有される層より粘着剤層側に存在し、
    ヘーズ値が5%以下の着色ハードコートフィルムであっ
    て、可視光線における光線透過特性が下記式を満足する
    ことを特徴とする着色ハードコートフィルム。 【数1】560nm≦X≦610nm Y≦80nm Tabs/T540<0.8 0.5≦T620/T540≦1.5 0.5≦T450/T540≦1.5 (式中、Xは波長540〜630nmの可視光線におけ
    る最大吸収ピークの波長、Yは波長540〜630nm
    の可視光線における最大吸収ピークの半値幅、T abs
    波長540〜630nmの可視光線における最大吸収ピ
    ーク波長における光線透過率、T450は450nmの波
    長における光線透過率、T540は540nmの波長にお
    ける光線透過率、T620は620nmの波長における光
    線透過率である。)
  2. 【請求項2】 ハードコート層のうえにさらに反射防止
    層を有する請求項1記載の着色ハードコートフィルム。
  3. 【請求項3】 ハードコート層のうえの反射防止層のう
    えにさらに防汚層を有する請求項2記載の着色ハードコ
    ートフィルム。
  4. 【請求項4】 ハードコート層が紫外線吸収剤を含有す
    る請求項1記載の着色ハードコートフィルム。
  5. 【請求項5】 透明基材フィルム層が紫外線吸収剤を含
    有する請求項1記載の着色ハードコートフィルム。
  6. 【請求項6】 透明基材フィルム層が着色剤を含有する
    請求項1記載の着色ハードコートフィルム。
  7. 【請求項7】 粘着剤層が着色剤を含有する請求項1記
    載の着色ハードコートフィルム。
  8. 【請求項8】 波長400〜650nmの可視光線の光
    線透過率が40%以上である請求項1〜7のいずれかに
    記載の着色ハードコートフィルム。
  9. 【請求項9】 紫外線吸収剤が下記式(I) 【化1】 (ここで、X1は、上記式に表わされるX1からの2本の
    結合手が1位、2位の位置関係にある、2価の芳香族残
    基であり、nは1、2又は3であり、R1はn価の炭化
    水素残基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよ
    い、又はR1はn=2のとき直接結合であることができ
    る。) および下記式(II) 【化2】 (ここで、Aは下記式(II)−a 【化3】 で表わされる基であるか又は下記式(II)−b 【化4】 で表わされる基であり、R2およびR3は同一もしくは異
    なる1価の炭化水素残基であり、X2は4価の芳香族残
    基で、これは更にヘテロ原子を含有していてもよい。)
    で表わされる環状イミノエステルから選ばれる少なくと
    も1種の化合物である、請求項1に記載の着色ハードコ
    ートフィルム。
  10. 【請求項10】 着色剤が、アントラキノン系色素、キ
    ナクリドン系色素、ピリノン系色素、ポリメチン系色
    素、ピロメテン系色素、ポルフィリン系色素およびフタ
    ロシアニン系色素からなる群より選ばれる少なくとも1
    つの色素である請求項1または2に記載の着色ハードコ
    ートフィルム。
  11. 【請求項11】 透明基材フィルム層の両面に易滑易接
    着層を設けてなる請求項1〜10のいずれかに記載の着
    色ハードコートフィルム。
  12. 【請求項12】 表示装置の表示面への貼合せ用である
    請求項1〜11のいずれかに記載の着色ハードコートフ
    ィルム。
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