JP2002522343A - ベーマイト型アルミナとそれから得られる純単一相から成る高温安定性高多孔性酸化アルミニウム - Google Patents
ベーマイト型アルミナとそれから得られる純単一相から成る高温安定性高多孔性酸化アルミニウムInfo
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Abstract
Description
法を有するベーマイト型結晶アルミナに関する。また本発明は、ベーマイト型ア
ルミナの製造方法とそれをか焼することによって得られる生成物に関する。
である。基本的には、α−Al2O3(コランダム)、α−AlO(OH)(ジア
スポール)、α−Al(OH)3(β−Al(OH)3とも呼ばれる。バイエライ
トまたはボーキサイト二水和物)、γ−Al2O3、γ−AlO(OH)(ベーマ
イト)およびγ− Al(OH)3(α−Al(OH)3と呼ばれることがある。
ギブス石、水礬土石)に分類されている。さらに、水酸化アルミニウムまたは酸
化アルミニウム水和物を熱分解して得られる各種酸化アルミニウムも含めて多く
の変態が存在する。たとえば、ベーマイト型アルミナは、一般に、温度によって
次のように変化するものと考えられている: ベーマイト→γ−Al2O3→δ−Al2O3→θ−Al2O3→α−Al2O3
部は酸化水酸化アルミニウム)および水酸化アルミニウムの名称に、そして、特
に名称の最初に付されるギリシャ文字に統一性が見られない。本発明に従うベー
マイト型アルミナは、ベーマイト型および擬ベーマイト型アルミナと解釈される
。
ば、アルミニウムアルコキシドを制御下に加水分解することにより得られる。そ
の場合、たとえば斜方晶系に属する結晶酸化アルミニウム水和物(γ−AlO(
OH)、ベーマイト型アルミナ)として結晶化する水酸化アルミニウムヒドロゲ
ルが得られる。
ベーマイト型アルミナの製造方法を開示している。この方法に従えば、ベーマイ
ト型アルミナを1ないし6s-1の回転速度で攪拌しながら、100ないし235
℃の温度に対応する1ないし30バールの水蒸気圧で0.5ないし20時間水熱
処理することによって熟成させる。このようにして製造されるベーマイト型アル
ミナおよび他の方法によって得られるベーマイト型アルミナの020反射面で測
定したクリスタライトの大きさは、120反射面で測定したクリスタライトの大
きさより常に、少なくとも2nmだけ小さい。また、米国特許第3,898,3
22号にも水熱処理によって熟成した「アルミナスラリー」の製造方法が記載さ
れている。この場合は、たとえば、アルミニウムアルコキシドの加水分解によっ
て得られる水酸化アルミニウム/酸化アルミニウム水和物の水スラリーを室温で
2ないし60時間水熱処理することによって熟成させる。
方法を開発することにある。さらに、通常のベーマイト型アルミナよりも高温安
定性に優れ、しかるべきか焼を行った後に、大きな表面積と大きな細孔容積を有
する酸化アルミニウムを調製することも本発明の課題である。
さが、120反射面で決定されるクリスタライトの大きさより大きく、そして、
120反射面で測定されるクリスタライトの大きさが1.5nm、好ましくは0
.5nmだけ小さいベーマイト型結晶アルミナによって解決される。020反射
面でnm単位で決定されるクリスタライトの大きさは、120反射面でnm単位
で決定されるクリスタライトの大きさより大きいことが特に好ましい。
る。
酸化アルミニウム水和物、水酸化アルミニウムまたはこれらの化合物と酸化アル
ミニウムとの混合物など、従来からある結晶質、半結晶質または非晶質のアルミ
ニウム−酸素化合物、好ましくは、従来からある擬ベーマイト型アルミナおよび
/またはベーマイト型アルミナである。他の方法で製造された市販のアルミニウ
ム−酸素化合物を使用するか、ベーマイト型アルミナを製造しないで直接、たと
えばヒドロゲルとして使用する時は、本発明に従う熟成を行う前に、アルミニウ
ム−酸素化合物を粉砕工程にかけることが好ましい。
トまたはそれらの混合物の加水分解によって製造される酸化アルミニウム水和物
(または酸化水酸化アルミニウム)である。アルミニウムアルコキシドは、たと
えばチーグラー法によって作ることができる。アルミニウムアルコキシドは、水
環境中で加水分解される。加水分解は、包括的には30ないし150℃で、そし
て好ましくは60ないし100゜Cで行うことができる。つづいて、生成した酸
化アルミニウム水和物スラリーをアルコール水溶液の相から分離する。アルミナ
相/水相は、Al2O3含量が5ないし12重量%、好ましくは10ないし11重
量%のたとえばアルミナ水和物である。
良いし、アマルガム法など、別の方法で得ることも可能である。
酸化アルミニウム水和物を、水の存在下に60ないし240℃、好ましくは70
ないし160℃、特に好ましくは70ないし110℃で、少なくとも10時間に
わたって、好ましくは少なくとも20時間、特に好ましくは24ないし70時間
、または30ないし60時間の水熱処理によって長時間熟成させることにより製
造される。製造に当たっては、酸化アルミニウム水和物のスラリーにわずかなせ
ん断効果を加えることが好ましい。本発明で言うわずかなせん断効果とは、回転
速度0.5ないし3m/sで運転される攪拌機(たとえばプロペラ攪拌機)によ
って作られるせん断を意味する。スラリーに使用される酸化アルミニウム水和物
の粒子径は1ないし12μmが好ましく、特に6ないし12μmが好ましい。
、水および少なくとも2核塩基、好ましくは3核塩基(この場合の塩基は窒素塩
基が好ましい)の存在下に30ないし240℃、好ましくは70ないし160℃
で、0.5ないし170時間の水熱処理によって熟成することにより製造される
。塩基の例としては、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン(以下、トリエンと略す)テトラエチレンペンタミン(以下、
テトレンと略す)およびペンタエチレンヘキサミン(以下、ペントレンと略す)
を挙げることができよう。
従い、水および、酸化アルミニウムまたは酸化アルミニウム水和物および水以外
の、少なくとも金属元素もしくは非金属元素の酸化物もしくは酸化物水和物の存
在下に40ないし240℃、好ましくは70ないし160℃で、少なくとも8時
間、好ましくは16時間ないし170時間、そして特に好ましくは32時間ない
し170時間の水熱処理によって長時間熟成することにより製造される。
ルコニウム、チタン、ランタンおよび/またはホウ素のそれであることが好まし
い。そのような例としてSiO2、ZrO2、TiO2およびB2O3を挙げること
ができよう。酸化物の添加量は、Al2O3に対して0.1ないし5重量%、好ま
しくは0.2ないし2重量%である。
ウムは、異物元素、特に他の金属元素(ケイ素およびリンを含む)を含まないこ
とが好ましく、その99原子%、好ましくは99.9原子%は、アルミニウム、
酸素および/または水素で構成されている。
有することが好ましい:すなわち、細孔容積は0.8cm3/g、好ましくは0
.9cm3/gより大きいこと、020反射面で決定されるクリスタライトの大
きさは10nm、好ましくは12nmより大きいこと、そして表面積は150m2 、好ましくは150ないし200m2であること。ここで、前記第3の方法で製
造される本発明に従うベーマイト型結晶アルミナは、たとえ互いに異っていても
、次に挙げる特性を有することが好ましい:すなわち、細孔容積は0.7cm3
/g、好ましくは0.9cm3/gより大きいこと、020反射面で決定される
クリスタライトの大きさは約6ないし10nm、そして表面積は200m2であ
ること。
温度、好ましくは800ないし1500℃の温度範囲で少なくとも0.5時間か
焼することによって合成される酸化アルミニウムに関する。この酸化アルミニウ
ムの特徴は、表面積が極めて大きいこと、細孔容積が大きいこと、そして優れた
高温安定性を示すことである。ここで言う温度安定性とは、水、化学薬品、圧力
または機械的な応力および反対側の温度といった外的な影響によって起こりうる
表面および結晶相の変化に対して安定であるという意味である。
粋で安定な単一相から成り、か焼温度と時間に応じてδ−、θ−またはα−変態
として存在する。このことに関して、粉末X線回折図データを表1、2および3
に示した。
ミニウムの90重量%、好ましくは98重量%を超える相が唯一つの相から成る
ことを意味する。本発明に従うθ−酸化アルミニウムは、純単一相で存在し、特
に、Åで表示されるd値の領域にα−Al2O3に固有のピークは認められない。
α−Al2O3)、δ−およびθ−酸化アルミニウムの対応するJCPDSカード
(米国規格基準局)を参照することができる。
する際に使用する温度以下で長時間温度処理する条件下では結晶相が変化しない
ことを意味する。
化アルミニウムと違って、1200℃で3時間以上か焼しても、60m2/g、
好ましくは70m2/gの表面積を保持する。か焼は、マッフル炉の中で空気雰
囲気下で行われる。
酸化アルミニウムの細孔容積は、1.8ないし100nmの細孔半径に対して、
0.6cm3/g、好ましくは0.7ないし1cm3/gである。この特性は、本
発明に従う酸化アルミニウムを1100℃で24時間以上処理した後でも保持さ
れる。たとえばバエライトをか焼することによって得られる既存の酸化アルミニ
ウムの細孔容積はこれよりいちじるしく小さい(0.2ないし0.4cm3/g
)。
動車用の触媒担体物質として好適である。この場合は、触媒担体物質を白金また
はパラジウムのような貴金属触媒で処理する。
えば1000℃以上の高温でも薄い層の形で使用することが可能である。このこ
とは、たとえば廃ガス用の触媒として使用する場合に大きな利点となる。また多
くの場合、技術に使用される酸化ランタンまたはSiO2といった安定化手段を
省くことができる。金属酸化物から成る安定化手段は、Al2O3触媒または触媒
担体の効果に悪影響を及ぼす可能性がある。
ラー式を使い、120反射面と020反射面に対して計算した: クリスタライトの大きさ=(K×λ×57.3)/(β×cosθ) K(形状係数): 0.992 λ(X線の波長): 0.154nm β(装置に固有の線幅の広がり補正): 反射に依存 θ: 反射に依存
例)および実施例2に従って調製した試料について測定パラメーターを表1およ
び表2に示す。
63番、非通常タイプの結晶データリスト、Amamに関係している。通常タイ
プのリストはCmenである。このリストでは非通常タイプのリストAmamに
対してa軸とc軸が入れ替わっている。
IN 66131)によって決定した。細孔容積および細孔容積の分布は、水銀
ポロシメーターを使用し、水銀侵入法(水銀浸透法)(DIN 66 133)に
よって決定した。細孔容積は、DIN 66 133に従い、cm3/g単位の積
算容積の形で表示した。
料のアルミナスラリーを調製した。
アルコラート混合物を攪拌槽中で水と90℃に加熱して加水分解させた。この時
、混合しない2つの相、すなわち、上層にアルコールの相、そして下層にアルミ
ナ/水の相が形成された。
を回分式反応装置に仕込み、反応装置の圧力を3bar、115℃とした。反応
条件を調整した後、通常の攪拌機を使用し、攪拌速度1.6m/s、回転数50
0回転/分で4時間熟成した。
時間にわたり、温度処理した後の比表面積は、46m2/gであった。この試料
の粉末X線回折図を表1に示す。明らかにα相のピークが認められる。
スラリー500gを回分式反応装置に仕込んだ。反応装置の圧力を98℃の常圧
とした。反応条件を調整した後、通常の攪拌機を使用し、攪拌速度1.6m/s
、回転数500回転/分で16時間熟成した。比較例で説明した方法によって得
られたクリスタライトの大きさは、120面で13.5nm、020面で12.
1nmであった。
た。この試料の粉末X線回折図を表1に示す。θ相のピークが認められる。酸化
アルミニウムのθ相における相純度は98%より高い。
きさは、120面で13.5nm、020面で13.0nmである。
スラリー500gを回分式反応装置に仕込んだ。反応装置の圧力を3bar、1
10℃とした。反応条件を調整した後、通常の攪拌機を使用し、攪拌速度1.6
m/s、回転数500回転/分で40時間熟成した。
で15.3nm、020面で15.3nmであった。1200℃で3時間にわた
り温度処理した後の比表面積は67m2/gであった。
スラリー500gを回分式反応装置に仕込んだ。反応装置の圧力を3bar、1
10℃とした。反応条件を調整した後、通常の攪拌機を使用して攪拌速度1.6
m/s、回転数500回転/分で60時間熟成した。
で16.1nm、020面で16.5nmであった。1200℃で3時間にわた
り温度処理した後の比表面積は72m2/gであった。
スラリー600gにテトレンの20%水溶液50gを加え、68時間煮沸還流さ
せた。その間、その時々に応じて1時間後に水300gを添加した。混合物に水
200gを加えて希釈し、噴霧乾燥させた。
で14.4nm、020面で14.6nmであった。1200℃で3時間にわた
って温度処理した後の比表面積は81m2/gであった。
300gに90℃で5%テトレン水溶液360gを加えて混合し、90℃で30
分攪拌した。反応混合物から共沸蒸留によってヘキサノールを除去した。つづい
て残留物を90℃で24時間攪拌した。その間、場合に応じて1時間後、2時間
後および3時間後に水100gを添加した。反応混合物を噴霧乾燥した。
で11.0nm、020面で11.8nmであった。1200℃で3時間にわた
り温度処理した後の比表面積は76m2/gであった。
300gに90℃で5%テトレン水溶液360gを加えて混合し、90℃で30
分攪拌した。反応混合物から共沸蒸留によってヘキサノールを除去した。つづい
て、残留物を90℃で68時間攪拌した。その間、場合に応じて1時間後、2時
間後および3時間後に水100gを添加した。反応混合物を噴霧乾燥した。
で12.6nm、020面で16.4nmであった。1200℃で3時間にわた
り温度処理した後の比表面積は79m2/gであった。
Claims (12)
- 【請求項1】 020反射面でnm単位で決定されるクリスタライトの大き
さが、120反射面で決定されるクリスタライトの大きさより大きく、そして、
120反射面で測定されるクリスタライトの大きさが1.5nmだけ小さいベー
マイト型結晶アルミナ。 - 【請求項2】 020反射面でnm単位で決定されるクリスタライトの大き
さが、120反射面で決定されるクリスタライトの大きさより大きく、そして、
120反射面で測定されるクリスタライトの大きさが0.5nmだけ小さいこと
を特徴とする請求項1に記載のベーマイト型結晶アルミナ。 - 【請求項3】 020反射面でnm単位で決定されるクリスタライトの大き
さが、120反射面でnm単位で決定されるクリスタライトより大きいことを特
徴とする請求項2に記載のベーマイト型結晶アルミナ。 - 【請求項4】 020反射面で測定されたクリスタライトの大きさが10な
いし50nmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つに記載のベー
マイト型結晶アルミナ。 - 【請求項5】 アルミニウム−酸素化合物を水の存在下に60ないし240
℃で少なくとも10時間にわたって水熱処理することにり長時間熟成させること
を特徴とする請求項1〜4のいずれか1つに記載のベーマイト型結晶アルミナの
製造方法。 - 【請求項6】 アルミニウム−酸素化合物を水および少なくとも二酸塩基の
存在下に30ないし240℃で0.5ないし170時間にわたって水熱処理する
ことにより熟成させることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1つに記載のベ
ーマイト型結晶アルミナの製造方法。 - 【請求項7】 ベーマイト型アルミナを、水および、酸化アルミニウムまた
は酸化アルミニウム水和物を除く金属酸化物もしくは非金属酸化物または金属酸
化物水和物もしくは非金属酸化物水和物の存在下に40ないし240℃で少なく
とも8時間にわたって水熱処理することにより長時間熟成させることを特徴とす
る請求項1〜3のいずれか1つに記載のベーマイト型結晶アルミナの製造方法。 - 【請求項8】 温度処理、特に800ないし1500℃の温度で少なくとも
0.5時間か焼することにより請求項1〜3のいずれか1つに従ってベーマイト
型結晶アルミナから製造可能な純単一相酸化アルミニウム。 - 【請求項9】 酸化アルミニウムがθ相またはδ相で存在することを特徴と
する請求項8に記載の純単一相酸化アルミニウム。 - 【請求項10】 酸化アルミニウムが、1200℃で3時間にわたってか焼
することにより温度処理した後で60m2/gより大きな表面積を有することを
特徴とする請求項8または9のいずれか1つに記載の純単一相酸化アルミニウム
。 - 【請求項11】 水銀浸透法で決定される酸化アルミニウムの細孔容積が、
1.8ないし100nmの細孔半径に対して、0.6cm3/gより大きいこと
を特徴とする請求項8、9または10のいずれか1つに記載の純単一相酸化アル
ミニウム。 - 【請求項12】 請求項8〜11のいずれか1つに従う酸化アルミニウムの
、触媒または触媒担体物質としての応用。
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WO (1) | WO2000009445A2 (ja) |
ZA (1) | ZA200001778B (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008540093A (ja) * | 2005-05-12 | 2008-11-20 | ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) | オキシ塩素化触媒及び該触媒を用いる方法 |
JP2009513464A (ja) * | 2003-07-17 | 2009-04-02 | サソル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 高いα変換温度を有するベーマイトアルミナの調製方法 |
JP2009519203A (ja) * | 2005-12-12 | 2009-05-14 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーン | アルミナ粒子及びその製造方法 |
JP2010527896A (ja) * | 2007-05-22 | 2010-08-19 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーン | アルミナ粒子及びその製造方法 |
JP2011512247A (ja) * | 2008-02-07 | 2011-04-21 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | 選択的水素化触媒およびその調製方法 |
US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
JP2022507877A (ja) * | 2018-07-27 | 2022-01-18 | サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 相対密度が高い高純度アルファアルミナ、該アルファアルミナの製造方法、及び該アルファアルミナの使用 |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19836821A1 (de) * | 1998-08-14 | 2000-02-24 | Rwe Dea Ag | Böhmitische Tonerden und aus diesen erhältliche phasenreine, hochtemperaturstabile und hochporöse Aluminiumoxide |
BR0013133B1 (pt) * | 1999-08-11 | 2013-10-29 | Processo para a preparação de boemita quase cristalina | |
FR2823193B1 (fr) * | 2001-04-04 | 2004-02-13 | Pro Catalyse | Agglomeres d'alumine, leur procede de preparation, et leurs utilisations comme support de catalyseur, catalyseur ou absorbant |
FR2823194B1 (fr) | 2001-04-10 | 2004-02-13 | Pro Catalyse | Agglomeres d'alumine utilisables, notamment, comme supports de catalyseur, catalyseurs ou adsorbants, et leurs procedes de preparation |
US7341976B2 (en) * | 2002-10-16 | 2008-03-11 | Conocophillips Company | Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using |
EP1551785A4 (en) * | 2002-10-16 | 2006-04-05 | Conocophillips Co | STABILIZED MOUNTAIN ALUMINUM OXIDE CATALYST CARRIERS AS BOEHMIT AND CATALYSTS MANUFACTURED THEREOF |
CA2559451C (en) * | 2004-03-12 | 2010-09-14 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Spray dried alumina for catalyst carrier |
TWI297673B (en) * | 2004-11-11 | 2008-06-11 | Univ Nat Cheng Kung | High specific surface area composite alumina powder with thermal resistance and method for producing the same |
JP4782445B2 (ja) * | 2005-03-09 | 2011-09-28 | 富士フイルム株式会社 | Bi12MO20粉体の製造方法および放射線撮像パネルを構成する光導電層 |
MX2008002612A (es) * | 2005-08-25 | 2009-02-25 | Sasol North America Inc | Proceso para producir aluminas de boehmita de alta porosidad. |
CN101827651B (zh) | 2007-08-29 | 2015-06-10 | 太平洋工业发展公司 | 稀土氧化铝颗粒生产方法和应用 |
DE102008058393A1 (de) | 2008-11-21 | 2010-05-27 | Süd-Chemie AG | Aluminiumoxidhaltige Adsorbentien zur Aufreinigung von Biodiesel |
US8329607B2 (en) | 2009-01-16 | 2012-12-11 | Basf Corporation | Layered diesel oxidation catalyst composites |
DE102009032080A1 (de) | 2009-07-07 | 2011-01-13 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Auftrennung von Alkohol-Keton-Gemischen |
TWI666310B (zh) | 2013-03-15 | 2019-07-21 | Advanced Refining Technologies Llc | 觸媒組成物、加氫處理重烴類部分之方法及製備沉澱氧化鋁組成物的方法 |
CN104148096B (zh) * | 2013-05-15 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种双金属重整催化剂及其制备方法 |
EP3059012A1 (en) * | 2015-02-17 | 2016-08-24 | SASOL Germany GmbH | Coated composites of al2o3-ceo2/zro2 and a method for their production |
JP6652410B2 (ja) * | 2016-03-07 | 2020-02-19 | 曙ブレーキ工業株式会社 | 摩擦材 |
US20230256420A1 (en) | 2020-06-26 | 2023-08-17 | Basf Se | Shaped catalyst body for the production of ethylene oxide |
JP2023531736A (ja) | 2020-06-26 | 2023-07-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 多孔質触媒支持体成形体 |
WO2021260140A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Basf Se | Production of porous alpha-alumina supports from boehmitic derived aluminas |
CN117545552A (zh) | 2021-06-25 | 2024-02-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 高纯度压片阿尔法氧化铝催化剂载体 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4990299A (ja) * | 1972-12-15 | 1974-08-28 | ||
JPS6046923A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-14 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ベ−マイト |
JPH0264010A (ja) * | 1988-07-14 | 1990-03-05 | Condea Chem Gmbh | ベーマイトアルミナの製法 |
JPH0532414A (ja) * | 1991-07-26 | 1993-02-09 | Asahi Glass Co Ltd | 擬ベーマイトおよび記録用シート |
JPH05193930A (ja) * | 1991-05-14 | 1993-08-03 | Rhone Poulenc Chim | シリカ安定化アルミナ及びその調製方法 |
JPH05279019A (ja) * | 1992-03-30 | 1993-10-26 | Yoshida Kogyo Kk <Ykk> | 微細板状ベーマイト粒子及びその製造方法 |
JPH06500068A (ja) * | 1991-04-26 | 1994-01-06 | ビスタ・ケミカル・カンパニー | サブミクロンアルミナ粒子の製造法 |
JPH07500558A (ja) * | 1991-04-22 | 1995-01-19 | ビスタ・ケミカル・カンパニー | 結晶を成長させる方法 |
JPH11246218A (ja) * | 1998-03-04 | 1999-09-14 | Asahi Glass Co Ltd | アルミナゾル、アルミナゾルの製造方法および記録シート |
JP2000256011A (ja) * | 1999-03-10 | 2000-09-19 | Taimei Chemicals Co Ltd | ベーマイト及びその製造方法 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3714343A (en) * | 1967-06-26 | 1973-01-30 | Mitsubishi Chem Ind | Alumina hydrate,theta-alumina and a method for the manufacture thereof |
US4055509A (en) * | 1972-09-22 | 1977-10-25 | Continental Oil Company | Method for increasing the water dispersibility of alpha alumina monohydrate |
US4061594A (en) * | 1974-01-10 | 1977-12-06 | Rhone-Poulenc Industries | Alumina-based bodies obtained by agglomeration which are resistant to elevated temperatures |
US4081353A (en) * | 1976-10-15 | 1978-03-28 | Gulf Research & Development Company | Hydrodesulfurization with a specific alumina-supported catalyst |
US4179408A (en) * | 1977-03-25 | 1979-12-18 | W. R. Grace & Co. | Process for preparing spheroidal alumina particles |
US4117106A (en) * | 1977-08-01 | 1978-09-26 | Continental Oil Company | Method for producing bayerite |
JPS5527830A (en) * | 1978-08-15 | 1980-02-28 | Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd | Production of alumina carrier |
US4360449A (en) * | 1979-09-04 | 1982-11-23 | Conoco Inc. | Alumina dispersion behavior |
US5244648A (en) * | 1980-12-23 | 1993-09-14 | Rhone-Poulenc Industries | Process for the preparation of alumina agglomerates |
IT1184114B (it) * | 1985-01-18 | 1987-10-22 | Montedison Spa | Alfa allumina sotto forma di particelle sferiche,non aggregate,a distribuzione granulometrica ristretta e di dimensioni inferiori a 2 micron,e processo per la sua preparazione |
US4676928A (en) * | 1986-01-30 | 1987-06-30 | Vista Chemical Company | Process for producing water dispersible alumina |
US4744974A (en) * | 1986-09-23 | 1988-05-17 | Vista Chemical Company | Process for production of alumina |
US4797139A (en) * | 1987-08-11 | 1989-01-10 | Norton Company | Boehmite produced by a seeded hydyothermal process and ceramic bodies produced therefrom |
FR2663245B1 (fr) * | 1990-06-13 | 1992-09-18 | Rhone Poulenc Chimie | Composition a base d'alumine pour catalyseur et procede de fabrication. |
WO1993017967A1 (en) * | 1992-03-12 | 1993-09-16 | Vista Chemical Company | Preparation of alumina having increased porosity |
US5593654A (en) * | 1992-03-12 | 1997-01-14 | Condea Vista Company | Preparation of stabilized alumina having enhanced resistance to loss of surface area at high temperatures |
US5237949A (en) * | 1992-05-29 | 1993-08-24 | Shell Offshore Inc. | Floating platform shallow draft hull/deck mating |
FR2697832B1 (fr) * | 1992-11-12 | 1994-12-30 | Rhone Poulenc Chimie | Alumine stabilisée par du lanthane et son procédé de préparation. |
US5837634A (en) * | 1992-11-12 | 1998-11-17 | Condea Vista Company | Process for producing stabilized alumina having enhanced resistance to loss of surface area at high temperatures |
DE4337643C1 (de) * | 1993-11-04 | 1995-08-03 | Rwe Dea Ag | Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren Tonerdehydraten böhmitischer Struktur und Verwendung derselben |
JP2883299B2 (ja) * | 1994-09-16 | 1999-04-19 | キヤノン株式会社 | 被記録媒体、その製造方法、被記録媒体を用いたインクジェット記録方法 |
JP2887098B2 (ja) * | 1994-10-26 | 1999-04-26 | キヤノン株式会社 | 被記録媒体、その製造方法及び画像形成方法 |
US5759213A (en) * | 1995-04-24 | 1998-06-02 | University Of Florida | Method for controlling the size and morphology of alpha-alumina particles |
JPH0976371A (ja) * | 1995-09-12 | 1997-03-25 | Mitsubishi Electric Corp | 多孔質プラスチック軸受およびその製造方法 |
DE19836821A1 (de) * | 1998-08-14 | 2000-02-24 | Rwe Dea Ag | Böhmitische Tonerden und aus diesen erhältliche phasenreine, hochtemperaturstabile und hochporöse Aluminiumoxide |
US6262132B1 (en) * | 1999-05-21 | 2001-07-17 | Energy International Corporation | Reducing fischer-tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems |
PT1204596E (pt) * | 1999-08-11 | 2005-03-31 | Albemarle Netherlands Bv | Boehmites quasi-cristalinas contendo aditivos |
-
1998
- 1998-08-14 DE DE19836821A patent/DE19836821A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-08-05 EP EP99952321A patent/EP1025045B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-05 WO PCT/DE1999/002464 patent/WO2000009445A2/de active Application Filing
- 1999-08-05 JP JP2000564900A patent/JP4238963B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-05 US US09/529,484 patent/US6773690B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-05 EP EP10012099.7A patent/EP2258659B1/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-04-07 ZA ZA200001778A patent/ZA200001778B/xx unknown
-
2004
- 2004-08-06 US US10/913,802 patent/US20050019249A1/en not_active Abandoned
-
2008
- 2008-08-13 US US12/190,799 patent/US8414854B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-10-08 JP JP2008261743A patent/JP5037471B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4990299A (ja) * | 1972-12-15 | 1974-08-28 | ||
JPS6046923A (ja) * | 1983-08-23 | 1985-03-14 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ベ−マイト |
JPH0264010A (ja) * | 1988-07-14 | 1990-03-05 | Condea Chem Gmbh | ベーマイトアルミナの製法 |
JPH07500558A (ja) * | 1991-04-22 | 1995-01-19 | ビスタ・ケミカル・カンパニー | 結晶を成長させる方法 |
JPH06500068A (ja) * | 1991-04-26 | 1994-01-06 | ビスタ・ケミカル・カンパニー | サブミクロンアルミナ粒子の製造法 |
JPH05193930A (ja) * | 1991-05-14 | 1993-08-03 | Rhone Poulenc Chim | シリカ安定化アルミナ及びその調製方法 |
JPH0532414A (ja) * | 1991-07-26 | 1993-02-09 | Asahi Glass Co Ltd | 擬ベーマイトおよび記録用シート |
JPH05279019A (ja) * | 1992-03-30 | 1993-10-26 | Yoshida Kogyo Kk <Ykk> | 微細板状ベーマイト粒子及びその製造方法 |
JPH11246218A (ja) * | 1998-03-04 | 1999-09-14 | Asahi Glass Co Ltd | アルミナゾル、アルミナゾルの製造方法および記録シート |
JP2000256011A (ja) * | 1999-03-10 | 2000-09-19 | Taimei Chemicals Co Ltd | ベーマイト及びその製造方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009513464A (ja) * | 2003-07-17 | 2009-04-02 | サソル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 高いα変換温度を有するベーマイトアルミナの調製方法 |
JP2008540093A (ja) * | 2005-05-12 | 2008-11-20 | ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) | オキシ塩素化触媒及び該触媒を用いる方法 |
JP2009519203A (ja) * | 2005-12-12 | 2009-05-14 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーン | アルミナ粒子及びその製造方法 |
JP2010527896A (ja) * | 2007-05-22 | 2010-08-19 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーン | アルミナ粒子及びその製造方法 |
JP2011512247A (ja) * | 2008-02-07 | 2011-04-21 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | 選択的水素化触媒およびその調製方法 |
US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
JP2022507877A (ja) * | 2018-07-27 | 2022-01-18 | サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 相対密度が高い高純度アルファアルミナ、該アルファアルミナの製造方法、及び該アルファアルミナの使用 |
JP7354247B2 (ja) | 2018-07-27 | 2023-10-02 | サゾル ジャーマニー ゲーエムベーハー | 相対密度が高い高純度アルファアルミナ、該アルファアルミナの製造方法、及び該アルファアルミナの使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1025045A2 (de) | 2000-08-09 |
WO2000009445A3 (de) | 2000-05-18 |
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