JP2003064212A - 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子およびポリスチレン系樹脂発泡成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発泡剤以外の揮発性物質の含有量を可能な限
り減量した上で、高発泡を可能とし、強度、成形性、特
にブロック成形性に優れる発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子を得る。 【解決手段】 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の中に、
スチレンモノマーが３５０〜１２００ｐｐｍと、圧力
６．６６６×１０^-4ＭＰａ（５ｍｍＨｇ）下で減圧蒸留
を行った場合に２５０℃以下の温度では蒸留できない可
塑剤０．１〜２重量部と、発泡剤を含有させてなること
を特徴とする高発泡可能な発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は発泡剤以外の揮発性
物質の含有量が少ない高発泡可能な発泡性ポリスチレン
系樹脂粒子およびポリスチレン系樹脂発泡成形体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】発泡性ポリスチレン系樹脂は広い範囲の
用途に使用されており、農水産分野、家電分野、建材土
木分野等に使用されている。最近、従来以上に大きな成
形体や厚みのある成形体あるいは高倍化された成形体が
要求される場合があり、より優れた寸法安定性、機械的
強度のある発泡ポリスチレン系樹脂粒子を得る事が必要
となってきている。

【０００３】特に建材分野で壁や床に使用される発泡ポ
リスチレン系成形体は、近年、増加傾向にあるシックハ
ウス症候群に対する対策のため、ホルムアルデヒド、ト
ルエン、キシレン、パラジクロロベンゼン、エチルベン
ゼン、スチレン、クロルピリホス、フタル酸−ｎ−ブチ
ル等揮発性有機化合物の放散量を低減することが求めら
れている。

【０００４】このような要求に対して特開平４−２６８
３４７号には残存モノマーが２０００ｐｐｍ未満、ベン
ゼン含有量が１ｐｐｍ未満の発泡性スチレン系樹脂粒子
およびその製造方法が開示されている。しかしながら残
存スチレンモノマーはスチレン系樹脂に対して優れた可
塑効果を持っており、これらの含有量を少なくすると、
開示された技術では発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の発
泡性が悪くなり、高倍化するのが困難であったり、成形
時における予備発泡粒子同士の融着が低下し、成形性を
低下させる傾向がある。また、発泡性スチレン系樹脂粒
子の発泡性を補うために基材樹脂の分子量を低下させる
と、機械的強度が低下するという課題がある。

【０００５】また特開平１０−１７６９８にはスチレン
モノマーと飽和高級脂肪酸エステルと高温開始型である
特殊な重合開始剤を一定値以上含む重合開始剤の存在下
に水性媒体中で懸濁重合を行うことで残存スチレンモノ
マーが２０００ｐｐｍ以下の発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子を製造する方法が開示されている。この方法で製造
された発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は可塑剤として飽
和高級脂肪酸を使用すると記載されているが、実施例中
にはステアリン酸ブチルとパルミチン酸ブチルが開示さ
れているだけであり、開示されたような高級脂肪酸と低
級アルコールとのエステルはポリスチレンとの相溶性が
悪いため、成形時における予備発泡粒子の融着が悪くな
る欠点を有する。また発泡倍率を８０〜１００程度にま
で大きくしようとすると、発泡速度が遅いために予備発
泡粒子のブロッキング等の問題が発生する。さらには蒸
気圧を有する可塑剤を含んでいるので発泡剤以外の揮発
性成分をできるだけ減らすという観点からこの発明は課
題を解決するに至っていない。

【０００６】そして特開平１１−１０６５４８には残留
スチレンモノマー１〜３００ｐｐｍ、ベンゼン１ｐｐｍ
以下、スチレンと相溶性を有するＳＰ値が７〜１０の可
塑剤、発泡剤を含有してなる発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子が開示されている。この発明によれば、スチレンモ
ノマーの放散量が充分少なく、成形時の融着性能もよい
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子が製造できる。しかしな
がら、この発明より得た発泡性ポリスチレン系樹脂粒子
は、スチレンモノマー等の低分子量芳香族化合物の添加
量が少なすぎて、容易に８０倍以上の高倍率にまで発泡
することができない。さらに高い融着性能を得るために
は、重量平均分子量が２５万程度以下である必要があ
り、これ以上分子量を大きくすると融着性能が悪化する
から、建材・土木用途によく使われるブロック成形体の
成形が困難になる。そして、スチレンモノマーの残存量
を３００ｐｐｍ以下にまで減量するために製造サイクル
が従来と比べて非常に長くなってしまう。しかもこの発
明は、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（以下ＤＯ
Ｐと略する）などの蒸気圧を有する可塑剤を含んでいる
ので、発泡剤以外の揮発性成分をできるだけ減らすとい
う課題を達成できていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは発泡剤以
外の揮発性物質の含有量を可能な限り減量した上で、高
発泡を可能とし、強度、成形性、特にブロック成形性に
優れる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を提供するもので
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子の中に、スチレンモノマーが３５０〜１
２００ｐｐｍと、圧力６．６６６×１０^-4ＭＰａ（５ｍ
ｍＨｇ）下で減圧蒸留を行った場合に２５０℃以下の温
度では蒸留できない可塑剤０．１〜２重量部と、発泡剤
を含有してなることを特徴とする発泡性ポリスチレン系
樹脂粒子に関する。

【０００９】また本発明は該可塑剤が食用油である発泡
性ポリスチレン系樹脂粒子に関する。

【００１０】さらに本発明は該可塑剤がやし油、パーム
核油、パーム油、菜種油のいずれか、もしくはこれらの
混合物である発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に関する。

【００１１】そして本発明は気泡調節剤として該発泡性
ポリスチレン系樹脂粒子１００重量部に対して０．００
１〜０．３重量部の脂肪族ビスアマイド及び難燃剤とし
て臭素系難燃剤を用いることを特徴とする発泡性ポリス
チレン系樹脂粒子に関する。

【００１２】また本発明は発泡成形したときの成形体の
切断面の気泡の平均弦長が９０〜２００μｍの範囲であ
ることを特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に関
する。

【００１３】さらに本発明は該発泡性ポリスチレン系樹
脂粒子を２５ｇ／ｌの密度に発泡成形した場合に、スモ
ールチャンバー法により測定したスチレンモノマーの放
散速度が１００μｇ／ｍ²・ｈ以下であることを特徴と
する発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に関する。

【００１４】そして本発明は該発泡性ポリスチレン系樹
脂粒子を発泡させることにより得られるポリスチレン系
樹脂発泡成形体に関する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の発泡性ポリスチレン系樹
脂粒子を得る一つの具体的な方法としては、スチレン系
単量体を懸濁剤、重合開始剤及びその他の添加剤の存在
下で水性媒体中に分散させた後に重合反応を開始し、懸
濁重合中に発泡剤を添加するか、又は重合後に発泡剤を
含浸させる方法が挙げられる。

【００１６】本発明において用いられるスチレン系単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチ
ルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンなど
のスチレン系誘導体、メチルアクリレート、ブチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、セチルメタクリレートなどのアクリル酸およびメタ
クリル酸のエステル、あるいはアクリロニトリル、ジメ
チルフマレート、エチルフマレートなどの各種単量体が
挙げられ、これらの単量体を単独もしくは２種以上を混
合して用いることができる。また、ジビニルベンゼン、
アルキレングリコールジメタクリレートなどの２官能性
単量体を併用してもよい。

【００１７】本発明における上記単量体の重合開始剤と
しては、一般に熱可塑性重合体の製造に用いられるラジ
カル発生型重合開始剤を用いることができ、代表的なも
のとしては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ
−ブチルパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテ
レフタレート、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの有機過酸
化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチ
ルバレロニトリルなどのアゾ化合物が挙げられる。これ
らの重合開始剤は単独もしくは２種以上を混合して用い
ることができる。

【００１８】重合開始剤の使用量は、単量体１００重量
部に対して０．０１〜１．５重量部が好ましい。０．０
１重量部未満では重合速度が遅くなり過ぎ、逆に１．５
重量部を超えると製造コストが高くなる。

【００１９】本発明に使用される分散剤としては、例え
ばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、
ピロリン酸マグネシウム、燐酸カルシウム、ハイドロキ
シアパタイト等の難溶性無機塩等を用いることができ、
これらは界面活性剤を併用してもよい。なお，難溶性無
機塩を用いる場合は、アルキルスルホン酸ソーダ、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアニオン性界面活性
剤を併用するのが好ましい。

【００２０】本発明で使用する発泡剤としては、一般に
よく知られているプロパン、ノルマルブタン、イソブタ
ン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂
肪族炭化水素類およびシクロヘキサン、シクロペンタ
ン、シクロブタン等の脂環族炭化水素さらにはトリフロ
ロモノクロロエタン、ジフロロジクロロメタン等のハロ
ゲン化炭化水素等の沸点が８０℃以下の揮発性発泡剤が
使用できる。また、これらは、単独もしくは２種以上を
併せて用いることができ、重合工程中に添加してもよい
し、重合工程終了後に添加してもよい。

【００２１】発泡剤は、通常、発泡性ポリスチレン系樹
脂粒子の発泡剤含有量が４〜１０重量％になる程度の量
が供給される。好ましくは４〜９重量％である。４重量
％未満では、十分な発泡性が得られず、１０重量％を越
えると発泡時の収縮、成形時の収縮・変形が大きくな
る。成形時の収縮・変形を少なくするには発泡剤として
ブタンを用いるのが好ましい。

【００２２】本発明で使用される可塑剤は圧力６．６６
６×１０^-4ＭＰａ（５ｍｍＨｇ）下で減圧蒸留を行った
場合に２５０℃以下の温度では蒸留できないことが必須
要件である。本明細書でいう圧力６．６６６×１０^-4Ｍ
Ｐａ（５ｍｍＨｇ）下で減圧蒸留を行った場合に２５０
℃以下の温度では蒸留できない可塑剤とは可塑剤の主要
成分が圧力６．６６６×１０^-4ＭＰａ（５ｍｍＨｇ）下
において沸点が２５０℃を超えるもしくは圧力６．６６
６×１０^-4ＭＰａ（５ｍｍＨｇ）下において化合物の沸
点よりも化合物の分解する温度のほうが低い場合をい
う。圧力６．６６６×１０^-4ＭＰａ（５ｍｍＨｇ）下で
の化合物の沸点が２５０℃以下であると常温・常圧下に
おいて発泡体から揮発しうる蒸気圧を潜在的に有してい
るのでよくない。

【００２３】上記可塑剤は、発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子１００重量部中に０．１〜２重量部含有させる。好
ましくは０．１〜１．５重量部、さらに好ましくは０．
１〜１．０重量部、特に好ましくは０．２〜０．８重量
部である。０．１重量部未満の場合は可塑化効果が少な
く、そのため発泡性ポリスチレン系樹脂粒子より得られ
る発泡成形体は融着性や外観性が悪くなる。また、２重
量部を超えると、強度低下が起き、成形体の変形が大き
くなり、また、製造コストが高くなる。

【００２４】また上述の可塑剤は食用油であるのが好ま
しく、さらにやし油、パーム核油、パーム油、菜種油は
特に好ましい。上記の物質は、ポリスチレンに対する可
塑化効果が特に高いため、予備発泡粒子同士が極めて良
好に融着した発泡成形体が得られる。そして常温・常圧
下での揮発性がほとんどないことから低揮発性の可塑剤
として非常に優れている。

【００２５】気泡形成剤としてはメタクリル酸メチル系
共重合体，ポリエチレンワックス，タルク，脂肪酸ビス
アマイド，エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げ
られ、この中で脂肪酸ビスアマイドが好ましい。脂肪酸
ビスアマイドの具体的例としてはメチレンビスステアリ
ルアマイド、エチレンビスステアリルアマイド（以下Ｅ
ＢＳと略する）、ヘキサメチレンビスパルミチン酸アマ
イド、エチレンビスオレイン酸アマイドである。さらに
この中でエチレンビスステアリルアマイドが特に好まし
い。

【００２６】その添加量は０．００１〜０．３重量部、
好ましくは０．０１〜０．１５重量部、さらに好ましく
は０．０１〜０．１０重量部である。上記範囲未満では
十分な気泡調節効果は得られず、０．３重量部を越えて
添加すると、気泡サイズが過剰に微細となる傾向を有す
るため、成形品に「溶け」（型内ビーズ成形時に、金型
高温部で成形体の表皮が溶解し、得られた成形体がケロ
イド状外観を示す状態を云う）が多く発生し、成形体の
外観を悪化する傾向が生ずる。

【００２７】また、一般的に難燃剤、特に臭素系難燃剤
を含有する発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、難燃剤自
体が造核作用を有しているため熟成が非常に短期間で進
むと同時に、一般に熟成は粒子表面付近から起きること
から、粒子の大きさによって個々の粒子の気泡状態が異
なるという、いわゆる粒子間ムラが発生し易い。このた
め発泡性ポリスチレン系樹脂粒子相互で任意の均一な状
態の気泡構造が得難く、かつ最終的には超微細な気泡に
なってしまう。本発明では気泡調整剤として特に脂肪族
ビスアマイドを適宜量使用することにより、難燃剤を含
有する発泡性ポリスチレン系樹脂粒子であっても気泡径
を超微細化することなく好ましい気泡径に調節すること
も含んでいる。

【００２８】そして上記の方法により発泡成形したとき
の成形体の断面の気泡の平均弦長を９０〜２００の範囲
にコントロールすることにより、安定的に優れた断熱性
能を得ることができ、低揮発成分と相まって建材用途と
して非常に有用な発泡成形体を提供できる発泡性ポリス
チレン系樹脂粒子となる。

【００２９】臭素系難燃剤としては、公知慣用のものが
使用できる。例えばヘキサブロモシクロドデカン、テト
ラブロモブタン、ヘキサブロモシクロヘキサン等のハロ
ゲン化脂肪族炭化水素系化合物、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノールＦ、２，４，６
−トリブロモフェノール等の臭素化フェノール類、テト
ラブロモビスフェノールＡ―ビス（２，３−ジブロモプ
ロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ―ジ
グリシジルエーテル等の臭素化フェノール誘導体が挙げ
られる。なかでもその分解温度と発泡体の燃焼温度との
兼ね合いにより発泡体用途における難燃性に極めて優れ
る点からハロゲン化脂肪族炭化水素化合物が好ましく、
特にその５０％分解温度が３５０℃以下であるヘキサブ
ロモシクロドデカン（以下ＨＢＣＤと略する）が好まし
い。また、臭素系難燃剤は、慣用の有効量、すなわち
０．１から６重量％が好ましく、０．５から３重量％が
特に好ましい。

【００３０】難燃助剤としては、クメンハイドロパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、２，３−ジメチルー２，３−ジフェ
ニルブタン等の高温分解型開始剤が使用される。

【００３１】また、本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子の重量平均分子量は開始剤量を調節することにより
１７万〜３５万の間で任意に設定することができる。好
ましくは１８万〜３０万である。重量平均分子量が１７
万より小さいと得られる発泡成形体の強度が小さくなり
易く、重量平均分子量が３５万より大きい場合には発泡
が高発泡倍率になりにくくなる。

【００３２】さらに、帯電防止剤、導電化剤、粒度分布
調整剤等の一般的に発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製
造に使用されている添加剤を適宜添加したり、ブタジエ
ンゴム、スチレン・ブタジエンゴム等のゴム成分を混合
することもできる。

【００３３】本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は
スチレンモノマーを３５０〜１２００ｐｐｍ含有するこ
とが特徴である。さらに好ましくは３５０〜１０００ｐ
ｐｍ。特に好ましくは４００〜９００ｐｐｍである。３
５０ｐｐｍ未満であると８０倍以上に発泡成形させてき
れいな成形体を得ることが難しく、特に容積が０．５ｍ
³以上のブロック成形体を成形する場合には内部の融着
が著しく悪くなる。さらにスチレンモノマーを３５０ｐ
ｐｍ未満にするためには重合に長時間を要するなど製造
サイクルが従来に比べて非常に長くなる。１２００ｐｐ
ｍを超えると発泡体からスチレンが揮発するので好まし
くない。

【００３４】また本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒
子にはトルエンを含有させないことが好ましく、さらに
エチルベンゼン、キシレンの含有量はそれぞれ４００ｐ
ｐｍ以下、２００ｐｐｍ以下であるのが好ましい。

【００３５】重合後に残留するスチレンモノマー量を上
記範囲内にする方法については特に限定はされないが、
例えば懸濁重合時においてスチレンモノマーの転化率８
０〜９０％までは８０℃〜１００℃の温度で重合を行
い、この後さらに１００℃〜１３０℃の温度で熱処理を
行って残留スチレンモノマー量を低減させる等種々の手
段が採用できる。

【００３６】本発明のスチレン系発泡性樹脂粒子は、こ
れを予備発泡させ、その後それを加熱発泡させ、発泡成
形体とする。予備発泡方法としては、例えば円筒形の予
備発泡機を用いて、スチーム等で加熱し発泡させる等の
通常方法を採用できる。

【００３７】また、予備発泡樹脂粒子を発泡成形させる
方法としては例えば、金型内に予備発泡粒子を充填し、
スチーム等を吹き込んで加熱する方法で発泡成形体を得
る等通常の方法が挙げられる。

【００３８】

【実施例】次に、本発明を実施例、比較例によってさら
に詳細に説明するが，本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。 （実施例１）撹拌機付き反応機内に、純水６２０ｋｇ、
第三リン酸カルシウム０．７０ｋｇ、α―オレフィンス
ルフォン酸ソーダ３０ｇ、エチレンビスステアリルアマ
イド（ＥＢＳ）６８２ｇを仕込み、攪拌し水懸濁液とし
た後、スチレン６２０ｋｇに、可塑剤としてヤシ油４．
３４ｋｇ、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド
１．０ｋｇ、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１．１ｋｇを溶
解し、反応容器に加え、９０℃に昇温してから６時間か
けて重合した。次いで１２０℃に昇温して３時間熱処理
を行った。（なお、使用したヤシ油は、圧力６．６６６
×１０^-4ＭＰａ（５ｍｍＨｇ）下で減圧蒸留を行った場
合に２５０℃以下の温度では蒸留できなかった。） 次に１００℃まで冷却して発泡剤としてブタン５０ｋ
ｇ、シクロヘキサン３ｋｇを添加した。そして１１５℃
に再昇温して３時間保持したあと、冷却してその内容物
を取り出し脱水・乾燥させて発泡性ポリスチレン系樹脂
粒子を得た。さらに分級を行い、粒径０．８５〜１．４
０ｍｍの発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を集めた。

【００３９】以下の方法に従って、得られた発泡性ポリ
スチレン系樹脂粒子中の残存スチレン量、重量平均分子
量を計算した。

【００４０】重量平均分子量：発泡性ポリスチレン系樹
脂粒子をテトラヒドロフランに溶解し、ＧＰＣ（東ソー
（株）製 ＨＬＣ−８０２０、カラム：ＴＳＫｇｅｌ
ＧＭＨＸＬ３０ｃｍ×２、カラム温度：３５℃、流速：
１ｍｌ／ｍｉｎ．）にて測定した。

【００４１】残存スチレンモノマー量：発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子を塩化メチレンに溶解しガスクロマトグ
ラフィー（島津製作所製 ＧＣ−１４Ｂ、カラム：３
ｍ、充填剤 ＰＥＧ−２０Ｍ ２５％、カラム温度：１
１０℃）にて測定した。測定結果は表１の通りになっ
た。

【００４２】得られた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を
加圧式予備発泡機（大開工業社製）で蒸気により加熱を
行った後払い出し、大気中で２４時間養生乾燥し、見掛
け体積で８０倍の予備発泡粒子を得た。

【００４３】次いで、該予備発泡粒子をブロック成形機
（東洋機械金属社製パールスターＰＳ−１８４Ｖ）を用
いて型内成形した後、６０℃の乾燥室で１日乾燥させた
後、ブロック成形体（１８４０×９３０×４３０ｃｍ）
の融着と変形を次の方法によって評価した。

【００４４】融着：ブロック成形体の中心付近を熱線ス
ライサーでスライスして、１８４０×９３０×１０ｃｍ
の大きさのスライス片を取り出す。このスライス片に切
り目を入れて勢いよく真っ二つに割り約９２０×９３０
×１０ｃｍの大きさにする。この割った面において、予
備発泡粒子の界面で割れている面積と界面で割れていな
い部分の面積を比較した。全体の面積に対する界面で割
れていない部分の面積の割合を融着率と呼び、融着率１
００〜９０％を○、９０〜７５％を△、７５％以下を×
として評価した。

【００４５】変形：ブロック成形体の表面及び裏面（１
８４０×９３０ｃｍ平面）の中心付近の表面及び裏面
（１８４０×９３０ｃｍ平面）の端付近に対する膨れ・
へこみを測定し、その絶対値の平均が０〜２ｍｍのもの
を「○」、２〜４ｍｍのものを「△」、４ｍｍ以上のも
のを「×」として評価した。結果は表１に示すとおりに
なった。

【００４６】また成形体の平均気泡径はＡＳＴＭ―Ｄ−
２８４２−９７に準じて、発泡体の切断面を撮影した走
査型電子顕微鏡写真（倍率８０倍）から、切断面の一直
線上（６０ｍｍ）にかかる気泡数から平均弦長を測定し
た。結果は表１に示すとおりになった。

【００４７】そして揮発性物質の放散量は次のようにし
て測定を行った。

【００４８】測定試料の作製：得られた発泡性ポリスチ
レン系樹脂粒子を加圧式予備発泡機（大開工業社製）で
蒸気により加熱を行った後払い出し、大気中で２４時間
養生乾燥し、見掛け体積で４０倍の予備発泡粒子を得
た。この予備発泡粒子を、３００×６００×２５ｍｍの
金型キャビ内に充填し、０．７ｋｇｆ／ｃｍ²の水蒸気
で１５秒間加熱して型物成形して発泡成形品を得た。成
形体を乾燥後１８５×１８５ｍｍ×２５ｍｍに切り出し
た。

【００４９】スモールチャンバー法（ＡＤＰＡＣ使
用）：上述の方法で得た成形体にシールボックスを取り
付けて壁装材料協会指定の放散試験チャンバー法の規格
に従って、３日後（７２時間後）の放散速度を測定し
た。

【００５０】条件 チャンバー ＡＤＰＡＣシステム 容量：２０Ｌ 温度：２５．０℃ 相対湿度：５０．０％ 換気回数：０．５０回／時間 試料表面積：４３７ｃｍ² 試料負荷率：２．２ｍ²／ｍ³ 洗浄方法：水洗後、２６０℃で１５分焼き出し サンプリング 捕集管：大気分析捕集管（パーキンエルマー製） Ａｉｒ Ｔｏｘｉｃｓ Ｔｕｂｅ 吸引流量：０．１６７Ｌ／ｍｉｎ 吸引時間：２ｍｉｎ（スチレン）、１９ｍｉｎ（ＤＯ
Ｐ） 吸引量：０．３２Ｌ（スチレン）、３．２Ｌ（ＤＯＰ） ＡＴＤ 装置：ＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘＡＴＤ（パーキンエルマ
ー製） 捕集管脱着条件 脱着温度：３５０℃ 脱着流量：３０ｍＬ／ｍｉｎ 脱着時間：１０ｍｉｎ 入り口スプリット：なし トラップチューブ脱着条件 トラップ温度：２５℃ 脱着温度：３５０℃ 脱着時間：１５ｍｉｎ 出口スプリット流量：２０ｍＬ／ｍｉｎ バルブ温度：２２０℃ トランスファーライン温度：３００℃ ＧＣ／ＭＳ ＧＣ：ヒューレットパッカードＨＰ６８９０ ＭＳ：ＦＩＳＯＮＳ ＭＤ８００ カラム：Ｊ＆Ｗ ＤＢ−５ ０．２５ｍｍφ×３０ｍ （膜厚０．２５μｍ） 定量法：内部標準法（トルエン−ｄ８、ＤＯＰ−ｄ４） 放散速度は数式（１）にしたがって測定した。

【００５１】

【数１】 結果は表１に示すとおりになった。

【００５２】さらに成形体の熱伝導率の測定は以下のよ
うにして実施した。

【００５３】熱伝導率：得られた発泡性ポリスチレン系
樹脂粒子を加圧式予備発泡機（大開工業社製）で蒸気に
より加熱を行った後払い出し、大気中で２４時間養生乾
燥し、見掛け体積で８０倍の予備発泡粒子を得た。この
予備発泡粒子を、３００×６００×２５ｍｍの金型キャ
ビ内に充填し、０．７ｋｇｆ／ｃｍ²の水蒸気で１５秒
間加熱して型物成形して発泡成形品を得た。成形体を乾
燥後２００×２００ｍｍ×２５ｍｍに切り出し５０℃×
５日間アニーリングを施した後、ＪＩＳＡ １４１２に
基つき熱伝導率計（英弘精機製、ＨＣ−０７３）を用い
て、２０℃における熱伝導率を測定した。

【００５４】結果は表１に示すとおりになった。 （実施例２）熱処理時間を５時間とする以外は実施例１
と同様に行った。 （実施例３）熱処理時間を２時間とする以外は実施例１
と同様に行った。 （実施例４）ヤシ油の添加量を１．８６ｋｇとした以外
は実施例１と同様に行った。 （実施例５）ヤシ油の添加量を７．４４ｋｇとした以外
は実施例１と同様に行った。 （実施例６）スチレン投入前の水懸濁液中にヘキサブロ
モシクロドデカン（ＨＢＣＤ）６．２ｋｇを仕込んだこ
と、ＥＢＳを１８６ｇに変更した以外は実施例１と同様
に行った。 （実施例７）ベンゾイルパーオキサイドの仕込み量を
０．８７５ｋｇに変更した以外は実施例６と同様に行っ
た。 （実施例８）ベンゾイルパーオキサイドの仕込み量を
０．７５ｋｇに変更した以外は実施例６と同様に行っ
た。 （比較例１）可塑剤をジ（２−エチルヘキシル）フタレ
ート（ＤＯＰ）に変更し、その添加量を６．２ｋｇに変
更した以外は実施例１と同様に行った。（なお、ＤＯＰ
は、圧力６．６６６×１０^-4ＭＰａ（５ｍｍＨｇ）下で
の沸点は、２３１℃である。） （比較例２）開始剤をベンゾイルパーオキサイド１．０
ｋｇと１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン１．０５ｋｇからｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．８６ｋ
ｇとｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネー
ト１．５５ｋｇに変更し、熱処理時間を３時間から８時
間に延長した以外は実施例１と同様に行った。 （比較例３）可塑剤をヤシ油からステアリン酸ブチルに
変更した以外は実施例１と同様に実験を行った。（な
お、ステアリン酸ブチルは、２５ｍｍＨｇ下での沸点
は、２２０〜２２５℃である。） （比較例４）実施例１において、９０℃に昇温してから
６時間かけて重合した後に熱処理を行わずに、直ちに発
泡剤ブタン５０ｋｇ、シクロヘキサン３ｋｇを添加し、
１１５℃に昇温して３時間保持した後、冷却を行った。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】表１に示すように本発明で得られる発泡
性ポリスチレン系樹脂粒子は発泡剤以外の揮発性物質の
放散量が少なく、高発泡倍率の発泡が容易であり、ブロ
ック成形体とした場合に内部融着性が良好で、変形が少
ない有用な成形体を得ることのできる発泡性ポリスチレ
ン系樹脂粒子である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子１００重
   量部の中に、スチレンモノマーが３５０〜１２００ｐｐ
   ｍと、圧力６．６６６×１０^-4ＭＰａ（５ｍｍＨｇ）下
   で減圧蒸留を行った場合に２５０℃以下の温度では蒸留
   できない可塑剤０．１〜２重量部と、発泡剤を含有して
   なることを特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
2. 【請求項２】 該可塑剤が食用油である請求項１に記載
   の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
3. 【請求項３】 該可塑剤がやし油、パーム核油、パーム
   油、菜種油のいずれか、もしくは混合物である請求項１
   又は２に記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
4. 【請求項４】 気泡調節剤として該発泡性ポリスチレン
   系樹脂粒子１００重量部に対して０．００１〜０．３重
   量部の脂肪族ビスアマイド及び難燃剤として臭素系難燃
   剤を用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
   項に記載の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
5. 【請求項５】 発泡成形したときの成形体の切断面の気
   泡の平均弦長が９０〜２００μｍの範囲であることを特
   徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡性ポ
   リスチレン系樹脂粒子。
6. 【請求項６】 該発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を２５
   ｇ／ｌの密度に発泡成形した場合に、スモールチャンバ
   ー法により測定したスチレンモノマーの放散速度が１０
   ０μｇ／ｍ²・ｈ以下であることを特徴とする請求項１
   〜５のいずれか１項に記載の発泡性ポリスチレン系樹脂
   粒子。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の発
   泡性ポリスチレン系樹脂粒子を発泡させることにより得
   られるポリスチレン系樹脂発泡成形体。