JP2003233167A - 感光性平版印刷版の作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、高感度で、かつ耐刷性、特
に、大豆油インクを用いた時の耐刷性に優れた感光性平
版印刷版の作製方法を提供することにある。 【解決手段】 親水性表面を有する支持体上に、少なく
ともポリハロメチル化合物、分子内に複数のエチレン性
付加重合性基を有する化合物及び下記一般式（１）又は
一般式（２）で表される環状置換基を有する化合物とを
含有する感光層と、ポリビニルアルコールを含有する酸
素遮断層とを有する感光性平版印刷版を、画像露光した
後、現像処理前に加熱処理を施すことを特徴とする感光
性平版印刷版の作製方法。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
の作製方法に関し、詳しくは、レーザー光源でデジタル
データを記録するＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ Ｔｏ Ｐ
ｌａｔｅ）に用いる感光性平版印刷版の作製方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、平版印刷版では画像露光後、露
光部分を硬化させ、未露光部分を溶解除去した後、水洗
処理、フィニッシャーガム処理を行い、平版印刷版を得
ている。近年、高い解像力と鮮鋭性を得るため、画像情
報に基づいてレーザー光によるデジタル露光を行った
後、現像処理して平版印刷版を作製する方法が検討され
ている。その一例を挙げると、通信回線により伝送され
る画像信号や電子製版システム、画像処理システム等か
らの出力信号により露光光源を変調し、感光材料に直接
走査露光を行って平版印刷版を作製するシステムであ
る。

【０００３】デジタルデータを直接印刷版に記録するＣ
ＴＰシステムは、従来の製版フィルムを用いて感光性平
版印刷版に密着露光を行うアナログシステムに比較し、
記録データのＲＩＰ処理から刷版作製までに要する製版
時間が大幅に短縮されると同時に、必要とされる作業人
員も少なくなり、印刷会社にとってコストメリットが大
きい。

【０００４】ＣＴＰシステムの方式はいくつかあるが、
フォトポリマープレートと呼ばれる光重合による画像形
成を利用した感光性平版印刷版が、高い感度と印刷の容
易性の観点から、普及している。光重合による画像形成
を利用した感光性平版印刷版は、レーザー光によって画
像様に走査露光することにより、露光部では光重合開始
剤がラジカルを発生し、エチレン性付加重合性基を有す
る化合物の連鎖重合が起きて、画像部を硬化させ、硬化
していない未露光部は、アルカリ性の現像液によって溶
出され、親水性支持体表面が現れる。光重合により硬化
した画像部は、充分な強度を有するが、長期間の印刷に
耐える強度を付与するためには、支持体と画像部を強く
接着させる技術が必要とされている。

【０００５】従来は、支持体表面と感光層の間に、シラ
ンカップリング剤を含有した接着性層を設けるなどして
接着性を改良し、高耐刷力を付与する方法が提案されて
きたが、この方法では接着層を塗布する設備が必要であ
る上、接着性層塗布液を長時間停滞した際の安定性が不
十分であり、製造上の制御が複雑になる等の問題があっ
た。また、この方法で作製した平版印刷版は、特に、大
豆油インキ使用時の耐刷力が不十分であり、特別な接着
層の形成を必要とせず、高耐刷力、特に大豆油インキ使
用時に高耐刷能を有する感光性平版印刷版の開発が求め
られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みてなされたものであり、その目的は、高感度で、か
つ耐刷性、特に、大豆油インクを用いた時の耐刷性に優
れた感光性平版印刷版の作製方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００８】１．親水性表面を有する支持体上に、少な
くともポリハロメチル化合物、分子内に複数のエチレン
性付加重合性基を有する化合物及び前記一般式（１）又
は一般式（２）で表される環状置換基を有する化合物と
を含有する感光層と、ポリビニルアルコールを含有する
酸素遮断層とを有する感光性平版印刷版を、画像露光し
た後、現像処理前に加熱処理を施すことを特徴とする感
光性平版印刷版の作製方法。

【０００９】２．前記環状置換基を有する化合物の環状
置換基が、４員環エーテル構造又は５員環エーテル構造
を有する置換基であることを特徴とする前記１項記載の
感光性平版印刷版の作製方法。

【００１０】３．前記環状置換基を有する化合物が、環
状炭酸ジエステル化合物であることを特徴とする前記１
項記載の感光性平版印刷版の作製方法。

【００１１】４．前記環状置換基を有する化合物が、ラ
クトン化合物であることを特徴とする前記１項記載の感
光性平版印刷版の作製方法。

【００１２】５．前記環状置換基を有する化合物が、ラ
クタム化合物であることを特徴とする前記１項記載の感
光性平版印刷版の作製方法。

【００１３】６．前記親水性表面を有する支持体が、粗
面化処理、陽極酸化処理した後に、ポリビニルホスフォ
ン酸を含有する水溶液で処理を行ったアルミニウム支持
体であることを特徴とする前記１〜５項のいずれか１項
に記載の感光性平版印刷版の作製方法。

【００１４】７．前記ポリハロメチル化合物が、２，４
−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン
誘導体であることを特徴とする前記１〜６項のいずれか
１項に記載の感光性平版印刷版の作製方法。

【００１５】８．前記環状置換基を有する化合物が、同
時に分子内にエチレン性付加重合性基を有する化合物で
あることを特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記
載の感光性平版印刷版の作製方法。

【００１６】９．３８０〜４３０ｎｍの発振波長を有す
るレーザー光源を用いて画像露光を行うことを特徴とす
る前記１〜８項のいずれか１項に記載の感光性平版印刷
版の作製方法。

【００１７】本発明者は、上記課題を鑑みて鋭意検討を
進めた結果、親水性表面を有する支持体上に、少なくと
もポリハロメチル化合物、分子内に複数のエチレン性付
加重合性基を有する化合物及び前記一般式（１）又は一
般式（２）で表される環状置換基を有する化合物とを含
有する感光層と、ポリビニルアルコールを含有する酸素
遮断層とを有する感光性平版印刷版を用いて、それを画
像露光した後、現像処理前に加熱処理を施すことによ
り、耐刷性、特に、大豆油インクを用いた時の耐刷性に
優れた感光性平版印刷版の作製方法を見いだすことがで
き、本発明に至った次第である。

【００１８】更に、環状置換基を有する化合物として、
環状置換基が４員環エーテル構造又は５員環エーテル構
造を有する置換基である化合物、環状炭酸ジエステル化
合物、ラクトン化合物、ラクタム化合物を用いること、
あるいは同時に分子内にエチレン性付加重合性基を有す
る化合物を用いること、更に、支持体として、粗面化処
理、陽極酸化処理した後に、ポリビニルホスフォン酸を
含有する水溶液で処理を行ったアルミニウム支持体を用
いること、ポリハロメチル化合物として、２，４−ビス
（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン誘導体
を用いること、あるいは３８０〜４３０ｎｍの発振波長
を有するレーザー光源を用いて画像露光を行うことによ
り、本発明の効果がより一層発揮されることを見いだし
たものである。

【００１９】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１に係る発明では、親水性表面を有する支持体上
に、少なくともポリハロメチル化合物、分子内に複数の
エチレン性付加重合性基を有する化合物及び前記一般式
（１）又は一般式（２）で表される環状置換基を有する
化合物とを含有する感光層と、ポリビニルアルコールを
含有する酸素遮断層とを有する感光性平版印刷版を、画
像露光した後、現像処理前に加熱処理を施すことが特徴
である。

【００２０】はじめに、前記一般式（１）又は一般式
（２）で表される環状置換基を有する化合物について、
説明する。

【００２１】前記一般式（１）において、ｍは１〜３の
整数を表し、ｎは０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎは１〜３
の整数をとる。Ｒ¹、Ｒ²はそれぞれ独立に、水素原子ま
たは置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ¹
とＲ²が連結し、環を形成していてもよい。Ｒ¹、Ｒ²で
表される置換基を有していてもよいアルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基などを挙げるこ
とができる。

【００２２】前記一般式（２）において、Ｌは−Ｏ−ま
たは−ＮＨ−を表す。ｘは０または１を表し、ｙおよび
ｚは、それぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚ
は２〜４の整数をとる。

【００２３】本発明に係る一般式（１）又は一般式
（２）で表される化合物は、当業者で従来公知の方法に
準じて合成して得ることができる。

【００２４】本発明に係る一般式（１）又は一般式
（２）で表される化合物の添加方法としては、有機溶媒
等の適当な溶媒を選択し、それらに溶解して添加するこ
とができ、有機溶媒としては、例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、
ブチルカルビトール、ジエチルセロソルブ、ジエチルカ
ルビトール等のグリコールエーテル類；Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルフォルムアミド、水等が挙げられ、そ
れらを単独または２種以上混合して使用することができ
る。

【００２５】本発明に係る一般式（１）又は一般式
（２）で表される化合物の添加量は、一概には規定でき
ないが、好ましは感光性組成物１００質量部に対し、
０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．５〜５
質量部である。

【００２６】本発明に係る一般式（１）又は一般式
（２）で表される化合物の一例を以下に示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】請求項２に係る発明においては、環状置換
基を有する化合物の環状置換基が、４員環エーテル構造
又は５員環エーテル構造を有する置換基であることが好
ましい。４員環エーテル構造又は５員環エーテル構造を
有する置換基としては、例えば、オキセタン、フェニル
オキセタンなどのオキセタン類、テトラヒドロフラン、
２−メチルテトラヒドロフランなどのテトラヒドロフラ
ン類などを挙げることができる。

【００３０】また、請求項３に係る発明においては、環
状置換基を有する化合物が、環状炭酸ジエステル化合物
であることが好ましい。環状炭酸ジエステル化合物とし
ては、例えば、例示化合物２−１〜２−３を挙げること
ができる。

【００３１】また、請求項４に係る発明においては、環
状置換基を有する化合物が、ラクトン化合物であること
が好ましい。ラクトン化合物としては、例示化合物２−
４の他に、例えば、β−プロピオラクトン、γ−ブチル
ラクトン、δ−カプロラクトン、δ−バレロラクトンな
どが挙げられる。

【００３２】また、請求項５に係る発明においては、環
状置換基を有する化合物が、ラクタム化合物であること
が好ましい。ラクタム化合物としては、例示化合物２−
５の他に、例えば、β−プロピオラクタム、γ−ブチロ
ラクタム、δ−カプロラクタムなどが挙げられる。

【００３３】請求項７に係る発明においては、ポリハロ
メチル化合物が、２，４−ビス（トリクロロメチル）−
１，３，５−トリアジン誘導体であることが好ましい。

【００３４】本発明で用いることのできる２，４−ビス
（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン誘導体
の一例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００３５】

【化５】

【００３６】また、請求項８に係る発明では、環状置換
基を有する化合物が、同時に分子内にエチレン性付加重
合性基を有する化合物であることが好ましく、本発明に
係るエチレン性付加重合性基については、後述の付加重
合可能なエチレン性二重結合含有単量体で記載のものと
同じものを挙げることができる。

【００３７】次いで、本発明に係る感光性平版印刷版の
主要な構成要素及び記録方法について説明する。

【００３８】（支持体）本発明に係る平版印刷版材料に
係る支持体としては、紙、プラスチック（例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）ラミネ
ート紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜
鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セルロース、三酢
酸セルロース、プロピオン酸セルロース、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプラ
スチックのフィルム、上記の如き金属がラミネートもし
くは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム、アル
ミニウムもしくはクロームメッキが施された鋼板などが
挙げられ、好ましくはアルミニウムの金属板を使用する
ことであり、この場合、純アルミニウム板及びアルミニ
ウム合金板等であってもかまわない。

【００３９】支持体のアルミニウム合金としては、種々
のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグ
ネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チ
タン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が
用いられる。

【００４０】本発明に係る支持体は、粗面化（砂目立て
処理）するに先立って表面の圧延油を除去するために脱
脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリ
クレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロ
ン、トリエタノール等のエマルジョンを用いたエマルジ
ョン脱脂処理等が用いられる。又、脱脂処理には、苛性
ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱
脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、
上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除
去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカ
リ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生
成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム
酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理
を施すことが好ましい。粗面化の方法としては、例え
ば、機械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げ
られる。

【００４１】用いられる機械的粗面化法は特に限定され
るものではないが、ブラシ研磨法、ホーニング研磨法が
好ましい。ブラシ研磨法による粗面化は、例えば、直径
０．２〜０．８ｍｍのブラシ毛を使用した回転ブラシを
回転し、支持体表面に、例えば、粒径１０〜１００μｍ
の火山灰の粒子を水に均一に分散させたスラリーを供給
しながら、ブラシを押し付けて行うことができる。ホー
ニング研磨による粗面化は、例えば、粒径１０〜１００
μｍの火山灰の粒子を水に均一に分散させ、ノズルより
圧力をかけ射出し、支持体表面に斜めから衝突させて粗
面化を行うことができる。又、例えば、支持体表面に、
粒径１０〜１００μｍの研磨剤粒子を、１００〜２００
μｍの間隔で、２．５×１０³〜１０×１０³個／ｃｍ²
の密度で存在するように塗布したシートを張り合わせ、
圧力をかけてシートの粗面パターンを転写することによ
り粗面化を行うこともできる。

【００４２】上記の機械的粗面化法で粗面化した後、支
持体の表面に食い込んだ研磨剤、形成されたアルミニウ
ム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬
することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、過硫
酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基として
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用い
られる。これらの中でも、水酸化ナトリウム等のアルカ
リ水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニウムの
溶解量としては、０．５〜５ｇ／ｍ²が好ましい。アル
カリ水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、
クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を
施すことが好ましい。

【００４３】電気化学的粗面化法も特に限定されるもの
ではないが、酸性電解液中で電気化学的に粗面化を行う
方法が好ましい。酸性電解液は、電気化学的粗面化法に
通常用いられる酸性電解液を使用することができるが、
塩酸系または硝酸系電解液を用いるのが好ましい。電気
化学的粗面化方法については、例えば、特公昭４８−２
８１２３号公報、英国特許第８９６，５６３号公報、特
開昭５３−６７５０７号公報に記載されている方法を用
いることができる。この粗面化法は、一般には、１〜５
０ボルトの範囲の電圧を印加することによって行うこと
ができるが、１０〜３０ボルトの範囲から選ぶのが好ま
しい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ²の範囲を用
いることが出来るが、５０〜１５０Ａ／ｄｍ²の範囲か
ら選ぶのが好ましい。電気量は、１００〜５０００ｃ／
ｄｍ²の範囲を用いることができるが、１００〜２００
０ｃ／ｄｍ²の範囲から選ぶのが好ましい。この粗面化
法を行う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いることが出
来るが、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好ましい。

【００４４】電解液として硝酸系電解液を用いて電気化
学的粗面化を行う場合、一般には、１〜５０ボルトの範
囲の電圧を印加することによって行うことができるが、
１０〜３０ボルトの範囲から選ぶのが好ましい。電流密
度は、１０〜２００Ａ／ｄｍ ²の範囲を用いることがで
きるが、２０〜１００Ａ／ｄｍ²の範囲から選ぶのが好
ましい。電気量は、１００〜５０００ｃ／ｄｍ²の範囲
を用いることができるが、１００〜２０００ｃ／ｄｍ²
の範囲から選ぶのが好ましい。電気化学的粗面化法を行
う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いることができる
が、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好ましい。電解液
における硝酸濃度は０．１〜５質量％が好ましい。電解
液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化物、アミン類、ア
ルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、しゅう酸
等を加えることができる。

【００４５】電解液として塩酸系電解液を用いる場合、
一般には、１〜５０ボルトの範囲の電圧を印加すること
によって行うことができるが、２〜３０ボルトの範囲か
ら選ぶのが好ましい。電流密度は、１０〜２００Ａ／ｄ
ｍ²の範囲を用いることができるが、５０〜１５０Ａ／
ｄｍ²の範囲から選ぶのが好ましい。電気量は、１００
〜５０００ｃ／ｄｍ²の範囲を用いることができるが、
１００〜２０００ｃ／ｄｍ²、更には２００〜１０００
ｃ／ｄｍ²の範囲から選ぶのが好ましい。電気化学的粗
面化法を行う温度は、１０〜５０℃の範囲を用いること
ができるが、１５〜４５℃の範囲から選ぶのが好まし
い。電解液における塩酸濃度は０．１〜５質量％が好ま
しい。

【００４６】上記の電気化学的粗面化法で粗面化した
後、表面のアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はア
ルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸として
は、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等
が用いられ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が用いられる。これらの中でもア
ルカリの水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニ
ウムの溶解量としては、０．５〜５ｇ／ｍ²が好まし
い。又、アルカリの水溶液で浸漬処理を行った後、燐
酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に
浸漬し中和処理を施すことが好ましい。

【００４７】機械的粗面化処理法、電気化学的粗面化法
はそれぞれ単独で用いて粗面化してもよいし、又、機械
的粗面化処理法に次いで電気化学的粗面化法を行って粗
面化してもよい。

【００４８】粗面化処理の次には、陽極酸化処理を行う
ことができる。本発明において用いることができる陽極
酸化処理の方法には特に制限はなく、公知の方法を用い
ることができる。陽極酸化処理を行うことにより、支持
体上には酸化皮膜が形成される。該陽極酸化処理には、
硫酸及び／又は燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶
液を電解液として、電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ²で電解
する方法が好ましく用いられるが、他に、米国特許第
１，４１２，７６８号公報に記載されている硫酸中で高
電流密度で電解する方法や、同３，５１１，６６１号公
報に記載されている燐酸を用いて電解する方法、クロム
酸、シュウ酸、マロン酸等を一種又は二種以上含む溶液
を用いる方法等が挙げられる。形成された陽極酸化被覆
量は、１〜５０ｍｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは
１０〜４０ｍｇ／ｄｍ²である。陽極酸化被覆量は、例
えばアルミニウム板を燐酸クロム酸溶液（燐酸８５％
液：３５ｍｌ、酸化クロム（IV）：２０ｇを１Ｌの水に
溶解して作製）に浸積し、酸化被膜を溶解し、板の被覆
溶解前後の質量変化測定等から求められる。

【００４９】陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ
封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処
理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロ
ム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム処
理等公知の方法を用いて行うことができる。

【００５０】請求項６に係る発明においては、これらの
処理を行った後に、ポリビニルホスホン酸を含有する水
溶液で処理することが好ましい。更に、特開平５−３０
４３５８号公報に開示されているようなラジカルによっ
て付加反応を起し得る官能基を共有結合させたゾル−ゲ
ル処理基板も好適に用いられる。

【００５１】（付加重合可能なエチレン性不飽和結合含
有単量体）本発明においては、分子内に複数のエチレン
性付加重合性基を有する化合物（以下、付加重合可能な
エチレン性不飽和結合含有単量体ともいう）を含有して
いることが特徴である。

【００５２】本発明に係る平版印刷版に用いる付加重合
可能なエチレン性不飽和結合含有単量体（以下、単量体
と称する場合あり）にはラジカル重合可能なエチレン性
不飽和結合を有する公知の単量体が包含される。

【００５３】具体的な化合物としては、例えば、２−エ
チルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート、グリセロールアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト、ノニルフェノキシエチルアクリレート、テトラヒド
ロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロ
フルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−
ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のア
クリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等の単
官能アクリル酸エステル類、或いはこれらのアクリレー
トをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マ
レエートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ハイドロキ
ノンジアクリレート、レゾルシンジアクリレート、ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレ
ート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールの
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートの
ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）
−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキ
サンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールア
クリレート、トリシクロデカンジメチロールアクリレー
トのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオ
ールのジグリシジルエーテルのジアクリレート等の２官
能アクリル酸エステル類、或いはこれらのアクリレート
をメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレ
エートに代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの
ε−カプロラクトン付加物、ピロガロールトリアクリレ
ート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアク
リレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ヒドロキシピバリルアルデヒド変性ジ
メチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリ
ル酸エステル酸、或いはこれらのアクリレートをメタク
リレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに
代えたメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイ
ン酸エステル等を挙げることができる。

【００５４】また、プレポリマーも上記同様に使用する
ことができる。プレポリマーとしては、後述する様な化
合物等が挙げることができ、また、適当な分子量のオリ
ゴマーにアクリル酸、又はメタクリル酸を導入し、光重
合性を付与したプレポリマーも好適に使用できる。これ
らプレポリマーは、１種又は２種以上を併用してもよい
し、上述の単量体及び／又はオリゴマーと混合して用い
てもよい。

【００５５】プレポリマーとしては、例えばアジピン
酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、ハイミック酸、マロン酸、こはく酸、グルタール
酸、イタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルター
ル酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒ
ドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プ
ロピレングルコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ンオキサイド、１，４−ブタンジオール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価の
アルコールの結合で得られるポリエステルに（メタ）ア
クリル酸を導入したポリエステルアクリレート類、例え
ば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン・（メタ）
アクリル酸、フェノールノボラック・エピクロルヒドリ
ン・（メタ）アクリル酸のようにエポキシ樹脂に（メ
タ）アクリル酸を導入したエポキシアクリレート類、例
えば、エチレングリコール・アジピン酸・トリレンジイ
ソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポ
リエチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２
−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルフ
タリルメタクリレート・キシレンジイソシアネート、
１，２−ポリブタジエングリコール・トリレンジイソシ
アネート・２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメ
チロールプロパン・プロピレングリコール・トリレンジ
イソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートの
ように、ウレタン樹脂に（メタ）アクリル酸を導入した
ウレタンアクリレート、例えば、ポリシロキサンアクリ
レート、ポリシロキサン・ジイソシアネート・２−ヒド
ロキシエチルアクリレート等のシリコーン樹脂アクリレ
ート類、その他、油変性アルキッド樹脂に（メタ）アク
リロイル基を導入したアルキッド変性アクリレート類、
スピラン樹脂アクリレート類等のプレポリマーが挙げら
れる。

【００５６】本発明に係る平版印刷版には、ホスファゼ
ンモノマー、トリエチレングリコール、イソシアヌール
酸ＥＯ（エチレンオキシド）変性ジアクリレート、イソ
シアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート、ジメチロール
トリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロ
パンアクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコー
ルタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アクリレート等
の単量体及び該単量体から形成される構成単位を有する
付加重合性のオリゴマー及びプレポリマーを含有するこ
とができる。

【００５７】更に、本発明に用いられるエチレン性単量
体として、少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基を
含有するリン酸エステル化合物が挙げられる。該化合物
は、リン酸の水酸基の少なくとも一部がエステル化され
た化合物であり、しかも、（メタ）アクリロイル基を有
する限り特に限定はされない。

【００５８】この他に特開昭５８−２１２９９４号公
報、同６１−６６４９号公報、同６２−４６６８８号公
報、同６２−４８５８９号公報、同６２−１７３２９５
号公報、同６２−１８７０９２号公報、同６３−６７１
８９号公報、特開平１−２４４８９１号公報等に記載の
化合物などを挙げることができ、更に「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、ｐ．２８６〜ｐ．２９４に記
載の化合物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料
編）」高分子刊行会、ｐ．１１〜６５に記載の化合物な
ども本発明においては好適に用いることができる。これ
らの中で、分子内に２以上のアクリル基又はメタクリル
基を有する化合物が本発明においては好ましく、更に分
子量が１０，０００以下、より好ましくは５，０００以
下のものが好ましい。

【００５９】本発明に係る平版印刷版においては、上記
した単量体を感光層の感光性組成物において、１．０〜
８０．０質量％の範囲で含有するのが好ましく、より好
ましくは３．０〜７０．０質量％の範囲である。

【００６０】（高分子結合剤）本発明に係る平版印刷版
では、光重合性感光層に高分子結合剤を含有することが
好ましい。

【００６１】本発明に係る高分子結合剤としては、例え
ば、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール
樹脂、シェラック、その他の天然樹脂等を使用すること
ができる。また、これらを２種以上併用してもかまわな
い。

【００６２】上記各高分子結合剤ににおいて、好ましく
はアクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニ
ル系共重合であり、更に、高分子結合剤の共重合組成と
して、（ａ）カルボキシル基含有モノマー、（ｂ）メタ
クリル酸アルキルエステル、またはアクリル酸アルキル
エステルの共重合体であることが好ましい。

【００６３】カルボキシル基含有モノマーの具体例とし
ては、α，β−不飽和カルボン酸類、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。その他、フタ
ル酸と２−ヒドロキシメタクリレートのハーフエステル
等のカルボン酸も好ましい。

【００６４】メタクリル酸アルキルエステル、アクリル
酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸
ウンデシル、アクリル酸ドデシル等の無置換アルキルエ
ステルの他、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸
シクロヘキシル等の環状アルキルエステルや、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２
−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、グリシジルアクリレート等の置換アルキルエス
テル等を挙げることができる。

【００６５】更に、本発明に係る高分子結合剤は、他の
共重合モノマーとして、下記（１）〜（１４）に記載の
モノマー等を用いることができる。

【００６６】（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例
えばｏ−（又はｐ−，ｍ−）ヒドロキシスチレン、ｏ−
（又はｐ−，ｍ−）ヒドロキシフェニルアクリレート
等。

【００６７】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例
えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−
ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。

【００６８】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えばｍ−（又はｐ−）アミノスルホニルフェニル
メタクリレート、ｍ−（又はｐ−）アミノスルホニルフ
ェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）アクリルアミド等。

【００６９】（４）スルホンアミド基を有するモノマ
ー、例えばＮ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルア
ミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミ
ド等。

【００７０】（５）アクリルアミド又はメタクリルアミ
ド類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、
Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアク
リルアミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド等。

【００７１】（６）弗化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えばトリフルオロエチルアクリレート、トリフル
オロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメ
タクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキ
シエチル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド
等。

【００７２】（７）ビニルエーテル類、例えば、エチル
ビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、プ
ロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチ
ルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等。

【００７３】（８）ビニルエステル類、例えばビニルア
セテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニル等。

【００７４】（９）スチレン類、例えばスチレン、メチ
ルスチレン、クロロメチルスチレン等。

【００７５】（１０）ビニルケトン類、例えばメチルビ
ニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン等。

【００７６】（１１）オレフィン類、例えばエチレン、
プロピレン、ｉ−ブチレン、ブタジエン、イソプレン
等。

【００７７】（１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、４−ビニルピリジン等。

【００７８】（１３）シアノ基を有するモノマー、例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテ
ンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シ
アノエチルアクリレート、ｏ−（又はｍ−，ｐ−）シア
ノスチレン等。

【００７９】（１４）アミノ基を有するモノマー、例え
ばＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ポリブタジエンウレ
タンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アク
リロイルモルホリン、Ｎ−ｉ−プロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等。

【００８０】更に、これらのモノマーと共重合し得る他
のモノマーを共重合してもよい。また、上記ビニル系共
重合体の分子内に存在するカルボキシル基に、分子内に
（メタ）アクリロイル基とエポキシ基を有する化合物を
付加反応させることによって得られる不飽和結合含有ビ
ニル系共重合体も、高分子結合材として好ましい。分子
内に不飽和結合とエポキシ基を共に含有する化合物とし
ては、具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、特開平１１−２７１９６９号に記載の
あるエポキシ基含有不飽和化合物等が挙げられる。

【００８１】これらの共重合体は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された質
量平均分子量が、１〜２０万であるものが好ましいが、
この範囲に限定されるものではない。

【００８２】上記高分子結合剤には、必要に応じてポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹
脂、天然樹脂等、他の任意の高分子結合剤が、上記の各
ビニル系共重合体と併用されてもよい。

【００８３】光重合性感光層を塗布する組成物中におけ
る上記高分子結合剤の含有量は、１０〜９０質量％の範
囲が好ましく、１５〜７０質量％の範囲が更に好まし
く、２０〜５０質量％の範囲で使用することが感度の面
から特に好ましい。更に、本発明に係るビニル系共重合
体は、該高分子結合剤において、５０〜１００質量％で
あることが好ましく、１００質量％であることがより好
ましい。

【００８４】本発明に係る高分子結合剤に含まれる重合
体の酸価については、１０〜１５０の範囲で使用するの
が好ましく、３０〜１２０の範囲がより好ましく、５０
〜９０の範囲で使用することが、感光層全体の極性のバ
ランスをとる観点から特に好ましく、これにより感光層
塗布液での顔料の凝集を防ぐことなどができる。

【００８５】（光重合開始剤）本発明においては、公知
の光重合開始剤を用いることができ、例えば、Ｊ．コー
サー（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシテイブ・シ
ステムズ」第５章に記載されるような、カルボニル化合
物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、
アゾ化合物、ジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性
色素などが挙げられ、英国特許第１，４５９，５６３号
に開示されている化合物も挙げることができる。

【００８６】具体的には、以下の例を挙げることができ
るが、これらに限定されない。即ち、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾイン−ｉ−プロピルエーテル、α，α
−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾ
イン誘導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾ
フェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン誘導体；２−クロロチオキサントン、２−ｉ−プロ
ピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；２−ク
ロロアントラキノン、２−メチルアントラキノン等のア
ントラキノン誘導体；Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチ
ルアクリドン等のアクリドン誘導体；α，α−ジエトキ
シアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサント
ン、ウラニル化合物の他、特公昭５９−１２８１号公
報、同６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０
１０４号公報に記載のトリアジン誘導体；特開昭５９−
１５０４号公報、同６１−２４３８０７号公報に記載の
有機過酸化物；特公昭４３−２３６８４号公報、同４４
−６４１３号公報、同４４−６４１３号公報、同４７−
１６０４号公報ならびに米国特許第３，５６７，４５３
号に記載のジアゾニウム化合物；米国特許第２，８４
８，３２８号、同２，８５２，３７９号ならびに同２，
９４０，８５３号に記載の有機アジド化合物；特公昭３
６−２２０６２号公報、同３７−１３１０９号公報、同
３８−１８０１５号公報ならびに同４５−９６１０号公
報に記載のｏ−キノンジアジド類；特公昭５５−３９１
６２号公報、特開昭５９−１４０２３号公報ならびに
「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ）」１０巻，１３０７頁（１９７７年）記載の各種オ
ニウム化合物；特開昭５９−１４２２０５号公報に記載
のアゾ化合物；特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッ
パ特許第１０９，８５１号、同１２６，７１２号ならび
に「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス
（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」３０巻，１７４頁（１９
８６年）記載の金属アレン錯体；特開平５−２１３８６
１号及び同５−２５５３４７号記載の（オキソ）スルホ
ニウム有機硼素錯体；「コーディネーション・ケミスト
リー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗ）」８４巻，８５〜２７７頁
（１９８８年）ならびに特開平２−１８２７０１号公報
に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯
体；特開平３−２０９４７７号公報に記載の２，４，５
−トリアリールイミダゾール二量体；四臭化炭素、特開
昭５９−１０７３４４号公報に記載の有機ハロゲン化合
物等。

【００８７】本発明においては、分光増感色素（単に増
感色素ともいう）を用いることができ、例えば、可視光
から近赤外まで波長増感させる化合物としては、例えば
シアニン、フタロシアニン、メロシアニン、ポルフィリ
ン、スピロ化合物、フェロセン、フルオレン、フルギ
ド、イミダゾール、ペリレン、フェナジン、フェノチア
ジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリ
フェニルメタン、ポリメチンアクリジン、クマリン、ケ
トクマリン、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリ
リウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾー
ル化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘
導体、チオバルビツール酸誘導体等が挙げられ、更に欧
州特許５６８，９９３号、米国特許４，５０８，８１１
号、同５，２２７，２２７号、特開２００１−１２５２
５５公報、特開平１１−２７１９６９号公報等に記載の
化合物も用いられる。

【００８８】本発明において、光重合開始剤と増感色素
との配合比率は、モル比で１：１００〜１００：１の範
囲が、好ましい。

【００８９】（各種添加剤）本発明に係る光重合性感光
層の塗布組成物には、上記した成分の他に、感光性平版
印刷版の製造中あるいは保存中において重合可能なエチ
レン性不飽和二重結合単量体の不要な重合を阻止するた
めに、重合防止剤を添加することが望ましい。適当な重
合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
ール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロー
ル、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミ
ン第一セリウム塩、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブ
チル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メ
チルフェニルアクリレート等があげられる。

【００９０】重合防止剤の添加量は、上記組成物の全固
形分の質量に対して、約０．０１％〜約５％が好まし
い。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止する
ためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘
導体等を添加したり、塗布後の乾燥の過程で感光性層の
表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量
は、全組成物の約０．５％〜約１０％が好ましい。

【００９１】また、着色剤も使用することができ、着色
剤としては、市販のものを含め従来公知のものが好適に
使用できる。例えば、改訂新版「顔料便覧」，日本顔料
技術協会編（誠文堂新光社）、カラーインデックス便覧
等に述べられているものが挙げられる。

【００９２】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、赤色顔料、褐色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔
料、蛍光顔料、金属粉顔料等が挙げられる。具体的に
は、無機顔料（二酸化チタン、カーボンブラック、グラ
ファイト、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウ
ム、酸化鉄、ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウ
ムのクロム酸塩等）及び有機顔料（アゾ系、チオインジ
ゴ系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフ
ェンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシ
アニン顔料及びその誘導体、キナクリドン顔料等）が挙
げられる。

【００９３】これらの中でも、使用する露光レーザーに
対応した分光増感色素の吸収波長域に実質的に吸収を持
たない顔料を選択して使用することが好ましく、この場
合、使用するレーザー波長での積分球を用いた顔料の反
射吸収が０．０５以下であることが好ましい。又、顔料
の添加量としては、上記組成物の固形分に対し０．１〜
１０質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜５質量
％である。

【００９４】露光光源として、アルゴンレーザー（４８
８ｎｍ）又はＳＨＧ−ＹＡＧレーザー（５３２ｎｍ）を
使用する場合には、上記の感光波長領域での顔料吸収及
び現像後の可視画性の観点から、紫色顔料、青色顔料を
用いるのが好ましい。このようなものとしては、例えば
コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレ
ーキ、フォナトーンブルー６Ｇ、ビクトリアブルーレー
キ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ーフアーストスカイブルー、インダンスレンブルー、イ
ンジコ、ジオキサンバイオレット、イソビオランスロン
バイオレット、インダンスロンブルー、インダンスロン
ＢＣ等を挙げることができる。これらの中で、より好ま
しくはフタロシアニンブルー、ジオキサンバイオレット
である。

【００９５】また、上記組成物は、本発明の性能を損わ
ない範囲で、界面活性剤を塗布性改良剤として含有する
ことが出来る。その中でも好ましいのはフッ素系界面活
性剤である。

【００９６】また、硬化皮膜の物性を改良するために、
無機充填剤やジオクチルフタレート、ジメチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤を
加えてもよい。これらの添加量は全固形分の１０％以下
が好ましい。

【００９７】（酸素遮断層）本発明に係る平版印刷版で
は、ポリビニルアルコールを含有する酸素遮断層を有し
ていることが１つの特徴である。酸素遮断層（保護層と
もいう）は、現像液（一般にはアルカリ水溶液）への溶
解性が高いことが好ましく、具体的には、ポリビニルア
ルコール及びポリビニルピロリドンを挙げることができ
る。ポリビニルアルコールは酸素の透過を抑制する効果
を有し、また、ポリビニルピロリドンは隣接する感光層
との接着性を確保する効果を有する。

【００９８】上記２種のポリマーの他に、必要に応じ、
ポリサッカライド、ポリエチレングリコール、ゼラチ
ン、膠、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチル澱粉、アラビアゴム、サクローズオクタアセテ
ート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウ
ム、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリス
チレンスルホン酸、ポリアクリル酸、水溶性ポリアミド
等の水溶性ポリマーを併用することもできる。

【００９９】本発明に係る平版印刷版では、感光層と保
護層間の剥離力が３５ｍＮ／ｍｍ以上であることが好ま
しく、より好ましくは５０ｍＮ／ｍｍ以上、更に好まし
くは７５ｍＮ／ｍｍ以上である。好ましい保護層の組成
としては特願平８−１６１６４５号に記載されるものが
挙げられる。

【０１００】本発明における剥離力は、保護層上に十分
大きい粘着力を有する所定幅の粘着テープを貼り、それ
を平版印刷版材料の平面に対して９０度の角度で保護層
と共に剥離する時の力を測定することにより求めること
ができる。

【０１０１】保護層には、更に必要に応じて界面活性
剤、マット剤等を含有することができる。上記保護層組
成物を適当な溶剤に溶解し感光層上に塗布・乾燥して保
護層を形成する。塗布溶剤の主成分は水、あるいはメタ
ノール、エタノール、ｉ−プロパノール等のアルコール
類であることが特に好ましい。

【０１０２】保護層の厚みは０．１〜５．０μｍが好ま
しく、特に好ましくは０．５〜３．０μｍである。

【０１０３】（塗布）本発明に係る感光層の感光性組成
物を調製する際に使用する溶剤としては、例えば、アル
コール：多価アルコールの誘導体類では、ｓｅｃ−ブタ
ノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール、ベンジル
アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、１，５−ペンタン
ジオール、又エーテル類：プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエー
テル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、
又ケトン類、アルデヒド類：ジアセトンアルコール、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、又エステル
類：乳酸エチル、乳酸ブチル、シュウ酸ジエチル、安息
香酸メチル等が好ましく挙げられる。

【０１０４】調製された感光性組成物（感光層塗布液）
は、従来公知の方法で支持体上に塗布し、乾燥し、感光
性平版印刷版材料を作製することが出来る。塗布液の塗
布方法としては、例えばエアドクタコータ法、ブレード
コータ法、ワイヤバー法、ナイフコータ法、ディップコ
ータ法、リバースロールコータ法、グラビヤコータ法、
キャストコーティング法、カーテンコータ法及び押し出
しコータ法等を挙げることが出来る。

【０１０５】感光層の乾燥温度は、低いと十分な耐刷性
を得ることが出来ず、又高過ぎるとマランゴニーを生じ
てしまうばかりか、非画線部のカブリを生じてしまう。
好ましい乾燥温度範囲としては、６０〜１６０℃の範囲
が好ましく、より好ましくは８０〜１４０℃、特に好ま
しくは、９０〜１２０℃の範囲で乾燥することが好まし
い。

【０１０６】（画像記録方法）本発明に係る平版印刷版
に画像露光する光源としては、例えばレーザー、発光ダ
イオード、キセノンランプ、キセノンフラッシュラン
プ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライ
ドランプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電
極光源等を挙げることができる。

【０１０７】一括露光する場合には、光重合性感光層上
に、所望の露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成
したマスク材料を重ね合わせ、露光すればよい。

【０１０８】発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を
使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドラン
プ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等
の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像
信号に応じたデジタル露光をすることが可能であり好ま
しい。この場合は、マスク材料を使用せず、直接書込み
を行うことができる。

【０１０９】レーザー露光の場合には、光をビーム状に
絞り画像データに応じた走査露光が可能なので、マスク
材料を使用せず、直接書込みを行うのに適している。
又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面積を
微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画像形
成が可能となる。

【０１１０】レーザー光源としては、アルゴンレーザ
ー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体
レーザー等を何れも好適に用いることが可能であるが、
本発明においては、ＩｎＧａＮ系やＺｎＳｅ系の材料を
用い、３８０〜４３０ｎｍ域で連続発振可能な半導体レ
ーザーを用いることが、本発明の効果をいかんなく発揮
する上で、特に好ましい。

【０１１１】レーザーの走査方法としては、円筒外面走
査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査
では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させな
がらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレ
ーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ド
ラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側
から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることに
より円周方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部を
ドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に
副走査を行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバ
ノミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主
走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒
外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高め易
く、高密度記録には適している。

【０１１２】（プレヒート）本発明においては、平版印
刷版に画像を露光した後、現像処理する前または現像処
理しながら感光性平版印刷版材料を加熱処理することが
好ましい。この様に加熱処理することで、感光層と支持
体の接着性が向上し、本発明に係る発明の効果を向上さ
せることができる。

【０１１３】本発明に係るプレヒートは、例えば、感光
性平版印刷版材料を現像処理する自動現像装置におい
て、現像処理時に搬走される感光性平版印刷版を現像前
に所定の温度範囲に加熱するプレヒートローラによる加
熱する方法を挙げることができる。例えば、プレヒート
ローラは、内部に加熱手段を有する少なくとも１つのロ
ーラを含む１対のローラからなり、加熱手段を有するロ
ーラとしては、熱伝導率の高い金属（例えば、アルミニ
ウム、鉄等）からなる中空パイプの内部に発熱体として
ニクロム線等を埋設し、該金属パイプの外側面をポリエ
チレン、ポリスチレン、テフロン（Ｒ）等のプラスチッ
クシートで被覆したものを使用することができる。ま
た、こうしたプレヒートローラの詳細については、特開
昭６４−８０９６２号公報を参照することができる。

【０１１４】本発明における当該プレヒートは、７０〜
１８０℃で、３〜１２０秒程度行うことが好ましい。

【０１１５】（現像液）画像露光した感光層は露光部が
硬化する。これをアルカリ現像液で現像処理することに
より、未露光部が除去され画像形成が可能となる。この
様な現像液としては、従来より知られているアルカリ水
溶液が使用できる。例えばケイ酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウム；第二燐酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウム；重炭酸ナトリウム、同カリウム、
同アンモニウム；炭酸ナトリウム、同カリウム、同アン
モニウム；炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモ
ニウム；ホウ酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウ
ム；水酸化ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム及
び同リチウム等の無機アルカリ剤を使用するアルカリ現
像液が挙げられる。

【０１１６】また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノ−ｉ−プロピルアミン、
ジ−ｉ−プロピルアミン、トリ−ｉ−プロピルアミン、
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノ−ｉ−プロパノール
アミン、ジ−ｉ−プロパノールアミン、エチレンイミ
ン、エチレンジアミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も
用いることができる。

【０１１７】これらのアルカリ剤は、単独または２種以
上組合せて用いられる。また、該現像液には、必要に応
じてアニオン性界面活性剤、両性活性剤やアルコール等
の有機溶媒を加えることができる。

【０１１８】本発明に係る水溶液は、基本的に、ＳｉＯ
₂換算でのケイ酸濃度が１．０質量％で、ｐＨ８．５〜
１２．５の範囲である水溶液が好ましく、該水溶液は、
他の添加剤を含有していてもよい。また、当該水溶液
に、更に界面活性剤を０．１質量％以上５．０質量％以
下の範囲で含有する水溶液がより好ましい。また、本発
明に係る水溶液は、上記する現像液の成分を含有するこ
とも好ましい。

【０１１９】

【実施例】以下に、合成例、支持体作製例、実施例を具
体的に示すが、本発明の実施態様は、これらに限定され
るものでない。尚、実施例における「部」は、特に断り
ない限り「質量部」を表す。

【０１２０】《高分子結合剤：アクリル系共重合体１の
合成》窒素気流下の三ツ口フラスコに、メタクリル酸３
０部、メタクリル酸メチル５０部、アクリロニトリル１
０部、メタクリル酸エチル１０部、イソプロピルアルコ
ール５００部及びα、α′−アゾビスイソブチロニトリ
ル３部を入れ、窒素気流中８０℃のオイルバスで６時間
反応させた。その後、イソプロピルアルコールの沸点で
１時間還流を行った後、トリエチルアンモニウムクロラ
イド３部及びグリシジルメタクリレート２５部を加えて
３時間反応させ、アクリル系共重合体１を合成した。Ｇ
ＰＣを用いて測定した重量平均分子量は約３５，００
０、ＤＳＣ（示差熱分析法）を用いて測定したガラス転
移温度（Ｔｇ）は約８５℃であった。また、１６０℃、
３時間の加熱で乾固させた際の質量変化から求めた固形
分濃度は、２０質量％であった。

【０１２１】《感光性平版印刷版の作製》 （支持体の作製）厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板
（材質１０５０、調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％
水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１分間の脱脂処理を
行った後、水洗した。この脱脂アルミニウム板を、２５
℃に保たれた１０％塩酸水溶液中に１分間浸漬して中和
した後、水洗した。次いで、このアルミニウム板を、
０．３質量％の硝酸水溶液中で、２５℃、電流密度１０
０Ａ／ｄｍ²の条件下に交流電流により６０秒間、電解
粗面化を行った後、６０℃に保たれた５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行った。デ
スマット処理を行った粗面化アルミニウム板を、１５％
硫酸溶液中で、２５℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ²、電圧
１５Ｖの条件下に１分間陽極酸化処理を行い、更に１％
ポリビニルホスホン酸を用いて７５℃で親水化処理を行
って支持体を作製した。この時、表面の中心線平均粗さ
（Ｒａ）は０．６５μｍであった。

【０１２２】（感光性平版印刷版の作製）上記支持体上
に、下記組成の光重合性感光層塗工液を乾燥付量として
１．４ｇ／ｍ²になるようワイヤーバーで塗布し、９５
℃で１．５分間乾燥した。その後、更に感光層上に、下
記組成の酸素遮断層塗工液を乾燥付量として１．８ｇ／
ｍ ²になるようアプリケーターで塗布し、７５℃で１．
５分間乾燥して、感光層上に酸素遮断層を有する感光性
平版印刷版１〜１９を作製した。

【０１２３】 〈光重合性感光層塗工液〉 高分子結合剤（アクリル系共重合体１） ４０．０部（固形分換算） 分光増感色素（表１に記載の種類） 表１に記載の添加量 ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４（チバスペシャリティケミカルズ製）４．０部 ポリハロメチル化合物（表１に記載の種類） 表１に記載の添加量 環状置換基を有する化合物（表１に記載の種類） 表１に記載の添加量 エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（アロニク スＭ−３６０：東亞合成社製） ３０．０部 多官能ウレタンアクリレート（Ｕ−４ＨＡ：新中村化学工業社製） １０．０部 フタロシアニン顔料（ＭＨＩ４５４：御国色素社製） ６．０部 ２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ ル）−４−メチルフェニルアクリレート（スミライザーＧＳ：住友３Ｍ社製） ０．５部 弗素系界面活性剤（Ｆ−１７８Ｋ；大日本インキ社製） ０．５部 メチルエチルケトン（沸点＝７９．６℃） ８０部 シクロペンタノン（沸点＝１２９℃） ８２０部 （酸素遮断層塗工液） ポリビニルアルコール（ＧＬ−０５：日本合成化学社製） ８９部 水溶性ポリアミド（Ｐ−７０：東レ社製） １０部 界面活性剤（サーフィノール４６５：日信化学工業社製） ０．５部 水 ９００部 《感光性平版印刷版の評価》 （感度測定）上記作製した各平版印刷版に、レーザー光
源を備えたプレートセッターを使用し、２４００ｄｐｉ
で露光を行った。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．
５４ｃｍ当たりのドット数を表す。露光パターンは、１
００％画像部と、１７５ＬＰＩが５０％のスクエアード
ットを使用した。５３２ｎｍ光源を使用する場合は、５
３２ｎｍの光源を備えたプレートセッター（タイガーキ
ャット：ＥＣＲＭ社製）を用いた。４０８ｎｍ光源を使
用する場合は、日亜化学社製ＮＤＨＶ３１０ＡＣＡ半導
体レーザヘッドを組み込んだテスト露光機を使用した。
露光後、平版印刷版を１０５℃で１０秒加熱処理するプ
レヒート部、現像前に酸素遮断層を除去する前水洗部、
下記組成の現像液を充填した現像部、版面に付着した現
像液を取り除く水洗部、画線部保護のためのガム液（Ｇ
Ｗ−３：三菱化学社製を２倍希釈したもの）処理部を備
えたＣＴＰ自動現像機（ＰＨＷ２３−Ｖ：Ｔｅｃｈｎｉ
ｇｒａｐｈ社製）で現像処理を行い、平版印刷版１〜１
９を作製した。

【０１２４】感度は、平版印刷版の版面に記録された１
００％画像部において、膜減りが観察されない最低量の
露光エネルギー量（μＪ／ｃｍ²）を感度と定義した。
なお、感度値としては、最低量の露光エネルギー量（μ
Ｊ／ｃｍ²）が低いほど感度が高いことを表す。

【０１２５】 〈現像液組成〉 Ａケイ酸カリウム ８．０質量％ ペレックスＮＢＬ（花王社製） １．０質量％ 苛性カリ ｐＨ＝１２．３となる添加量 （耐刷性の評価）１７５線の画像を上記露光機を用い
て、５３２ｎｍでは２００μＪ／ｃｍ²相当の露光量
で、４０５ｎｍでは５０μＪ／ｃｍ²相当の露光量で露
光し、上記と同様の方法で現像して作製した平版印刷版
を、印刷機（三菱重工業社製 ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）
で、コート紙、印刷インキ（大日本インキ化学工業社製
の大豆油インキ ナチュラリス１００）及び湿し水（東
京インク（株）製Ｈ液ＳＧ−５１濃度１．５％）を用い
て印刷を行い、ハイライト部の点細りの発生する印刷枚
数を測定し、これを耐刷性の指標とした。

【０１２６】以上により得られた結果を表１に示す。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】

【化６】

【０１２９】表１より明らかなように、本発明に係るポ
リハロメチル化合物と環状置換基を有する化合物とを含
有する感光層を設けた試料は、比較例に対して、５３２
ｎｍ及び４０５ｎｍにおける感度が高く、かつ耐刷性に
優れていることが分かる。

【０１３０】

【発明の効果】本発明により、高感度で、かつ耐刷性、
特に大豆油インクを用いた時の耐刷性に優れた平版印刷
版の作製方法を提供することができた。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性表面を有する支持体上に、少なく
   ともポリハロメチル化合物、分子内に複数のエチレン性
   付加重合性基を有する化合物及び下記一般式（１）又は
   一般式（２）で表される環状置換基を有する化合物とを
   含有する感光層と、ポリビニルアルコールを含有する酸
   素遮断層とを有する感光性平版印刷版を、画像露光した
   後、現像処理前に加熱処理を施すことを特徴とする感光
   性平版印刷版の作製方法。 【化１】 〔式中、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜２の整数を
   表し、ｍ＋ｎは１〜３の整数をとる。Ｒ¹、Ｒ²はそれぞ
   れ独立に、水素原子または置換基を有していてもよいア
   ルキル基を表し、Ｒ¹とＲ²が連結し、環を形成していて
   もよい。〕 【化２】 〔式中、Ｌは−Ｏ−または−ＮＨ−を表す。ｘは０また
   は１を表し、ｙおよびｚは、それぞれ独立に０〜４の整
   数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜４の整数をとる。〕
2. 【請求項２】 前記環状置換基を有する化合物の環状置
   換基が、４員環エーテル構造又は５員環エーテル構造を
   有する置換基であることを特徴とする請求項１記載の感
   光性平版印刷版の作製方法。
3. 【請求項３】 前記環状置換基を有する化合物が、環状
   炭酸ジエステル化合物であることを特徴とする請求項１
   記載の感光性平版印刷版の作製方法。
4. 【請求項４】 前記環状置換基を有する化合物が、ラク
   トン化合物であることを特徴とする請求項１記載の感光
   性平版印刷版の作製方法。
5. 【請求項５】 前記環状置換基を有する化合物が、ラク
   タム化合物であることを特徴とする請求項１記載の感光
   性平版印刷版の作製方法。
6. 【請求項６】 前記親水性表面を有する支持体が、粗面
   化処理、陽極酸化処理した後に、ポリビニルホスフォン
   酸を含有する水溶液で処理を行ったアルミニウム支持体
   であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に
   記載の感光性平版印刷版の作製方法。
7. 【請求項７】 前記ポリハロメチル化合物が、２，４−
   ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン誘
   導体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１
   項に記載の感光性平版印刷版の作製方法。
8. 【請求項８】 前記環状置換基を有する化合物が、同時
   に分子内にエチレン性付加重合性基を有する化合物であ
   ることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載
   の感光性平版印刷版の作製方法。
9. 【請求項９】 ３８０〜４３０ｎｍの発振波長を有する
   レーザー光源を用いて画像露光を行うことを特徴とする
   請求項１〜８のいずれか１項に記載の感光性平版印刷版
   の作製方法。