JP2003096341A - Recording liquid for ink jet recording system, recording method, record image, and discrimination method for recording liquid - Google Patents
Recording liquid for ink jet recording system, recording method, record image, and discrimination method for recording liquidInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式における、記録液（またはインク）およびその評
価方法等に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording liquid (or ink) and its evaluation method in an inkjet recording system.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよ
び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンタ
ー、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな
分野に急速に普及している。その詳細は、例えば、イン
クジェット記録技術の動向（中村孝一編、平成７年３月
３１日、日本科学情報株式会社発行）に記載されてい
る。2. Description of the Related Art Ink-jet recording is a technique for ejecting minute droplets of ink to adhere to a recording sheet such as paper by various operating principles to record images, characters, etc. It has advantages such as noise and easy multicoloring. Regarding nozzle clogging and maintenance, which have been a problem with this system, improvements have been made from both the ink and device sides, and now it is rapidly spreading to various fields such as various printers, facsimiles, and computer terminals. . The details are described in, for example, the trend of inkjet recording technology (edited by Koichi Nakamura, published by Nippon Kagaku Information Co., Ltd., March 31, 1995).
【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録画像としては、印画ドットの濃度が
高く、色調が明るく鮮やかであること、記録液の吸収が
早く印画ドットが重なった場合に於いても記録液が流れ
出したり滲んだりしないこと、印画ドットの画像の横方
向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らか
でぼやけないこと、更に、印画されたその画像が時間の
経過と共に色や濃度の変化を起こさないこと等が一般的
には要求されており、特に、カラープルーフとして用い
る場合には、これらの要求は大きい。The ink jet recording image used in this ink jet recording system has a high density of printing dots, a bright and vivid color tone, and the recording liquid is absorbed quickly and the printing liquids are overlapped. Does not flow out or bleed, the lateral spread of the print dots in the image is not unnecessarily large, and the surroundings are smooth and unblurred. It is generally required that no change occurs, and these requirements are particularly great when used as a color proof.
【０００４】ここで、印字後の時間の経過と色・濃度の
変化との関係に注目すると、その原因の一つとして次の
点が推定される。即ち、記録液（インク）中の色材及び
記録体が、記録液中の揮発成分の蒸発に伴い、色調が変
化することが知られているが、これによって、時間と共
に各色の濃度、色相が変化することが一つの理由として
推定される。Here, paying attention to the relationship between the passage of time after printing and the change in color / density, the following point is estimated as one of the causes. That is, it is known that the color tone of the coloring material and the recording material in the recording liquid (ink) changes with the evaporation of volatile components in the recording liquid, which causes the density and hue of each color to change with time. It is estimated that one of the reasons is change.
【０００５】このような現象は、インクジェット印刷の
高速化に伴い印字画像が重ねられることが多くなるが、
重ねられた部分とそうでない部分とで色調差が発生す
る。In such a phenomenon, the printed images are often overlaid with the increase in the speed of ink jet printing.
A difference in color tone occurs between the overlapped portion and the other portion.
【０００６】また、インクジェット印刷の大型化によ
り、印字画像も大判化し、印字画像を筒状に丸めて保管
等することにより、外側の外気に触れた部分と内側の外
気に触れない部分での色調差が発生する。Further, due to the increase in the size of ink jet printing, the printed image is also enlarged, and the printed image is rolled into a cylindrical shape and stored, so that the color tone of the portion exposed to the outside air and the portion not exposed to the outside air A difference occurs.
【０００７】さらに、濃度は各色同程度に同じ速度で変
化する場合には形成された画像の色の変動は目立たない
が、各色の濃度のバランスが崩れると色変動が目立つよ
うになり、これにより、経時により色の変動が起きるも
のと考えられる。Further, when the densities change at the same speed and at the same speed for each color, the color variation of the formed image is not noticeable, but when the density balance of each color is lost, the color variation becomes noticeable. It is considered that the color changes with time.
【０００８】また、上記の場合、各色での濃色記録液と
淡色記録液で、長時間にわたる色材の広がりかたが違う
と、印画後の時間経過と共に濃色記録液で形成した高濃
度部分の階調と、淡色記録液で形成した低濃度部分の階
調がつながらなくなる問題（トーンジャンプ）も生じ、
経時における画像の安定性が重要な課題となってきてい
る。この問題は、特に水溶性の染料を含有する記録液を
用いたときに顕著になる。Further, in the above-mentioned case, if the coloring material spreads over a long period of time between the dark color recording liquid and the light color recording liquid for each color, the high density formed by the dark color recording liquid with the passage of time after printing. There is also a problem (tone jump) that the gradation of the part and the gradation of the low density part formed by the light color recording liquid are not connected,
Image stability over time has become an important issue. This problem becomes remarkable especially when a recording liquid containing a water-soluble dye is used.
【０００９】一方、インクジェット記録用紙（記録体）
としては従来から種々の記録用紙が用いられている。例
えば、普通紙、紙支持体上に親水性バインダーと無機顔
料から成る層を塗設した各種の塗工紙（アート紙、コー
ト紙、キャストコート紙等）、更にはこれらの紙、透明
または不透明の各種のプラスチックフイルム支持体ある
いは紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した各種の支持
体上に記録層として記録液受容層を塗設した記録用紙が
用いられている。On the other hand, ink jet recording paper (recording body)
For this purpose, various recording papers have been used. For example, plain paper, various coated papers in which a layer composed of a hydrophilic binder and an inorganic pigment is coated on a paper support (art paper, coated paper, cast coated paper, etc.), and further, these papers, transparent or opaque The recording paper is prepared by coating a recording liquid receiving layer as a recording layer on various plastic film supports or various supports having both surfaces of paper coated with a plastic resin.
【００１０】上記記録液受容層としては、親水性バイン
ダーを主体に構成されるいわゆる膨潤型の記録液受容層
と、空隙層を記録層中に持つ空隙型の記録液受容層に大
きく分けられる。The recording liquid receiving layer is roughly classified into a so-called swelling recording liquid receiving layer mainly composed of a hydrophilic binder and a void type recording liquid receiving layer having a void layer in the recording layer.
【００１１】空隙型の記録液受容層は、記録層中に空隙
を有するために高い記録液吸収性を示す。このため、膨
潤型に比較して高記録液領域における画像のビーディン
グが起こりにくく高濃度域において画質の劣化が少な
く、多くの場面で使用されている。The void type recording liquid receiving layer exhibits high recording liquid absorbability because it has voids in the recording layer. Therefore, as compared with the swelling type, beading of an image in the high recording liquid region is less likely to occur and image quality is less likely to deteriorate in the high density region, and is used in many scenes.
【００１２】また、空隙型の記録液受容層は空隙容量が
記録液量に対して十分あれば、空隙構造中に有機溶媒が
残存していたとしても、少なくとも表面は印画直後に見
かけ上乾いた状態になり、筒状に丸めてプリント同士を
重ね合わせること等も一応可能となる。If the void type recording liquid receiving layer has a sufficient void volume with respect to the recording liquid amount, at least the surface is apparently dried immediately after printing even if the organic solvent remains in the void structure. It becomes possible to roll it into a tubular shape and stack the prints on top of each other.
【００１３】この種の記録液受容層としては、比較的透
明性の高い層が形成される点から低屈折率（特に約１．
６以下の屈折率が好ましい）でしかも粒径の小さな微粒
子（特に２００ｎｍ以下が好ましい）が好ましく用いら
れ、中でもかかる条件を満たすシリカ微粒子が空隙を効
率良く形成し、しかも比較的高い光沢性が得られ、高い
最高濃度の画像が得られることなどから特に好ましく用
いられる。As a recording liquid receiving layer of this kind, a layer having a relatively high transparency is formed, so that a low refractive index (particularly about 1.
Fine particles having a refractive index of 6 or less) and a small particle size (particularly preferably 200 nm or less) are preferably used. Among them, silica fine particles satisfying such a condition efficiently form voids and have relatively high gloss. It is particularly preferably used because an image of high maximum density can be obtained.
【００１４】そのような空隙型の記録体に関する従来技
術として、例えば、特開昭５７−１４０９１号、同６０
−２１９０８３号、同６０−２１９０８４号、特開平２
−２７４８５７号、同４−９３２８４号、同５−５１４
７０号、同７−１７９０２９号、同７−１３７４３１
号、同８−２５８００号、同８−６７０６４号および同
８−１１８７９０号等の各公報に記載されているコロイ
ダルシリカ、特公平３−５６５５２号、特開昭６３−１
７００７４号、特開平２−１１３９８６号、同２−１８
７３８３号、同７−２７６７８９号、同８−３４１６０
号、同８−１３２７２８号及び同８−１７４９９２号等
の各公報に記載されている気相法により合成された微粒
子シリカ、例えば特公平３−２４９０６号、同３−２４
９０７号、同６−９８８４４号、同７−２４３０号、同
１２１６０９号、特開昭６０−２４５５８８号、特開平
２−４３０８３号、同２−１９８８８９号、同２−２６
３６８３号、同８−１１２９６４号、同８−１９７８３
２号および同８−２５８３９７号等に記載されている多
孔質アルミナまたはその水和物、例えば、特開昭５７−
１２０４８６号、同５７−１２９７７８号、同５８−５
５２８３号、同６１−２０７９２号、同６３−５７２７
７号、特開平４−２５００９１号、同３−２５１４８７
号、同４−２５００９１号、同４−２６００９２号およ
び同７−４０６４８号等に記載された微粒子炭酸カルシ
ウム等を使用する技術が挙げられる。As a prior art relating to such a void type recording material, for example, JP-A-57-14091 and JP-A-60-14091.
-219083, 60-219084, JP-A-2
-274857, 4-93284, 5-514.
70, 7-179029, 7-137431.
No. 8-25800, No. 8-67064, No. 8-118790 and the like, colloidal silica, Japanese Examined Patent Publication No. 3-56552, JP-A-63-1.
70074, JP-A-2-113986, 2-18
7383, 7-276789, 8-34160.
Nos. 8-132728, 8-174992, and the like, and fine particle silica synthesized by a vapor phase method, for example, Japanese Patent Publication Nos. 3-24906 and 3-24.
No. 907, No. 6-98844, No. 7-2430, No. 121609, JP-A No. 60-245588, No. 2-43083, No. 2-198889, No. 2-26.
No. 3683, No. 8-112964, No. 8-19783
2 and 8-258397 and the like, porous alumina or hydrates thereof, for example, JP-A-57-
120486, 57-129778, 58-5
No. 5283, No. 61-20792, No. 63-5727.
7, JP-A-4-250091, JP-A-3-251487.
No. 4-250091, No. 4-260092, No. 7-40648, etc., and the technique of using fine particle calcium carbonate.
【００１５】しかし、空隙型の記録液受容層を厚くする
と、その皮膜の特性からクラックが発生しやすくなった
り、乾燥能力から塗布スピードを低下したりして、製造
コストが増大する等の課題がある。However, if the thickness of the void type recording liquid receiving layer is increased, cracks are likely to occur due to the characteristics of the film, and the coating speed is reduced due to the drying ability, so that the manufacturing cost is increased. is there.
【００１６】また、印画直後の画像と、経時したその画
像とで、画像濃度の変動や色の変動を少なくすること
が、カラープルーフなどに使用する場合に重要な課題で
あることがわかってきたが、空隙型の記録液受容層を有
するインクジェット記録用紙において特に顕著にこの問
題が発生し、更に、その記録液受容層が薄い場合に顕著
であることが、ここで明らかとなってきた。Further, it has been found that reducing fluctuations in image density and colors between an image immediately after printing and an image after a lapse of time is an important subject when used for color proofing. However, it has been clarified here that this problem occurs particularly markedly in an ink jet recording paper having a void type recording liquid receiving layer, and further when the recording liquid receiving layer is thin.
【００１７】[0017]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態を
鑑みてなされたものであり、インクジェット記録方法に
おいて、印画された画像が印画直後と経時したものとの
間で、色・濃度の変動が少なく、滑らかな階調を保持す
ることができ、かつ色バランスを保持でき、更に高画質
のインクジェット記録方法及びそれに用いる記録液並び
にこれから形成される記録画像を提供することにあり、
また、印画された画像が印画直後と経時したものとの間
で、色・濃度の変動が少なく、滑らかな階調を保持する
ことができ、かつ色バランスを保持でき、且つ、高い記
録液吸収性であり、また、低コストで製造可能であり、
更に高画質のインクジェット記録方法を提供することに
ある。更には、記録液を画像として形成した後の画像の
上記経時安定性を事前に確認する方法としての、記録液
の判定方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and in the ink jet recording method, variations in color and density between a printed image immediately after printing and an elapsed time. To provide a high-quality inkjet recording method, a recording liquid used for the same, and a recorded image formed from the inkjet recording method.
Further, there is little variation in color and density between the printed image immediately after printing and that after aging, smooth gradation can be maintained, color balance can be maintained, and high recording liquid absorption is achieved. And can be manufactured at low cost,
Another object of the present invention is to provide an ink jet recording method with higher image quality. Further, another object of the present invention is to provide a method for determining a recording liquid as a method for confirming the above-mentioned temporal stability of an image after forming the recording liquid as an image in advance.
【００１８】[0018]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下により達成された。The above objects of the present invention have been achieved by the following.
【００１９】ａ．水、染料及び水溶性有機溶剤を含有す
るインクジェット記録方式の記録液において、該記録液
を、１気圧、５０℃、２５％ＲＨの環境下に１４４０時
間放置した場合に、放置直後の記録液質量／放置前の水
溶性有機溶剤質量の比が、０．６以上０．９５以下であ
ることを特徴とするインクジェット記録方式の記録液。A. In a recording liquid of an inkjet recording system containing water, a dye, and a water-soluble organic solvent, when the recording liquid is left for 1440 hours in an environment of 1 atmosphere, 50 ° C., and 25% RH, the mass of the recording liquid immediately after being left / The recording liquid of the inkjet recording method, wherein the ratio of the mass of the water-soluble organic solvent before standing is 0.6 or more and 0.95 or less.
【００２０】ｂ. 前記記録液が、濃淡の特性を有する
２種以上の記録液からなることを特徴とする上記ａに記
載のインクジェット記録方式の記録液。B. The ink jet recording type recording liquid as described in the above item a, wherein the recording liquid is composed of two or more kinds of recording liquids having light and shade characteristics.
【００２１】ｃ. 水、染料及び水溶性有機溶剤を含有
するインクジェット記録方式の記録液において、前記記
録液を、１気圧、５０℃、２５％ＲＨの環境下に１４４
０時間放置した場合に、放置直後の記録液質量／放置前
の水溶性有機溶剤質量の比が、０．６以上０．９５以下
であるインクジェット記録方式の記録液を用いることを
特徴とするインクジェット記録方法。C. In a recording liquid of an ink jet recording system containing water, a dye and a water-soluble organic solvent, the recording liquid is 144 atmospheres under the conditions of 1 atm, 50 ° C. and 25% RH.
An inkjet using a recording liquid of an inkjet recording system in which the ratio of the mass of the recording liquid immediately after standing / the mass of the water-soluble organic solvent before standing is 0.6 or more and 0.95 or less when left for 0 hours. Recording method.
【００２２】ｄ. 前記記録液が、濃淡の特性を有する
２種以上の記録液からなることを特徴とする上記ｃに記
載のインクジェット記録方法。D. The ink jet recording method according to the above item c, wherein the recording liquid is composed of two or more kinds of recording liquids having density characteristics.
【００２３】ｅ. 上記ｃまたはｄに記載のインクジェ
ット記録方法において、水不透過性の支持体上に記録液
受容層を有する記録体を用いることを特徴とするインク
ジェット記録方法。E. The ink jet recording method described in the item c or d, wherein a recording material having a recording liquid receiving layer on a water impermeable support is used.
【００２４】ｆ. 前記記録液受容層が、水不透過性の
支持体の上に親水性バインダーと無機微粒子により形成
された少なくとも空隙型の受容層であることを特徴とす
る上記ｅに記載のインクジェット記録方法。F. The recording liquid receptive layer is an at least void type receptive layer formed of a hydrophilic binder and inorganic fine particles on a water-impermeable support. Inkjet recording method.
【００２５】ｇ. 前記水不透過性の支持体が、ＲＣ
（レジンコーテッド）支持体またはフイルム支持体であ
ることを特徴とする上記ｅまたはｆに記載のインクジェ
ット記録方法。G. The water impermeable support is RC
(Resin coated) support or film support, wherein the inkjet recording method described in e or f above is used.
【００２６】ｈ．水、染料及び水溶性有機溶剤を含有す
るインクジェット記録方式の記録液において、該記録液
を、１気圧、５０℃、２５％ＲＨの環境下に１４４０時
間放置した場合に、放置直後の記録液質量／放置前の水
溶性有機溶剤質量の比が、０．６以上０．９５以下であ
るインクジェット記録方式の記録液を用いて記録された
ことを特徴とするインクジェット記録画像。H. In a recording liquid of an inkjet recording system containing water, a dye, and a water-soluble organic solvent, when the recording liquid is left for 1440 hours in an environment of 1 atmosphere, 50 ° C., and 25% RH, the mass of the recording liquid immediately after being left / An inkjet recorded image characterized by being recorded using a recording liquid of an inkjet recording system in which the mass ratio of the water-soluble organic solvent before standing is 0.6 or more and 0.95 or less.
【００２７】ｉ．前記記録液が、濃淡の特性を有する２
種以上の記録液からなることを特徴とする上記ｈに記載
のインクジェット記録画像。I. The recording liquid has a light and shade characteristic.
The ink jet recorded image according to the above item h, which comprises at least one kind of recording liquid.
【００２８】ｊ．上記ｈまたはｉに記載のインクジェッ
ト記録画像が、水不透過性の支持体上に記録液受容層を
有する記録体上に形成されたことを特徴とするインクジ
ェット記録画像。J. An inkjet recorded image, wherein the inkjet recorded image described in h or i above is formed on a recording medium having a recording liquid receiving layer on a water-impermeable support.
【００２９】ｋ．前記記録液受容層が、水不透過性の支
持体の上に親水性バインダーと無機微粒子により形成さ
れた少なくとも空隙型の受容層であることを特徴とする
上記ｊに記載のインクジェット記録画像。K. The ink jet recorded image according to the above j, wherein the recording liquid receiving layer is at least a void type receiving layer formed of a hydrophilic binder and inorganic fine particles on a water-impermeable support.
【００３０】ｌ．前記水不透過性の支持体が、ＲＣ（レ
ジンコーテッド）支持体またはフイルム支持体であるこ
とを特徴とする上記ｊまたはｋに記載のインクジェット
記録画像。L. The ink jet recorded image according to the above j or k, wherein the water impermeable support is an RC (resin coated) support or a film support.
【００３１】ｍ．水、染料及び水溶性有機溶剤を含有す
る記録液を、１気圧、５０℃、２５％ＲＨの環境下に１
４４０時間放置した直後の記録液質量／放置前の水溶性
有機溶剤質量の比を基準として記録液の良否を判定する
ことを特徴とする記録液の判定方法。M. A recording liquid containing water, a dye, and a water-soluble organic solvent was placed in an environment of 1 atm, 50 ° C., and 25% RH.
A method for determining a recording liquid, which comprises determining the quality of the recording liquid based on the ratio of the mass of the recording liquid immediately after standing for 440 hours / the mass of the water-soluble organic solvent before standing.
【００３２】ｎ．前記基準の値が、０．６以上０．９５
以下であることを特徴とする上記ｍに記載の記録液の判
定方法。N. The reference value is 0.6 or more and 0.95
The method for determining a recording liquid as described in the above item m, characterized in that:
【００３３】以下に本発明を更に詳しく説明する。本発
明に係る記録液として好ましくは、少なくとも水、染料
及び水溶性有機溶剤を含有する水性インクが好ましい。The present invention will be described in more detail below. The recording liquid according to the present invention is preferably an aqueous ink containing at least water, a dye and a water-soluble organic solvent.
【００３４】染料としては酸性染料、直接染料、塩基性
染料、反応性染料、あるいは食品用色素等が挙げられ
る。Examples of dyes include acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and food dyes.
【００３５】以下に代表的染料を挙げるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
〈直接染料〉Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、４、８、
１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４
４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１２
０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッ
ド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２
４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４
８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８
３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、
２２７、２４３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、
６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、
８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１
２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９
５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０
３、２０７、２３６、２３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラ
ック２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５
１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１
０８、１１２、１１７、１５４、
〈酸性染料〉Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２、３、７、１
７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５
９、６１、７２、９９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５
６、６４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１４、１
８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７
４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１
３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４、２５
６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１１、３４、７５、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、２９、８７、１２
６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３
６、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、１２、１
９、２７、４１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、
７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、９４、１０
７、１０９、１１０、１１９、１３１、１５５、
〈反応性染料〉Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、
３、１３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９
５、１６８、１７５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、
６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１
１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２
８、２３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７、１４、１
５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７
７、１７６、２０３、２２０、２３０、２３５、Ｃ．
Ｉ．リアクティブオレンジ５、１２、１３、３５、９
５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン７、１１、３３、３
７、４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン８、１９、
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、６、８、２
１、２２、２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、
８、３１、３９
〈塩基性染料〉
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、１４、２１、３２
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３、７、１４
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、９、２４、２５
水溶性有機溶剤としては、例えば、アルコール類（例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリー
ブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニ
ルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジ
アミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、
ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロ
ピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロ
リドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメ
チルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラ
ン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられ
る。Typical dyes are listed below, but the present invention is not limited thereto. <Direct dye> C.I. I. Direct Yellow 1, 4, 8,
11, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 39, 4
4, 50, 58, 85, 86, 100, 110, 12
0, 132, 142, 144, C.I. I. Direct Red 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 2
4, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 47, 4
8, 51, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 8
3, 89, 90, 94, 95, 99, 220, 224,
227, 243, C.I. I. Direct Blue 1, 2,
6, 8, 15, 22, 25, 71, 76, 78, 80,
86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 1
23, 163, 165, 192, 193, 194, 19
5, 196, 199, 200, 201, 202, 20
3, 207, 236, 237, C.I. I. Direct Black 2, 3, 7, 17, 19, 22, 32, 38, 5
1, 56, 62, 71, 74, 75, 77, 105, 1
08, 112, 117, 154, <acid dye> C.I. I. Acid Yellow 2, 3, 7, 1
7, 19, 23, 25, 29, 38, 42, 49, 5
9, 61, 72, 99, C.I. I. Acid orange 5
6, 64, C.I. I. Acid Red 1, 8, 14, 1
8, 26, 32, 37, 42, 52, 57, 72, 7
4, 80, 87, 115, 119, 131, 133, 1
34, 143, 154, 186, 249, 254, 25
6, C.I. I. Acid Violet 11, 34, 75,
C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 29, 87, 12
6, 138, 171, 175, 183, 234, 23
6, 249, C.I. I. Acid Green 9, 12, 1
9, 27, 41, C.I. I. Acid Black 1, 2,
7, 24, 26, 48, 52, 58, 60, 94, 10
7, 109, 110, 119, 131, 155, <Reactive dye> C.I. I. Reactive Yellow 1, 2,
3, 13, 14, 15, 17, 37, 42, 76, 9
5, 168, 175, C.I. I. Reactive Red 2,
6, 11, 21, 22, 23, 24, 33, 45, 11
1, 112, 114, 180, 218, 226, 22
8, 235, C.I. I. Reactive Blue 7, 14, 1
5, 18, 19, 21, 25, 38, 49, 72, 7
7, 176, 203, 220, 230, 235, C.I.
I. Reactive Orange 5, 12, 13, 35, 9
5, C.I. I. Reactive Brown 7, 11, 33, 3
7, 46, C.I. I. Reactive green 8, 19,
C. I. Reactive Violet 2, 4, 6, 8, 2
1, 22, 25, C.I. I. Reactive Black 5,
8, 31, 39 <Basic dye> C.I. I. Basic Yellow 11, 14, 21, 32 C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13 C.I. I. Basic Violet 3, 7, 14 C.I. I. Basic Blue 3, 9, 24, 25 Examples of the water-soluble organic solvent include alcohols (for example, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol,
Hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc.), polyhydric alcohols (eg, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, etc., polyhydric alcohol ethers (eg ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl) Ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol Bruno ethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether), amines (e.g., ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-
Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine,
Pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc.), amides (eg, formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), heterocycles (eg, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-) Pyrrolidone, cyclohexylpyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-
Examples thereof include imidazolidinone and the like), sulfoxides (for example, dimethyl sulfoxide and the like), sulfones (for example, sulfolane and the like), urea, acetonitrile, acetone and the like.
【００３６】本発明に係る記録液において、好ましく使
用される水溶性有機溶剤は、多価アルコール類（例え
ば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオ
ール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレンモ
ノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノブチルエーテル等）が好ましく、多価ア
ルコールと多価アルコールエーテルを併用することがよ
り好ましい。In the recording liquid according to the present invention, the water-soluble organic solvent preferably used is a polyhydric alcohol (for example, diethylene glycol, triethylene glycol,
Polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, glycerin, hexanetriol, etc.), polyhydric alcohol ethers (for example, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, Dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, etc.) are preferable, and it is more preferable to use a polyhydric alcohol and a polyhydric alcohol ether in combination.
【００３７】その他の本発明に係る記録液の添加剤とし
ては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防黴剤、粘度
調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆
剤などが挙げられる。Other additives for the recording liquid according to the present invention include, for example, a pH adjusting agent, a sequestering agent, an antifungal agent, a viscosity adjusting agent, a surface tension adjusting agent, a wetting agent, a surfactant and a rust preventive agent. And so on.
【００３８】記録液中の染料固形分濃度は、０．１〜２
０％の範囲で選択でき、写真画像を得るには、染料固形
分濃度を各々変化させた、いわゆる濃淡記録液を用いる
ことがこのましく、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ックの濃淡記録液を各々用いることが特に好ましい。The solid concentration of the dye in the recording liquid is 0.1-2.
In order to obtain a photographic image, it is preferable to use a so-called density recording liquid in which the solid concentration of the dye is changed, and it is preferable to use the density recording liquid of yellow, magenta, cyan, and black. It is particularly preferable to use.
【００３９】また、必要に応じて、赤、緑、青等の特色
記録液を用いることも色再現上好ましい。It is also preferable from the viewpoint of color reproduction that special color recording liquids such as red, green and blue are used, if necessary.
【００４０】また、本発明に係る記録液に含有される水
は、調製された記録液中の総質量に対して、３０質量％
以上９０質量％以下の範囲にあることが好ましい。Water contained in the recording liquid according to the present invention is 30% by mass based on the total mass of the prepared recording liquid.
It is preferably in the range of 90% by mass or more.
【００４１】また、本発明においては、上記の水溶性有
機溶剤を、単独もしくは複数のものを併用してもよい
が、記録中におけるその含有量が、調製された記録液中
の総質量に対して、５質量％以上６０質量％以下の範囲
にあることが、本発明の効果を発揮する上で好ましい。In the present invention, the above water-soluble organic solvent may be used alone or in combination, but its content in recording is based on the total mass of the prepared recording liquid. In order to exert the effect of the present invention, it is preferable that the content is in the range of 5% by mass or more and 60% by mass or less.
【００４２】本発明において、上記した記録液を、１気
圧、５０℃、２５％ＲＨの環境下で１４４０時間放置
し、その直後に、記録液の総質量と放置前の記録液に含
まれる水溶性有機溶剤の質量を測定し、その比が０．６
以上０．９５以下である場合に、本発明の効果を好まし
く奏するものであり、より好ましくは、その比が０．７
以上０．９以下である。In the present invention, the recording liquid described above is allowed to stand for 1440 hours in an environment of 1 atm, 50 ° C. and 25% RH, and immediately after that, the total mass of the recording liquid and the water content contained in the recording liquid before being allowed to stand. The mass of the organic solvent is measured and the ratio is 0.6
When the ratio is 0.95 or less, the effect of the present invention is preferably exhibited, and more preferably, the ratio is 0.7.
It is above 0.9 and below.
【００４３】ここで、上記した直後の記録液の総質量と
記録液に含まれる水溶性有機溶剤の質量を測定する方法
とは、以下の方法が好ましく採用することができる。Here, as the method for measuring the total mass of the recording liquid immediately after the above and the mass of the water-soluble organic solvent contained in the recording liquid, the following method can be preferably adopted.
【００４４】即ち、調製された記録液２０ｇを、シャー
レ（直径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍ）に入れ、５０℃、２
５％ＲＨの環境下（恒温槽）に１４４０時間放置後の質
量を測定する方法により、測定することができる。一
方、放置前の水溶性有機溶剤の質量は、調製の際に既知
の場合は、この値を採用し、不知の場合は、分析（質量
分析ガスクロマトグラフィー等を使用しての分析）し
て、この値を採用することもできる。That is, 20 g of the prepared recording liquid was put in a petri dish (diameter 75 mm, height 20 mm) and heated at 50 ° C. for 2 hours.
It can be measured by a method of measuring the mass after standing for 1440 hours in an environment (constant temperature bath) of 5% RH. On the other hand, if the mass of the water-soluble organic solvent before leaving is known at the time of preparation, this value is adopted, and if unknown, it is analyzed (analyzed using mass spectrometry gas chromatography etc.). , This value can also be adopted.
【００４５】また、上記した様にして、記録液を１気
圧、５０℃、２５％ＲＨの環境下で１４４０時間放置
し、その直後に、記録液の総質量と放置前の記録液に含
まれる水溶性有機溶剤の質量を測定し、その比を計測す
る方法が、記録液が良好であるか否かを判定できる方法
として有効であることが分かり、記録体に乗せて画像評
価をしなくても、この評価方法により記録液の良否が評
価できるので、評価方法としても好ましい。また、この
比の値が０．６以上０．９５以下である場合に、その評
価として、良好な記録液であると判定することができ
る。Further, as described above, the recording liquid is left for 1440 hours under the environment of 1 atm, 50 ° C. and 25% RH, and immediately thereafter, it is contained in the total mass of the recording liquid and the recording liquid before being left. It was found that the method of measuring the mass of the water-soluble organic solvent and measuring the ratio is effective as a method of determining whether or not the recording liquid is good, and it is necessary to put the image on a recording medium and evaluate the image. Also, since the quality of the recording liquid can be evaluated by this evaluation method, it is also preferable as an evaluation method. Further, when the value of this ratio is 0.6 or more and 0.95 or less, it can be determined as a good recording liquid as the evaluation.
【００４６】記録液は、吐出安定性、プリントヘッドや
インクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、
その他の諸性能向上の目的に応じて、熱可塑性微粒子、
粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成
剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜添加することも
できる。The recording liquid has ejection stability, compatibility with print heads and ink cartridges, storage stability, image storability,
Depending on the purpose of other performance improvements, thermoplastic fine particles,
Viscosity modifier, surface tension modifier, resistivity modifier, film-forming agent, dispersant, surfactant, ultraviolet absorber, antioxidant,
An anti-fading agent, an anti-fouling agent, an anti-rust agent and the like can be added as appropriate.
【００４７】本発明に係る記録液は、粘度として１０〜
１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０〜７０ｍ
Ｐａ・ｓであることがより好ましい。The recording liquid according to the present invention has a viscosity of 10 to 10.
100 mPa · s is preferable, 20 to 70 m
Pa · s is more preferable.
【００４８】また、本発明に係る記録液は、記録液の表
面張力としては、２０〜５０ｍＮ／ｍが好ましく、２５
〜４５ｍＮ／ｍであることが、より好ましい。The surface tension of the recording liquid of the present invention is preferably 20 to 50 mN / m, and the surface tension of the recording liquid is 25.
More preferably, it is 45 mN / m.
【００４９】本発明に係る記録液において、少なくとも
一色以上において、少なくとも二つからなる印画濃度の
異なる同色水性記録液（濃淡インクとも言う）から構成
されるインクジェット画像記録インクセット（記録液の
組とも言う）を用いることが好ましい。In the recording liquid according to the present invention, an inkjet image recording ink set (also referred to as a combination of recording liquids) composed of at least two same-color aqueous recording liquids (also referred to as dark and light inks) having different printing densities in at least one color It is preferable to use
【００５０】二色以上において、少なくとも二つの濃度
の異なる同色水性記録液から構成される水性インクセッ
トを用いることがより好ましく、三色以上においてすく
なくとも二つの濃度の異なる同色水性記録液から構成さ
れる水性インクセットを用いることがさらに好ましい。It is more preferable to use an aqueous ink set composed of at least two same-color aqueous recording liquids having different densities in two or more colors, and at least two same-color aqueous recording liquids having different densities in three or more colors. It is more preferable to use an aqueous ink set.
【００５１】これにより、低濃度の記録液を用いること
で粒状感を減少させ、いわゆる「ざらつき」のない高画
質画像を形成することができる。As a result, by using a recording liquid of low concentration, it is possible to reduce the graininess and form a high quality image without so-called "roughness".
【００５２】特に、人間の視感度の高い、マゼンタイン
ク、シアンインクあるいはブラックインクにおいて、濃
度の異なる少なくとも二つの水性インクセットを用いる
ことが好ましい。In particular, it is preferable to use at least two water-based ink sets having different densities in magenta ink, cyan ink or black ink, which has high human visibility.
【００５３】この濃度が異なる水性インクセットの濃度
比は任意な値として良いが、滑らかな階調再現を行うた
めには、高濃度記録液と低濃度記録液との比［（低濃度
記録液の濃度）÷（高濃度記録液の濃度）］は、０．１
〜０．９の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の
間にあることがさらに好ましく、０．２５〜０．４の間
にあることが特に好ましい。The density ratio of the water-based ink sets having different densities may be set to any value, but in order to perform smooth gradation reproduction, the ratio of the high density recording liquid and the low density recording liquid [(low density recording liquid Concentration of) / (concentration of high-concentration recording liquid)] is 0.1
It is preferably in the range of from 0.9 to 0.9, more preferably in the range of 0.2 to 0.5, particularly preferably in the range of 0.25 to 0.4.
【００５４】本発明に係る記録体（記録用紙とも言う）
は、基本的には、支持体及び記録液受容層から構成され
ているものが好ましい。また、この記録液受容層は、中
間層、下層等の多層構成を取ることができる。また記録
体の裏面にバック層を設けることもできる。Recording body according to the present invention (also referred to as recording paper)
Basically, is preferably composed of a support and a recording liquid receiving layer. Further, this recording liquid receiving layer can have a multi-layer structure such as an intermediate layer and a lower layer. A back layer may be provided on the back surface of the recording medium.
【００５５】本発明に係る記録液受容層は、親水性バイ
ンダーを主たる構成成分とするいわゆる膨潤型の記録液
受容層であっても、また、少量のバインダーと微粒子を
多く含有する空隙型の記録液受容層であってもよいが、
記録液吸収性が良好である観点から、空隙型の記録液受
容層であることが好ましい。The recording liquid-receiving layer according to the present invention is a so-called swelling recording liquid-receiving layer containing a hydrophilic binder as a main component, and also a void-type recording containing a small amount of binder and a large amount of fine particles. It may be a liquid receiving layer,
From the viewpoint of good recording liquid absorption, a void type recording liquid receiving layer is preferable.
【００５６】空隙型の記録液受容層は、少量のバインダ
ーと微粒子から主として形成されるが、本発明で用いら
れる微粒子としては、無機微粒子が、より高い発色濃度
を与え、かつより小粒径の微粒子が得られやすい点から
好ましい。The void type recording liquid receiving layer is mainly formed of a small amount of binder and fine particles, but as the fine particles used in the present invention, inorganic fine particles give a higher color density and have a smaller particle size. It is preferable because fine particles can be easily obtained.
【００５７】次に、本発明に係る記録体で好ましく用い
られる無機微粒子について説明する。無機微粒子として
は、従来からインクジェットの記録用紙で公知の各種の
固体微粒子を用いることができる。Next, the inorganic fine particles preferably used in the recording material according to the present invention will be described. As the inorganic fine particles, various kinds of solid fine particles which are conventionally known in ink jet recording paper can be used.
【００５８】無機微粒子の例としては、例えば、軽質炭
酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化
亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロ
イダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、
リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無
機顔料等を挙げることができる。Examples of the inorganic fine particles include, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, carbonic acid. Zinc, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate,
Synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide,
Examples thereof include white inorganic pigments such as lithopone, zeolite, and magnesium hydroxide.
【００５９】上記無機微粒子は、１次粒子のままでバイ
ンダー中に均一に分散された状態で用いられることも、
また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散され
た状態で添加されても良いが、後者がより好ましい。The above-mentioned inorganic fine particles may be used as they are as primary particles in a state of being uniformly dispersed in a binder.
The secondary agglomerated particles may be formed and added in a state of being dispersed in the binder, but the latter is more preferable.
【００６０】上記無機微粒子の形状は本発明では特に制
約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状の物で
あっても良い。無機微粒子は、その平均粒径は３〜２０
０ｎｍのものが好ましい。平均粒径が２００ｎｍを越え
る微粒子を使用した場合には記録用紙の光沢性が低下し
たり、あるいは表面での光散乱による最高濃度の低下が
生じたりして鮮明な画像が得にくくなる。平均粒径の下
限は特に限定されないが粒子の製造上の観点から概ね３
ｎｍ以上、特に６ｎｍ以上が好ましい。特に好ましい無
機微粒子は、その平均粒径が１０〜１００ｎｍである。The shape of the above-mentioned inorganic fine particles is not particularly limited in the present invention, and may be spherical, rod-shaped, needle-shaped, flat-shaped or beaded. The inorganic fine particles have an average particle size of 3 to 20.
It is preferably 0 nm. When fine particles having an average particle size of more than 200 nm are used, the glossiness of the recording paper is reduced, or the maximum density is reduced due to light scattering on the surface, making it difficult to obtain a clear image. The lower limit of the average particle size is not particularly limited, but is generally 3 from the viewpoint of particle production.
nm or more, particularly 6 nm or more is preferable. Particularly preferable inorganic fine particles have an average particle diameter of 10 to 100 nm.
【００６１】上記において、無機微粒子の平均粒径は、
粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡
で観察し、多数個の任意の粒子の粒径を求めてその単純
平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒
径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表し
たものである。In the above, the average particle size of the inorganic fine particles is
The particle itself or the cross section or surface of the void layer is observed with an electron microscope, the particle diameters of a large number of arbitrary particles are calculated, and the particle diameter is calculated as a simple average value (number average). Here, each grain size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.
【００６２】本発明に係る無機微粒子としては、無機微
粒子と少量の有機物（低分子化合物でも、高分子化合物
でもよい）とからなる複合粒子でも、実質的には無機微
粒子と見なす。この場合も乾燥被膜中に観察される最高
次粒子の粒径をもってしてその無機微粒子の粒径とす
る。As the inorganic fine particles according to the present invention, even composite particles composed of the inorganic fine particles and a small amount of an organic substance (either a low molecular compound or a high molecular compound) can be regarded substantially as the inorganic fine particles. Also in this case, the particle size of the highest order particles observed in the dry film is used as the particle size of the inorganic fine particles.
【００６３】上記無機微粒子と少量の有機物との複合粒
子における有機物／無機微粒子の質量比は、概ね１／１
００〜１／４が好ましい。The mass ratio of organic / inorganic fine particles in the composite particles of the above inorganic fine particles and a small amount of organic matter is about 1/1.
00 to 1/4 is preferable.
【００６４】上記した無機微粒子としては、低コストで
あることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折率の
微粒子であることが好ましく、シリカ、中でも気相法で
合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好まし
い。また、カチオン表面処理された気相法シリカ、カチ
オン表面処理されたコロイダルシリカ及びアルミナ、コ
ロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いることができ
る。The above-mentioned inorganic fine particles are preferably fine particles having a low refractive index from the viewpoints of low cost and high reflection density, and silica, particularly silica or colloidal silica synthesized by a gas phase method is preferable. More preferable. In addition, cation surface-treated vapor-phase process silica, cation surface-treated colloidal silica and alumina, colloidal alumina, pseudo-boehmite and the like can also be used.
【００６５】また、本発明に係る空隙型の記録液受容層
に用いられるバインダーは、水溶性バインダーが好まし
く用いられる。A water-soluble binder is preferably used as the binder used in the void type recording liquid receiving layer according to the present invention.
【００６６】本発明で用いることのできる水溶性バイン
ダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、
デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、
ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等が挙げられる。これらの水溶性バインダー
は、二種以上併用することも可能である。Examples of the water-soluble binder that can be used in the present invention include polyvinyl alcohol, gelatin, polyethylene oxide, polyvinylpyrrolidone,
Polyacrylic acid, polyacrylamide, polyurethane,
Dextran, dextrin, color genin (κ,
ι, λ, etc.), agar, pullulan, water-soluble polyvinyl butyral, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and the like. It is also possible to use two or more of these water-soluble binders in combination.
【００６７】本発明で好ましく用いられる水溶性バイン
ダーは、ポリビニルアルコールである。The water-soluble binder preferably used in the present invention is polyvinyl alcohol.
【００６８】本発明で好ましく用いられるポリビニルア
ルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコールも含まれる。The polyvinyl alcohol preferably used in the present invention includes, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol having a cation-modified terminal and anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group. The modified polyvinyl alcohol of is also included.
【００６９】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のもの
が好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜
５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化
度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．
５％のものが特に好ましい。The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 1,000 or more, and particularly preferably an average degree of polymerization of 1,500 to.
Those of 5,000 are preferably used. Further, the saponification degree is preferably 70 to 100%, and 80 to 99.
5% is particularly preferable.
【００７０】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有する
エチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケ
ン化することにより得られる。As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, primary to tertiary amino groups or quaternary ammonium groups as described in JP-A-61-10483 can be used as the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol contained therein is obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.
【００７１】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）ア
ンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group include trimethyl- (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride and trimethyl- (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl). ) Ammonium chloride, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N
-(3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
Hydroxylethyltrimethylammonium chloride, trimethyl- (2-methacrylamidopropyl) ammonium chloride, N- (1,1-dimethyl-3-)
Examples include dimethylaminopropyl) acrylamide.
【００７２】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。The ratio of the cation-modified group-containing monomer of the cation-modified polyvinyl alcohol is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.2 to 5 mol% with respect to vinyl acetate.
【００７３】アニオン変性ポリビニルアルコールは、例
えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているよう
なアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭
６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に
記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を
有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５
２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性
ポリビニルアルコールが挙げられる。The anion-modified polyvinyl alcohol is described in, for example, polyvinyl alcohol having an anionic group as described in JP-A-1-206088 and JP-A-61-237681 and 63-307979. Such a copolymer of vinyl alcohol and a vinyl compound having a water-soluble group, and JP-A-7-285.
The modified polyvinyl alcohol which has a water-soluble group as described in No. 265 is mentioned.
【００７４】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されて
いるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコ
ールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特
開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有す
るビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合
体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や
変性の種類違いなど二種類以上を併用することもでき
る。As the nonion-modified polyvinyl alcohol, for example, a polyvinyl alcohol derivative obtained by adding a polyalkylene oxide group to a part of vinyl alcohol as described in JP-A-7-9758, JP-A-8-25795. And a block copolymer of a vinyl compound having a hydrophobic group and vinyl alcohol as described in 1. Polyvinyl alcohol can be used in combination of two or more types such as different degree of polymerization or modification.
【００７５】本発明に係る空隙型の記録液受容層に用い
られる無機微粒子の添加量は、要求される記録液吸収容
量、受容層の空隙率、無機微粒子の種類、親水性バイン
ダーの種類に大きく依存するが、一般には記録用紙１ｍ
2当たり、通常３〜３０ｇ、好ましくは５〜２５ｇが好
ましい。The addition amount of the inorganic fine particles used in the void type recording liquid receiving layer according to the present invention largely depends on the required recording liquid absorption capacity, the void ratio of the receiving layer, the type of inorganic fine particles and the type of hydrophilic binder. It depends, but generally 1m recording paper
It is usually 3 to 30 g, preferably 5 to 25 g per 2 .
【００７６】空隙型の記録液受容層に用いられる無機微
粒子とポリビニルアルコールの比率は、質量比で通常
２：１〜２０：１であり、特に３：１〜１０：１である
ことが好ましい。The mass ratio of the inorganic fine particles to the polyvinyl alcohol used in the void type recording liquid receiving layer is usually 2: 1 to 20: 1, and particularly preferably 3: 1 to 10: 1.
【００７７】次に、本発明に係る記録体に用いられる支
持体について説明する。本発明に係る記録体の支持体
は、非吸水性の支持体であることが好ましい。Next, the support used in the recording medium according to the present invention will be described. The support of the recording material according to the present invention is preferably a non-water-absorbing support.
【００７８】本発明に用いられる非吸水性支持体として
は、プラスチック樹脂フイルム支持体、あるいは紙の両
面をプラスチック樹脂フイルムで被覆した支持体（レジ
ンコーテッドあるいはＲＣ支持体）を好ましく挙げられ
る。Preferred examples of the non-water-absorbent support used in the present invention include a plastic resin film support and a support in which both surfaces of paper are coated with the plastic resin film (resin coated or RC support).
【００７９】プラスチック樹脂フイルム支持体として
は、例えば、ポリエステルフイルム、ポリ塩化ビニルフ
イルム、ポリプロピレンフイルム、セルローストリアセ
テートフイルム、ポリスチレンフイルムあるいはこれら
の積層したフイルム支持体等が挙げられる。これらのプ
ラスチック樹脂フイルムは、透明または半透明なものも
使用できる。Examples of the plastic resin film support include a polyester film, a polyvinyl chloride film, a polypropylene film, a cellulose triacetate film, a polystyrene film, and a film support obtained by laminating these films. These plastic resin films may be transparent or translucent.
【００８０】本発明においては、プリント時のコックリ
ング（しわ）が発生しない非吸水性支持体が好ましく、
特に好ましい支持体は、紙の両面をプラスチック樹脂で
被覆した支持体であり、最も好ましいのは紙の両面をポ
リオレフィン樹脂で被覆した支持体である。In the present invention, a non-water-absorbent support which does not cause cockling (wrinkle) during printing is preferred.
A particularly preferred support is a support in which both sides of paper are coated with a plastic resin, and most preferred is a support in which both sides of paper are coated with a polyolefin resin.
【００８１】以下、本発明で特に好ましい支持体である
紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体につい
て説明する。Hereinafter, a support in which both surfaces of paper, which is a particularly preferred support in the present invention, are coated with a polyolefin resin will be described.
【００８２】本発明の支持体に用いられる紙は、木材パ
ルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポ
リプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエ
ステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプと
してはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いること
ができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
ただし、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率は１０〜７
０％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パ
ルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用い
られ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプ
も有用である。The paper used for the support of the present invention is made from wood pulp as a main raw material, and if necessary, synthetic paper such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester is used in addition to wood pulp. LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LD as wood pulp
Any of P, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but LBKP, NBSP, LBS with a large amount of short fibers
It is preferable to use more P, NDP and LDP.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is 10 to 7
0% is preferable. As the above-mentioned pulp, a chemical pulp containing few impurities (sulfate pulp or sulfite pulp) is preferably used, and a pulp whose whiteness is improved by bleaching is also useful.
【００８３】紙中には、例えば、高級脂肪酸、アルキル
ケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タル
ク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリル
アミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増
白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加するこ
とができる。In the paper, for example, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strengthening agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, and fluorescent whitening agents. Agents, water retention agents such as polyethylene glycols, dispersants, and softening agents such as quaternary ammonium can be added as appropriate.
【００８４】抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦ
の規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後
の繊維長がＪＩＳ Ｐ ８２０７に規定される２４メッ
シュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ま
しい。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが
好ましい。The freeness of pulp used for papermaking is CSF.
Is preferably 200 to 500 ml, and the fiber length after beating is preferably 30 to 70% of the sum of 24 mesh residue and 42 mesh residue defined in JIS P 8207. The 4-mesh residue is preferably 20% or less.
【００８５】紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特
に、７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１
０μｍが好ましい。The basis weight of the paper is preferably 50 to 250 g, and particularly preferably 70 to 200 g. Paper thickness is 50-21
0 μm is preferable.
【００８６】紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー
処理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．
７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ Ｐ ８１１８）が一般的
である。更に原紙剛度はＪＩＳ Ｐ ８１４３に規定さ
れる条件で２０〜２００ｇが好ましい。The paper can be given a high smoothness by calendering at the papermaking stage or after the papermaking. Paper density is 0.
7 to 1.2 g / m 2 (JIS P 8118) is common. Further, the stiffness of the base paper is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P 8143.
【００８７】紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと
同様のサイズ剤を使用できる。A surface sizing agent may be applied to the paper surface, and as the surface sizing agent, the same sizing agent as that which can be added to the base paper can be used.
【００８８】紙のｐＨは、ＪＩＳ Ｐ ８１１３で規定
された熱水抽出法により測定された場合、ｐＨ５〜９で
あることが好ましい。The pH of the paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method specified in JIS P8113.
【００８９】次に、この紙の両面を被覆するポリオレフ
ィン樹脂について説明する。この目的で用いられるポリ
オレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、
プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類
が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。Next, the polyolefin resin coating both sides of this paper will be described. Examples of the polyolefin resin used for this purpose include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, and polyethylene.
Polyolefins such as propylene-based copolymers are preferred, and polyethylene is particularly preferred.
【００９０】以下、特に好ましいポリエチレンについて
説明する。紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、
主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／また
は高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬ
ＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができ
る。The particularly preferred polyethylene will be described below. The polyethylene that covers the front and back of the paper is
Mainly low density polyethylene (LDPE) and / or high density polyethylene (HDPE), but other L
LDPE, polypropylene, etc. can be partially used.
【００９１】特に、塗布層側のポリオレフィン層は、ル
チルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加
し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸
化チタン含有量はポリオレフィンに対して概ね１〜２０
％、好ましくは２〜１５％である。In particular, the polyolefin layer on the coating layer side is preferably one in which rutile or anatase type titanium oxide is added to improve the opacity and whiteness. Titanium oxide content is about 1 to 20 relative to polyolefin
%, Preferably 2 to 15%.
【００９２】ポリオレフィン層中には白地の調整を行う
ための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加するこ
とができる。A coloring pigment having high heat resistance or a fluorescent whitening agent for adjusting a white background can be added to the polyolefin layer.
【００９３】着色顔料としては、例えば、群青、紺青、
コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブル
ー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブル
ー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。Examples of color pigments include ultramarine blue, navy blue,
Examples include cobalt blue, phthalocyanine blue, manganese blue, cerulean, tungsten blue, molybdenum blue, and anthraquinone blue.
【００９４】蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキル
アミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビス
メチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナ
フタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベン
ズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙
げられる。Examples of the fluorescent whitening agent include dialkylaminocoumarin, bisdimethylaminostilbene, bismethylaminostilbene, 4-alkoxy-1,8-naphthalenedicarboxylic acid-N-alkylimide, bisbenzoxazolylethylene, and the like. Dialkyl stilbene etc. are mentioned.
【００９５】紙の表裏のポリエチレンの使用量は、記録
液吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化
でのカールを最適化するように選択されるが、一般には
ポリエチレン層の厚さは記録液吸収層側で１５〜５０μ
ｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏の
ポリエチレンの比率は記録液受容層の種類や厚さ、中紙
の厚み等により変化するカールを調整する様に設定され
るのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率
は、厚みで概ね３／１〜１／３である。The amount of polyethylene used on the front and back sides of the paper is selected so as to optimize the film thickness of the recording liquid absorbing layer and the curl at low and high humidity after providing the back layer, but generally polyethylene is used. The layer thickness is 15 to 50 μm on the recording liquid absorption layer side.
m and 10 to 40 μm on the back layer side. The ratio of polyethylene on the front and back sides is preferably set so as to adjust the curl which changes depending on the type and thickness of the recording liquid receiving layer, the thickness of the inner paper, etc. Normally, the ratio of polyethylene on the front and back sides depends on the thickness. It is approximately 3/1 to 1/3.
【００９６】更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体
は、以下（１）〜（７）の特性を有していることが好ま
しい。Furthermore, the polyethylene-coated paper support preferably has the following characteristics (1) to (7).
【００９７】（１）引っ張り強さは、ＪＩＳ Ｐ ８１
１３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、
横方向が９．８〜１９６Ｎであることが好ましい。(1) Tensile strength is JIS P 81
The strength defined by 13 and the longitudinal direction is 19.6 to 294N,
The lateral direction is preferably 9.8 to 196N.
【００９８】（２）引き裂き強度は、ＪＩＳ Ｐ ８１
１６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４
Ｎ、横方向が０．０９８〜２．４５Ｎが好ましい。(2) The tear strength is JIS P 81
The strength defined by 16 is 0.20 to 2.94 in the vertical direction.
N, 0.098 to 2.45 N in the lateral direction is preferable.
【００９９】（３）圧縮弾性率は、９．８ｋＮ／ｃｍ2
が好ましい。
（４）不透明度は、ＪＩＳ Ｐ ８１３８に規定された
方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が
好ましい。(3) The compressive elastic modulus is 9.8 kN / cm 2.
Is preferred. (4) The opacity is preferably 80% or more, and particularly preferably 85 to 98% when measured by the method specified in JIS P8138.
【０１００】（５）白さは、ＪＩＳ Ｚ ８７２７で規
定されるＬ*、ａ*、ｂ*が、Ｌ*＝８０〜９６、ａ*＝−
３〜＋５、ｂ*＝−７〜＋２であることが好ましい。(5) As for whiteness, L * , a * , and b * defined by JIS Z 8727 are L * = 80 to 96, a * =-
It is preferable that 3 to +5 and b * =-7 to +2.
【０１０１】（６）クラーク剛直度は、記録用紙の搬送
方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ3／１００で
ある支持体が好ましい。[0102] (6) Clark stiffness, the support Clark stiffness in the conveying direction of the recording sheet is 50~300cm 3/100 is preferred.
【０１０２】（７）原紙中の水分は、中紙に対して４〜
１０％が好ましい。
（８）記録液受容層を設ける光沢度（７５度鏡面光沢
度）は１０〜９０％が好ましい。(7) The water content in the base paper is 4 to
10% is preferable. (8) The glossiness (75-degree specular glossiness) of providing the recording liquid receiving layer is preferably 10 to 90%.
【０１０３】本発明に係る記録体の記録液受容層は、単
一の層構成を有する記録液受容層であっても多層構成か
らなる記録液受容層であっても良いが、環境湿度が変化
した際の色変化がより少ない多層構成の記録液受容層が
より好ましい。The recording liquid receiving layer of the recording material according to the present invention may be a recording liquid receiving layer having a single layer structure or a recording liquid receiving layer having a multilayer structure, but the environmental humidity changes. It is more preferable to use a recording liquid-receiving layer having a multi-layered structure that causes less color change when the recording liquid is discharged.
【０１０４】本発明に係る記録体の記録液受容層は硬膜
剤を含有しても良い。硬膜剤としては、前述のホウ酸も
硬膜作用を有するがこれ以外に、エポキシ系硬膜剤（例
えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグ
リシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニ
リン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロ
ールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤
（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活
性ハロゲン系硬膜剤（例えば、２，４−ジクロロ−４−
ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビ
ニル系化合物（例えば、１，３，５−トリスアクリロイ
ル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホ
ニルメチルエーテル等）、アルミ明礬、イソシアネート
化合物等が挙げられる。The recording liquid receiving layer of the recording material according to the present invention may contain a hardening agent. As the hardener, boric acid described above also has a hardener action, but in addition to this, an epoxy hardener (for example, diglycidyl ethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-diglycidyl cyclohexane, N, N-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, etc.), aldehyde hardeners (eg formaldehyde, glyoxal, etc.), active halogen hardeners Membrane agent (for example, 2,4-dichloro-4-
Hydroxy-1,3,5-s-triazine etc.), active vinyl compounds (eg 1,3,5-trisacryloyl-hexahydro-s-triazine, bisvinylsulfonylmethyl ether etc.), aluminum alum, isocyanate compounds etc. Is mentioned.
【０１０５】硬膜剤の使用量は、ポリビニルアルコール
の種類及び量、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類等によ
り変化するが、通常ポリビニルアルコール１ｇ当たり５
〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３００ｍｇである。The amount of the hardener used varies depending on the type and amount of polyvinyl alcohol, the type of hardener, the type of inorganic fine particles, etc., but is usually 5 per 1 g of polyvinyl alcohol.
~ 500 mg, preferably 10-300 mg.
【０１０６】本発明に係る記録体の記録液受容層及び必
要に応じて設けられるその他の層には、前記した以外に
各種の添加剤を添加することができる。Various additives other than those described above can be added to the recording liquid receiving layer of the recording material according to the present invention and other layers provided as necessary.
【０１０７】上記の添加剤としては、例えば、ポリスチ
レン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エ
ステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ま
たはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂
等の有機ラテックス微粒子、カチオンまたはノニオンの
各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−
８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外
線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９
８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１
号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等
に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３
号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、
同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号
等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン
酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム
等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止
剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることも
できる。Examples of the above-mentioned additives include polystyrene, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, polyacrylamides, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, their copolymers, and urea. Organic latex fine particles such as resin or melamine resin, various cationic or nonionic surfactants, JP-A-57-74193 and 57-
UV absorbers described in JP-A Nos. 87988 and 62-261476, JP-A-57-74192 and 57-879.
89, 60-72785, 61-146591.
And anti-fading agents described in JP-A-1-95091 and JP-A-3-13376, and JP-A-59-429993.
No. 59-52689, No. 62-280069,
Fluorescent whitening agents, pH adjusting agents such as sulfuric acid, phosphoric acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, etc., and defoaming agents described in JP-A-61-242871 and JP-A-4-219266. Various known additives such as antiseptics, thickeners, antistatic agents and matting agents can also be incorporated.
【０１０８】本発明に係る記録体において、記録液受容
層や下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種の層
を、支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選
択して行うことができる。好ましい方法は、各層を構成
する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。こ
の場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に、
全ての層を１回の塗布で形成する多層同時塗布方法が好
ましい。In the recording material according to the present invention, the method of coating various layers, such as a recording liquid receiving layer and an undercoat layer, which are appropriately provided as necessary, on the support is appropriately selected from known methods. be able to. A preferred method is obtained by applying a coating solution forming each layer on a support and drying. In this case, two or more layers can be applied at the same time, and in particular,
A multi-layer simultaneous coating method in which all layers are formed by one coating is preferable.
【０１０９】この塗布方式としては、例えば、ロールコ
ーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフ
コーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗
布方法、あるいは米国特許第２，７６１，４１９号、同
第２，７６１，７９１号公報に記載のホッパーを使用す
るスライドビード塗布方法、エクストルージョンコート
法等が好ましく用いられる。As the coating method, for example, roll coating method, rod bar coating method, air knife coating method, spray coating method, curtain coating method, or US Pat. Nos. 2,761,419 and 2,761,791. A slide bead coating method using a hopper described in the publication, an extrusion coating method and the like are preferably used.
【０１１０】同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度と
しては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、５
〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましく
は１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン
塗布方式を用いる場合には、５〜１２００ｍＰａ・ｓの
範囲が好ましく、さらには２５〜５００ｍＰａ・ｓの範
囲が好ましい。When the slide bead coating method is used, the viscosity of each coating solution for simultaneous multi-layer coating is 5
The range is preferably from 100 to 100 mPa · s, more preferably from 10 to 50 mPa · s. When using the curtain coating method, the range of 5 to 1200 mPa · s is preferable, and the range of 25 to 500 mPa · s is more preferable.
【０１１１】また、塗布液の１５℃における粘度として
は、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００〜３０，
０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに好ましくは
３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ま
しいのは１０，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであ
る。The viscosity of the coating liquid at 15 ° C. is preferably 100 mPa · s or more, and 100 to 30,
000 mPa · s is more preferable, still more preferably 3,000 to 30,000 mPa · s, and most preferably 10,000 to 30,000 mPa · s.
【０１１２】乾燥方法としては、塗布液を３０℃以上に
加温して、同時重層塗布を行った後、形成した塗膜の温
度を１〜１５℃に一旦冷却し、１０℃以上で乾燥するこ
とが好ましい。より好ましくは、乾燥条件として、湿球
温度５〜５０℃、膜面温度１０〜５０℃の範囲の条件で
行うことが好ましい。また、塗布直後の冷却方式として
は、形成された塗膜均一性の観点から、水平セット方式
で行うことが好ましい。As a drying method, the coating solution is heated to 30 ° C. or higher to perform simultaneous multilayer coating, and then the temperature of the formed coating film is once cooled to 1 to 15 ° C. and dried at 10 ° C. or higher. It is preferable. More preferably, the drying conditions are preferably a wet-bulb temperature of 5 to 50 ° C. and a film surface temperature of 10 to 50 ° C. In addition, as a cooling method immediately after coating, it is preferable to use a horizontal setting method from the viewpoint of uniformity of the formed coating film.
【０１１３】また、その製造過程で３５℃以上、７０℃
以下の条件で２４時間以上、６０日以下保存する工程を
有することが好ましい。In the manufacturing process, the temperature is 35 ° C. or higher and 70 ° C.
It is preferable to have a step of storing for 24 hours or more and 60 days or less under the following conditions.
【０１１４】加温条件は、３５℃以上、７０℃以下の条
件で２４時間以上、６０日以下保存する条件であれば特
に制限はないが、好ましい例としては、例えば、３６℃
で３日〜４週間、４０℃で２日〜２週間、あるいは５５
℃で１〜７日間である。この熱処理を施すことにより、
水溶性バインダーの硬化反応の促進、あるいは水溶性バ
インダーの結晶化を促進することができ、その結果、好
ましい記録液吸収性を達成することができる。The heating condition is not particularly limited as long as it is stored at 35 ° C. or higher and 70 ° C. or lower for 24 hours or longer and 60 days or shorter, but a preferable example is, for example, 36 ° C.
3 days to 4 weeks, 40 ° C for 2 days to 2 weeks, or 55
1 to 7 days at ° C. By applying this heat treatment,
The curing reaction of the water-soluble binder can be promoted, or the crystallization of the water-soluble binder can be promoted, and as a result, preferable absorption of the recording liquid can be achieved.
【０１１５】本発明に係る記録体の記録液受容層側の任
意の層中には、必要に応じて各種の添加剤を含有させる
ことが出来る。If desired, various kinds of additives can be incorporated in any layer on the recording liquid receiving layer side of the recording material according to the present invention.
【０１１６】例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、
同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号
公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号
公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０
９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されて
いる退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの
各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５
９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、
同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２
６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン
酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレン
グリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、
マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもでき
る。For example, JP-A-57-74193,
UV absorbers described in JP-A-57-87988 and JP-A-62-261476, JP-A-57-74192.
No. 57-87989, No. 60-72785, No. 61-146591, and JP-A No. 1-950.
No. 91 and No. 3-13376, anti-fading agents, various anionic, cationic or nonionic surfactants, JP-A-59-42993, JP-A-59-42993.
9-52689, 62-280069,
JP 61-242871 and JP-A 4-2192.
66, etc., fluorescent whitening agents, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate and other pH adjusters, defoamers, diethylene glycol and other lubricants, Antiseptic, thickener, antistatic agent,
Various known additives such as a matting agent may be contained.
【０１１７】[0117]
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【０１１８】《記録液の作製》以下の処方にて、各イン
クを作製した。
イエロー濃色インク（Ｙ１）
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １３２ ３質量％
ジエチレングリコール １０質量％
グリセリン １０質量％
トリエチレングリコールモノメチルエーテル ５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ２５％
イエロー淡色インク（Ｙ２）
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １３２ ０．７５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
グリセリン １０質量％
トリエチレングリコールモノメチルエーテル １０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ３０％
マゼンタ濃色インク（Ｍ１）
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２４９ ４質量％
ジプロピレングリコール １０質量％
テトラエチレングリコール １０質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ３０％
マゼンタ淡色インク（Ｍ２）
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２４９ １質量％
ジエチレングリコール １２質量％
グリセリン １２質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ３４％
シアン濃色インク（Ｃ１）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９ ３質量％
エチレングリコール １０質量％
グリセリン １０質量％
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル １０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ３０％
シアン淡色インク（Ｃ２）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９ １質量％
ジプロピレングリコール ５質量％
グリセリン １０質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ２５％
ブラック濃色インク（Ｋ１）
Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４ ３０質量％
エチレングリコール ５質量％
ジエチレングリコール ５質量％
グリセリン ５質量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 １８％
ブラック淡色インク（Ｋ２）
Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４ ９質量％
エチレングリコール ５質量％
プロピレングリコール ５質量％
グリセリン １５質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ３０％
比較例
イエロー濃色インク（Ｙ３）
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １３２ ３質量％
グリセリン ３０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ３０％
イエロー淡色インク（Ｙ４）
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １３２ ０．７５質量％
ジエチレングリコール ５質量％
テトラエチレングリコール ５０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ５５％
マゼンタ濃色インク（Ｍ３）
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２４９ ４質量％
プロピレングリコール １０質量％
エチレングリコール ２５質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ４５％
マゼンタ淡色インク（Ｍ４）
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２４９ １質量％
プロピレングリコール ３０質量％
エチレングリコール １０質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ４０％
シアン濃色インク（Ｃ３）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９ ３質量％
プロピレングリコール ２５質量％
１，２−ヘキサンジオール ２０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ４５％
シアン淡色インク（Ｃ４）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９ １質量％
エチレングリコール ３５質量％
グリセリン ５質量％
１，２−ヘキサンジオール １０質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ５０％
ブラック濃色インク（Ｋ３）
Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４ ３０質量％
グリセリン １０質量％
テトラエチレングリコール １０質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ２質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ２２％
ブラック淡色インク（Ｋ４）
Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４ ９質量％
グリセリン ３５質量％
ジエチレングリコール ２質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ３７％
イエロー濃色インク（Ｙ５）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６ ３質量％
グリセリン ３０質量％
エチレングリコール １０質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ３質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ４３％
イエロー淡色インク（Ｙ６）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８６ ０．７５質量％
エチレングリコール ２０質量％
プロピレングリコール ２０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ４０％
マゼンタ濃色インク（Ｍ５）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７ ４質量％
グリセリン ４０質量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ３質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ４７％
マゼンタ淡色インク（Ｍ６）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２２７ １質量％
グリセリン ８質量％
ジエチレングリコール ８質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
プロピエングリコール ８質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ２４％
シアン濃色インク（Ｃ５）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９ ３質量％
グリセリン ５質量％
テトラエチレングリコール ５質量％
１，２−ヘキサンジオール ８質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 １８％
シアン淡色インク（Ｃ６）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９ １質量％
エチレングリコール １５質量％
グリセリン ５質量％
テトラエチレングリコール ５質量％
１，２−ヘキサンジオール １５質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ４０％
ブラック濃色インク（Ｋ５）
Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４ ３０質量％
プロピレングリコール ２０質量％
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０ 日信化学製） １質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ２０％
ブラック淡色インク（Ｋ６）
Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４ ９質量％
２−ピロリジノン ２質量％
１，２−ペンタンジオール ５質量％
ジエチレングリコール ２０質量％
テトラエチレングリコール ２０質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ４７％
ブラック淡色インク（Ｋ７）
Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４ ９質量％
２−ピロリジノン ２質量％
１，２−ペンタンジオール ５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
エチレングリコール ２０質量％
イオン交換水 残部
記録液中の有機溶媒量 ３７％
各インクは、上記の処方の各組成物を混合し、撹拌して
１ミクロンフィルターで濾過した後、水性染料インクと
して調製した。<< Preparation of Recording Liquid >> Each ink was prepared by the following formulation. Yellow dark color ink (Y1) C.I. I. Acid Yellow 132 3% by mass Diethylene glycol 10% by mass Glycerin 10% by mass Triethylene glycol monomethyl ether 5% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water Remaining amount of organic solvent in recording liquid 25% Yellow Light color ink (Y2) C.I. I. Acid Yellow 132 0.75% by mass Diethylene glycol 10% by mass Glycerin 10% by mass Triethylene glycol monomethyl ether 10% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water Remaining amount of organic solvent in recording liquid 30 % Magenta Dark Ink (M1) C.I. I. Acid Red 249 4% by mass Dipropylene glycol 10% by mass Tetraethylene glycol 10% by mass Triethylene glycol monobutyl ether 10% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water Remaining organic solvent in recording liquid 30% magenta light color ink (M2) C.I. I. Acid Red 249 1% by mass Diethylene glycol 12% by mass Glycerin 12% by mass Triethylene glycol monobutyl ether 10% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water balance Organic solvent amount in recording liquid 34% Cyan Dark color ink (C1) C.I. I. Direct Blue 199 3% by mass Ethylene glycol 10% by mass Glycerin 10% by mass Dipropylene glycol monomethyl ether 10% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water Remaining amount of organic solvent 30% Cyan light color ink (C2) C.I. I. Direct Blue 199 1% by mass Dipropylene glycol 5% by mass Glycerin 10% by mass Triethylene glycol monobutyl ether 10% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water balance Organic solvent amount in recording liquid 25 % Black dark ink (K1) Basacid Black X34 30% by mass Ethylene glycol 5% by mass Diethylene glycol 5% by mass Glycerin 5% by mass Diethylene glycol monomethyl ether 3% by mass Ion-exchanged water Remaining amount of organic solvent in recording liquid 18% Black light color ink ( K2) Basacid Black X34 9% by mass Ethylene glycol 5% by mass Propylene glycol 5% by mass Glycerin 15% by mass Triethylene glycol monobutyl ether 5 substances Amount% Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water balance Amount of organic solvent in recording liquid 30% Comparative Example Yellow dark ink (Y3) C.I. I. Acid Yellow 132 3% by mass Glycerin 30% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water balance Remaining amount of organic solvent in recording liquid 30% Yellow light color ink (Y4) C.I. I. Acid Yellow 132 0.75% by mass Diethylene glycol 5% by mass Tetraethylene glycol 50% by mass Surfactant (Olfin E1010 Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water balance Organic solvent amount in recording liquid 55% Magenta dark ink ( M3) C.I. I. Acid Red 249 4% by mass Propylene glycol 10% by mass Ethylene glycol 25% by mass Triethylene glycol monobutyl ether 10% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water Remaining amount of organic solvent in recording liquid 45 % Magenta Light Color Ink (M4) C.I. I. Acid Red 249 1% by mass Propylene glycol 30% by mass Ethylene glycol 10% by mass Triethylene glycol monobutyl ether 10% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water Remaining amount of organic solvent in recording liquid 40 % Cyan dark ink (C3) C.I. I. Direct Blue 199 3% by mass Propylene glycol 25% by mass 1,2-hexanediol 20% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water balance Organic solvent amount in recording liquid 45% Cyan light color ink (C4) C.I. I. Direct Blue 199 1% by mass Ethylene glycol 35% by mass Glycerin 5% by mass 1,2-hexanediol 10% by mass Ion-exchanged water balance The amount of organic solvent in the recording liquid 50% Black dark ink (K3) Basacid Black X34 30% by mass Glycerin 10% by mass Tetraethylene glycol 10% by mass Triethylene glycol monobutyl ether 2% by mass Ion-exchanged water Remaining amount of organic solvent in recording liquid 22% Black light color ink (K4) Basacid Black X34 9% by mass Glycerin 35% by mass Diethylene glycol 2% by mass % Ion-exchanged water balance Amount of organic solvent in recording liquid 37% Yellow dark ink (Y5) C.I. I. Direct Yellow 86 3% by mass Glycerin 30% by mass Ethylene glycol 10% by mass Triethylene glycol monobutyl ether 3% by mass Ion-exchanged water balance The amount of organic solvent in the recording liquid 43% Yellow light color ink (Y6) C.I. I. Direct Yellow 86 0.75% by mass Ethylene glycol 20% by mass Propylene glycol 20% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water balance Amount of organic solvent in recording liquid 40% Magenta dark ink ( M5) C.I. I. Direct Red 227 4% by mass Glycerin 40% by mass Triethylene glycol monobutyl ether 3% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water balance Amount of organic solvent in recording liquid 47% Magenta light color ink (M6) ) C. I. Direct Red 227 1% by mass Glycerin 8% by mass Diethylene glycol 8% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Propylene glycol 8% by mass Ion-exchanged water Remaining amount of organic solvent in recording liquid 24% Cyan dark color Ink (C5) C.I. I. Direct Blue 199 3% by mass Glycerin 5% by mass Tetraethylene glycol 5% by mass 1,2-hexanediol 8% by mass Ion-exchanged water balance The amount of organic solvent in the recording liquid 18% Cyan light color ink (C6) C.I. I. Direct Blue 199 1% by mass Ethylene glycol 15% by mass Glycerin 5% by mass Tetraethylene glycol 5% by mass 1,2-Hexanediol 15% by mass Ion-exchanged water Remaining amount of organic solvent in recording liquid 40% Black dark ink (K5) Basacid Black X34 30% by mass Propylene glycol 20% by mass Surfactant (Olfin E1010 manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1% by mass Ion-exchanged water balance The amount of organic solvent in recording liquid 20% Black light color ink (K6) Basic Black X34 9% by mass 2-pyrrolidinone 2% by mass 1,2-pentanediol 5% by mass Diethylene glycol 20% by mass Tetraethylene glycol 20% by mass Ion-exchanged water balance The amount of organic solvent in the recording liquid 47% Black light color ink (K7) Ba acid Black X34 9% by mass 2-pyrrolidinone 2% by mass 1,2-pentanediol 5% by mass Diethylene glycol 10% by mass Ethylene glycol 20% by mass Ion-exchanged water balance Organic solvent amount in recording liquid 37% Each ink has the above formulation Each composition was mixed, stirred, filtered through a 1-micron filter, and then prepared as an aqueous dye ink.
【０１１９】《記録液の判定》得られたインク２０ｇ
を、シャーレ（直径７５ｍｍ、高さ２０ｍｍ）に入れ、
５０℃、２５％ＲＨの環境下（恒温槽）に１４４０時間
放置後の質量を測定した。また、その評価としては、以
下の様に行った。<< Judgment of Recording Liquid >> 20 g of the obtained ink
In a petri dish (diameter 75 mm, height 20 mm),
The mass was measured after standing for 1440 hours in an environment (constant temperature bath) of 50 ° C. and 25% RH. The evaluation was performed as follows.
【０１２０】○：放置直後の記録液質量÷記録液調製時
の水溶性有機溶剤質量＝０．６以上０．９５未満
×：放置直後の記録液質量÷記録液調製時の水溶性有機
溶剤質量＝０．６０未満
××：放置直後の記録液質量÷記録液調製時の水溶性有
機溶剤質量＝０．９５以上
《画像形成方法と評価方法》
〈べた色変動〉記録媒体としてコニカフォトジェットペ
ーパー Ｐｈｏｔｏｌｉｋｅ ＱＰ（コニカ製）を用い
て、ノズル直径２３μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色
当たりのノズル数１２８、同色ノズル密度９０ｄｐｉ
（以下、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を
表す）のピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０
×７２０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェットプリン
タを使用して、上記インクにより各色の均一べたＡ１サ
イズの画像パターン（ＯＤ値 Ｙ＝１、Ｍ＝２、Ｃ＝
２、Ｋ＝２）を各色について作成した。◯: Mass of recording liquid immediately after leaving / mass of water-soluble organic solvent when preparing recording liquid = 0.6 or more and less than 0.95 ×: Mass of recording liquid immediately after leaving / mass of water-soluble organic solvent when preparing recording liquid = Less than 0.60 XX: mass of recording liquid immediately after leaving ÷ mass of water-soluble organic solvent when preparing recording liquid = 0.95 or more <Image forming method and evaluation method><Solid color variation> Konica Photo Jet Paper as a recording medium Using Photolike QP (manufactured by Konica), nozzle diameter 23 μm, driving frequency 12 kHz, number of nozzles per color 128, nozzle density of the same color 90 dpi
(Hereinafter, dpi represents the number of dots per 2.54 cm), a piezo type head is mounted, and a maximum recording density of 720
An on-demand type inkjet printer of × 720 dpi was used to form a uniform solid A1 size image pattern (OD value Y = 1, M = 2, C =
2, K = 2) was created for each color.
【０１２１】〈べた色変動の評価〉得られた各試料の各
色の画像を、ただちに印字面を外側に、印字部の一部が
外側に露出するように筒状に丸めた。これを２３℃２０
％ＲＨの環境下に２４時間放置後、外側に露出した部分
と内側にまかれた部分の境界で色調及び濃度差があるか
目視評価した。<Evaluation of Solid Color Variation> The obtained images of each color of each sample were immediately rolled into a cylindrical shape so that the printed surface was exposed to the outside and a part of the printed portion was exposed to the outside. This is 23 ℃ 20
After being left in an environment of% RH for 24 hours, it was visually evaluated whether there is a difference in color tone and density at the boundary between the part exposed outside and the part coated inside.
【０１２２】 ○：境界部に色調及び濃度差が見られない。 ×：境界部に色調又は濃度差が見られる。[0122] ◯: No difference in color tone and density is seen at the boundary. X: Color tone or density difference is seen at the boundary.
【０１２３】〈高温下にじみの評価〉上記方法で得られ
た画像をただちに２３℃８０％ＲＨの環境下に２４時間
放置後、印字部と非印字部の境界でにじみが発生してい
るかどうか目視評価した。<Evaluation of bleeding at high temperature> Immediately after leaving the image obtained by the above method in an environment of 23 ° C. and 80% RH for 24 hours, it was visually checked whether bleeding occurred at the boundary between the printed portion and the non-printed portion. evaluated.
【０１２４】 ○：境界部ににじみが見られない ×：境界部ににじみが見られる。[0124] ○: No bleeding is seen at the boundary X: Bleeding is seen at the boundary.
【０１２５】〈トーンジャンプ〉記録媒体としてコニカ
フォトジェットペーパー Ｐｈｏｔｏｌｉｋｅ ＱＰ
（コニカ製）を用いて、ノズル直径２３μｍ、駆動周波
数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色ノズ
ル密度９０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録
密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェ
ットプリンタを使用した。グラデーションチャートの作
成にあたっては、高精細カラーディジタル標準画像デー
タ（財団法人日本規格協会発行）に収載されているカラ
ーチャートを用いて、原画像の色を再現するようにＵＣ
Ｒ操作を加えた色変換処理を行い、色変換フィルターを
作製した。色変換フィルターを通して各色網点０％から
１００％のグラデーションチャートを作成した。<Tone Jump> Konica Photo Jet Paper Photolike QP as a recording medium
(Konica) with a nozzle diameter of 23 μm, drive frequency of 12 kHz, number of nozzles per color 128, piezo type head with the same color nozzle density of 90 dpi, and on-demand type inkjet printer with maximum recording density of 720 x 720 dpi. did. When creating the gradation chart, use the color chart included in the high-definition color digital standard image data (issued by the Japanese Standards Association) to reproduce the colors of the original image.
Color conversion processing was performed by adding the R operation to produce a color conversion filter. A gradation chart of 0% to 100% of each color halftone dot was created through a color conversion filter.
【０１２６】〈トーンジャンプの評価〉得られた各試料
のうち、下記表２に示す試料についての各色の画像を２
３℃２０％ＲＨの環境下に２４時間放置後、グラデーシ
ョンチャートにおいてトーンジャンプがあるか目視評価
した。<Evaluation of Tone Jump> Of the obtained samples, two images of each color are shown for the samples shown in Table 2 below.
After standing in an environment of 3 ° C. and 20% RH for 24 hours, the gradation chart was visually evaluated for tone jump.
【０１２７】 ○：トーンジャンプが見られない。 ×：トーンジャンプが見られる。[0127] ○: No tone jump is seen. X: A tone jump is seen.
【０１２８】以上についての実験内容及びその結果につ
いてを下記の表１及び２に示した。The contents of the experiment and the results thereof are shown in Tables 1 and 2 below.
【０１２９】[0129]
【表１】 [Table 1]
【０１３０】[0130]
【表２】 [Table 2]
【０１３１】[0131]
【発明の効果】本発明は、作製された画像が時間の経過
と共に変動することが少なく、また、濃淡の記録液を使
用する場合に、本発明に係る記録液液質量有機溶剤質量
／有機溶剤質量比を、０．６〜０．９５の間にする場合
には、経時による階調変化やトーンジャンプ及び３色間
での変動の割合の変化が小さく、色変動性能においても
優れ、また、ベタ色変動及びにじみ評価も良好である。According to the present invention, the produced image does not fluctuate with the passage of time, and when a dark and light recording liquid is used, the recording liquid liquid mass organic solvent mass / organic solvent according to the present invention is used. When the mass ratio is between 0.6 and 0.95, the change in gradation with time and the change in the rate of tone jump and variation among the three colors are small, and the color variation performance is excellent. Solid color variation and bleeding evaluation are also good.
【０１３２】また、本発明に係る上記する記録液の判定
方法は、画像とした場合に上記する優れる画像を形成す
るものであることから、画像をいちいち形成して評価す
ることなく、記録液の良否の判定が可能であり、更に高
画質である、インクジェット記録方法及びそれに用いる
記録液を提供できるものである。Further, since the above-described recording liquid determination method according to the present invention forms an excellent image as described above when forming an image, the recording liquid can be evaluated without forming and evaluating each image. It is possible to provide an ink jet recording method and a recording liquid used therefor, which can judge pass / fail and have high image quality.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊川 省三 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 高山 恵美 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA01 BA02 BA17 BA19 BA33 BA35 BA41 BA53 BA56 BA60 4J039 BE02 BE12 CA03 EA42 EA44 GA24 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Shozo Kikukawa Konica Stock Market, 1 Sakura-cho, Hino City, Tokyo In-house (72) Inventor Emi Takayama Konica Stock Market, 1 Sakura-cho, Hino City, Tokyo In-house F-term (reference) 2C056 FC01 2H086 BA01 BA02 BA17 BA19 BA33 BA35 BA41 BA53 BA56 BA60 4J039 BE02 BE12 CA03 EA42 EA44 GA24
Claims (14)
インクジェット記録方式の記録液において、該記録液
を、１気圧、５０℃、２５％ＲＨの環境下に１４４０時
間放置した場合に、放置直後の記録液質量／放置前の水
溶性有機溶剤質量の比が、０．６以上０．９５以下であ
ることを特徴とするインクジェット記録方式の記録液。1. A recording liquid for an ink jet recording system containing water, a dye and a water-soluble organic solvent, when the recording liquid is left for 1440 hours in an environment of 1 atmosphere, 50 ° C. and 25% RH, A recording liquid of an ink jet recording system, wherein a ratio of a mass of the recording liquid immediately after / a mass of a water-soluble organic solvent before being left is 0.6 or more and 0.95 or less.
以上の記録液からなることを特徴とする請求項１に記載
のインクジェット記録方式の記録液。2. The ink-jet recording type recording liquid according to claim 1, wherein the recording liquid is composed of two or more kinds of recording liquids having density characteristics.
インクジェット記録方式の記録液を、１気圧、５０℃、
２５％ＲＨの環境下に１４４０時間放置した場合に、放
置直後の記録液質量／放置前の水溶性有機溶剤質量の比
が、０．６以上０．９５以下であるインクジェット記録
方式の記録液を用いることを特徴とするインクジェット
記録方法。3. A recording liquid of an ink jet recording system containing water, a dye and a water-soluble organic solvent, at 1 atm, 50 ° C.,
An ink jet recording liquid having a ratio of the mass of the recording liquid immediately after being left / the mass of the water-soluble organic solvent before being left is 0.6 or more and 0.95 or less when left for 1440 hours in an environment of 25% RH An inkjet recording method characterized by being used.
以上の記録液からなることを特徴とする請求項３に記載
のインクジェット記録方法。4. The ink jet recording method according to claim 3, wherein the recording liquid is composed of two or more kinds of recording liquids having density characteristics.
有する記録体を用いることを特徴とする請求項３または
４に記載のインクジェット記録方法。5. The ink jet recording method according to claim 3, wherein a recording body having a recording liquid receiving layer on a water-impermeable support is used.
体の上に親水性バインダーと無機微粒子により形成され
た少なくとも空隙型の受容層であることを特徴とする請
求項５記載のインクジェット記録方法。6. The recording liquid receiving layer according to claim 5, wherein the recording liquid receiving layer is at least a void type receiving layer formed of a hydrophilic binder and inorganic fine particles on a water-impermeable support. Inkjet recording method.
ンコーテッド）支持体またはフイルム支持体であること
を特徴とする請求項５または６に記載のインクジェット
記録方法。7. The ink jet recording method according to claim 5, wherein the water-impermeable support is an RC (resin coated) support or a film support.
インクジェット記録方式の記録液において、該記録液
を、１気圧、５０℃、２５％ＲＨの環境下に１４４０時
間放置した場合に、放置直後の記録液質量／放置前の水
溶性有機溶剤質量の比が、０．６以上０．９５以下であ
るインクジェット記録方式の記録液を用いて記録された
ことを特徴とするインクジェット記録画像。8. A recording liquid of an ink jet recording system containing water, a dye and a water-soluble organic solvent, when the recording liquid is left for 1440 hours in an environment of 1 atmosphere, 50 ° C. and 25% RH, An inkjet-recorded image recorded by using a recording liquid of an inkjet recording system in which a ratio of a recording liquid mass immediately after / a water-soluble organic solvent mass before standing is 0.6 or more and 0.95 or less.
以上の記録液からなることを特徴とする請求項８に記載
のインクジェット記録画像。9. The ink jet recorded image according to claim 8, wherein the recording liquid is composed of two or more kinds of recording liquids having density characteristics.
を有する記録体上に形成されたことを特徴とする請求項
８または９に記載のインクジェット記録画像。10. The ink jet recorded image according to claim 8, which is formed on a recording body having a recording liquid receiving layer on a water-impermeable support.
持体の上に親水性バインダーと無機微粒子により形成さ
れた少なくとも空隙型の受容層であることを特徴とする
請求項１０記載のインクジェット記録画像。11. The recording liquid receiving layer according to claim 10, wherein the recording liquid receiving layer is at least a void type receiving layer formed of a hydrophilic binder and inorganic fine particles on a water-impermeable support. Inkjet recording image.
ジンコーテッド）支持体またはフイルム支持体であるこ
とを特徴とする請求項１０または１１に記載のインクジ
ェット記録画像。12. The ink jet recorded image according to claim 10, wherein the water-impermeable support is an RC (resin coated) support or a film support.
る記録液を、１気圧、５０℃、２５％ＲＨの環境下に１
４４０時間放置した直後の記録液質量／放置前の水溶性
有機溶剤質量の比を基準として記録液の良否を判定する
ことを特徴とする記録液の判定方法。13. A recording liquid containing water, a dye, and a water-soluble organic solvent, which is placed in an environment of 1 atm, 50 ° C., and 25% RH.
A method for determining a recording liquid, which comprises determining the quality of the recording liquid based on the ratio of the mass of the recording liquid immediately after standing for 440 hours / the mass of the water-soluble organic solvent before standing.
以下であることを特徴とする請求項１３記載の記録液の
判定方法。14. The reference value is 0.6 or more and 0.95.
14. The recording liquid determination method according to claim 13, wherein:
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001284839A JP2003096341A (en) | 2001-09-19 | 2001-09-19 | Recording liquid for ink jet recording system, recording method, record image, and discrimination method for recording liquid |
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| JP (1) | JP2003096341A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004250519A (en) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Seiko Epson Corp | Ink set and recorder |
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2001
- 2001-09-19 JP JP2001284839A patent/JP2003096341A/en active Pending
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