JP2003003109A - フタロシアニン化合物、それを含む着色画像形成組成物、インク、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びオゾンガス褪色耐性の改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なフタロシアニン化合物、並びに、色相
と、耐光性と、オゾンガス耐性が優れた画像を形成する
インクジェット用インク及びインクジェット記録方法を
提供すること。色相と堅牢性に優れた感熱記録材料にお
けるインクシート、電子写真用のカラートナー、カラー
フィルターなどの各種着色組成物を提供すること、画像
の酸化耐性の強化方法を提示すること。 【解決手段】 １〜１６位の少なくとも１つに、置換ス
ルファモイル基(置換基は炭素数２以上であり、特にア
リール基)で置換されたフタロシアニン化合物。該化合
物を用いた着色組成物、とくにインクジェット用インク
及びそれを用いる記録方法。さらに、該記録方法を利用
した酸化性環境下の画像堅牢化方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフタロシア
ニン化合物及び該化合物を含む着色画像形成組成物、特
にシアン色インクジェット用油溶性インク、インクジェ
ット記録方法並びインクジェット記録の利用による画像
記録物のオゾンガス褪色耐性の改良方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、着色画像形成材料としては、特に
カラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的
には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の
記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化
銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用され
ている。また、撮影機器ではCCDなどの撮像素子におい
て、ディスプレーではLCDやPDPにおいて、カラー画像を
記録・再現するためにカラーフィルターが使用されてい
る。これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターで
は、フルカラー画像を再現あるいは記録する為に、いわ
ゆる加法混色法や減法混色法の3原色の色素（染料や顔
料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現出来
る吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件、環境条件
に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であり、改善が強
く望まれている。

【０００３】インクジェット記録方法は、材料費が安価
であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少
ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速
に普及し、更に発展しつつある。 インクジェット記録
方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス
方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマ
ンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧
力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に
気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用い
た方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方
式がある。また、インクジェット用インクとしては、水
性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インク
が用いられる。

【０００４】このようなインクジェット用インクに用い
られる色素に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分
散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相
が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯ
ｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅
牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れているこ
と、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、イ
ンクとしての保存性に優れていること、毒性がないこ
と、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが
要求されている。

【０００５】特に、良好なシアン色相を有し、光、湿
度、熱に対して堅牢な色素であること、中でも多孔質の
白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像
材料上に印字する際には環境中のオゾンなどの酸化性ガ
スに対して堅牢であることが強く望まれている。

【０００６】電子写真方式を利用したカラーコピア、カ
ラーレーザープリンターにおいては、一般に樹脂粒子中
に着色材を分散させたトナーが広く用いられている。カ
ラートナーに要求される性能として、好ましい色再現域
を実現出来る吸収特性、特にＯｖｅｒｈｅａｄ Ｐｒｏ
ｊｅｃｔｏｒ（以下ＯＨＰ）で使用される際に問題とな
る高い透過性（透明性）、及び使用される環境条件下に
おける各種堅牢性が挙げられる。顔料を着色材として粒
子に分散させたトナーが特開昭６２−１５７０５１号、
同６２−２５５９５６号及び特開平６−１１８７１５号
に開示されているが、これらのトナーは耐光性には優れ
るが、不溶性であるため凝集しやすく、着色層の透明性
の低下や透過色の色相変化が問題となる。一方、染料を
着色材として使用したトナーが特開平３−２７６１６１
号、同７−２０９９１２号、同８−１２３０８５号に開
示されているが、これらのトナーは逆に透明性が高く、
色相変化はないものの、耐光性に問題がある。

【０００７】感熱転写記録は、装置が小型で低コスト化
が可能なこと、操作や保守が容易であること、更にラン
ニングコストが安いこと等の利点を有している。感熱転
写記録で使用される色素に要求される性能として、好ま
しい色再現域を実現出来る吸収特性、熱転写性と転写後
の定着性の両立、熱安定性、得られた画像の各種堅牢性
が挙げられるが、従来知られていた色素ではこれらの性
能をすべて満足するものはない．例えば定着性と耐光性
を改良する目的から、熱拡散性色素を予め受像材料中に
添加した遷移金属イオンによってキレート形成させる感
熱転写記録材料及び画像形成方法が特開昭６０−２３９
８号等で提案されているが、形成されるキレート色素の
吸収特性は不満足なレベルであり、遷移金属を使用する
ことによる環境上の問題もある。

【０００８】カラーフィルタは高い透明性が必要とされ
るために、染料を用いて着色する染色法と呼ばれる方法
が行われてきた。たとえば、被染色性のフォトレジスト
をパターン露光，現像することによりパターンを形成
し、次いでフィルタ色の染料で染色する方法を全フィル
タ色について順次繰り返すことにより、カラーフィルタ
を製造することができる。染色法の他にも米国特許4,80
8,501号や特開平6-35182号などに記載されたポジ型レジ
ストを用いる方法によってもカラーフィルターを製造す
ることができる。これらの方法は、染料を使用するため
に透過率が高く、カラーフィルタの光学特性は優れてい
るが、耐光性や耐熱性等に限界があり、諸耐性に優れ、
かつ透明性の高い色素が望まれていた。一方、染料の代
わりに耐光性や耐熱性が優れる有機顔料が用いる方法が
広く知られているが、顔料を用いたカラーフィルタでは
染料のような光学特性を得ることは困難であった。

【０００９】上記の各用途で使用する色素には、共通し
て次のような性質を具備している必要がある。即ち、色
再現性上好ましい吸収特性を有すること、使用される環
境条件下における堅牢性、例えば耐光性、耐熱性、耐湿
性、オゾンなどの酸化性ガスに対する耐性、その他亜硫
酸ガスなどの耐薬品堅牢性が良好であること、モル吸光
計数が大きいこと等である。

【００１０】これまでシアン色素としては、殆どの場
合、色相と光堅牢性に優れたフタロシアニン化合物が使
用されているが、酸化性ガス、特にオゾンに対しては充
分な堅牢性を有していないので改良が望まれている。

【００１１】インクジェット用インクに用いられるシア
ンの色素骨格としてはフタロシアニンやトリフェニルメ
タンの構造の色素が代表的である。

【００１２】最も広範囲に報告され、利用されている代
表的なフタロシアニン化合物としては、以下の〜で
分類されるフタロシアニン誘導体が挙げられる。

【００１３】Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６又はＤｉ
ｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７のような銅フタロシアニン化
合物[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｎａ）_m：ｍ＝1〜４の
混合物]

【以下Ｐｃは、フタロシアニン骨格を意味する】。

【００１４】Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １９９及び特
開昭６２−１９０２７３号、特開昭６３−２８６９０
号、特開昭６３−３０６０７５号、特開昭６３−３０６
０７６号、特開平２−１３１９８３号、特開平３−１２
２１７１号、特開平３−２００８８３号、特開平７−１
３８５１１号等に記載のフタロシアニン化合物[例え
ば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｎａ）_m（ＳＯ₂ＮＨ₂）_n：ｍ＋
ｎ＝1〜４の混合物]。

【００１５】特開昭６３−２１０１７５号、特開昭６
３−３７１７６号、特開昭６３−３０４０７１号、特開
平５−１７１０８５号、ＷＯ ００／０８１０２号等に
記載のフタロシアニン色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＣＯ₂
Ｈ）_m（ＣＯＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｍ＋ｎ＝０〜４の数]。

【００１６】特開昭５９−３０８７４号、特開平１−
１２６３８１号、特開平１−１９０７７０号、特開平６
−１６９８２号、特開平７−８２４９９号、特開平８−
３４９４２号、特開平８−６００５３号、特開平８−１
１３７４５号、特開平８−３１０１１６号、特開平１０
−１４００６３号、特開平１０−２９８４６３号、特開
平１１−２９７２９号、特開平１１−３２０９２１号、
ＥＰ１７３４７６Ａ２号、ＥＰ４６８６４９Ａ１号、Ｅ
Ｐ５５９３０９Ａ２号、ＥＰ５９６３８３Ａ１号、ＤＥ
３４１１４７６号、ＵＳ６０８６９５５号、ＷＯ ９９
／１３００９号、ＧＢ２３４１８６８Ａ号等に記載のフ
タロシアニン色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｈ）
_m（ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｍ＋ｎ＝０〜４の数、且つ、ｍ
≠０]。

【００１７】特開昭６０−２０８３６５号、特開昭６
１−２７７２号、特開平６−５７６５３号、特開平８−
６００５２号、特開平８−２９５８１９号、特開平１０
−１３０５１７号、特開平１１−７２６１４号、特表平
１１−５１５０４７号、特表平１１−５１５０４８号、
ＥＰ１９６９０１Ａ２号、ＷＯ ９５／２９２０８号、
ＷＯ ９８／４９２３９号、ＷＯ ９８／４９２４０
号、ＷＯ ９９／５０３６３号、ＷＯ ９９／６７３３
４号等に記載のフタロシアニン色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ
-（ＳＯ₃Ｈ）_l（ＳＯ₂ＮＨ₂）_m（ＳＯ₂ＮＲ₁Ｒ₂）_n：ｌ
＋ｍ＋ｎ＝０〜４の数]。

【００１８】特開昭５９−２２９６７号、特開昭６１
−１８５５７６号、特開平１−９５０９３号、特開平３
−１９５７８３号、ＥＰ６４９８８１Ａ１号、ＷＯ ０
０／０８１０１号、ＷＯ ００／０８１０３号等に記載
のフタロシアニン色素[例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₂ＮＲ
₁Ｒ₂）_n：ｎ＝１〜５の数]。

【００１９】ところで、現在一般に広く用いられている
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７又はＤｉｒｅｃｔ Ｂｌ
ｕｅ １９９に代表されるフタロシアニン色素について
は、一般に知られているマゼンタ色素やイエロー色素に
比べ耐光性に優れるという特徴がある。

【００２０】しかしながら、フタロシアニン色素は酸性
条件下ではグリーン味の色相であり、シアンインクには
不適当である。そのためこれらの色素をシアンインクと
して用いる場合は中性からアルカリ性の条件下で使用す
るのが最も適している。しかしながら、インクが中性か
らアルカリ性でも、用いる被記録材料が酸性紙である場
合印刷物の色相が大きく変化する可能性がある。

【００２１】さらに、昨今環境問題として取りあげられ
ることの多い酸化窒素ガスやオゾン等の酸化性ガスによ
ってもグリーン味に変色及び消色し、同時に印字濃度も
低下してしまう。

【００２２】一方、トリフェニルメタン染料（又は顔
料）については、色相は良好であるが、耐光性、耐オゾ
ンガス性等において非常に劣る。

【００２３】今後、使用分野が拡大して、広告等の展示
物に広く使用されると、光や環境中の活性ガスに曝され
る場合が多くなるため、特に良好な色相を有し、光堅牢
性および環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性
ガスの他ＳＯｘなど）堅牢性に優れた色素及びインク組
成物がますます強く望まれるようになっている。

【００２４】しかしながら、これらの要求を高いレベル
で満たすシアン色素（例えば、フタロシアニン色素）及
びシアンインクの開発は困難を伴なうことであって、い
まだに要請を満たす色素及びインクは得られていない状
況にある。

【００２５】これまで、オゾンガス褪色耐性（以後オゾ
ンガス耐性とも記す）を付与したフタロシアニン色素と
しては、特開平３−１０３４８４号、特開平４−３９３
６５号、特開２０００−３０３００９号等が開示されて
いるが、いずれも色相と光及び酸化性ガスに対する堅牢
性とを両立させるには至っていないのが現状であり、シ
アンインクで、まだ市場の要求を充分に満足する製品を
提供するには至っていない。

【００２６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明の目的は、（１）三原色の色素と
して色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿
度および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有す
る新規な化合物(染料や顔料)を提供すること、（２）色
相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える、イン
クジェットなどの印刷用のインク、電子写真用のカラー
トナー、LCD、PDPなどのディスプレイやCCDなどの撮像
素子で用いられるカラーフィルターなどの各種着色組成
物を提供すること、（３）特に、該フタロシアニン化合
物誘導体の使用により良好な色相を有し、光及び環境中
の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画像
を形成することができる、インクジェット用インク及び
インクジェット記録方法を提供すること、及び（４）上
記のインクジェット記録方法を利用することによって、
画像記録物のオゾンガス褪色耐性を向上させる画像堅牢
化方法を提供することを目的とする。

【００２７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、良好な色
相と光堅牢性及びガス堅牢性（特に、オゾンガス）の高
いフタロシアニン化合物誘導体を詳細に検討したとこ
ろ、従来知られていない特定の色素構造（特定の置換基
種を特定の置換位置に特定の置換基数導入）を有する下
記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物によ
り、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、上記の本発明の課題は、下記
の手段によって達せられる。

【００２８】１．下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシ
アニン化合物を含有することを特徴とする着色画像形成
組成物。

【００２９】

【化５】

【００３０】一般式（Ｉ）中：Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ
₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、
ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、また
はアシル基を表し、各々はさらに置換基を有していても
よい。Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ₁₅
は、それぞれ独立に、水素原子、置換スルファモイル基
を表す。但し、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₆とＲ₇、Ｒ₁₀とＲ₁₁、及び
Ｒ₁₄とＲ₁₅の各々につき、少なくともいずれか一方が置
換スルファモイル基を表し、且つ４個以上存在する置換
スルファモイル基のうち少なくとも１つは、炭素数２以
上の置換基を有する。かつ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆で表される置換基の炭素数の総和
は、８以上である。Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸
化物、金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。

【００３１】２．上記１に記載の着色画像形成組成物か
らなることを特徴とするインク。

【００３２】３．一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニ
ン化合物が、下記一般式（II）で表されるフタロシアニ
ン化合物であることを特徴とする上記２に記載のイン
ク。

【００３３】

【化６】

【００３４】一般式（II）中：Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄
は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の
アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換も
しくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換
のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、
または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃、及びＹ₄は、それぞれ独立に、置換もしくは
無置換のアリール基を表す。ただし、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、
Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄の少なくとも１つは、炭素
数２以上の置換基を表し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、
Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ ₃及びＹ₄で表される置換基の炭素数の総和
が８以上である。Ｍは、一般式（Ｉ）のＭと同義であ
る。ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に、１または２の
整数を表す。

【００３５】４．一般式（II）で表されるフタロシアニ
ン化合物が、下記一般式（III）で表されるフタロシア
ニン化合物であることを特徴とする上記３に記載のイン
ク。

【００３６】

【化７】

【００３７】一般式（III）中：Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホリル基又はアシル基を表し、各々
はさらに置換基を有していてもよい。但し、Ｗ₁〜Ｗ₅、
Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ₁₆〜Ｗ₂₀の各々の組の
少なくとも一つの組は、該組中の少なくとも一つが炭素
数２以上の置換基であり、且つ、Ｗ₁〜Ｗ₂₀で表される
置換基の炭素数の総和が８以上である。Ｍ、ｌ、ｍ、ｎ
及びｐは、それぞれ上記一般式（II）におけるＭ、ｌ、
ｍ、ｎ及びｐと同義である。

【００３８】５．上記２〜４のいずれかに記載のインク
であることを特徴とするインクジェット用インク。

【００３９】６．支持体上に白色無機顔料粒子を含有す
るインク受像層を有する受像材料上に、上記２〜５のい
ずれかに記載のインク又はインクジェット用インクを用
いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録
方法。

【００４０】７．上記２〜５のいずれかに記載のインク
又はインクジェット用インクを用いて画像形成すること
を特徴とする画像記録物のオゾンガス褪色耐性の改良方
法。

【００４１】８．一般式（IV）で表されることを特徴と
するフタロシアニン化合物。

【００４２】

【化８】

【００４３】一般式（IV）中：Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホリル基又はアシル基を表し、各々
はさらに置換基を有していてもよい。但し、Ｗ₁〜Ｗ₅、
Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ₁₆〜Ｗ₂₀はそれぞれ独
立に、いずれも炭素数２以上の置換基を有し、且つ、Ｗ
₁〜Ｗ₂₀で表される置換基の炭素数の総和が８以上であ
る。Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸
化物、または金属ハロゲン化物を表す。ｌ、ｍ、ｎ、及
びｐは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。

【００４４】

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。 [フタロシアニン色素]まず、上記一般式（Ｉ）で表され
るフタロシアニン化合物について詳細に説明する。な
お、該フタロシアニン化合物は、油溶性であるためイオ
ン性親水性基を分子内に有しない。

【００４５】

【化９】

【００４６】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イ
ミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル
基、またはアシル基を表し、各々はさらに置換基を有し
ていてもよい。

【００４７】なかでも、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、シアノ基、アルコキシ基、アミド
基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基およびアルコキシカルボニル基が好ま
しく、特に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基が好まし
く、水素原子が最も好ましい。

【００４８】Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及
びＲ₁₅は、それぞれ独立に、水素原子、置換スルファモ
イル基を表す。但し、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₆とＲ₇、Ｒ₁₀と
Ｒ₁₁、及びＲ₁₄とＲ₁₅の各々につき、少なくともいずれ
か一方が置換スルファモイル基を表し、且つ４個以上存
在する置換スルファモイル基のうち少なくとも１つは、
炭素数２以上の置換基を有する。かつ、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆で表される置換基の炭素
数の総和は、８以上である。

【００４９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ
₁₆が、更に有することが可能な置換基としては、下記の
置換基を挙げることができる。

【００５０】ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、
炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアル
ケニル基、炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖アルキニ
ル基、炭素数３〜１２の側鎖を有しても良いシクロアル
キル基、炭素数３〜１２の側鎖を有しても良いシクロア
ルケニル基で、詳しくはアルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタ
ンスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフ
ルオロメチル、シクロペンチルなどの各基）、アリール
基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェニルなどの各基）、ヘテロ環基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリルなどの各基）、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエト
キシ、２−メタンスルホニルエトキシなどの各基）、ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェ
ノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノ
キシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシな
どの各基）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、
ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）ブタンアミドなどの各基）、アルキルアミ
ノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチル
アミノ、メチルブチルアミノなどの各基）、アニリノ基
（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノなどの
各基）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチ
ルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイドなどの各基）、
スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイルアミノ基）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ
などの各基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオなどの各基）、アルキルオキ
シカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルア
ミノ基）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホ
ンアミドなどの各基）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイルな
どの各基）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルなどの各基）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニルなどの各
基）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、ブチルオキシカルボニルなどの各基）、ヘ
テロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−
５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどの各
基）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどの各
基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基）、カル
バモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオ
キシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシなどの各基）、
シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジ
ブチルメチルシリルオキシなどの各基）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニル
アミノ基）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、
Ｎ−フタルイミドなどの各基）、ヘテロ環チオ基（例え
ば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジ
ルチオなどの各基）、スルフィリル基（例えば、３−フ
ェノキシプロピルスルフィニル基）、ホスホリル基（例
えば、フェノキシホスホリル、オクチルオキシホスホリ
ル、フェリルホスホニルなどの各基）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）、ア
シル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイルなどの各基）、イオン性親水性基（例え
ば、カルボキシル基、スルホ基、４級アンモニウム基、
スルホニルスルファモイル基およびアシルスルファモイ
ル基）；その他シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
カルボキシル基、アミノ基等が挙げられる。

【００５１】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈
及びＷ₁、Ｗ₂、Ｗ₃、Ｗ₄が表すハロゲン原子としては、
フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。

【００５２】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈
及びＷ₁、Ｗ₂、Ｗ₃、Ｗ₄が表すアルキル基には、置換基
を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれ
る。アルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原
子数が１〜１２のアルキル基が好ましい。置換基の例に
は、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、および
ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。アル
キル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、
シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピ
ルおよび４−スルホブチルなどの各基が含まれる。

【００５３】好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すシクロアルキル基には、置
換基を有するシクロアルキル基および無置換のシクロア
ルキル基が含まれる。シクロアルキル基としては、炭素
原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。シク
ロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。

【００５４】好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアルケニル基には、置換基
を有するアルケニル基および無置換のアルケニル基が含
まれる。アルケニル基としては、炭素原子数が２〜１２
のアルケニル基が好ましい。置換基のアルケニル基の例
には、ビニル基、アリル基等が含まれる。

【００５５】好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアラルキル基としては、置
換基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基
が含まれる。アラルキル基としては、炭素原子数が７〜
１２のアラルキル基が好ましい。アラルキル基の例に
は、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。

【００５６】好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアリール基には、置換基を
有するアリール基および無置換のアリール基が含まれ
る。アリール基としては、炭素原子数が６〜１２のアリ
ール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基が含まれ
る。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−
メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３
−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。

【００５７】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すヘテロ環基には、置換基を
有するヘテロ環基および無置換のヘテロ環基が含まれ
る。ヘテロ環基としては、５員または６員環のヘテロ環
基が好ましい。前記へテロ環基の例には、２−ピリジル
基、２−チエニル基および２−フリル基が含まれる。

【００５８】好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアルキルアミノ基には、置
換基を有するアルキルアミノ基および無置換のアルキル
アミノ基が含まれる。アルキルアミノ基としては、炭素
原子数１〜６のアルキルアミノ基が好ましい。前記アル
キルアミノ基の例には、メチルアミノ基およびジエチル
アミノ基が含まれる。

【００５９】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアルコキシ基には、置換基
を有するアルコキシ基および無置換のアルコキシ基が含
まれる。アルコキシ基としては、炭素原子数が１〜１２
のアルコキシ基が好ましい。置換基の例には、アルコキ
シ基、ヒドロキシル基が含まれる。アルコキシ基の例に
は、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メト
キシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カル
ボキシプロポキシ基が含まれる。

【００６０】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアリールオキシ基には、置
換基を有するアリールオキシ基および無置換のアリール
オキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素
原子数が６〜１２のアリールオキシ基が好ましい。置換
基の例には、アルコキシ基が含まれる。アリールオキシ
基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基
およびｏ−メトキシフェノキシ基が含まれる。

【００６１】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアミド基には、置換基を有
するアミド基および無置換のアミド基が含まれる。前記
アミド基としては、炭素原子数が２〜１２のアミド基が
好ましい。アミド基の例には、アセトアミド基、プロピ
オンアミド基、ベンズアミド基および３，５−ジスルホ
ベンズアミド基が含まれる。

【００６２】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアリールアミノ基には、置
換基を有するアリールアミノ基および無置換のアリール
アミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、炭素
原子数が６〜１２のアリールアミノ基が好ましい。置換
基の例としては、ハロゲン原子が含まれる。アリールア
ミノ基の例としては、アニリノ基および２−クロロアニ
リノ基が含まれる。

【００６３】好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すウレイド基には、置換基を
有するウレイド基および無置換のウレイド基が含まれ
る。ウレイド基としては、炭素原子数が１〜１２のウレ
イド基が好ましい。置換基の例には、アルキル基および
アリール基が含まれる。ウレイド基の例には、３−メチ
ルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基および３−
フェニルウレイド基が含まれる。

【００６４】好ましくは、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すスルファモイルアミノ基に
は、置換基を有するスルファモイルアミノ基および無置
換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換基の例に
は、アルキル基が含まれる。スルファモイルアミノ基の
例には、Ｎ,Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ基が
含まれる。

【００６５】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアルキルチオ基には、置換
基を有するアルキルチオ基および無置換のアルキルチオ
基が含まれる。アルキルチオ基としては、炭素原子数が
１〜１２のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基
の例には、メチルチオ基およびエチルチオ基が含まれ
る。

【００６６】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアリールチオ基には、置換
基を有するアリールチオ基および無置換のアリールチオ
基が含まれる。アリールチオ基としては、炭素原子数が
６〜１２のアリールチオ基が好ましい。置換基の例に
は、アルキル基が含まれる。アリールチオ基の例には、
フェニルチオ基およびｐ−トリルチオ基が含まれる。

【００６７】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアルコキシカルボニルアミ
ノ基には、置換基を有するアルコキシカルボニルアミノ
基および無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含ま
れる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素原
子数が２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基が好ま
しい。アルコキシカルボニルアミノ基の例には、エトキ
シカルボニルアミノ基が含まれる。

【００６８】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すスルホンアミド基には、置
換基を有するスルホンアミド基および無置換のスルホン
アミド基が含まれる。スルホンアミド基としては、炭素
原子数が１〜１２のスルホンアミド基が好ましい。スル
ホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、および３−カルボキシベンゼンスル
ホンアミドが含まれる。

【００６９】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すカルバモイル基には、置換
基を有するカルバモイル基および無置換のカルバモイル
基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれ
る。カルバモイル基の例には、メチルカルバモイル基お
よびジメチルカルバモイル基が含まれる。

【００７０】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すスルファモイル基には、置
換基を有するスルファモイル基および無置換のスルファ
モイル基が含まれる。置換基の例には、アルキル基、ア
リ−ル基が含まれる。スルファモイル基の例には、ジメ
チルスルファモイル基およびジ−（２−ヒドロキシエチ
ル）スルファモイル基、フェニルスルファモイル基が含
まれる。

【００７１】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアルコキシカルボニル基に
は、置換基を有するアルコキシカルボニル基および無置
換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカ
ルボニル基としては、炭素原子数が２〜１２のアルコキ
シカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基の
例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニ
ル基が含まれる。

【００７２】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すヘテロ環オキシ基には、置
換基を有するヘテロ環オキシ基および無置換のヘテロ環
オキシ基が含まれる。ヘテロ環オキシ基としては、５員
または６員環のヘテロ環を有するヘテロ環オキシ基が好
ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基が含まれる。
ヘテロ環オキシ基の例には、２−テトラヒドロピラニル
オキシ基が含まれる。

【００７３】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアゾ基には、置換基を有す
るアゾ基および無置換のアゾ基が含まれる。アゾ基の例
には、ｐ−ニトロフェニルアゾ基が含まれる。

【００７４】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアシルオキシ基には、置換
基を有するアシルオキシ基および無置換のアシルオキシ
基が含まれる。アシルオキシ基としては、炭素原子数１
〜１２のアシルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基の
例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が含ま
れる。

【００７５】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すカルバモイルオキシ基に
は、置換基を有するカルバモイルオキシ基および無置換
のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換基の例には、
アルキル基が含まれる。カルバモイルオキシ基の例に
は、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ基が含まれる。

【００７６】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すシリルオキシ基には、置換
基を有するシリルオキシ基および無置換のシリルオキシ
基が含まれる。置換基の例には、アルキル基が含まれ
る。シリルオキシ基の例には、トリメチルシリルオキシ
基が含まれる。

【００７７】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆Ｒが表すアリールオキシカルボニ
ル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基
および無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれ
る。アリールオキシカルボニル基としては、炭素原子数
が７〜１２のアリールオキシカルボニル基が好ましい。
アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカル
ボニル基が含まれる。

【００７８】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアリールオキシカルボニル
アミノ基には、置換基を有するアリールオキシカルボニ
ルアミノ基および無置換のアリールオキシカルボニルア
ミノ基が含まれる。アリールオキシカルボニルアミノ基
としては、炭素原子数が７〜１２のアリールオキシカル
ボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニル
アミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基が含
まれる。

【００７９】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すイミド基には、置換基を有
するイミド基および無置換のイミド基が含まれる。イミ
ド基の例には、Ｎ−フタルイミド基およびＮ−スクシン
イミド基が含まれる。

【００８０】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すヘテロ環チオ基には、置換
基を有するヘテロ環チオ基および無置換のヘテロ環チオ
基が含まれる。ヘテロ環チオ基としては、５員または６
員環のヘテロ環を有することが好ましい。へテロ環チオ
基の例には、２−ピリジルチオ基が含まれる。

【００８１】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すスルフィニル基には、置換
基を有するスルフィニル基および無置換のスルフィニル
基が含まれる。スルフィニル基の例には、フェニルスル
フィニル基が含まれる。

【００８２】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すホスホリル基には、置換基
を有するホスホリル基および無置換のホスホリル基が含
まれる。ホスホリル基の例には、フェノキシホスホリル
基およびフェニルホスホリル基が含まれる。

【００８３】好ましくは，Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ₁₆が表すアシル基には、置換基を有
するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。アシ
ル基としては、炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ま
しい。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル
基が含まれる。

【００８４】好ましくは，Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ₁₅が表すスルファモイル基は、置換基
を有するスルファモイル基である。置換基の例には、ア
リ−ル基が含まれる。スルファモイル基の例には、フェ
ニルスルファモイル基、｛（３−スルホ）フェニル｝ス
ルファモイル基が含まれる。

【００８５】好ましくは，Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ₁₅が表す置換スルファモイル基におい
て、置換基を更に置換してもよい基としては、上記置換
基Ｒ ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ
₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆で例示した
基を挙げることができる。

【００８６】Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、
金属水酸化物、または金属ハロゲン化物を表す。Ｍとし
て好ましいものは、水素原子の他に、金属元素として、
Li、Na、Ｋ、Mg、Ti、Zr、Ｖ、Nb、Ta、Cr、Mo、Ｗ、M
n、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、A
u、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi
等が挙げられる。酸化物としては、VO、GeO等が好まし
く挙げられる。また、水酸化物としては、Si(OH)₂、Cr
(OH) ₂、Sn(OH) ₂等が好ましく挙げられる。さらに、ハ
ロゲン化物としては、AlCl、SiCl₂、VCl、VCl₂、VOCl、
FeCl、GaCl、ZrCl等が挙げられる。なかでも特に、Ｃ
ｕ、Ni、Zn、Al等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。

【００８７】また、一般式（Ｉ）で表されるフタロシア
ニン化合物は、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタ
ロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ-Ｍ−
Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、そのとき複数個
存在するＭは、それぞれ同一であっても異なるものであ
ってもよい。

【００８８】Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−
Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニ
ル基−ＳＯ₂−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ₂
−、及びこれらを組み合わせて形成される基が好まし
い。

【００８９】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物として特に好ましい化合物は、下記（イ）〜（ニ）
の組み合わせを有する化合物である。 （イ）Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、及びＲ
₁₆に関しては、これらが、それぞれ独立に、水素原子ま
たはハロゲン原子、シアノ基であり、特に水素原子また
はハロゲン原子であり、その中でも水素原子であるのが
最も好ましい。 （ロ）Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ₁₅
に関しては、これらが、それぞれ独立に、水素原子また
は置換スルファモイル基であることが好ましく、特に、
Ｒ₂及びＲ₃、Ｒ₆及びＲ₇、Ｒ₁₀及びＲ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ₁₅
の各組み合わせにおいて、少なくともいずれか一方が置
換スルファモイル基であることが好ましく、その中で
も、スルファモイル基の置換基がすべて炭素数２以上の
置換基を有していることが好ましい。 （ハ）Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、ＺｎまたはＡｌであることが
好ましく、なかでもＣｕであることが最も好ましい。

【００９０】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物は、分子中に炭素数２以上の親油性基を少なくとも
１個以上有するものが好ましく、特に、炭素数３以上の
親油性基であるのが好ましい、その中でも親油性基の和
が、炭素数８以上の置換基であることが最も好ましい。

【００９１】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物は、フタロシアニン化合物一分子中に炭素数の和が
８以上の置換基を有している場合、親油性媒体中に対す
る溶解性または分散性がとくに良好となる。

【００９２】尚、一般式（Ｉ）で表される化合物の好ま
しい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少
なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化
合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基で
ある化合物が最も好ましい。

【００９３】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物の中でも、上記一般式（II）で表される構造のフタ
ロシアニン化合物がさらに好ましい。以下に、本発明の
一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物について
詳しく述べる。

【００９４】

【化１０】

【００９５】一般式（II）において、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、
及びＸ₄は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もし
くは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアラ
ルキル基、置換もしくは無置換のアミノ基、または置換
もしくは無置換のヘテロ環基を表す。中でも、水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もし
くは無置換のアリール基が好ましく、その中でも、水素
原子が特に好ましい。

【００９６】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアルキル基
には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキ
ル基が含まれる。アルキル基は、炭素原子数が１〜１２
のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子が
含まれる。アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メ
トキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３
−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれる。

【００９７】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアリール基
には、置換基を有するアリール基および無置換のアリー
ル基が含まれる。アリール基としては、炭素原子数が６
〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ
基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−ト
リル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよ
びｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれ
る。

【００９８】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すシクロアル
キル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無
置換のシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル基
としては、炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が
好ましい。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル
基が含まれる。

【００９９】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアルケニル
基には、置換基を有するアルケニル基および無置換のア
ルケニル基が含まれる。アルケニル基としては、炭素原
子数が２〜１２のアルケニル基が好ましい。アルケニル
基の例には、ビニル基、アリル基等が含まれる。Ｘ₁、
Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すアラルキル基としては、置換
基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が
含まれる。アラルキル基としては、炭素原子数が７〜１
２のアラルキル基が好ましい。アラルキル基の例には、
ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。

【０１００】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が表すヘテロ環基
には、置換基を有するヘテロ環基および無置換のヘテロ
環基が含まれる。ヘテロ環基としては、５員または６員
環のヘテロ環基が好ましい。へテロ環基の例には、２−
ピリジル基、２−チエニル基および２−フリル基が含ま
れる。

【０１０１】Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄が更に置換基を有
することが可能な時の置換基例は、一般式（Ｉ）中のＲ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆の例と同じであ
り、好ましい置換基例も同じである。

【０１０２】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄は、それぞれ独立
に、置換もしくは無置換のアリール基を表す。

【０１０３】ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、それぞれ独立に、１ま
たは２の整数を表し、特に１であることが好ましい。

【０１０４】一般式（II）で表されるフタロシアニン化
合物として特に好ましい化合物は、下記（イ）〜(ホ）
の組み合わせを有する化合物である。 （イ）Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄は、それぞれ独立に、水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基であり、特に好ましいのは水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基であり、その中で
も特に好ましいのが水素原子である。 （ロ）Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄は、それぞれ独立に、置換
アリール基であり、特に好ましいのは、スルホ基、スル
ホニル基、スルファモイル基及びアシル基、あるいはこ
れらの基を置換基として有する基で置換したアリール基
である。 （ハ）ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、１であることが好ましい。 （ニ）Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌが好ましく、なか
でも特にＣｕが最も好ましい。 （ホ）Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄の少
なくとも１つは、炭素数２以上の置換基を表し、且つ、
Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄で表される
置換基の炭素数の総和が８以上ことが好ましく、特に、
Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄の少なくとも１つは、炭素数２以
上の置換基を表し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、
Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄で表される置換基の炭素数の総和が８
以上であるのが好ましく、その中でもＹ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及
びＹ₄の少なくとも１つは、炭素数２以上の置換基を表
し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄
で表される置換基の炭素数の総和が１０以上であること
が最も好ましい。

【０１０５】一般式（Ｉ）および一般式（II）で表され
るフタロシアニン化合物は、分子内に少なくとも４つ以
上の置換スルファモイル基を有しているので、親油性媒
体中に対する溶解性または分散性が良好となる。

【０１０６】なお、一般式（II）で表される化合物の好
ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の
少なくとも１つが好ましい基である化合物が好ましく、
より多くの種々の置換基が好ましい基である化合物がよ
り好ましく、全ての置換基が好ましい基である化合物が
最も好ましい。

【０１０７】一般式（II）で表されるフタロシアニン化
合物の中でも、上記一般式（III）で表される構造のフ
タロシアニン化合物がさらに好ましい。以下に、本発明
の一般式（III）で表されるフタロシアニン化合物につ
いて詳しく述べる。

【０１０８】

【化１１】

【０１０９】一般式（III）において、Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、
アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、
スルフィニル基、ホスホリル基又はアシル基を表し、各
々はさらに置換基を有していてもよい。

【０１１０】その中でも、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アミド
基、アリールアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシル基またはイオン性親水性基が好まし
く、更に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基及びスル
ホニル基が好ましく、特に水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキルアミノ基、スルファモイル基、スルホニル基が好
ましく、水素原子が最も好ましい。

【０１１１】但し、Ｗ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜
Ｗ₁₅、Ｗ₁₆〜Ｗ₂₀の各々につき、いずれか一つが置換ス
ルファモイル基であることが好ましい。

【０１１２】Ｍ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐは、それぞれ一般式
（II）におけるＭ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐと同義であり、好
ましいＭ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐの例も同じである。

【０１１３】一般式（III）で表されるフタロシアニン
化合物として特に好ましい組み合わせは以下の通りであ
る。Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキルアミノ基、アシルアミノ基（−ＮＨＣ
ＯＲ）、スルホンアミド基（−ＮＨＳＯ₂−Ｒ）、カル
バモイル基（−ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基、スル
ホニル基、イオン性親水性基が好ましく、特に好ましく
は水素原子、アルキルアミノ基、アシルアミノ基（−Ｎ
ＨＣＯＲ）、スルホンアミド基（−ＮＨＳＯ₂−Ｒ）、
カルバモイル基（−ＣＯＮＨＲ）、スルファモイル基で
あり、その中でも最も好ましいのは水素原子、カルバモ
イル基及びスルファモイル基である。なお、上記カッコ
内のＲは置換基を表す。ｌ、ｍ、ｎ、ｐは、４≦ｌ＋ｍ
＋ｎ＋ｐ≦８を満たし、それぞれ独立に、１または２で
あり、特に好ましくは４≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ≦６を満た
し、その中で最も好ましいのは、これらが１（ｌ＝ｍ＝
ｎ＝ｐ＝１）であることである。Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚ
ｎ、Ａｌ等が好ましく、なかでも特にＣｕ、Ｎｉ、Ｚｎ
が好ましく、特にＣｕが最も好ましい。一般式（III）
で表されるフタロシアニン化合物は、Ｗ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜
Ｗ₁₀、Ｗ ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ₁₆〜Ｗ₂₀の各々の組の少なく
とも一つの組は、該組の中の少なくとも一つが炭素数２
以上の置換基を表し、且つ、Ｗ₁〜Ｗ₂₀で表される置換
基の炭素数の総和が８以上であることが好ましく、Ｗ₁
〜Ｗ₅、Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ₁₆〜Ｗ₂₀はそれ
ぞれ独立に、いずれも炭素数２以上の置換基を有し、且
つ、Ｗ₁〜Ｗ₂₀で表される置換基の炭素数の総和が８以
上であることが特に好ましく、さらにＷ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜
Ｗ₁₀、Ｗ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ₁₆〜Ｗ₂₀はそれぞれ独立に、
いずれも炭素数３以上の置換基を有し、且つ、Ｗ₁〜Ｗ
₂₀で表される置換基の炭素数の総和が１２以上であるこ
とが最も好ましい。

【０１１４】一般式（III）で表されるフタロシアニン
化合物は、分子内に少なくとも４つの置換スルファモイ
ル基を有しているので、親油性媒体中に対する溶解性ま
たは分散性が良好となる。

【０１１５】なお、一般式（III）で表される化合物の
好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基
の少なくとも1つが好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が好ましい基である化合物
がより好ましく、全ての置換基が好ましい基である化合
物が最も好ましい。

【０１１６】以下に本発明の上記一般式（IV）で表され
るフタロシアニン誘導体について詳しく述べる。なお、
一般式（IV）で表される化合物は、従来知られていない
特定の構造の新規な化合物であり、インクジェット用水
溶性染料及び該水溶性染料合成中間体として有用であ
り、また、有用な化学・医薬・農薬有機化合物中間体と
なり得る化合物である。

【０１１７】

【化１２】

【０１１８】一般式（IV）において、Ｗ₁〜Ｗ₂₀、ｌ、
ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、一般式（III）中のＷ₁〜Ｗ₂₀、
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと各々同義であり、好ましい例も
同様である。

【０１１９】一般式（IV）で表されるフタロシアニン化
合物の中でも、特に好ましい置換基の組み合わせは、一
般式（III）中の特に好ましい置換基の組み合わせと同
様である。

【０１２０】なお、一般式（IV）で表される化合物の好
ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の
少なくとも１つがの好ましい基である化合物が好まし
く、より多くの種々の置換基が好ましい基である化合物
がより好ましく、全ての置換基が好ましい基である化合
物が最も好ましい。

【０１２１】一般に、インクジェット用インクに種々の
フタロシアニン誘導体を使用することが知られている。
一般式（Ｉ）〜（IV）で表されるフタロシアニン誘導体
は、その合成時において不可避的に置換基Ｒｎ（ｎ＝１
〜１６、Ｒは単に置換基であることを意味しており、一
般式（I）に示したＲ₁〜Ｒ₁₆置換基に特定するものでは
ない）の置換位置（Ｒ₁〜Ｒ₁₆）異性体を含む場合があ
るが、これら置換位置異性体は互いに区別することなく
同一誘導体として見なしている場合が多い。また、Ｒの
置換基に異性体が含まれる場合も、これらを区別するこ
となく、同一のフタロシアニン誘導体として見なしてい
る場合が多い。本明細書中で定義するフタロシアニン化
合物において構造が異なる場合とは、一般式（Ｉ）で説
明すると、置換基Ｒｎ（ｎ＝１〜１６）の構成原子種が
異なる場合、数が異なる場合、および位置が異なる場合
の何れかである。

【０１２２】本発明において、一般式（Ｉ）〜（IV）で
表されるフタロシアニン化合物の構造が異なる（特に、
置換位置）誘導体を以下の三種類に分類して定義する。 （１）β-位置換型：２及び／または３位、６及び／ま
たは７位、１０及び／または１１位、１４及び／または
１５位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物 （２）α-位置換型：（１及び／または４位、５及び／
または８位、９及び／または１２位、１３及び／または
１６位に特定の置換基を有するフタロシアニン化合物） （３）α，β-位混合置換型：（１〜１６位に規則性な
く、特定の置換基を有するフタロシアニン化合物） 本明細書中において、構造が異なる（特に、置換位置）
フタロシアニン化合物の誘導体を説明する場合、上記β
-位置換型、α-位置換型、α，β-位混合置換型という
表記を使用する。

【０１２３】本発明に用いられるフタロシアニン誘導体
は、例えば白井−小林共著、（株）アイピーシー発行
「フタロシアニン−化学と機能−」（Ｐ．１〜６２）、
Ｃ．Ｃ．Ｌｅｚｎｏｆｆ−Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｌｅｖｅｒ共
著、ＶＣＨ発行'Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅｓ−Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ'（Ｐ．１〜５４）等に記載、引用もしくはこれらに
類似の方法を組み合わせて合成することができる。

【０１２４】上記した本発明の好ましいフタロシアニン
化合物である一般式(II),(III)及び（IV）を代表させた
一般式（Ｖ）で表されるフタロシアニン化合物は、例え
ば一般式（VI）で表されるフタロニトリル化合物及び／
または一般式（VII）で表されるジイミノイソインドリ
ン誘導体と一般式（VIII)で表される金属誘導体を反応
させることにより合成される。

【０１２５】

【化１３】

【０１２６】一般式（VI）及び（VII）中、Ｒは置換ス
ルファモイル基を示し、その置換基は一般式(II),(III)
及び（IV）の説明でＸ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄並びにY₁、
Y₂、Y₃、及びY₄として前記した置換基である。 一般式（VIII）：Ｍ−(Ｙ)ｄ 一般式（VIII）中、Ｍは前記一般式（Ｉ）〜（III）の
Ｍと同一であり、Ｙはハロゲン原子、酢酸陰イオン、ア
セチルアセトネート、酸素などの１価又は２価の配位子
を示し、ｄは１〜４の整数である。一般式（VIII）で示
される金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍ
ｎ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハロゲン化物、カ
ルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、
酸化物、錯体等が挙げられる。具体例としては塩化銅、
臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニ
ッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルト、
塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩
化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、塩化パラジウ
ム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガ
ン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガン、塩化マ
ンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタ
ン、塩化スズ等が挙げられる。

【０１２７】金属誘導体と一般式（VI)で示されるフタ
ロニトリル化合物の使用量は、モル比で１：３〜１：６
が好ましい。また、金属誘導体と一般式（VII)で示され
るジイミノイソインドリン誘導体の使用量は、モル比で
１：３〜１：６が好ましい。

【０１２８】反応は通常、溶媒の存在下に行われる。溶
媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以上
の有機溶媒が用いられる。例えばｎ−アミルアルコー
ル、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−メチ
ル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタ
ノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノー
ル、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロ
ロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリ
ン、尿素等がある。溶媒の使用量はフタロニトリル化合
物の１〜１００質量倍、好ましくは５〜２０質量倍であ
る。

【０１２９】反応において、触媒として１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）或
いはモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加
量はフタロニトリル化合物１モルに対して、０．１〜１
０倍モル好ましくは０．５〜２倍モルである。反応温度
は８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃の反応
温度の範囲にて行なうのが好ましく、１３０〜２３０℃
の反応温度の範囲にて行なうのが特に好ましい。８０℃
以下では反応速度が極端に遅い。３００℃以上ではフタ
ロシアニン化合物の分解が起こる可能性がある。反応時
間は２〜２０時間、好ましくは５〜１５時間、特に好ま
しくは５〜１０時間の反応時間で行われる。２時間以下
では未反応原料が多く存在し、２０時間以上ではフタロ
シアニン化合物の分解が起こる可能性がある。

【０１３０】これらの反応によって得られる生成物は、
通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、
精製してあるいは精製せずに供することができる。すな
わち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、
あるいは再結晶、カラムクロマトグラフィー（例えば、
ゲルパーメーションクロマトグラフィ（ＳＥＰＨＡＤＥ
ＸTMＬＨ−２０：Ｐｈａｒｍａｃｉａ製）等にて精製す
る操作を単独、あるいは組み合わせて行ない、提供する
ことができる。

【０１３１】あるいは反応終了後、反応溶媒を留去し
て、あるいは留去せずに水、または氷にあけ、中和して
あるいは中和せずに遊離したものを精製せずに、あるい
は再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操
作を単独に、あるいは組み合わせて行なった後、提供す
ることができる。またあるいは、反応終了後、反応溶媒
を留去して、あるいは留去せずに水、または氷にあけ中
和して、あるいは中和せずに、有機溶媒／水溶液にて抽
出したものを精製せずに、あるいは晶析、カラムクロマ
トグラフィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わ
せて行なった後、提供することができる。

【０１３２】かくして得られる一般式（Ｖ）で表される
フタロシアニン化合物は、通常、Ｒ ¹〜Ｒ⁴の各置換位置
における異性体である下記一般式（ａ）−１〜（ａ）−
４で表される化合物の混合物となっている。

【０１３３】

【化１４】

【０１３４】

【化１５】

【０１３５】

【化１６】

【０１３６】

【化１７】

【０１３７】すなわち、一般式（ａ）−１〜（ａ）−４
で表される化合物は、β-位置換型（２及び／または３
位、６及び／または７位、１０及び／または１１位、１
４及び／または１５位に特定の置換基を有するフタロシ
アニン化合物）であり、α位置換型及びα，β−位混合
置換型とは全く構造（置換位置）の異なる化合物であ
り、本発明が課題を解決する手段として極めて重要な構
造上の特徴である。このβ-位置換型による構造上の特
徴によってもたらされる色相・光堅牢性・オゾンガス耐
性等の向上効果は、先行技術から全く予想することがで
きないものである。

【０１３８】本明細書において、オゾンガス耐性と称し
ているのは、オゾンガスに対する耐性を代表させて称し
ているのであって、オゾンガス以外の酸化性雰囲気に対
する耐性をも含んでいる。すなわち、上記の本発明に係
る一般式（I）で示されるフタロシアニン化合物は、自
動車の排気ガスに多い窒素酸化物、火力発電所や工場の
排気に多い硫黄酸化物、これらが太陽光によって光化学
的にラジカル連鎖反応して生じたオゾンガスや酸素−窒
素や酸素−水素ラジカルに富む光化学スモッグ、美容院
などの特殊な薬液を使用する場所から発生する過酸化水
素ラジカルなど、一般環境中に存在する酸化性ガスに対
する耐性が強いことが特長である。したがって、屋外広
告や、鉄道施設内の案内など画像の酸化劣化が画像寿命
を制約している場合には、本発明に係るフタロシアニン
化合物を画像形成材料として用いることによって、酸化
性雰囲気耐性、すなわち、いわゆるオゾンガス耐性を向
上させることができる。

【０１３９】一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化
合物の具体例（例示化合物１０１〜１５０）を下記表１
〜表１０に示すが、本発明に用いられるフタロシアニン
化合物は、下記の例に限定されるものではない。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】

【表２】

【０１４２】

【表３】

【０１４３】

【表４】

【０１４４】

【表５】

【０１４５】

【表６】

【０１４６】

【表７】

【０１４７】

【表８】

【０１４８】

【表９】

【０１４９】

【表１０】

【０１５０】〔合成例〕以下に、合成例により本発明の
フタロシアニン化合物誘導体の合成法を詳しく説明する
が、出発物質、色素中間体及び合成ル−トについてはこ
れにより限定されるものでない。なお、下記において、
λmaxは吸収極大波長、εmaxは吸収極大波長でのモル吸
光係数をそれぞれ意味する。

【０１５１】本発明の代表的なフタロシアニン化合物
は、例えば下記合成ル−トから誘導することができる。

【０１５２】

【化１８】

【０１５３】合成例１：化合物Ａの合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、ニトロベンゼン１０
０ｍＬ加え、１８０℃まで１時間かけて昇温し、そこに
４−スルホフタル酸−ナトリウム塩４３．２ｇ、塩化ア
ンモニウム４．７ｇ、尿素５８ｇ、モリブデン酸アンモ
ニウム０．６８ｇ、塩化銅（II）６．９３ｇを加え、同
温度で６時間撹拌した。反応液を４０℃まで冷却したの
ち、５０℃の加温したメタノ−ル２００ｍＬを注入し
て、生成した固形物を粉砕してながら室温で１時間撹拌
した。得られた分散物をヌッチェでろ過し、４００ｍＬ
のメタノールで洗浄した。続いて得られた固体を塩化ナ
トリウムで飽和した１０００ｍＬの１Ｍ塩酸水溶液を加
え、煮沸して未反応の銅塩を溶かし出した。冷却後、沈
殿した固体をヌッチェでろ過し、１００ｍＬの１Ｍ塩酸
飽和食塩水溶液で洗浄した。得られた固体を７００ｍＬ
の０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。溶液
を撹拌しながら８０℃まで加温し、同温度で１時間撹拌
した。水溶液を熱時ゴミ取りろ過した後、ろ液を撹拌し
ながら塩化ナトリウム２７０ｍＬを徐々に添加し塩析し
た。この塩析液を撹拌しながら８０℃まで加温し、同温
度で１時間撹拌した。室温まで冷却した後、析出した結
晶をろ過し、１５０ｍＬの２０％食塩水で洗浄した。引
き続き、８０％エタノール２００ｍＬに得られた結晶を
加え、１時間還流下撹拌し、室温まで冷却した後、析出
した結晶をろ過し、更に、６０％エタノール水溶液２０
０ｍＬに得られた結晶を加え、１時間還流撹拌し、室温
まで冷却した後、析出した結晶をろ過し、エタノ−ル３
００ｍＬで洗浄後乾燥して、化合物Ａ２９．２５ｇを青
色結晶として得た。λmax : ６２９．９ｎｍ；εmax＝
６．１１×１０⁴（水溶液中）。得られた化合物Ａを分
析した（質量分析法：ＥＳＩ−ＭＳ、元素分析、中和滴
定等種々の機器解析方法により測定）結果、本明細書中
で定義したフタロシアニン銅（II）、即ち、置換位置が
β−位置換型〔それぞれの各ベンゼン核の（２または３
位）、（６または７位）、（１０または１１位）、（１
４または１５位）に各々スルホ基を１個、銅フタロシア
ニン−分子中スルホ基を合計４個有する〕であることが
確認できた。

【０１５４】合成例２：化合物Ｂの合成 冷却管の付いた三つ口フラスコに、クロロスルホン酸１
５０ｍＬを加え、３０℃以下で撹拌しながら上記で合成
した化合物Ａ１９．０ｇをゆっくり分割添加した。更
に、２０℃で３０分間撹拌した後、２５℃以下で６０ｇ
の五塩化リンをゆっくり分割添加した。反応液を１４０
℃まで加温し、同温度で３時間撹拌した。８０℃まで冷
却した後、３０ｍＬの塩化チオニルを１５分間かけて滴
下した。引き続き、反応液を８０℃まで加温し、同温度
で２時間撹拌した。１０℃まで冷却した後、反応液を１
０００ｍＬの水と５００ｇの氷との混合物に徐々に添加
して青色結晶の目的物を析出させた。懸濁液内の温度
は、氷を補足的に添加することによって０〜５℃に保っ
た。更に室温で１時間撹拌した後に、ヌッチェでろ過
し、１５００ｍＬの冷水で洗浄した。引き続き、結晶を
１５０ｍＬの冷アセトニトリルで洗浄後、減圧下乾燥剤
入りのデシケーター内で一晩乾燥して、化合物Ｂ（Ｍ．
Ｗ．９７０．０９）１５．６ｇを青色結晶として得た。
得られた化合物Ｂを分析した結果、本明細書中で定義し
たフタロシアニン銅（II）、即ち、置換位置がβ-型の
テトラスルホニルクロライドであることが確認できた。
更に得られた結晶０．０１部を２−エチルヘキシルオキ
シプロピルアミン／アセトンでクエンチした後、ＨＰＬ
Ｃにて純度検定（検出波長２５４ｎｍ；０．１％酢酸／
トリエチルアミンｂｕｆｆｅｒ系；ＴＨＦ／Ｈ₂Ｏ＝７
／３）したところ、相対面積％＝９０．９５％〔Ｃｕ−
Ｐｃ(−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ)₄誘導体の総和として検定〕であ
った。

【０１５５】合成例３：具体的化合物例１０１の合成 ４−オクチルアニリン６．２ｇを５０ｍＬのＤＭＡｃに
溶解し、内温５度で撹拌しているところへ、上記で合成
した化合物Ｂ３．０ｇを徐々に加え反応させた。３０分
間室温で撹拌後、５５℃まで加温し、同温度で１時間撹
拌した。２０℃まで冷却した後、反応液を３００ｍＬの
水にあけて、引き続き室温で３０分間撹拌して、析出し
た粗結晶をヌッチェでろ過し、１００ｍＬの冷水で洗浄
し、乾燥した。得られた粗結晶を、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ＣＨ₂Ｃ_l2／ＴＨＦ）を用いて副生
成物〔例えば、Ｃｕ-Ｐｃ-（ＳＯ₃Ｘ）_m（ＳＯ₂ＮＨＡ
ｒ）_n誘導体：ｍ＋ｎ＝４，ｍ≠０〕を除去し、例示化
合物１０１を４．１ｇ得た。λmax＝６２８．５ｎｍ；
εmax＝１．８４×１０⁵（ＤＭＦ中）。

【０１５６】合成例４：具体的化合物例１０１の別法に
よる合成 下記化合物（Ｆ）を出発原料として、詳細に説明した反
応条件で、β−位置換型：Ｃｕ-Ｐｃ-｛ＳＯ₂ＮＨ−
（４−オクチルフェニル）｝₄誘導体を合成した。得ら
れた化合物を分析した結果、置換位置の混合分布〔それ
ぞれの各ベンゼン核の（２または３位）、（６または７
位）、（１０または１１位）、（１４または１５位）に
４−オクチルフェニル基を１個〕がわずかに異なるが、
銅フタロシアニン１分子中に置換スルフェモイオル基を
合計４個有する、本明細書中で定義したβ-位置換型の
誘導体であり、合成例３で合成した化合物と同じ化合物
であった。（合成ル−トは異なるが、合成例３と合成例
４で合成した化合物が、同一のβ-位置換型フタロシア
ニン銅（II）であることは有機合成の常識の範囲で明ら
かである。）

【０１５７】

【化１９】

【０１５８】[比較化合物の合成例] 比較合成例１ （ａ）比較化合物１の合成 冷却管の付いた三つ口フスコに、クロロスルホン酸１５
０ｍＬを加え、撹拌しながら引き続き２０℃を超えない
温度を保ちながら２５．０gの銅フタロシアニンをゆっ
くり分割添加した。（発熱するため冷却を同時に実施し
た）次いでこの混合物を１００℃まで、１時間かけて加
温し、更に１３５℃まで１時間かけて加温を続け、ガス
の発生が終了するまで同温度で４時間撹拌した。その後
にこの反応液を７５℃に冷却した後、３０ｍＬの塩化チ
オニルを３０分間かけて滴下した。引き続き、反応液を
８０℃まで加温し、同温度で２時間撹拌した。１０℃ま
で冷却した。次いで、反応液を１５００ｍＬの水と５０
０ｇの氷との混合物にゆっくり添加して青色結晶の目的
物を析出させた。懸濁液内の温度は、氷を補足的に添加
することによって０〜５℃に保った。更に室温で１時間
撹拌した後に、ヌッチェでろ過し、２５００ｍＬの冷水
で洗浄した。引き続き、結晶を１００ｍＬの冷アセトニ
トリルで洗浄後、減圧下乾燥剤入りのデシケーター内で
一晩乾燥して、下記で示される比較化合物１を青色結晶
として３５．５ｇ得た。得られた化合物を分析した結
果、本明細書中で定義したフタロシアニン銅（II）の置
換位置がα，β−混合型で、且つ置換数がジ−，トリ
−，テトラ−混合物のスルホニルクロライドであること
が確認できた。得られた結晶０．０１部を２−エチルヘ
キシルオキシプロピルアミン／アセトンでクエンチした
後、ＨＰＬＣにて純度検定（検出波長２５４ｎｍ；０．
１％酢酸／トリエチルアミンｂｕｆｆｅｒ系；ＴＨＦ／
Ｈ₂Ｏ＝７／３）したところ、相対面積％＝８０．５２
％〔Ｃｕ−Ｐｃ（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ）ｎ誘導体の総和〕
であった。

【０１５９】

【化２０】

【０１６０】（ｂ）比較化合物２の合成 特開平１０−１３０５１７号、ＷＯ ００／０８１０１
号、ＷＯ ００／０８１０３号等に記載の方法を用い
て、比較化合物２の合成を実施した後、得られた化合物
を分析した結果、比較化合物１と比べて、置換位置の
混合分布がわずかに異なる、置換数（２置換体、３置
換体、４置換体）の混合分布がわずかに異なる、スル
ホニルクロライドとしての純度〔上述した、Ｃｕ−Ｐｃ
（−ＳＯ₂ＮＨ−Ｒ）ｎ誘導体の総和として検定〕の差
はあるものの、記載の方法（比較化合物１の合成法）で
合成した比較化合物１及び比較化合物２はいずれも、本
明細書中で定義したフタロシアニン銅（II）−置換位置
がα，β−混合型で、且つ、置換数がジ−，トリ−，テ
トラ−混合物のスルホニルクロライドであることが確認
できた。

【０１６１】（ｃ）比較化合物３の合成 特開平１０−２０４０５３号公報等に記載の方法を用い
て合成した、下記化合物（Ｇ）を出発原料として、該公
報に詳細に説明された反応条件で、下記で示されるα−
位置換型フタロシアニン銅（II）誘導体を合成した。得
られた化合物を分析した結果、本明細書中で定義したフ
タロシアニン銅（II）−置換位置が、α−位置換型〔そ
れぞれの各ベンゼン核の（１または４位）、（５または
８位）、（９または１２位）、（１３または１６位）に
スルホ基を１個、銅フタロシアニン一分子中スルホ基を
合計４個有する〕であることが確認できた。

【０１６２】

【化２１】

【０１６３】

【化２２】

【０１６４】（ｄ）比較化合物４の合成 上記比較化合物２を出発原料として、合成例３と同様の
操作を実施して、下記で示される比較化合物４（具体的
化合物例１０１誘導体との比較化合物）を得た。

【０１６５】

【化２３】

【０１６６】本発明の化合物の色素としての用途として
は、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材
料が挙げられ、具体的には、インクジェット方式記録材
料、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真
方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、
印刷インク、記録ペン等であり、好ましくはインクジェ
ット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真
方式を用いる記録材料であり、更に好ましくはインクジ
ェット方式記録材料である。また米国特許４,８０８,５
０１号、特開平６−３５１８２号などに記載されてい
る、LCDやCCDなどの固体撮像素子で用いられるカラーフ
ィルター、各種繊維の染色にも適用できる。本発明の化
合物は、その用途に適した溶解性、熱移動性などの物性
を、置換基により調整して使用する。また、本発明の化
合物は、用いられる系に応じて均一な溶解状態、乳化分
散のような分散された溶解状態、固体分散状態で使用す
ることが出来る。

【０１６７】［インク及びインクジェット用インク］次
に本発明のインク（インクジェット用インクを含む）に
ついて説明する。インクは、親油性媒体や水性媒体中に
フタロシアニン化合物を溶解及び／又は分散させること
によって作製することができる。好ましくは、水性媒体
を用いる場合である。必要に応じてその他の添加剤が、
本発明の効果を害しない範囲内において含有される。そ
の他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤
剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸
収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、
消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キ
レート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種
添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加
される。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染
料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的である
が、調製時に油相または水相に添加してもよい。

【０１６８】乾燥防止剤は、インクとりわけインクジェ
ット用インクがインクジェット記録用ノズルのインク噴
射口において乾燥することによる目詰まりを防止する目
的で好適に使用される。

【０１６９】乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い
有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチ
オジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリ
コール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等
に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモ
ノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレング
リコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価ア
ルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環
類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレ
ン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノ
ールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられ
る。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等
の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止
剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。こ
れらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有す
ることが好ましい。

【０１７０】浸透促進剤は、インク特にインクジェット
用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用さ
れる。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール,ジ（トリ）エチレングリコールモノブ
チルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコー
ル類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム
やノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これ
らはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効
果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起
こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。

【０１７１】紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させ
る目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８
−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、
特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、
同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾ
ール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５
−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等
に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３
０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１
０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、
特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公
報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１
号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載された
トリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮ
ｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、
ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収
して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いる
ことができる。

【０１７２】褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる
目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系
及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキ
シフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノー
ル類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン
類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金
属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。よ
り具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６
４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同
Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４
の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎ
ｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や
特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁
に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含ま
れる化合物を使用することができる。

【０１７３】防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、
安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−
オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩
等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．０
０質量％使用するのが好ましい。

【０１７４】ｐＨ調整剤としては中和剤（有機塩基、無
機アルカリ）を用いることができる。ｐＨ調整剤はイン
クジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、
該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０と夏用に添加
するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加する
のがより好ましい。

【０１７５】表面張力調整剤としてはノニオン、カチオ
ンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本
発明のインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０
ｍＰａ・ｓが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好
ましい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は
３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以
下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例とし
ては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エス
テル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系
界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エ
ステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、ア
セチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であ
るＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなア
ミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、
特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９(１９８
９年)記載の界面活性剤として挙げたものも使うことが
できる。

【０１７６】消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系
化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応
じて使用することができる。

【０１７７】本発明のフタロシアニン化合物を水性媒体
に分散させる場合は、特開平11-286637号、特願2000-78
491号、同2000-80259号、同2000-62370号のように色素
と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に
分散したり、特願2000-78454号、同2000-78491号、同20
00-203856号，同2000-203857号のように高沸点有機溶媒
に溶解した本発明の色素を水性媒体中に分散することが
好ましい。本発明の色素を水性媒体に分散させる場合の
具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶
剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記
載されたものを好ましく使用することができる。あるい
は、アゾ色素を固体のまま微粒子状態に分散してもよ
い。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することが
できる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペ
ラー撹拌方式、インライン撹拌方式、ミル方式（例え
ば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライ
ター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方
式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な
市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフ
ルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用すること
ができる。上記のインクジェット用インクの調製方法に
ついては、先述の特許公報等以外にも特開平５−１４８
４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１
号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開
平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号
の各公報等に詳細が記載されていて、本発明のインクの
調製にも利用できる。

【０１７８】水性媒体は、水を主成分とし、所望によ
り、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることが
できる。水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例え
ば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタ
ノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価
アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリ
ン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコ
ール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジア
セテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチル
ジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリ
ン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチル
プロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセト
ニトリル、アセトン）が含まれる。なお、水混和性有機
溶剤は、二種類以上を併用してもよい。

【０１７９】本発明のインクは、該インク１００質量部
当たり、フタロシアニン化合物を０．２〜１０質量部含
有するのが好ましい。また、本発明のインクには、フタ
ロシアニン化合物とともに、他の着色剤を併用してもよ
い。２種類以上の着色剤を併用する場合は、本発明化合
物を含む着色剤の含有量の合計量が上記範囲となってい
るのが好ましい。

【０１８０】本発明のインクジェット用インクは、単色
の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いる
ことができる。フルカラー画像を形成するために、マゼ
ンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調
インクを用いることができ、また、色調を整えるため
に、更にブラック色調インクを用いてもよい。

【０１８１】適用できるイエロー染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカップリング成分
（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフ
トール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のよう
なヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有
するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラ
ー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有する
アゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチン
オキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフト
キノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染
料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン
染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリ
ジノン染料等を挙げることができる。

【０１８２】適用できるマゼンタ染料としては、任意の
ものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分として
フェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有する
アリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成
分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを
有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノ
ール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染
料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのよ
うなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラ
キノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例
えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げ
ることができる。

【０１８３】適用できるシアン染料としては、任意のも
のを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフ
ェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するア
リールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分
としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾー
ルのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シ
アニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料など
のようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリ
フェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカル
ボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染
料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることがで
きる。

【０１８４】各染料は、クロモフォアの一部が解離して
初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するもの
であっても良く、その場合のカウンターカチオンはアル
カリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであ
ってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のよ
うな有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを
部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。適
用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テト
ラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げる
ことができる。

【０１８５】［インクジェット記録方法］本発明のイン
クジェット記録方法は、インクジェット用インクにエネ
ルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂
コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８
−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７
−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特
開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９
８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２
３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１
０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報
等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、
電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像
を形成する。

【０１８６】画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与
えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物
（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポ
リマーラテックスを受像材料に付与する時期について
は、着色剤を付与する前であっても，後であっても、ま
た同時であってもよく、したがって添加する場所も受像
紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポ
リマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。
具体的には、特願2000-363090号、同2000-315231号、同
2000-354380号、同2000-343944号、同2000-268952号、
同2000-299465号、同2000-297365号に記載された方法を
好ましく用いることが出きる。

【０１８７】以下に、本発明のインクを用いてインクジ
ェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フ
ィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにお
ける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、Ｇ
Ｐ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧ
Ｐ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、
必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、
定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、
長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの
等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プ
ラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支
持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ
／ｍ²が望ましい。支持体には、そのままインク受容層
及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリ
ビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層
を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けて
もよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレ
ンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平
坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、
両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及び
それらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチ
ックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィ
ン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又
は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化
ネオジウム）を添加することが好ましい。

【０１８８】支持体上に設けられるインク受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シ
リカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カル
シウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタ
ン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系
ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含
有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好まし
く、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適で
ある。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られ
る無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸の
いずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用するこ
とが望ましい。

【０１８９】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用し
て用いることができる。本発明においては、これらの中
でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビ
ニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の
耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及び
水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界
面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。

【０１９０】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記
載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得
られ、かつ画像の耐光性が改善される。

【０１９１】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の
全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜
１０質量％であることが好ましい。

【０１９２】耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系
やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられ
る。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。

【０１９３】界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、
スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。
界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活
性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有
機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有
機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイ
ル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フ
ッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含
まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−
９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４
号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。そ
の他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料
分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、
ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、
インク受容層は１層でも２層でもよい。

【０１９４】記録紙及び記録フィルムには、バックコー
ト層を設けることもでき、この層に添加可能な成分とし
ては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げ
られる。バックコート層に含有される白色顔料として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロ
イダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水
酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、
加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメ
ント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有
機顔料等が挙げられる。

【０１９５】バックコート層に含有される水性バインダ
ーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレ
ン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シ
ラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオ
ン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテ
ックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が
挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分
としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐
剤、耐水化剤等が挙げられる。

【０１９６】インクジェット記録紙及び記録フィルムの
構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテッ
クスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安
定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のよう
な膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックス
については、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１
３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記
載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリ
マーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひ
び割れやカールを防止することができる。また、ガラス
転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に
添加しても、カールを防止することができる。

【０１９７】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用
してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振
動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パル
ス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射し
て、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジ
ェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じ
た圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用い
られる。インクジェット記録方式には、フォトインクと
称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方
式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用
いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方
式が含まれる。

【０１９８】[カラートナー]本発明のフタロシアニン化
合物を導入するカラートナー用バインダー樹脂としては
一般に使用される全てのバインダーが使用出来る。例え
ば、スチレン系樹脂・アクリル系樹脂・スチレン／アク
リル系樹脂・ポリエステル樹脂等が挙げられる。トナー
に対して流動性向上、帯電制御等を目的として無機微粉
末、有機微粒子を外部添加しても良い。表面をアルキル
基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チ
タニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数
平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのものが好ましく、
さらにはトナー中に０．１〜２０質量％添加するのが好
ましい。

【０１９９】離型剤としては、従来使用されている離型
剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量
ポリプロピレン・低分子量ポリエチレン・エチレン−プ
ロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタ
リンワックス・カルナウバワックス・サゾールワックス
・パラフィンワックス等があげられる。これらの添加量
はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。

【０２００】荷電制御剤としては、必要に応じて添加し
ても良いが、発色性の点から無色のものが好ましい。例
えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン
構造を有するものなどがあげられる。

【０２０１】キャリアとしては、鉄・フェライト等の磁
性材料粒子のみで構成される非被覆キャリア、磁性材料
粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアの
いずれを使用してもよい。このキャリアの平均粒径は体
積平均粒径で３０〜１５０μｍが好ましい。

【０２０２】本発明のトナーが適用される画像形成方法
としては、特に限定されるものではないが、例えば感光
体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い画
像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中
間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成
した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成
する方法等があげられる。

【０２０３】[感熱転写材料]感熱記録材料は、支持体上
に本発明のフタロシアニン化合物をバインダーとともに
塗設したインクシート、及び画像記録信号に従ってサー
マルヘッドから加えられた熱エネルギーに対応して移行
してきた色素を固定する受像シートから構成される。イ
ンクシートは、本発明の化合物をバインダーと共に溶剤
中に溶解することによって、或いは溶媒中に微粒子状に
分散させることによってインク液を調製し、該インクを
支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成する
ことができる。用いる事のできる好ましいバインダー樹
脂、インク溶媒、支持体、更には受像シートについて
は、特開平７−１３７４６６号に記載されたものを好ま
しく用いることができる。

【０２０４】該感熱記録材料をフルカラー画像記録が可
能な感熱記録材料に適用するには、シアン画像を形成す
ることができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンイ
ンクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡
散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシート、イ
エロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色
素を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗
設して形成する事が好ましい。また、必要に応じて他に
黒色画像形成物質を含むインクシートがさらに形成され
ていても良い。

【０２０５】[カラーフィルター]カラーフィルターの形
成方法としては、初めにフォトレジストによりパターン
を形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−1635
52号、特開平４−128703号、特開平４−175753号公報で
開示されているように色素を添加したフォトレジストに
よりパターンを形成する方法がある。本発明のフタロシ
アニン化合物をカラーフィルターに導入する場合に用い
られる方法としては、これらのいずれの方法を用いても
良いが、好ましい方法としては、特開平４−175753号や
特開平6-35182号に記載されたところの、熱硬化性樹
脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含
有してなるポジ型レジスト組成物、並びに、それを基体
上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像し
てポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジ
ストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジ
ストパターンを硬化させることからなるカラーフィルタ
ーの形成方法を挙げる事ができる。又、常法に従いブラ
ックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはY,
M.C補色系カラーフィルターを得ることができる。

【０２０６】この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジア
ジド化合物、架橋剤、及び溶剤とそれらの使用量につい
ては、前記特許に記載されているものを好ましく使用す
ることができる。

【０２０７】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

【０２０８】［実施例１］下記の成分に脱イオン水を加
え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１
時時間撹拌した。その後ＫＯＨ １０ｍｏｌ／Ｌにてｐ
Ｈ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィル
ターで減圧濾過しシアン用インク液を調製した。

【０２０９】（インク液Ａの作製）フタロシアニン化合
物（具体的化合物例１０１；油溶性染料）２０．０ｇ、
ベンゾトリアゾール０．０６ｇ及びＰＲＯＸＥＬ ＸＬ
２、１．８ｇを、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル２３０ｇ、２−ピロリドン８０ｇ、トリエタノール
アミン１７．９ｇ及び酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃に
て溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水を
マグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油
滴型の粗粒分散物を作製した。次にこの粗粒分散物を、
マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ
ＩＮＣ）にて６００ｂａｒの圧力で５回通過させること
で微粒子化を行った。更にでき上がった乳化物をロータ
リーエバポレーターにて酢酸エチルの臭気が無くなるま
で脱溶媒を行った。こうして得られた疎水性染料の微細
乳化物に、ジエチレングリコール２０ｇ、グリセリン１
２０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃ
ｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）８．５ｇ、脱イオン水９
００ｍｌを添加してインクを作製した。

【０２１０】（インク液Ｂ〜Ｇの作製）インク液Ａのフ
タロシアニン化合物（具体的化合物例１０１；油溶性染
料）を下記表１１のフタロシアニン化合物（油溶性染
料）に変更した以外は、インク液Ａと同様にインク液Ｂ
〜Ｇを作製した。この際に、比較用のインク液として、
以下の化合物を用いてインク液１０１，１０２を作成し
た。染料を変更する場合は、添加量がインク液Ａに対し
て等モルとなるように使用した。染料を２種以上併用す
る場合は等モルずつ使用した。

【０２１１】（画像記録及び評価）以上の各実施例（イ
ンク液Ａ〜Ｇ）及び比較例（インク液２０１〜２０４）
のインクジェット用インクについて、下記評価を行っ
た。その結果を表−１１に示した。なお、表―１１にお
いて、「色調」、「紙依存性」、「耐水性」及び「耐光
性」は、各インクジェット用インクを、インクジェット
プリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）
でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙<光沢>（Ｋ
Ａ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ）に画像を記録した後で評
価したものである。

【０２１２】＜色調＞前記フォト光沢紙に形成した画像
の３９０〜７３０ｎｍ領域の測定波長間隔１０ｎｍによ
る反射スペクトルを測定し、これをＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ
＊色空間系に基づいて、ａ＊、ｂ＊を算出した。ＪＮＣ
のＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒ の標準シアンのカラーサン
プルと比較してシアンとして好ましい色調を下記のよう
に定義した。

【０２１３】好ましいａ＊：−３５．９以上０以下、 好ましいｂ＊：−５０．４以上０以下 ○：ａ＊、ｂ＊ともに好ましい領域 △：ａ＊、ｂ＊の一方のみ好ましい領域 ×：ａ＊、ｂ＊のいずれも好ましい領域外

【０２１４】＜紙依存性＞前記フォト光沢紙に形成した
画像と、別途にＰＰＣ用普通紙に形成した画像との色調
を比較し、両画像間の差が小さい場合をＡ（良好）、両
画像間の差が大きい場合をＢ（不良）として、二段階で
評価した。

【０２１５】＜耐水性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙を、１時間室温乾燥した後、１０秒間脱イオン水に浸
漬し、室温にて自然乾燥させ、滲みを観察した。滲みが
無いものをＡ、滲みが僅かに生じたものをＢ、滲みが多
いものをＣとして、三段階で評価した。

【０２１６】＜耐光性＞前記画像を形成したフォト光沢
紙に、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）を用い
て、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射し、キ
セノン照射前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３１
０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。
なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で
測定した。何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場
合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７
０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。

【０２１７】＜暗熱保存性＞前記画像を形成したフォト
光沢紙を、８０℃−１５％ＲＨの条件下で７日間試料を
保存し、保存前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rite３
１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価し
た。色素残存率について反射濃度が１，１．５，２の３
点にて評価し、いずれの濃度でも色素残存率が９０％以
上の場合をＡ、２点が９０％未満の場合をＢ、全ての濃
度で９０％未満の場合をＣとした。

【０２１８】＜オゾンガス耐性＞シーメンス型オゾナイ
ザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ
交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が０．
５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内
に、前記画像を形成したフォト光沢紙を７日間放置し、
オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ-Rit
e３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価
した。なお、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の
３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰ
ＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−Ｅ
Ｍ−０１）を用いて設定した。何れの濃度でも色素残存
率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満を
Ｂ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階
で評価した。

【０２１９】

【表１１】

【０２２０】表−１１から明らかなように、本発明のイ
ンクジェット用インクは色調に優れ、紙依存性が小さ
く、耐水性および耐光性並びにオゾンガス耐性に優れる
ものであった。特に耐光性、オゾンガス耐性等の画像保
存性に優れることは明らかである。

【０２２１】［実施例２］実施例１で作製した同じカー
トリッジを、実施例１の同機にて画像を富士写真フイル
ム製インクジェットペーパーフォト光沢紙ＥＸにプリン
トし、実施例１と同様な評価を行ったところ、実施例１
と同様な結果が得られた。

【０２２２】［実施例３］実施例１で作製した同じイン
クを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡ
ＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のフ
ォト光沢紙ＧＰ−３０１に画像をプリントし、実施例１
と同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が
得られた。

【０２２３】〔実施例４〕本発明のフタロシアニン化合
物（化合物１０１、１２１，１４１及び１６１）のそれ
ぞれについて、該化合物３質量部、トナー用樹脂〔スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体；商品名 ハイマー
ＴＢ−１０００Ｆ（三洋化成製）〕１００質量部をボー
ルミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行
い、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエア
ージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に分級
して１〜２０マイクロを選択し、トナーとした。このト
ナー１０部に対しキャリヤー鉄粉（商品名 ＥＦＶ２５
０／４００；日本鉄粉製）９００部を均一に混合し現像
剤とした。同様に、表１２に示す比較用着色剤を染料は
３質量部、顔料は６質量部使用した以外は同様にしてサ
ンプルを調製した。これらの現像剤を用いて乾式普通紙
電子写真複写機〔商品名 ＮＰ−５０００；キャノン
（株）製〕で複写を行った。

【０２２４】評価試験は、本発明の化合物を含んだカラ
ートナーを用いた現像剤によって上記画像形成方法によ
り紙およびＯＨＰ上に、それぞれ反射画像（紙上の画
像）および透過画像（ＯＨＰ画像）を作製し、以下に示
す方法で実施した。なお、トナー付着量は０．７±０．
０５（ｍｇ／ｃｍ²）の範囲で評価した。

【０２２５】得られた画像について、色相と光堅牢性を
評価した。色相については、目視にて最良、良好及び不
良の３段階で評価した。評価結果を表１２に示す。表１
２中、〇は色相が最良；△は良好であったことを示し、
×は色相が不良であったことを示す。光堅牢性について
は、記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザ
ーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキ
セノン光（８万５千ルクス）を５日間照射した後、再び
画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度
の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１０
０％）を算出し、評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ
−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。評価結果を
表１２に示す。表１２中、色素残存率が９０％以上の場
合を〇、９０〜８０％の場合を△、８０％未満の場合を
×として示した。

【０２２６】ＯＨＰ画像の透明性については下記方法に
て評価した。日立製作所製「３３０型自記分光光度計」
によりトナーが担持されていないＯＨＰ用シートをリフ
ァレンスとして画像の可視分光透過率を測定し、４５０
ｎｍでの分光透過率を求め、ＯＨＰ画像の透明性の尺度
とした。分光透過率が８０％以上を○、７０〜８０％を
△、７０％以下を×とした。以上の、結果を表１２に示
す。

【０２２７】

【表１２】

【０２２８】

【化２４】

【０２２９】

【化２５】

【０２３０】表１２から明らかなように、本発明のフタ
ロシアニン化合物は、比較用の染料と比較して光堅牢性
にすぐれ、色相も鮮であり、透明性も高く、本発明のカ
ラートナーを用いることにより忠実な色再現と高いＯＨ
Ｐ品質を示すので、本発明のカラートナーはフルカラー
トナーとして使用するのに適している。さらに耐光性が
良好なので長期にわたって保存ができる画像を提供する
ことが可能である。

【０２３１】〔実施例５〕 ＜カラーフィルターの作製方法＞本実施例では、フタロ
シアニン化合物をカラーフィルターに適用した結果を示
すが、カラーフィルターは次ぎの方法で作製した。すな
わち、シリコンウエハーに熱硬化性樹脂、キノンジアジ
ド化合物、架橋剤、色素及び溶剤を含むポジ型レジスト
組成物をスピンコートし、加熱により溶剤を蒸発させた
後、マスクを通して露光を行い、キノンジアジド化合物
を分解させた。必要により、加熱後、現像してモザイク
パターンを得た。露光は日立製作所（株）製ｉ線露光ス
テッパーHITACHI LD-5010-i(NA＝0.40) により行った。
又、現像液は住友化学工業（株）製SOPD又はSOPD-Bを用
いた。 ＜ポジ型レジスト組成物の調整＞ｍ−クレゾール／ｐ−
クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／
7.5 ）混合物から得られたクレゾールノボラック樹脂
（ポリスチレン換算質量平均分子量4300）3.4質量部、
下式

【０２３２】

【化２６】

【０２３３】で示されるフェノール化合物を用いて製造
されたｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エス
テル（平均２個の水酸基がエステル化されている）1.8
質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン0.8質量
部、乳酸エチル20質量部及び表１３に示す本発明のフタ
ロシアニン化合物１質量部を混合してポジ型レジスト組
成物を得た。 ＜カラーフィルターの調製＞得られたポジ型レジスト組
成物をシリコンウエハーにスピンコートした後、溶剤を
蒸発させた。シリコンウエハーを露光後、100 ℃で加熱
し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して0.8 μ
ｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを
全面露光後、150 ℃・15分加熱してシアンの補色系カラ
ーフィルターを得た。

【０２３４】＜比較例＞上記実施例で用いた本発明のシ
アン系のフタロシアニン化合物に変えて、下記比較染料
７を１質量部を混合してポジ型レジスト組成物を得た。
このポジ型レジスト組成物をシリコンウエハーにスピン
コートした後、溶剤を蒸発させた。シリコンウエハーを
露光後、アルカリ現像して１μｍの解像度を有するポジ
型着色パターンを得た。これを全面露光後、150 ℃・10
分加熱してマゼンタカラーフィルターを得た。

【０２３５】＜評価＞得られたシアンカラーフィルター
の透過スペクトルを測定し、色再現上重要なスペクトル
の短波側、長波側の切れを相対評価した。○は良好、△
は何とか許容できるレベル、×は許容できないレベルを
表す。また、ウェザーメーター（アトラスＣ．Ｉ６５）
を用いて、キセノン光（８５０００ｌｘ）を７日間照射
し、キセノン照射前後の画像濃度を測定し、色素残存率
として評価した。

【０２３６】

【表１３】

【０２３７】

【化２７】

【０２３８】比較例と比べ本発明のフタロシアニン化合
物はスペクトルの短波側、長波側の切れが急峻であり、
色再現性に優れていた。また、比較化合物に対し光堅牢
性が優れていることが示された。

【０２３９】［実施例６］実施例１の試験方法を、下記
の環境試験方法に変更した以外は、実施例１と同じ操作
を用いて実施例６の試験を行なった。すなわち、自動車
の排気ガスなどの酸化性ガスと太陽光の照射を受ける屋
外環境をシミュレートした酸化性ガス耐性試験方法とし
て、 H.Iwano, et al; Journal of Imaging Science a
nd Technology ,38巻、140-142(1944)に記載の相対湿度
８０％、過酸化水素濃度１２０ｐｐｍ、蛍光灯照射チャ
ンバーを用いた酸化耐性試験方法を用いて試験した。結
果は実施例１と同じであった。

【０２４０】

【発明の効果】本発明によれば、１）三原色の色素とし
て色再現性に優れた吸収特性を有し、且つ光，熱，湿度
および環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有する
新規なフタロシアニン化合物を提供し、２）インクジェ
ットその他の印刷用インク、感熱記録用のインクシー
ト、電子写真用のカラートナー、各種ディスプレイや撮
像素子用のカラーフィルターなどに用いる色相と堅牢性
に優れた着色組成物を提供し、３）特に、該フタロシア
ニン化合物の使用により良好な色相を有し、光及び環境
中の活性ガス、特にオゾンガスに対して堅牢性の高い画
像を形成することができるインクジェット用インク及び
インクジェット記録方法を提供し、４）さらにインクジ
ェット記録画像のオゾンガス褪色耐性の改良方法を提供
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｇ０２Ｂ 5/22 ２Ｈ１１１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５ ４Ｊ０３７ 5/22 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｋ ４Ｊ０３９ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ (72)発明者 矢吹 嘉治 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 大松 禎 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H005 AA06 AA21 CA21 CA22 2H025 AA11 CC11 2H048 BA57 BA64 CA04 CA09 CA14 CA19 2H086 BA15 BA33 BA55 2H111 BA39 4J037 AA30 EE08 EE28 FF08 FF22 FF25 4J039 BC60 BE01 CA06 DA02 EA34 EA35 EA42 GA06 GA24

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシア
   ニン化合物を含有することを特徴とする着色画像形成組
   成物。 【化１】 一般式（Ｉ）中：Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₂、Ｒ
   ₁₃、及びＲ₁₆は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒ
   ドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリ
   ールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
   ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
   ファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキ
   シ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
   基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
   リールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環
   チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、またはアシル
   基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ
   ₂、Ｒ₃、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₄及びＲ₁₅は、それ
   ぞれ独立に、水素原子、置換スルファモイル基を表す。
   但し、Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₆とＲ₇、Ｒ₁₀とＲ₁₁、及びＲ₁₄とＲ
   ₁₅の各々につき、少なくともいずれか一方が置換スルフ
   ァモイル基を表し、且つ４個以上存在する置換スルファ
   モイル基のうち少なくとも１つは、炭素数２以上の置換
   基を有する。かつ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ
   ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及
   びＲ₁₆で表される置換基の炭素数の総和は、８以上であ
   る。Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸
   化物、または金属ハロゲン化物を表す。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の着色画像形成組成物か
   らなることを特徴とするインク。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン
   化合物が、下記一般式（II）で表されるフタロシアニン
   化合物であることを特徴とする請求項２に記載のイン
   ク。 【化２】 一般式（II）中：Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、及びＸ₄は、それぞれ
   独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
   置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換
   のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル
   基、置換もしくは無置換のアラルキル基、または置換も
   しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃、及
   びＹ₄は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリ
   ール基を表す。ただし、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、
   Ｙ₂、Ｙ₃及びＹ₄の少なくとも１つは、炭素数２以上の
   置換基を表し、且つ、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄、Ｙ₁、Ｙ₂、
   Ｙ ₃及びＹ₄で表される置換基の炭素数の総和が８以上で
   ある。Ｍは、一般式（Ｉ）のＭと同義である。ｌ、ｍ、
   ｎ、ｐは、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。
4. 【請求項４】 一般式（II）で表されるフタロシアニン
   化合物が、下記一般式（III）で表されるフタロシアニ
   ン化合物であることを特徴とする請求項３に記載のイン
   ク。 【化３】 一般式（III）中：Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ独立に、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、
   アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモ
   イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
   コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
   シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
   キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルア
   ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
   ホスホリル基又はアシル基を表し、各々はさらに置換基
   を有していてもよい。但し、Ｗ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ
   ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ₁₆〜Ｗ₂₀の各々の組の少なくとも一つ
   の組は、該組中の少なくとも一つが炭素数２以上の置換
   基であり、且つ、Ｗ₁〜Ｗ₂₀で表される置換基の炭素数
   の総和が８以上である。Ｍ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐは、それ
   ぞれ上記一般式（II）におけるＭ、ｌ、ｍ、ｎ及びｐと
   同義である。
5. 【請求項５】請求項２〜４のいずれかに記載のインクで
   あることを特徴とするインクジェット用インク。
6. 【請求項６】 支持体上に白色無機顔料粒子を含有する
   インク受像層を有する受像材料上に、請求項２〜５のい
   ずれかに記載のインク又はインクジェット用インクを用
   いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録
   方法。
7. 【請求項７】 請求項２〜５のいずれかに記載のインク
   又はインクジェット用インクを用いて画像形成すること
   を特徴とする画像記録物のオゾンガス褪色耐性の改良方
   法。
8. 【請求項８】 一般式（IV）で表されることを特徴とす
   るフタロシアニン化合物。 【化４】 一般式（IV）中：Ｗ₁〜Ｗ₂₀は、それぞれ独立に、水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、
   アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモ
   イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
   コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
   シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
   キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルア
   ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
   ホスホリル基又はアシル基を表し、各々はさらに置換基
   を有していてもよい。但し、Ｗ₁〜Ｗ₅、Ｗ₆〜Ｗ₁₀、Ｗ
   ₁₁〜Ｗ₁₅、及びＷ₁₆〜Ｗ₂₀はそれぞれ独立に、いずれも
   炭素数２以上の置換基を有し、且つ、Ｗ₁〜Ｗ₂₀で表さ
   れる置換基の炭素数の総和が８以上である。Ｍは、水素
   原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物、または金
   属ハロゲン化物を表す。ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞ
   れ独立に、１または２の整数を表す。