JP2003089761A - インクジェットプリンター用蛍光体インク、蛍光体画像形成方法及びインクジェットプリンター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 蛍光体インクの画像に励起光を照射して蛍光
発光画像を形成した場合、得られる蛍光発光画像にバラ
ツキがなく、画像の再現性に優れた蛍光体インク、画像
形成方法及びインクジェットプリンターの提供。 【解決手段】 ２種類以上の無機蛍光体を混合すること
を特徴とするインクジェットプリンター用蛍光体イン
ク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無機蛍光体を用い
たインクジェットプリンター用蛍光体インク、蛍光体画
像形成方法及びインクジェットプリンターに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、宣伝広告用途や店舗の内装等、様
々な用途で蛍光画像が多く用いられている。例えば蛍光
体インクを用いて屋外広告などを作製する場合には、耐
光性が重要であり、この様な用途では無機蛍光体が使用
される。

【０００３】無機蛍光体を用いてインクジェットプリン
ターにより画像形成を行う場合、２種類以上の蛍光体を
別々に印字すると最初に印字した蛍光体が後から印字し
た蛍光体によって被覆されてしまい、結果として、ブラ
ックライトなどの紫外線励起光を照射したときに、目的
とする再現性に優れた可視域の発光が得られない、特に
白色蛍光が得られないという問題点があった。

【０００４】なお、特開２０００−２５６５９１公報に
は無機蛍光体を用いたインクジェット記録方式に適した
蛍光体インクが開示されているが、２種類以上の無機蛍
光体を予め混合してなる蛍光体インクを用いて蛍光発色
像を得ることに関しては、全く記載されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ットプリンターを用いて蛍光画像を形成するとき生ずる
上記問題点を解消し、無機蛍光体の励起光を照射し蛍光
画像を得る場合、目的の可視画像が再現性良く得られる
蛍光体インク、該蛍光体インクを用いた蛍光画像形成方
法及び該蛍光画像形成方法に用いるインクジェットプリ
ンターを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【０００７】１．２種類以上の無機蛍光体を混合するこ
とを特徴とするインクジェットプリンター用蛍光体イン
ク。

【０００８】２．白色蛍光体インクであることを特徴と
する前記１項に記載のインクジェットプリンター用蛍光
体インク。

【０００９】３．インクジェットプリンターにより、２
種類以上の無機蛍光体を予め混合した状態で吐出して蛍
光画像を形成することを特徴とする蛍光画像形成方法。

【００１０】４．無機蛍光体を含有する蛍光体インク搭
載したインクジェットプリンターにおいて、２種類以上
の無機蛍光体を予め混合した状態で吐出することを特徴
とするインクジェットプリンター。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。 〔蛍光体インク〕本発明に係わる蛍光体インクは後述す
る複数種の無機蛍光体の混合体を分散媒中に分散して製
造してもよく、複数種の無機蛍光体をそれぞれ分散媒中
に分散して複数種の蛍光体インクを用意し、それらを混
合して目的とする蛍光体インクを製造するようにしても
よい。

【００１２】〈無機蛍光体及びその製造方法〉本発明の
無機蛍光体において、平均粒径は１．０μｍ以下、更に
は、０．８μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ
以下であることが特に好ましく、０．３μｍ以下である
ことが最も好ましい。なお、ここでいう粒径とは、球換
算粒径を意味する。球換算粒径とは、粒子の体積と同体
積の球を想定し、該球の粒径をもって表わした粒径であ
る。

【００１３】また、無機蛍光体の粒径分布は狭い方が好
ましい。具体的には、下記式によって定義される変動係
数［％］の値が１００％以下であることが好ましく、５
０％以下であることが更に好ましい。

【００１４】変動係数［％］＝（粒径分布の標準偏差／
粒径の平均値）×１００ 本発明の蛍光体インクでは、含有する無機蛍光体の固形
分濃度は特に制限は無いが、１〜５０質量％、好ましく
は５〜３０質量％、より好ましくは１５〜２５質量％で
ある。

【００１５】本発明の蛍光体インクに含有する無機蛍光
体組成には特に制限は無く、意図する蛍光画像の励起光
波長、又は発光色等によって、これまでに公知のあらゆ
る組成の無機蛍光体を使用することができる。

【００１６】無機蛍光体の組成としては、例えば特開昭
５０−６４１０号、同６１−６５２２６号、同６４−２
２９８７号、同６４−６０６７１号、特開平１−１６８
９１１号等の公報に記載されている無機蛍光体を適宜使
用することができるが、その結晶母体としては、Ｙ₂Ｏ₂
Ｓ、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄、Ｃａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ等に代表され
る金属酸化物、ＺｎＳ、ＳｒＳ、ＣａＳ等に代表される
硫化物に、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇ
ｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希土類金
属のイオンやＡｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｂ等の金属のイオン
を賦活剤又は共賦活剤として組み合わせたものが用いら
れる。

【００１７】結晶母体の特に好ましい例を以下に列挙す
る。ＺｎＳ、ＳｒＳ、ＧａＳ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ、Ｓｒ
Ｇａ₂Ｓ₄、ＹＯ₃、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ、Ｙ₂Ｏ₃、Ｙ₂ＳｉＯ₃、Ｓ
ｎＯ₂、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄、Ｓｒ₄Ａｌ
₁₄Ｏ₂₅、ＣｅＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₉、ＢａＡｌ₁₂Ｏ₁₉、ＢａＭ
ｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇、ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃、Ｂａ₂Ｍｇ₂Ａｌ₁₂
Ｏ₂₂、Ｂａ₂Ｍｇ₄Ａｌ₈Ｏ₁₈、Ｂａ₃Ｍｇ₅Ａｌ₁₈Ｏ_{3 5}、
（Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ₂Ｏ₃、（Ｂａ，Ｓｒ）
（Ｍｇ、Ｍｎ）ＡｌＯ、（Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ）（Ｍｇ、
Ｚｎ、Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇、Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇、（Ｌａ，Ｃ
ｅ）ＰＯ₄、Ｃａ₁₀（ＰＯ₄）₆（Ｆ、Ｃｌ）₂、（Ｓｒ、
Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃ_l2、ＧｄＭｇＢ₅Ｏ
₁₀、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ₃等を挙げることができる。結晶
母体及び賦活剤又は共賦活剤は、特に元素の組成に制限
はなく、同族の元素で一部置換したものでも使用可能で
あり、紫外から青色領域を吸収して可視光を発するもの
であればどのような組み合わせでも使用可能であり、特
に、無機酸化物蛍光体、又は無機ハロゲン化物蛍光体を
使用することが好ましい。

【００１８】以下に本発明に使用される発色別の無機蛍
光体を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるも
のではない。

【００１９】〈青色発光無機蛍光化合物〉 （ＢＬ−１） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｓｎ⁴⁺ （ＢＬ−２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−３） ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺（ＢＬ−
４） ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺ （ＢＬ−５） ＣａＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺ （ＢＬ−６） （Ｂａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ
₁₇：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−７） （Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）₁₀（Ｐ
Ｏ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−８） ＢａＡｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−９） Ｓｒ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１０） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１１） Ｓｒ（Ｈ₂ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺ 〈緑色発光無機蛍光化合物〉 （ＧＦ−１） （ＢａＭｇ）Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ²⁺、Ｍｎ
²⁺ （ＧＦ−２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−３） （Ｓｒ、Ｂａ）Ａｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−４） （Ｂａ、Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−５） Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ³⁺、Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−６） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇−Ｓｒ₂Ｂ₂Ｏ₅：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−７） （Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ）₅（ＰＯ４₎₃Ｃ
ｌ：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−８） Ｓｒ₂Ｓｉ₃Ｏ₈−２ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−９） Ｚｒ₂ＳｉＯ₄，ＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉：Ｃ
ｅ³⁺，Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−１０） Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−１１） Ｃａ₂Ｙ₈（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−１２） Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−１３） Ｌａ₃Ｇａ₅ＳｉＯ₁₄：Ｔｂ³⁺ 〈赤色発光無機蛍光化合物〉 （ＲＬ−１） Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−２） （Ｂａ、Ｍｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−３） （Ｂａ、Ｍｇ）Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−４） （Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃ
ｌ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−５） ＹＶＯ₄：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−６） ＣａＳ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−７） ＹＡｌＯ₃：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−８） Ｃａ₂Ｙ₈₍ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−９） ＬｉＹ₉（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−１０） ＹＶＯ₄：Ｅｕ³⁺Ｂｉ²⁺ （ＲＬ−１１） Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−１２） ＣａＳ：Ｅｕ³⁺Ｃｌ^- （ＲＬ−１３） （ＣａＭｇ）₃（ＰＯ₄）₂：Ｓｎ²⁺ 以後、青色、緑色、赤色をＢ、Ｇ、Ｒともいう。

【００２０】上記の化合物の他に、３波長蛍光灯に使用
されている無機蛍光体や、ハロリン酸カルシウム等が挙
げられる。

【００２１】本発明の蛍光体インクに含有する無機蛍光
体の製造方法としては特に制限は無く、発光効率の低下
を招かずに合成する方法として例えば複合金属酸化物を
合成する方法、噴霧熱分解法など、これまでに公知の種
々の製造方法を適用することができる。複合金属酸化物
を合成する方法としては、２種以上の金属の粉体状酸化
物を混合し高温加熱処理を行う固相法、及び原料を溶解
した溶液から複合金属酸化物の前駆体を合成して分離
し、得られた前駆体を酸化処理する液相法が挙げられ
る。

【００２２】液相法とは、共沈法、反応晶析法、ゾルゲ
ル法などの一般的な液相中での反応方法を表しており、
本発明では適宜選択することが可能であるが、特にゾル
ゲル法によって前駆体を合成することが好ましい。

【００２３】ここで、ゾルゲル法によって無機蛍光体を
製造する方法について、具体的に説明する。ゾルゲル法
とは、例えば、母体又は賦活剤又は共賦活剤に用いる元
素（金属）として、例えば、金属アルコキシド（例え
ば、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄等）や金属錯体（例えば、Ｅｕ³⁺
（ＣＨ₃ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ^-）ＣＨ₃）₃等）、又はそれら
の有機溶媒溶液に金属単体を加えて作るダブルアルコキ
シド（例えば、Ａｌ（ＯＢｕ）₃の２−ブタノール溶液
に金属マグネシウムを加えて作るＭｇ［Ａｌ（ＯＢｕ）
₃］₂等）、金属ハロゲン化物、有機酸の金属塩を反応容
器中で必要量混合し、熱的又は化学的に加水分解及び重
縮合することによって合成する製造方法である。

【００２４】ゾルゲル法を適用する際の溶媒は反応原料
が溶解すれば何を用いてもよいが、環境面の観点からエ
タノールが好ましい。また、反応開始剤としては酸でも
塩基でも良いが、加水分解速度の観点から塩基の方が好
ましい。塩基の種類としては反応が開始すればＮａＯ
Ｈ、アンモニア等一般的なものを用いることができる
が、除去しやすさの観点からアンモニアが好ましい。反
応開始剤の混合方法としては、先に母液に添加されてい
ても良く、原料と同時に添加しても良く、予め原料に加
えていても良いが、均一性を高めるために、先に母液に
添加されている方法が好ましい。複数の反応原料を用い
る場合は、原料の添加順序は同時でも異なっても良く、
活性によって適切な順序を適宜組み立てることができ、
場合によってはダブルアルコキシドを形成しても良い。

【００２５】また、共沈法や反応晶析法を適用する際の
溶媒は反応原料が溶解すれば何を用いても良いが、過飽
和度制御のしやすさの観点から水が好ましい。複数の反
応原料を用いる場合は、原料の添加順序は同時でも異な
っても良く、活性によって適切な順序を適宜組み立てる
ことができる。液相法で前駆体を合成する場合、どの方
法の場合でも反応中は温度、添加速度、攪拌速度、ｐＨ
などを制御しても良く、反応中に超音波を照射しても良
い。粒径制御のために界面活性剤やポリマーなどを添加
しても良い。原料が添加し終ったら必要に応じて液を濃
縮、又は熟成することも好ましい態様の１つである。

【００２６】液相法で前駆体を合成した後、必要に応じ
てろ過、洗浄、乾燥、焼成、分散等の諸工程を施しても
良く、分級しても良い。焼成方法は現在知られているあ
らゆる方法を用いても良いが、回転型のキルンを用いる
ことが好ましい。焼成温度や時間は各蛍光体が最も性能
が高くなるように調整すれば良く、雰囲気も組成に合わ
せて酸化性、還元性、硫化性、不活性ガス等を用いるこ
とができる。

【００２７】分散方法は例えば、高速攪拌型のインペラ
ー型の分散機、コロイドミル、ローラーミル、またボー
ルミル、振動ボールミル、アトライタミル、遊星ボール
ミル、サンドミルなど媒体メディアを装置内で運動させ
てその衝突（ｃｒｕｓｈ）及び剪断力の両方により微粒
化するもの、又はカッターミル、ハンマーミル、ジェッ
トミル等の乾式型分散機、超音波分散機、高圧ホモジナ
イザー等が挙げられる。これらの中でも、本発明では特
に媒体(メディア)を使用する湿式メディア型分散機を使
用することが好ましく、連続的に分散処理が可能な連続
式湿式メディア型分散機を使用することが更に好まし
い。複数の連続式湿式メディア型分散機を直列に接続す
る態様等も適用できる。ここでいう「連続的に分散処理
が可能」とは、少なくとも無機蛍光体及び分散媒体を時
間当たり一定の量比で途切れることなく分散機に供給し
ながら分散処理すると同時に、前記分散機内で製造され
た分散物が回収容器に押し出される形で途切れることな
く分散機より吐出させる形態を指す。本発明の無機蛍光
体の製造方法で、分散処理工程として媒体(メディア)を
使用する湿式メディア型分散機を用いる場合、その分散
室容器(ベッセル)は縦型でも横型でも適宜選択すること
が可能である。

【００２８】〈分散媒、添加剤〉本発明の蛍光画像作製
用の蛍光体インクの分散媒としては、水又は種々の有機
溶媒、又はそれらの混合物など、その用途に応じてあら
ゆるものを使用することができる。また、その際に、必
要に応じて種々のバインダーや界面活性剤を使用するこ
とも可能である。

【００２９】本発明の蛍光画像作成用の蛍光体インクで
は電気伝導度調節剤を用いることもでき、例えば塩化カ
リウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナト
リウム、塩化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノー
ルアミン等の水性アミン等が挙げられる。

【００３０】本発明の蛍光画像作成用の蛍光体インクに
おいては、吐出安定性、プリントヘッドやインクカート
リッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性
能向上の目的に応じて、さらに粘度調整剤、比抵抗調整
剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止
剤、防錆剤、防腐剤等を添加することもできる。

【００３１】〔蛍光画像形成方法、インクジェットプリ
ンター〕前記蛍光体インクを用いた蛍光画像形成方法及
び該蛍光画像形成方法に用いられるインクジェットプリ
ンターについて説明する。本発明に用いられるインクジ
ェットプリンターのインクジェットヘッドはオンデマン
ド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、
吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シン
グルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー
型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォー
ル型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインク
ジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電
吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型
等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）な
どを具体的な例として挙げることができるが、いずれの
吐出方式を用いても構わない。

【００３２】蛍光画像の光源となる励起光については蛍
光画像の視認性が良好であれば特に制限は無いが、比較
的多く使われている波長２５４ｎｍの光源や波長３６５
ｎｍのブラックライトを適用することが好ましく、ま
た、蛍光体によっては波長４０５ｎｍ付近のパープリッ
シュブルーを励起光に適用しても良い。

【００３３】本発明の蛍光画像を使用する場所は屋内、
屋外、水周り等どのような環境でも使用可能であるが、
昼光など周囲の光量が少ない時間があるか、又は積極的
に励起光を照射することが可能である環境が好ましい。
例えば屋内であれば地下や外光の入射が少ない場所、屋
外であれば、安全表示、道路表示や広告、フリートマー
キング等が挙げられる。なお、本発明でいう「昼光」と
は主に太陽光、蛍光灯等を意味し、そこに含まれる可視
光及び、微量の紫外線を総称する。

【００３４】なお、本発明の請求項２に記載の白色蛍光
とは、理論的には例えば色彩科学ハンドブック（日本色
彩学会編）に記載されるＣＩＥ色度図の白色点、即ち図
１のＣＩＥ色度図の白色点Ｐに対応する発行色であり、
実用的には国際的に標準照明光源として認められている
Ｂ光源、Ｃ光源又はＥ光源等の発光色をいう。

【００３５】なお、図１のｘ、ｙは色度図の座標であ
り、ｘは横軸座標、ｙは縦軸座標を表し、Ａはスペクト
ル軌跡（μｍ）であり、白色点Ｐの座標は理論的にはｘ
＝ｙ＝０．３３である。

【００３６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【００３７】実施例１ 《無機蛍光体１（Ｓｒ₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ²⁺）の
合成》無機蛍光体１の製造では、以下に示すように液相
法フローにて一次粒子を作製した。炭酸ストロンチウ
ム、燐酸水素ナトリウム、塩化ユーロピウムをそれぞれ
純水に溶解し、これらを、アンモニアを加えた水中に約
１ｍｌ／ｍｉｎの速度で攪拌しながら滴下して沈殿を得
た。得られた沈殿を濾過により分取して、室温下にて乾
燥した。

【００３８】乾燥物を、５質量％Ｈ₂を含むＮ₂雰囲気
中、１２００℃で２時間の熱処理を施し無機蛍光体１を
得た。

【００３９】《無機蛍光体２（Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺）
の合成》テトラエトキシシラン１．３４×１０^-1ｍｏｌ
とユーロピウム（３価）アセチルアセトナート錯体１．
００×１０^-2ｍｏｌをエタノール３００ｍｌに溶解した
ものを溶液Ａとし、この溶液Ａを、アンモニア５．００
×１０^-2ｍｏｌを加えた水−エタノール（１：１、４０
０ｍｌ）中に約１ｍｌ／ｍｉｎの速度で攪拌しながら滴
下し、ゾルを調製した。得られたゾルをエバポレーター
で約１／１５に濃縮し、これに０．３３ｍｏｌ／Ｌの硝
酸バリウム塩水溶液を５００ｍｌ添加し、ゲル化させ、
湿潤ゲル（１）を得た。

【００４０】得られた湿潤ゲル（１）は、密閉容器中、
９０℃で１０時間熟成させた。ろ紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ
５Ａ）を用いた濾過により分取し、５０℃で１０時間乾
燥した。乾燥した前駆体に対し焼結防止剤（アルミニウ
ムオキサイドＣ アエロジル社製）を前駆体質量の１質
量％混合し、５質量％Ｈ₂を含むＮ₂雰囲気中、１０００
℃で２時間の熱処理を施し無機蛍光体２を得た。

【００４１】《無機蛍光体３（ＹＶＯ₄：Ｅｕ³⁺Ｂ
ｉ²⁺）の合成》無機蛍光体３の製造では、以下に示すよ
うに液相法フローにて一次粒子を作製した。

【００４２】（Ａ液の調製）以下の原料を正確に秤量
し、混合、溶解させた。

【００４３】 Ｙ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃・３Ｈ₂Ｏ ４０．９ｇ Ｅｕ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃ ２．４３ｇ ＥｔＯＨ ８００ｍｌ （Ｂ液の調製）以下の原料を正確に秤量し、混合、溶解
させる。

【００４４】 ＶＯ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂ ２６．５ｇ ＭｅＯＨ １０００ｍｌ （Ｃ液の調製）以下の原料を正確に秤量し、混合、溶解
させた。

【００４５】 Ｂｉ（ＮＯ₃）₃ ０．９７ｇ Ｈ₂Ｏ ８１０ｍｌ ６０℃でＡ液とＢ液を混合する。その液にＣ液を１０ｍ
ｌ／ｍｉｎの速度で攪拌しながら添加し、ゾルを調製し
た。その後、６０℃で１０時間熟成させ、ろ紙（Ａｄｖ
ａｎｔｅｃ５Ａ）を用いた濾過により分取して、５０℃
で１０時間乾燥した。乾燥して得た前駆体に対し焼結防
止剤（アルミニウムオキサイドＣ アエロジル社製）を
前駆体質量の１質量％混合し、５質量％のＨ₂を含むＮ₂
雰囲気中、１２００℃で２時間の熱処理を施し無機蛍光
体３を得た。

【００４６】《蛍光体インクの調製》（Ｂ蛍光体インク
の調製）以下の組成を、サンドミル分散して無機蛍光体
含有分散液を得た。分散には、予備分散工程を経て粗分
散物を得た後、ビーズミル分散機(ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭ
ＡＮＮ社製ＤＩＳＰＥＲＭＡＴＴ ＳＬ−Ｃ５)を用い
てそれぞれの固体微粒子分散物を調製した。なお、ビー
ズミル分散では平均粒経０．３ｍｍのジルコニアビーズ
を用い、ビーズの充填率は８０質量％とした。

【００４７】 無機蛍光体１ ２０ｇ ノニポール４００（三洋化成社製） ５ｇ Ｊｏｎｃｙｌ６２（ジョンソンポリマー社製、分子量８５００） ２ｇ アセチレニックグリコール １ｇ イオン交換水 ５０ｇ この分散液３５ｇを撹拌しながら、ジエチレングリコー
ル８ｇ、１，５−ペンタンジオール７ｇ及びイオン交換
水５０ｇを３０分間かけて滴下してＢ蛍光体インクを得
た。

【００４８】（Ｇ蛍光体インクの調製）無機蛍光体１に
代えて無機蛍光体２を２０ｇ用いた以外はすべてＢ蛍光
体インクと同様にしてＧ蛍光体インクを作製した。

【００４９】（Ｒ蛍光体インクの調製）無機蛍光体１に
代えて無機蛍光体３を２０ｇ用いたを以外はすべてＢ蛍
光体インクと同様にしてＲ蛍光体インクを作製した。

【００５０】（白色蛍光体インクの調製）Ｂ蛍光体イン
ク、Ｇ蛍光体インク、Ｒ蛍光体インクを各々適量はかり
取り、ブラックライト（ピーク波長３６５ｎｍ）を励起
光として照射した場合の発光波長がＣＩＥｘｙ色度図で
座標ｘ＝ｙ＝０．３３（白色蛍光理論値）にできるだけ
近い値となるよう予め混合して、白色蛍光体インクを調
製した。

【００５１】《試料１及び２の調製》エプソン社製ＭＣ
−２０００インクジェットプリンターを用いて黒色紙
（普通紙）に、１ｃｍ角で印字を行った。上記蛍光体白
色インクを用いた印字により試料１を作製し、また、
Ｂ、Ｇ、Ｒ蛍光体３色インクの重ね合わせ印字により試
料２を作製した。なお、Ｂ、Ｇ、Ｒ蛍光体３色インクの
重ね合わせ印字の場合には、上記白色蛍光体インクの
Ｂ、Ｇ、Ｒ蛍光体３色インクの混合比と同一になるよう
予め各色蛍光体インクの吐出量を調整して印字を行っ
た。

【００５２】《評価方法》試料１及び２の連続印字を１
００回づつ行い、得られた印字画像にブラックライト
（ピーク波長３６５ｎｍ）を励起光として照射した場合
の発光波長を測定し、それぞれのＣＩＥ色度図の座標
ｘ、ｙの平均値及び座標ｘ、ｙのバラツキ（標準偏差）
を計算し、その結果を表１に示した。なお発光波長の測
定には以下の測定方法を用いた。なお測定は暗室で行っ
た。

【００５３】 測定方法の種類 シングルビーム 等色関数の種類 Ｘ₁₀Ｙ₁₀Ｚ₁₀表色系（１０度視野） 標準の光の種類 ブラックライト（東芝ライテック株式会社製、ＦＬ４ ０ＳＢＬＢ−Ａ） 照明及び受光の幾何学的条件 ０−４５ ３刺激値計算方法 Ｗ１０ 測定機器 ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子製） 有効波長 ４００〜７００ｎｍ

【００５４】

【表１】

【００５５】表１より、本発明に係わる白色蛍光体イン
クを用いた蛍光画像は発光色のバラツキがなく良質の画
像が安定して得られるが、Ｂ、Ｇ、Ｒの３色インクの重
ね合わせ印字では、蛍光画像の発光色のバラツキが大で
あり、実用性に乏しいことがわかる。

【００５６】実施例２ （Ｙ蛍光体インクの調製）Ｇ蛍光体インク、Ｒ蛍光体イ
ンクを各々適量はかり取り、ブラックライト（ピーク波
長３６５μｍ）を励起光として照射した場合の発光波長
がＣＩＥｘｙ色度図で、座標（ｘ、ｙ）＝（０．４０、
０．５３）にできるだけ近い値となるよう予め混合して
Ｙ蛍光体インクを調製した。

【００５７】《試料３及び４の調製》エプソン社製ＭＣ
−２０００インクジェットプリンターを用いて黒色紙
（普通紙）に上記Ｙ蛍光体インクによる印字を行い試料
３を作製し、Ｇ、Ｒ２色蛍光体インクの重ね合わせ印字
を行い試料４を作製した。また、上記各試料では印字は
１ｃｍ角で印字を行った。なお、Ｇ、Ｒ２色蛍光体イン
クの重ね合わせ印字の場合には、上記Ｙ蛍光体インクの
Ｇ、Ｒ２色蛍光体インクの混合比と同一になるよう予め
各色蛍光体インクの吐出量を調整して印字を行った。

【００５８】《評価方法》実施例１と同様の方法により
ＣＩＥ色度図の座標ｘ、ｙの平均値及び座標ｘ、ｙのバ
ラツキ（標準偏差）を計算し、その結果を表２に示し
た。

【００５９】

【表２】

【００６０】表２より、本発明に係わるＹ蛍光体インク
を用いた蛍光発光画像はバラツキがなく良質の画像が安
定して得られるが、Ｇ、Ｒの２色蛍光体インクの重ね合
わせ印字では、蛍光発光画像のバラツキが大であり、実
用性に乏しいことがわかる。

【００６１】実施例３ （Ｍ蛍光体インクの調製）Ｂ蛍光体インク、Ｒ蛍光体イ
ンクを各々適量はかり取り、ブラックライト（ピーク波
長３６５μｍ）を励起光として照射した場合の発光波長
がＣＩＥｘｙ色度図で、座標（ｘ、ｙ）＝（０．３５、
０．１５）にできるだけ近い値となるよう予め混合して
Ｍ蛍光体インクを調製した。

【００６２】《試料５及び６の調製》エプソン社製ＭＣ
−２０００インクジェットプリンターを用いて黒色紙
（普通紙）に上記Ｍ蛍光体インクによる印字を行い試料
５を作製し、Ｂ、Ｒ２色蛍光体インクの重ね合わせ印字
を行い試料６を作製した。また、上記各試料では印字は
１ｃｍ角で印字を行った。なお、Ｂ、Ｒ２色蛍光体イン
クの重ね合わせ印字の場合には、上記Ｍ蛍光体インクの
Ｂ、Ｒ２色蛍光体インクの混合比と同一になるよう予め
各色蛍光体インクの吐出量を調整して印字を行った。

【００６３】《評価方法》実施例１と同様の方法により
ＣＩＥ色度図の座標ｘ、ｙの平均値及び座標ｘ、ｙのバ
ラツキ（標準偏差）を計算し、その結果を表３に示し
た。

【００６４】

【表３】

【００６５】表３より、本発明に係わるＹ蛍光体インク
を用いた蛍光発光画像はバラツキがなく良質の画像が安
定して得られるが、Ｇ、Ｒの２色蛍光体インクの重ね合
わせ印字では、蛍光発光画像のバラツキが大であり、実
用性に乏しいことがわかる。

【００６６】実施例４ （Ｃ蛍光体インクの調製）Ｂ蛍光体インク、Ｇ蛍光体イ
ンクを各々適量はかり取り、ブラックライト（ピーク波
長３６５μｍ）を励起光として照射した場合の発光波長
がＣＩＥｘｙ色度図で、座標（ｘ、ｙ）＝（０．１０、
０．４０）にできるだけ近い値となるよう予め混合して
Ｃ蛍光体インクを調製した。

【００６７】《試料７及び８の調製》エプソン社製ＭＣ
−２０００インクジェットプリンターを用いて黒色紙
（普通紙）に上記Ｃ蛍光体インクによる印字を行い試料
７を作製し、Ｂ、Ｇ２色蛍光体インクの重ね合わせ印字
を行い試料８を作製した。また、上記各試料では印字は
１ｃｍ角で印字を行った。なお、Ｂ、Ｇ２色蛍光体イン
クの重ね合わせ印字の場合には、上記Ｃ蛍光体インクの
Ｂ、Ｇ２色蛍光体インクの混合比と同一になるよう予め
各色蛍光体インクの吐出量を調整して印字を行った。

【００６８】《評価方法》実施例１と同様の方法により
ＣＩＥ色度図の座標ｘ、ｙの平均値及び座標ｘ、ｙのバ
ラツキ（標準偏差）を計算し、その結果を表４に示し
た。

【００６９】

【表４】

【００７０】表４より、本発明に係わるＣ蛍光体インク
を用いた蛍光発光画像はバラツキがなく良質の画像が安
定して得られるが、Ｂ、Ｇの２色蛍光体インクの重ね合
わせ印字では、蛍光発光画像のバラツキが大であり、実
用性に乏しいことがわかる。

【００７１】

【発明の効果】実施例により実証されたように、本発明
の蛍光体インク、画像形成方法及びインクジェットプリ
ンターによれば、蛍光体インクの画像に励起光を照射し
蛍光発光画像を形成する場合、該蛍光発光画像のバラツ
キがなく、画像の再現性に優れている等、優れた効果を
有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＣＩＥｘｙ色度図である。

【符号の説明】

ｘ、ｙ 色度図の座標 Ａ スペクトル軌跡（μｍ） Ｐ 白色点

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡田 尚大 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 星野 秀樹 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 大原 徳子 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 FC02 2H086 BA01 BA02 BA53 BA55 4J039 BE01 EA18 EA28 GA24

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２種類以上の無機蛍光体を混合すること
   を特徴とするインクジェットプリンター用蛍光体イン
   ク。
2. 【請求項２】 白色蛍光体インクであることを特徴とす
   る請求項１に記載のインクジェットプリンター用蛍光体
   インク。
3. 【請求項３】 インクジェットプリンターにより、２種
   類以上の無機蛍光体を予め混合した状態で吐出して蛍光
   画像を形成することを特徴とする蛍光画像形成方法。
4. 【請求項４】 無機蛍光体を含有する蛍光体インク搭載
   したインクジェットプリンターにおいて、２種類以上の
   無機蛍光体を予め混合した状態で吐出することを特徴と
   するインクジェットプリンター。