JP2003119415A - フタロシアニン化合物、着色画像形成組成物、インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法及び画像のオゾンガス耐性改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なフタロシアニン化合物、並びに、色相
と、耐光性と、オゾンガス耐性が優れた画像を形成する
インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方
法を提供すること。色相と堅牢性に優れた感熱記録材料
におけるインクシート、電子写真用のカラートナー、カ
ラーフィルターなどの各種着色画像形成組成物を提供す
ること、画像の酸化耐性の強化方法を提供すること。 【解決手段】 １〜１６位の少なくとも１つに、−ＳＯ
−Ｚ及び／または−ＳＯ ₂−Ｚ（Ｚは、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表す）で置換されたフタロシアニ
ン化合物。該化合物を用いたインクジェット用インク、
インクシート、カラートナー及びカラーフィルター組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフタロシア
ニン化合物及び該化合物を含む着色画像形成組成物、特
にシアン色インクジェット記録用インク、インクジェッ
ト記録方法並びインクジェット記録の利用による画像記
録物のオゾンガス褪色耐性（以後オゾンガス耐性ともい
う）の改良方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、着色画像記録材料としては、特に
カラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的
には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の
記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化
銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用され
ている。また、撮影機器ではCCDなどの撮像素子におい
て、ディスプレイではLCD やPDP において、カラー画像
を記録・再現するためにカラーフィルターが使用されて
いる。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルター
では、フルカラー画像を再現あるいは記録する為に、い
わゆる加法混色法や減法混色法の3原色の色素（染料や
顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現出
来る吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条
件に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であり、改善が
強く望まれている。

【０００３】インクジェット記録方法は、材料費が安価
であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少
ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速
に普及し、更に発展しつつある。 インクジェット記録
方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス
方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマ
ンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧
力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に
気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用い
た方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方
式がある。また、インクジェット記録用インクとして
は、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）
インクが用いられる。

【０００４】このようなインクジェット記録用インクに
用いられる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるい
は分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、
色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（Ｎ
Ｏｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して
堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れている
こと、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、
インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこ
と、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが
要求されている。

【０００５】特に、良好なシアン色相を有し、光、湿
度、熱に対して堅牢な色素であること、中でも多孔質の
白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像
材料上に印字する際には環境中のオゾンなどの酸化性ガ
スに対して堅牢であることが強く望まれている。

【０００６】電子写真方式を利用したカラーコピア、カ
ラーレーザープリンターにおいては、一般に樹脂粒子中
に着色材を分散させたトナーが広く用いられている。カ
ラートナーに要求される性能として、好ましい色再現域
を実現出来る吸収特性、特にＯｖｅｒｈｅａｄ Ｐｒｏ
ｊｅｃｔｏｒ（以下ＯＨＰ）で使用される際に問題とな
る高い透過性（透明性）、及び使用される環境条件下に
おける各種堅牢性が挙げられる。顔料を着色材として粒
子に分散させたトナーが特開昭６２−１５７０５１号、
同６２−２５５９５６号及び特開平６−１１８７１５号
に開示されているが、これらのトナーは耐光性には優れ
るが、不溶性であるため凝集しやすく、着色層の透明性
の低下や透過色の色相変化が問題となる。一方、染料を
着色材として使用したトナーが特開平３−２７６１６１
号、同７−２０９９１２号、同８−１２３０８５号に開
示されているが、これらのトナーは逆に透明性が高く、
色相変化はないものの、耐光性に問題がある。

【０００７】感熱転写記録は、装置が小型で低コスト化
が可能なこと、操作や保守が容易であること、更にラン
ニングコストが安いこと等の利点を有している。感熱転
写記録で使用される色素に要求される性能として、好ま
しい色再現域を実現出来る吸収特性、熱転写性と転写後
の定着性の両立、熱安定性、得られた画像の各種堅牢性
が挙げられるが、従来知られていた色素ではこれらの性
能をすべて満足するものはない．例えば定着性と耐光性
を改良する目的から、熱拡散性色素を予め受像材料中に
添加した遷移金属イオンによってキレート形成させる感
熱転写記録材料及び画像形成方法が特開昭６０−２３９
８号等で提案されているが、形成されるキレート色素の
吸収特性は不満足なレベルであり、遷移金属を使用する
ことによる環境上の問題もある。

【０００８】カラーフィルタは高い透明性が必要とされ
るために、染料を用いて着色する染色法と呼ばれる方法
が行われてきた。たとえば、被染色性のフォトレジスト
をパターン露光，現像することによりパターンを形成
し、次いでフィルタ色の染料で染色する方法を全フィル
タ色について順次繰り返すことにより、カラーフィルタ
を製造することができる。染色法の他にも米国特許4,80
8,501号や特開平6-35182号などに記載されたポジ型レジ
ストを用いる方法によってもカラーフィルターを製造す
ることができる。これらの方法は、染料を使用するため
に透過率が高く、カラーフィルタの光学特性は優れてい
るが、耐光性や耐熱性等に限界があり、諸耐性に優れ、
かつ透明性の高い色素が望まれていた。一方、染料の代
わりに耐光性や耐熱性が優れる有機顔料が用いる方法が
広く知られているが、顔料を用いたカラーフィルタでは
染料のような光学特性を得ることは困難であった。

【０００９】上記の各用途で使用する色素には、共通し
て次のような性質を具備している必要がある。即ち、色
再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環
境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、耐湿
性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他亜硫
酸ガスなどの耐薬品堅牢性が良好であること、モル吸光
計数が大きいこと等である。

【００１０】これまでシアン色素としては、殆どの場
合、色相と光堅牢性に優れたフタロシアニン化合物が使
用されているが、酸化性ガス、特にオゾンに対しては充
分な堅牢性を有していないので改良が望まれている。

【００１１】インクジェット記録用インクに用いられる
シアンの色素骨格としてはフタロシアニンやトリフェニ
ルメタンの構造のものが代表的である。

【００１２】最も広範囲に報告され、利用されている代
表的なフタロシアニン化合物としては、以下の(1) 〜
(6) で分類されるフタロシアニン誘導体が挙げられる。

【００１３】(1) Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ８６又はＤｉ
ｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ８７のような銅フタロシアニン化合
物[ 例えば、Ｃｕ−Ｐｃ−（ＳＯ₃ Ｎａ）_m ：ｍ＝１〜
４の混合物] 。なお、上式中及び以後本明細書中に用い
る「Ｐｃ」は、フタロシアニン骨格を意味する。

【００１４】(2) Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１９９及び特
開昭６２−１９０２７３号、特開昭６３−２８６９０
号、特開昭６３−３０６０７５号、特開昭６３−３０６
０７６号、特開平２−１３１９８３号、特開平３−１２
２１７１号、特開平３−２００８８３号、特開平７−１
３８５１１号等に記載のフタロシアニン化合物[ 例え
ば、Ｃｕ−Ｐｃ−（ＳＯ₃ Ｎａ）_m （ＳＯ₂ ＮＨ
₂ ）_n ：ｍ＋ｎ＝１〜４の混合物]

【００１５】(3) 特開昭６３−２１０１７５号、特開昭
６３−３７１７６号、特開昭６３−３０４０７１号、特
開平５−１７１０８５号、ＷＯ ００／０８１０２号等
に記載のフタロシアニン化合物[ 例えば、Ｃｕ−Ｐｃ−
（ＣＯ₂ Ｈ）_m （ＣＯＮＲ₁ Ｒ ₂ ）_n ：ｍ＋ｎ＝０〜４
の数]

【００１６】(4) 特開昭５９−３０８７４号、特開平１
−１２６３８１号、特開平１−１９０７７０号、特開平
６−１６９８２号、特開平７−８２４９９号、特開平８
−３４９４２号、特開平８−６００５３号、特開平８−
１１３７４５号、特開平８−３１０１１６号、特開平１
０−１４００６３号、特開平１０−２９８４６３号、特
開平１１−２９７２９号、特開平１１−３２０９２１
号、ＥＰ１７３４７６Ａ２号、ＥＰ４６８６４９Ａ１
号、ＥＰ５５９３０９Ａ２号、ＥＰ５９６３８３Ａ１
号、ＤＥ３４１１４７６号、ＵＳ６０８６９５５号、Ｗ
Ｏ ９９／１３００９号、ＧＢ２３４１８６８Ａ号等に
記載のフタロシアニン化合物[ 例えば、Ｃｕ−Ｐｃ−
（ＳＯ₃Ｈ）_m （ＳＯ₂ ＮＲ₁ Ｒ₂ ）_n ：ｍ＋ｎ＝０〜
４の数、且つ、ｍ≠０]

【００１７】(5) 特開昭６０−２０８３６５号、特開昭
６１−２７７２号、特開平６−５７６５３号、特開平８
−６００５２号、特開平８−２９５８１９号、特開平１
０−１３０５１７号、特開平１１−７２６１４号、特表
平１１−５１５０４７号、特表平１１−５１５０４８
号、ＥＰ１９６９０１Ａ２号、ＷＯ ９５／２９２０８
号、ＷＯ ９８／４９２３９号、ＷＯ ９８／４９２４
０号、ＷＯ ９９／５０３６３号、ＷＯ ９９／６７３
３４号等に記載のフタロシアニン化合物[ 例えば、Ｃｕ
−Ｐｃ−（ＳＯ₃ Ｈ）_l （ＳＯ₂ ＮＨ₂ ）_m （ＳＯ₂ Ｎ
Ｒ₁ Ｒ₂ ）_n ：ｌ＋ｍ＋ｎ＝０〜４の数]

【００１８】(6) 特開昭５９−２２９６７号、特開昭６
１−１８５５７６号、特開平１−９５０９３号、特開平
３−１９５７８３号、ＥＰ６４９８８１Ａ１号、ＷＯ
００／０８１０１号、ＷＯ ００／０８１０３号等に記
載のフタロシアニン化合物[ 例えば、Ｃｕ−Ｐｃ−（Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ₁ Ｒ₂ ）_n ：ｎ＝１〜５の数]

【００１９】ところで、現在一般に広く用いられている
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ８７又はＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕ
ｅ１９９に代表されるフタロシアニン化合物について
は、一般に知られているマゼンタ色素やイエロー色素に
比べ耐光性に優れるという特徴がある。

【００２０】しかしながら、フタロシアニン化合物は酸
性条件下ではグリーン味の色相であり、シアンインクに
は不適当である。そのためこれらの色素をシアンインク
として用いる場合は中性からアルカリ性の条件下で使用
するのが最も適している。しかしながら、インクが中性
からアルカリ性でも、用いる被記録材料が酸性紙である
場合印刷物の色相が大きく変化する可能性がある。

【００２１】さらに、昨今環境問題として取りあげられ
ることの多い酸化窒素ガスやオゾン等の酸化性ガスによ
ってもグリーン味に変色及び消色し、同時に印字濃度も
低下してしまう。

【００２２】一方、トリフェニルメタン染料及び／又は
顔料については、色相は良好であるが、耐光性、オゾン
ガス耐性等において非常に劣る。

【００２３】今後、使用分野が拡大して、広告等の展示
物に広く使用されると、光や環境中の活性ガスに曝され
る場合が多くなるため、特に良好な色相を有し、光堅牢
性および環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性
ガスの他ＳＯｘなど）堅牢性に優れた色素及びインク組
成物がますます強く望まれるようになっている。

【００２４】しかしながら、これらの要求を高いレベル
で満たすシアン色素（例えば、フタロシアニン化合物）
及びシアンインクの開発は困難を伴なうことであって、
いまだに要請を満たす色素及びインクは得られていない
状況にある。

【００２５】これまで、オゾンガス耐性を付与したフタ
ロシアニン化合物としては、特開平３−１０３４８４
号、特開平４−３９３６５号、特開２０００−３０３０
０９号等が開示されているが、いずれも色相と光及び酸
化性ガスに対する堅牢性を両立させるには至っていない
のが現状であり、シアンインクで、まだ市場の要求を充
分に満足する製品を提供するには至っていない。

【００２６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明の目的は、（１）三原色の色素と
して色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿
度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有す
る新規な着色剤（染料や顔料）を提供すること、（２）
色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、イ
ンクジェットなどの印刷用のインク、感熱記録材料にお
けるインクシート、電子写真用のカラートナー、LCD 、
PDP などのディスプレイやCCD などの撮像素子で用いら
れるカラーフィルターなどの各種着色画像形成組成物を
提供すること、（３）特に、該フタロシアニン化合物誘
導体の使用により良好な色相を有し、光及び環境中の活
性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像を形
成することができる、インクジェット記録用インク及び
インクジェット記録方法を提供すること、及び（４）上
記のインクジェット記録方法を利用することによって、
画像記録物のオゾンガス褪色耐性を向上させる画像堅牢
化方法を提供することを目的とする。

【００２７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、良好な色
相と光堅牢性及びガス堅牢性（特に、オゾンガス）の高
いフタロシアニン化合物誘導体を詳細に検討したとこ
ろ、従来知られていない特定の色素構造（特定の置換基
種を特定の置換位置に特定の置換基数導入）を有する下
記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物によ
り、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、上記の本発明の課題は、下記
の手段によって達せられる。

【００２８】1. 下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシ
アニン化合物を含有することを特徴とする着色画像形成
組成物。

【００２９】

【化５】

【００３０】一般式（Ｉ）中；Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄は
それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ及び／または−ＳＯ₂−Ｚ
を表す。ここでＺは、それぞれ独立に、置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしく
は無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、
アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ
環チオ基、ホスホリル基、またはアシル基を表す。これ
らの基は、さらに置換基を有していてもよい。ただし、
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄の少なくと
も１つは、炭素数２以上の置換基を表し、且つ、Ｘ₁、
Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄で表される置換
基の炭素数の総和が８以上である。ａ１〜ａ４、ｂ１〜
ｂ４は、それぞれＸ₁〜Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄の置換基数を表
し、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に0〜４の整数を表す
が、すべてが同時に0になることはない。ｂ１〜ｂ４
は、それぞれ独立に0〜４の整数を表す。Ｍは、水素原
子、金属元素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロ
ゲン化物を表す。 2. 上記1.に記載の着色画像形成組成物を含むことを特
徴とするインク。 3. 一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物が、
下記一般式（ＩＩ）で表されるフタロシアニン化合物で
あることを特徴とする上記2.に記載のインク。

【００３１】

【化６】

【００３２】一般式（ＩＩ）中；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、及びＲ₈はそれぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド
基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテ
ロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロ環チオ基、ホスホリル基またはアシル基を表す。こ
れらの基は、さらに置換基を有していてもよい。Ｚ₁、
Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル
基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは
無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。ただし、
Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇、及びＲ₈の少なくとも１つは、炭素数２以上の置換
基を表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、及びＲ₈で表される置換基の
炭素数の総和が８以上である。ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ₁、
ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄はそれぞれ独立に、１または２の整数を
表す。Ｍは、一般式（Ｉ）の場合と同義である。 4. 一般式（ＩＩ）で表されるフタロシアニン化合物
が、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるフタロシアニン化
合物であることを特徴とする上記3.に記載のインク。

【００３３】

【化７】

【００３４】一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄
はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは
無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキ
ル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは
無置換のヘテロ環基を表す。ただし、Ｚ₁、Ｚ₂ 、Ｚ₃、
Ｚ₄の少なくとも１つは、炭素数２以上の置換基を表
し、且つ、フタロシアニン化合物一分子あたり、Ｚ₁、
Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄で表される置換基の炭素数の総和が
８以上である。ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、一般式（Ｉ
Ｉ）の場合と同義である。 5. 上記2.〜4.のいずれかに記載のインクであることを
特徴とするインクジェット記録用インク。 6. 支持体上に白色無機顔料粒子を含有するインク受容
層を有する受像材料上に、上記5.に記載のインクジェッ
ト記録用インクを用いて画像形成することを特徴とする
インクジェット記録方法。 7. 上記2.〜4.のいずれかに記載のインクまたは5.に記
載のインクジェット記録用インクを用いて画像形成する
ことによりなされた画像（記録物）のオゾンガス耐性改
良方法。 8. 下記一般式（ＩＶ）で表されることを特徴とするフ
タロシアニン化合物。

【００３５】

【化８】

【００３６】一般式（ＩＶ）中；Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は
それぞれ独立に、−Ａ₁−Ｌ−Ａ₂−Ｑを表すＡ₁、Ａ
₂は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキレ
ン、置換もしくは無置換のフェニレン、置換もしくは無
置換のナフチレン、置換もしくは無置換のヘテロ環基を
表し、Ｌは二価の連結基を表し、Ｑは水素原子または置
換基を表す。ただし、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄の少なくとも
１つは、炭素数２以上の置換基を表し、且つ、フタロシ
アニン化合物一分子あたり、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄で
表される置換基の炭素数の総和が８以上である。Ｍは、
水素原子、金属元素またはその酸化物、水酸化物もしく
はハロゲン化物を表す。ｌ、ｍ、ｎ、ｐはそれぞれ独立
に、１または２の整数を表す。 9. Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄の各々が、炭素数２以上（好ま
しくは炭素数５０以下、より好ましくは３０以下）の置
換基を表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄で表される置換
基の炭素数の総和が８以上（好ましくは炭素数２００以
下、より好ましくは１２０以下）であり、Ａ₁、Ａ₂が各
々置換もしくは無置換のアルキレン基であり、Ｌは−Ｓ
Ｏ₂ ＮＨ−、または−ＣＯ₂ −であり、Ｑがアルキルオ
キシ基であり、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１であり、かつ、Ｍが
Ｃｕ、Ni、Zn、Al（好ましくはＣｕ）であることを特徴
とする上記8.記載のフタロシアニン化合物。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。 [ フタロシアニン化合物]まず、本発明の一般式（Ｉ）
で表されるフタロシアニン化合物について詳細に説明す
る。なお該フタロシアニン化合物は油溶性であるためイ
オン性親水性基を分子内に有しないことが好ましい。

【００３８】

【化９】

【００３９】前記一般式（Ｉ）において、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ
₃及びＹ₄はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホ
スホリル基またはアシル基を表し、各々はさらに置換基
を有していてもよい。

【００４０】中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基およびアルコキシカルボニル基が好ま
しく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好まし
く、水素原子が最も好ましい。

【００４１】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄はそれぞれ独立に、
−ＳＯ−Ｚ及び／または−ＳＯ₂−Ｚを表し、好ましく
は−ＳＯ₂−Ｚである。

【００４２】Ｚはそれぞれ独立に、置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル
基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは
無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、特に置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
リール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が好まし
く、その中でも置換のアルキル基、置換のアリール基、
置換のヘテロ環基が最も好ましい。

【００４３】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及び
Ｙ₄の少なくとも１つは、炭素数２以上の置換基を表
し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃ 及びＹ
₄で表される置換基の炭素数の総和が８以上である。

【００４４】その中でも、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄の少なくとも１つが、炭素数３以上の
置換基を表し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁ 、
Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄で表される置換基の炭素数の総和が８
以上であることが好ましく、更に、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄
が、炭素数２以上の置換基を表し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ
₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄で表される置換基の炭素
数の総和が８以上であることが特に好ましく、Ｘ₁、
Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄が、炭素数２以上の置換基を表し、且
つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄で表さ
れる置換基の和が、炭素数１０以上の置換基であること
が最も好ましい。

【００４５】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、Ｙ₄及びＺが更に置換基を
有することが可能な基は、以下に挙げたような置換基を
更に有してもよい。

【００４６】ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、
炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアル
ケニル基、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アルキニ
ル基、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖シクロアルキ
ル基、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖シクロアルケ
ニル基で、詳しくはアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、３−イソプ
ロピルオキシプロピル、２−メトキシ−１−メチル−エ
チル、２−メタンスルホニルエチル、３−フェノキシプ
ロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチルなどの各
基）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルなどの各
基）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピ
リミジニル、２−ベンゾチアゾリルなどの各基）、シア
ノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミ
ノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキ
シ、２−メトキシエトキシ、３−イソプロピルオキシ、
２−メタンスルホニルエトキシなどの各基）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシなど
の各基）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベ
ンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブタンアミドなどの各基）、アルキルアミノ
基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルア
ミノ、メチルブチルアミノなどの各基）、アニリノ基
（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノなどの
各基）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチ
ルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイドなどの各基）、
スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイルアミノ基）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキ
シフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン
などの各基）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイルなどの各
基）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイルなどの各基）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニルなどの各基）、
アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル、ブチルオキシカルボニルなどの各基）、ヘテロ環
オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オ
キシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどの各基）、
アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニル
アゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロ
キシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどの各基）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ基）、カルバモイル
オキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ
−フェニルカルバモイルオキシなどの各基）、シリルオ
キシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメ
チルシリルオキシなどの各基）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フ
タルイミドなどの各基）、ヘテロ環チオ基（例えば、２
−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−
１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オなどの各基）、スルフィニル基（例えば、３−フェノ
キシプロピルスルフィニル基）、ホスホリル基（例え
ば、フェノキシホスホリル、オクチルオキシホスホリ
ル、フェニルホスホリルなどの各基）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）、ア
シル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイルなどの各基）が挙げられる。

【００４７】ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ₁
〜Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄の置換基数を表し、ａ１〜ａ４は、そ
れぞれ独立に0〜４の整数を表す。ｂ１〜ｂ４は、それ
ぞれ独立に0〜４の整数を表す。ただし、ａ１〜ａ４の
すべてが同時に０となることはない。

【００４８】ａ１、ｂ１は、ａ１＋ｂ１＝４の関係を満
たすそれぞれ独立の０〜４の整数を表し、特に好ましい
のは、ａ１が１または２を表し、ｂ１が３または２を表
す組み合わせであり、その中でもａ１が１を表し、ｂ１
が３を表す組み合わせが最も好ましい。

【００４９】ａ２、ｂ２は、ａ２＋ｂ２＝４の関係を満
たすそれぞれ独立の０〜４の整数を表し、特に好ましい
のは、ａ２が１または２を表し、ｂ２が３または２を表
す組み合わせであり、その中でもａ２が１を表し、ｂ２
が３を表す組み合わせが最も好ましい。

【００５０】ａ３、ｂ３は、ａ３＋ｂ３＝４の関係を満
たすそれぞれ独立の０〜４の整数を表し、特に好ましい
のは、ａ３が１または２を表し、ｂ３が３または２を表
す組み合わせであり、その中でもａ３が１を表し、ｂ３
が３を表す組み合わせが最も好ましい。

【００５１】ａ４、ｂ４は、ａ４＋ｂ４＝４の関係を満
たすそれぞれ独立の０〜４の整数を表し、特に好ましい
のは、ａ４が１または２を表し、ｂ４が３または２を表
す組み合わせであり、その中でもａ４が１を表し、ｂ４
が３を表す組み合わせが最も好ましい。

【００５２】Ｍは、水素原子、金属元素またはその酸化
物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表す。好ましいＭ
としては、水素原子、及びLi、Na、Ｋ、Mg、Ti、Zr、
Ｖ、Nb、Ta、Cr、Mo、Ｗ、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、P
d、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、I
n、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等の金属元素が挙げられ
る。酸化物としては、VO、GeO等が挙げられる。また、
水酸化物としては、Si(OH)₂ 、Cr(OH)₂ 、Sn(OH)₂ 等が
挙げられる。さらに、ハロゲン化物としては、AlCl、Si
Cl₂ 、VCl 、VCl₂、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等が挙げら
れる。なかでも特に、Cu、Ni、Zn、Al等が好ましく、Cu
が最も好ましい。

【００５３】また、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ
（フタロシアニン骨格）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−
Ｌ-Ｍ−Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、その時
のＭはそれぞれ同一であっても異なるものであってもよ
い。

【００５４】Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基
（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル基（−ＣＯ
−）、スルホニル基（−ＳＯ₂ −）、イミノ基（−ＮＨ
−）、メチレン基（−ＣＨ₂ −）、及びこれらを組み合
わせて形成される基が好ましい。

【００５５】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げ
られる。

【００５６】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルキル基に
は、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル
基が含まれる。アルキル基は、炭素原子数が１〜１２の
アルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子が含
まれる。アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メ
トキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチルが含
まれる。

【００５７】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すシクロアルキ
ル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置
換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基と
しては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好
ましい。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基
が含まれる。

【００５８】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルケニル基
には、置換基を有するアルケニル基および無置換のアル
ケニル基が含まれる。アルケニル基としては、炭素原子
数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。アルケニル基
の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。

【００５９】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアラルキル基
としては、置換基を有するアラルキル基および無置換の
アラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、炭素
原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。アラルキ
ル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が
含まれる。

【００６０】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリール基に
は、置換基を有するアリール基および無置換のアリール
基が含まれる。アリール基としては、炭素原子数が６〜
１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子及びアルキルアミノ
基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−ト
リル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよ
びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルなどの各
基が含まれる。

【００６１】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すヘテロ環基に
は、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環
基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員または６員環
のヘテロ環基が好ましい。へテロ環基の例には、２−ピ
リジル基、２−チエニル基および２−フリル基が含まれ
る。

【００６２】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルキルアミ
ノ基には、置換基を有するアルキルアミノ基および無置
換のアルキルアミノ基が含まれる。アルキルアミノ基と
しては、炭素原子数１〜６のアルキルアミノ基が好まし
い。アルキルアミノ基の例には、メチルアミノ基および
ジエチルアミノ基が含まれる。

【００６３】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルコキシ基
には、置換基を有するアルコキシ基および無置換のアル
コキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素原子
数が１〜１２のアルコキシ基が好ましい。置換基の例に
は、アルコキシ基及びヒドロキシル基が含まれる。アル
コキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基
および３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。

【００６４】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールオキ
シ基には、置換基を有するアリールオキシ基および無置
換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基と
しては、炭素原子数が６〜１２のアリールオキシ基が好
ましい。置換基の例には、アルコキシ基が含まれる。ア
リールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシ
フェノキシ基およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれ
る。

【００６５】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアミド基に
は、置換基を有するアミド基および無置換のアミド基が
含まれる。アミド基としては、炭素原子数が２〜１２の
アミド基が好ましい。アミド基の例には、アセトアミド
基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基および３，５
−ジスルホベンズアミド基が含まれる。

【００６６】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールアミ
ノ基には、置換基を有するアリールアミノ基および無置
換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基と
しては、炭素原子数が６〜１２のアリールアミノ基が好
ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子が含まれ
る。アリールアミノ基の例としては、アニリノ基および
２−クロロアニリノ基が含まれる。

【００６７】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄表すウレイド基に
は、置換基を有するウレイド基および無置換のウレイド
基が含まれる。ウレイド基としては、炭素原子数が１〜
１２のウレイド基が好ましい。置換基の例には、アルキ
ル基およびアリール基が含まれる。ウレイド基の例に
は、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド
基および３−フェニルウレイド基が含まれる。

【００６８】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すスルファモイ
ルアミノ基には、置換基を有するスルファモイルアミノ
基および無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。
置換基の例には、アルキル基が含まれる。スルファモイ
ルアミノ基の例には、Ｎ, Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ基が含まれる。

【００６９】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルキルチオ
基には、置換基を有するアルキルチオ基および無置換の
アルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、
炭素原子数が１〜１２のアルキルチオ基が好ましい。ア
ルキルチオ基の例には、メチルチオ基およびエチルチオ
基が含まれる。

【００７０】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールチオ
基には、置換基を有するアリールチオ基および無置換の
アリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、
炭素原子数が６〜１２のアリールチオ基が好ましい。置
換基の例には、アルキル基が含まれる。アリールチオ基
の例には、フェニルチオ基およびｐ−トリルチオ基が含
まれる。

【００７１】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルコキシカ
ルボニルアミノ基には、置換基を有するアルコキシカル
ボニルアミノ基および無置換のアルコキシカルボニルア
ミノ基が含まれる。アルコキシカルボニルアミノ基とし
ては、炭素原子数が２〜１２のアルコキシカルボニルア
ミノ基が好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基の例
には、エトキシカルボニルアミノ基が含まれる。

【００７２】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すスルホンアミ
ド基には、置換基を有するスルホンアミド基および無置
換のスルホンアミド基が含まれる。スルホンアミド基と
しては、炭素原子数が１〜１２のスルホンアミド基が好
ましい。スルホンアミド基の例には、メタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、および３−カルボキシ
ベンゼンスルホンアミドが含まれる。

【００７３】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すカルバモイル
基には、置換基を有するカルバモイル基および無置換の
カルバモイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル
基が含まれる。カルバモイル基の例には、メチルカルバ
モイル基およびジメチルカルバモイル基が含まれる。

【００７４】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すスルファモイ
ル基には、置換基を有するスルファモイル基および無置
換のスルファモイル基が含まれる。置換基の例には、ア
ルキル基、アリ−ル基が含まれる。スルファモイル基の
例には、ジメチルスルファモイル基およびジ−（２−ヒ
ドロキシエチル）スルファモイル基、フェニルスルファ
モイル基が含まれる。

【００７５】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアルコキシカ
ルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル
基および無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。
アルコキシカルボニル基としては、炭素原子数が２〜１
２のアルコキシカルボニル基が好ましい。前記アルコキ
シカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基および
エトキシカルボニル基が含まれる。

【００７６】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すヘテロ環オキ
シ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基および無置
換のヘテロ環オキシ基が含まれる。前記ヘテロ環オキシ
基としては、５員または６員環のヘテロ環を有するヘテ
ロ環オキシ基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシ
ル基が含まれる。ヘテロ環オキシ基の例には、２−テト
ラヒドロピラニルオキシ基が含まれる。

【００７７】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアゾ基には、
置換基を有するアゾ基および無置換のアゾ基が含まれ
る。アゾ基の例には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基が含ま
れる。

【００７８】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアシルオキシ
基には、置換基を有するアシルオキシ基および無置換の
アシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、
炭素原子数１〜１２のアシルオキシ基が好ましい。前記
アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイ
ルオキシ基が含まれる。

【００７９】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すカルバモイル
オキシ基には、置換基を有するカルバモイルオキシ基お
よび無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基
の例には、アルキル基が含まれる。前記カルバモイルオ
キシ基の例には、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含
まれる。

【００８０】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すシリルオキシ
基には、置換基を有するシリルオキシ基および無置換の
シリルオキシ基が含まれる。置換基の例には、アルキル
基が含まれる。シリルオキシ基の例には、トリメチルシ
リルオキシ基が含まれる。

【００８１】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールオキ
シカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカ
ルボニル基および無置換のアリールオキシカルボニル基
が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭
素原子数が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好
ましい。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノ
キシカルボニル基が含まれる。

【００８２】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアリールオキ
シカルボニルアミノ基には、置換基を有するアリールオ
キシカルボニルアミノ基および無置換のアリールオキシ
カルボニルアミノ基が含まれる。アリールオキシカルボ
ニルアミノ基としては、炭素原子数が７〜１２のアリー
ルオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキ
シカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニル
アミノ基が含まれる。

【００８３】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すイミド基に
は、置換基を有するイミド基および無置換のイミド基が
含まれる。前記イミド基の例には、Ｎ−フタルイミド基
およびＮ−スクシンイミド基が含まれる。

【００８４】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すヘテロ環チオ
基には、置換基を有するヘテロ環チオ基および無置換の
ヘテロ環チオ基が含まれる。ヘテロ環チオ基としては、
５員または６員環のヘテロ環を有することが好ましい。
へテロ環チオ基の例には、２−ピリジルチオ基が含まれ
る。

【００８５】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すホスホリル基
には、置換基を有するホスホリル基および無置換のホス
ホリル基が含まれる。ホスホリル基の例には、フェノキ
シホスホリル基およびフェニルホスホリル基が含まれ
る。

【００８６】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄が表すアシル基に
は、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が
含まれる。アシル基としては、炭素原子数が１〜１２の
アシル基が好ましい。アシル基の例には、アセチル基お
よびベンゾイル基が含まれる。

【００８７】Ｚが表すアルキル基には、置換基を有する
アルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。アル
キル基は、炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好まし
い。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、シアノ
基、およびハロゲン原子が含まれ、これらの置換基は更
に置換基を有していても良い。アルキル基の例には、メ
チル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒ
ドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリ
フルオロメチル、３−[３−（１，１−ジメチル−メチ
ルオキシ）プロピルアミノスルホニル]プロピルおよび
３−[（２−メチルオキシ−１−メチル）エトキシカル
ボニル]プロピルの各基が含まれる。

【００８８】Ｚが表すシクロアルキル基には、置換基を
有するシクロアルキル基および無置換のシクロアルキル
基が含まれる。シクロアルキル基としては、炭素原子数
が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。シクロアル
キル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。

【００８９】Ｚが表すアルケニル基には、置換基を有す
るアルケニル基および無置換のアルケニル基が含まれ
る。アルケニル基としては、炭素原子数が２〜１２のア
ルケニル基が好ましい。アルケニル基の例には、ビニル
基、アリル基等が含まれる。

【００９０】Ｚが表すアラルキル基としては、置換基を
有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含ま
れる。アラルキル基としては、炭素原子数が７〜１２の
アラルキル基が好ましい。アラルキル基の例には、ベン
ジル基、および２−フェネチル基が含まれる。

【００９１】Ｚが表すアリール基には、置換基を有する
アリール基および無置換のアリール基が含まれる。アリ
ール基としては、炭素原子数が６〜１２のアリール基が
好ましい。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリ
ル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよび
ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル、ｍ−スル
ホフェニルが含まれる。置換基の例には、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子及びアルキルアミノ基が含
まれる。

【００９２】Ｚが表すヘテロ環基は、置換基を有するヘ
テロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれ、さらに他
の環と縮合環を形成していてもよい。ヘテロ環基として
は、５員または６員環のヘテロ環基（さらに他の環と縮
合環を形成してもよい）が好ましい。へテロ環基の例に
は、ヘテロ環の置換位置を限定せずに挙げると、それぞ
れ独立に、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾ
ール、ベンゾピラゾール、トリアゾール、チアゾール、
ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンゾイソチアゾ
ール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアジアゾ
ール、ピロール、ベンゾピロール、インドール、イソオ
キサゾール、ベンゾイソオキサゾール、チオフェン、ベ
ンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ピリジン、キ
ノリン、イソキノリン、ピリダジン、ピリミジン、ピラ
ジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノクサ
リン、トリアジン等の各基が含まれる。置換基の例に
は、アルキル基，アルコキシ基、アルキルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホアミノ基、ハ
ロゲン原子が含まれる。

【００９３】前記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニ
ン化合物として特に好ましい組み合わせは、Ｘ₁、Ｘ₂、
Ｘ₃及びＸ₄がそれぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ及び／または
−ＳＯ₂−Ｚである組み合わせであり、特に好ましくは
−ＳＯ₂−Ｚである。一般式（Ｉ）のフタロシアニン化
合物の置換基の上記の好ましい組み合わせにおけるＺ
は、それぞれ独立に、置換アルキル基、置換アリール
基、置換ヘテロ環基であり、特に置換アルキル基、置換
ヘテロ環基が好ましく、その中でも置換アルキル基が最
も好ましい。

【００９４】上記の好ましい組み合わせにおけるＹ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄は、それぞれ独立に水素原子またはハ
ロゲン原子、シアノ基、スルホニル基であり、特に水素
原子またはハロゲン原子、スルホニル基であり、その中
でも水素原子、スルホニル基であるのが最も好ましい。

【００９５】上記の好ましい組み合わせにおいては、Ｘ
₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂ 、Ｙ₃及びＹ₄の少なくと
も１つが、炭素数２以上（好ましくは炭素数５０以下、
より好ましくは３０以下）の置換基を表し、且つ、
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄ で表され
る置換基の炭素数の総和が８以上（好ましくは炭素数２
００以下、より好ましくは１２０以下）であることが好
ましく、更に、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄の少なくとも１つ
が、炭素数２以上（好ましくは炭素数５０以下）の置換
基を表し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃ 、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃
及びＹ₄で表される置換基の炭素数の総和が１０以上
（好ましくは炭素数２００以下、より好ましくは１２０
以下）であることが特に好ましく、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃ 、Ｘ
₄の少なくとも１つが、炭素数２以上（好ましくは炭素
数５０以下、より好ましくは３０以下）の置換基を表
し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄
で表される置換基の和が、炭素数１２以上（好ましくは
炭素数２００以下、より好ましくは１２０以下）の置換
基であることが最も好ましい。

【００９６】ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ₁
〜Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄の置換基数を表し、ａ１〜ａ４は、そ
れぞれ独立に１または２の整数が好ましく、特に１が好
ましい。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に３または２の整
数が好ましく、特に３が好ましい。

【００９７】Ｍは、水素原子、金属元素またはその酸化
物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表し、特にＣｕ、
Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、なかでも特にＣｕが最も
好ましい。

【００９８】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物一分子中、炭素数２以上（好ましくは炭素数５０以
下、より好ましくは３０以下）の親油性基を少なくとも
１個以上有するものが好ましく、特に、炭素数３以上の
親油性基であるのが好ましい、その中でも親油性基の炭
素数の総和が８以上（好ましくは炭素数２００以下、よ
り好ましくは１２０以下）であることが最も好ましい。

【００９９】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物は、フタロシアニン化合物一分子中の置換基の炭素
数の和が８以上であるので、親油性媒体中に対する溶解
性または分散性が特に良好となる。

【０１００】尚、一般式（Ｉ）で表される化合物の好ま
しい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少
なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化
合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基で
ある化合物が最も好ましい。

【０１０１】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物の中でも、下紀一般式（ＩＩ）で表される構造のフ
タロシアニン化合物がさらに好ましい。以下に、本発明
の一般式（ＩＩ）で表されるフタロシアニン化合物につ
いて詳しく述べる。

【０１０２】

【化１０】

【０１０３】一般式（ＩＩ）において、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃
及びＺ₄はそれぞれ独立に、前記一般式（Ｉ）中のＺと
各々同義であり、好ましい例も同様である。Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、及びＲ₈は、それぞれ独立
に、前記一般式（Ｉ）中のＹ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄と各々
同義であり、好ましい例も同様である。

【０１０４】ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦
８の範囲であるそれぞれ独立の１または２の整数を表
し、特に好ましいのは、４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦６であ
り、その中でも最も好ましいのはそれぞれ独立に１（ｌ
＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１）である。ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄はそれ
ぞれ独立に、１または２の整数を表し、特に、ｑ₁＝ｑ₂
＝ｑ₃＝ｑ₄＝２が好ましい。Ｍは、前記一般式（Ｉ）中
のＭと同義であり、好ましい例も同様である。

【０１０５】一般式（ＩＩ）で表されるフタロシアニン
化合物の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせは、
下記の組合せである。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇、及びＲ₈については、それぞれ独立に水素原子また
はハロゲン原子、シアノ基、スルホニル基であり、特に
水素原子またはハロゲン原子、スルホニル基であり、そ
の中でも水素原子、スルホニル基であるのが最も好まし
く、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃及びＺ₄については、それぞれ独立
に、置換のアルキル基、置換のアリール基、置換のヘテ
ロ環基が好ましく、特に置換アルキル基、置換のヘテロ
環基が好ましく、その中でも置換アルキル基が最も好ま
しく、ｌ、ｍ、ｎ、ｐについては、それぞれ独立に１ま
たは２の整数であり、特に好ましいのは、それぞれ独立
に１（ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１）である。ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、
ｑ₄については、それぞれ独立に、１または２の整数で
あり、特にはｑ₁＝ｑ₂＝ｑ₃＝ｑ₄＝２が好ましい。Ｍ
は、水素原子、金属元素またはその酸化物、水酸化物も
しくはハロゲン化物を表し、特にCu、Ni、Zn、Alが好ま
しく、なかでも特に特にCuが最も好ましい。

【０１０６】Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈の少なくとも１つが、炭素
数２以上（好ましくは炭素数５０以下、より好ましくは
３０以下）の置換基を表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、
Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈で表
される置換基の炭素数の総和が８以上（好ましくは炭素
数２００以下、より好ましくは１２０以下）であること
が好ましく、更に、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄の少なくと
も１つが、炭素数２以上（好ましくは炭素数５０以下、
より好ましくは３０以下）の置換基を表し、且つ、
Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇及びＲ₈ で表される置換基の炭素数の総和が８以上
（好ましくは炭素数２００以下、より好ましくは１２０
以下）であることが特に好ましく、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及
びＺ₄の少なくとも１つが、炭素数２以上（好ましくは
炭素数５０以下、より好ましくは３０以下）の置換基を
表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈で表される置換基の和が、
炭素数１０以上（好ましくは炭素数２００以下、より好
ましくは１２０以下）であることが最も好ましい。

【０１０７】尚、一般式（ＩＩ）で表される化合物の好
ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の
少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ま
しく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である
化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基
である化合物が最も好ましい。

【０１０８】一般式（ＩＩ）で表されるフタロシアニン
化合物の中でも、下紀一般式（ＩＩＩ）で表される構造
のフタロシアニン化合物がさらに好ましい。以下に、本
発明の一般式（ＩＩＩ）で表されるフタロシアニン化合
物について詳しく述べる。

【０１０９】

【化１１】

【０１１０】一般式（ＩＩＩ）におけるＺ₁、Ｚ₂、
Ｚ₃、Ｚ₄、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、前記一般式（Ｉ
Ｉ）中のＺ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと
各々同義であり、好ましい例も同様である。

【０１１１】一般式（ＩＩＩ）で表されるフタロシアニ
ン化合物の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせ
は、前記一般式（ＩＩ）中の特に好ましい置換基の組み
合わせと同じである。

【０１１２】Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄の少なくとも１つが、
炭素数２以上（好ましくは炭素数５０以下、より好まし
くは３０以下）の置換基を表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、
Ｚ₃、Ｚ₄で表される置換基の炭素数の総和が８以上（好
ましくは炭素数２００以下、より好ましくは１２０以
下）であることが好ましく、更に、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及
びＺ₄の少なくとも１つが、炭素数２以上（好ましくは
炭素数５０以下、より好ましくは３０以下）の置換基を
表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄で表される置換基の炭
素数の総和が１０以上（好ましくは炭素数２００以下、
より好ましくは１２０以下）であることが特に好まし
く、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄の少なくとも１つが、炭素
数２以上（好ましくは炭素数５０以下、より好ましくは
３０以下）の置換基を表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄
で表される置換基の和が、炭素数１２以上（好ましくは
炭素数２００以下、より好ましくは１２０以下）の置換
基であることが最も好ましい。

【０１１３】尚、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好
ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基であ
る化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい
基である化合物が最も好ましい。

【０１１４】以下に本発明の上記一般式（IV）で表され
るフタロシアニン化合物について詳しく述べる。なお、
一般式（Ｉ）、（II）、（III)、（IV）で表される化合
物は、従来知られていない特定の構造の新規な化合物で
あり、インクジェット用染料及び該染料合成中間体とし
て有用であり、また、有用な化学・医薬・農薬有機化合
物中間体となり得る化合物である。

【０１１５】

【化１２】

【０１１６】一般式（ＩＶ）においてＺ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、
Ｚ₄はそれぞれ独立に、−Ａ₁−Ｌ−Ａ₂−Ｑで表される
基である。

【０１１７】Ａ₁、Ａ₂は、それぞれ独立に、置換もしく
は無置換のアルキレン、置換もしくは無置換のフェニレ
ン、置換もしくは無置換のナフチレン、置換もしくは無
置換のヘテロ環基を表す。

【０１１８】好ましくは、置換もしくは無置換のアルキ
レン、置換もしくは無置換のフェニレンであり、その中
でも置換もしくは無置換のアルキレンが特に好ましい。

【０１１９】更に詳しくは、炭素数１〜１８の直鎖また
は分岐鎖アルキレン基｛例えば、直鎖アルキレンの場合
は-(ＣＨ₂)n-：ｎ＝１〜１８の整数を表す｝が好まし
く、特に炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖アルキレン基
が好ましく、その中でも炭素数２〜６の直鎖または分岐
鎖アルキレン基が好ましい。

【０１２０】Ｌは二価の連結基を表し、オキシ基（−Ｏ
−）、チオ基（−Ｓ−）、カルボニル（−ＣＯ−）、ス
ルホニル基（−ＳＯ₂ −）、イミノ基（−ＮＲ−）、ス
ルファモイル（−ＳＯ₂ＮＲ−）、カルバモイル基（−
ＣＯＮＲ−）、オキシカルボニル基（−ＣＯ₂ −）、ア
シルアミノ基（−ＮＲＣＯ−）、スルホンアミド基（−
ＮＲＳＯ₂ −）が好ましく、その中でもオキシ基（−Ｏ
−）、スルファモイル（−ＳＯ₂ ＮＲ−）、カルバモイ
ル基（−ＣＯＮＲ−）、オキシカルボニル基（−ＣＯ₂
−）が好ましく、特にスルファモイル（−ＳＯ₂ ＮＲ
−）、オキシカルボニル基（−ＣＯ₂ −）が好ましい。
ただし、上記Ｌを説明する連結基の具体例を表す式中Ｒ
は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表
し、好ましくは水素原子、アルキル基を表し、特に水素
原子が好ましい。

【０１２１】Ｑは水素原子または置換基を表す。好まし
い置換基の例は前記一般式（Ｉ）中のＹ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、
Ｙ₄及びＺが更に置換基を有することが可能な基で挙げ
た置換基の例と同義である。

【０１２２】更に詳しくは、アルキルオキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、３−
イソプロピルオキシ、２−メタンスルホニルエトキシな
どの各基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、
２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、４
−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモ
イルフェノキシなどの各基）が好ましく、特に炭素数１
〜１８の直鎖または分岐鎖アルキルオキシ基が最も好ま
しく、その中でも炭素１〜８の直鎖または分岐鎖アルキ
ルオキシ基が最も好ましい。

【０１２３】一般式 (ＩＶ) におけるｌ、ｍ、ｎ、ｐ及
びＭは、前記一般式（ＩＩＩ）中のｌ、ｍ、ｎ、ｐ及び
Ｍと各々同義であり、好ましい例も同様である。

【０１２４】一般式（ＩＶ）で表されるフタロシアニン
化合物の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせにつ
いて記載する。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃及びＺ₄については、各々
が−Ａ₁−Ｌ−Ａ₂−Ｑで表される基であり、Ｚ₁、Ｚ₂、
Ｚ₃、Ｚ₄の少なくとも１つが、炭素数２以上（好ましく
は炭素数５０以下、より好ましくは３０以下）の置換基
を表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄で表される置換基の
炭素数の総和が８以上（好ましくは炭素数２００以下、
より好ましくは１２０以下）であることが好ましく、更
に、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄が、炭素数２以上（好まし
くは炭素数５０以下、より好ましくは３０以下）の置換
基を表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄で表される置換基
の炭素数の総和が８以上（好ましくは炭素数２００以
下、より好ましくは１２０以下）であることが特に好ま
しく、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄が、炭素数２以上（好ま
しくは炭素数５０以下、より好ましくは３０以下）の置
換基を表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ ₃、Ｚ₄で表される置換
基の和が、炭素数１０以上（好ましくは炭素数２００以
下、より好ましくは１２０以下）の置換基であることが
最も好ましい。上記のＡ₁、Ｌ、Ａ₂及びＱは各々、下記
の記載から好ましい基が選ばれる。

【０１２５】Ａ₁、Ａ₂は、それぞれ独立に、好ましく
は、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしくは無
置換のフェニレンであり、その中でも炭素数１〜１８の
直鎖または分岐鎖アルキレン基｛例えば、直鎖アルキレ
ンの場合は-(ＣＨ₂)n-：ｎ＝１〜１８の整数を表す｝が
好ましく、更に炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖アルキ
レン基が好ましく、その中でも炭素数２〜６の直鎖また
は分岐鎖アルキレン基が特に好ましい。

【０１２６】Ｌはオキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ
−）、カルボニル（−ＣＯ−）、スルホニル基（−ＳＯ
₂−）、イミノ基（−ＮＲ−）、スルファモイル（−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ−）、カルバモイル基（−ＣＯＮＲ−）、アル
コキシカルボニル基（−ＣＯ₂−）、アシルアミノ基
（−ＮＲＣＯ−）、スルホンアミド基（−ＮＲＳＯ₂
−）が好ましく、その中でもオキシ基（−Ｏ−）、スル
ファモイル（−ＳＯ₂ ＮＲ−）、カルバモイル基（−Ｃ
ＯＮＲ−）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯ₂−）が
好ましく、特にスルファモイル（−ＳＯ₂ ＮＲ−）、ア
ルコキシカルボニル基（−ＣＯ₂ −）が好ましい。ただ
し、上記Ｌを説明する連結基の具体例を表す式中Ｒは水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、
好ましくは水素原子、アルキル基を表し、特に水素原子
が好ましい。

【０１２７】Ｑは水素原子、アルキルオキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、３−
イソプロピルオキシなどの各基）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、４−メトキシフェノキシなどの各
基）が好ましく、特に炭素数１〜１８の直鎖または分岐
鎖アルキルオキシ基が最も好ましく、その中でも炭素１
〜８の直鎖または分岐鎖アルキルオキシ基が特に好まし
い。

【０１２８】ｌ、ｍ、ｎ、ｐについては、それぞれ独立
に１または２の整数であり、特に好ましいのは、それぞ
れ独立に１（ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１）である。

【０１２９】ｑ₁、ｑ₂、ｑ₃、ｑ₄については、それぞれ
独立に、１または２の整数であり、特にはｑ₁＝ｑ₂＝ｑ
₃＝ｑ₄＝２が好ましい。

【０１３０】Ｍは、水素原子、金属元素またはその酸化
物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表し、特にＣｕ、
Ni、Zn、Alが好ましく、なかでも特にＣｕが最も好まし
い。

【０１３１】尚、一般式（ＩＶ）で表される化合物の好
ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の
少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ま
しく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である
化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基
（更に、特に好ましい基の組み合わせ）である化合物が
最も好ましい。

【０１３２】一般に、インクジェット記録用インク組成
物として種々のフタロシアニン誘導体を使用することが
知られている。下記一般式（Ｖ）で表されるフタロシア
ニン誘導体は、その合成時において不可避的に置換基Ｒ
ｎ（ｎ＝１〜１６）の置換位置（Ｒ₁ ：１位〜Ｒ₁₆：１
６位とここで定義する。また、Ｒｎは、説明のために便
宜的に用いるもので、一般式（ＩＩ）のＲ₁ 〜Ｒ₈ が表
す特定の構造の置換基ではなく、前記した置換基のいず
れであってもよい）異性体を含む場合があるが、これら
置換位置異性体は互いに区別せずに同一誘導体と見なす
場合が多い。また、Ｒの置換基に異性体が含まれる場合
も、これらを区別することなく、同一のフタロシアニン
誘導体として見なしている場合が多い。 一般式（Ｖ）

【０１３３】

【化１３】

【０１３４】本明細書中で定義するフタロシアニン化合
物において構造が異なる場合とは、一般式（Ｖ）で説明
すると、置換基Ｒｎ（ｎ＝１〜１６）の構成原子種が異
なる場合又は数が異なる場合もしくは位置が異なる場合
の何れかである。

【０１３５】本発明において、一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）
で表されるフタロシアニン化合物の構造が異なる（特
に、置換位置）誘導体を以下の三種類に分類して定義す
る。

【０１３６】（１）β−位置換型：（２及び／または３
位、６及び／または７位、１０及び／または１１位、１
４及び／または１５位に特定の置換基を有するフタロシ
アニン化合物）

【０１３７】（２）α−位置換型：（１及び／または４
位、５及び／または８位、９及び／または１２位、１３
及び／または１６位に特定の置換基を有するフタロシア
ニン化合物）

【０１３８】（３）α，β−位混合置換型：（１〜１６
位に規則性なく、特定の置換基を有するフタロシアニン
化合物）

【０１３９】本明細書中において、構造が異なる（特
に、置換位置）フタロシアニン化合物の誘導体を説明す
る場合、上記β−位置換型、α−位置換型、α，β−位
混合置換型という表記を使用する。

【０１４０】本発明に用いられるフタロシアニン誘導体
は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行
「フタロシアニン−化学と機能−」（１〜６２頁）、
Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共
著、ＶＣＨ発行‘Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ’（１〜５４頁）等に記載、引用もしくはこれらに類
似の方法を組み合わせて合成することができる。

【０１４１】本発明の一般式（ＩＩＩ）で表されるフタ
ロシアニン化合物は、例えば一般式（ＶＩ）で表される
フタロニトリル誘導体及び／または一般式（ＶＩＩ）で
表されるジイミノイソインドリン誘導体とＭ−（Ｙ）ｄ
で表される金属誘導体を反応させることにより合成され
る。なお、一般式（ＶＩ）及び一般式（ＶＩＩ）におい
て、ｔは一般式(ＩＩＩ)におけるｌ，ｍ，ｎ，ｐと同義
である。

【０１４２】

【化１４】

【０１４３】Ｍ−（Ｙ）ｄ中、Ｍは前記一般式（Ｉ）〜
（ＩＶ）のＭと同一であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸陰
イオン、アセチルアセトネート、酸素などの１価又は２
価の配位子を示し、ｄは１〜４の整数である。

【０１４４】Ｍ−（Ｙ）ｄで示される金属誘導体として
は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐ
ｔ、Ｐｂのハロゲン化物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、
硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられ
る。具体例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッ
ケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭
化コバルト、酢酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜
鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩
化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化
アルミニウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチル
アセトンマンガン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩
化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。

【０１４５】金属誘導体と一般式（ＶＩ）で示されるフ
タロニトリル化合物の使用量は、モル比で１：３〜１：
６が好ましく、特に１：４〜１：５が好ましく、その中
でも１：４が最も好ましい。また、金属誘導体と一般式
（ＶＩＩ）で示されるジイミノイソインドリン誘導体の
使用量は、モル比で１：３〜１：６が好ましく、特に
１：４〜１：５が好ましく、その中でも１：４が最も好
ましい。

【０１４６】反応は通常、溶媒の存在下に行われる。溶
媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以上
の有機溶媒が用いられる。例えばｎ−アミルアルコー
ル、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−メチ
ル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタ
ノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノー
ル、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロ
ロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリ
ン、尿素等がある。溶媒の使用量はフタロニトリル化合
物の１〜１００質量倍、好ましくは２〜２０質量倍であ
る。

【０１４７】反応において触媒として１，８−ジアザビ
シクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）或い
はモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加量
はフタロニトリル化合物１モルに対して、０．１〜１０
倍モル好ましくは０．５〜２倍モルである。

【０１４８】反応温度は８０〜３００℃、好ましくは１
００〜２５０℃の反応温度の範囲にて行なうのが好まし
く、１３０〜２３０℃の反応温度の範囲にて行なうのが
特に好ましい。８０℃以下では反応速度が極端に遅い。
３００℃以上ではフタロシアニン化合物の分解が起こる
可能性がある。

【０１４９】反応時間は２〜２０時間、好ましくは５〜
１５時間の反応時間の範囲にて行なうのが好ましく、５
〜１０時間の反応時間の範囲にて行なうのが特に好まし
い。２時間以下では未反応原料が多く存在し、２０時間
以上ではフタロシアニン化合物の分解が起こる可能性が
ある。

【０１５０】これらの反応によって得られる生成物は通
常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精
製してあるいは精製せずに供することができる。例え
ば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再
結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を
単独、あるいは組み合わせることができる。また、反応
終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、
または氷にあけ、中和してあるいは中和せずに遊離した
ものを精製せずに、あるいは再結晶、カラムクロマトグ
ラフィー等にて精製する操作を単独に、あるいは組み合
わせることができる。

【０１５１】あるいは、反応終了後、反応溶媒を留去し
て、あるいは留去せずに水、または氷にあけ中和して、
あるいは中和せずに、有機溶媒／水溶液にて抽出したも
のを精製せずに、あるいは晶析、カラムクロマトグラフ
ィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わせること
ができる。

【０１５２】かくして得られる、一般式（ＩＩＩ）（好
ましくは一般式（ＩＶ））で表されるフタロシアニン化
合物（例えば：ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１の場合）は、通常、
Ｒ₁（ＳＯ₂−Ｚ₁）、Ｒ₂（ＳＯ₂−Ｚ₂）、Ｒ₃（ＳＯ₂−
Ｚ₃）、Ｒ₄（ＳＯ₂−Ｚ₄）の各置換位置における異性体
である下記一般式（ａ）−１〜（ａ）−４で表される化
合物の混合物となっている。

【０１５３】

【化１５】

【０１５４】

【化１６】

【０１５５】すなわち、前記一般式（ａ）−１〜（ａ）
−４で表される化合物は、β−位置換型（２及び／また
は３位、６及び／または７位、１０及び／または１１
位、１４及び／または１５位に便宜的にＲ₁ 〜Ｒ₄ で表
した特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）であ
る。

【０１５６】本発明の一般式（Ｉ）で表されるフタロシ
アニン化合物は、前記α，β−位混合置換型にあたり、
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物は
前記β−位置換型（２及び／または３位、６及び／また
は７位、１０及び／または１１位、１４及び／または１
５位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物）に
あたる。

【０１５７】本発明ではいずれの置換型においても、例
えば一般式（Ｉ）中の−ＳＯ−Ｚ及び／または−ＳＯ₂
−Ｚで表される、特定の置換基が堅牢性の向上に非常に
重要であることが見出され、更に、特定の置換基を特定
の位置（例えば、α，β−位混合置換型よりはβ−位置
換型の方がより好ましい）に特定の数｛例えば、フタロ
シアニン化合物１分子あたり４個以上８個以下でかつ一
般式（ＩＶ）で表されるフタロシアニン母核で説明する
と、（２位及び／または３位）、（６位及び／または７
位）、（１０位及び／または１１位）、（１４位及び／
または１５位）の各組に少なくとも特定の置換基を１個
以上含有する｝、フタロシアニン母核に導入した誘導体
が本発明が課題を解決する手段として極めて重要な構造
上の特徴であることを確認した。これらの原因は詳細に
は不明であるが、特定の置換基による構造上の特徴によ
ってもたらされる色相・光堅牢性・オゾンガス褪色耐性
(オゾンガス耐性)等の向上効果は、前記先行技術から全
く予想することができないものである。

【０１５８】本明細書において、オゾンガス耐性と称し
ているのは、オゾンガスに対する耐性を代表させて称し
ているのであって、オゾンガス以外の酸化性雰囲気に対
する耐性をも含んでいる。すなわち、上記の本発明に係
る一般式（I）で示されるフタロシアニン化合物は、自
動車の排気ガスに多い窒素酸化物、火力発電所や工場の
排気に多い硫黄酸化物、これらが太陽光によって光化学
的にラジカル連鎖反応して生じたオゾンガスや酸素−窒
素や酸素−水素ラジカルに富む光化学スモッグ、美容院
などの特殊な薬液を使用する場所から発生する過酸化水
素ラジカルなど、一般環境中に存在する酸化性ガスに対
する耐性が強いことが特長である。したがって、屋外広
告や、鉄道施設内の案内など画像の酸化劣化が画像寿命
を制約している場合には、本発明に係るフタロシアニン
化合物を画像形成材料として用いることによって、酸化
性雰囲気耐性、すなわち、いわゆるオゾンガス耐性を向
上させることができる。

【０１５９】本発明のフタロシアニン化合物の具体例
を、前記一般式（III)を用いて下記表−１〜表６（例示
化合物１０１〜１６０）と一般式（Ｉ）を用いて下記表
−７〜表１１（例示化合物１５１〜１８５）及び例示化
合物１８６、１８７、１８８、１８９を示すが、本発明
に用いられるフタロシアニン化合物は、下記の例に限定
されるものではない。

【０１６０】

【表１】

【０１６１】

【表２】

【０１６２】

【表３】

【０１６３】

【表４】

【０１６４】

【表５】

【０１６５】

【表６】

【０１６６】

【表７】

【０１６７】

【表８】

【０１６８】

【表９】

【０１６９】

【表１０】

【０１７０】

【表１１】

【０１７１】

【化１７】

【０１７２】

【化１８】

【０１７３】

【化１９】

【０１７４】

【化２０】

【０１７５】本発明の色素の用途は、画像、特にカラー
画像を形成するための材料が挙げられ、具体的には、以
下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとし
て、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真
方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、
印刷インク、記録ペン等であり、好ましくはインクジェ
ット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真
方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジ
ェット方式記録材料である。また、米国特許４８０８５
０１号、特開平６−３５１８２号などに記載されている
ＬＣＤやＣＣＤなどの固体撮像素子で用いられているカ
ラ−フィルタ−各種繊維の染色のための染色液にも適用
できる。本発明の色素は、その用途に適した溶解性、熱
転写性などの物性を、置換基により調整して使用する。
また、本発明の色素は、用いられる系に応じて均一な溶
解状態、乳化分散のような分散された溶解状態、固体分
散状態で使用することが出来る。

【０１７６】［インクジェット記録用インク］次いで、
本発明のインクジェット記録用インクについて説明す
る。インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性
媒体中に前記フタロシアニン化合物を溶解及び／又は分
散させることによって作製することができる。好ましく
は、水性媒体を用いる場合である。必要に応じてその他
の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含
有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止
剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、
紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力
調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防
錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これ
らの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に
直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合に
は、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的で
あるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。

【０１７７】乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用
いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用
インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で
好適に使用される。

【０１７８】乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い
水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、
ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレン
グリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコー
ルモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリ
コールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素
環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホ
レン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタ
ノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられ
る。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等
の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止
剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。こ
れらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有す
ることが好ましい。

【０１７９】浸透促進剤は、インクジェット用インクを
紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透
促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノ
ール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウ
リル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン
性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク
中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、
印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添
加量の範囲で使用するのが好ましい。

【０１８０】紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させ
る目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８
−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、
特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、
同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾ
ール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５
−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等
に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３
０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１
０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、
特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公
報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１
号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載された
トリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮ
ｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、
ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収
して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いる
ことができる。

【０１８１】褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる
目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系
及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキ
シフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノー
ル類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン
類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金
属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。よ
り具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６
４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、
同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４
４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎ
ｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や
特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁
に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含ま
れる化合物を使用することができる。

【０１８２】防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、
安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−
オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩
等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．０
０質量％使用するのが好ましい。

【０１８３】ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩
基、無機アルカリ）を用いることができる。ｐH調整剤
はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目
的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０と夏用
に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添
加するのがより好ましい。

【０１８４】表面張力調整剤としてはノニオン、カチオ
ンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、本発
明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍ
Ｐａ・ｓが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ま
しい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は３
０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下
に調整することがより好ましい。界面活性剤の例として
は、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面
活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエ
チレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマ
ー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチ
レン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳ
ＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミン
オキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開
昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８９年)
記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができ
る。

【０１８５】消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系
化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応
じて使用することができる。

【０１８６】本発明のフタロシアニン化合物を水性媒体
に分散させる場合は、特開平11-286637 号、特願平2000
-78491号、同2000-80259号、同2000-62370号のように色
素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体
に分散したり、特願平2000-78454号、同2000-78491号、
同2000-203856 号，同2000-203857 号のように高沸点有
機溶媒に溶解した本発明のフタロシアニン化合物を水性
媒体中に分散することが好ましい。本発明のフタロシア
ニン化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方
法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤
及びそれらの使用量は、前記特許に記載されたものを好
ましく使用することができる。あるいは、前記アゾ色素
を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時に
は、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散
装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方
式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイド
ミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロール
ミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分
散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置として
はゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、
ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記
のインクジェット記録用インクの調製方法については、
先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−
２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１
５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３
７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記
載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの
調製にも利用できる。

【０１８７】水性媒体は、水を主成分とし、所望によ
り、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることが
できる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール
（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセ
リン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリ
コール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングル
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジ
アセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例え
ば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エ
チルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモル
ホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメ
チルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例え
ば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾ
リドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ア
セトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和
性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

【０１８８】本発明のインクジェット記録用インク１０
０質量部中は、フタロシアニン化合物を０．２質量部以
上１０質量部以下含有するのが好ましい。また、本発明
のインクジェット記録用インクには、フタロシアニン化
合物とともに、他の着色剤を併用してもよい。２種類以
上の着色剤を併用する場合は、着色剤の含有量の合計が
前記した範囲となっているのが好ましい。

【０１８９】本発明のインクジェット記録用インクは、
単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用
いることができる。フルカラー画像を形成するために、
マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー
色調インクを用いることができ、また、色調を整えるた
めに、更にブラック色調インクを用いてもよい。これら
のインクには、本発明に係るフタロシアニン化合物のほ
かに他の色材（染料や顔料）をも用いて画像再現性能を
向上させることができる。

【０１９０】本発明のフタロシアニン化合物とともに、
適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用す
る事が出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー
成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニ
リン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、
開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリールも
しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開
鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染
料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール
染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、
アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあ
り、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニト
ロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料
等を挙げることができる。

【０１９１】適用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分として
フェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有する
アリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成
分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを
有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノ
ール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染
料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのよ
うなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラ
キノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例
えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げ
ることができる。

【０１９２】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフ
ェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するア
リールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分
としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾー
ルのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シ
アニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料など
のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカル
ボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることがで
きる。

【０１９３】前記の各染料は、クロモフォアの一部が解
離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈す
るものであっても良く、その場合のカウンターカチオン
はアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオ
ンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム
塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそ
れらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよ
い。適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスア
ゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体
を挙げることができる。

【０１９４】［インクジェット記録方法］本発明のイン
クジェット記録方法は、前記インクジェット記録用イン
クにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通
紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公
報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公
報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号
公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−
１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同
１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公
報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４
７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フ
ィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器
等に画像を形成する。

【０１９５】画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与
えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物
（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポ
リマーラテックスを受像材料に付与する時期について
は、着色剤を付与する前であっても，後であっても、ま
た同時であってもよく、したがって添加する場所も受像
紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポ
リマーラテックス単独の分散液状物として使用しても良
い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２
０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０
号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８
９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−
２９７３６５号に記載された方法を好ましく用いること
が出きる。

【０１９６】以下に、本発明のインクを用いてインクジ
ェットプリントをするのに用いられる受像材料である記
録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記
録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の
化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭ
Ｐ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パ
ルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バイン
ダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の
添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置
で製造されたもの等が使用可能である。これらの紙支持
体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれ
を用いることもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μ
ｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ²が望ましい。支持体に
は、そのままインク受容層及びバックコート層を設けて
もよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズ
プレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及
びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マ
シンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等
のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本
発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例え
ば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミ
ネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく
用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、
酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コ
バルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加すること
が好ましい。

【０１９７】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系
ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含
有される白色無機顔料としては、多孔性無機顔料が好ま
しく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適
である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得ら
れる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸
のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用する
ことが望ましい。

【０１９８】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用し
て用いることができる。本発明においては、これらの中
でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビ
ニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の
耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び
水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界
面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

【０１９９】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【０２００】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜
１０質量％であることが好ましい。

【０２０１】耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等の
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

【０２０２】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。
界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活
性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有
機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有
機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイ
ル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フ
ッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含
まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。そ
の他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料
分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、
ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。尚、イ
ンク受容層は１層でも２層でもよい。

【０２０３】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロ
イダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメ
ント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。

【０２０４】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【０２０５】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に
添加しても、カールを防止することができる。

【０２０６】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジ
ェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じ
た圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用い
られる。インクジェット記録方式には、フォトインクと
称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方
式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用
いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方
式が含まれる。

【０２０７】[カラートナー]本発明のフタロシアニン化
合物を導入するカラートナー用バインダー樹脂としては
一般に使用される全てのバインダーが使用出来る。例え
ば、スチレン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アク
リル系樹脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。本発明
のフタロシアニン化合物を用いたカラートナー組成物に
適用するシアン色の色素のトナーへの添加量は，バイン
ダー樹脂の荷電の性質や、補助的に用いられる他の着色
剤や添加剤の荷電の性質、さらには色素とバインダー樹
脂との相溶性あるいは分散方法などによって決定される
ので、画一的に限定されるものではないが，総じていえ
ば、バインダー樹脂に対して０．０１質量％〜１５質量
％、好ましくは１．０質量％〜10質量％の範囲で使用す
ることが望ましい。トナーに対して流動性向上、帯電制
御等を目的として無機微粉末、有機微粒子を外部添加し
ても良い。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で
処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用い
られる。なお、これらは数平均一次粒子径が１０〜５０
０ｎｍのものが好ましく、トナー中に０．１〜２０質量
％添加するのが好ましい。

【０２０８】離型剤としては、従来使用されている離型
剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量
ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プ
ロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタ
リンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス
・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量
はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。

【０２０９】荷電制御剤としては、必要に応じて添加し
ても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例
えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン
構造を有するものなどがあげられる。

【０２１０】キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁
性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料
粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアの
いずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体
積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。

【０２１１】本発明のトナーが適用される画像形成方法
としては、特に限定されるものではないが、例えば感光
体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画
像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中
間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成
した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成
する方法等があげられる。

【０２１２】[カラーフィルター]カラーフィルターの形
成方法としては、初めにフォトレジストによりパターン
を形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−1635
52号、特開平４−128703号、特開平４−175753号公報で
開示されているように色素を添加したフォトレジストに
よりパターンを形成する方法がある。本発明のフタロシ
アニン化合物をカラーフィルターに導入する場合に用い
られる方法としては、これらのいずれの方法を用いても
良いが、好ましい方法としては、特開平４−175753号や
特開平6-35182号に記載されたところの、熱硬化性樹
脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、着色剤及び溶剤を
含有してなるポジ型レジスト組成物、並びに、それを基
体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像
してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レ
ジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レ
ジストパターンを硬化させることからなるカラーフィル
ターの形成方法を挙げる事ができる。又、常法に従いブ
ラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいは
Y,M.C補色系カラーフィルターを得ることができる。

【０２１３】この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジア
ジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量につい
ては、前記特許に記載されているものを好ましく使用す
ることができる。

【０２１４】

〔実施例１〕

（試料Ａの作製）フタロシアニン化合物（具体的化合物
例１０１；油溶性染料）５．３ｇ、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム７．０４ｇを、下記高沸点有機溶媒
（Ｓ−２）４．２２ｇ、下記高沸点有機溶媒（Ｓ−１
１）５．６３ｇ及び酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃にて
溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマ
グネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴
型の粗粒分散物を作製した。次にこの粗粒分散物を、マ
イクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ Ｉ
ＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で５回通過させることで
微粒子化を行った。更にでき上がった乳化物をロータリ
ーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで
脱溶媒を行った。こうして得られた疎水性染料の微細乳
化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、グリセリン５
０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔ
ｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）７ｇ、脱イオン水９００ｍ
ｌを添加してインクを作製した。

【０２１５】

【化２１】

【０２１６】（試料Ｂ〜Ｉの作製）試料Ａのフタロシア
ニン化合物（具体的化合物例１０１；油溶性染料）を下
記表−１２のフタロシアニン化合物（油溶性染料）に変
更した以外は、試料Ａと同様に試料Ｂ〜Ｉを作製した。
この際に、比較用のインク液として、以下の化合物を用
いてインク液１０１，１０２，１０３，１０４，１０
５，１０６，１０７，１０８を作成した。

【０２１７】

【化２２】

【０２１８】

【化２３】

【０２１９】

【化２４】

【０２２０】

【化２５】

【０２２１】染料を変更する場合は、添加量がインク液
Ａに対して等モルとなるように使用した。染料を２種以
上併用する場合は等モルずつ使用した。

【０２２２】（画像記録及び評価）以上の各本発明実施
例（インク液Ａ〜Ｉ）及び比較例（インク液１０１〜１
０８）のインクジェット用インクについて、下記評価を
行った。その結果を表−１２に示した。なお、表―１２
において、「色調」、「紙依存性」、「耐水性」及び
「耐光性」は、各インクジェット用インクを、インクジ
ェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７０
０Ｃ）でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙<光
沢>（ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ）に画像を記録し
た後で評価したものである。

【０２２３】＜色調＞フォト光沢紙に形成した画像を、
３９０〜７３０ｎｍ領域のインターバル１０ｎｍによる
反射スペクトルをＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ１００−ＩＩ
（ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、これをＣＩＥ
（国際照明委員会）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間系に基づいて、
ａ＊、ｂ＊を算出した。ＪＮＣ（社団法人日本印刷産業
機械工業会）のＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｕｒ （日本印刷
産業連合会のメンバー２１社から提供された、各社の校
正刷りのベタパッチを測色し、その平均値に対して色差
（ΔＥ）が最小になるように、Ｊａｐａｎ Ｃｏｌｏｕ
ｒ Ｉｎｋ ＳＦ−９０及びＪａｐａｎ Ｐａｐｅｒを
使用して印刷したときの色）の標準シアンのカラーサン
プルと比較してシアンとして好ましい色調を下記のよう
に定義した。 Ｌ＊： ５３．６±０．２の範囲において、 ○： ａ＊（−３５．９±６の範囲）、及び、ｂ＊（−
５０．４±６の範囲） △： ａ＊、ｂ＊の一方のみ（上記○で定義した好まし
い領域） ×： ａ＊、ｂ＊のいずれも（上記○で定義した好まし
い領域外） ここで、参考に用いた ＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒの標準
シアンのカラーサンプルの測色値を以下に示す。 Ｌ＊： ５３．６±０．２ ａ＊：−３７．４±０．２ ｂ＊：−５０．２±０．２ ΔＥ： ０．４（０．１〜０．７） (1) 印刷機：マンローランドＲ−７０４， インキ：Ｊ
ａｐａｎ ＣｏｌｏｕｒＳＦ−９０，用紙：特菱アート (2) 測色 ：測色計；Ｘ−ｒｉｔｅ ９３８， ０／４
５，Ｄ５０，２ｄｅｇ．，ｂｌａｃｋ ｂａｃｋｉｎｇ

【０２２４】＜紙依存性＞フォト光沢紙に形成した画像
と、別途にプロフェショナルフォトペーパーＰＲ１０１
（ＣＡＮＯＮ社製；ＱＢＪＰＲＡ４）に形成した画像と
の色調を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良
好）、両画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、
二段階で評価した。

【０２２５】＜耐水性＞画像を形成したフォト光沢紙
を、１時間室温乾燥した後、１０秒間脱イオン水に浸漬
し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが無
いものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多い
ものをＣとして、三段階で評価した。

【０２２６】＜耐光性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用い
て、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日及び１４日間
照射し、キセノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ
-Rite ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として
評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．
０の３点で測定した。何れの濃度でも色素残存率が７０
％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全て
の濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価し
た。

【０２２７】＜暗熱保存性＞前記画像を形成したフォト
光沢紙を、８０℃−１５％ＲＨの条件下で７日間試料を
保存し、保存前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３
１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価し
た。色素残存率について反射濃度が１，１．５，２の３
点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が９０％以
上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃
度で９０％未満の場合をＣとした。

【０２２８】＜オゾンガス耐性＞シーメンス型オゾナイ
ザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ
交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が０．
５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内
に、前記画像を形成したフォト光沢紙を７日及び１４日
間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度
計（Ｘ-Rite ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率
として評価した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及
び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃
度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：
ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。何れの濃度で
も色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７
０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとし
て、三段階で評価した。

【０２２９】

【表１２】

【０２３０】表−１２から明らかなように、本発明のイ
ンクジェット用インクは色調に優れ、紙依存性が小さ
く、耐水性および耐光性並びに耐オゾン性に優れるもの
であった。特に耐光性、オゾンガス耐性等の画像保存性
に優れることは明らかである。

【０２３１】［実施例２］実施例１で作製した同じカー
トリッジを、実施例１の同機にて画像を富士写真フイル
ム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリン
トし、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１
と同様な結果が得られた。

【０２３２】［実施例３］実施例１で作製した同じイン
クを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡ
ＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のフ
ォト光沢紙ＧＰ−３０１に画像をプリントし、実施例１
と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が
得られた。

【０２３３】〔実施例４〕本発明のフタロシアニン化合
物（化合物１０１、１０４，１１５及び１３２）のそれ
ぞれについて、該化合物３質量部、トナー用樹脂〔スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体；商品名 ハイマー
ＴＢ−１０００Ｆ（三洋化成製）〕１００質量部をボー
ルミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行
い、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に分級
して１〜２０マイクロを選択し、トナーとした。このト
ナー１０部に対しキャリヤー鉄粉（商品名 ＥＦＶ２５
０／４００；日本鉄粉製）９００部を均一に混合し現像
剤とした。同様に、表−１３に示す比較用着色剤を染料
は３質量部、顔料は６質量部使用した以外は同様にして
サンプルを調製した。これらの現像剤を用いて乾式普通
紙電子写真複写機〔商品名 ＮＰ−５０００；キャノン
（株）製〕で複写を行った。

【０２３４】評価試験は、本発明の化合物を含んだカラ
ートナーを用いた現像剤によって上記画像形成方法によ
り紙およびＯＨＰ上に、それぞれ反射画像（紙上の画
像）および透過画像（ＯＨＰ画像）を作製し、以下に示
す方法で実施した。なお、トナー付着量は０．７±０．
０５（ｍｇ／ｃｍ²）の範囲で評価した。

【０２３５】得られた画像について、色相と光堅牢性を
評価した。色相については、目視にて最良、良好及び不
良の３段階で評価した。評価結果を表−１３に示す。表
−１３中、〇は色相が最良；△は良好であったことを示
し、×は色相が不良であったことを示す。光堅牢性につ
いては、記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウ
ェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像
にキセノン光（８万５千ルクス）を５日間照射した後、
再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像
濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×
１００％）を算出し、評価した。画像濃度は反射濃度計
（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。評価結
果を表−１３に示す。表−１３中、色素残存率が９０％
以上の場合を〇、９０〜８０％の場合を△、８０％未満
の場合を×として示した。

【０２３６】ＯＨＰ画像の透明性については下記方法に
て評価した。日立製作所製「３３０型自記分光光度計」
によりトナーが担持されていないＯＨＰ用シートをリフ
ァレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、４５０
ｎｍでの分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透明性の尺度
とした。分光透過率が８０％以上を○、７０〜８０％を
△、７０％以下を×とした。以上の、結果を表−１３に
示す。

【０２３７】

【表１３】

【０２３８】

【化２６】

【０２３９】

【化２７】

【０２４０】表−１３から明らかなように、本発明のフ
タロシアニン化合物は、比較用の染料と比較して光堅牢
性にすぐれ、色相も鮮であり、透明性も高く、本発明の
カラートナーを用いることにより忠実な色再現と高いＯ
ＨＰ品質を示すので、本発明のカラートナーはフルカラ
ートナーとして使用するのに適している。さらに耐光性
が良好なので長期にわたって保存ができる画像を提供す
ることが可能である。

【０２４１】〔実施例５〕 ＜カラーフィルターの作製方法＞本実施例では、フタロ
シアニン化合物をカラーフィルターに適用した結果を示
すが、カラーフィルターは次ぎの方法で作製した。すな
わち、シリコンウエハーに熱硬化性樹脂、キノンジアジ
ド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含むポジ型レジスト
組成物をスピンコートし、加熱により溶剤を蒸発させた
後、マスクを通して露光を行い、キノンジアジド化合物
を分解させた。必要により、加熱後、現像してモザイク
パターンを得た。露光は日立製作所（株）製ｉ線露光ス
テッパーHITACHI LD-5010-i(NA＝0.40) により行った。
又、現像液は住友化学工業（株）製SOPD又はSOPD-Bを用
いた。 ＜ポジ型レジスト組成物の調整＞ｍ−クレゾール／ｐ−
クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／
7.5 ）混合物から得られたクレゾールノボラック樹脂
（ポリスチレン換算質量平均分子量4300）3.4質量部、
下式

【０２４２】

【化２８】

【０２４３】で示されるフェノール化合物を用いて製造
されたｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エス
テル（平均２個の水酸基がエステル化されている）1.8
質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン0.8質量
部、乳酸エチル20質量部及び表１４に示す本発明のフタ
ロシアニン化合物１質量部を混合してポジ型レジスト組
成物を得た。 ＜カラーフィルターの調製＞得られたポジ型レジスト組
成物をシリコンウエハーにスピンコートした後、溶剤を
蒸発させた。シリコンウエハーを露光後、100 ℃で加熱
し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して0.8 μ
ｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを
全面露光後、150 ℃で15分加熱してシアンの補色系カラ
ーフィルターを得た。

【０２４４】＜比較例＞上記実施例で用いた本発明のシ
アン系のフタロシアニン化合物に変えて、下記比較染料
１１を１質量部を混合してポジ型レジスト組成物を得
た。このポジ型レジスト組成物をシリコンウエハーにス
ピンコートした後、溶剤を蒸発させた。シリコンウエハ
ーを露光後、アルカリ現像して１μｍの解像度を有する
ポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、150 ℃
で10分加熱してシアンカラーフィルターを得た。

【０２４５】＜評価＞得られたシアンカラーフィルター
の透過スペクトルを測定し、色再現上重要なスペクトル
の短波側、長波側の切れを相対評価した。○は良好、△
は何とか許容できるレベル、×は許容できないレベルを
表す。また、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）
を用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射
し、キセノン照射前後の画像濃度を測定し、色素残存率
として評価した。

【０２４６】

【表１４】

【０２４７】

【化２９】

【０２４８】比較例と比べ本発明のフタロシアニン化合
物はスペクトルの短波側、長波側の切れが急峻であり、
色再現性に優れていた。また、比較化合物に対し光堅牢
性が優れていることが示された。

【０２４９】［実施例６］実施例１の試験方法を、下記
の環境試験方法に変更した以外は、実施例１と同じ操作
を用いて実施例６の試験を行なった。すなわち、自動車
の排気ガスなどの酸化性ガスと太陽光の照射を受ける屋
外環境をシミュレートした酸化性ガス耐性試験方法とし
て、H.Iwano, et al; Journal of Imaging Science and
Technology ,38 巻、140-142(1994) に記載の相対湿度
８０％、過酸化水素濃度１２０ｐｐｍ、蛍光灯照射チャ
ンバーを用いた酸化耐性試験方法を用いて試験した。結
果は実施例１と同じであった。

【０２５０】以下、実施例に本発明のフタロシアニン染
料混合物の合成法を詳しく説明するが、本発明はこれら
の実施例に何ら限定されるものではない。

【０２５１】本発明の代表的なフタロシアニン化合物
は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。
以下の実施例において、λmax は吸収極大波長であり、
εmaxは吸収極大波長におけるモル吸光係数を意味す
る。

【０２５２】

【化３０】

【０２５３】

【化３１】

【０２５４】［実施例７］ 合成例１：本発明化合物１５１の合成 化合物Ａの合成 窒素気流下、４−ニトロフタロニトリル（東京化成）２
６．０ｇを２００ｍＬのＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシ
ド）に溶解し、内温２０℃で攪拌しているところへ、３
０．３ｇの３−メルカプト−プロパン−スルホン酸ナト
リウム（アルドリッチ）を添加した。続いて、内温２０
℃で攪拌しているところへ、２４．４ｇの無水炭酸ナト
リウムを徐々に加えた。反応液を攪拌しながら、３０℃
まで加温し、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却
した後、反応液をヌッチェでろ過し、ろ液を１５０００
ｍＬの酢酸エチルにあけて晶析し、引き続き室温で３０
分間撹拌して、析出した粗結晶をヌッチェでろ過し、酢
酸エチルで洗浄し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタ
ノール／酢酸エチルから再結晶して、４２．５ｇの化合
物Ａを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６），δ値Ｔ
ＭＳ基準：１．９〜２．０（２Ｈ，ｔ）；２．５〜２．
６（２Ｈ，ｍ）；３．２〜３．３（２Ｈ，ｔ）；７．７
５〜７．８５（１Ｈ，ｄ）；７．９３〜８．０３（１
Ｈ，ｄ）；８．０５〜８．１３（１Ｈ，ｓ）

【０２５５】化合物Ｂの合成 ４２．４ｇの化合物Ａを３００ｍＬの酢酸に溶解し、内
温２０℃で攪拌しているところへ、２．５ｇＮａ₂ ＷＯ
₄ ・２Ｈ₂Ｏを添加した後、氷浴中、内温１０℃まで冷
却した。引き続き、３５ｍＬの過酸化水素水（３０％）
を発熱に注意しながら徐々に滴下した。内温１５〜２０
℃で３０分間撹拌した後に、反応液を内温６０℃まで加
温して、同温度で１時間撹拌した。２０℃まで冷却した
後、反応液に１５００ｍＬの酢酸エチルを注入し、引き
続き同温度にて３０分間撹拌した後に、析出した粗結晶
をヌッチェでろ過し、２００ｍＬの酢酸エチルで洗浄
し、乾燥した。得られた粗結晶を、メタノール／酢酸エ
チルを用いて加熱洗浄して精製して、４１．０ｇの化合
物Ｂを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６），δ値Ｔ
ＭＳ基準：１．８〜１．９（２Ｈ，ｔ）；２．４〜２．
５（２Ｈ，ｍ）；３．６〜３．７（２Ｈ，ｔ）；８．３
〜８．４（１Ｈ，ｄ）；８．４〜８．５（１Ｈ，ｄ）；
８．６〜８．７（１Ｈ，ｓ）

【０２５６】化合物Ｃの合成 ６７．２ｇの化合物Ｂを１５０ｍＬのＤＭＡｃ（ジメチ
ルアセトアミド）と１０００ｍＬのアセトニトリルに分
散し、内温２０℃で攪拌しているところへ、３８．０ｍ
Ｌのオキシ塩化リンを発熱に注意しながら徐々に滴下し
た。引き続き、反応液を内温７０℃まで加温して、同温
度で２時間撹拌した。２０℃まで冷却した後、反応液を
３０００ｍＬの氷水を注入し、引き続き１５℃にて３０
分間撹拌した後に、析出した粗結晶をヌッチェでろ過
し、５０００ｍＬの水で洗浄した。得られた粗結晶を５
００ｍＬのイソプロピルアルコールで取り出し洗いした
後、結晶をヌッチェでろ過し、２００ｍＬのイソプロピ
ルアルコールで洗浄、減圧乾燥して５２．２ｇの化合物
Ｃを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６），δ値ＴＭ
Ｓ基準：１．８〜１．９（２Ｈ，ｍ）；２．５〜２．６
（２Ｈ，ｔ）；３．６〜３．７（２Ｈ，ｔ）；８．４〜
８．５（２Ｈ，ｄｄ）；８．６〜８．７（１Ｈ，ｓ）

【０２５７】化合物Ｄの合成 １２．０ｇの３−イソプロポキシプロピルアミン（東京
化成）を５０ｍＬのアセトにトリルに溶解し、内温４℃
で撹拌しているところへ、１６．７ｇの化合物Ｃを内温
が１０℃を越えないように徐々に添加した。室温で１時
間攪拌後、この反応液を１００ｍＬの蒸留水と氷３００
ｇの混合液に添加した。析出した固体を濾取し、水で充
分洗浄した。得られた粗結晶をイソプロパノールから再
結晶して、１６．２ｇの化合物Ｄを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．０〜１．１
（６Ｈ，ｄ）；１．５〜１．６（２Ｈ，ｔ）；１．９〜
２．０（２Ｈ，ｍ）；２．９〜３．０（２Ｈ，ｄｄ）；
３．０〜３．１（２Ｈ，ｔ）；３．３〜３．４（２Ｈ，
m）；３．４〜３．５（１Ｈ，ｍ）；３．６〜３．７
（２Ｈ，ｔ）；７．１〜７．２（1Ｈ，t）；８．３〜
８．５（２Ｈ，ｄｄ）；８．６〜８．７（１Ｈ，ｓ）

【０２５８】本発明例示化合物１５１の合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、ｎ−アミルアルコー
ル６０ｍＬ加え、そこに化合物Ｄ１６．２ｇ、塩化銅
（II）１．３ｇを加え、攪拌しながら室温で０．３ｍＬ
の１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデ
セン（ＤＢＵ）を滴下した。引き続き、反応液を内温１
００℃まで加温して、同温度で１時間撹拌した。メタノ
−ル１００ｍＬを注入して、還流下で１時間攪拌した。
次に、反応液を室温まで冷却した後、不溶物をろ別し２
００ｍＬのメタノールで洗浄した。ろ液に５００ｍＬの
イソプロパノールを滴下して晶析した後、得られた粗結
晶をヌッチェでろ過した。その結晶を２００ｍＬのメタ
ノールに溶解させた後、３００ｍＬのイソプロパノール
を滴下して再沈殿させた。粗結晶をろ別後、更に、メタ
ノール２００ｍＬに溶解させ、攪拌しながら還流温度ま
で加温し、４５０ｍＬのイソプロパノールを滴下するこ
とで再沈殿を行った。粗結晶をろ別後イソプロパノール
でかけ洗いを行い乾燥させて、１１．２ｇの例示化合物
１５１を青色結晶として得た。λmax（吸収極大波
長）：６７６．１ｎｍ；εｍａｘ（吸収極大波長におけ
るモル吸光係数）＝１．７８×１０⁵ （ＤＭＦ中）。得
られた化合物を分析（質量分析法：ＥＳＩ−ＭＳ、元素
分析等種々の機器解析方法により測定）した結果、本明
細書中で定義したフタロシアニン銅(II)−置換位置が、
β−位置換型｛それぞれの各ベンゼン核の（２または３
位）、（６または７位）、（１０または１１位）、（１
４または１５位）に−｛ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₃−ＳＯ₂ Ｎ
Ｈ−（ＣＨ₂）₃−ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂｝基を１個、銅フタ
ロシアニン一分子中−｛ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₃−ＳＯ₂ＮＨ
−（ＣＨ₂）₃−ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂ ｝基を合計４個有す
る｝であることが確認できた。

【０２５９】［実施例８］ 合成例２：本発明化合物１５２の合成 化合物ａの合成 窒素気流下、冷却管の付いた三つ口フラスコに、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）６００ｍＬを加え、そこに
Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム３水和
物１９５．２ｇを添加し、引き続き無水炭酸カリウム１
５２ｇを攪拌しながら室温で分割添加した。次に、内温
を５０℃まで昇温して、同温度で４−ニトロフタロニト
リル（東京化成）１２５ｇのＤＭＳＯ３００ｍＬ溶液を
１時間かけて滴下した。その後同温度で４時間撹拌した
後、内温が室温になるまで冷却し、反応液を水４０００
ｍＬにあけて晶析し、室温で１時間撹拌した後、ろ過し
た。得られた粗結晶を水３０００ｍＬ、冷メタノール２
５０ｍＬで洗浄した後、４０℃で一晩乾燥した。得られ
た粗結晶を、メタノール５００ｍＬを用いて加熱洗浄し
て、１０℃まで冷却し、ろ過、乾燥して、１８４．７ｇ
の化合物ａを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６），
δ値ＴＭＳ基準：１．２〜１．３（３Ｈ，ｔ）；１．３
〜１．４（３Ｈ，ｔ）；３．８〜３．９（２Ｈ，ｑ）；
３．９〜４．０（２Ｈ，ｑ）；７．９〜８．０（１Ｈ，
ｄ）；８．２〜８．３（１Ｈ，ｄ）；８．３〜８．４
（１Ｈ，ｓ）

【０２６０】化合物ｂの合成 窒素気流下、冷却管の付いた三つ口フラスコに、エチレ
ンジアミン（東京化成）３９０ｍＬを加え、そこに室温
下で化合物ａ１３０ｇを分割添加し、引き続き攪拌しな
がら内温４２℃まで昇温した。次に、同温度で４時間撹
拌した後、内温２０℃まで冷却し、反応液を水１３００
ｍＬにあけて、引き続き濃塩酸１０００ｍＬを滴下して
溶液のｐＨ＝２まで調整した。析出した結晶をろ過、２
Ｎ塩酸で洗浄後、イソプロピルアルコールで洗浄し、乾
燥後７０．０ｇの化合物ｂを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：７．８５〜７．９５
（１Ｈ，ｄ）；７．９５〜８．０５（１Ｈ，ｄ）；８．
１５〜８．２５（１Ｈ，ｓ）

【０２６１】化合物ｃの合成 アセトニトリル５０ｍＬに１−メトキシ−２−プロパノ
ール（東京化成）１８．３ｍＬを混合し、４℃に保っ
た。そこへ４−クロロブチリルクロリド（東京化成）２
１．０ｍＬを添加、続いて、内温１５℃を越えないよう
にゆっくりピリジン１５．１ｍＬを滴下した。滴下後、
室温で３０分攪拌し、５００ｍL の水を添加後、２００
ｍL の酢酸エチルで目的物を抽出、分液ロートで有機層
を分取した。その有機層を飽和食塩水で５回洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、３２．１ｇのオイル
状の化合物ｃを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（CDCl₃)，δ値ＴＭ
Ｓ基準：１．２〜１．３（３Ｈ，ｄ）；２．０〜２．２
（２Ｈ，ｄｄ）；２．２〜２．４（２Ｈ，ｔ）；３．３
（３Ｈ，ｓ）；３．４〜３．５（２Ｈ，ｄ）；３．５〜
３．７（２Ｈ，ｔ）；５．０〜５．２（１Ｈ，ｍ）

【０２６２】化合物ｄの合成 炭酸カリウム（和光純薬）２３．９ｇ、ヨウ化カリウム
（和光純薬）２８．７ｇのアセトン懸濁溶液５０ｍL
に、化合物ｂ ２３．０ｇと化合物ｃ ３１．０ｇを室
温で混合した。攪拌しながら１時間還流させ室温に戻し
た。不溶物をろ別後、ろ液に５００ｍL の水を加え、１
５０ｍL の酢酸エチルで目的物を抽出、分液ロートで有
機層を分取した。その有機層を飽和食塩水で５回洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、５１．５ｇの
オイル状の化合物ｄを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．１〜１．２（３Ｈ，
ｄ）；１．８〜１．９（２Ｈ，ｍ）；２．４〜２．５
（２Ｈ，ｔ）；３．１〜３．２（２Ｈ，ｔ）；３．２〜
３．３（３Ｈ，ｓ）；３．３〜３．４（２Ｈ，ｄ）；
４．９〜５．１（１Ｈ，ｍ）；７．７〜８．０（２Ｈ，
ｄｄ）；８．０〜８．１（１Ｈ，ｓ）

【０２６３】化合物ｅの合成 ５０．０ｇの化合物ｄを１００ｍＬの酢酸に混合し、氷
浴中、内温１０℃で攪拌しているところへ、２．６ｇＮ
ａ₂ＷＯ₄・２Ｈ₂Ｏを添加した。引き続き、３０ｍＬの
過酸化水素水（３０％）を発熱に注意しながら徐々に滴
下した。内温１５〜２０℃で３０分間撹拌した後に、反
応液を内温６０℃まで加温して、同温度で１時間撹拌し
た。２０℃まで冷却した後、反応液に５００ｍＬの酢酸
エチルと１０００ｍＬの水を注入し、分液ロートで振盪
後、有機層を分取した。有機層を５００ｍＬの飽和食塩
水で３回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、
４９．１ｇのオイル状の化合物ｅを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄ６），δ値ＴＭＳ基準：１．１〜１．２
（３Ｈ，ｄ）；１．７〜１．９（２Ｈ，ｍ）；２．３〜
２．５（２Ｈ，ｔ）；３．２〜３．３（３Ｈ，ｓ）；
３．３〜３．４（２Ｈ，ｄ）；３．５〜３．６（２Ｈ，
ｔ）；４．９〜５．０（１Ｈ，ｍ）；８．３〜８．５
（２Ｈ，ｄｄ）；８．６〜８．７（１Ｈ，ｓ）

【０２６４】本発明例示化合物１５２の合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、１−メトキシ−２−
プロパノール（東京化成）２００．０ｍＬを加え、そこ
に化合物ｅ ４６．０ｇを加え攪拌しながら室温で１．
０ｍＬの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−
ウンデセン（ＤＢＵ）を滴下した。引き続き、反応液を
内温１００℃まで加温して、塩化銅（II）４．４１ｇを
添加した。同温度で３時間撹拌後、室温まで冷却し不溶
物をろ別した。２００ｍＬのアセトニトリルで不溶物を
洗浄後、ろ液に１３００ｍＬのメタノールを滴下して晶
析し、得られた粗結晶をヌッチェでろ過した。その結晶
を２００ｍＬのメタノールでかけ洗いを行い乾燥させ
て、２４．２ｇの例示化合物１５２を青色結晶として得
た。λmax（吸収極大波長）：６７５．５ｎｍ；εｍａ
ｘ（吸収極大波長におけるモル吸光係数）＝１．８５×
１０⁵（ＤＭＦ中）。得られた化合物を分析（質量分析
法：ＥＳＩ−ＭＳ、元素分析等種々の機器解析方法によ
り測定）した結果、本明細書中で定義したフタロシアニ
ン銅(II)−置換位置が、β−位置換型｛それぞれの各ベ
ンゼン核の（２または３位）、（６または７位）、（１
０または１１位）、（１４または１５位）に−｛ＳＯ₂
−（ＣＨ₂）₃−ＣＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−ＯＣＨ₃｝
基を１個、銅フタロシアニン一分子中−｛ＳＯ₂−（Ｃ
Ｈ₂）₃−ＣＯ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−ＯＣＨ₃｝基を合
計４個有する｝であることが確認できた。

【０２６５】

【発明の効果】本発明によれば、１）新規なフタロシア
ニン化合物を提供し、２）三原色構成用の色素として色
再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度およ
び環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有してい
て、電子写真用のトナー、LCD 、PDP などのディスプレ
イやCCD などの撮像素子で用いられるカラーフィルタ
ー、各種繊維の染色の為の染色液などに適用できるフタ
ロシアニン化合物含有着色画像形成組成物を提供し、
３）特に、該フタロシアニン化合物の使用により良好な
色相を有し、光及び環境中の活性ガス、特にオゾンガス
に対して堅牢性の高い画像を形成することができるイン
クジェット記録用インクとインクジェット記録方法を提
供し、４）さらにインクジェット記録画像材料のオゾン
ガス耐性改良方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢吹 嘉治 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 野呂 正樹 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 大松 禎 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 FC06 2H086 BA55 4C050 PA13 4J039 BC60 BE01 BE02 GA24

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシア
   ニン化合物を含有することを特徴とする着色画像形成組
   成物。 【化１】 一般式（Ｉ）中；Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃及びＸ₄はそれぞれ独立
   に、−ＳＯ−Ｚ及び／または−ＳＯ₂−Ｚを表す。ここ
   でＺは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキ
   ル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換も
   しくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のア
   ラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換も
   しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及び
   Ｙ₄はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル
   基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
   基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキ
   シ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ
   基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
   オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
   基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
   ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
   ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
   オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホ
   スホリル基、またはアシル基を表す。これらの基は、さ
   らに置換基を有していてもよい。ただし、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ
   ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄の少なくとも１つは、炭
   素数２以上の置換基を表し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、
   Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄で表される置換基の炭素数
   の総和が８以上である。ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ４は、そ
   れぞれＸ₁〜Ｘ₄、Ｙ₁〜Ｙ₄の置換基数を表し、ａ１〜ａ
   ４は、それぞれ独立に０〜４の整数を表すが、すべてが
   同時に0になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独
   立に０〜４の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属元素ま
   たはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物を表
   す。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の着色画像形成組成物を
   含むことを特徴とするインク。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン
   化合物が、下記一般式（ＩＩ）で表されるフタロシアニ
   ン化合物であることを特徴とする請求項２に記載のイン
   ク。 【化２】 一般式（ＩＩ）中；Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ
   ₇、及びＲ₈はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
   ロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリール
   アミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
   ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
   モイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ
   基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
   シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
   ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
   基、ホスホリル基またはアシル基を表す。これらの基
   は、さらに置換基を有していてもよい。Ｚ₁、Ｚ₂、
   Ｚ₃、Ｚ₄はそれぞれ独立に、置換もしくは無置換のアル
   キル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換
   もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換の
   アラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換
   もしくは無置換のヘテロ環基を表す。ただし、Ｚ₁、
   Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、
   及びＲ₈の少なくとも１つは、炭素数２以上の置換基を
   表し、且つ、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
   Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、及びＲ₈で表される置換基の炭素
   数の総和が８以上である。ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ₁、ｑ₂、
   ｑ₃、ｑ₄はそれぞれ独立に、１または２の整数を表す。
   Ｍは、一般式（Ｉ）の場合と同義である。
4. 【請求項４】 前記一般式（ＩＩ）で表されるフタロシ
   アニン化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるフタ
   ロシアニン化合物であることを特徴とする請求項３に記
   載のインク。 【化３】 一般式（ＩＩＩ）中、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄はそれぞれ独
   立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
   無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアル
   ケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換も
   しくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテ
   ロ環基を表す。ただし、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄の少なくと
   も１つは、炭素数２以上の置換基を表し、且つ、フタロ
   シアニン化合物一分子あたり、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄
   で表される置換基の炭素数の総和が８以上である。ｌ、
   ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、一般式(II)の場合と同義である。
5. 【請求項５】 請求項２〜４のいずれかに記載のインク
   であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
6. 【請求項６】 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
   インク受容層を有する受像材料上に、請求項５に記載の
   インクジェット記録用インクを用いて画像形成すること
   を特徴とするインクジェット記録方法。
7. 【請求項７】 請求項２〜４のいずれかに記載のインク
   または請求項５に記載のインクジェット記録用インクを
   用いて画像形成することによりなされた画像のオゾンガ
   ス耐性改良方法。
8. 【請求項８】 下記一般式（ＩＶ）で表されることを特
   徴とするフタロシアニン化合物。 【化４】 一般式（ＩＶ）中；Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄はそれぞれ独立
   に、−Ａ₁−Ｌ−Ａ₂−Ｑを表す。Ａ₁、Ａ₂は、それぞれ
   独立に、置換もしくは無置換のアルキレン、置換もしく
   は無置換のフェニレン、置換もしくは無置換のナフチレ
   ン、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｌは二価
   の連結基を表し、Ｑは水素原子または置換基を表す。た
   だし、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄の少なくとも１つは、炭素数
   ２以上の置換基を表し、且つ、フタロシアニン化合物一
   分子あたり、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、及びＺ₄で表される置換基
   の炭素数の総和が８以上である。Ｍは、水素原子、金属
   元素またはその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物
   を表す。ｌ、ｍ、ｎ、ｐはそれぞれ独立に、１または２
   の整数を表す。