JP2002543054A

JP2002543054A - 炭酸ジメチルとメタノールを分離する方法

Info

Publication number: JP2002543054A
Application number: JP2000613806A
Authority: JP
Inventors: ニソリ，アルベルト; ブーウェンス，ステファン・マティス; ドーアティ，マイケル・フランシス; マローン，マイケル・フランシス
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1999-04-26
Filing date: 2000-04-04
Publication date: 2002-12-17
Also published as: WO2000064853A2; EP1175387A2; WO2000064853A3; KR20010112948A; DE60026981D1; EP1175387B1; US6315868B1; DE60026981T2; BR0010075A; ATE321750T1; CN1367772A; CN100343221C

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、蒸留塔のメタノールと炭酸ジメチルを抽出蒸留によって分離する方法に関する。【解決手段】炭酸ジメチル／メタノール混合物の共沸性を変化させる抽出蒸留剤の存在下で抽出蒸留を実施する。蒸留塔から蒸気の側流を取り出す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、抽出蒸留によって炭酸ジメチルとメタノールを分離する方法に関す
る。抽出蒸留は、炭酸ジメチル／メタノール混合物の共沸性を変化させる抽出蒸
留剤の存在下で実施する。

【０００２】

【従来の技術】

炭酸ジメチルは、芳香族ポリカーボネートの合成における出発物質として、溶
剤として、また多くの化学製品の製造反応体として有用である。炭酸ジメチルは
メタノールとの混合物として存在することが多い。例えば、炭酸ジメチルの各種
製造方法において、炭酸ジメチルはメタノールとの混合物として得られる。炭酸
ジメチルとメタノールは大気圧で約３０：７０の炭酸ジメチル対メタノールの重
量比を有する共沸組成物を形成する。

【０００３】したがって、炭酸ジメチル／メタノール混合物から炭酸ジメチルを分離する必
要がある。炭酸ジメチルとメタノールの共沸混合物を分離するのに用いられる方
法としては、圧力スイング蒸留、高圧蒸留及び抽出蒸留がある。

【０００４】抽出蒸留は共沸性（挙動）を示す混合物の成分を分離するための方法である。
抽出蒸留法では、蒸留プロセスで分離しようとする成分の混合物に作用物質（本
明細書では「抽出蒸留剤」という）を添加して、混合物の成分の相対的揮発性を
変化させる。この相対的揮発性の変化は、成分間の揮発性に充分な差が生じ、蒸
留による有効な分離が可能になるようなものである。

【０００５】米国特許第５２９２９１７号には、シュウ酸ジメチルの存在下で炭酸ジメチル
／メタノール混合物を蒸留することによってその混合物を抽出蒸留する方法が開
示されている。２つの蒸留塔を直列に用いてメタノールから炭酸ジメチルを分離
する。最初の蒸留塔でその塔の頂部からメタノールが除去され、炭酸ジメチル／
シュウ酸ジメチル混合物が第二の塔に供給される。第二の塔で炭酸ジメチルがシ
ュウ酸ジメチルから分離される。

【０００６】１９９４年８月１６日に公開された特開平６−２２８０２６号には、アニソー
ルを含む１群の化合物から選択された抽出剤の存在下で炭酸メチルとメタノール
の混合物を抽出蒸留する方法が開示されている。

【０００７】１９９４年１月２５日に公開された特開平６−１６５９６号には、有機溶剤、
例えばフェノールの存在下で炭酸ジメチル／メタノール混合物を還流し、塔頂生
成物としてメタノールを、そして底部生成物として有機溶剤と炭酸ジメチルの混
合物を取り出すことによって炭酸ジメチルをメタノールから分離する方法が開示
されている。

【０００８】炭酸ジメチル／メタノール混合物を分離するための公知の方法は少なくとも２
つの蒸留塔を使用する。したがって、炭酸ジメチル／メタノール混合物を分離す
るための簡略化された経済性の高い方法に対するニーズが存在する。

【０００９】

【発明の概要】

本発明はプロセスを簡単化し、さらに驚くべき特性を提供する。本発明のこれ
らの特性と別の特性は、以下の説明と特許請求の範囲の記載を考察するとより容
易に理解されよう。

【００１０】本発明は、単一蒸留塔内の炭酸ジメチルとメタノールを含む混合物から炭酸ジ
メチルとメタノールを分離する方法に関しており、この方法は、（Ａ）芳香族ヒドロキシ化合物、アルキルアリールエーテル、炭酸ジアルキル、
炭酸アルキルアリール、炭酸ジアリール、炭酸アルキレン及び脂環式アルコール
からなる群から選択される抽出蒸留剤の存在下で、炭酸ジメチルとメタノールを
含む混合物を蒸留する工程と、（Ｂ）主として炭酸ジメチルからなる側流を蒸留塔から取り出す工程とを含んでいる。

【００１１】さらに、本発明は、単一蒸留塔内で炭酸ジメチルを精製する方法に関しており
、この方法は、（Ａ）炭酸ジメチルとメタノールを含む炭酸ジメチル／メタノール供給流と、抽
出蒸留剤を含む第二の流れとを蒸留塔内に供給する工程（ここで、炭酸ジメチル
／メタノール供給流は第二の流れより下で抽出蒸留塔内に供給され、抽出蒸留剤
は、芳香族ヒドロキシ化合物、アルキルアリールエーテル、炭酸ジアルキル、炭
酸アルキルアリール、炭酸ジアリール、炭酸アルキレン及び脂環式アルコールか
らなる群から選択される）と、（Ｂ）蒸留塔内において抽出蒸留剤の存在下で炭酸ジメチルとメタノールを蒸留
する工程と、（Ｃ）主としてメタノールからなる塔頂生成物流、主として炭酸ジメチルからな
る側部生成物流、及び主として抽出蒸留剤からなる底部生成物流を蒸留塔から取
り出す工程とを含んでいる。

【００１２】本発明では、側流蒸留塔が、各々再沸器と凝縮器を有する２つの蒸留塔に取っ
て代わる。この側流蒸留塔は、より高い純度の生成物が望まれる場合には副精留
塔と共に使用してもよい。副精留塔を用いる実施形態では副精留塔が側流蒸留塔
と連結される。

【００１３】

【発明の実施の形態】

本発明の好ましい実施形態に関する以下の詳細な説明と実施例を参照するとさ
らに容易に本発明が理解されよう。

【００１４】以下に本発明の方法と物を開示し記載するが、本発明は特定の合成法又は特性
の組成に限定されることがなく、変化し得るものと了解されたい。また、本明細
書で使用する用語は特定の実施形態を示すためのみのものであり、限定するもの
ではないことも了解されたい。

【００１５】特許請求の範囲を含めて本明細書では幾つかの用語を使用するが、その意味は
以下の通りである。

【００１６】単数形は、明らかに他の意味を示さない限り複数の場合も含む。

【００１７】「任意」又は「場合によって」とは、その語に続く事象又は状況が起こっても
よいし起こらなくてもよいことを意味し、その事象が起こる場合と起こらない場
合を含む。

【００１８】「主として、からなる」及び「比較的純粋（又は純度が高い）」とは、蒸留塔
に出入りする流れの組成に関連して使用する場合、その言及した混合物が特定の
物質を８５重量％以上含んでいることを意味している。

【００１９】蒸留塔又は精留塔に出入りする流れの組成に関連して使用する場合「純粋（又
は純度が高い）」とは、言及した混合物が特定の物質を９５重量％以上含んでい
ることを意味している。

【００２０】本発明で使用する「蒸留塔」とは再沸器と凝縮器を有する塔をいう。

【００２１】本発明で使用する「副精留塔」とは、この副精留塔に（加えられる）エネルギ
ー入力が蒸留塔から抜き出される蒸気側流によって提供される塔を指していう。
この副精留塔は再沸器をもっていない。

【００２２】本発明は、（Ａ）芳香族ヒドロキシ化合物、アルキルアリールエーテル、炭酸ジアルキル、
炭酸アルキルアリール、炭酸ジアリール、炭酸アルキレン及び脂環式アルコール
からなる群から選択される抽出蒸留剤の存在下で、炭酸ジメチルとメタノールを
含む混合物を蒸留し、（Ｂ）主として炭酸ジメチルからなる側流を蒸留塔から取り出す工程を含む、単一蒸留塔内で炭酸ジメチルを精製する方法に関する。

【００２３】一実施形態では、本発明は、（Ａ）炭酸ジメチルとメタノールを含む炭酸ジメチル／メタノール供給流と、抽
出蒸留剤を含む第二の流れとを蒸留塔内に供給し（ここで、炭酸ジメチル／メタ
ノール供給流は第二の流れより下で抽出蒸留塔内に供給され、抽出蒸留剤は、芳
香族ヒドロキシ化合物、アルキルアリールエーテル、炭酸ジアルキル、炭酸アル
キルアリール、炭酸ジアリール、炭酸アルキレン及び脂環式アルコールからなる
群から選択される）、（Ｂ）蒸留塔内において抽出蒸留剤の存在下で炭酸ジメチルとメタノールを蒸留
し、（Ｃ）主としてメタノールからなる塔頂生成物流、主として炭酸ジメチルからな
る側部生成物流、及び主として抽出蒸留剤からなる底部生成物流を蒸留塔から取
り出す工程を含む、単一蒸留塔内で炭酸ジメチルを精製する方法に関する。

【００２４】定義された蒸留プロセスの工程は同時に実施され、好ましくは連続的に実施さ
れるものと了解されたい。

【００２５】抽出蒸留プロセスで炭酸ジメチルとメタノールを分離する公知の方法では、再
沸器を有する塔と塔頂凝縮器を有する塔との２以上の蒸留塔を使用する。予期に
反して、抽出蒸留塔内の主として炭酸ジメチルからなる側流を取り出すと、再沸
器と塔頂凝縮器とを有する第二の蒸留塔の必要性が排除され、したがってプロセ
スが大いに簡単化され、また費用が低下するということが判明した。

【００２６】予想外のことに、主として炭酸ジメチルからなる流れを蒸留塔から取り出すと
３つの比較的純粋な生成物流の分離が可能であることが判明した。「主として」
及び「比較的純粋」とは、それぞれの生成物流がメタノール、炭酸ジメチル又は
抽出蒸留剤を８５重量％以上含んでいることを意味している。

【００２７】本発明の方法では、主として炭酸ジメチルからなる側流を蒸留塔から取り出す
。側流を取り出す点は、塔内の炭酸ジメチルの質量分率が最大となる塔内の点又
はその付近である。この点は、圧力や段数のような塔の条件によって変化する。
この点は、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ＆ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓ
ｔｒｙＲｅｓｅａｒｃｈ，第３５巻、第１０号、３６５３〜３６６４頁の「Ａ
ＧｅｏｍｅｔｒｉｃＤｅｓｉｇｎＭｅｔｈｏｄｆｏｒＳｉｄｅ−Ｓｔ
ｒｅａｍＤｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎＣｏｌｕｍｎｓ」の表１に記載されてい
る反復プロセスによって決定することができ、又はＡｓｐｅｎＴｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ社（米国マサチューセッツ州ケンブリッジ）が開発したＡｓｐｅｎＰｌｕ
ｓ（商標）のような公知のコンピューターシミュレーションモデル（後述の実験
の欄でさらに詳細に説明する）を用いて決定することができる。

【００２８】Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ＆ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ，「ＡＧｅｏｍｅｔｒｉｃＤｅｓｉｇｎＭｅｔｈｏｄ
ｆｏｒＳｉｄｅ−ＳｔｒｅａｍＤｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎＣｏｌｕｍｎｓ
」の表１に記載されている反復プロセスは次の通りである。上部側流塔(upper s
ide stream column)の側流の位置を決定するには、１）最初に、塔の圧力、供給
流の流量、組成及びエンタルピーを指定し、２）留出物の組成を選択し、３）還
流比を選択し、４）精留セクションの精留プロフィール、組成プロフィールを決
定し、５）精留プロフィール上の側流の位置を選択し、６）底部組成を選択し、
７）このプロフィールから留出物、底部及び側流の流れを決定することができ、
８）その後、中央プロフィールを決定し、次いでストリッピングプロフィールを
決定する。中央プロフィールとストリッピングプロフィールが交差すればこのプ
ロセスは完了である。交差しない場合は還流比その他の指定した値を調節し、ス
テップ２）の留出物の組成の選択から始めてプロセスを反復する。

【００２９】下部側流塔の側流を決定する場合、プロセスは同じであるが、ストリッピング
プロフィールを最初に決定し、精留プロフィールではなくこのストリッピングプ
ロフィールから側流の位置を選択する。

【００３０】側流の位置は炭酸ジメチル／メタノール混合物を含む供給流（以後、「炭酸ジ
メチル／メタノール供給流」という）の上でも下でもよい。側流が炭酸ジメチル
／メタノール供給流の上方の場合、その塔は「上部側流塔」といわれ、側流は供
給流と留出物との間にある。側流が炭酸ジメチル／メタノール供給流の下方の場
合、その塔は「下部側流塔」といわれる。下部側流塔としてプロセスを実施する
のが好ましい。また、側流が蒸気側流であることも好ましい。

【００３１】塔の直径、段数及び供給点を含めた構成、並びに還流比、温度及び圧力を始め
とする塔の作動パラメーターは、一般に生成物の所望の純度に依存して変化する
。塔は約０．１〜１０バール、好ましくは０．５〜５バール、さらに好ましくは
１〜３バールの圧力で作動させるのが好ましい。蒸留塔で維持する煮沸比(boilu
p ratio)は、塔内の１点で炭酸ジメチルの質量分率が最大又はその付近になるよ
うに充分に高くしなければならない。

【００３２】塔内の理論段数は通常、所望のエネルギー消費、利用可能なユーティリティー
などを含む多くの要因に依存して変化する。蒸留塔に適した理論段数としては、
２０〜６０、好ましくは３０〜５０の理論段があるが、これに限定されることは
ない。

【００３３】蒸留に使用する抽出蒸留剤は、メタノールや炭酸ジメチルと共沸混合物を形成
することがなく、かつメタノール及び炭酸ジメチルより高い温度で沸騰する化合
物である。抽出蒸留剤は芳香族ヒドロキシ化合物、アルキルアリールエーテル（
例えばアニソール）、炭酸ジアルキル、炭酸アルキルアリール、炭酸ジアリール
、炭酸アルキレン及び脂環式アルコールからなる群から選択される。フェノール
のような芳香族ヒドロキシ化合物が好ましい。フェノールとアニソールはより好
ましい抽出蒸留剤であり、フェノールはさらに好ましい。

【００３４】抽出蒸留剤を含む第二の流れの、塔に供給される炭酸ジメチル／メタノール供
給流に対する質量比は、蒸留に使用する抽出剤に依存する。第二の流れ対第一の
流れの質量比に適した値は約０．１：１〜約１０：１の範囲である。

【００３５】フェノールの場合、フェノールを含む第二の流れと炭酸ジメチル／メタノール
供給流との質量比は約２：１〜４：１、好ましくは３：１である。アニソールの
場合、アニソールを含む第二の流れと炭酸ジメチル／メタノール供給流との質量
比は約０．５：１〜２：１、好ましくは０．８：１〜１：１である。

【００３６】蒸留塔中に供給される抽出蒸留剤は純粋であるのが好ましく、特に、抽出蒸留
剤を含む第二の流れは抽出蒸留剤を９５重量％以上含むのが好ましく、９９重量
％以上含むのがさらに好ましい。

【００３７】塔内に供給される炭酸ジメチル／メタノール供給流の組成は流れの起源に応じ
て変化する。この炭酸ジメチル／メタノール供給流は炭酸ジメチルを２０〜３０
重量％含むのが好ましく、炭酸ジメチル／メタノール混合物が大気圧でその共沸
状態付近にある組成が最も好ましい。

【００３８】モル還流比とモル煮沸比は、塔内の段数、所望の生成物純度、個々の抽出蒸留
剤、などを始めとする様々な要因に依存して変化し得、当業者が容易に決定し得
る。抽出蒸留剤としてアニソールを使用する蒸留塔のモル還流比として適した値
としては約１〜５、好ましくは１．２〜２の範囲のモル還流比があるが限定され
ることはなく、抽出蒸留剤としてフェノールを使用する場合のモル還流比として
適した値としては約０．５〜２、好ましくは０．５〜１．０の範囲のモル還流比
があるが限定されることはない。

【００３９】抽出蒸留剤としてアニソールを使用する蒸留塔のモル煮沸比として適した値と
しては約５〜８、好ましくは約６〜７の範囲のモル煮沸比があるが限定されるこ
とはなく、抽出蒸留剤としてフェノールを使用する場合のモル煮沸比として適し
た値としては約１〜２、好ましくは１．５〜約１．７の範囲のモル煮沸比がある
が限定されることはない。

【００４０】場合によって、第一の蒸留塔を出る主として炭酸ジメチルからなる流れをさら
に精製してもよい。本発明の一実施形態では、第一の塔を出る主として炭酸ジメ
チルからなる流れを副精留塔に供給することができる。この副精留塔の段数は所
望の純度によって変化し得る。副精留塔が約３〜約１０の理論段を含有している
のが好ましい。

【００４１】図１は、本発明の一実施形態を概略的に示す。炭酸ジメチル／メタノール供給
流１はメタノールと炭酸ジメチルの混合物からなり、第二の流れ２は抽出蒸留剤
を含んでいる。流れ１と２を側流蒸留塔Ａに連続的に供給する。流れ３は塔頂生
成物であり、主としてメタノールからなる。純度は、還流比及び塔に供給する抽
出蒸留剤の量に依存する。流れ４は側流であり、主として炭酸ジメチルからなる
。流れ４の純度は塔の段数と煮沸比に依存する。流れ５は底部生成物であり、主
として抽出蒸留剤からなり、冷却されて塔の上方供給流（流れ２）に再循環され
る。流れ６は側流中に損失した抽出蒸留剤を補う抽出蒸留剤補給流である。

【００４２】図２は、本発明の別の実施形態を概略的に示す。この実施形態では、流れ４を
副精留塔Ｂに供給する。この副精留塔は凝縮器を有する塔からなるが、この精留
器への供給が主塔Ａからの蒸気側流であるので再沸器は含んでいない。純粋な炭
酸ジメチルは流れ７に取り出され、副精留器からの底部液体流、すなわち流れ８
は流れ４と同じ段又はその下で抽出蒸留塔Ａへ戻される。

【００４３】図３は、塔Ａ内の成分の蒸気質量分率を理論段数に対して示すグラフである。
このグラフは実施例１に記載するシミュレーションに関するものである。主要な
成分（メタノール、炭酸ジメチル及びフェノール）のみをプロットしてある。こ
のため、グラフに示した蒸気質量分率の合計は段１で１に近くなっていない（軽
質不純物はグラフから省略してある）。蒸気側流は炭酸ジメチルプロフィールの
最大又はその付近で取り出すのが好ましい。

【００４４】

【実施例】

以下の実施例は、本発明の方法をいかに実施するかを完全に開示し説明するた
めに挙げるものであって、本発明者らが発明と考えているものの範囲を限定する
ものではない。数字（例えば量、温度など）に関しては正確を保つように努力し
た。特に断らない限り、部とあるのは重量部であり、温度はセ氏、圧力はバール
である。

【００４５】以下のデータは、ＡｓｐｅｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社（米国マサチューセッ
ツ州ケンブリッジ）が開発したＡｓｐｅｎＰｌｕｓ（商標）というソフトウェア
を用いて得た。メタノール、炭酸ジメチル、フェノール及びアニソールを含む多
成分系では、ＮＲＴＬ−ＲＫ物性オプションセットを選択した（液相はＮＲＴＬ
活性係数を用いてモデリングし、蒸気相はレドリッチ−クウォン（Ｒｅｄｌｉｃ
ｈ−Ｋｗｏｎｇ）の状態方程式を用いてモデリングされる）。上記成分を含む２
成分のＮＲＴＬ２成分パラメーターは専用蒸気液体実験データから回帰した。

【００４６】側流の位置を得るために、異なる側流の位置で幾つかのシミュレーションを行
い、最も良好な場合を保持した。いかなる理論又は説明にも縛られることはない
が、ＡｓｐｅｎＰｌｕｓプログラムは本明細書に記載の３成分系の挙動を充分に
予測することができる。以下の実施例で参照する流れと塔は図１と２の表示に従
う。

【００４７】以下の実施例で、炭酸ジメチル／メタノール供給流は、メタノール生成物流（
流れ３）と共に系を去ると期待される軽質不純物を含有している。「軽質不純物
」としては、メタノール、ＣＯ及び酸素からＤＭＣを製造するプロセスで生成す
るメチラール、ジメチルエーテル、塩化メチル、ＣＯ、ＣＯ₂及び水があるがこ
れらに限られることはない。

【００４８】実施例１この実施例では、塔Ａは再沸器と凝縮器を含む４５の理論段を有するカラムで
ある。抽出蒸留剤はフェノールである。頂部から番号を付けて、凝縮器は段１で
ある。炭酸ジメチル／メタノール供給流、すなわち流れ１は段２４に導入し、抽
出蒸留剤供給流、すなわち流れ２は段８に導入し、側流、すなわち流れ４は段３
３で取り出す。塔の頂部圧力は２．９バールであり、モル還流比は０．６、モル
煮沸比は１．６３である。

【００４９】塔Ｂは凝縮器を含む４の理論段を有するカラムである。頂部圧力は大気圧、モ
ル還流比は０．３２、そして留出物の供給に対する質量比は０．９２である。

【００５０】このシミュレーションの結果を表Ｉに示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】実施例２この実施例では塔Ａの構成は実施例１と同じである。抽出蒸留剤はフェノール
である。頂部圧力は１．５バールであり、モル還流比は０．８０、モル煮沸比は
１．５５である。

【００５３】塔Ｂは凝縮器を含む４の理論段を有するカラムである。頂部圧力は大気圧、モ
ル還流比は０．３０、そして留出物の供給に対する質量比は０．９０である。

【００５４】このシミュレーションの結果を表IIに示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例３この実施例では、塔Ａは再沸器と凝縮器を含む４５の理論段を有するカラムで
ある。抽出蒸留剤はアニソールである。頂部から番号を付けて、凝縮器は段１で
ある。炭酸ジメチル／メタノール供給流、すなわち流れ１は段２４に導入し、抽
出蒸留剤供給流、すなわち流れ２は段１０に導入し、側流、すなわち流れ４は段
３０で取り出す。塔の頂部圧力は２．９バールである。モル還流比は１．５０、
モル煮沸比は６．５６である。

【００５７】塔１０は６の理論段を有するカラムである。頂部圧力は１気圧である。モル還
流比は０．２３、留出物の供給に対する質量比は０．９０である。

【００５８】このシミュレーションの結果を表IIIに示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】実施例４この実施例では、塔Ａは再沸器と凝縮器を含む４５の理論段を有するカラムで
ある。抽出蒸留剤はアニソールである。頂部から番号を付けて、凝縮器は段１で
ある。供給流、すなわち流れ１は段２４に導入する。抽出蒸留剤供給流、すなわ
ち流れ２は段１０に導入し、側流、すなわち流れ４は段３４で取り出す。頂部圧
力は１．５バールであり、モル還流比は１．８、モル煮沸比は６．７５である。

【００６１】塔Ｂは凝縮器を含む６の理論段を有するカラムである。頂部圧力は大気圧であ
り、モル還流比は０．１８、留出物の供給に対する質量比は０．９０である。

【００６２】このシミュレーションの結果を表IVに示す。

【００６３】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施形態を示す概略図である。

【図２】副精留塔を有する本発明の一実施形態を示す概略図である。

【図３】成分の蒸気質量分率を塔の理論段数に対してプロットしたグラフである。

【符号の説明】

１炭酸ジメチル／メタノール供給流２第二の流れ（抽出蒸留剤）３塔頂生成物流（メタノール）４側流（炭酸ジメチル）５底部生成物流（抽出蒸留剤）６抽出蒸留剤補給流７純粋な炭酸ジメチル流８底部液体流Ａ側流蒸留塔Ｂ副精留塔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ブーウェンス，ステファン・マティスオランダ、エヌエル−4617・ジーエー・ベルゲン・オプ・ゾーム、アーク・19番 (72)発明者ドーアティ，マイケル・フランシスアメリカ合衆国、01351、マサチューセッツ州、モンタギュー、チェスナッツ・ヒル・ロード、83番 (72)発明者マローン，マイケル・フランシスアメリカ合衆国、01002−2916、マサチューセッツ州、アマースト、カミンズ・サークル、６番Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD13 BB14 BD84 FE11 KA51

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】蒸留塔内の炭酸ジメチルとメタノールを含む混合物から炭酸
ジメチルとメタノールを分離する方法であって、（Ａ）芳香族ヒドロキシ化合物、アルキルアリールエーテル、炭酸ジアルキル、
炭酸アルキルアリール、炭酸ジアリール、炭酸アルキレン及び脂環式アルコール
からなる群から選択される抽出蒸留剤の存在下で、炭酸ジメチルとメタノールを
含む混合物を蒸留する工程と、（Ｂ）主として炭酸ジメチルからなる側流を蒸留塔から取り出す工程とを含んでなる、前記方法。
【請求項２】側流が、炭酸ジメチルとメタノールを含む供給流が蒸留塔に
入る点より下である、請求項１記載の方法。
【請求項３】側流が、炭酸ジメチルとメタノールを含む供給流が蒸留塔に
入る点より上である、請求項１記載の方法。
【請求項４】工程（Ａ）と（Ｂ）を同時に実施する、請求項１記載の方法
。
【請求項５】抽出蒸留剤がアニソールである、請求項１記載の方法。
【請求項６】抽出蒸留剤がフェノールである、請求項１記載の方法。
【請求項７】塔内の炭酸ジメチルの蒸気質量分率が最大又はその付近であ
る塔内の点で側流を取り出す、請求項１記載の方法。
【請求項８】単一蒸留塔内の炭酸ジメチルとメタノールを含む混合物から
炭酸ジメチルとメタノールを分離する方法であって、（Ａ）炭酸ジメチルとメタノールを含む炭酸ジメチル／メタノール供給流と、芳
香族ヒドロキシ化合物、アルキルアリールエーテル、炭酸ジアルキル、炭酸アル
キルアリール、炭酸ジアリール、炭酸アルキレン及び脂環式アルコールからなる
群から選択される抽出蒸留剤を含む第二の流れとを、炭酸ジメチル／メタノール
供給流を第二の流れより下で抽出蒸留塔内に供給する工程と、（Ｂ）蒸留塔内において抽出蒸留剤の存在下で炭酸ジメチルとメタノールを蒸留
する工程と、（Ｃ）主としてメタノールからなる塔頂生成物流、主として炭酸ジメチルからな
る側部生成物流、及び主として抽出蒸留剤からなる底部生成物流を蒸留塔から取
り出す工程とを含んでなる、前記方法。
【請求項９】塔内の炭酸ジメチルの蒸気質量分率が最大又はその付近であ
る蒸留塔内の点で側部生成物流を取り出す、請求項８記載の方法。
【請求項１０】さらに、底部生成物流を第二の流れに再循環する工程を含
む、請求項８記載の方法。
【請求項１１】さらに、共沸剤補給流を第二の流れに供給する工程を含む
、請求項８記載の方法。
【請求項１２】抽出蒸留剤がフェノールである、請求項８記載の方法。
【請求項１３】抽出蒸留剤がアニソールである、請求項８記載の方法。
【請求項１４】第二の流れの炭酸ジメチル／メタノール供給流に対する質
量比が０．１：１〜１０：１である、請求項８記載の方法。
【請求項１５】第二の流れの炭酸ジメチル／メタノール供給流に対する質
量比が２：１〜４：１である、請求項１２記載の方法。
【請求項１６】第二の流れの炭酸ジメチル／メタノール供給流に対する質
量比が０．５：１〜２：１である、請求項１３記載の方法。
【請求項１７】精留塔内の圧力が１〜１０バールである、請求項８記載の
方法。
【請求項１８】さらに、主として炭酸ジメチルからなる側部生成物流を蒸
留ゾーンを有する副精留塔に供給し、炭酸ジメチルを蒸留して炭酸ジメチルから
不純物を除去し、側部生成物流より高い純度を有する炭酸ジメチルを含む生成物
液体流を副精留塔から取り出す工程を含む、請求項８記載の方法。
【請求項１９】工程（Ａ）〜（Ｃ）を同時に実施する、請求項８記載の方
法。
【請求項２０】蒸留塔内の炭酸ジメチルとメタノールを含む混合物から炭
酸ジメチルとメタノールを分離する方法であって、（Ａ）フェノール及びアニソールからなる群から選択される抽出蒸留剤の存在下
で、炭酸ジメチルとメタノールを含む混合物を蒸留する工程と、（Ｂ）主として炭酸ジメチルからなる側流を蒸留塔から取り出す工程とを含んでなる、前記方法。
【請求項２１】単一蒸留塔内の炭酸ジメチルとメタノールを含む混合物か
ら炭酸ジメチルとメタノールを分離する方法であって、（Ａ）炭酸ジメチルとメタノールを含む炭酸ジメチル／メタノール供給流と、フ
ェノール及びアニソールからなる群から選択される抽出蒸留剤を含む第二の流れ
とを、炭酸ジメチル／メタノール供給流を第二の流れより下で抽出蒸留塔内に供
給する工程と、（Ｂ）蒸留塔内において抽出蒸留剤の存在下で炭酸ジメチルとメタノールを蒸留
する工程と、（Ｃ）主としてメタノールからなる塔頂生成物流、主として炭酸ジメチルからな
る側部生成物流、及び主として抽出蒸留剤からなる底部生成物流を蒸留塔から取
り出す工程とを含んでなる、前記方法。
【請求項２２】さらに、底部生成物流を第二の流れに再循環する工程を含
む、請求項２１記載の方法。
【請求項２３】単一蒸留塔内の炭酸ジメチルとメタノールを含む混合物か
ら炭酸ジメチルとメタノールを分離する方法であって、（Ａ）炭酸ジメチルとメタノールを含む炭酸ジメチル／メタノール供給流と、抽
出蒸留剤のフェノールを含む第二の流れとを、第一の流れを第二の流れより下で
抽出蒸留塔内に供給する工程と、（Ｂ）蒸留塔内において抽出蒸留剤の存在下で炭酸ジメチルとメタノールを蒸留
する工程と、（Ｃ）主としてメタノールからなる塔頂生成物流、主として炭酸ジメチルからな
る側部生成物流、及び主として抽出蒸留剤からなる底部生成物流を蒸留塔から取
り出す工程とを含んでなる、前記方法。
【請求項２４】さらに、主として炭酸ジメチルからなる側部生成物流を蒸
留ゾーンを有する副精留塔に供給し、炭酸ジメチルを蒸留して炭酸ジメチルから
不純物を除去し、側部生成物流より高い純度を有する炭酸ジメチルを含む生成物
液体流を副精留塔から取り出す工程を含む、請求項２３記載の方法。
【請求項２５】生成物液体流が純粋である、請求項２４記載の方法。