JP2003181467A - セレン含有廃水の処理方法 - Google Patents
セレン含有廃水の処理方法Info
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- JP2003181467A JP2003181467A JP2001380368A JP2001380368A JP2003181467A JP 2003181467 A JP2003181467 A JP 2003181467A JP 2001380368 A JP2001380368 A JP 2001380368A JP 2001380368 A JP2001380368 A JP 2001380368A JP 2003181467 A JP2003181467 A JP 2003181467A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2- とを溶存する廃水を
高い効率で処理することができ、しかも薬剤についても
比較的取り扱い性の良好なのを用いて行うことのでき
る、セレン含有廃水の処理方法を提供する。 【解決手段】 ＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2- とが溶存する処
理廃水に、ＳＯ4 2- と反応して難溶性塩を生成する金属
イオンを添加して、処理廃水中のＳＯ4 2- を難溶性塩と
して沈殿させる硫酸イオン除去工程（第一工程）と、硫
酸イオン除去工程後、難溶性塩を除去した後の処理廃水
にＦｅ粉を添加して各Ｓｅ酸塩を還元し、Ｓｅを難溶物
として処理廃水から分離するＳｅ還元工程（第五工程）
とを有したセレン含有廃水の処理方法。
高い効率で処理することができ、しかも薬剤についても
比較的取り扱い性の良好なのを用いて行うことのでき
る、セレン含有廃水の処理方法を提供する。 【解決手段】 ＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2- とが溶存する処
理廃水に、ＳＯ4 2- と反応して難溶性塩を生成する金属
イオンを添加して、処理廃水中のＳＯ4 2- を難溶性塩と
して沈殿させる硫酸イオン除去工程（第一工程）と、硫
酸イオン除去工程後、難溶性塩を除去した後の処理廃水
にＦｅ粉を添加して各Ｓｅ酸塩を還元し、Ｓｅを難溶物
として処理廃水から分離するＳｅ還元工程（第五工程）
とを有したセレン含有廃水の処理方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セレン含有廃水の
処理方法に係わり、特に従来法による除去が困難なＳｅ
Ｏ4 2- を含有する廃水の処理に有効な、セレン含有廃水
の処理方法に関する。
処理方法に係わり、特に従来法による除去が困難なＳｅ
Ｏ4 2- を含有する廃水の処理に有効な、セレン含有廃水
の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】銅等の金属の電解沈殿物の処理工程など
では、排出される廃水中にセレン（Ｓｅ）が比較的高濃
度で溶存していることがある。このような場合、これを
一般廃水として流すためには、当然排水基準を満たすた
めの処理を行い、廃水中のセレンを除去する必要があ
る。
では、排出される廃水中にセレン（Ｓｅ）が比較的高濃
度で溶存していることがある。このような場合、これを
一般廃水として流すためには、当然排水基準を満たすた
めの処理を行い、廃水中のセレンを除去する必要があ
る。
【０００３】セレンは、一般にＳｅＯ3 2- （４価セレ
ン）の形態で廃水中に溶存しており、このような４価セ
レンの形態の処理方法としては、従来、例えば特公昭４
８−３０５５８号公報に開示されている方法がある。と
ころが、廃水中にＳｅＯ4 2- （６価セレン）が共存する
場合には、前記の方法による処理では効果が低いことが
分かっている。
ン）の形態で廃水中に溶存しており、このような４価セ
レンの形態の処理方法としては、従来、例えば特公昭４
８−３０５５８号公報に開示されている方法がある。と
ころが、廃水中にＳｅＯ4 2- （６価セレン）が共存する
場合には、前記の方法による処理では効果が低いことが
分かっている。
【０００４】したがって、このようにＳｅＯ4 2- （６価
セレン）が共存する場合には、例えば弱酸性領域におい
て、ＳｅＯ4 2- をＳＯ2 や有機酸塩等の強力な還元剤で
処理し、金属セレンとして固定する方法が採られてい
る。
セレン）が共存する場合には、例えば弱酸性領域におい
て、ＳｅＯ4 2- をＳＯ2 や有機酸塩等の強力な還元剤で
処理し、金属セレンとして固定する方法が採られてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなＳＯ2 や有機酸塩等の強力な還元剤で処理する方法
では、ＳｅＯ4 2- の還元が不十分なため処理効率が低
く、セレンの回収率も低水準であるといった不満があっ
た。また、ＳＯ2 や有機酸塩等の取り扱い性の悪い薬剤
（還元剤）を使用するため、処理に十分な注意を要する
といった不満もあった。
うなＳＯ2 や有機酸塩等の強力な還元剤で処理する方法
では、ＳｅＯ4 2- の還元が不十分なため処理効率が低
く、セレンの回収率も低水準であるといった不満があっ
た。また、ＳＯ2 や有機酸塩等の取り扱い性の悪い薬剤
（還元剤）を使用するため、処理に十分な注意を要する
といった不満もあった。
【０００６】本発明は、前記事情に鑑みてなされたもの
で、その目的とするところは、ＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2-
とを溶存する廃水を高い効率で処理することができ、し
かも薬剤についても比較的取り扱い性の良好なのを用い
て行うことのできる、セレン含有廃水の処理方法を提供
することにある。
で、その目的とするところは、ＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2-
とを溶存する廃水を高い効率で処理することができ、し
かも薬剤についても比較的取り扱い性の良好なのを用い
て行うことのできる、セレン含有廃水の処理方法を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の知見を得た。
ＳｅＯ3 2- （４価セレン）とＳｅＯ4 2- （６価セレン）
とが溶存する廃水に対する、前記各Ｓｅ酸塩の除去処理
方法としては、ＦｅＣｌ3 の中和反応生成沈殿物（Ｆｅ
（ＯＨ）3 ）による吸着反応と、弱酸性領域での鉄粉に
よる還元反応などが有効な手段として知られている。し
かしながら、これらの方法では、Ｓｅ濃度の低減には効
果はあるものの、廃水を例えば環境基準値である０．０
１ｍｇ／ｌ（０．０１ｐｐｍ）にまで低減するには不十
分であった。そこで、前記の処理方法を行ううえで、よ
り良い処理条件を確立すべく検討を行った結果、廃水中
に存在するＳＯ4 2- が前記のＳｅ酸塩の除去処理を妨げ
ていることが分かった。そして、このような知見に基づ
き、さらに研究を進めた結果、本発明を完成した。
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の知見を得た。
ＳｅＯ3 2- （４価セレン）とＳｅＯ4 2- （６価セレン）
とが溶存する廃水に対する、前記各Ｓｅ酸塩の除去処理
方法としては、ＦｅＣｌ3 の中和反応生成沈殿物（Ｆｅ
（ＯＨ）3 ）による吸着反応と、弱酸性領域での鉄粉に
よる還元反応などが有効な手段として知られている。し
かしながら、これらの方法では、Ｓｅ濃度の低減には効
果はあるものの、廃水を例えば環境基準値である０．０
１ｍｇ／ｌ（０．０１ｐｐｍ）にまで低減するには不十
分であった。そこで、前記の処理方法を行ううえで、よ
り良い処理条件を確立すべく検討を行った結果、廃水中
に存在するＳＯ4 2- が前記のＳｅ酸塩の除去処理を妨げ
ていることが分かった。そして、このような知見に基づ
き、さらに研究を進めた結果、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明のセレン含有廃水の処理
方法では、ＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2-とが溶存する処理廃
水に、ＳＯ4 2- と反応して難溶性塩を生成する金属イオ
ンを添加して、該処理廃水中のＳＯ4 2- を難溶性塩とし
て沈殿除去する硫酸イオン除去工程と、硫酸イオン除去
工程後、難溶性塩を除去した後の処理廃水にＦｅ粉を添
加して前記各Ｓｅ酸塩を還元し、Ｓｅを難溶物として処
理廃水から分離するＳｅ還元工程とを有してなることを
前記課題の解決手段とした。
方法では、ＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2-とが溶存する処理廃
水に、ＳＯ4 2- と反応して難溶性塩を生成する金属イオ
ンを添加して、該処理廃水中のＳＯ4 2- を難溶性塩とし
て沈殿除去する硫酸イオン除去工程と、硫酸イオン除去
工程後、難溶性塩を除去した後の処理廃水にＦｅ粉を添
加して前記各Ｓｅ酸塩を還元し、Ｓｅを難溶物として処
理廃水から分離するＳｅ還元工程とを有してなることを
前記課題の解決手段とした。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のセレン含有廃水の処理方法では、まず、本発明
における硫酸イオン除去工程となる第一工程として、図
１に示すようにＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2- とが溶存する原
水（処理廃水）に、ＳＯ4 2- と反応して難溶性塩を生成
し、ＳＯ4 2- を固定する金属イオンを添加する。
本発明のセレン含有廃水の処理方法では、まず、本発明
における硫酸イオン除去工程となる第一工程として、図
１に示すようにＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2- とが溶存する原
水（処理廃水）に、ＳＯ4 2- と反応して難溶性塩を生成
し、ＳＯ4 2- を固定する金属イオンを添加する。
【００１０】このような金属塩としては、Ｂａ塩やＣａ
塩などが用いられるが、特にＢａＣｌ2 が好適に用いら
れ、その場合に２水塩（ＢａＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ）がより
好適に用いられる。また、このような金属塩は、原水中
に存在するＳＯ4 2- の全量に対して、モル比で１．５〜
２倍程度となる量、すなわち過剰量を添加する。また、
この工程においては、前記難溶性塩、例えばＢａＳＯ4
を生成させるべく、廃水のｐＨを予め４〜５程度に調整
する必要があり、そのため、酸として例えば適宜濃度の
ＨＣｌを添加しておく。このようにして図１中に示すよ
うに第一工程を行うと、ＳＯ4 2- は前記金属塩によって
難溶性塩となり、結果としてこれに固定されて沈殿す
る。
塩などが用いられるが、特にＢａＣｌ2 が好適に用いら
れ、その場合に２水塩（ＢａＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ）がより
好適に用いられる。また、このような金属塩は、原水中
に存在するＳＯ4 2- の全量に対して、モル比で１．５〜
２倍程度となる量、すなわち過剰量を添加する。また、
この工程においては、前記難溶性塩、例えばＢａＳＯ4
を生成させるべく、廃水のｐＨを予め４〜５程度に調整
する必要があり、そのため、酸として例えば適宜濃度の
ＨＣｌを添加しておく。このようにして図１中に示すよ
うに第一工程を行うと、ＳＯ4 2- は前記金属塩によって
難溶性塩となり、結果としてこれに固定されて沈殿す
る。
【００１１】次に、本発明におけるＳｅ還元工程に先立
ち、本発明におけるＳｅ酸塩吸着工程となる第二工程と
して、第二鉄イオンを添加するととともに、アルカリを
添加して弱酸性領域にまで中和処理する。第二鉄イオン
としては、特に限定されないもののＦｅＣｌ3 が好適に
用いられ、その場合に、０．５ｇ／ｌ〜１ｇ／ｌ程度の
濃度となるようにして処理廃水（原水）中に添加され
る。また、アルカリとしては、ＮａＯＨやＣａ（ＯＨ）
2 などが用いられ、特にＮａＯＨが、反応が速くｐＨ調
整が容易であることからなどから好適とされる。このア
ルカリ添加による中和処理については、ｐＨを４〜６、
好ましくは４．５〜５．５程度に調整するのが、前記第
二鉄イオンを沈殿させるうえで好ましい。
ち、本発明におけるＳｅ酸塩吸着工程となる第二工程と
して、第二鉄イオンを添加するととともに、アルカリを
添加して弱酸性領域にまで中和処理する。第二鉄イオン
としては、特に限定されないもののＦｅＣｌ3 が好適に
用いられ、その場合に、０．５ｇ／ｌ〜１ｇ／ｌ程度の
濃度となるようにして処理廃水（原水）中に添加され
る。また、アルカリとしては、ＮａＯＨやＣａ（ＯＨ）
2 などが用いられ、特にＮａＯＨが、反応が速くｐＨ調
整が容易であることからなどから好適とされる。このア
ルカリ添加による中和処理については、ｐＨを４〜６、
好ましくは４．５〜５．５程度に調整するのが、前記第
二鉄イオンを沈殿させるうえで好ましい。
【００１２】このようにして第二鉄イオンを添加すると
ともに中和処理を行うと、第二鉄イオンは弱酸性領域に
おかれることにより、中和反応生成沈殿物であるＦｅ
（ＯＨ）3 となる。このとき、原水（処理廃水）中に溶
存している各Ｓｅ酸塩（ＳｅＯ 3 2- 、ＳｅＯ4 2- ）のう
ち、大部分のＳｅＯ3 2- と一部のＳｅＯ4 2- が前記のＦ
ｅ（ＯＨ）3 に吸着される。
ともに中和処理を行うと、第二鉄イオンは弱酸性領域に
おかれることにより、中和反応生成沈殿物であるＦｅ
（ＯＨ）3 となる。このとき、原水（処理廃水）中に溶
存している各Ｓｅ酸塩（ＳｅＯ 3 2- 、ＳｅＯ4 2- ）のう
ち、大部分のＳｅＯ3 2- と一部のＳｅＯ4 2- が前記のＦ
ｅ（ＯＨ）3 に吸着される。
【００１３】そこで、第三工程として、Ｆｅ（ＯＨ）3
を生成させた処理廃水（原水）中に高分子凝集剤を添加
し、Ｓｅ酸塩を吸着したＦｅ（ＯＨ）3 、さらには先に
沈殿させたＢａＳＯ4 等の難溶性塩を凝集、沈降させ
る。そして、所定時間おき、凝集、沈降が十分になされ
たら、濃縮された沈殿物と清澄な溢流水とに分離する。
なお、高分子凝集剤については、特に限定されることな
く、従来公知のものが適宜に使用される。
を生成させた処理廃水（原水）中に高分子凝集剤を添加
し、Ｓｅ酸塩を吸着したＦｅ（ＯＨ）3 、さらには先に
沈殿させたＢａＳＯ4 等の難溶性塩を凝集、沈降させ
る。そして、所定時間おき、凝集、沈降が十分になされ
たら、濃縮された沈殿物と清澄な溢流水とに分離する。
なお、高分子凝集剤については、特に限定されることな
く、従来公知のものが適宜に使用される。
【００１４】この第三工程で得られた沈殿物について
は、第四工程としてさらに固液分離を行い、固形分であ
るケーキと濾水とに固液分離する。固液分離については
公知の固液分離装置が使用可能である。このようにして
得られたケーキにはＳｅ酸塩が含まれていることから、
一般の廃棄物とすることなく、規制に基づく適切な処理
方法によって処理する。一方、濾水については、先の第
三工程に返送して再使用する。
は、第四工程としてさらに固液分離を行い、固形分であ
るケーキと濾水とに固液分離する。固液分離については
公知の固液分離装置が使用可能である。このようにして
得られたケーキにはＳｅ酸塩が含まれていることから、
一般の廃棄物とすることなく、規制に基づく適切な処理
方法によって処理する。一方、濾水については、先の第
三工程に返送して再使用する。
【００１５】また、第三工程で得られた溢流水について
は、本発明におけるＳｅ還元工程となる第五工程とし
て、この溢流水（処理廃水）にＦｅ粉（鉄粉）を添加
し、適宜に攪拌することにより、前記各Ｓｅ酸塩を還元
する。このとき、還元反応を円滑に進めるべく、予め溢
流水（処理廃水）に適宜濃度のＨＣｌを添加しておき、
ｐＨを３．５〜４．５程度に調整しておく。添加するＦ
ｅ粉としては、特に限定されることはないものの、平均
粒径が５〜３００μｍ程度であり、粒径の範囲が１０〜
１００μｍ程度のものが好適に用いられる。Ｆｅ粉の添
加については、溶存するＳｅ濃度に対して過剰量となる
モル量を添加するようにする。また、このＦｅ粉の添加
に際しては、一回で全量を添加することなく、複数回に
分けて添加するのが好ましい。これは、還元処理中にＦ
ｅ粉の表面が変化し、還元剤としての能力が劣化してし
まうことから、複数回に分けて添加することにより、処
理廃水中にフレッシュなＦｅ粉を常に存在させるためで
ある。
は、本発明におけるＳｅ還元工程となる第五工程とし
て、この溢流水（処理廃水）にＦｅ粉（鉄粉）を添加
し、適宜に攪拌することにより、前記各Ｓｅ酸塩を還元
する。このとき、還元反応を円滑に進めるべく、予め溢
流水（処理廃水）に適宜濃度のＨＣｌを添加しておき、
ｐＨを３．５〜４．５程度に調整しておく。添加するＦ
ｅ粉としては、特に限定されることはないものの、平均
粒径が５〜３００μｍ程度であり、粒径の範囲が１０〜
１００μｍ程度のものが好適に用いられる。Ｆｅ粉の添
加については、溶存するＳｅ濃度に対して過剰量となる
モル量を添加するようにする。また、このＦｅ粉の添加
に際しては、一回で全量を添加することなく、複数回に
分けて添加するのが好ましい。これは、還元処理中にＦ
ｅ粉の表面が変化し、還元剤としての能力が劣化してし
まうことから、複数回に分けて添加することにより、処
理廃水中にフレッシュなＦｅ粉を常に存在させるためで
ある。
【００１６】このようにしてＦｅ粉を添加し、攪拌して
還元処理を行うと、前記各Ｓｅ酸塩は還元されて金属Ｓ
ｅ、あるいはＦｅＳｅといった複合体となり、難溶化し
て処理廃水中に懸濁あるいは凝集、沈降する。
還元処理を行うと、前記各Ｓｅ酸塩は還元されて金属Ｓ
ｅ、あるいはＦｅＳｅといった複合体となり、難溶化し
て処理廃水中に懸濁あるいは凝集、沈降する。
【００１７】次いで、第六工程として、未反応のＦｅ粉
を分離回収するべく、磁石によりこれを吸着分離する磁
選処理を行う。そして、処理廃水から分離した未反応Ｆ
ｅ粉を稀ＨＣｌで洗浄し、続いて第七工程として、沈降
処理を行ってＦｅ粉と洗浄水とに分離する。このように
して得られたＦｅ粉については、先の第五工程に返送し
て再使用する。また、洗浄水については、過酸化水素水
（Ｈ2 Ｏ2 ）を添加して混入しているＦｅイオン（Ｆｅ
2+）を酸化した後、先の第一工程に返送して再使用す
る。
を分離回収するべく、磁石によりこれを吸着分離する磁
選処理を行う。そして、処理廃水から分離した未反応Ｆ
ｅ粉を稀ＨＣｌで洗浄し、続いて第七工程として、沈降
処理を行ってＦｅ粉と洗浄水とに分離する。このように
して得られたＦｅ粉については、先の第五工程に返送し
て再使用する。また、洗浄水については、過酸化水素水
（Ｈ2 Ｏ2 ）を添加して混入しているＦｅイオン（Ｆｅ
2+）を酸化した後、先の第一工程に返送して再使用す
る。
【００１８】一方、磁選処理後に残った処理廃水につい
ては、本発明におけるイオン除去工程となる第八工程と
して、前記Ｓｅ還元工程（第五工程）において生成した
Ｆｅイオンを酸化して難溶物とするとともに、硫酸イオ
ン除去工程（第一工程）で添加した金属イオン（例えば
Ｂａ2+）の残留分を難溶化して難溶物とする。すなわ
ち、Ｆｅイオンを酸化するべく、Ｈ2 Ｏ2 をＦｅイオン
に対し、（Ｈ2 Ｏ2 ／２Ｆｅ）＝０．６〜１倍モルとな
るようにして添加し、また金属イオン（例えばＢａ2+）
の残留分を難溶化して難溶物とするべく、例えばＢａ2+
である場合に（ＳＯ4 2- ／Ｂａ2+）＝１．２〜１．５倍
モルとなるようにして、Ｎａ2 ＳＯ4 を添加する。
ては、本発明におけるイオン除去工程となる第八工程と
して、前記Ｓｅ還元工程（第五工程）において生成した
Ｆｅイオンを酸化して難溶物とするとともに、硫酸イオ
ン除去工程（第一工程）で添加した金属イオン（例えば
Ｂａ2+）の残留分を難溶化して難溶物とする。すなわ
ち、Ｆｅイオンを酸化するべく、Ｈ2 Ｏ2 をＦｅイオン
に対し、（Ｈ2 Ｏ2 ／２Ｆｅ）＝０．６〜１倍モルとな
るようにして添加し、また金属イオン（例えばＢａ2+）
の残留分を難溶化して難溶物とするべく、例えばＢａ2+
である場合に（ＳＯ4 2- ／Ｂａ2+）＝１．２〜１．５倍
モルとなるようにして、Ｎａ2 ＳＯ4 を添加する。
【００１９】続いて、ＮａＯＨを添加して処理廃水をｐ
Ｈ５．５〜５．８程度の弱酸性領域にまで中和処理する
とともに、この処理廃水中に高分子凝集剤を添加し、生
成した難溶物、すなわちＦｅ（ＯＨ）3 と硫酸塩（例え
ばＢａＳＯ4 ）とをさらに凝集、沈降させる。そして、
所定時間おき、凝集、沈降が十分になされたら、濃縮さ
れた沈殿物と清澄な溢流水とに分離する。なお、高分子
凝集剤については、先の第三工程と同様に、特に限定さ
れることなく、従来公知のものが適宜に使用される。
Ｈ５．５〜５．８程度の弱酸性領域にまで中和処理する
とともに、この処理廃水中に高分子凝集剤を添加し、生
成した難溶物、すなわちＦｅ（ＯＨ）3 と硫酸塩（例え
ばＢａＳＯ4 ）とをさらに凝集、沈降させる。そして、
所定時間おき、凝集、沈降が十分になされたら、濃縮さ
れた沈殿物と清澄な溢流水とに分離する。なお、高分子
凝集剤については、先の第三工程と同様に、特に限定さ
れることなく、従来公知のものが適宜に使用される。
【００２０】この第八工程（イオン除去工程）で得られ
た沈殿物については、第九工程としてさらに固液分離を
行い、固形分であるケーキと濾水とに固液分離する。固
液分離については公知の固液分離装置が使用可能であ
る。このようにして得られたケーキには先の第四工程の
ときと同様にＳｅが含まれていることから、一般の廃棄
物とすることなく、規制に基づく適切な処理方法によっ
て処理する。一方、濾水については、先の第八工程に返
送して再使用する。
た沈殿物については、第九工程としてさらに固液分離を
行い、固形分であるケーキと濾水とに固液分離する。固
液分離については公知の固液分離装置が使用可能であ
る。このようにして得られたケーキには先の第四工程の
ときと同様にＳｅが含まれていることから、一般の廃棄
物とすることなく、規制に基づく適切な処理方法によっ
て処理する。一方、濾水については、先の第八工程に返
送して再使用する。
【００２１】また、第八工程で得られた溢流水について
は、ＮａＯＨを添加してｐＨを５．８〜８．６の範囲に
なるように中和処理し、これによりＳｅを環境基準値以
下に除去処理した廃水として、一般の廃水と同様にして
排水する。
は、ＮａＯＨを添加してｐＨを５．８〜８．６の範囲に
なるように中和処理し、これによりＳｅを環境基準値以
下に除去処理した廃水として、一般の廃水と同様にして
排水する。
【００２２】このようなセレン含有廃水の処理方法にあ
っては、予め硫酸イオン除去工程において処理廃水中の
ＳＯ4 2- を難溶性塩として沈殿除去しておくので、この
後に行う第二鉄イオン添加によるＳｅ酸塩吸着工程や、
Ｆｅ粉添加によるＳｅ還元工程でのＳｅ酸塩の除去を効
率良く行うことができ、したがって従来法では除去が困
難であったＳｅＯ4 2- を含有する廃水について、そのＳ
ｅ濃度が環境基準値以下になるように処理することがで
きる。また、使用する薬剤も塩化バリウム（ＢａＣ
ｌ2 ）や塩化鉄（ＦｅＣｌ3 ）、Ｆｅ粉などであるの
で、その取り扱いが容易であり、したがって作業性等に
ついても良好な処理方法となる。
っては、予め硫酸イオン除去工程において処理廃水中の
ＳＯ4 2- を難溶性塩として沈殿除去しておくので、この
後に行う第二鉄イオン添加によるＳｅ酸塩吸着工程や、
Ｆｅ粉添加によるＳｅ還元工程でのＳｅ酸塩の除去を効
率良く行うことができ、したがって従来法では除去が困
難であったＳｅＯ4 2- を含有する廃水について、そのＳ
ｅ濃度が環境基準値以下になるように処理することがで
きる。また、使用する薬剤も塩化バリウム（ＢａＣ
ｌ2 ）や塩化鉄（ＦｅＣｌ3 ）、Ｆｅ粉などであるの
で、その取り扱いが容易であり、したがって作業性等に
ついても良好な処理方法となる。
【００２３】また、Ｓｅ還元工程の後に、イオン除去工
程によってＦｅイオンやＢａ等の金属イオンを難溶物と
して分離するので、得られた溢流水は単にｐＨ調整等の
極めて一般的な処理のみを行うだけで一般廃水として流
すことができ、したがってセレン含有廃水を効率良くし
かも容易に排出可能に処理することができる。
程によってＦｅイオンやＢａ等の金属イオンを難溶物と
して分離するので、得られた溢流水は単にｐＨ調整等の
極めて一般的な処理のみを行うだけで一般廃水として流
すことができ、したがってセレン含有廃水を効率良くし
かも容易に排出可能に処理することができる。
【００２４】なお、前記実施形態例では、硫酸イオン除
去工程の後、Ｓｅ酸塩吸着工程、Ｓｅ還元工程、さらに
イオン除去工程を行ったが、本発明はこれに限定される
ことなく、硫酸イオン除去工程の後、Ｓｅ還元工程を行
うだけでも良く、その場合にもＳｅ酸塩の除去について
十分に高い効果を得ることができる。
去工程の後、Ｓｅ酸塩吸着工程、Ｓｅ還元工程、さらに
イオン除去工程を行ったが、本発明はこれに限定される
ことなく、硫酸イオン除去工程の後、Ｓｅ還元工程を行
うだけでも良く、その場合にもＳｅ酸塩の除去について
十分に高い効果を得ることができる。
【００２５】
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
る。 （実施例１）Ｓｅ酸塩を含む廃水として、表１に示すよ
うに試料１−１〜１−４までを用意した。ただし、試料
１−２と試料１−４とは同じ原水（廃水）とした。これ
ら試料１−１〜１−４は、試料１−３についてそのＳｅ
4+（４価セレン）を調べたところ、Ｓｅの全の濃度より
少ないことから、Ｓｅ6+（６価セレン）を溶存している
ことが分かる。また、これら試料中のＳＯ4 2- 濃度を調
べ、得られた結果を表１に示した。
る。 （実施例１）Ｓｅ酸塩を含む廃水として、表１に示すよ
うに試料１−１〜１−４までを用意した。ただし、試料
１−２と試料１−４とは同じ原水（廃水）とした。これ
ら試料１−１〜１−４は、試料１−３についてそのＳｅ
4+（４価セレン）を調べたところ、Ｓｅの全の濃度より
少ないことから、Ｓｅ6+（６価セレン）を溶存している
ことが分かる。また、これら試料中のＳＯ4 2- 濃度を調
べ、得られた結果を表１に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】まず、これら試料１−１〜１−４に対して
それぞれ、ＢａＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏを表１に示す量添加す
るとともに、塩酸を適宜量添加してそのｐＨを表１に示
す値に調整した。なお、表１中の「ＢａＣｌ2 ・２Ｈ2
Ｏ」の欄において数値の右肩に記した（ ）内の数値
は、（ＳＯ4 2- ）に対する添加モル倍数、すなわち（Ｂ
ａ2+／ＳＯ4 2- ）に相当するモル比を示している。この
ようにしてＳＯ4 2- をＢａＳＯ4 とし、難溶化した後、
沈降処理を行った。続くＳｅ還元工程への供試品とし
て、試料１−１、試料１−３、試料１−４では得られた
懸濁液を、試料１−２では得られた濾過水を用いるよう
にした。
それぞれ、ＢａＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏを表１に示す量添加す
るとともに、塩酸を適宜量添加してそのｐＨを表１に示
す値に調整した。なお、表１中の「ＢａＣｌ2 ・２Ｈ2
Ｏ」の欄において数値の右肩に記した（ ）内の数値
は、（ＳＯ4 2- ）に対する添加モル倍数、すなわち（Ｂ
ａ2+／ＳＯ4 2- ）に相当するモル比を示している。この
ようにしてＳＯ4 2- をＢａＳＯ4 とし、難溶化した後、
沈降処理を行った。続くＳｅ還元工程への供試品とし
て、試料１−１、試料１−３、試料１−４では得られた
懸濁液を、試料１−２では得られた濾過水を用いるよう
にした。
【００２８】次いで、Ｓｅ還元工程として、前記の供試
品にそれぞれ表１に示す量のＨＣｌを添加し、ｐＨを表
１の下段側に示す範囲に調整した後、Ｆｅ粉を添加し
た。添加したＦｅ粉は、平均粒径が４２μｍであり、粒
径の範囲が１０〜１００μｍ、４５μｍ以下が８７重量
％のものであった。また、Ｆｅ粉の添加については、試
料１−１、試料１−２では１．０ｇずつ２回添加し、計
２．０ｇを添加した。一方、試料１−３、試料１−４で
は０．５ｇずつ４回添加し、計２．０ｇを添加した。ま
た、このときの反応時間ついては、試料１−１、試料１
−２ではＦｅ粉添加後それぞれ６０分間攪拌して反応さ
せ、試料１−３、試料１−４ではＦｅ粉添加後それぞれ
３０分間攪拌して反応させた。このようにして得られた
処理水の上澄み液中のＳｅ濃度を調べ、得られた結果を
表１に示した。表１に示した結果より、処理前の廃水に
比べ、そのＳｅ濃度が低下していることが確認された。
品にそれぞれ表１に示す量のＨＣｌを添加し、ｐＨを表
１の下段側に示す範囲に調整した後、Ｆｅ粉を添加し
た。添加したＦｅ粉は、平均粒径が４２μｍであり、粒
径の範囲が１０〜１００μｍ、４５μｍ以下が８７重量
％のものであった。また、Ｆｅ粉の添加については、試
料１−１、試料１−２では１．０ｇずつ２回添加し、計
２．０ｇを添加した。一方、試料１−３、試料１−４で
は０．５ｇずつ４回添加し、計２．０ｇを添加した。ま
た、このときの反応時間ついては、試料１−１、試料１
−２ではＦｅ粉添加後それぞれ６０分間攪拌して反応さ
せ、試料１−３、試料１−４ではＦｅ粉添加後それぞれ
３０分間攪拌して反応させた。このようにして得られた
処理水の上澄み液中のＳｅ濃度を調べ、得られた結果を
表１に示した。表１に示した結果より、処理前の廃水に
比べ、そのＳｅ濃度が低下していることが確認された。
【００２９】（実施例２）Ｓｅ酸塩を含む廃水として、
表２に示すように試料２−１〜２−４までを用意した。
ただし、試料２−１は先の試料１−３と同じ原水（廃
水）とし、試料２−２、試料２−３、試料２−４は先の
試料１−２、試料１−４と同じ原水（廃水）とした。
表２に示すように試料２−１〜２−４までを用意した。
ただし、試料２−１は先の試料１−３と同じ原水（廃
水）とし、試料２−２、試料２−３、試料２−４は先の
試料１−２、試料１−４と同じ原水（廃水）とした。
【００３０】
【表２】
【００３１】まず、これら試料２−１〜２−４に対して
それぞれ、先の実施例１の場合と同様にＢａＣｌ2 ・２
Ｈ2 Ｏを表２に示す量添加するとともに、塩酸を適宜量
添加してそのｐＨを表２に示す値に調整し、ＳＯ4 2- を
ＢａＳＯ4 としてこれを難溶化した。
それぞれ、先の実施例１の場合と同様にＢａＣｌ2 ・２
Ｈ2 Ｏを表２に示す量添加するとともに、塩酸を適宜量
添加してそのｐＨを表２に示す値に調整し、ＳＯ4 2- を
ＢａＳＯ4 としてこれを難溶化した。
【００３２】次に、これら試料中にそれぞれＦｅＣｌ3
とＮａＯＨとをそれぞれ表２に示す量添加し、弱酸性領
域に調整してＦｅＣｌ3 の中和反応生成沈殿物であるＦ
ｅ（ＯＨ）3 を生成させ、これにＳｅを吸着させた。そ
して、反応後の各試料を沈降処理した。続くＳｅ還元工
程への供試品として、試料２−１、試料２−２、試料２
−４では得られた濾過水を、試料２−３では得られた懸
濁液を用いるようにした。なお、ここで試料２−１の濾
過水、試料２−４の濾過水についてその溶存Ｓｅ濃度を
調べたところ、表２に示したようにいずれも処理前の試
料のＳｅ濃度に比べ大幅に低下していた。
とＮａＯＨとをそれぞれ表２に示す量添加し、弱酸性領
域に調整してＦｅＣｌ3 の中和反応生成沈殿物であるＦ
ｅ（ＯＨ）3 を生成させ、これにＳｅを吸着させた。そ
して、反応後の各試料を沈降処理した。続くＳｅ還元工
程への供試品として、試料２−１、試料２−２、試料２
−４では得られた濾過水を、試料２−３では得られた懸
濁液を用いるようにした。なお、ここで試料２−１の濾
過水、試料２−４の濾過水についてその溶存Ｓｅ濃度を
調べたところ、表２に示したようにいずれも処理前の試
料のＳｅ濃度に比べ大幅に低下していた。
【００３３】次いで、Ｓｅ還元工程として、前記の供試
品にそれぞれ表２に示す量のＨＣｌを添加し、ｐＨを表
２の下段側に示す範囲に調整した後、実施例１と同様の
Ｆｅ粉を添加した。Ｆｅ粉の添加については、全ての試
料に対し０．５ｇずつ４回添加し、計２．０ｇを添加し
た。また、このときの反応時間ついては、試料２−１、
試料２−２、試料２−３ではＦｅ粉添加後それぞれ３０
分間攪拌して反応させ、試料２−４ではＦｅ粉添加後そ
れぞれ１５分間攪拌して反応させた。
品にそれぞれ表２に示す量のＨＣｌを添加し、ｐＨを表
２の下段側に示す範囲に調整した後、実施例１と同様の
Ｆｅ粉を添加した。Ｆｅ粉の添加については、全ての試
料に対し０．５ｇずつ４回添加し、計２．０ｇを添加し
た。また、このときの反応時間ついては、試料２−１、
試料２−２、試料２−３ではＦｅ粉添加後それぞれ３０
分間攪拌して反応させ、試料２−４ではＦｅ粉添加後そ
れぞれ１５分間攪拌して反応させた。
【００３４】このようにして反応させた後、未反応のＦ
ｅ粉を磁選分離処理し、分離処理後の試料（処理水）の
Ｓｅ濃度（処理水Ｓｅ）を調べ、得られた結果を表２に
示した。また、分離処理後の試料（処理水）のＢａ濃度
（処理水Ｂａ）についても調べ、得られた結果を表２に
示した。表２に示した結果より、処理前の廃水に比べ、
そのＳｅ濃度が低下していることが分かった。また、試
料２−１、試料２−４については、先のＦｅＣｌ3 によ
る処理後に調べたときに比べ、さらにＳｅ濃度が低下し
ていることが分かった。
ｅ粉を磁選分離処理し、分離処理後の試料（処理水）の
Ｓｅ濃度（処理水Ｓｅ）を調べ、得られた結果を表２に
示した。また、分離処理後の試料（処理水）のＢａ濃度
（処理水Ｂａ）についても調べ、得られた結果を表２に
示した。表２に示した結果より、処理前の廃水に比べ、
そのＳｅ濃度が低下していることが分かった。また、試
料２−１、試料２−４については、先のＦｅＣｌ3 によ
る処理後に調べたときに比べ、さらにＳｅ濃度が低下し
ていることが分かった。
【００３５】その後、得られた試料（処理水）を一般排
水として流すための処理として、各試料にＨ2 Ｏ2 を添
加し先のＳｅ還元工程で生成したＦｅイオンを酸化して
難溶物とするとともに、Ｎａ2 ＳＯ4 を添加し先の硫酸
イオン除去工程で添加したＢａ2+の残留分を難溶物とし
た。続いて、各試料にＮａＯＨを添加して中和処理し、
さらに固液分離を行った。固液分離後の処理水（溢流
水）のＳｅ濃度（処理水Ｓｅ）とＢａ濃度（処理水Ｂ
ａ）について再度調べ、得られた結果を表２に示した。
水として流すための処理として、各試料にＨ2 Ｏ2 を添
加し先のＳｅ還元工程で生成したＦｅイオンを酸化して
難溶物とするとともに、Ｎａ2 ＳＯ4 を添加し先の硫酸
イオン除去工程で添加したＢａ2+の残留分を難溶物とし
た。続いて、各試料にＮａＯＨを添加して中和処理し、
さらに固液分離を行った。固液分離後の処理水（溢流
水）のＳｅ濃度（処理水Ｓｅ）とＢａ濃度（処理水Ｂ
ａ）について再度調べ、得られた結果を表２に示した。
【００３６】表２に示した結果より、ここでの処理では
Ｓｅ濃度については大きな変化がなく、一方、Ｂａ濃度
については大幅に低下していることが分かった。なお、
試料２−３についてのＳｅ濃度がここでの処理によって
上昇しているのは、Ｎａ2 ＳＯ4 の添加によって二次反
応を起こし、難溶物（沈殿物）に吸着されていたＳｅ酸
塩の一部が溶出したためと考えられる。
Ｓｅ濃度については大きな変化がなく、一方、Ｂａ濃度
については大幅に低下していることが分かった。なお、
試料２−３についてのＳｅ濃度がここでの処理によって
上昇しているのは、Ｎａ2 ＳＯ4 の添加によって二次反
応を起こし、難溶物（沈殿物）に吸着されていたＳｅ酸
塩の一部が溶出したためと考えられる。
【００３７】（実施例３）Ｓｅ酸塩を含む廃水として、
表３に示すように試料３−１〜３−４までを用意した。
これら試料は、先の実施例１、実施例２に用いた試料に
比べ、そのＳｅ濃度が大幅に低いものとした。
表３に示すように試料３−１〜３−４までを用意した。
これら試料は、先の実施例１、実施例２に用いた試料に
比べ、そのＳｅ濃度が大幅に低いものとした。
【００３８】
【表３】
【００３９】試料３−１〜３−４に対し、実施例２と同
じにして処理を行った。表３に示した結果より、Ｆｅ粉
によるＳｅ還元工程で得られた処理液のＳｅ濃度（処理
水Ｓｅ）は、環境基準値である０．０１ｍｇ／ｌを大幅
に下回っており、本発明の方法による効果が確認され
た。また、Ｈ2 Ｏ2 、Ｎａ2 ＳＯ4 を添加した後の分離
処理後の試料（処理水）のＢａ濃度（処理水Ｂａ）につ
いても、大幅に低下していることが確認された。
じにして処理を行った。表３に示した結果より、Ｆｅ粉
によるＳｅ還元工程で得られた処理液のＳｅ濃度（処理
水Ｓｅ）は、環境基準値である０．０１ｍｇ／ｌを大幅
に下回っており、本発明の方法による効果が確認され
た。また、Ｈ2 Ｏ2 、Ｎａ2 ＳＯ4 を添加した後の分離
処理後の試料（処理水）のＢａ濃度（処理水Ｂａ）につ
いても、大幅に低下していることが確認された。
【００４０】（比較例１）比較のため、硫酸イオン除去
を行わずに直接Ｓｅ酸塩吸着工程を行った。Ｓｅ酸塩を
含む試料として、表４に示すように試料４−１〜４−６
までを用意した。ただし、試料４−１〜４−４は硫酸イ
オン（ＳＯ4 2- ）を含むものとし、試料４−５、４−６
は硫酸イオンを含まないよう純水を用いて調製したもの
とした。また、試料４−２は先の試料１−３と同じ原水
（廃水）とし、試料４−４は先の試料３−１、３−２と
同じ原水（廃水）とした。
を行わずに直接Ｓｅ酸塩吸着工程を行った。Ｓｅ酸塩を
含む試料として、表４に示すように試料４−１〜４−６
までを用意した。ただし、試料４−１〜４−４は硫酸イ
オン（ＳＯ4 2- ）を含むものとし、試料４−５、４−６
は硫酸イオンを含まないよう純水を用いて調製したもの
とした。また、試料４−２は先の試料１−３と同じ原水
（廃水）とし、試料４−４は先の試料３−１、３−２と
同じ原水（廃水）とした。
【００４１】
【表４】
【００４２】これら試料に対し、先の実施例１〜３で行
った硫酸イオン除去を行うことなく、実施例２、３で行
ったＦｅＣｌ3 とＮａＯＨとを添加することによる、Ｓ
ｅ酸塩吸着工程を行った。このようにして得られた処理
水の上澄み液中のＳｅ濃度を調べ、得られた結果を表４
に示した。表４に示した結果より、試料４−１〜４−４
ではＳｅの除去率は５０〜７５％程度であり、処理水中
の残留Ｓｅ濃度は０．２〜０．３８ｍｇ／ｌであった。
また、試料４−５、４−６では、試料４−１〜４−４の
場合に比べてＳｅの除去率が高くなっており、したがっ
て、硫酸イオンが無いことがＳｅの除去に有効であるこ
とが確認された。
った硫酸イオン除去を行うことなく、実施例２、３で行
ったＦｅＣｌ3 とＮａＯＨとを添加することによる、Ｓ
ｅ酸塩吸着工程を行った。このようにして得られた処理
水の上澄み液中のＳｅ濃度を調べ、得られた結果を表４
に示した。表４に示した結果より、試料４−１〜４−４
ではＳｅの除去率は５０〜７５％程度であり、処理水中
の残留Ｓｅ濃度は０．２〜０．３８ｍｇ／ｌであった。
また、試料４−５、４−６では、試料４−１〜４−４の
場合に比べてＳｅの除去率が高くなっており、したがっ
て、硫酸イオンが無いことがＳｅの除去に有効であるこ
とが確認された。
【００４３】（比較例２）比較のため、硫酸イオン除去
を行わずに直接Ｓｅ還元工程を行った。Ｓｅ酸塩を含む
試料として、表５に示すように試料５−１〜５−６まで
を用意した。ただし、試料５−１〜５−４は硫酸イオン
（ＳＯ4 2- ）を含むものとし、試料５−５、５−６は硫
酸イオンを含まないよう純水を用いて調製したものとし
た。また、試料５−１、５−２は先の試料１−１と同じ
原水（廃水）とし、試料５−３は先の試料４−３と同じ
原水（廃水）とし、試料５−５は先の試料４−５と同じ
原水（廃水）とし、試料５−６は先の試料５−６と同じ
原水（廃水）とした。
を行わずに直接Ｓｅ還元工程を行った。Ｓｅ酸塩を含む
試料として、表５に示すように試料５−１〜５−６まで
を用意した。ただし、試料５−１〜５−４は硫酸イオン
（ＳＯ4 2- ）を含むものとし、試料５−５、５−６は硫
酸イオンを含まないよう純水を用いて調製したものとし
た。また、試料５−１、５−２は先の試料１−１と同じ
原水（廃水）とし、試料５−３は先の試料４−３と同じ
原水（廃水）とし、試料５−５は先の試料４−５と同じ
原水（廃水）とし、試料５−６は先の試料５−６と同じ
原水（廃水）とした。
【００４４】
【表５】
【００４５】これら試料に対し、先の実施例１〜３で行
った硫酸イオン除去を行うことなく、実施例１、２、３
で行ったＦｅ粉（実施例１と同様のもの）を添加するこ
とによる、Ｓｅ還元工程を行った。このようにして得ら
れた処理水の上澄み液中のＳｅ濃度を調べ、得られた結
果を表５に示した。表５に示した結果より、試料５−１
〜５−３ではＳｅの除去率は４０〜６５％程度であり、
処理水中の残留Ｓｅ濃度は０．４〜０．５ｍｇ／ｌであ
った。また、試料５−５、５−６では、試料５−１〜５
−４の場合に比べてＳｅの除去率が高くなっており、し
たがってこの例によっても、硫酸イオンが無いことがＳ
ｅの除去に有効であることが確認された。
った硫酸イオン除去を行うことなく、実施例１、２、３
で行ったＦｅ粉（実施例１と同様のもの）を添加するこ
とによる、Ｓｅ還元工程を行った。このようにして得ら
れた処理水の上澄み液中のＳｅ濃度を調べ、得られた結
果を表５に示した。表５に示した結果より、試料５−１
〜５−３ではＳｅの除去率は４０〜６５％程度であり、
処理水中の残留Ｓｅ濃度は０．４〜０．５ｍｇ／ｌであ
った。また、試料５−５、５−６では、試料５−１〜５
−４の場合に比べてＳｅの除去率が高くなっており、し
たがってこの例によっても、硫酸イオンが無いことがＳ
ｅの除去に有効であることが確認された。
【００４６】（比較例３）比較のため、硫酸イオン除去
を行った後、Ｓｅ酸塩吸着工程のみを行った。Ｓｅ酸塩
を含む試料として、表６に示すように試料６−１〜６−
５までを用意した。ただし、試料６−１は先の試料１−
３と同じ原水（廃水）とし、試料６−２は先の試料１−
２と同じ原水（廃水）とし、試料６−３、６−４、６−
５は先の試料３−１、３−２と同じ原水（廃水）とし
た。
を行った後、Ｓｅ酸塩吸着工程のみを行った。Ｓｅ酸塩
を含む試料として、表６に示すように試料６−１〜６−
５までを用意した。ただし、試料６−１は先の試料１−
３と同じ原水（廃水）とし、試料６−２は先の試料１−
２と同じ原水（廃水）とし、試料６−３、６−４、６−
５は先の試料３−１、３−２と同じ原水（廃水）とし
た。
【００４７】
【表６】
【００４８】これら試料に対し、先の実施例１〜３と同
様にして硫酸イオン除去を行い、続いて実施例２、３で
行ったＦｅＣｌ3 とＮａＯＨとを添加することによる、
Ｓｅ酸塩吸着工程を行った。このようにして得られた処
理水の上澄み液中のＳｅ濃度を調べ、得られた結果を表
６に示した。表６に示した結果より、処理前の廃水に比
べ、そのＳｅ濃度が低下していることが確認された。ま
た、硫酸イオン除去を行わない比較例１に比べても、Ｓ
ｅ濃度が低下していることが分かり、これからも、硫酸
イオンが無いことがＳｅの除去に有効であることが確認
された
様にして硫酸イオン除去を行い、続いて実施例２、３で
行ったＦｅＣｌ3 とＮａＯＨとを添加することによる、
Ｓｅ酸塩吸着工程を行った。このようにして得られた処
理水の上澄み液中のＳｅ濃度を調べ、得られた結果を表
６に示した。表６に示した結果より、処理前の廃水に比
べ、そのＳｅ濃度が低下していることが確認された。ま
た、硫酸イオン除去を行わない比較例１に比べても、Ｓ
ｅ濃度が低下していることが分かり、これからも、硫酸
イオンが無いことがＳｅの除去に有効であることが確認
された
【００４９】
【発明の効果】以上説明したように本発明のセレン含有
廃水の処理方法は、予め硫酸イオン除去工程において処
理廃水中のＳＯ4 2- を難溶性塩として沈殿除去しておく
処理方法であるから、この後にＦｅ粉添加によるＳｅ還
元工程を行うことによりＳｅ酸塩の除去を効率良く行う
ことができ、したがって従来法では除去が困難であった
ＳｅＯ4 2- を含有する廃水について、そのＳｅ濃度を十
分に低減することができる。また、使用する薬剤も塩化
バリウム（ＢａＣｌ2 ）やＦｅ粉などであるので、その
取り扱いが容易であり、したがって作業性等についても
良好な処理方法となる。
廃水の処理方法は、予め硫酸イオン除去工程において処
理廃水中のＳＯ4 2- を難溶性塩として沈殿除去しておく
処理方法であるから、この後にＦｅ粉添加によるＳｅ還
元工程を行うことによりＳｅ酸塩の除去を効率良く行う
ことができ、したがって従来法では除去が困難であった
ＳｅＯ4 2- を含有する廃水について、そのＳｅ濃度を十
分に低減することができる。また、使用する薬剤も塩化
バリウム（ＢａＣｌ2 ）やＦｅ粉などであるので、その
取り扱いが容易であり、したがって作業性等についても
良好な処理方法となる。
【００５０】また、硫酸イオン除去工程とＳｅ還元工程
との間に、Ｓｅ酸塩吸着工程を備えるようにすれば、Ｓ
ｅ濃度をさらに低減して、例えば処理廃水のＳｅ濃度を
環境基準値以下にまで処理することができる。
との間に、Ｓｅ酸塩吸着工程を備えるようにすれば、Ｓ
ｅ濃度をさらに低減して、例えば処理廃水のＳｅ濃度を
環境基準値以下にまで処理することができる。
【００５１】また、Ｓｅ還元工程の後に、イオン除去工
程を備えるようにすれば、ＦｅイオンやＢａ等の金属イ
オンを難溶物として分離することにより、得られた処理
廃水は単にｐＨ調整等の極めて一般的な処理のみを行う
だけで一般廃水として流すことができ、したがってセレ
ン含有廃水を効率良くしかも容易に排出可能に処理する
ことができる。
程を備えるようにすれば、ＦｅイオンやＢａ等の金属イ
オンを難溶物として分離することにより、得られた処理
廃水は単にｐＨ調整等の極めて一般的な処理のみを行う
だけで一般廃水として流すことができ、したがってセレ
ン含有廃水を効率良くしかも容易に排出可能に処理する
ことができる。
【図１】 本発明のセレン含有廃水の処理方法の一実施
形態例を説明するための処理フロー図である
形態例を説明するための処理フロー図である
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 山口 直樹
埼玉県さいたま市北袋町１−297 三菱マ
テリアル株式会社総合研究所内
(72)発明者 小山 和也
茨城県つくば市東１−１−１ 独立行政法
人産業技術総合研究所 つくばセンター内
Ｆターム(参考） 4D038 AA08 AB36 AB70 AB81 BB06
BB11 BB13 BB15 BB16 BB18
4D050 AA13 AB41 AB59 BA02 BB09
CA06 CA11 CA13 CA16
Claims (3)
- 【請求項１】 ＳｅＯ3 2- とＳｅＯ4 2- とが溶存する処
理廃水に、ＳＯ4 2-と反応して難溶性塩を生成する金属
イオンを添加して、該処理廃水中のＳＯ4 2-を難溶性塩
として沈殿させる硫酸イオン除去工程と、 硫酸イオン除去工程後、前記難溶性塩を除去した後の処
理廃水にＦｅ粉を添加して前記各Ｓｅ酸塩を還元し、Ｓ
ｅを難溶物として処理廃水から分離するＳｅ還元工程と
を有してなることを特徴とするセレン含有廃水の処理方
法。 - 【請求項２】 硫酸イオン除去工程とＳｅ還元工程との
間に、ＳＯ4 2- を難溶性塩として沈殿させた後の処理廃
水に第二鉄イオンを添加するととともにアルカリを添加
して弱酸性領域にまで中和処理し、前記各Ｓｅ酸塩を鉄
塩中和反応生成沈殿物に吸着させ、さらにこのＳｅ酸塩
を吸着した鉄塩中和反応生成沈殿物を処理廃水から分離
するＳｅ酸塩吸着工程を有してなることを特徴とする請
求項１記載のセレン含有廃水の処理方法。 - 【請求項３】 Ｓｅ還元工程の後に、該Ｓｅ還元工程に
おいて生成したＦｅイオンを酸化して難溶物とするとと
もに、廃水中に残留する、ＳＯ4 2- を難溶性塩とするた
めに添加した金属イオンを難溶化して難溶物とし、これ
ら難溶物を処理廃水中から分離するイオン除去工程とを
有してなることを特徴とする請求項１又は２記載のセレ
ン含有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001380368A JP2003181467A (ja) | 2001-12-13 | 2001-12-13 | セレン含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001380368A JP2003181467A (ja) | 2001-12-13 | 2001-12-13 | セレン含有廃水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003181467A true JP2003181467A (ja) | 2003-07-02 |
Family
ID=27591452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001380368A Pending JP2003181467A (ja) | 2001-12-13 | 2001-12-13 | セレン含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003181467A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005238083A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Taiheiyo Cement Corp | セレンを含む溶液の処理方法 |
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2001
- 2001-12-13 JP JP2001380368A patent/JP2003181467A/ja active Pending
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